JPH03208045A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および／または
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有してな
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層を着色することがしばしば行われる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる。このような着色層はフィルター層
と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィルタ
ー層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレション
防止層がおかれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジエーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行われ
る。

これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる。この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（Ｉ）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。

（４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。

（５）　　溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に
優れ変退色しないこと。

特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーション防止層
で有る場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必
要とすることが多い。

なぜなら、そうでないと、他の層に対して有害な分光的
効果を及ほすだけでなく、フィルター層あるいはハレー
ション防止層としての効果も減殺されるからである。し
かし、染料を加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤
状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡散す
ることがしばしば生ずる。このような染料の拡散を防止
するために従来より多くの努力かなされてきた。

例えば、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親
水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子と
の相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法
が、米国特許２，５４８，５６４号、同４，１２４，３
８６号、同３，６２５，６９４号等に開示されている。

また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方ｌ去が、特開昭５１−１２６３９号、同５５−１５５
３５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−２７８３
８号、同６３−１９７９４３号、同５１−９２７１６号
、欧州特許１５６０１号、同２７６５６６号、同２７４
７２３号、同２７６５６６号、同２９９４３５号、世界
特許８８／０４７９４号等に開示されている。

また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許第２．７１．９，０８８号、同２
，４９６，８４１号、同２，４９６，８４３号、特開昭
６　０−４　５　２　３　７号等に開示されている。

しかしなから、これらの改良された方法を用いてもなお
、現像処理時の脱色速度か遅く、処理の迅速化や処理液
組成の改良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要因
の変更があった場合には、その脱色機能を必ずしも十分
発揮できないという問題があった。

（本発明が解決しようとする課題） したがって本発明の目的は、写真感光材料中の特定の親
水性コロイド層を染色し、しかも現像処理中に迅速に脱
色するように設計された固体微粒子分散状の色素を含有
する写真感光材料を提供することである。

（問題を解決するための手段） 本発明の目的は下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少
なくとも一種を固体微粒子分散体として含む親水性コロ
イド層を有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成
された。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１、Ｒ２はアルキル基、またはアリール基を
表し、Ｑ，は塩基性へテロ環を形成するのに必要な原子
群を表す。Ｌ．、Ｌ２、Ｌｌ、Ｌ．、Ｌ５及びＬ，は各
々メチン基を表す。Ｃｍ，ｎは０、または１を表し、ｆ
＋ｍ＋ｎはｌ以上の整数。ただし一般式（Ｉ）で表され
る化合物は分子内にカルポキシル基、スルホン酸アリー
ルアミド基、またはフェノール性水酸基を少なくとも一
つ有する。） 好ましくは、一般式（Ｉ）で表される化合物において、
Ｑ１が、一般式（ｎ）を形成する原子群である化合物の
、少なくとも一種を固体微粒子分散体として含む親水性
コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料によって
達成された。

一般式（ＩＩ） Ｒ， （式中、Ｘは、酸素原子、窒素原子、または炭素原子を
表す。Ｒ３はアルキル基を表し、Ｒ４、Ｒ＋は各々、水
素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ４、
Ｒ．は互いに環を形威していてもよい。） 好ましくは、一般式（Ｉ）で表される化合物において、
Ｑ，が、一般式（Ｉ［Ｉ）を形成する原子群である化合
物の、少なくとも一種を固体微粒子分散体として含む親
水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料によ
って達或された。

一般式（Ｉ） Ｒ６ （式中、Ｒ，はアルキル基を表し、Ｒ，　、Ｒ．は各々
、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ
７とＲ，で互いに環を形成していてもよい。） 好ましくは、一般式（Ｉ）で表される化合物において、
Ｑ１が、一般式（ＩＶ）を形成する原子群である化合物
の、少なくとも一種を固体微粒子分散体として含む親水
性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料によっ
て達成された。

一般式（ＩＶ） （式中、Ｒ，は、水素原子、ハロゲン、水酸基、アミノ
基、カルボキシル基、エステル、アミド基、アルキル基
、またはアリール基を表し、Ｒ．はアルキル基を表し、
Ｒｌｌ、Ｒｌ２は各々、水素原子、アルキル基、または
アリール基を表し、ＲｌｌとＲ＋２で互いに環を形成し
ていてもよい。） 好ましくは、一般式（Ｉ）で表される化合物において、
Ｑ１が、一般式（Ｖ）を形成する原子群である化合物の
、少なくとも一種を固体微粒子分散体として含む親水性
コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料によって
達威された。

一般式（Ｖ） （式中、Ｒｌ３は、水素原子、ハロゲン、水酸基、アミ
ノ基、カルボキシル基、エステル、アミド基、アルキル
基、またはアリール基を表し、Ｒ．はアルキル基を表し
、ＲＩＳ、Ｒ１６は各々、水素原子、アルキル基、また
はアリール基を表し、ＲＩＳとＲｌ６で互いに環を形成
していてもよい。） さらに好ましくは、一般式（Ｉ）で表される化合物の少
なくとも一種を固体分散微粒子として含み、かつ、下記
一般式（ＶＩ）で表される化合物の少なくとも一種を固
体分散微粒子として含むハロゲン化銀写真感光材料によ
って遠或された。

一般式（ＶＩ） ？式中、ＲＩＯは水素原子、アルキル基、アリール基、
シアン基、水酸基、　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｒ　２　２、Ｃ　Ｏ
　Ｎ　Ｒ　２■Ｒ２１、−ＯＲ２■、−ＮＨＣＯＲ２■
を表し、Ｒ２１は各々、アルキル基、アリール基を表す
。Ｌ．、Ｌｌ２、Ｌ　＋．、Ｌ　１４及びＬｌｌは各々
メチン基を表し、ｐ，ｑはＯまたはｌを表す。ただし、
一般式（Ｉ）で表される化合物は分子内にカルボキシル
基、スルホン酸アリールアミド基、またはフェノール性
水酸基を少なくとも二つ有する。）次に一般式（Ｉ）で
表される化合物について詳細に説明する。

Ｒ１、Ｒ２で表されるアルキル基は無置換のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソプ
ロビル、シクロヘキシル）、または置換アルキル基｛置
換基として、フエニル基（例えばベンジル、カルボキシ
ベンジル、′ヒドロキシベンジル）、カルボキシル基（
例えばカルボキシメチル、１−カルボキシエチル、２−
カルボキシエチル）｝が好ましく、Ｒ．　、Ｒ．は同じ
でも、また異なっていてもよい。

Ｒ．　、Ｒ２で表されるアリール基は無置換のアリール
基（例えばフエニル）または置換アリール基｛無置換と
してハロゲン原子（例えば４−クロロフエニル、２，５
−ジクロ口フェニル）、アルキル基（例えば４−メチル
フエニル）、水酸基（例えばヒドロキシフエニル）、カ
ルボキシル基（例えばカルボキシフエニル、３，５−ジ
カルボキシフエニル）、スルホン酸アミド基（例えば４
−メタンスルホニルアミノフエニル）、アルコキシ基（
例えば４−メトキシフエニル、４−（２−ヒドロキシエ
トキシフエニル））、アミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフエニル、４−（Ｎ−カルボキシメチルーＮ一
二チルアミノ）フエニル）、エステル基（例えば４−エ
トキシカルボニルフエニル）、またはスルホン酸エステ
ル基（例えば４−メタンスルホニルオキシフエニル）｝
が好ましく、Ｒｌ　、Ｒ２は同しでも、また異なってい
てもよい。

