JPH0943764A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の保存時に
生じるカブリを抑制し、感光材料の撮影後経時した時に
生じる潜像増感を防止し、さらに感光材料の長尺に巻き
込んだ時に生じる圧力カブリを低減させる。 【解決手段】 感光性層に、特定のヒドロキシルアミン
系もしくはヒドロキサム酸系化合物を含有し、かつ特定
の２−アリールウレイドフェノール系カプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料、およびその包装
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料およびその包装体に関する。特に、発色
性を改良し高い感度および階調を与えるとともに現像処
理後の増感色素の残色を低減し、かつ、感光材料を長尺
巻き込んで高温下に保存したときの圧力カブリを防止し
たハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用カラー感材においては、感光材料は高い感度を有
し写真性能が常に一定に保持され、優れた画質であるこ
とが要望される。また、感光材料製造後、撮影に使用さ
れるまでの間に様々の環境下に長期間置かれるため、こ
の経時期間中に写真性能の変動がなく、現像仕上り品質
の安定した感光材料であることも要望される。そのため
に、ヒドロキシルアミン誘導体を写真感光層に用いるこ
とが知られている。例えば、米国特許第４，３３９，５
１５号および同第４，３３０，６０６号に記載がある。
しかしながら、これら特許はいずれもカプラーと現像主
薬酸化体のカップリング反応によって生成した色画像の
保存性を向上させるが、感光材料の製造後から撮影、現
像までの間に様々な環境に長期置かれる場合の問題を解
決することができなかった。また、上記感光材料の保存
性を改善するものとして、Ｓ−トリアジン環を有する化
合物を用いることが知られている。例えば、特開昭５９
−１６２５４６号公報には、潜像の保存性が活性ビニル
基を有する化合物との併用により改良されることが、同
５９−９７１３４号公報には、平板状ハロゲン化銀粒子
からなる乳剤と併用することにより、カブリが低下する
ことがそれぞれ開示されている。しかし、Ｓ−トリアジ
ン（１，３，５−トリアジン）環を有する化合物を用い
る上記技術をもってしても、まだ感光材料の保存時にお
けるカブリ及び感光材料を撮影後経時し時に生じる潜像
増感、更に感光材料を長尺巻き込んだ時に生じる圧力カ
ブリを防止することができなかった。

【０００３】一方、色像堅牢性に優れたカプラーとし
て、例えば、米国特許第４，３３３，９９９号、同第
４，４２７，７６７号、同第４，９２３，７９１号等に
記載されているカプラーも広範に使用されている。しか
し、これら特許に記載のカプラーは、赤感性層に使用さ
れた時、その赤感性層に使用される増感色素がカラー現
像処理後感材に残留し、いわゆる残色と称する不要な増
感色素の着色があって画質を損ねるという大きな問題を
有する。これは、米国特許第５，１８８，９２６号、同
第５，１９２，６４６号で指摘しているように、カプラ
ーと増感色素の強い水素結合に起因するものと考えられ
る。そこで、前者では、この水素結合を破断し、残色を
低減するためにカルボンアミド系化合物の使用が提案さ
れている。しかし、効果は認められるものの未だ不十分
であって、この問題を解決することが強く望望されてい
る。さらに、これらのカプラーは、現像主薬酸化体との
カップリング活性が低いために色素生成速度が小さいと
いう欠点を有している。従って、その使用は制限され、
赤感性層が２層以上から構成される場合には低感度層に
使用されているのが現状である。それ故、カップリング
活性を高めることができればその使用範囲が拡大される
ので、その改良も要望されている。しかも、これらのカ
プラーのカラー感材への使用において、感光材料を長尺
巻き込んで高温下に保存したときに、圧力負荷の大きい
巻き芯側にカブリの増大が生じるという新たな問題が起
り、これについての改良も強い要望がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、支持
体の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光
性層のそれぞれ少なくとも１層からなる感光性層のこれ
ら少なくとも１層に一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)から
選ばれる化合物を含有し、かつ、一般式〔Ｂ〕で表わさ
れるカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって、発色を促進して高い感度および階調を与
え、カラー現像処理後の感材の残色を低減し、かつ、感
材を長尺巻き込んで、特に、高温下に保存されたときに
生じる圧力カブリを防止するハロゲン化銀カラー写真感
光材料およびその感材を収納した包装体を提供すること
を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
の発色を促進して発色性を改良し、カラー現像処理後の
残色を低減し、かつ、感光材料を長尺巻き込んで高温下
に保存したときの圧力カブリの防止は、感光材料を構成
する支持体上の上記該感光性層の少なくとも１層に特定
のヒドロキシルアミン系化合物を使用し、かつ、２位に
アリールウレイド基を、５位にカルボンアミド基を有す
るフェノール系カプラーを使用したハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって達成できること、また、該感光材
料を長尺巻き込んで収納した包装体であっても同じく達
成できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、 （１）支持体の一方の側に、感光性ハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層のそれぞれ少なくとも１層からなる感
光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該感光性層の少なくとも１層に一般式（Ａ−Ｉ）、
一般式（Ａ−II）または一般式（Ａ−III)から選ばれる
化合物を含有し、かつ、一般式〔Ｂ〕で表わされるカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【０００６】

【化３】

【０００７】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル
又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスル
フィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基
を表わし、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わ
す。ただし、Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはア
リール基の時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1
とＲ_a2が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良
い。一般式（Ａ−II）において、ＸはＳ−トリアジン環
を除くヘテロ環基を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結
合して、５〜７員環を形成しても良い。一般式（Ａ−II
I)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−とともに５員環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ
−基とともに６員環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの
末端が-N(R_c1)-、-C(R_c2)(R_c3)-、-C(R_c4)=、−Ｏ−、
−Ｓ−の中から選択された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−
の炭素原子と結合する）を表わす。但し、Ｓ−トリアジ
ン環を形成することはない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は水素原子また
は置換基を表わす。

【０００８】

【化４】

【０００９】一般式〔Ｂ〕において、Ｒ₁₁は脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、
Ｘ₁₁は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱可能な基を表わす。

【００１０】（２）該感光性層を有する側と支持体を挟
んで反対側のバック層に磁性体粒子を含む磁気記録層を
有することを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００１１】（３）カートリッジ本体１０１の内部に、
支持体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけ
たスプール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回
転により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外
部に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光
材料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送
り出し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両
端内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、
１１４が写真感光材料保持のため取り付けられている写
真感光材料包装体１００において、該写真感光材料が
（１）または（２）に記載のハロゲン化銀写真感光材料
であることを特徴とする写真感光材料包装体。

