JPH03206443A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および／または
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有してな
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層を着色することがしばしば行われる。

写真乳剤層に入封すべき光の分光組或の制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる。このような着色層はフィルター層
と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィルタ
ー層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーショ
ン防止層がおかれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジエーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行われ
る。

これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる。この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。

（４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。

（５）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと。

特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側におかれたノ１レーション防止
層で有る場合には、それらの層が選択的に着色され、そ
れ以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを
必要とすることが多い。

なぜなら、そうでないと、他の層に対して有害な分光的
効果を及ぼすだけでなく、フィルター層あるいはハレー
ション防止層としての効果も減殺されるからである。し
かし、染料を加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤
状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡散す
ることがしばしば生ずる。このような染料の拡散を防止
するために従来より多くの努力がなされてきた。

例えば、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親
水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子と
の相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法
が、米国特許２，５４８，５６４号、同４，１２４，３
８６号、同３，６２５，６９４号等に開示されている。

また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３
５０号、同５５−１５５３５１号、同６　３−２　７　
８　３　８号、同６３−１９７９４３号、同５２−９２
７１６号、欧州特許１５６０１号、同２７６５６６号、
同２７４７２３号、同２７６５６６号、同２９９４３５
号、世界特許８８／０４７９４号等に開示されている。

また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許第２，　　７１９，　　０８８号
、同２，４９６，８４１号、同２，４９６，８４３号、
特開昭６　０−４　５　２　３　７号等に開示されてい
る。

しかしながら、これらの改良された方法を用いてもなお
、現像処理時の脱色速度が遅く、処理の迅速化や処理液
組成の改良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要因
の変更があった場合には、その脱色機能を必ずしも十分
発揮できないという問題があった。

（本発明が解決しようとする課題） したがって本発明の目的は、写真感光材料中の特定の親
水性コロイド層を染色し、しかも現像処理中に迅速に脱
色するように設計された固体微粒子分散状の色素を含有
する写真感光材料を提供することである。

（問題を解決するための手段） ｌ）本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で表される化合
物の少なくとも一種を固体微粒子分散体として含む親水
性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料によっ
て達成された。

一般式（Ｉ） Ｒ ０ （式中、Ｒ．はアルキル基、アリール基、またはカルボ
キシル基を表し、Ｑ，は塩基性へテロ環を形成するのに
必要な原子群を表す。Ｌｌ，Ｌｔ、Ｌ＝、Ｌ４、Ｌ５、
Ｌ８は各々メチン基を表す。

Ｃｍ，ｎは０、または１を表し、ｊ！＋ｍ＋ｎは１以上
の整数。ただし一般式（Ｉ）で表される化合物は分子内
にカルボキシル基、スルホン酸アリールアミド基、また
はフェノール性水酸基を少なくとも一つ有する。） ２）本発明の目的は、一般式（Ｉ）で表される化合物に
おいて、Ｑ．が、一般式（ＩＩ）を形成する原子群であ
る化合物の、少なくとも一種，を固体微粒子分散体とし
て含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光
材料によって達成された。

一般式（ｎ） （式中、Ｘは、酸素原子、窒素原子、または炭素原子を
表す。Ｒ２はアルキル基を表し、Ｒ，、Ｒ４は各々、水
素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ３、
Ｒ．は互いに環を形成していてもよい。） ３）本発明の目的は、一般式（Ｉ）で表される化合物に
おいて、Ｑ１が、一般式（ＩＩＩ）を形成する原子群で
ある化合物の、少なくとも一種を固体微粒子分散体とし
て含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光
材料によって達成された。

一般式（Ｉ［） ＲＢ （式中、 Ｒ． はアルキル基を表し、 Ｒ６ Ｒ７ は各々、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表
し、Ｒ，とＲ７で互いに環を形威していてもよい。） ４）本発明の目的は、一般式（Ｉ）で表される化合物に
おいて、Ｑ，が、一般式（ＩＶ）を形成する原子群であ
る化合物の、少なくとも一種を固体微粒子分散体として
含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材
料によって達或された。

一般式（ＩＶ） Ｒ＠ （式中、Ｒ．は、水素原子、ハロゲン、水酸基、アミノ
基、カルボキシル基、エステル、アミド基、アルキル基
、またはアリール基を表し、Ｒ．はアルキル基を表し、
Ｒ１。、Ｒ．は各々、水素原子、アルキル基、またはア
リール基を表し、Ｒ１。とＲ．で互いに環を形成してい
てもよい。）５）本発明の目的は、一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物において、Ｑ１が、一般式（Ｖ）を形成する
原子群である化合物の、少なくとも一種を固体微粒子分
散体として含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料によって達成された。

一般式（Ｖ） （式中、Ｒｌ２は、水素原子、ハロゲン、水酸基、アミ
ノ基、カルボキシル基、エステル、アミド基、アルキル
基、またはアリール基を表し、ＲＩＫはアルキル基を表
し、Ｒ１いＲＩ５は各々、水素原子、アルキル基、また
はアリール基を表し、ＲｌｌとＲＩＳで互いに環を形威
していてもよい。）６）本発明の目的は、一般式（Ｉ）
で表される化合物の少なくとも一種を固体分散微粒子と
して含み、かつ、下記一般式（ＶＩ）で表される化合物
の少なくとも一種を固体分散微粒子として含むハロゲン
化銀写真感光材料によって達成された。

一般式（ＶＩ） ？式中、Ｒ．は水素原子、アルキル基、アリール基、シ
アノ基、水酸基、−ＣＯＯＲ２．、Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｒ　ｔ
　ｌＲ　ｔ　ｔ　，　　Ｏ　Ｒ　ｔ　ｌ，　　Ｎ　Ｈ　
Ｃ　Ｏ　Ｒ　！　＋を表し、Ｒ２。は各々、アルキル基
、アリール基を表す。Ｌ　ＩＩ、Ｌ１■、Ｌ．、Ｌ　Ｉ
ｔ、Ｌ’ｓは各々メチン基を表し、ｐ１ｑは０またはｌ
を表す。ただし、一般式（ＶＩ）で表される化合物は分
子内にカルボキシル基、スルホン酸アリールアミド基、
またはフェノール性水酸基を少なくとも二つ有する。）
次に一般式（Ｉ）で表される化合物について詳細に説明
する。

Ｒ１で表されるアルキル基は、カルボキシル基を有する
炭素数１からｌＯのアルキル基が好ましく、他の置換基
〔置換基として、置換｛置換基としてハロゲン原子（例
えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素など）、アルキル基（
例えばメチル基など）水酸基、カルボキシル基、スルホ
ン酸アミド基（例えばメタンスルホニルアミノ基など）
、アルコキシ基（例えばメトキシ基など）、アミノ基（
例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ一カルボキシメチル
ーＮ一二チルアミノ基など）、エステル基（例えばエト
キシ力ルボニル基など）、またはスルホン酸エステル基
（例えばメタンスルホニルオキシ基など）｝　フェニル
基など〕゛を有していてもよい。

Ｒ１で表されるアリール基は、フェニル基が特に好まし
く、その置換基として水酸基、カルボキシル基、スルホ
ン酸アミド基（例えばメタンスルホニルアミン基など）
、アルキル基（例えばメチル、エチル基など）、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素など）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、２−ヒドロキシエトキシ
基など）、アミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ、
Ｎ一カルボキシメチルーＮ一二チルアミノ基など）エス
テル基（例えばエトキシ力ルボニル基など）、またはス
ルホン酸エステル基（例えばメタシスルホニルオキシ基
など）が好ましい。