Ｌｌ，Ｌ２、Ｌｓ　、Ｌ４　、Ｌｓ　、Ｌ−で表される
メチン基は好ましくは無置換のメチン基であるが置換基
（例えばメチル、エチル、フエニル）を有していてもよ
い。

一般式（Ｉ）で表される化合物は、カルボキシル基、ス
ルホン酸アリールアミド基、またはフェノール性水酸基
の中から選ばれる基を少なくともひとつ有するものであ
る。

一般式（Ｉ）で表される化合物の中で好ましいものは、
ｐＨ６の水への溶解度がＯ．Ｌｇ７１以下でｐＨ１０の
水への溶解度が１　ｇ／ｊ！以上のもので、中でもｐＨ
６での溶解度が０．　　０２ｇ／ｊ２以下で、ｐＨ１０
の溶解度が３ｇ／１以上のものが特に好ましい。

次に一般式（ｎ）で表される化合物について詳細に説明
する。

ＸはＯ．ＮＲ．，ＣＲ，．Ｒ，．を表し、Ｒ１７，Ｒ　
ｌｌ＋　Ｒ．は無置換アルキル基（例えば、メチル、エ
チル、プロビル基など）、または置換アルキル基｛置換
基として、フエニル基、水酸基、アルコキシ基（例えば
、メトキシ、メトキシエトキシエトキシ基、ポリエチレ
ングリコキシ基など）、カルボキシル基、エステル基（
例えばエトキシカルボニル基など）１が好ましい。

Ｒ，で表されるアルキル基は無置換アルキル基（例えば
、メチル、エチル、プロビル基など）、または置換アル
キル基｛置換基として、フエニル基、水酸基、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、メトキシエトキシエトキシ基
、ポリエチレングリコキシ基など）、カルボキシル基、
エステル基（例えばエトキシ力ルボニル基など）｝が好
ましい。

Ｒ４　、Ｒｓで表されるアルキル基は無置換のアルキル
基（例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソ
プロビル、シクロヘキシル）、または置換アルキル基（
置換基として、フエニル基、カルボキシル基など）が好
ましい。

Ｒ　＝　、Ｒ　ｓで表されるアリール基は無置換のアリ
ール基（例えばフエニル）または置換アリール基｛置換
基としてハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素など）、アルキル基（例えばメチル基など）、水酸
基、カルボキシル基、スルホン酸アミト′基（例えばメ
タンスルホニルアミン基など）、アルコキシ基（例えば
メトキン基など）アミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルア
ミノ、ＮカルボキシメチルーＮ一エチルアミノ基など）
、エステル基（例えばエトキシカルボニル基など）、ま
たはスルホン酸エステル基（例えばメタンスルホニルオ
キシ基など）］か好ましい。

Ｒ．、Ｒ５で形或される縮合環は、飽和炭化水素を含む
ものでも含まないものでもよいが、芳香環を形成するこ
とがより好ましい。この縮合環には、種々の置換基｛置
換基としてハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、
ヨウ素など）、アルキル基（例えばメチル基など）、水
酸基、カルボキシル基、スルホン酸アミド基（例えばメ
タンスルホニルアミノ基など）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基など）、アミノ基（例えばＮ，　　Ｎジメチ
ルアミノ、Ｎ一カルボキシメチルーＮ一エチルアミノ基
など）、エステル基（例えばエトキシ力ルボニル基など
）、またはスルホン酸エステル基（例えばメタンスルホ
ニルオキジ基など）｝を含んでいてもよい。

次に一般式（Ｉ）で表される化合物について詳細に説明
する。

Ｒ６で表されるアルキル基は無置換アルキル基（例えば
、メチル、エチル、プロビル基など）、または置換アル
キル基｛置換基として、フエニル基、水酸基、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、メトキシエトキシエトキシ基
、ポリエチレングリコキシ基など）、カルボキシル基、
エステル基（例えばエトキシカルボニル基など）｝が好
ましい。

Ｒ，　、Ｒ．で表されるアルキル基は無置換のアルキル
基（例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソ
プロビル、シクロヘキシル）、または置換アルキル基（
置換基として、フエニル基、カルボキシル基など）が好
ましい。

Ｒ，　、Ｒ８で表されるアリール基は無置換のアリール
基（例えばフエニル）または置換アリール基｛置換基と
してハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素
など）、アルキル基（例えばメチル基など）、水酸基、
カルボキシル基、スルホン酸アミド基（例えばメタンス
ルホニルアミノ基など）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基など）アミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ、
ＮカルボキシメチルーＮ一二チルアミノ基など）、エス
テル基（例えばエトキシカルボニル基など）、またはス
ルホン酸エステル基（例えばメタンスルホニルオキシ基
など）｝が好ましい。

Ｒ７、ＲＩで形成される縮合環は、飽和炭化水素を含む
ものでも含まないものでもよいが、芳香環を形成するこ
とがより好ましい。この縮合環には、種々の置換基｛置
換基としてハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、
ヨウ素など）、アルキル基（例えばメチル基など）、水
酸基、カルボキシル基、スルホン酸アミド基（例えばメ
タンスルホニルアミノ基など）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基など）、アミン基（例えばＮ，Ｎ−ジメチル
アミノ、Ｎ一カルボキシメチルーＮ一エチルアミノ基な
ど）、エステル基（例えばエトキシカルボニル基など）
、またはスルホン酸エステル基（例えばメタンスルホニ
ルオキシ基など）｝を含んでいてもよい。

次に一般式（ＩＶ）で表される化合物について詳細に説
明する。

Ｒ，は、水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素
、臭素、ヨウ素など）、アルキル基（例えばメチル基な
ど）、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸アミド基（
例えばメタンスルホニルアミン基など）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基など）、アミノ基（例えばＮ，　Ｎ
−ジメチルアミノ、Ｎ一カルボキシメチルーＮ一二チル
アミノ基など）、エステル基（例えばエトキシカルボニ
ル基など）、またはスルホン酸エステル基（例えばメタ
ンスルホニルオキシ基など）が好ましい。

Ｒ，。で表されるアルキル基は無置換アルキル基（例え
ば、メチル、エチル、プロビル基など）、または置換ア
ルキル基｛置換基として、フエニル基、水酸基、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ、メトキシエトキシエトキシ
基、ポリエチレングリコキシ基など）、カルボキシル基
、エステル基（例えばエトキシカルボニル基なと）｝が
好ましい。

Ｒ．、Ｒｌ２で表されるアルキル基は無置換のアルキル
基（例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソ
プロビル、シクロヘキシル）、または置換アルキル基（
置換基として、フエニル基、カルボキシル基など）が好
ましい。

Ｒ１１、Ｒ＋２で表されるアリール基は無置換のアリー
ル基（例えばフエニル）または置換アリール基｛置換基
としてハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ
素など）、アルキル基（例えばメチル基など）、水酸基
、カルボキシル基、スルホン酸アミド基（例えばメタン
スルホニルアミン基など）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基など）アミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
、ＮカルボキシメチルーＮ一エチルアミノ基など）、エ
ステル基（例えばエトキシ力ルボニル基など）、または
スルホン酸エステル基（例えばメタンスルホニルオキシ
基など）ｌが好ましい。

Ｒ１１、Ｒ＋２で形成される縮合環は、飽和炭化水素を
含むものでも含まないものでもよいが、芳香環を形成す
ることがより好ましい。この縮合環には、種々の置換基
｛置換基としてハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素、ヨウ素など）、アルキル基（例えばメチル基など）
、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸アミド基（例え
ばメタンスルホニルアミノ基など）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基など）、アミノ基（例えばＮ，　　Ｎジ
メチルアミノ、Ｎ一カルボキシメチルーＮ一二チルアミ
ノ基など）、エステル基（例えばエトキシカルボニル基
など）、またはスルホン酸エステル基（例えばメタンス
ルホニルオキシ基など）｝を含んでいてもよい。

