JPH01102552A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過租において容易　。

Ｋ脱色および／または溶出される染料を含有する親水性
コロイド層を有してなるハロゲン化銀写真゛感光材料に
関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することか
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルター層と呼ばれる。重層カラ
ー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとすく画像のｉヶ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色層はハレーショ
ン防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には、
各層の中間にハレーション防止層がおかれることもある
。

写真乳剤層中での光の散乱にもとず〈画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
ｔ−防止するために、写真乳剤層を着色することも行な
われる。

これらの着色すべき層・は、親水性コロイドから成る場
合が多く【７だがってその着色のためには通常、水溶性
染料を層中に含有させる。この染料は下記のような条件
ｔ−滴足することが必要である。

（１１使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）　　写真化学的に不活性であること。つ″１９ハ
ロゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響
、たとえば感度の低下、潜像送行。

あるいはカブリを与えないこと。

（３）　　写真処理過程において脱色されるか、溶解除
去されて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さ
ないこと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており以下に挙げる染料が知られて
いる。例えば英国特許第ｓｏｂ。

３ｊ！号、同／、　　／７７、　　弘λり号、同ｉ、３
ｉ／、ｒｉｐ号、同／、３３１１．７Ｐ５’号、同／。

３１１、３７／号、同／、４’Ａ７，２／４Ａ号、同ｌ
、≠３３，１０λ号、同／、１１３，１１４号。

特開昭≠ｒ−ｔｚ、ｉ３ｏ号、同４／Ｌター／／≠ｌｌ
−２０号、同よよ一ノ６ノ、２３３号、同タター／／／
、　　４参〇号、米国特許第３．−２弘７．７２７号、
同Ｊ、４Ｌｊり、りｔｚ号、同４４，０７１゜２３３号
等に記載されたピラゾロン核やバルビッール酸核を有す
るオキソノール染料、米国特許第、２．　　！ＪＪ、　
　弘７２号、同３，３７２．！３３号。

英国特許第１，２７１，６２／号等に記載されたその他
のオキソノール染料、英国特許第ｊ　７　ｔ。

、４り／号、同４１０，１ｓＪ１号、同！タタ、６２３
号、同７ｔ６，２０７号、同り０７，１２１号。

同／、０ダｚ、ｔｏｙ号、米国特許第弘、２！に。

３２６号、＊開田３デー２／／、０弘３号等に記載され
たアゾ染料、特開昭！０−１００．　　／／を号、同！
グーｉｉｒ、　　コ≠７号、英国特許第コ。

０／ＩＩ、　　ｊｔＹｒ号、同７　ｚ　ｏ、　　ＯＪ　
／　号等１１Ｃ記載されたアゾメチン染料、米国特許第
２．１４！。

７３．２号に記載されたアントラキノン染料、米国％許
！−２，ｊ３１．００９号、同一２．　　’４１１．　
　ｚ参１号、同コ、ｓ３ｔ、ｏｏｒ号、英国特許第ｊｔ
参、６０２号、同ｌ、コ１０，２ｊコ号、特開昭ｊＯ−
μ０．４２ｊ号、同ｊ／−Ｊ、４２３号、同！／−１０
．Ｆ２７号、同ｊ＄−／／ｒ、２１ｉＬ７号、ａ公昭参
７−３．　２１１号、同Ｊ−９−４７゜３０３号、同６
λ−１ｏｔ、ａｒｔ号、同６２−／３，３，８１３号等
に記載された了り−リデン染料、特公昭コｔ−ｊ、Ｏｒ
２号、同ｌ≠−／４゜ｚｙ４ｃ号、同ｒｙ、ｚｒ、ｒｙ
ｅ号等に記載されたスチリル染料、英国特許第ｐｐ、、
ｔｒＪ号。

同／、！！！、ｌＪＪ号１％開昭１７−２２Ｆ。

２ｊＯ号等に記載されたトリアリールメタン染料。

英国特許第１，０７１，４１３号、同／、ＩＪ−Ｊ。

ＪｕＩ号、同／、２１１７．７３０号、同／、１７７゛
！、ココｒ号、同／、ｊｌＪ、１０７号等に記載された
メロシアニン染料、米国特許第２．ｔ≠３゜ａｒｔ号、
同３．２タグ、５３２号等に記載されたシアニン染料な
どが挙げられる。