【００１２】上記（１）の態様は、支持体上の一方の側
に感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層をそれぞ
れ少なくとも１層有する感光性層からなるハロゲン化銀
カラー写真感光材料の該感光性層の少なくとも１層に一
般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)から選ばれる化合物および
一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラーを含有するカラー感
光材料である。この様な特定の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−III)で表わされる化合物を一般式〔Ｂ〕で表わされる
２位がアリールウレイド基、５位がカルボンアミド基を
置換したフェノール系カプラーと組み合せて使用するこ
とによって、カプラーの発色を促進して高い感度および
階調を与え、カラー現像処理後の残色を低減し、かつ感
光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときに生じる
圧力カブリを防止するという本発明の課題を達成する。

【００１３】好ましい態様（２）は、上記該感光性層と
は支持体を挟んで反対側のバック層に磁性体粒子を含む
磁気記録層を有するカラー感材であるが、感光材料に磁
気記録層を付与することで劣化する前記圧力カブリを防
止し、発色性の改良やカラー現像処理後の残色の低減も
改善され、本発明の課題を達成するものである。

【００１４】好ましい態様（３）は、感光材料を長尺、
特定のカートリッジに収納した包装体であるが、この様
な包装体で生じる前記圧力カブリを防止し、発色性の改
良やカラー現像処理後の残色の低減も同様になされ、本
発明の課題を達成するものである。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について逐次詳しく
説明する。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる
化合物をさらに詳細に説明する。本発明にいうアルキル
基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、置換基
を有していてもよい。一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1
はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル基
で例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプロピ
ル、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、ｔ−オクチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル）、ア
ルケニル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルケニル基
で例えば、アリル、２−ブテニル、イソプロペニル、オ
レイル、ビニル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜
４０のアリール基で例えばフェニル、ナフチル）、アシ
ル基（好ましくは炭素数２〜３６のアシル基で例えばア
セチル、ベンゾイル、ピバロイル、α−（２，４−ジ−
tert−アミルフェノキシ）ブチリル、（３−シクロヘキ
セン−１−イル）−カルボニル、ミリストイル、ステア
ロイル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシルベンゾイル、
（５−ノルボルネン−２−イル）カルボニル、イソニコ
チノイル）、アルキル又はアリールスルホニル基（好ま
しくは炭素数１〜３６のアルキル又はアリールスルホニ
ル基で例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、
ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルキル
又はアリールスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜４
０のアルキル又はアリールスルフィニル基で例えばメタ
ンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、カルバモイ
ル基（Ｎ−置換カルバモイル基をも含み、好ましくは炭
素数１〜４０のカルバモイル基で例えばＮ−エチルカル
バモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（Ｎ−置換スルファモイル基を
も含み、好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイル基
で例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、アルコキシカルボ
ニル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルコキシカルボ
ニル基で例えばメトキシカルボニル、シクロヘキシルオ
キシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、イソアミ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）
またはアリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
７〜４０のアリールオキシカルボニル基で、例えばフェ
ノキシカルボニル、ナフトキシカルボニル）を表わす。
Ｒ_a2は水素原子または上記Ｒ_a1で示した基を表わす。

【００１６】一般式（Ａ−II）において、Ｘのヘテロ環
基は環構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子
またはリン原子の少なくとも一つを有する５〜７員環状
のＳ−トリアジン環（１，３，５−トリアジン環）を除
くヘテロ環を形成する基であり、ヘテロ環の結合位置
（１価基の位置）は好ましくは炭素原子であり、例えば
１，２，４−トリアジン−３−イル、ピリジン−２−イ
ル、ピラジニル、ピリミジニル、プリニル、キノリル、
イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、
ベンズイミダゾール−２−イル、チエニル、フリル、イ
ミダゾリジニル、ピロリニル、テトラヒドロフリル、モ
ルホリニル、フォスフィノリン−２−イルを表わす。Ｒ
_b1は上記一般式（Ａ−Ｉ）のＲ_a1におけるアルキル基、
アルケニル基またはアリール基と同じ意味を表わす。

【００１７】一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ
−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
（例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、１，３−チアゾール−２−イル、２−イミダゾ
リン−２−イル、プリニル、３Ｈ−インドール−２−イ
ル）を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環
を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−Ｎ
＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_C1)-、-C
(R_C2) (R_C3)-、-C(R_C4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
る）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン（１，３，５−ト
リアジン）環を形成することはない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は同一
でも異なっても良く、水素原子または置換基（例えばア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン原子）
を表わす。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基は一般式（Ａ−１）のＲ_a1におけるアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基と同じ意味を表わし、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基のアルキ
ル基、及びアリールオキシ基、アリールチオ基、アリー
ルアミノ基のアリール基も、一般式（Ａ−１）のＲ_a1に
おいて説明したものと同じ意味を表す。ハロゲン原子
は、例えば塩素、臭素、フッ素原子を表す。Ｙによって
形成される６員環基としては例えばキノリル、イソキノ
リル、フタラジニル、キノキサリニル、６Ｈ−１，２，
５−チアジアジン−６−イルが挙げられる。

【００１８】一般式（Ａ−Ｉ）または（Ａ−II）におい
てＲ_a1とＲ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して５〜７員環を
形成しても良く、例えばスクシンイミド環、フタルイミ
ド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダントイン
環、２−オキソ−４−オキサゾリジノン環が挙げられ
る。但し、Ｓ−トリアジン環を除く。一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)で表わされる化合物の各基はさらに置換基
で置換されていてもよい。これらの置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、スルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ヒ
ドロキシアミノ基などが挙げられる。

【００１９】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a2が水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、か
つＲ_a1がアシル基、アルキルまたはアリールスルホニル
基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基であるものが好ましく、さ
らに好ましくは、Ｒ_a2がアルキル基、アルケニル基であ
り、かつＲ_a1がアシル基、アルキルまたはアリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基である
化合物である。Ｒ_a2がアルキル基で、かつＲ_a1がアシル
基であるものが最も好ましい。

【００２０】一般式（Ａ−II）において、Ｒ_b1はアルキ
ル基、アルケニル基のものが好ましく、アルキル基のも
のはさらに好ましい。一方、一般式（Ａ−II）は下記一
般式（Ａ−II−１）で表わされるものが好ましい。

【００２１】

【化５】

【００２２】一般式（Ａ−II−１）において、Ｒ_b1は一
般式（Ａ−II）のＲ_b1を表わし、Ｘ₁ は−Ｃ＝Ｎ−とと
もに５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。一般式（Ａ−II−１）で表わされる化合物のう
ち、Ｘ₁ が５〜６員ヘテロ芳香環を形成する場合がより
好ましい。但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはな
い。