次に一般式（Ｖ）で表される化合物について詳細に説明
する。

Ｒ１，は、水素原子、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩
素、臭素、ヨウ素など）、アルキル基（例えばメチル基
など）、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸アミド基
（例えばメタンスルホニルアミノ基など）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基など）、アミノ基（例えばＮ，　
Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ一カルボキシメチルーＮ一エチ
ルアミノ基など）、エステル基（例えばエトキシ力ルボ
ニル基など）、またはスルホン酸エステル基（例えばメ
タンスルホニルオキシ基など）が好ましい。

Ｒ．で表されるアルキル基は無置換アルキル基（例えば
、メチル、エチル、プロビル基など）、または置換アル
キル基｛置換基として、フエニル基、水酸基、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、メトキンエトキシエトキシ基
、ポリエチレングリコキシ基など）、カルボキシル基、
エステル基（例えばエトキシカルボニル基など）ｌが好
ましい。

Ｒｌ＆、ＲＩ＆で表されるアルキル基は無置換のアルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イ
ソプロビル、シクロヘキシル）、または置換アルキル基
（置換基として、フエニル基、カルボキンル基など）が
好ましい。

ＲＩＳ、Ｒ＋６で表されるアリール基は無置換のアリー
ル基（例えばフエニル）または置換アリール基｛置換基
としてハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ
素など）、アルキル基（例えばメチル基など）、水酸基
、カルボキシル基、スルホン酸アミド基（例えばメタン
スルホニルアミン基など）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基など）アミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミン
、ＮカルボキシメチルーＮ一エチルアミノ基など）、エ
ステル基（例えばエトキシカルボニル基など）、または
スルホン酸エステル基（例えばメタンスルホニルオキシ
基など）｝が好ましい。

Ｒｌ５、Ｒ＋６で形威される縮合環は、飽和炭化水素を
含むものでも含まないものでもよいが、芳香環を形成す
ることがより好ましい。この縮合環には、種々の置換基
｛置換基としてハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素、ヨウ素など）、アルキル基（例えばメチル基など）
、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸アミド基（例え
ばメタンスルホニルアミン基など）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基など）、アミノ基（例えばＮ．　Ｎジメ
チルアミノ、Ｎ一カルボキシメチルーＮ一エチルアミノ
基など）、エステル基（例えばエトキシカルボニル基な
ど）、またはスルホン酸エステル基（例えばメタンスル
ホニルオキシ基など）｝を含んでいてもよい。

次に一般式（ＶＩ）で表される化合物について詳細に説
明する。

Ｒ　２　ｏ　Ｎ　Ｒ　２　１　Ｎ　Ｒ　２　２、Ｒ２１
で表されるアルキル基は無置換のアルキル基（例えば、
メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソプロビル、シ
クロヘキシル）、または置換アルキル基｛置換基として
ハロゲン原子（例えば２−クロロエチル、１，　　１，
　　２．２−テトラフル才口エチル）、フエニル基（例
えばベンジル、カルボキシベンジル）、水酸基（例えば
２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプ口ピル）、ア
ルコキシ基（例えば２−メトキシエチ／Ｉ／、２−（２
−ヒドロキシェトキシ）エチル）、カルボキシル基（例
えばカルポキンメチル、１一カルボキシエチル、２−カ
ルポキシエチル）、スルホン酸アミド基（例えばメタン
スルホン酸アミドエチル）、アミノ基（例えば２−（Ｎ
，Ｎジメチルアミノエチル）、エステル（例えばエトキ
シカルボニルメチル、アセトキシエチル）｝が好ましい
。

Ｒ　２　ａ　，　Ｒ　２　１、Ｒ２２、Ｒｌ３で表され
るアリール基は無置換のアリール基（例えばフエニル）
、または置換アリール基｛置換基としてハロゲン原子（
例えば４−クロロフエニル、２，５−ジクロ口フエニル
）、アルキル基（例えば４−メチルフエニル）、水酸基
（例えばヒドロキシフエニル）、カルボキシル基（例え
ばカルボキシフエニル、３，５−ジカルボキシフエニル
）、スルホン酸アミド基（例えば４−メタンスルホニル
アミノフエニル、４−スルファモイルフエニル）、アル
コキシ基（例えば４−メトキシフエニル、４−（２−ヒ
ドロキシエトキシフエニル）、アミノ基（例えばＮ，Ｎ
−ジメチルアミノフエニル、４−（Ｎ一カルボキシメチ
ルーＮ一エチルアミノ）、フエニル）、？ステル（例え
ば４−エトキシカルボニルフエニル、４−（２−ヒドロ
キシエトキシフエニル）、またはスルホン酸エステル基
（例えば４−メタンスルホニルオキシフエニル）｝が好
ましい。

Ｌ　ＩＩ、Ｌ１■、Ｌ．、Ｌ．、Ｌ’ｓで表されるメチ
ン基は好ましくは無置換のメチン基であるが置換基（例
えばメチル、エチル、フエニル）を有していてもよい。

一般式（Ｖ［）で表される化合物の中で特に好ましいも
のはスルホ基またはスルホ基、カルボキシル基の塩を置
換基として有しないものである。

さらに一般式（ＶＩ）で表される化合物の中で好ましい
ものはカルボキシル基、スルホン酸アミド基またはフェ
ノール性水酸基の中から選ばれる基を少なくとも２つ有
するものである。

次に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を
示すが本発明はこれに限定される物ではない。

下記の表中、（ＣＨ）２、（ＣＨ）．、（　Ｃ　Ｈ　）
’ｓは各々＝ＣＨ−ＣＨ・、−１Ｃ｝ｌ−ＣＨ打、″ｉ
ＣＨ−ＣＨ片を表す。

次に本発明の一般式（ＶＩ）で表される化合物の具体例
を示すが本発明はこれに限定される物ではない。

表中ＣＨ、（　Ｃ　Ｈ　）ｓ　　　（　Ｃ　Ｈ　）ｓは
各々＝ＣＨＣＨ　　　ＣＨ＝ＣＨ　　　　＝ＣＨｎＣＨ
＝ＣＨ｝ｚを表わす。

一般式（ＶＩ）の具体的例 一般式（Ｖｌ）の具体的例 一般式（ＶＴ）の具体的例 一般式（ＶＩ）の具体的例 一般式（Ｖｌ）の具体的例 一般式（Ｉ）で表される化合物は、特開昭５０−１４５
１２４、特開昭５５−１６１２３２、特開昭５１−１６
９２１、特開昭５８−１７３７４３、特開昭４　９−９
　９　０　２　３、特開昭５２−１３４４２５、特開昭
５８−１２０２４５、特開昭４６−２　８　８　９　８
、特開昭５　２−６　０　８　２　５、特公昭５　９−
２　８　８　９　９、特公昭６　０−５　３　３　０　
３、特公昭５７−５１６５８、特公昭５５−ｌｏ０５８
、米国特許３１４０９５Ｌ米国特許３４３Ｉ１１１、米
国特許３６３２８０８、米国特許２５２７５８３、米国
特許３１４８１８７、米国特許３５３１２８７、米国特
許３５７３０５７、米国特許４０６７７３８、米国特許
２１７０８０７、米国特許３３７９５３３、米国特許３
４４９３３５、米国特許２５１４６４９、米国特許４１
０２６８８、米国特許２７４８１１４、米国特許３６９
４２１６等に記載された方法にしたがって合成すること
が出来る。