これらの中でピラゾロン核を有するアゾメチン染料は亜
硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質をもち、写真乳
剤に悪い作用を及ぼすことが少なく有用な染料として感
光材料の染色に用いられてきた。

しかし、この系統に属する染料の中には写真乳剤そのも
のには影響が少なくて本分光増感された乳剤に対しては
、不必要な領域に分光増感したり。

ま゛たは増感色素を脱着せしめることに起因すると思わ
れる感度の低下をひきおこす欠点を有している。

また近年性われるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後の写真感光材料中に残るものがある。これを
解決するために亜硫酸イオンとの反応性の高い染料を用
いることが提案されているが、この場合には写真膜中で
の安定性が充分でなく、経時によっては濃度の低下をお
こし、所望の写真的効果を得られないという欠点を有し
ている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第一にハロゲン化銀乳剤層の写真特性に
有害な影響を与えない新規な水溶性染料によって親水性
コロイド層が染色されたハロゲン化銀写真感光材料な提
供することである。

本発明の目的は第二に処理により脱色性のすぐれた新規
な水溶性染料によって親水性コロイド層が染色されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第三に染色された親水性コロイド層が経
時しても安定な新規な水溶性染料を含有するハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は一般式（Ｉ）又は（ＩＦ）によ
って示される染料の少なくとも一種を含有することによ
り達成される。

式中、ＲｔＩｒｉシアノ基、−ＣＯＮＲｓＲａ。

−ＮＲｓＲｓ、−ＮＲ５ＣＯＲ７，−ＮＲ５ＳＯ２Ｒ７
゜Ｎ　Ｒｓ　ＣＯＮ　Ｒｓ　Ｒ７又は−ＯＲ５を表わす
。

Ｒ４，Ｒｓ及びＲ６は各々水素原子、好ましくは炭素数
／〜ノのアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル。

ｎ−ヘキシル、イソブチル、ｎ−オクチル）、置換アル
キル基（置換基としてフッ素、塩素等のハロゲン原子、
水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、炭素数μ以下の
アルコキシ基、シアノ基、フェニル基が好ましい）、ア
リール基（例えばフェニル、ナフチル）、置換アリール
基〔置換基としてフッ素、塩素等のハロゲン原子、水酸
基、カルボン酸基、スルホン酸基、炭素数≠以下のアル
キル基、炭素数係以下のアルコキシ基、アシル基（例え
ばアセチル基）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル基）が好ましい。〕を表わし。

Ｒ５とＲ６は連結して！員環又は６員環（例えばピロリ
ジン環、ピはリジン環１モルホリン環、ピロリドン環）
を形成しても良い。

Ｒ７は好ましくは炭素数ｌ−♂のアルキル基（例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、　　５ｅｃ−ブチル、ｎ−ヘキシル、イソアミル
、ｎ−オフチル）、を換アルキル基〔置換基としてフッ
素、塩素等のハロゲン原子、水酸基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、炭素数μ以下のアルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ）、シアン基、フェニル
基が好ましい。〕、了り−ル基（例えば、フェニル。

ナフチル）、置換アリール基〔置換基として、フッ素、
塩素等のハロゲン原子、水酸基、カルボン酸基、スルホ
ン酸基、炭素数≠以下のアルコキシ基（例えばメトキシ
、エトキシ）、アシル基（例えばアセチル）、スルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル）が好ましい。〕を表わ
す。

Ｒ２はスルホアルキル基（例えばスルホエチル、スルホ
プロピル、スルホブチル）、スルホアリ−＃Ｍ　（例工
ｉｊ’スルホフェニル、ジスルホフェニル。

更に該インゼン環はカルボキシ基、水酸基、アルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン原子等で置換されていても良
い６　）を表わす。

Ｒ３は水素原子、水酸基、アルキル基（例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチル等の炭素数φ以下のアルキル
基）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシ等の炭素数参以下のアルコキシ基）、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、沃素）を表
わす。