Ｌ．　、Ｌ．　、Ｌ．　、Ｌ．　、Ｌｓ　、Ｌ．で表さ
れるメチン基は好ましくは無置換のメチン基であるが置
換基（例えばメチル、エチル、フエニル）を有していて
もよい。

一般式（Ｉ）で表される化合物は、カルボキシル基、ス
ルホン酸アリールアミド基、またはフェノール性水酸基
の中から選ばれる基を少なくともひとつ有するものであ
る。

一般式（Ｉ）で表される化合物の中で好ましいものは、
ｐＨ６の水への溶解度が０．１ｇ／ｌ以下でｐＨ１０の
水への溶解度がＬｇ／１以上のもので、中でもｐＨ６で
の溶解度が０．０２ｇ７１以下で、ｐＨ１０での溶解度
が３ｇ／１以上のものが特に好ましい。

次に一般式（ｎ）で表される置換基について詳細に説明
する。

ＸはＯ，ＮＲ，．、ＣＲ，，、Ｒ．を表し、Ｒ　＋ｓ、
Ｒ１、Ｒ．は無置換のアルキル基（例えば、メチル、エ
チル、プロビル基など）、または置換アルキル基｛置換
基として、フエニル基、水酸基、アルコキシ基（例えば
、メトキシ、メトキシェトキシエトキシ基、ポリエチレ
ングリコキシ基など）、カルボキシル基、エステル基（
例えばエトキシヵルボニル基など）｝が好ましい。

Ｒ２で表されるアルキル基は無置換アルキル基（例えば
、メチル、エチル、プロビル基など）、または置換アル
キル基｛置換基として、フェニル基、水酸基、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、メトキシエトキシエトキシ基
、ポリエチレングリコキシ基など）、カルボキシル基、
エステル基（例えばエトキシ力ルボニル基など）｝が好
ましい。

Ｒ．　、Ｒ．で表されるアルキル基は無置換のアルキル
基（例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソ
プロビル、シクロヘキシル）、マたは置換アルキル基（
置換基として、フェニル基、カルボキシル基など）が好
ましい。

Ｒ．　、Ｒ．で表されるアリール基は無置換のアリール
基（例えばフエニル）または置換アリール基｛置換基と
してハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素
など）、アルキル基（例えばメチル基など）、水酸基、
カルボキシル基、スルホン酸アミド基（例えばメタンス
ルホニルアミノ基など）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基など）アミン基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ、
Ｎ−カルボキシメチルーＮ一二チルアミノ基など）、エ
ステル基（例えばエトキシカルボニル基など）、または
スルホン酸エステル基（例えばメタンスルホニルオキシ
基など）｝が好ましい。

Ｒ．　、Ｒ．で形成される縮合環は、飽和炭化水素を含
むものでも含まないものでもよいが、芳香環を形戒する
ことがより好ましい。この縮合環には、種々の置換基｛
置換基としてハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素
、ヨウ素など）、アルキル基（例えばメチル基など）、
水酸基、カルボキシル基、スルホン酸アミド基（例えば
メタンスルホニルアミノ基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基など）、アミノ基（例えばＮ，　Ｎ−ジメ
チルアミノ、Ｎ一カルボキシメチルーＮ一二チルアミノ
基など）、エステル基（例えばエトキシカルボニル基な
ど）、またはスルホン酸エステル基（例えばメタンスル
ホニルオキシ基など）１を含んでいてもよい。

次に一般式（Ｉ［１）で表される置換基について詳細に
説明する。

Ｒ，で表されるアルキル基は無置換アルキル基（例えば
、メチル、エチル、プロビル基など）、または置換アル
キル基｛置換基として、フエニル基、水酸基、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、メトキシエトキシエトキシ基
、ポリエチレングリコキシ基など）、カルポキシル基、
エステル基（例えばエトキシカルボニル基など）｝が好
ましい。

Ｒ６、Ｒ７で表されるアルキル基は無置換のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソプ
ロビル、シクロヘキシル）、または置換アルキル基（置
換基として、フエニル基、カルボキシル基など）が好ま
しい。

Ｒａ、Ｒｔで表されるアリール基は無置換のアリール基
（例えばフエニル）または置換アリール基ｌ置換基とし
てハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素な
ど）、アルキル基（例えばメチル基など）、水酸基、カ
ルボキシル基、スルホン酸アミド基（例えばメタンスル
ホニルアミノ基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基など）アミン基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ
−カルボキシメチルーＮ一二チルアミノ基など）、エス
テル基（例えばエトキシカルボニル基など）、またはス
ルホン酸エステル基（例えばメタンスルホニルオキシ基
など）｝が好ましい。

Ｒｓ、Ｒｙで形成される縮合環は、飽和炭化水素を含む
ものでも含まないものでもよいが、芳香環を形戒するこ
とがより好ましい。この縮合環には、種々の置換基｛置
換基としてハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、
ヨウ素など）、アルキル基（例えばメチル基など）、水
酸基、カルボキシル基、スルホン酸アミド基（例えばメ
タンスルホニルアミノ基など）、アルゴキシ基（例えば
メトキシ基など）、アミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチル
アミノ、Ｎ一カルボキシメチルーＮ一二チルアミノ基な
ど）、エステル基（例えばエトキシカルボニル基など）
、またはスルホン酸エステル基（例えばメタンスルホニ
ルオキシ基など）｝を含んでいてもよい。

次に一般式（ＩＶ）で表される置換基について詳細に説
明する。

Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素
、臭素、ヨウ素など）、アルキル基（例えばメチル基な
ど）、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸アミド基（
例えばメタンスルホニルアミノ基など）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基など）、アミノ基（例えばＮ，　Ｎ
−ジメチルアミノ、Ｎ一カルポキシメチルーＮ一二チル
アミノ基など）、エステル基（例えばエトキシカルボニ
ル基など）、またはスルホン酸エステル基（例えばメタ
ンスルホニルオキシ基など）が好ましい。

Ｒ９で表されるアルキル基は無置換アルキル基（例えば
、メチル、エチル、プロビル基など）、または置換アル
キル基｛置換基として、フ；ニル基、水酸基、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、メトキシエトキシエトキシ基
、ポリエチレングリコキシなど）、カルボキシル基、エ
ステル基（例えばエトキシカルボニル基など）｝が好ま
しい。

ＲＩＧ、Ｒ，１で表されるアルキル基は無置換のアルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イ
ソプロビル、シクロヘキシル）、またハ置換アルキル基
（置換基として、フェニル基、カルボキシル基など）が
好ましい。

ＲＩＯ％Ｒｌ１で表されるアリール基は無置換のアリー
ル基（例えばフェニル）または置換アリール基｛置換基
としてハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ
素など）、アルキル基（例えばメチル基など）、水酸基
、カルボキシル基、スルホン酸アミド基（例えばメタン
スルホニルアミノ基など）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基など）アミノ基（例えばＮ，　Ｎ−ジメチルアミ
ノ、ＮーカルボキシメチルーＮ一二チルアミノ基など）
、？ステル基（例えばエトキシ力ルボニル基など）、ま
たはスルホン酸エステル基（例えばメタンスルホニルオ
キシ基など）ｌが好ましい。