一般式（Ｉ）又は（ＶＩ）の化合物は、感光材料上の面
積１ボ当り１〜１０００■用いられ、好ましくは１一当
り１〜８００■用いられる。

一般式（Ｉ）又は（ＶＩ）の化合物をフィルター染料又
はアンチハレーション染料として使用するときは、効果
のある任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５な
いし３．５の範囲になるように使用するのが好ましい。

添加時期は塗布される前のいかなる工程でも，良い。

本発明による一般式（Ｉ）又は（■）の化合物は、乳剤
層やその他の親水性コロイド層のいずれにも用いること
ができる。

本発明の一般式（Ｉ）又は（ＶＩ）の化合物の微粒子分
散体は、分散体の形状に本発明の化合物を沈澱させる方
法、及び／又は分散剤の存在下に公知の粉砕化手段、例
えばボールミリング（ボールミル、振動ボールミル、遊
星ボールミルなど）、サンドミリング、コロイドミリン
グ、ジェットミリング、ローラーミリングなどによって
形成させる方法〔その場合は溶媒（例えば水、アルコー
ルなど）を共存させてもよい〕を用いて形成することが
できる。或いは本発明の化合物を適当な溶媒中で溶解さ
せた後、本発明の化合物の貧溶媒を添加して微結晶粉末
を析出させてもよく、その場合には分散用界面活性剤を
用いてもよい。或いは本発明の化合物をｐＨコントロー
ルすることによってまず溶解させ、その後ｐＨを変化さ
せて微結晶化させてもよい。分散体中の本発明の化合物
の微結晶粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、より好まし
くは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．５／ μｍ以下であり、場合によっては０．　　１μｍ以下の
微粒子であることが更に好ましい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒子
の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を
使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくは０．　　３ミクロン以下で径
が好ましくは０，６ミクロン以上であり、平均アスペク
ト比が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占める
ような平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積
を円近似した場合の直径で表わした分布において、標準
偏差Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が２０％以下である
単分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散
乳剤を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラフキデス（Ｐ
．　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フィジーク
・フォトグラフィーク（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　（ボール
モンテル社刊、１９６７年）ジー・エフ・ダフィン（Ｇ
．　Ｆ．　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エ
マルジョン・ケミストリ−（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　　（フォ
ー力ルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼリクマ
ン（Ｖ．　Ｌ，　Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著、メーキング
・アンド・コーティング・フォトグラフィック・エマル
ジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）（フォーカ
ルプレス刊、１９６４年）などに記載された方法を用い
て調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４，２９７，４３９号、同第４，２７６，３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同５１−８　２　４　０　８号、同５５−７７７３
７号など）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００
７１７号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体：ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリーＮ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理セラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．
Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐａｎ）　、Ｎｏ．　１　６、
３０頁（Ｉ９６６）に記載されたような酵素処理セラチ
ンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物を用い
ることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
或する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ一メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル〜６−ヒドロキシー１，３
，５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活
性ビニル化合物（Ｉ．３−ビスビニルスルホニル−２−
プロパノール、１，２−ビス（ビニルスルホニルアセト
アミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エー
テルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル
系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早
く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ一
カルバモイルピリジニウム塩類（（Ｉ−モルホリノカル
ボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）や
ハロアミジニウム塩類（Ｉ−（ｌ−クロロー１−ピリジ
ノメチレン）ピロリジニウム、２一ナフタレンスルホナ
ートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ペンズ
インドレニン核、インドール核、ペンズオキサゾール核
、ナフトオキサゾール核、ペンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ペンゾセレナゾール核、ペンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてビラゾリンー５一オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−シオン核、ロー
ダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物（例えば米
国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５，７２１
号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物（例えば米国特許第３，７４３，５１０号に記載のも
の）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい。米国特許第３，６１５，６１３号、同３，６１
５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６３５
，７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばペンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトペンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ペンゾトリアゾール類、
ニトロペンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に１−フェニル５−メルカプトテトラゾール）な
と：メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物：
アザインデン類、例えばトリアサインデン類、テトラア
サインデン類（特に４−ヒドロキン置換（Ｉ，３．３ａ
，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
など；ベンセンチオスルフオン酸、ペンセンスルフィン
酸、ペンセンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことかできる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スヘリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルタ−染料と
して、またはイラシエーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性およひ青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同し感色性の乳剤層を感度の異なる２層以
上の乳剤層から構或して到達感度を向上してもよく、３
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同し感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同し感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い。高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カブラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カブラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カブラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写質や半導体レーザ
露光用としてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合或高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマ−（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応して米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号およ
び同第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって
、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことかできる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。リサーチ・ディスクロージャー、ｋｌ７１２３（Ｉ
９７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用す
ることにより、または米国特許第４，１２６，４６１号
および英国特許第２．　　１．０２，　　１３６号など
に記載された黒発色カプラーを利用することにより、Ｘ
線用などの白黒感光材料にも本発明を適用できる。リス
フィルムもしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィ
ルム、直医・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム
、撮影用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、ＣＯＭ用もし
くは通常マイクロフィルム、銀塩拡散転写型感光材料お
よびプリントアウト型感光材料にも本発明を適用できる
。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真広に適用すると
きには、剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭４６
−１６３５６号、同４　８−３　３　６９７号、特開昭
５０−１３０４０号および英国特許１，３３０，５２４
号に記載されているような一体（インテグレーテッド）
型、特開昭５７−１１９３４５号に記載されているよう
な剥離不要型のフィルムユニットの構成をとることがで
きる。

上記いずれの型のフォーマットに於いても中和タイミン
グ層によって保護されたポリマー酸層を使用することが
、処理温度の許容巾を広くする上で有利である。カラー
拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの層
に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分とし
て処理液容器中に封し込めて用いてもよい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光、（太陽光）、白熱電灯、ハロ
ゲン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボも
しくは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般
的である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することかできる。また電
子線などによって励起された螢光体から放出される螢光
面（ＣＲＴなど）、液晶（Ｌ　Ｃ　Ｄ）やランタンをド
ープしたチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利
用したマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の
光源を組み合わせた露光手段も使用することができる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調
整できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主或分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３メチル−４−アミノーＮ，　Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮβ
−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル４−アミノ
ーＮ一エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ−β
−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に
安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ペン
ズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくはメルカ
ブト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン類、ジアルキルヒドロキシルアミン類、ヒド
ラジン類、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミ
ンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミ
ン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形或カプラー
、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよう
な造核剤、１−フェニルー３−ビラプリドンのような補
助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特許出願
（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤
などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンセン類、ｌ−フエニルー
３−ピラゾリドンなどの３ビラゾリドン類またはＮ−メ
チルーｐ−アミンフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像薬を単独であるいは絹み合わせて用
いることができる。

本発明の感光材料には発色現像液だけでなくいかなる写
真現像方法が適用されても良い。現像液に用いられる現
像主薬としてはシヒドロキシベンセン系現像主薬、■−
フェニルー３−ビラゾリドン系現像主薬、ｐ−アミンフ
ェノール系現像主薬などがあり、これらを単独又は組合
せて（例えばＩ−フエニル−３−ビラプリドン類とジヒ
ドロキシベンゼン類又はｐ−アミンフェノール類とジヒ
ドロキシベンゼン類）用いることができる。また本発明
の感光材料はカルボニルビサルファイトなどの亜硫酸イ
オンバッファーとハイドロキノンを用いたいわゆる伝染
現像液で処理されても良い。