Ｌｌ、Ｌ２．Ｌ３は各々メチン基（ここでメチン基はメ
チル基、エチル基、シアノ基、塩素原子等の置換基を有
するものを含む。）を表わす。ｎはｏまたはｌを表わし
、ｒｌ、ｒ２は各々コまたは３を表わす。

上記一般式（Ｉ）又は（Ｉｔ）ＩＣおいてカルボン酸又
はスル・ホン酸は遊離の酸でも塩（例えばＮａ塩、に塩
−（Ｃ２Ｈ５）３ＮＨ塩、ピリジニウム塩等）を形成し
ていても良い。

特許請求の範囲で用いているＲ４、Ｒ５，Ｒ６゜Ｒ７な
どのｅ換基である「アルキル基」、「アリール基」は夫
々、置換アルキル基、ｅ換アリール基を含む意味で用い
ている。

以下に本発明による染料の具体例を示すが、これのみに
限定されるものではない。

８０３　Ｎ　ａ ０３Ｎａ ０３１Ｎａ Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ Ｏ３Ｎａ （ＣＨ２）３ ＳＯ３に ０３Ｎａ （ＣＨ２）３ ０３Ｎａ ０３Ｎａ ０３Ｎａ ０ａＮａ Ｏ３Ｎａ 漏 ５Ｏ３Ｎａ Ｓ　０３　Ｎ　ａ ０３Ｎａ 以下に本発明による染料の合成例を示す。

例示ヒ合物Ｉ−／の合成 ３−エトキシ−１−（４ｔ−スルホフェニル）ピラゾロ
ンナトリウム塩７．４ｇ、　ターホルミルユロリジンｊ
、Ｏｆ、メタノールｌコ０ｔａ１．酢酸λ−を混合し、
約７時間加熱還流した。ごみ取シ濾過をした後、室温ま
で冷却すると結晶が析出した。

この結晶をＦ取し、メタノールで洗浄し、乾燥した。収
量り、ｊｌ、融点３００°Ｃ以上、水溶液の吸収極大値
はｊ　ＯＩｆ　ｎｍであった。

例示化合物■−／の合成 ３−エトキシ−／−（≠−スルホフェニル）ヒラゾロン
ナトリウム塩１．Ｏり、６−ホルミル−７−メチル−７
，コ、３．参−テトラヒドロキノリンμ、！ｙ、メタノ
ール１００ｍ、酢酸酢酸全一合し、約７時間加熱還流し
た。ごみ取り濾過をした後、室温まで冷却した反応液を
イソプロピルアルコールＪＯＯｖｔｌに滴下すると結晶
が析出した。

この結晶をＦｌ＠　ｔ−、、イノプロピルアルコールλ
Ｏｄで洗浄し乾燥した。収量７．２１１．融点３０００
Ｃ以上。水溶液の吸収極大値は≠２７ｎｍであつ九。

他の例示化合物も同様の方法で容易に合成することがで
きる。

一般式（Ｉ）または（Ｉｔ）Ｉｃ示される染料をフィル
ター染料、イラジェーション防止染料又はアンチハレー
ション染料として使用するときは、効果のある任意の量
を使用できるが、光学濃度が００Ｏｊないし、３．０の
範囲になるように使用するのが好ましい。添加時期は塗
布される前のいかなる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
（中間層、保護層、アンチハレーション層、フィルター
層など）中に種々の知られた方法で分散することができ
る。

■　本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に
溶解もしくは分散させる方法または水性溶液または溶媒
に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド
層に用いる方法。適当な溶媒、例、ｔば、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、フロビルアルコール、メチル
セルソルフ、特開昭１ｆｉｌ！−４７１！号、米国特許
Ｊ、７７４．Ｉｓｏ号Ｉｔｃ記ＩＢのハロゲン化アルコ
ール、アセトン。