Ｒ１。、Ｒ　ｌ　ｌで形成される縮合環は、飽和炭化水
素を含むものでも含まないものでもよいが、芳香環を形
成することがより好ましい。この縮合環には、種々の置
換基｛置換基としてハロゲン原子（例えばフッ素、塩素
、臭素、ヨウ素など）、アルキル基（例えばメチル基な
ど）、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸アミド基（
例えばメタンスルホニルアミノ基など）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基など）、アミノ基（例えばＮ，　Ｎ
−ジメチルアミノ、Ｎ一カルボキシメチルーＮ一二チル
アミノ基など）、エステル基（例えばエトキシカルボニ
ル基など）、またはスルホン酸エステル基（例えばメタ
ンスルホニルオキシ基など）｝を含んでいてもよい。

次に一般式（Ｖ）で表される置換基について詳細に説明
する。

Ｒ１■は、水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩
素、臭素、ヨウ素など）、アルキル基（例えばメチル基
など）、水酸基、カルボキシん基、スルホン酸アミド基
（例えばメタンスルホニルアミン基など）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基など）．、アミン基（例えばＮ，
　Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ一カルボキシメチルーＮ一二
チルアミノ基など）、エステル基（例えばエトキシ力ル
ポニル基など）、またはスルホン酸エステル基（例えば
メタンスルホニルオキシ基など）が好ましい。

Ｒ．で表されるアルキル基は無置換アルキル基（例えば
、メチル、エチル、プロビル基など）、または置換アル
キル基｛置換基として、フエニル基、水酸基、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、メトキシエトキシエトキシ基
、ポリエチレングリコキシ基など）、カルボキシル基、
エステル基（例えばエトキシカルボニル基など）ｌが好
ましい。

Ｒ．、Ｒｌ５で表されるアルキル基は置換基のアルキル
基（例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソ
プロビル、シクロヘキシル）、または置換アルキル基（
置換基として、フェニル基、カルポキシル基など）が好
ましい。

Ｒ　＋４、ＲＩ５で表されるアリール基は無置換のアリ
ール基（例えばフェニル）または置換アリール基｛置換
基としてハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素など）、アルキル基（例えばメチル基など）、水酸
基、カルポキシル基、スルホン酸アミド基（例えばメタ
ンスルホニルアミノ基など）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基など）アミノ基（例えばＮ，　　Ｎ−ジメチル
アミノ、Ｎ−カルボキシメチルーＮ一二チルアミノ基な
ど）、エステル基（例えばエトキシ力ルポニル基など）
、またはスルホン酸エステル基（例えばメタンスルホニ
ルオキシ基など）ｌが好ましい。

Ｒ．、ＲＩ５で形成される縮合環は、飽和炭化水素を含
むものでも含まないものでもよいが、芳香環を形成する
ことがより好ましい。この縮合環には、種々の置換基｛
置換基としてハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素
、ヨウ素など）、アルキル基（例えばメチル基など）、
水酸基、カルボキシル基、スルホン酸アミド基（例えば
メタンスルホニルアミノ基など）、アルコキシ基゛（例
えばメトキシ基など）、アミノ基（例えばＮ，　Ｎ−ジ
メチルアミノ、Ｎ一カルポキシメチルーＮ一二チルアミ
ノ基など）、エステル基（例えばエトキシ力ルボニル基
など）、またはスルホン酸エステル基（例えばメタンス
ルホニルオキシ基など）１を含んでいてもよい。

次に一般式（ＶＩ）で表される化合物について詳細に説
明する。

Ｒ１９、Ｒ２Ｇ％　Ｒ２１、Ｒ２２で表されるアルキル
基は無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ノ
ルマルプロピル、イソプロビル、シクロへキシル）、ま
たは置換アルキル基｛置換基としてハロゲン原子（例え
ば２−クロロエチル、１，　　１，　　２．２−テトラ
フルオ口エチル）、フェニル基（例えばベンジル、カル
ボキシベンジル）、水酸基（例えば２−ヒドロキシエチ
ル、３−ヒドロキシプ口ピル）、アルコキシ基（例えば
２−メトキシエチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）
エチル）、カルボキシル基（例えばカルポキシメチル、
■カルボキシエチル、２−カルボキシエチル）、スルホ
ン酸アミド基（例えばメタンスルホン酸アミドエチル）
、アミノ基（例えば２−（Ｎ，Ｎジメチルアミノエチル
）、エステル（例えばエトキシカルボニルメチル、アセ
トキシエチル）｝が好ましい。

Ｒｌｌ、Ｒ２。、Ｒ　２１，　Ｒ４２で表されるアリー
ル基は無置換のアリール基（例えばフエニル）、または
置換アリール基｛置換基としてハロゲン原子（例えば４
−クロロフエニル、２．５−ジクロロフエニル）、アル
キル基（例えば４−メチルフェニル）、水酸基（例えば
ヒドロキシフェニル）、カルボキシル基（例えばカルボ
キシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル）、スル
ホン酸アミド基（例えば４−メタンスルホニルアミノフ
エニル、４−スルファモイルフェニル）、アルコキシ基
（例えば４−メトキシフエニル、４−（２−ヒドロキシ
エトキシフエニル）、アミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフエニル、４−（Ｎ一カルボ？シメチルーＮ一
二チルアミノ）、フエニル）、エステル（例えば４−エ
トキシカルボニルラエニル、４−（２−ヒドロキジエト
キシフエニル）、またはスルホン酸エステル基（例えば
４−メタンスルホニルオキシフェニル））が好ましい。

Ｌ．、Ｌ１■、Ｌｌ３、Ｌ．、Ｌ　ｌｓで表されるメチ
ン基は好ましくは無置換のメチン基であるが置換基（例
えばメチル、エチル、フェニル）を有していてもよい。

一般式（ＶＩ）で表される化合物の中で特に好ましいも
のはスルホ基またはスルホ基、カルボキシル基の塩を置
換基として有しないものである。

さらに一般式（ＶＩ）で表される化合物の中で好ましい
ものはカルボキシル基、スルホン酸アミド基またはフェ
ノール性水酸基の中から選ばれる基を表なくとも２つ有
するものである。

次に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を
示すが本発明はこれに限定される物ではない。

表中、（ＣＨ）！　、（ＣＨ）４　、（ＣＨ）．は各々
は＝ＣＨ−ＣＨ ＝｛ＣＨ−ＣＩ−１ｂ， （ＣＨ−ＣＨｈを表わす。

一般式（１）で表される化合物は、特開昭５０−１４５
１２４、特開昭５５−１６１２３２、特開昭５１−１６
９２１、特開昭５８−１７３７４３、特開昭４　９−９
　９　０　２　３、特開昭５２−１３４４２５、特開昭
５８−１２０２４５、特開昭４６−２　８　８　９　８
、特開昭５　２−６　０　８　２　５、特公昭５　９−
２　８　８　９　９、特公昭６０−５３３０３、特公昭
５　７−５　１　６　５　８、特公昭５５−１００５８
、米国特許３１４０９５１米国特許３４３１Ｉｌｌ，米
国特許３６３２８０８、米国特許２５２７５８３、米国
特許３１４８１８７、米国特許３５３１２８７、米国特
許３５７３０５７、米国特許４０６７７３８、米国特許
２１７０８０７、米国特許３３７９５３３、米国特許３
４４９３３５、米国特許２５１４６４９、米国特許４１
０２６８８、米国特許２７４８１１４、米国特許３６９
４２１６等に記載された方法にしたがって合成すること
が出来る。