上記において、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
は、例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、プ
ロモハイドロキノン、イソプロビルハイドロキノン、ト
ルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，
３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイド
ロキノンなどがあり、１−フエニル−３−ピラゾリドン
系現像主薬としてはｌ−フェニルー３−ビラゾリドン、
４，４−ジメチル−１−フエニルー３−ビラゾリドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１フェニル−３−
ビラゾリドン、４，４−ジヒドロキシメチル−■−フェ
ニル−３−ビラゾリドンなどがあり、ｐ−アミンフェノ
ール系現像主薬としてはｐ−アミノフェノール、Ｎ−メ
チルーｐ−アミノフェノールなどが用いられる。

現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される
。伝染現像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸
イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
を用いても良い。

本発明に用いる現像液のアルカリ剤としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が用いられる。現像
液のｐＨは通常９以上、好ましくは９、７以上に設定さ
れる。

現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤とじて知られて
いる有機化合物を含んでも良い。その例としてはアゾー
ル類たとえばペンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロペンズイミ
ダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカブトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカブトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ペンゾトリアゾール類、ニ
トロペンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニルー５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物
：アサインデン類、たとえばトリアサインデン類、テト
ラアサインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（Ｉ，３，
３ａ，７）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン
類なと，ベンゼンチオスルフォン酸、ペンセンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、２−メルカブトベ
ンツイミダゾールー５−スルフォン酸ナトリウムなどが
ある。

本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い。例えば分子量ｌ０００〜１００００のポリエチレン
オキサイドなどを０．１〜１０ｇ／Ａの範囲で含有させ
ることができる。

本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティックアシ
ド、トリエチレンテトラアミン、キサアセティックアシ
ド、ジエチレンテトラアミンペンタアセテックアシド等
を添加することが好ましい。

本発明に用いられる現像岐には、銀占れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として特開昭６２−２１２６５１号に記載の化合物、
溶解助剤として特願昭６０１０９７４３号に記載の化合
物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭６
　１．　−　２　８　７　０　８に記載のホウ酸、特開
昭６　０−９　３　４　３　３に記載の糖類（例えばサ
ツカロ−ス）、オキシム類（例えば、アセトオキシム）
、フェノール類（例えば、５−スルホサリチル酸）、第
３リン酸塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩）などが
用いられる。

本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物を使
用してもよく、これらの化合物は感材に添加しても、処
理液のいずれに添加してもよい。

好ましい現像促進剤としてはアミン系化合物、イミダゾ
ール系化合物、イミダゾリン系化合物、ホスホニウム系
化合物、スルホニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、
チオエーテル系化合物、チオン系化合物、ある種のメル
カプト化合物、イソイオン系化合物、チオシアン酸塩が
挙げられる。

特に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。こ
れらの現像促進剤は発色現像液に添加することが望まし
いが、促進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべ
き感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に
添加しておくこともできる。また発色現像液と感光材料
の両方に添加しておくこともできる。更に場合によって
は発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくこと
もできる。

アミノ化合物として有用なアミノ化合物は、例えばヒド
ロキシルアミンのような無機アミン及び有機アミンの両
者を包含している。有機アミンは脂肪族アミン、芳香族
アミン、環状アミン、脂肪族一芳香族混合アミン又は複
素環式アミンであることができ、第１、第２及び第３ア
ミンならびに第４アンモニウム化合物はすべて有効であ
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■
）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤とし
てはフェリシアン化物；重クロム酸塩，鉄（ｎＩ）もし
くはコバルｌ−　（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニト
リロトリ酢酸、１．　　３−ジアミノ−２−プロバノー
ル四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；
マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることが
できる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）塩お
よび過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい
。さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩は独
立の漂白液においても、一浴漂白定着液においても特に
有用である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５　３−３　２　７　３　６号、同５３一５７８３１号
、同３７４１８号、同５　３−６　５　７３２号、同５
　３−７　２　６　２　３号、同５３−９５６３０号、
同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５
１１２４４２４号、同５３−■４１６２３号、同５　：
３−２　８　４　２　６号、リサーチ・ディスクロージ
＋−Ｎ（Ｉ１７１２９号（Ｉ９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載されている如きチア
ゾリジン誘導体：特公昭４　５−８　５　０　６号、特
開昭５　２−２　０　８３２号、同５１−３　２　７　
３　５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチ
オ尿素誘導体，西独特許第１，１２７．７１５号、特開
昭５１１１６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６
６，４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエ
チレンオキサイド物類：特公昭４　５−８　８　３　６
号に記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９４２４
３４号、同４９−５９６４４号、同５３９４９２７号、
同５　４−３　５　７　２　７号、同５５２６５０６号
および同５８−１６３９４０号記載の化合物および沃素
、臭素イオンも使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点て好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許第１．２９０，８１
２号、特開昭５　３−９　５　６　３０号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第４５５２８３４号に記
載の化合物も好ましい。

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。

撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これら
の漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。漂白定着
液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウエスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ．　Ｅ．　Ｗｅ
ｓｔ，　Ｐｈｏｔ．　Ｓｃｉ．　Ｅｎｇ．　）、第６巻
、３４４〜３５９ページ（Ｉ　９　６　５）等に記載の
化合物を添加しても良い。特にキレート剤や防パイ剤の
添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５　
７−８　５　４　３号記載のような多段向流安定化処理
工程を実施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向
流浴が必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外
に画像を安定化する目的で各種化合物が添加される。例
えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種
の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、
リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカル
ボン酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのア
ルデヒドを代表例として挙げることができる。その他、
必要に応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカル
ボン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ペンゾイ
ソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベン
ズイミダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニル
アミド、ペンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗一安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
センタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜ＩＯ分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３．３４２，５９７号記載のイントア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１．　４　８　５　０号および同
１５１５９号記載のシップ塩基型化合物、同１．　３　
９　２　４号記載のアントール化合物、米国特許第３，
７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物をはじめとして、特
開昭５６−６２３５号、同５６−１６１３３号、同５　
６−５　９　２　３　２号、同５６−６７８４２号、同
５６−８３７３４号、同５６−８３７３５号、同５６−
８３７３６号、同５　６−８　９　７　３　５号、同５
６−８１８３７号、同５　６−５　４　４　３　０号、
同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、同
５７−９７５３１号および同５　７−８　３　５　６　
５号等に記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フエニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５　６−６　４　３　３　９号、同５７−１４
４５４７号、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５
３２号、同５　８−５　０　５３６号、同５　８−５　
０　５　３　３号、同５８−５０５３４号、同５８−５
　０　５　３　５号および同５８−１１５４３８号など
に記載されている。

本発明における各種処理液はｉｏ’ｃ〜５０℃において
使用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２，２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応して、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて標準定着処理することができる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基つきさらに詳細に説明する。

実施例１ （乳剤Ａの調製） 硝酸銀水溶肢と、銀１モルあたり０．５ＸｌＯモルの六
塩化ロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウムを含む塩化ナト
リウム水溶液をダブルジェット法により３５℃のゼラチ
ン溶液中でｐＨを６．５になるようにコントロールしつ
つ混合し、平均粒子サイズ０．０７μｍの単分散塩化乳
剤を作った。

粒子形成後、当業界でよく知られているフロキュレーシ
ョン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザ
インデンおよび１−フエニルー５−メルカプトテトラゾ
ールを添加した。乳剤１ｋｇ中に含有されるゼラチンは
５５ｇ、銀は１０５ｇであった。（乳剤Ａ） （感光材料の作成） 前記乳剤Ａに、次に示す造核剤、造核促進剤を添加し、
次に、ポリエチルアクリレートラテックス（３００■／
ｄ）、さらに硬膜剤として２，４ジクロル−６−ヒドロ
キシ１，３．５−トリアジンナトリウム塩を添加して、
１−あたり３．５ｇの銀量となるようにポリエチレンテ
レフタレー産挟剤　　　　　　　　　　　　　　　添加
量（■／ボ）Ｎ−Ｎ 〃　取 造核促進剤 ト透明支持体上にハロゲン化銀乳剤層を塗布し、さらに
その上層にゼラチン（Ｉ．　　３　ｇ／ｒｒ？）　、本
発明の化合物Ｉ−２　７　（０．　　１　２　ｇ／ｒｒ
？）　、塗布助剤として、次の３つの界面活性剤、安定
斉ｊ、およびマット剤を含む保護層を塗布し、乾燥した
。