【００２３】一般式（Ａ−III)で表わされる化合物のう
ち、Ｙが５員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合する
Ｙの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。但
し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。Ｙがイミ
ダゾリン環を形成する場合が最も好ましい。このイミダ
ゾリン環はベンゼン環で縮環されていてもよい。

【００２４】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされ
る化合物のうち、化合物の炭素数の総和が１５以下のも
のは、該一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる化
合物の添加層以外の層にも作用させる点で好ましく、逆
に化合物の炭素数の総和が１６以上のものは前記添加層
にのみ作用させる目的で好ましい。一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−III)で表わされる化合物のうち、一般式（Ａ−
Ｉ）、（Ａ−II）で表わされるものが好ましく、より好
ましくは一般式（Ａ−Ｉ）で表わされるものである。以
下に本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされ
る化合物の具体例を挙げるが、これによって本発明が制
限されることはない。

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】これらの化合物と、前記一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)との対応関係は、以下の通り。 一般式（Ａ−Ｉ）：Ａ−１〜Ａ−９、Ａ−１１〜Ａ−１
８、Ａ−３３〜Ａ−５５。 一般式（Ａ−II）：Ａ−１０、Ａ−２０、Ａ−３０。 一般式（Ａ−III)：Ａ−１９、Ａ−２１〜Ａ−２９、Ａ
−３１、Ａ−３２。 本発明のこれらの化合物は、J. Org. Chem., 27, 405
4('62), J. Amer. Chem.Soc.,73,2981('51), 特公昭４
９−１０６９２号等に記載の方法またはそれに準じた方
法によって容易に合成することができる。本発明におい
て、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物
は、水、メタノール、エタノールなどの水可溶性溶媒ま
たは、これらの混合溶媒に溶解して添加しても、乳化分
散により添加してもよい。更に、乳剤調製時にあらかじ
め添加してもよい。水に溶解する場合、ｐＨを高くまた
は低くした方が、溶解度が上がるものについては、ｐＨ
を高くまたは低くして溶解し、これを添加しても良い。
本発明において、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表さ
れる化合物のうち２種類以上を併用しても良い。たとえ
ば、水可溶性のものと油溶性のものを併用することは、
写真性能上有利である。化合物（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)
の塗布量は、ハロゲン化銀感光性層１層当り０．０１〜
１００mg／m²が好ましい。０．１〜５０mg／m²がより好
ましく、１〜２０mg／m²がさらに好ましい。これら化合
物の使用は、ハロゲン化銀感光性層の少なくとも１層で
あるが、複数の層に同一化合物を用いてもよく、また、
異なる化合物をそれぞれの感光性層に使用してもよい。
さらに感光性層と同時に非感光性層、例えば、中間層、
コロイド銀含有イエローフィルター層、ＡＨ層、保護層
にも使用することができる。

【００３１】本発明においては、一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−III)で表わされる化合物は、油溶性の化合物を使
用することが好ましい。油溶性の化合物を後述する一般
式〔Ｂ〕で表わされるカプラーを含有する同一層に使用
することが特に好ましい。さらに、水溶性の化合物を併
用してもよい。

【００３２】本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で
表わされる化合物を後述するカプラーと併用することに
より、発色促進効果により写真性能、特に高い感度や階
調を与え、かつ、感材のカラー現像処理後の残色を低減
し、かつ、感材を長尺巻き込んで高温下に保存したとき
に生じる圧力カブリを防止することができ、本発明の課
題を達成する。圧力カブリは、感光材料を巻き込んだ外
側の部分よりも内側の部分（巻き芯）において生じる。
ここで長尺巻き込むとは、巻きが２０周以上であること
をいう。特に、３０周を超える巻き込みである。また、
感光材料を高温度下に保存するときの高温とは、通常の
室内の温度よりも高い温度域を意味し、具体的には、夏
期の炎天下に車が放置されたときのその車内の概略の温
度をいう。従って、高温とは３５℃以上であって、その
上限は９０℃までの温度範囲をいう。

【００３３】次に、一般式〔Ｂ〕のカプラーについて説
明する。一般式〔Ｂ〕において、Ｒ₁₁は脂肪族基、芳香
族基または複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘ₁₁
は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体との
カップリング反応により離脱可能な基を表わす。ここで
脂肪族基とは脂肪族炭化水素基を表わし（以下同じ）、
直鎖状、分枝状もしくは環状の、アルキル基、アルケニ
ル基またはアルキニル基を含み、置換もしくは無置換の
いずれであってもよい。芳香族基とは置換もしくは無置
換のアリール基を示し、縮合環であってもよい。複素環
とは、置換もしくは無置換の、単環または縮合環複素環
基を示す。Ｒ₁₁は炭素数１〜３６の脂肪族基、炭素数６
〜３６の芳香族基または炭素数２〜３６の複素環基を表
わし、好ましくは炭素数４〜３６の３級アルキル基また
は炭素数７〜３６の下記一般式〔Ｂ₁ 〕で表わされる基
である。 一般式〔Ｂ₁ 〕

【００３４】

【化１１】

【００３５】式中、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は同じでも異なってい
てもよく、水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基または
炭素数６〜３０の芳香族基を表わし、Ｒ₁₄は１価の基を
表わし、Ｚ₁₁は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ
₂ −を表わす。ｋは０〜５の整数を表わしｋが複数のと
き複数個のＲ₁₄は同じでも異なっていてもよい。好まし
い置換基としてはＲ₁₂及びＲ₁₃は炭素数１〜１８の直鎖
または分岐アルキル基を、Ｒ₁₄はハロゲン原子、脂肪族
基、脂肪族オキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族オキ
シカルボニル基及び芳香族スルホニル基をＺ₁₁は−Ｏ−
をそれぞれ挙げることができる。ここでＲ₁₄の炭素数は
０〜３０であり、ｋは１〜３が好ましい。