一般式（Ｉ）又は（ＶＩ）の化合物は、感光材料上の面
積１ｒｒｒ当り１〜１０００■用いられ、好ましくはｌ
ｒｒｒ当りｌ〜８００■用いられる。

一般式（Ｉ）又は（ＶＩ）の化合物をフィルター染料又
はアンチハレーション染料として使用するときは、効果
のある任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５な
いし３，５の範囲になるように使用するのが好ましい。

添加時期は塗布される前のいかなる工程でも良い。

本発明による一般式（Ｉ）又は（ＶＩ）の化合物は、乳
剤層やその他の親水性コロイド層のいずれにも用いるこ
とができる。

本発明の一般式（Ｉ）又は（ｎ）の化合物の微粒子分散
体は、分散体の形状に本発明の化合物を沈澱させる方法
、及び／又は分散剤の存在下に公知の粉砕化手段、例え
ばポールミリング（ボールミル、振動ポールミル、遊星
ポールミルなど）、サンドミリング、コロイドミリング
、ジェットミリング、ローラーミリングなどによって形
成させる方法（その場合は溶媒（例えば水、アルコール
など）を共存させてもよい）を用いて形成することがで
きる。或いは本発明の化合物を適当な溶媒中で溶解させ
た後、本発明の化合物の貧溶媒を添加して微結晶粉末を
析出させてもよく、その場合には分散用界面活性剤を用
いてもよい。或いは本発明の化合物をｐＨコントロール
することによってまず溶解させ、その後ｐＨを変化させ
て微結晶化させてもよい。分散体中の本発明の化合物の
微結晶粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、より好ましく
は２μｍ以下であり、特に好ましくは０．５μｍ以下で
あり、場合によっては０．ｌμｍ以下の微粒子であるこ
とが更に好ましい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（　ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結
晶形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒
子の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形
を使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくは０．　　３ミクロン以下で径
が好ましくは０．６ミクロン以上であり、平均アスペク
ト比が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占める
ような平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積
を円近似した場合の直径で表わした分布において、標準
偏差Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が２０％以下である
単分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散
乳剤を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラフキデス（Ｐ
，　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フィジーク
・フォトグラフィーク（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　（ボール
モンテル社刊、１９６７年）ジー・エフ・ダフィン（Ｇ
．　Ｐ．　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エ
マルジョン・ケミストリ−（Ｐｈｏ−ｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　　（フ
ォーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・セリク
マン（　Ｖ．　Ｌ，　Ｚｅ　Ｉ　ｉｋｍａｎ　）ら著、
メーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィッ
ク・エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）
（フォーカルプレス刊、１９６４年）などに記載された
方法を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４，　　２９７，４３９号、同第４．２７６，３７４
号など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３
１９号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号
など）、アミン化合物（例えば特開昭５　４−１　０　
０７１７号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリーＮ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．
Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐａｎ）　、ＮＩＬ　ｌ　６、
３０頁（ｌ９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物を用い
ることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ一メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロルー６−ヒドロキシー１，３
，５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活
性ビニル化合物（ｌ，３−ビスビニルスルホニル−２−
プロパノール、１．２−ビス（ビニルスルホニルアセト
アミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エー
テルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル
系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早
く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ一
カルバモイルピリジニウム塩類（（１−モルホリノカル
ボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）や
ハロアミジニウム塩類（１−（１−クロロー１−ピリジ
ノメチレン）ピロリジニウム、２一ナフタレンスルホナ
ートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭イヒ
水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ペン
ズインドレニン核、インドール核、ペンズオキサゾール
核、ナフトオキサゾール核、ペンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ペンゾセレナゾール核、ペンズイミダ
ゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は
炭素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてビラゾリンー５一オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２．４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物（例えば米
国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５，７２１
号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物（例えば米国特許第３，７４３，５１０号に記載のも
の）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい。米国特許第３，６１５，６１３．号、同３，６
１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６３
５，７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばペンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロペンズイ
ミダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカントチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ペンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特にｌ−フヱニルー５−メルカプトテトラゾール）
など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラ
アザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１．３．３
ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン
類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防
止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加え
ることができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルタ一染料と
して、またはイラジエーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３
層構戒としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い。高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写質や半導体レーザ
露光用としてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーポネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマ−（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号およ
び同第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって
、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。リサーチ・ディスクロージャー、Ｎａｌ７１２３（
１９７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用
することにより、または米国特許第４，ｌ２６，４６１
号および英国特許第２，　　１０２，　　１３６号など
に記載された黒発色カプラーを利用することにより、Ｘ
線用などの白黒感光材料にも本発明を適用できる。リス
フィルムもしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィ
ルム、直医・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム
、撮影用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、ＣＯＭ用もし
くは通常マイクロフィルム、銀塩拡散転写型感光材料お
よびプリントアウト型感光材料にも本発明を適用できる
。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭４６
−１６３５６号、同４　８−３　３　６９７号、特開昭
５０−１３０４０号および英国特許１，３３０，５２４
号に記載されているような一体（インテグレーテッド）
型、特開昭５７−１１９３４５号に記載されているよう
な剥離不要型のフィルムユニットの構成をとることがで
きる。

上記いずれの型のフォーマットに於いても中和タイミン
グ層によって保護されたポリマー酸層を使用することが
、処理温度の許容巾を広くする上で有利である。カラー
拡散転写写真法に使用する゛場合も、感材中のいずれの
層に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分と
して処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光、（太陽光）、白熱電灯、ハロ
ゲン原子封入与ンプ、水銀灯、螢光灯およびストロボも
しくは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般
的である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された螢光体から放出される螢光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３一メチル−４−アミノーＮ，　Ｎ−ジェチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノーＮ一エチルーＮ一β−メタンスルポンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ
一β−メトキシェチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ一トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ペン
ズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン類、ジアルキルヒドロキシルアミン類、ヒド
ラジン類、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミ
ンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミ
ン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形威カプラー
、競争カプラー、ナトリウムポロンハイドライドのよう
な造核剤、■−フェニルー３−ビラゾリドンのような補
助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルポン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特許出願
（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤
などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フエニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ビラゾリドン類またはＮ−
メチルーｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

本発明の感光材料には発色現像液だけでなくいがなる写
真現像方法が適用されても良い。現像液に用いられる現
像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系現像主薬、ｌ−
フェニル−３−ビラゾリドン系現像主薬、ｐ−アミノフ
ェノール系現像主薬などがあり、これらを単独又は組合
せて（例えばｌ−フェニル−３−ビラゾリドン類とジヒ
ドロキシベンゼン類又はｐ−アミノフェノール類とジヒ
ドロキシベンゼン類）用いることができる。また本発明
の感光材料はカルボニルビサルファイトなどの亜硫酸イ
オンバッファ−とハイドロキノンを用いたいわゆる伝染
現像液で処理されても良い。

上記において、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
は、例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、プ
ロモハイドロキノン、イソプロビルハイドロキノン、ト
ルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，
３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイド
ロキノンなどがあり、ｌ−フエニル−３−ピラゾリドン
系現像主薬としては１−フエニルー３−ビラゾリドン、
４．４−ジメチルーｌ−フェニルー３−ビラゾリドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ビラゾリドン、４，４−ジヒドロキシメチルーｌ−フ
ェニルー３−ビラゾリドンなどがあり、ｐ−アミノフェ
ノール系現像主薬としてはｐ−アミノフェノール、Ｎ−
メチルーｐ−アミノフェノールなどが用いられる。