（サンプルｌ） 異１ｕ乱注斉圭　　　　　　　　　添加量（■／ｒｒｒ
）ＣＨＣＯＯＣ．Ｈ，． ＳＯａＮａ ３７ Ｃ＠ Ｆ ．ＳＯ． Ｎ　Ｃ　Ｈ　ｖ ＣＯＯＫ ２． ５ ｃ．Ｈ７ 支皇ヱ チオクト酸　　　　　　　　　　　６．０二ヱ上剤 ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．５μ）　　　　　５　０．　０■／ｄな
お本発明の化合物Ｉ−２７は、次の手順で、分散物を作
成して用いた。

（染料分散物の調製） Ｉ液 ■液 １７ｇ ４０℃で■液を攪拌しながら、 添加した。

■液を少しずつ ２）実施例ｌで化合物Ｉ−２７の代わりに本発明の化合
物Ｉ−３９を用いてサンプルを作成した。

（サンプル２） ３）実施例１で化合物■−２７の代わりに本発明の化合
物Ｉ−５１を用いてサンプルを作成した。

（サンプル３） （比較サンプルの作成） ■）実施例ｌで化合物■−２７の代りに次の染料を用い
てサンプルを作成した（比較サンプル１−Ａ） 榮赴 ＣＨ．　一Ｃ−Ｃ−ＣＨ−Ｃ−Ｃ−ＣＨ．ＩＩ　　Ｉ　
　　　　　ＩＩ　　Ｉ＋ ＳＯ．Ｋ　　　　　　Ｓｏ．Ｋ （０．０７５ｇ／ｒｒｒ） ２）実施例ｌで化合物Ｉ−２７の代りに次の染料を用い
た。（比較サンプル１−Ｂ） この染料は、ＷＯ８８／０４７９４に例示されている。

３）実施例−１の本発明の化合物Ｉ−２７を含む保護層
の代りに、次の保護層を用いて比較サンプル１−Ｃを作
成した。

酸処理セラチン　　　　　　　　　２．０ｇ／ｒｄ媒果
剤 果竪 Ｏ． ７　５　ｇ／ｒ＆ ＳＯ， Ｋ Ｓ０３ Ｋ 毘亘這且劃 ｃ．ｎ．ｃｏＮＨ（ｃｕｚ）ｚｒ（ｃＨｓ）ｔｃｃＨ２
）４ｓｏＰ０． ５３ｇ／ボ ＣＨ２ ｃｏｏｃ． Ｈ ｃＨｃｏｏｃａ ＨｌＫ ０、 ０３７／ｒ＆ ＳＯ， Ｎａ Ｃ８ Ｆ ，ＳＯ． ＮＣＲ２ ＣＯＯＫ Ｃ， Ｈ７ ０． ０　０　２　５／ｒｒｌ’ 玄皇週 チオクト酸　　　　　　　　０．００６／ｒｄヱヱ上週 ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．５μ）　　　　０．００９／ｒｒｒ（性
能の評価） （Ｉ）上記の６つのサンプルを、大日本スクリーン■製
明室プリンターＰ−６　０　７で、光学ウエッジを通し
て露光し次の現像液で３８℃、２０秒現像し、通常の方
法で定着し、水洗、乾燥した。

里筺衷玉杢処直 ハイドロキノン　　　　　　　　　３５．０ｇＮ−メチ
ルーｐ−アミノフエノ ール１／２硫酸塩　　　　　　　　０．８ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　１３．０ｇ第三リン酸カリウム
　　　　　　　７４．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　
　　　９０．０ｇエチレンジアミン四酢酸四ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　４．０ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾール　　　０．６ｇ３−ジエチルアミノー１．
２ プロパンジオール　　　　　　　１５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　ＩＡ（ｐＨ＝１　１．５
） その結果、サンプルｌ、２、３および比較サンプル１−
Ａは完全に脱色されたが、比較サンプル１−Ｂと１＝Ｃ
は、黄色のステインが残った。比較サンプル１−Ｂは、
現像時間を３０秒まで長くすると完全に脱色した。以上
のように、本発明の化合物は迅速に処理脱色される。

（２）調子可変性のテスト 上記６つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は（Ｉ）のテストと同様
に現像処理した。それぞれのサンプルに対して網点面積
がｌ：１に返えすことができる露光時間を決めたのち、
その露光時間の２倍、および４倍の露光時間の露光を行
ない、網点面積がどれだけ拡大するかを調べた。より大
きく拡大するほど調子可変性に優れていることを示す。

結果を表−１に示した。表−１からわかるように、比較
サンプル］−Ａは調子可変性が著しく低下するのに対し
て、本発明のサンプルは全て調子可変性が高い。これは
、比較サンプル１−Ａに用いた染料が水溶性、拡散性の
ため、保存中に添加された層から、感光乳剤層まで均一
に拡散してしまっているため、露光時間を増やしても、
その染料によるイラジエーション防止効果によって網点
面積の拡大が抑えられたためである。一方、本発明の化
合物はいずれも添加された層に固定されているので、高
い調子可変性を示している。

比較サンプル１−Ｂと１−Ｃも良好な調子可変性を示し
た。

（３） 減力液による汚染（ステイン）の評価 上記（２）で処理して得た本発明のサンプルおよび比較
例のサンプルのストリップを、次のファーマー減力液に
２０℃で６０秒間浸漬して水洗、乾燥した。その結果い
ずれのサンプルも５０％の網点面積の所が約３３％にま
で減力されたが、比較サンプル１−Ｃには、全面にわた
って褐色の激しいステインが発生した。本発明のサンプ
ル１、２、３および比較サンプルｌ−Ａ，　　１−Ｂに
はステインは認められなかった。

ファーマー減力液 使用時に第１液：第２液：水 ＝１００部：５部：ｌ００部 に混合する。

以上の様に、本発明のサンプルは、脱色性、調子可変性
、および減カ性のいずれについても良好であった。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にコロ
ナ放電処理の後、ゼラチン下塗り層、または以下の染料
分散物を用いて表２の組成の紙支持体試料をえた。

染料の分散法 次に示す染料の結晶を、混練し、サンドミルにより、微
粒子化した。さらにクエン酸０．５ｇをとかした１０％
石灰処理セラチン水溶液２　５ｍｊ＋中に分散し、用い
た砂をガラス・フィルターを用いて除去し、さらにガラ
ス・フィルター上の砂に付着した染料を除去し７％ゼラ
チン溶液１０〇一をえた。（染料微粒子の平均粒径は０
．１５μｍであった。） 本発明の化合物Ｉ−３１　　　　　　　２．６ｇさらに
本発明の化合物エー３５、 ■ ４３、 ■ ＝４７、　■−５５、　■−５９、 ■−６７、 ■ ７ ＬＶＩ−２４についても同様に調製した。