【００３６】Ａｒは置換または無置換のアリール基を表
わし、縮合環であってもよい。Ａｒの典型的な置換基と
してはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオ
ロメチル基、−ＣＯＯＲ₁₅、−ＣＯＲ₁₅、−ＳＯ₂ ＯＲ
₁₅、−ＮＨＣＯＲ₁₅、−ＣＯＮＲ₁₅Ｒ₁₆、−ＳＯ₂ ＮＲ
₁₅Ｒ₁₆、−ＯＲ₁₅、−ＮＲ₁₅（ＣＯＲ₁₆）、−ＳＯ₂Ｒ
₁₇、−ＳＯＲ₁₇、−ＯＣＯＲ₁₇及び−ＮＲ₁₅（ＳＯ₂ Ｒ
₁₇）を挙げることができる。Ｒ₁₅及びＲ₁₆は同じでも異
なっていてもよく水素原子、脂肪族基、芳香族基または
複素環基を、Ｒ₁₇は脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わす。Ａｒの炭素数は６〜３０であり、前記置換基
を有するフェニル基が好ましい。Ｘ₁₁は水素原子または
カップリング離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を示
す。カップリング離脱基の代表例としては、ハロゲン原
子、−ＯＲ₁₈、−ＳＲ₁₈、−ＯＣＯＲ₁₈、−ＮＨＣＯＲ
₁₈、−ＮＨＣＯＳＲ₁₈、−ＯＣＯ−ＯＲ₁₈、−ＯＣＯＮ
ＨＲ₁₈、炭素数６〜３０の芳香族アゾ基、炭素数１〜３
０でかつ窒素原子でカプラーのカップリング活性位に連
結する複素環基（コハク酸イミド、フタルイミド、ヒダ
ントイニル、ピラゾリル、２−ベンゾトリアゾリルな
ど）などを挙げることができる。ここでＲ₁₈は炭素数１
〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基または炭
素数２〜３０の複素環基を示す。

【００３７】一般式〔Ｂ〕における脂肪族基は前述の如
く、飽和・不飽和、置換・無置換、直鎖状・分枝状・環
状のいずれであってもよく、典型例を挙げると、メチ
ル、エチル、ブチル、シクロヘキシル、アリル、プロパ
ルギル、メトキシエチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、
ｎ−ヘキサジテル、トリフルオロメチル、ヘプタフルオ
ロプロピル、ドデシルオキシプロピル、２，４−ジ−te
rt−アミルフェノキシプロピル、２，４−ジ−tert−ア
ミルフェノキシブチルなどが含まれる。また芳香族基も
置換・無置換のいずれであってもよく、典型例を挙げる
と、フェニル、トリル、２−テトラデシルオキシフェニ
ル、ペンタフルオロフェニル、２−クロロ−５−ドデシ
ルオキシカルボニルフェニル、４−クロロフェニル、４
−シアノフェニル、４−ヒドロキシフェニルなどが含ま
れる。また複素環基も置換・無置換のいずれであっても
よく、典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ピリジ
ル基、２−フリル基、４−チエニル基、キノリニル基な
どが含まれる。

【００３８】以下に本発明における好ましい置換基例を
説明する。好ましいＲ₁₁としては１−（２，４−ジ−te
rt−アミルフェノキシ）アミル、１−（２，４−ジ−te
rt−アミルフェノキシ）ヘプチル、ｔ−ブチルなどであ
る。特に好ましいＡｒとしては４−シアノフェニル、４
−アルキルスルホニルフェニル（４−メタンスルホンア
ミドフェニル、４−プロパンスルホンアミドフェニル、
４−ブタンスルホンアミドなど）、４−トリフルオロメ
チルフェニル及びハロゲン置換フェニル（４−フルオロ
フェニル、４−クロロフェニル、４−クロロ−３−シア
ノフェニル、３，４−ジクロロフェニル、２，４，５−
トリクロロフェニルなど）である。好ましいＸ₁₁として
は、水素原子、ハロゲン原子、−ＯＲ₁₈である。Ｒ₁₈と
して好ましくは、カルボキシル基、スルホ基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルコキシスルホニル基、アシル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、ホスホノ基またはホスホ
ノイル基である。Ｒ₁₈は好ましくは下記一般式〔Ｂ₂ 〕
により表わされる。 一般式〔Ｂ₂ 〕

【００３９】

【化１２】

【００４０】〔式中、Ｒ₁₉及びＲ₂₀はそれぞれ水素原子
または１価の基を、Ｙは−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂
−、または−ＰＯＲ₂₂−を、Ｒ₂₁及びＲ₂₂はそれぞれヒ
ドロキシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換
もしくは無置換アミノ基を、ｍは１〜６の整数を表わ
す。〕 一般式〔Ｂ₂ 〕において、Ｒ₁₉及び／またはＲ₂₀が一価
の基であるとき、好ましくはアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル、
ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリール基
（例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、
ベンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例え
ばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル）であり、Ｒ₁₉及びＲ₂₀はさらに好ましくは水素原
子、アルキル基またはアリール基である。一般式
〔Ｂ₂ 〕においてＹは好ましくは−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −
であり、さらに好ましくは−ＣＯ−である。一般式〔Ｂ
₂ 〕においてＲ₂₁は好ましくはアルキル基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換
もしくは無置換アミノ基であり、さらに好ましくはアル
コキシ基である。一般式〔Ｂ₂ 〕においてｍは好ましく
は１〜３の整数であり、さらに好ましくは１である。Ｒ
₁₃は最も好ましくは下記一般式〔Ｂ₃ 〕により表わされ
る。 一般式〔Ｂ₃ 〕

【００４１】

【化１３】

【００４２】（式中、Ｒ₂₃及びＲ₂₄はそれぞれ水素原
子、置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリール
基を、Ｒ₂₅は置換もしくは無置換のアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基である。一般式〔Ｂ〕で表わさ
れるカプラーは置換基Ｒ₁₁、ＡｒまたはＸ₁₁において、
２価もしくは２価以上の基を介して結合する２量体、オ
リゴマーまたはそれ以上の多量体を形成してもよい。こ
の場合前記の各置換基において示した炭素数範囲は、規
定外となってもよい。一般式〔Ｂ〕で示されるカプラー
が多量体を形成する場合、シアン色素形成カプラー残基
を有する付加重合体エチレン型不飽和化合物（シアン発
色モノマー）の単独もしくは共重合体が典型例である。
一般式〔Ｂ〕で表わされる化合物の具体例を以下に示す
が、これに限定されるものではない。

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】

【化２６】

【００５６】一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラーは米国
特許第４，３３３，９９９号及び同第４，４２７，７６
７号、特開昭５７−２０４５４３号、同５７−２０４５
４４号、同５７−２０４５４５号、同５９−１９８４５
５号、同６０−３５７３１号、同６０−３７５５７号、
同６１−４２６５８号及び同６１−７５３５１号等に記
載の合成法により合成することができる。本発明に用い
られる高沸点有機溶媒の添加量は一般式〔Ｂ〕で表わさ
れるカプラー１ｇ当たり多くとも１．０ｇであり、これ
以上の高沸点有機溶媒の使用量では鮮鋭度の劣化が問題
になる。使用量として好ましくはカプラー１ｇ当たり
０．５０ｇ、より好ましくは０．２５ｇ以下であり０ｇ
でも良い。一般式〔Ｂ〕で表わされるシアンカプラーの
添加量は、本発明の感光材料当たり通常１．０×１０^-5
モル／m²ないし３．０×１０^-3モル／m²、好ましくは
１．０×１０^-3モル／m²ないし１．５×１０^-3モル／m²
の範囲である。本発明の感光材料が多層ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の場合、本発明のシアンカプラーはど
の層に用いても良いが、本発明の構成で用いられる場合
には、赤感性層に用いた場合にその改良効果が大きい。
また赤感性層が複数のハロゲン化銀乳剤層により構成さ
れているとき、本発明のシアンカプラーはうずれの赤感
性乳剤層にも用いることができる。