現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される
。伝染現像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸
イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
を用いても良い。

本発明に用いる現像液のアルカリ剤としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が用いられる。現像
液のｐＨは通常９以上、好ましくは９．７以上に設定さ
れる。

現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤とじて知られて
いる有機化合物を含んでも良い。その例としてはアゾー
ル類たとえばペンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロペンズイミダゾール類、クロロペンズイミ
ダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルヵプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ペンゾトリアゾール類、ニ
トロペンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５ニメルヵプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
：たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１．　　
３．　　３ａ，７）テトラザインデン類）、ペンタアザ
インデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼン
スルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、２−メル
カプトベンツィミダゾールー５−スルフォン酸ナトリウ
ムなどがある。

本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤Σして含有させてもよ
い。例えば分子量１０００〜１００００のポリエチレン
オキサイドなどを０．ｌ〜１０ｇ／ｆの範囲で含有させ
ることができる。

本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティックアシ
ド、トリエチレンテトラアミン、キサアセティックアシ
ド、ジエチレンテトラアミンペンタアセテックアシド等
を添加することが好ましい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５　６−２　４　３　４　７号に記載の化合物、現
像ムラ防止剤として特開昭６２−２１２６５１号に記載
の化合物、溶解助剤として特願昭６０−１０９７４３号
に記載の化合物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭６
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６　０−９　３
　４　３　３に記載の糖類（例えばサツカロース）、オ
キシム類（例えば、アセトオキシム）、フェノール類（
例えば、５−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例え
ばナトリウム塩、カリウム塩）などが用いられる。

本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物を使
用してもよく、これらの化合物は感材に添加しても、処
理液のいずれに添加してもよい。

好ましい現像促進剤としてはアミン系化合物、イミダゾ
ール系化合物、イミダゾリン系化合物、ホスホニウム系
化合物、スルホニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、
チオエーテル系化合物、チオン系化合物、ある種のメル
カプト化合物、イソイオン系化合物、チオシアン酸塩が
挙げられる。

特に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。こ
れらの現像促進剤は発色現像液に添加することが望まし
いが、促進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべ
き感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に
添加しておくこともできる。また発色現像液と感光材料
の両方に添加しておくこともできる。更に場合によって
は発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくこと
もできる。

アミン化合物として有用なアミノ化合物は、例えばヒド
ロキシルアミンのような無機アミン及び有機アミンの両
者を包含している。有機アミンは脂肪族アミン、芳香族
アミン、環状アミン、脂肪族一芳香族混合アミン又は複
素環式アミンであることができ、第ｌ、第２及び第３ア
ミンならびに第４アンモニウム化合物はすべて有効であ
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■
）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤とし
てはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）も
しくはコバルト（Ｉｎ）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸
などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩：マンガン
酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることができる。

これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）塩、
ジエチレントリアミン五酢酸鉄（Ｉ［）塩および過硫酸
塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液
においても、一浴漂白定着液においても特に有用である
。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３　１号、同３７
４１８号、同５　３−６　５　７３２号、同５３−７２
６２３号、同５３−９５６３０号、同５　３−９　５　
６　３　１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２
４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５　３−２　
８　４　２　６号、リザーチ・ディスクロージ−？−Ｎ
［Ｌ１　７　１　２　９号（１９７８年７月）などに記
載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
；特開昭５０−１４０１２９号に記載されている如きチ
アゾリジン誘導体；特公昭４　５−８　５　０　６号、
特開昭５　２−２　０　８３２号、同５　３−３　２　
７　３　５号、米国特許第３，７０６．５６１号に記載
のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，’７１５号
、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許
第９６６．４ＩＯ号、同２，７４８，４３０号に記載の
ポリエチレンオキサイド物類；特公昭４　５−８　８　
３　６号に記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
＝４２４３４号、同４　９−５　９　６　４　４号、同
５３一９４９２７号、同５　４−３　５　７　２　７号
、同５５２６５０６号および同５８−１６３９４０号記
載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフイド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５　３−９　５　６　３０号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第４５５２８３４号に記
載の化合物も好ましい。

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。

撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これら
の漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。漂白定着
液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウエスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ．　Ｅ．　Ｗｅ
ｓｔＸＰｈｏｔ．　Ｓｃｉ．　Ｅｎｇ．　）、第６巻、
３４４〜３５９ページ（１　９　６　５）等に記載の化
合物を添加しても良い。特にキレート剤や防パイ剤の添
加が有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５　
７−８　５　４　３号記載のような多段向流安定化処理
工程を実施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向
流浴が必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外
に画像を安定化する目的で各種化合物が添加される。例
えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種
の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、
リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカル
ボン酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのア
ルデヒドを代表例として挙げることができる。その他、
必要に応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカル
ボン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ペンゾイ
ソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベン
ズイミダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニル
アミド、ペンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗一安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜ｌＯ分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ンドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６−１６１３３号、同５　６−５　９　２　３　
２号、同５６−６７８４２号、同５　６−８　３　７　
３　４号、同５　６−８　３　７　３　５号、同５　６
−８　３　７　３　６号、同５６−８９７３５号、同５
６−８１８３７号、同５　６−５　４　４　３　０号、
同５６−１０６２４１号、同５　６　’−　１　０　７
　２　３　６号、同５７−９７５３１号および同５　７
−８　３　５　６　５号等に記載の各種塩タイプのプレ
カーサーをあげることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−
３−ピラゾリドン着を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同ｓ　？−２　１　１　１４７号、同５　８−５　０
　５　３　２号、同５８−．５０５３６号、同５８−５
０５３３号、同５　８−５　０　５３４号、同５　８−
５　０　５　３　５号および同５８−１１５４３８号な
どに記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節銀の
ため西独特詐第２，２２６，７７０号または米国特許第
３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組或の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて標準定着処理することができる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例ｌ （乳剤Ａの調製） 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり０．５Ｘ１０モルの六
塩化ロジウム（Ｉ［［）酸アンモニウムを含む塩化ナト
リウム水溶液をダブルジェット法により３５°Ｃのゼラ
チン溶液中でｐＨを６．５になるようにコントロールし
つつ混合し、平均粒子サイズ０．０７μｍの単分散塩化
銀乳剤を作った。

粒子形成後、当業界でよく知られているフロキュレーシ
ョン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザ
インデンおよび１−フェニルー５−メルカプトテトラゾ
ールを添加した。乳剤１ｋｇ中に含有されるゼラチンは
５５ｇ１銀は１０５ｇであった。　（乳剤Ａ） （感光材料の作成） 前記乳剤Ａに、次に示す造核剤、造核促進剤を添加し、
次に、ポリエチルアクリレートラテックス（３００■／
ホ）、さらに硬膜剤として２，４ージクロル−６−ヒド
ロキシ１，３．５−トリアジンナトリウム塩を添加して
、ｌｒｒ？あたり３．５ｇの銀量となるようにポリエチ
レンテレフタレ遣蓋週　　　　　　　　　　　　　添加
量（■／の潅挟俣皇週 ２８． Ｏ Ｃ１０ ート透明支持体上にハロゲン化銀乳剤層を塗布し、さら
にその上層にゼラチン（１．　　３ｇ／ｒｒ？）　、本
発明の化合物Ｉ−２８　（０．　　１ｇ／ｒｒｒ）　、
塗布助剤として、次の３つの界面活性剤、安定剤、およ
びマット剤を含む保護層を塗布し、乾燥した。