表 ２ 表２の紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙試料２−１ないし２−８をえた。

塗布液は、下記のように調製した。

第一層塗布液の調製法 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）１．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解シ、この溶液をｌＯ％ド
デシルベンセンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塩
臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍのも
のと０．７０μｍのものとの３：７混合物（銀モル比）
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０，ＩＯ、各乳
剤とも臭化銀０．　　２モル％を粒子表面に局在含有）
に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ
乳剤に対しては、それぞれ２，０×１０−４モル加え、
また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０−
’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前
記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシー３，５−ジクロロ−Ｓ一トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、 下記の化合物をハロ ゲン化銀１モル当たり２．　６　Ｘ　１　０−”モル添
加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフエニル）一５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５ＸＩＯ−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ
１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４一ヒドロ
キシー６−メチル−１．３．３ａ，７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ＩＸＩＯ−’
モルと２　Ｘ　１０−’モル添加した。

紙支持体試料Ａの一つには、その乳剤層に下記の比較染
料を添加した。

よ び （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ポ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕に下塗り層、ハレーション防止
層を設けた試料Ａ，Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ１Ｆ，Ｇの８種
。

第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　
　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　
　　　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
ものと、０．３９μｍのものとのｌ：３混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．ｌＯと０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在
含有させた）　　　　　　　　　　　　　　　０．１２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ．２４マゼンタ
カプラ−（ＥｘＭ）　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−
３）　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　
　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　
　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０
．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・　５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　０、Ｏ５溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとの１＝４混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　　　　　　　　　０．２３
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカ
プラー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３２色像安定剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）
　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏ　ｌｖ−６）　　　　
　　　　０．　　１　５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　　０．０８第七層（保護層） セラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動パラフィン ■．　３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ （ＥｘＹ）イエローカプラー Ｃｔ　Ｈｓ ＣＨ． との１： １混合物 （モル比） （ＥｘＭ）マセンタカプラー の１： ｌ混合物 （モル比） （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラー Ｃｌ Ｒ Ｃ２Ｈ． と Ｃ．Ｈ． と ＣＩ の各々重量で２：４ ＝４の混合物 （Ｃｐｄ １） 色像安定剤 ＣＨ． （Ｃｐｄ ２） 色像安定剤 Ｃ○ＱＣ，Ｈ， （ｃｐａ ３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ ５） 混色防止剤 ＯＨ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 ｃｔ　ｉ−ｒｅ（ｔ） Ｃｔ　Ｈｓ（ｔ） ｃ．　Ｈｓ（ｔ） の２：４ ：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ ７） 色像安定剤 ズＣＨ． ＣＨテＴ ＣＯＮＨＣ．　Ｈａ（ｔ） 平均分子量 ６０． ０００ （Ｃｐｄ ８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 ＣＨ． Ｃ　Ｈ　ｈ （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 Ｃｓ　Ｈ＋＋（ｔ） Ｃ４　Ｈｅ（ｔ） Ｃ．　Ｈ９（ｔ） の４ ＝２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ ｌ） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶 媒 （Ｓ○１ｖ ４） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５） 溶 媒 ？００Ｃ．Ｈ．■ （ＣＨ２）− ＣＯＯＣＩＨｌ７ （Ｓｏｌｖ ６） 溶 媒 えられた試料２−１ないし２−８について、感光計（富
士写真フイルム（掬製、ＦＷＨ型、光源の色温度３，２
００°Ｋ）を用いて青、緑と赤の各フィルターを通して
センシトメトリー用の階段露光を与えた。他方、解像力
（ＣＴＦ）測定のための露光を行い、その後、次に示す
処理工程で処理した。えられた試料を濃度測定して表−
３に示す結果をえた。

処理工程　　盈反　　吐歴 カラー現像　　３５°０　　４５秒 漂白定着　３０〜３５°Ｃ　４５秒 リンスの　３０〜３５°Ｃ　２０秒 リンス■　３０〜３５°０　２０秒 リンス■　３０〜３５°Ｃ　２０秒 乾燥　７０〜８０°Ｃ　６０秒 ＊補充量は感光材料１ｄあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像演　　　　　　　　　タンク液　ｍ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｄ　　８００
　ｙｄ補充液９ １６１一 タンク　容量 １７ｆｌ １　７　ｌ １０４２ １０１ １　０　Ｉ！ ２１５　！ｎｌ ３５０　ｍｌ エチレンジアミン＝Ｎ，　Ｎ， Ｎ，　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　０，０１５ｇトリエタノ
ールアミン　　　　　　８。Ｏｇ　　１２．０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　２５ｇ２５ｇＮ一エチルーＮ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）一３−メチル−４ー アミノアニリン硫酸塩　　　　５．０ｇ　　７．０ｇＮ
，　Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　　５．５ｇ　　７．０ｇ蛍
光増白剤（ＷＨ　Ｉ　ＴＥＸ　　４　Ｂ，住友化学製）
　　　　　　　　　　１．０　　　２．Ｑ水を加えて　
　　　　　　　　１０００，ｖｄ　　１００（ＷｐＨ（
２５°Ｃ）　　　　　　　　１０．　０５　　　１０．
　４５漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４　０　０ｍｌチオ硫
酸アンモニウム（７０％）　　１００ｍｊ？亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四酢
酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム　５ｇ化アンモニウム　　　　
　　　　　４０水を加えて　　　　　　　　　Ｉ　Ｏ　
０　０ｍｌｐＨ（２５℃）６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 本発明による染料をハレーション防止層に用いると、比
較的感度低下が少なく、また残色がめだたない量で、解
像度を著しく改良することができる。更に、本発明の染
料（Ｉ）と（旧を併用することにより、シアン、マゼン
タ、イエローの全ての領域で解像度を著しく改良するこ
とができる。

実施例−３ 染料固定層の調製 支持体として厚み１００μｍの透明ＰＥＴ支持体を用い
た。支持体は親水性コロイド層との密着力を向上させる
ため、予め表面をコロナ放電処理したのちスチレン・ブ
タジエンラテックスからなる第一下塗り層を設けその上
層にゼラチン０．０８　ｇ／ｒｄの第二下塗り層を設け
た。

この支持体に下記の塗布量となるように、前記染料の微
細分散物をゼラチン分散溶液として塗布した。こうして
、アンチハレーション層を調製した。

・ゼラチン　　　　　　　　　　　１．８ｇ／ｒｒ？・
染　　料　　　　　　　表−４記載の染料と量・ポリス
チレンスルホン酸カリウム （平均分子量　６０万）　　　　　３５ｍｇ／ｒｒ＋’
１０■／ポ ・フエノキシエタノール　　　　　　１８■／ｄ・ｌ，
　　２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
　　　　１００■／ｄ乳剤塗布液の調製 以下に示した原乳＃ｌは、表面潜像型乳剤であり、市販
のマイクロフィルム汎用処理液によりネガ型の特性が得
られるものである。さらに反転用処理液を用いて反転処
理（リバーサル処理）することによって、ポジ型の特性
が得られるものである。

く原乳剤＃１の調製〉 溶液Ｉ　　７５℃ 溶液■ ３５°Ｃ 溶液■ ３５°Ｃ 溶液■ 室温 良く攪拌した溶液Ｉに溶液■と溶液■とを同時に４５分
間にわたって添加し、溶液■と全量添加し終った時点で
最終的に平均粒径が０．２８μｍの立方体単分散乳剤を
得た。

この時、溶液■の添加速度は溶液■の添加に対して、混
合容器中のｐＡｇ値が常に７．５０になるように調節し
ながら添加した。なお、溶液■は■液の添加開始７分後
から５分間にわたって添加した。溶液■の添加終了後、
引続き沈降法により水洗・脱塩後、不活性ゼラチン１０
０ｇを含む水溶液に分散させた。この乳剤に銀１モル当
リチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸４水塩とをそれぞれ３
４■ずつ添加し、ｐＨ，ｐＡｇ値をそれぞれ８．９と７
。０（４０℃）に調節してから、７５℃で６０分間化学
増感処理を行い、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