【００５７】また、本発明の一般式〔Ｂ〕で表わされる
カプラーは、赤感性乳剤層で使用する場合、本発明外の
公知のシアンカプラーと併用することができる。例え
ば、ナフトール系カプラー、必要に応じて２，５−ジア
シルアミノフェノール系カプラー、５−アルキル−２−
アシルアミノフェノール系カプラーなどリサーチ・ディ
スクロージャー(Research Disclosure) Ｎo.３０７１０
５（１９８９年１１月）VII に記載されているものを挙
げることができる。特に、好ましくは、例えば、米国特
許第４，６９０，８８９号、特開昭６０−２３７４４８
号、同６１−１５３６４０号、同６４−３１１５９号公
報などに記載されている５位にアミド基を有するナフト
ール系カプラーである。

【００５８】本発明の一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラ
ーは、前記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる
化合物と同一層内で使用することにより、一般式〔Ｂ〕
で表わされるカプラーの有する色像の堅牢性などは保持
され、先に述べた発色促進による高い感度、階調を与
え、カラー現像処理後の残色を低減し、かつ、感光材料
を長尺巻き込んで高温下に保存したときの圧力カブリを
防止するといった本発明の課題を達成する。

【００５９】次に、本発明に用いられる磁性層（以下、
磁気記録層ともいう）について説明する。本発明に用い
られる磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分
散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設
したものである。本発明で用いられる磁性体粒子は、γ
Fe₂O₃ などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マ
グネタイト、、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを
使用できる。Co被着γFe₂O₃ などのCo被着強磁性酸化鉄
が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等いずれでもよい。比表面積では S_BET で20m²
/g以上が好ましく、30m²/g以上が特に好ましい。強磁性
体の飽和磁化（σs)は、好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×
10⁵A/mであり、特に好ましくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A
/mである。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアル
ミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さら
に、磁性体粒子は特開平6-161032に記載された如くその
表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤
で処理されてもよい。又特開平4-259911、同5-81652 号
に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使
用できる。

【００６０】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００６１】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/ｍ²、好ましくは0.01〜
2g/ｍ²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/ｍ²である。磁
気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好まし
く、0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ま
しい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印
刷によって全面またはストライプ状に設けることができ
る。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクタ
ー、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバース
ロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャ
スト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョ
ン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好
ましい。

【００６２】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００６３】本発明では、上述の磁気記録層を有する感
光材料において、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保
存したときに生じる圧力カブリは、劣化をより大きくす
るものであるが、前記本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−III)で表わされる化合物と一般式〔Ｂ〕で表わされる
カプラーを同一層に含有する感光材料にすることによっ
て、圧力カブリの増加を抑制することができ、併せて発
色性を改良し、かつ感光材料のカラー現像処理後の残色
をも低減することができ、本発明の課題を達成すること
ができる。

【００６４】以下、図を参照しつつ、本発明の写真感光
材料包装体（以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。）１００の構造についてまず説明する。図１は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図２は、それ
を半径方向から見た図、図３は、それを図２とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ１００は、パトローネ本体１０１の内部に、写真
感光材料（写真フイルム）１０２を巻き付けたスプール
１０３を回動自在に収納しており、パトローネ本体１０
１の外周にパトローネラベル１０４が粘着されている。
カートリッジ本体（パトローネ本体）１０１は、２つの
成形部品である上・下ケース１０５、１０６からなる。

【００６５】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。

【００６６】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。

【００６７】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。

【００６８】写真フイルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０８が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０８
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。

【００６９】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。

【００７０】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。

【００７１】ところで、写真フイルム１０２を送り出す
際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイル
ム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写
真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
イルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。

【００７２】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。

【００７３】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。

【００７４】この写真フイルムパトローネ１００では、
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。

【００７５】写真フイルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。

【００７６】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。

【００７７】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図５のように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。

【００７８】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図４に示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。

【００７９】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製 デ
ンカスチロール ＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック ＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製 信越シリコ
ーン ＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製 ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。

【００８０】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製 ザイロン Ｘ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。

【００８１】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。

【００８２】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。

【００８３】本発明は上記に例示した構造・製法である
包装体に前記写真感光材料が収納されるものである。こ
のような包装体に収納された写真感光材料によって本発
明の前記課題が達成できる。

【００８４】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【００８５】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978 年12月), 22 〜2
3頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月）, 648 頁、同N
o.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【００８６】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【００８７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。

【００８８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【００８９】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【００９０】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の[A-4]-6
3(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００９１】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【００９２】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【００９３】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105の 879頁
に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下で
あることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μ
m 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
したとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測
定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Gr
een)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜
129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用す
ることにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の感
光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総
和が2 μm〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。

【００９４】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No.176
43の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。次に、本発明に使用さ
れるカラーネガフイルム用の処理液について説明する。
本発明に使用される発色現像液には、特開平4-121739の
第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合物を
使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発
色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−
メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロ
ピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが
好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リットルあ
たり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ましく、
特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲
で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液に
は、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させて
おくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させてお
くことが好ましい。

【００９５】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。

【００９６】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【００９７】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。

【００９８】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。

【００９９】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【０１００】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０１０１】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【０１０２】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【０１０３】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【０１０４】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、上記以外の感材、処理、カートリッ
ジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公
技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されてい
る。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び
２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃
以上であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１０５】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１０６】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１０７】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【０１０８】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１０９】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１１０】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１１１】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１１２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。