（サンプルｌ） 毘亘這挫泗　　　　　　　　　　添加量（■／ボ）ＣＨ
２ＣＯＯＣ．Ｈ．． ＣＨＣＯＯＣ．Ｈ ３７ Ｓ　Ｏ　ｈ　Ｎ　ａ Ｃ３Ｈ？ 玄皇週 チオクト酸　　　　　　　　　　　　６．０マット剤 ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．５μ）　　　　５０．０■／ｄなお本発
明の化合物Ｉ−２８は、次の手順で、分散物を作成して
用いた。

（染料分散物の調製） 工液 ■液 １７ｇ ４０℃で■液を攪拌しながら、■液を少しずつ添加した
。

２）実施例ｌで化合物■−２８の代わりに本発明の化合
物Ｉ−４０を用いてサンプルを作成した。

（サンプル２） ３）実施例１で化合物Ｉ−２８の代わりに本発明の化合
物Ｉ−５　１を用いてサンプルを作成した。

（サンプル３） （比較サンプルの作成） １）実施例１で化合物Ｉ−２８の代りに次の染料を用い
てサンプルを作成した（比較サンプル１−Ａ） ＳＯ３Ｋ　　　　　　　　　　ＳＯａＫ（０．０７５ｇ
／耐） ２）実施例１で化合物■−２８の代りに次の染料を用い
た。（比較サンプル１−Ｂ） この染料は、ＷＯ８８／０４７９４に例示されている。

ＣＨ！ＣＩ−　　　　　　　　　　０　．　　１　ｇ／
　ｒｒｒ３）実施例−１の本発明の化合物Ｉ−２８を含
む保護層の代りに、次の保護層を用いて比較サンプル１
−Ｃを作成した。

酸処理ゼラチン　　　　　　　　　２，Ｏｇ／ｒｒｒ堅
料 ０． ７　５　ｇ／ｒｆ ＳＯｓＫ ＳＯａＫ 界面活性剤 Ｃ，，Ｈ２．ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）ｔ（Ｃ
Ｈｔ）．ＳＯＳ。

０． ５３ｇ／ポ ＣＨ２ＣＯＯＣａＨ．！ ＣＨＣＯＯＣ．Ｈ，． Ｏ． ０　３７ Ｓ　Ｏ　ｓ　Ｎ　ａ 玄主ヱ チオクト酸　　　　　　　　　　　　０．００６マット
剤 ポリメチルメタクリレート （平均粒径２．５μ）　　　　　　　０．００９（性能
の評価） （１）上記の６つのサンプルを、大日本スクリーン■製
明室プリンターＰ−６　０　７で、光学ウエッジを通し
て露光し次の現像液で３８℃、２０秒現像し、通常の方
法で定着し、水洗、乾燥した。

里翌謄碁圭処麦 ハイドロキノン　　　　　　　　　　３５．０ｇＮ−メ
チルーＰ−アミノフエ ノール１／２硫酸塩　　　　　　　０．８ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　１３．０ｇ第三リン酸カリウム
　　　　　　　７４，Ｏｇ亜硫酸カリウム　　　　　　
　　　９０．０ｇエチレンジアミン四酢酸四ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　４．０ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾール　　　０．６ｇ３−ジエチルアミノー１，
２ −プロパンジオール　　　　　　１５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　Ｉｌ（ｐＨ＝１　１．５
） その結果、サンプル１，２、３および比較サンプル１−
Ａは完全に脱色されたが、比較サンプル１−Ｂと１−Ｃ
は、黄色のステインが残った。比較サンプル１−Ｂは、
現像時間を３０秒まで長くすると完全に脱色した。以上
のように、本発明の化合物は迅速に処理脱色される。

（２）調子可変性のテスト 上記６つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は（１）のテストと同様
に現像処理した。それぞれのサンプルに対して網点面積
が１：ｌに返えすことができる露光時間を決めたのち、
その露光時間の２倍、および４倍の露光時間の露光を行
ない、網点面積がどれだけ拡大するかを調べた。より大
きく拡大するほど調子可変性に優れていることを示す。

結果を表一ｌに示した。表−１からわかるように、比較
サンプルｌ−Ａは調子可変性が著しく低下するのに対し
て、本発明のサンプル１、２、３は調子可変性が高い。

これは、比較サンプル１−Ａに用いた染料が水溶性、拡
散性のため、保存中に添加された層から、感光乳剤層ま
で均一に拡散してしまっているため、露光時間を増やし
ても、その染料によるイラジエーション防止効果によっ
て網点面積の拡大が抑えられたためである。一方、本発
明の化合物は、いずれも添加された層に固定されている
ので、高い調子可変性を示している。

比較サンプル１−Ｂと１−Ｃも良好な調子可変性を示し
た。

（３）減力液による汚染（ステイン）の評価上記（２）
で処理して得た本発明のサンプルおよび比較例のサンプ
ルのストリップを、次のファーマー減力液に２０℃で６
０秒間浸漬して水洗、乾燥した。その結果いずれのサン
プルも５０％の網点面積の所が約３３％にまで減力され
たが、比較サンプル１−Ｃには、全面にわたって褐色の
激しいステインが発生した。本発明のサンプルｌ、２、
３および比較サンプルｌ−Ａ，ｌ−Ｂにはステインは認
められなかった。

ファーマー減力液 使用時に第ｌ液：第２液：水 １００部＝５部：１００部 に混合する。

以上の様に、本発明のサンプルは、脱色性、調子可変性
、および減力性のいずれについても良好であった。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にコロ
ナ放電処理の後、ゼラチン下塗り層、または以下の染料
分散物を用いて表２の組成の紙支持体試料をえた。

染料の分散法 次に示す染料の結晶を、混練し、サンドミルにより、微
粒子化した。さらにクエン酸０．５ｇをとかした１０％
の石灰処理セラチン水溶液２５一中に分散し、用いた砂
をガラス・フィルターを用いて除去し、さらにガラス・
フィルター上の砂に付着した染料を除去し７％ゼラチン
溶液１０〇一をえた。（染料微粒子の平均粒径は０．ｌ
５μｍであった。） 本発明の化合物Ｉ−３２　　　　　　　２．　　６ｇ溶
液（界面活性剤）　　　　　　　　　５一さらに本発明
の化合物■−３６、■−４３、Ｉ一４７、エー５５、■
−５８、■−６６、Ｉ−７２、■−２４についても同様
に調製した。

表２ 表２の紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙試料２−１ないし２−８をえた。

塗布液は、下記のように調製した。

第一層塗布液の調製法 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）１．４ｇに酢酸エチル２７．２ＣＣおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液をｌＯ％ド
デシルベンゼンスルポン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塩
臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍのも
のと０．７０μｍのものとの３：７混合物（銀モル比）
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０，各乳
剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下
記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤
に対しては、それぞれ２．０×１０−４モル加え、また
小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０−’モ
ル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、■−オ
キシー３．５−ジクロローＳ一トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．ＯＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−”モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．ＯＸ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．ＯＸ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ＯＸｌＯ−’モル） 赤感性乳剤層 ＣｚＨｓ ｌリ Ｃ６Ｈｌ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対してはｌ
．ＩＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
ｌモル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、ｌ一（５−メチルウレイドフエニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれノ１ロゲン化銀ｌモル当たり
８．５ＸＩＯ−５モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５
Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４一ヒドロ
キシー６−メチル−１，’３．３ａ，７テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ＩＸＩＯ−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