層構成及び各層の組成は下記のとうりである。

アンチハレーション層以外の乳剤層、表面保護層、導電
層、Ｇｅｌ層は各成分が下記の塗布量となるように調製
塗布し、写真材料を得た。

く保護層〉 く乳剤層〉 増感色素（化合物 ■ ） Ｃ２ Ｈｌ 〈バツク導電層〉 ＜Ｇｅ　　１ 層〉 塗布量■／ｍ′ 処理方法 反転現像処理 反転現像処理は米国Ａｌｌｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製
Ｆ−１ＯＲ反転用深タンク自動現像機で市販の反転用処
理液（米国．　　Ｆ　Ｒ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製Ｆ
Ｒ−５３１，５３２，５３３，５３４，５３５）を用い
て次の条件で行った。

ネガ現像処理 ネガ現像処理は米国Ａｌｉｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製
ＦＩＯ深タンク自動現像機で市販のマイクロフイルム用
汎用処理液　（米国，　Ｆ　Ｒ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
社製ＦＲ−５３７現像液）を用いて次の条件で行った。

鮮鋭度の評価 鮮鋭度はＭＴＦにより評価した。写真材料をＭＴＦ測定
ウエッジを用いて白色光にてｌ／１００秒露光し、前記
の自動現像機処理を行なった。

ＭＴＦは４００Ｘ２μｍ”のアパーチャーで測定し、空
間周波数が２０サイクル／ｗｎのＭＴＦ値を用いて光学
濃度が１．　　０の部分にて評価した。

結果を表−４に示した。

（２）残色の評価 未露光フイルムを前記の自動現像処理をおこなったのち
マクベス・ステータスＡフィルターを通して緑色透過濃
度及び青色透過濃度を測定した。

結果を表−４に示した。

表−４から明らかなように本発明により、鮮鋭度、残色
の優れた感光材料が得られることがわがる。

実施例−４ 実施例−３における原乳剤＃１の調製に使用したのと同
じ溶液を使用した。ただし、下記の点が異なっている。

溶液■に対して、溶液■と溶液■とを５分間同時に添加
し、平均粒径が０．１０μｍの八面体粒子を形成させた
時点で■液、■液の添加を一時停止し、銀１モル当り、
チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸四水塩とをそれぞれ１１
５■ずつ添加し、引続き７５℃で６０分間化学増感処理
を施した。こうして得た化学増感したコア粒子に再び溶
液■と溶液■との同時添加を続行させ、■戒の添加再開
５分後に溶液■を５分間かけて添加し混合液のｐＡｇ値
が７．５０になるように■液の添加速度を調節しながら
、７５℃で４０分かけて■液を全量添加した。こうして
、最終的に平均粒径０．２８μｍの立方体コア／シエル
乳剤を得た。水洗・脱塩以降の操作は原乳＃ｌと全く同
様である。こうして、表面が化学増感された内部潜像型
立方体コア／シエル乳剤を得た。（原乳＃２）＃２の原
乳はいわゆるコア／シエル型内部潜像型乳剤であり、造
核剤との併用によりマイクロフイルム用汎用処理液を用
いて一度の現像で直接ポジ像が得られるものである。

実施例３における乳剤層の調製において、下記の造核剤
（化合物■）を塗布量が３９４■／ｄとなるよう加えた
ほかは、実施例３と同様にして写真材料を得た。

造核剤（化合物■） ＳＯ １１１ｊ 鮮鋭度の評価は実施例−３と同様に行なった。

残色の評価は実施例−３で用いた未露光フィルムのかわ
りにＤｍｉｎが得られるよう露光したフィルムを用いた
。そのほかは実施例−３と同様に行なった。

現像処理は、実施例−３のネガ現処理と同様に行なった
。

表−５ 表 ５から明らかなように本発明により、 鮮鋭 度、 残色に優れた感光材料が得られることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）で表される化合物の少なくとも
   一種を固体微粒子分散体として含む親水性コロイド層を
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々アルキル基、またはアリ
   ール基を表し、Ｑ＿１は塩基性ヘテロ環を形成するのに
   必要な原子群を表す。Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３、Ｌ＿４
   、Ｌ＿５及びＬ＿６は各々メチン基を表す。ｌ、ｍ、ｎ
   は０、または１を表し、ｌ＋ｍ＋ｎは１以上の整数。た
   だし一般式（ I ）で表される化合物は分子内にカルボ
   キシル基、スルホン酸アリールアミド基、またはフェノ
   ール性水酸基を少なくとも一つ有する。） ２）特許請求の範囲第一項記載の一般式（ I ）で表さ
   れる化合物において、Ｑ＿１が、一般式（II）を形成す
   るのに必要な原子群であることを特徴とする特許請求の
   範囲第一項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは、酸素原子、窒素原子、または炭素原子を
   表す。Ｒ＿３はアルキル基を表し、Ｒ＿４、Ｒ＿５は各
   々、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
   Ｒ＿４、Ｒ＿５は互いに環を形成していてもよい。） ３）特許請求の範囲第一項記載の一般式（ I ）で表さ
   れる化合物において、Ｑ＿１が、一般式（III）を形成
   するのに必要な原子群であることを特徴とする特許請求
   の範囲第一項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿６はアルキル基を表し、Ｒ＿７、Ｒ＿８は
   各々、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し
   、Ｒ＿７とＲ＿８で互いに環を形成していてもよい。） ４）特許請求の範囲第一項記載の一般式（ I ）で表さ
   れる化合物において、Ｑ＿１が、一般式（IV）を形成す
   るのに必要な原子群であることを特徴とする特許請求の
   範囲第一項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿９は、水素原子、ハロゲン、水酸基、アミ
   ノ基、カルボキシル基、エステル、アミド基、アルキル
   基、またはアリール基を表し、Ｒ＿１＿０はアルキル基
   を表し、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２は各々、水素原子、ア
   ルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ＿１＿１とＲ＿
   １＿２で互いに環を形成していてもよい。） ５）特許請求の範囲第一項記載の一般式（ I ）で表さ
   れる化合物において、Ｑ＿１が、一般式（Ｖ）を形成す
   るのに必要な原子群であることを特徴とする特許請求の
   範囲第一項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿３は、水素原子、ハロゲン、水酸基、
   アミノ基、カルボキシル基、エステル、アミド基、アル
   キル基、またはアリール基を表し、Ｒ＿１＿４はアルキ
   ル基を表し、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６は各々、水素原子
   、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ＿１＿５と
   Ｒ＿１＿６で互いに環を形成していてもよい。） ６）一般式（ I ）で表される化合物の少なくとも一種
   を固体分散微粒子として含み、かつ、下記一般式（VI）
   で表される化合物の少なくとも一種を固体分散微粒子と
   して含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２＿０は水素原子、アルキル基、アリール
   基、シアノ基、水酸基、−ＣＯＯＲ＿２＿２、−ＣＯＮ
   Ｒ＿２＿２Ｒ＿２＿３、−ＯＲ＿２＿２、−ＮＨＣＯＲ
   ＿２＿２を表し、Ｒ＿２＿１は各々、アルキル基、アリ
   ール基を表す。Ｌ＿１＿１、Ｌ＿１＿２、Ｌ＿１＿３、
   Ｌ＿１＿４及びＬ＿１＿５は各々メチン基を表し、ｐ、
   ｑは０または１を表す。ただし、一般式（VI）で表され
   る化合物は分子内にカルボキシル基、スルホン酸アリー
   ルアミド基、またはフェノール性水酸基を少なくとも二
   つ有する。）