【０１１３】実施例１ シアンカプラーとして比較カプラー（１）を使用し、こ
のカプラーにフタル酸ジブチル、酢酸エチル、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えて溶解し、ゼラチ
ン水溶液中に微細に乳化分散したカプラー分散物をあら
かじめ増感色素（Ｉ）で分光増感されている沃臭化銀乳
剤（ＡｇＩ含量４モル％、平均粒子サイズ４．５μｍ、
立方体、多重構造粒子）に加え、増粘剤としてポリ（ビ
ニルベンゼンスルホネート）、硬膜剤として２，４−ジ
クロロ−６−オキシ−１，３，５−トリアジンナトリウ
ム塩、安定剤としてテトラザインデン系化合物を添加し
て乳剤塗布液を得た。この塗布液を下塗りを施した三酢
酸セルロースフィルム支持体上に均一塗布し、その上に
主としてゼラチン水溶液からなる塗布液を塗布して保護
層を設けて試料を作製した。これを試料１０１とする。
上記各層の主な組成を下記に示す。 （乳剤層） 沃臭化銀乳剤（銀換算） １．９５ｇ／m² 増感色素（Ｉ）（ハロゲン化銀１モル当たり） ２．４４×１０^-3モル カプラー（比較カプラー（１)) ０．８２ｇ／m² フタル酸ジブチル ０．２７ｇ／m² ゼラチン ３．００ｇ／m² （保護層） ゼラチン ２．５０ｇ／m²

【０１１４】試料１０２は、試料１０１に比較化合物
（Ａ）を添加して作製した。その塗布量は２５．７mg／
m²である。試料１０３は、試料１０２の比較化合物
（Ａ）を比較化合物（Ｂ）に当モル量置き換えて作製し
た。試料１０４は、試料１０２の比較化合物（Ａ）を比
較化合物（Ｃ）に換え、カプラーに対し１０wt％の塗布
量になるよう添加して作製した。試料１０５は、試料１
０２の比較化合物（Ａ）を本発明の化合物Ａ−１８に等
モル量置き換えて作製した。化合物Ａ−１８はカプラー
に加えて乳化分散した。試料１０６〜１１０は、試料１
０１〜１０５に使用した比較カプラー（１）を比較カプ
ラー（２）に等モル量置き換えて作製した。但し、比較
化合物（Ｃ）はカプラーに対し１０wt％になるようにし
た。試料１１１〜１１５は、試料１０１〜１０５に使用
した比較カプラー（１）を本発明のカプラーＢ−１０に
等モル量置き換えて作製した。同じく比較化合物（Ｃ）
はカプラーに対し１０wt％になるように塗布した。以
下、試料１１６〜１３４までは、表１に示すようにカプ
ラーを本発明のカプラーに、また、本発明の（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)で表わされる化合物の種類を換えて作製し
た。カプラーおよび化合物ともにいずれも等モル量置き
換えである。

【０１１５】次に、試料１０１〜１３４の作製に使用し
た沃臭化銀乳剤の増感色素（Ｉ）を増感色素（II）およ
び増感色素（III)を同じモル数添加して調製した沃臭化
銀乳剤に替えて試料１０１〜１３４のなかの代表的な試
料を選び表２に示すように試料１３５〜１４９（増感色
素（II))および試料１５０〜１６４（増感色素(III))を
作製した。なお、比較カプラー（１）および（２）、比
較化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、化２７、化２
８に示す。

【０１１６】

【化２７】

【０１１７】

【化２８】

【０１１８】作製したこれら試料１０１〜１６４は、３
５mm幅、１６０cmの長さに裁断・加工し、以下の性能に
ついて評価した。 （１）発色性 センシトメトリー用ウエッジの前面にＲフィルターを付
して白光露光を与え、下記に示すカラー現像処理を行っ
た。現像処理済みの試料は、そのシアン（Ｒ）濃度を測
定し、その特性曲線から各試料について、 (A)カブリ＋０．５の濃度を与える露光量の逆数の対数
値を求め、これを感度値とし、試料１０１〜１０５は試
料１０１を、試料１０６〜１１０は試料１０６を、試料
１１１〜１３４は試料１１１を、以下試料１３５〜１６
４は表２に示すように前記に準じ同一グループ内の本発
明の化合物の無添加の試料をそれぞれ基準にとってその
差（ΔＳ）を算出した。値が大きい程、発色促進効果が
大きく高い感度を与えることを示す。 (B)濃度０．５と濃度２．０を与える２点を直線で結
び、横軸（露光量軸）対縦軸（濃度軸）の勾配を求めこ
れを階調度とし、上記（Ａ）と同様、同一グループ内の
化合物の無添加試料を基準にとってその比を算出した。
値が大きい程、発色促進効果が大きく、高い階調度を与
え、発色性が優れていることを表わす。

【０１１９】（２）残色 上記の（１）のカラー現像処理済みの各試料について、
そのＧ濃度を測定し、その最小濃度（シアン発色してい
ない部分のＧ濃度）を読み取り、これを残色とし、
（１）と同様に同一グループ内の化合物無添加試料を基
準にとってその差（ΔＧ）を求めた。マイナス値が大き
い程残色が小さく、カラー現像処理後、試料に残留する
増感色素量の少ないことを表わす。なお、このＧ濃度値
の差は、試料の残色を目視評価して得られる残色の程度
とよく対応していることが確認されている。

【０１２０】（３）圧力カブリ 上記３５mm幅、１６０cmの長さに裁断・加工した試料を
それぞれスプールに巻き込み現行の１３５パトローネに
収納した。なお、巻き芯の直径は１１ｍｍで、巻き込み
数３１周である。これらを６０℃、相対湿度７０％に５
日間保存した後、パトローネから試料を取り出し、露光
を与えることなく下記のカラー現像処理を行ってから、
各試料の先端から末端までＲ濃度を測定し、最も高いＲ
濃度値と最も低いＲ濃度値との差（ΔＤ）を各試料それ
ぞれについて求めた。濃度差を有する試料はスプールに
巻き込んだ内側（巻き芯）が濃度は高く、外側が低い値
であった。ΔＤ値が小さい程、圧力カブリが小さく、保
持性に優れていることを表わす。上記（１）および
（２）に使用したカラー現像処理を以下に示す。

【０１２１】処理は富士写真フイルム社製自動現像機Ｆ
Ｐ−３６０Ｂを用いて、フジカラーネガ スーパーＧエ
ース４００（富士写真フイルム（株）製）をカメラで撮
影したものを１日１ｍ² ずつ１５日間にわたり下記の処
理を行ってから（ランニング処理）実施した。尚、漂白
浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンク
へ排出するように改造を行った。このＦＰ−３６０Ｂ
は、発明協会公開技法９４４９９２号に記載の蒸発補正
手段を搭載している。処理工程および処理液組成を以下
に示す。

【０１２２】 （処 理 工 程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 2分35秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定着（１） 50秒 38.0℃ − 5リットル 定着（２） 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安定 (1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定 (2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ ^* 補充量は感光材料35mm巾1,1m当たり（24Ex.1本相当） 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。また、定着液
も（２）から（１）へ向流配管で接続されている。尚、
現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工
程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程への持ち込み
量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料35mm
巾1.1m当たりそれぞれ２．５ミリットル、２．０ミリリ
ットル、２．０ミリリットルであった。また、クロスオ
ーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程
の処理時間に包含される。上記処理基の開口面積は発色
現像液で１００ｃｍ² 、漂白液で１２０ｃｍ² 、その他
の処理液は約１００ｃｍ² であった。