紙支持体試料Ａの一つには、その乳剤層に下記の比較染
料を添加した。

ＳＯ３Ｎａ ＳＯ．Ｎａ ８　ｍｇ　／　ｒｒｒ および ３　５　ｍｇ／　ｃｄ （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒ？）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料（群青）を含む〕に下塗り層、ハレーション防止
層を設けた試料Ａ，Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇの８種 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　ｌ．８６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　
０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　０．０６
第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏ　ｌｖ−４）　
　　　　　　０．　　０　８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．　　５５μ
ｍのものと、０．３９μｍのものとのｌ：３混合物（Ａ
ｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０
．０８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に
局在含有させた）　　　　　　　　　　　０、１２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラ
−（ＥｘＭ）　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　
　　　　　０．１　５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　
　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　
０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．４０
第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０，４５μｍのものとのｌ：４混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　　　　　０．２３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ）　　　　　　ｏ．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）
　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　０．０
４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　０．１５第六層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１１　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　
　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン ｌ． ３３ ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％） ０． ｌ７ 流動パラフィン ０． ０３ （ＥｘＹ） イエローカプラー とのｌ： １混合物 （モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー のｌ： ■混合物（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｒ”Ｃ２Ｈ− とＣ　＋　Ｈ　ｅ と ０Ｈ ＣＩ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 ＣＯＯＣ！Ｈ． （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ ４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 ０Ｈ ＣＪｓ（ｔ） ０Ｈ Ｃ＋Ｈ，（ｔ） ０Ｈ Ｃ４Ｈｔ（ｔ） の２： ４ ：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ ７） 色像安定剤 ｛−ＣＨ．−ＣＨ−｝−． ＣＯＮＨＣ．Ｈ＊（ｔ） 平均分子量 ６０， ０　０　０ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ ９）色像安定剤 ＣＨ． ＣＨ． （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ０Ｈ ＣｓＨ＋＋（ｔ） Ｃ４Ｈｅ（ｔ） ０Ｈ ＣａＨｓ（ｔ） の４： ２ ＝４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶媒 の２： ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 ＣＯＯＣ．Ｈ，７ （ＣＨ２）＃ ＣＯＯＣ．Ｈ，？ えられた試料２−１ないし２−８について、感光計（富
士写真フイルム■製、ＦＷＨ型、光源の色温度３，２０
０’Ｋ）を用いて青、緑と赤の各フィルターを通してセ
ンシトメトリー用の階段露光を与えた。他方、解像力（
ＣＴＦ）測定のための露光を行い、その後、次に示す処
理工程で処理した。えられた試料を濃度測定して表−３
に示す結果をえた。

ダ［塁Ｅ＝１呈　　　　　　懸己東　　　匹Ｕ里　　初
１ｋ１藍９　タンク容量カラー現像　　　３５°Ｃ　　
　４５秒　１６７　　　１７　１漂白定着　３０〜３５
°Ｃ　４５秒　２１５Ｊ　　１７　１リンス■　　３０
〜３５°Ｃ　　２０秒　　−　　１０ｊ７リンス■　　
３０〜３５°０　　２０秒　　−　　１０ｊ７リ　ンス
■　　３０〜３５°Ｃ　　２０秒　３５０ｍ／　　　１
０　１乾　　　燥　　７０〜８０°Ｃ　　６０秒＊補充
量は感光材料１ｒｒｒあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　Ｌ撲縁　櫨五康水　　　
　　　　　　　　　　　　８０１Ｗ　　　８００ｄエチ
レンジアミンーＮ， Ｎ．　Ｎ，　Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　０．０１５ｇトリエタノールアミン
　　　　８．　０　ｇ　　１２．　０　ｇ塩化ナトリウ
ム　　　　　　１．４ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ一
エチルーＮ−（β ーメタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ，Ｎ−ビス（カルボ キシメチル）ヒドラ ジン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ， ５．０ｇ ５．５ｇ ７．０ｇ ７．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　Ｉ０００ｄ　　１００（Ｗ
ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　１０．０５　　１０．
４５漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４００一チオ硫酸アン
モニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　１００１ｎｌ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　１　０　０　０ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　
　　　　　６．　　０リンス液（タンク液と補充液は同
じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 本発明による染料をハレーション防止層に用いると、比
較的感度低下が少なく、また残色がめだたない量で、解
像度を著しく改良することができる。更に、本発明の染
料（Ｉ）と（ＶＩ）を併用することにより、シアン、マ
ゼンタ、イエローの全ての領域で解像度を著しく改良す
ることができる。

実施例−３ 染料固定層の調製 支持体として厚み１００μｍの透明ＰＥＴ支持体を用い
た。支持体は親水性コロイド層との密着力を向上させる
ため、予め表面をコロナ放電処理したのちスチレン・ブ
タジエン　ラテックスからなる第一下塗り層を設けその
上層にゼラチン０．０　８　ｇ／ｒｄの第二下塗り層を
設けた。

この支持体に下記の塗布量となるように、前記染料の微
細分散物をゼラチン分散溶液として塗布した。こうして
、アンチハレーション層を調製した。

・ゼラチン　　　　　　　　　　１．８ｇ／ｒｒｒ・染
料　　　　　　　　　　　表−４記載の量・ポリスチレ
ンスルホン酸カリウム （平均分子量６０万）　　　　　３５■／ｄ１０■／ｒ
ｒｌ ・フェノキシエタノール　　　　　ｌ８■／ｄ●１，２
−ビス（ビニルスル ホニルアセトアミド）エ タン　　　　　　　　　　１００■／ｄ乳剤塗布液の調
製 以下に示した原乳＃ｌは、表面潜像型乳剤であり、市販
のマイクロフィルム汎用処理液によりネガ型の特性が得
られるものである。さらに反転用処理液を用いて反転処
理（リバーサル処理）することによって、ポジ型の特性
が得られるものである。

〈原乳剤＃ｌの調製〉 溶液Ｉ　　　７５°Ｃ 溶液■ ３５°Ｃ 溶液■ ３５°Ｃ 溶液■ 室温 良く攪拌した溶液Ｉに溶液■と溶液■とを同時に４５分
間にわたって添加し、溶液■と全量添加し終った時点で
最終的に平均粒径が０．２８μｍの立方体単分散乳剤を
得た。

この時、溶液■の添加速度は溶液■の添加に対して、混
合容器中のｐＡｇ値が常に７．５０になるように調節し
ながら添加した。なお、溶液■は■液の添加開始７分後
から５分間にわたって添加した。溶液■の添加終了後、
引続き沈降法により水洗・脱塩後、不活性ゼラチン１０
０ｇを含む水溶液に分散させた。この乳剤に銀１モル当
りチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸４水塩とをそれぞれ３
４■ずつ添加し、ｐＨ，ｐＡｇ値をそれぞれ８．９と７
．０（４０°Ｃ）に調節してから、７５℃で６０分間化
学増感処理を行い、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た
。層構或及び各層の組成は下記のとうりである。

アンチハレーション層以外の乳剤層、表面保護層、導電
層、Ｇｅｔ層は各成分が下記の塗布量となるように調製
塗布し、写真材料を得た。

く保護層〉 υＨ １５ 〈乳剤層〉 増感色素（化合物■） 〈バック導電層〉 Ｃ！Ｈｓ ＜Ｇｅ １層〉 塗布量ｍｇ　／　ｒｄ 処理方法 反転現像処理 反転現像処理は米国Ａｌｌｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製
Ｆ一１ＯＲ反転用深タンク自動現像機で市販の反転用処
理液（米国、Ｆ　Ｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製ＦＲ−５
　３　１，５３２、５３３、５３４、５３５）を用いて
次の条件で行った。

ネガ現像処理 ネガ現像処理は、米国Ａｌｌｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社
製Ｆ１０深タンク自動現像機で市販のマイクロフィルム
用汎用処理液（米国、Ｆ　Ｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製
ＦＲ５３７現像液）を用いて次の条件で行った。

鮮鋭度の評価 鮮鋭度はＭＴＦにより評価した。写真材料をＭＴＦ測定
ウエッジを用いて白色光にてｌ／１　０　０秒露光し、
前記の自動現像機処理を行なった。

ＭＴＦは４００Ｘ２μ一のアパーチャーで測定し、空間
周波数が２０サイクル／　ｍｍのＭＴＦ値を用いて光学
濃度が１．０の部分にて評価した。

結果を表−４に示した。

（２）残色の評価 未露光フィルムを前記の自動現像処理をおこなったのち
マクベス・ステータスＡフィルターを通して緑色透過濃
度及び青色透過濃度を測定した。

結果を表−４に示した。

実施例−４ 実施例−３における原乳剤＃ｌの調製に使用したのと同
じ溶液を使用した。ただし、下記の点が異なっている。

溶液■に対して、溶液■と溶液■とを５分間同時に添加
し、平均粒径が０．１０μｍの八面体粒子を形成させた
時点で■液、■液の添加を一時停止し、銀ｌモル当り、
チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸四水塩とをそれぞれ１１
５■ずつ添加し、弓続き７５℃で６０分間化学増感処理
を施した。こうして得た化学増感したコア粒子に再び溶
液■と溶液■との同時添加を続行させ、■液の添加再開
５分後に溶液■を５分間かけて添加し混合液のｐＡｇ値
が７．５０になるように■液の添加速度を調節しながら
、７５℃で４０分かけて■液を全量添加した。こうして
、最終的に平均粒径０．２８μｍの立方体コア／シエル
乳剤を得た。水洗・脱塩以降の操作は原乳＃ｌと全く同
様である。こうして、表面が化学増感された内部潜像型
立方体コア／シエル乳剤を得た。（原乳＃２） ＃２の原乳剤はいわゆるコア／シェル型内部潜像型乳剤
であり、造核剤との併用によりマイクロフィルム用汎用
処理液を用いて一度の現像で直接ポジ像が得られるもの
である。

実施例３における乳剤層の調製において、下記の造核剤
（化合物ｃｉｌｌ）を塗布量が３９４■／耐となるよう
加えたほかは、実施例３と同様にして写真材料を得た。

産挟週（化合物■） ＳＯ １１１１ ｃｕｔｃ＝ｃｏ 鮮鋭度の評価は実施例−３と同様に行なった。

残色の評価は実施例−３で用いた未露光フィルムのかわ
りにＤｍｉｎが得られるよう露光したフィルムを用いた
。そのほかは実施例−３と同様に行なった。

現像処理は、実施例−３のネガ現処理と同様に行なった
。

手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）で表される化合物の少なくとも
   一種を固体微粒子分散体として含む親水性コロイド層を
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアルキル基、アリール基、またはカル
   ボキシル基を表し、Ｑ＿１は塩基性ヘテロ環を形成する
   のに必要な原子群を表す。Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３、Ｌ
   ＿４、Ｌ＿５、Ｌ＿６は各々メチン基を表す。 ｌ、ｍ、ｎは０、または１を表し、ｌ＋ｍ＋ｎは１以上
   の整数。ただし一般式（ I ）で表される化合物は分子
   内にカルボキシル基、スルホン酸アリールアミド基、ま
   たはフェノール性水酸基を少なくとも一つ有する。） ２）特許請求の範囲第一項記載の一般式（ I ）で表さ
   れる化合物において、Ｑ＿１が、一般式（II）を形成す
   るのに必要な原子群であることを特徴とする特許請求の
   範囲第一項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは、酸素原子、窒素原子、または炭素原子を
   表す。Ｒ＿２はアルキル基を表し、Ｒ＿３、Ｒ＿４は各
   々、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
   Ｒ＿３、Ｒ＿４は互いに環を形成していてもよい。） ３）特許請求の範囲第一項記載の一般式（ I ）で表さ
   れる化合物において、Ｑ＿１が、一般式（III）を形成
   するのに必要な原子群であることを特徴とする特許請求
   の範囲第一項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５はアルキル基を表し、Ｒ＿６、Ｒ＿７は
   各々、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し
   、Ｒ＿６とＲ＿７で互いに環を形成していてもよい。） ４）特許請求の範囲第一項記載の一般式（ I ）で表さ
   れる化合物において、Ｑ＿１が、一般式（IV）を形成す
   るのに必要な原子群であることを特徴とする特許請求の
   範囲第一項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿８は、水素原子、ハロゲン、水酸基、アミ
   ノ基、カルボキシル基、エステル、アミド基、アルキル
   基、またはアリール基を表し、Ｒ＿９はアルキル基を表
   し、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１は各々、水素原子、アルキ
   ル基、またはアリール基を表し、Ｒ＿１＿０とＲ＿１＿
   １で互いに環を形成していてもよい。）５）特許請求の
   範囲第一項記載の一般式（ I ）で表される化合物にお
   いて、Ｑ＿１が、一般式（Ｖ）を形成するのに必要な原
   子群であることを特徴とする特許請求の範囲第一項記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿２は、水素原子、ハロゲン、水酸基、
   アミノ基、カルボキシル基、エステル、アミド基、アル
   キル基、またはアリール基を表し、Ｒ＿１＿３はアルキ
   ル基を表し、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５は各々、水素原子
   、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ＿１＿４と
   Ｒ＿１＿５で互いに環を形成していてもよい。）６）一
   般式（ I ）で表される化合物の少なくとも一種を固体
   分散微粒子として含み、かつ、下記一般式（VI）で表さ
   れる化合物の少なくとも一種を固体分散微粒子として含
   むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿９は水素原子、アルキル基、アリール
   基、シアノ基、水酸基、−ＣＯＯＲ＿２＿１、−ＣＯＮ
   Ｒ＿２＿１Ｒ＿２＿２、−Ｒ＿２＿１、−ＮＨＣＯＲ＿
   ２＿１を表し、Ｒ＿２＿０は各々、アルキル基、アリー
   ル基を表す。Ｌ＿１＿１、Ｌ＿１＿２、Ｌ＿１＿３、Ｌ
   ＿１＿４、Ｌ＿１＿５は各々メチン基を表し、ｐ、ｑは
   ０または１を表す。ただし、一般式（VI）で表される化
   合物は分子内にカルボキシル基、スルホン酸アリールア
   ミド基、またはフェノール性水酸基を少なくとも二つ有
   する。）