【０１２３】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０１２４】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水で調製） 4.4 4.0

【０１２５】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルホン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ/リットル) 280 ミリトットル 840 ミリトットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１２６】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアネート
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１２７】 （定着液）タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾール−３−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5 （１）および（２）の結果をまとめて表１および表２に
示す。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】

【表２】

【０１３０】表から、本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−III ）で表される化合物と本発明の一般式〔Ｂ〕で表
されるカプラーとを併用し本発明の試料１１５〜１３４
は、比較試料に比べて高い感度および階調を与え顕著な
発色性の改善を示し、残色も少なく良好な画像を与え、
しかも試料を巻き込んで高温下に保存した時の圧力カブ
リも防止でき、保存性に優れることが明らかである。さ
らに、増感色素を変更した試料１３５〜１４９および試
料１５０〜１６４においても、本発明の試料１４０〜１
４９および試料１５５〜１６４は、発色性の改良、残色
の低減、圧力カブリの防止に優れていることがわかる。

【０１３１】実施例２ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１３２】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１３３】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバ
ーコーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得
た。滑り剤としてＣ₆ Ｈ₁₃ＣＨ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯ
Ｃ₄₀Ｈ₈₁ 50ｍｇ／ｍ² 、マット剤としてシリカ粒子
(1.0μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロ
ピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処理被覆
された研磨剤の酸化アルミ（0.20μm 及び1.0 μm)をそ
れぞれ 50mg/m²及び 10mg/m²となるように添加した。乾
燥は 115℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬
送装置はすべて 115℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルタ
ー）での磁気記録層のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、ま
た磁気記録層の飽和磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力
7.3×10⁴A/m、角形比は65％であった。

【０１３４】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (6mg/m²) 、ポリ（ジメチルシロキサン）（Ｂ
−３）（1.5mg/m²）を塗布した。なお、この混合物は、
キシレン／プロピレンモノメチルエーテル (1/1)中で 1
05℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエーテル
（10倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中で分
散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。乾燥は 1
15℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数0.10(5mmφの
ステンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分）、静摩擦
係数0.08（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り層
の動摩擦係数も0.15と優れた特性であった。

【０１３５】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料２０１とする。

【０１３６】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。

【０１３７】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１３８】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１３９】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１（Ｂ−１） 0.295 ＥｘＣ−３（Ｂ−２８） 0.033 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１４０】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１（Ｂ−１） 0.238 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３（Ｂ−２８） 0.0077 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１４１】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１（Ｂ−１） 0.114 ＥｘＣ−３（Ｂ−２８） 0.049 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１４２】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１４３】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１４４】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１４５】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１４６】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１４７】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.32 ＥｘＹ−３ 0.40 ＥｘＹ−４ 0.016 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１４８】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.008 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１４９】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 Ｆ−１８ 0.020 Ｆ−１９ 0.012 Ｆ−２０ 0.003 Ｆ−２１ 0.003 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１５０】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.13 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１５１】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−２１及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１５２】

【表３】

【０１５３】表３において、 （１）乳剤Ｇ〜Ｌは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｌは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。

【０１５４】有機固体分散染料の分散物の調製 下記ＥｘＦ−３を以下の方法で分散した。即ち、メタノ
ールを３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水
及びＢＡＳＦ社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プ
ロピレンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加え
て攪拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイ
メックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に
平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍｌ
充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／ｓｅｃ、吐出
量０．５１／ｍｉｎで８時間粉砕した。ビーズを濾過し
て除き、水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化
のために９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒
子の平均粒径は０．６０μｍであり、粒径の分布の広さ
（粒径標準偏差×百／平均粒径）は１８％であった。

【０１５５】同様にして、ＥｘＦ−４、ＥｘＦ−５、Ｅ
ｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は
それぞれ、０．４５μｍ、０．５４μｍ、０．５２μｍ
であった。ＥｘＦ−２は特開平３−１８２７４３号の実
施例に記載のｐＨシフトによる微小析出分散方法により
分散した。染料微粒子の平均粒径は０．０５μｍであっ
た。上記において使用した化合物を以下に示す。

【０１５６】

【化２９】

【０１５７】

【化３０】

【０１５８】

【化３１】

【０１５９】

【化３２】

【０１６０】

【化３３】

【０１６１】

【化３４】

【０１６２】

【化３５】

【０１６３】

【化３６】

【０１６４】

【化３７】

【０１６５】

【化３８】

【０１６６】

【化３９】

【０１６７】

【化４０】

【０１６８】

【化４１】

【０１６９】

【化４２】

【０１７０】

【化４３】

【０１７１】

【化４４】

【０１７２】

【化４５】

【０１７３】続いて、試料２０２は赤感性乳剤層の第３
層〜第５層に実施例１で使用した比較化合物（Ａ）を第
３層には１１．６mg／m²、第４層には９．６mg／m²、第
５層には５．６mg／m²の塗布量となるように添加して作
製した。試料２０３は、試料２０２に使用した比較化合
物（Ａ）を実施例１で用いた比較化合物（Ｂ）に等モル
量置き換えて試料を作製した。試料２０４は、試料２０
３と同様、比較化合物（Ｃ）に等モル量置き換えて作製
した。試料２０５は、試料２０２に使用した比較化合物
（Ａ）を本発明の化合物Ａ−１８に等モル量置き換えて
作製した。試料２０６以降は、表４に示すように本発明
の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる化合物お
よび本発明のカプラーにそれぞれ等モル量置き換えて試
料２１４まで作製した。但し、試料２１３および２１４
には第２層、第６層の両中間層にＡ−１８をそれぞれ
５．０mg／m²塗布した。

【０１７４】以上のように作製した感光材料を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーシ
ョンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを
３２mm間隔で設けたものを作成し、図１に示されるプラ
スチック製のフィルムカートリッジに収納した。ここ
で、巻き芯の直径は７ｍｍであり、巻き込み数は３２周
であった。この試料に磁気記録層の塗布面側からヘッド
ギャップ５μｍ、ターン数 2,000の入出力可能なヘッド
を用いて、感光材料の上記パーフォレーションの間に
1,000/sの送り速度でＦＭ信号を記録した。

【０１７５】これらの感光材料について、下記の性能評
価を実施した。 （１）発色性 各感光材料を４０℃、相対湿度７０％に５日間保存後、
カートリッジからフィルム試料を取り出し、カートリッ
ジに巻き込んだ際外側に位置した部分を切り出し、これ
らフィルム試料にセンシトメトリー用ウエッジを通して
白光（光源の色温度４８００°Ｋ）露光を与え、実施例
１に記載のカラー現像処理を行った。但し、このときの
発色現像時間は３分５秒とした。現像処理した試料は、
Ｒ濃度測定を行い、その特性曲線から、 (a)最小濃度＋０．５の濃度を与える露光量の逆数の対
数値を求め、これを感度とし、試料２０１を基準にとっ
て感度値の差（ΔＳ）を算出した。数値が大きい程高い
感度を与え、優れた発色促進効果を与えることを示す。 (b)最小濃度＋０．５と最小濃度＋２．０の濃度を与え
る２点を直線で結び、その勾配を求め、これを階調度と
し、上記と同様に試料２０１を基準にとってその階調度
の比を算出した。

【０１７６】（２）残色 上記（１）の感光材料をカートリッジから取り出し、カ
ートリッジに巻き込んだ際外側に位置した部分を切り出
し、これらのフィルム試料は露光を与えることなく、実
施例１に記載のカラー現像処理の発色現像を除く漂白以
降の処理を行い、得られた試料についてそのＧ濃度を測
定した。このＧ濃度について上記（１）と同様、試料２
０１を基準にとってその差（ΔＧ）を求めた。マイナス
値が大きい程残色が少なく、処理後に感光材料に残留す
る増感色素量の少ないことを表わす。

【０１７７】（３）圧力カブリ 試料を巻き込んだカートリッジを７０℃、相対湿度７０
％に３日間保存後、カートリッジからフィルム試料を取
り出し、各試料とも露光を与えることなく実施例１に記
載のカラー現像処理を行った。但し、発色現像時間は３
分５秒とした。現像処理済みの試料は、各試料ともその
先端部から末端部までＲ濃度を測定し、試料内での最高
濃度値と最低濃度値を求め、その濃度値の差（ΔＤ）を
算出した。いずれもカートリッジに巻き込んだ内側（巻
き芯）が外側に比べ高い濃度値を示していた。これら
（１）〜（３）の結果を表４にまとめて示す。

【０１７８】

【表４】

【０１７９】

【表５】

【０１８０】表から、本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−III)で表わされる化合物を本発明の一般式〔Ｂ〕で表
わされるカプラーと併用した試料２０５〜２１４は、比
較試料に比べ、高い感度、階調を与え発色性が顕著に向
上すること、残色が少なく良好な画像を与えること、さ
らに、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したとき
に生じる圧力カブリを著しく低減することが明らかであ
る。

【０１８１】

【発明の効果】本発明によれば、感光性ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも１層からな
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の少なくとも１層に
一般式（Ａ−Ｉ）、一般式（Ａ−II）または一般式（Ａ
−III)から選ばれる化合物および一般式〔Ｂ〕で表わさ
れるカプラーを含有せしめることによって、高い感度、
階調を与え発色性が向上し、感光材料のカラー現像処理
後の残色を低減して画質を良化し、かつ、感光材料を長
尺巻き込んで高温下に保存したときに生じる圧力カブリ
を防止して感光材料の保存性を改良したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。

【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。

【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。

【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。

【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。

【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。

【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。

【符号の説明】

１００ 写真フィルムパトローネ １０１ パトローネ本体 １０２ 写真フィルム １０３ スプール １０４ パトローネラベル １０５ 上ケース １０６ 下ケース １０７ フィルム送り出し口 １０８ 蓋部材 １０９ 分離爪 １１０ キー溝 １１１ キー溝 １１２ スプール軸 １１３ フランジ １１４ フランジ １１５ データディスク １１６ バーコードラベル １１７ フランジ係合部 １１８ フランジ係合部 １１９ スリット １２０ 使用表示部材支持部 １２１ キー溝 １２２ キー溝 １２３ 使用表示部材 １２４ 軸受け部 １２５ ラチェット爪 １２６ ギヤ １２７ 表示板 １２８ スプールロック １２９ 丸穴 １３０ 丸穴 １３１ 開口縁部 １３２ 開口縁部 １３３ 穴 １３４ 大径扇形部分 １３５ 切り欠き １３６ 開口 １３７ 開口 １３８ 表示用開口 １３９ 表示用開口 １４０ 表示用開口 １４１ 表示用開口 １４２ フィルムロール １４３ フィルム先端 １４４ ロックポウル １４５ 感度検出ノッチ １４６ 開口 １４７ 現像済み表示タブ １５０ ゲート １５１ ＩＤ番号印刷スペース １５２ 品種等印刷スペース １５３ バーコード印刷スペース

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の側に感光性ハロゲン化銀
   乳剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも１層から
   なる感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、該感光性層の少なくとも１層に一般式（Ａ−
   Ｉ）、一般式（Ａ−II）または一般式（Ａ−III)から選
   ばれる化合物を含有し、かつ、一般式〔Ｂ〕で表わされ
   るカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 【化１】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基、アシル基、アルキル又はアリール
   スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
   カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
   ニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ
   _a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わす。ただし、
   Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはアリール基の
   時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリールスルホニル
   基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
   ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基また
   はアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互
   いに結合して、５〜７員環を形成しても良い、但しＳ−
   トリアジン環を形成することはない。一般式（Ａ−II）
   において、ＸはＳ−トリアジン環を除くヘテロ環基を表
   わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基またはアリール
   基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員環を
   形成しても良い、但しＳ−トリアジン環を形成すること
   はない。一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−と
   ともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
   す。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形成する
   のに必要な非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の
   炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_c1)-、-C(R_c2)(R_c3)
   -、-C(R_c4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択された基
   （各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合する）を表
   わす。但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。
   Ｒ_c1〜Ｒ_c4は水素原子または置換基を表わす。 【化２】 一般式〔Ｂ〕において、Ｒ₁₁は脂肪族基、芳香族基また
   は複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘ₁₁は水素原
   子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリ
   ング反応により離脱可能な基を表わす。
2. 【請求項２】 該感光性層を有する側と支持体を挟んで
   反対側のバック層に磁性体粒子を含む磁気記録層を有す
   ることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
3. 【請求項３】 カートリッジ本体１０１の内部に、支持
   体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけたス
   プール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転に
   より該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に
   送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料
   を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出
   し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内
   側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１
   ４が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感
   光材料包装体１００において、該写真感光材料が請求項
   １または請求項２に記載のハロゲン化銀写真感光材料で
   あることを特徴とする写真感光材料包装体。