水、ピリジンなどあるいは、これらの混合溶媒などの中
に溶解され溶液の形で、乳剤へ添加することもできる。

■　染料イオンと反対の荷電をもつ親水性ポリマーを媒
染剤として層に共存させ、これを染料分子との相互作用
によって、染料を特定層中に局在化させる方法。

ポリマー媒染剤とは、二級および三級アミノ基を含むポ
リマー含窒素複素環部分をもつポリマーこれらの弘級カ
チオン基を含むポリマーなどで分子量がｒｏｏｏ以上の
ものが特に好ましくはｌｏ−ｏｏｏ以上のものである。

例えば米国特許−、ｔａｒ、ｉｔμ号明細書等に記載さ
れているビニルピリジンポリマー及びビニルピリジニウ
ムカチオンポリマー：米国特許弘。

ｌコ≠、３ｔ６号明細書等に開示されているビニルイミ
ダゾリウムカチオンポリマー；米国特許３゜６２ｊ、４
？≠号等に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリ
マー媒染剤；米国特許３．り！ｔ、タタ！号、特開昭！
μ−／／ｊ２λｒ号明細書等だ開示されている水性ゾル
型媒染剤：米国特許ｊ、ｒりｒ、ｏｒｒ号明細８に開示
されている水不溶性媒染剤；米国特許ｕ、ｉｔｒ、　　
２７を号明細書等に開示の染料と共有結合を行うことの
できる反応性媒染剤；英国特許６１ｊ、１４７１号に記
載されている如きジアルキルアミノアルキルエステル残
基を有するエチレン不飽和化合物から導かれたポリマー
；英国特許ｒｚｏ、Ｊｒｉ号に記載されているようなポ
リビニルアルキルケトンとアミノグアニジンの反応によ
って得られる生成物；米国特許３，４ｔ≠３，２３１号
に記載されているような２−メチル−／−ビニルイミダ
ゾールから導かれたポリマーなどを挙げることができる
。

■　化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。

この重合体の詳細については１％開昭６０−／！ｒ’ｌ
Ｊ７号（富士写真フィルム■により昭和タタ年７月２を
日付で出願）の明細書第１り頁〜コア頁に記載されてい
る。

また、上記で得た親水性コロイド分散中に１例えば特公
昭！／−ｊりＩＪＪ−号記載の親油性ポリマーのヒドロ
シルを添加してもよい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的表ものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれであ
ってもよい。

本発明に使用しつるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶−形を有す
るもの、ｔた球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）　　な結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものである。

また種々の結晶形の粒子の混合から成るものも使用でき
るが、規則的な結晶形を使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例ズはネガ型乳剤）でもよく１粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜俊型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転乳剤）であってもよい。好ましくは、潜
像が主として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．２
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくはｏ、ｔミクロン以上であシ、平均アスはクト比
が３以上の粒子が全投影面積の２００以上を占めるよう
な平板粒子乳剤か。

統計学上の変動係数（投影面積を円近似した場合の標準
偏差Ｓを直径τで除し九［ｓ　／　”；ｉ　）が２０慢
以下である単分散乳剤が好ましい。寸た平板粒子乳剤お
よび単分散乳剤を２糧以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラ７キデスＣＰ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、シミー・工・フイジーク
・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｒＰｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ）（ボールモ
ンテル社刊、ｌり４７年）、ジー・エフ・／フィン（Ｇ
、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エマル
ジョン・ケミストリー（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍ
ｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）（７オーカルプ
レス刊、１９４４年）、ブイ・エル・ゼリクマン（Ｖ、
　Ｌ、　Ｚｅ　ｌｉｋｍａｎ　）ら著、メーキング・ア
ンド・コーティング・フォトグラフィック・エマルジョ
ン（Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）（７オーカ
ル　　０プレス刊、７りｔμ年）などに記載された方法
を　　　　用いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の一成長を
コントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えば
アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテ
ル化合物（例えば米国籍＃！Ｉ−第３．２７／、／！７
号、同第、？、７７４４．ｊコを号、同第３，７Ｑ≠、
／３０号、同第グ、２り７゜≠３２号、同＠仏、コア４
．３７≠号など）、チオン化合物（例えば特開昭１３−
／弘≠３１り号。

同１３−４−弘ｏｒ号、同１！−７７７３７号など）、
アミン化合物（例えば特開昭ｊ弘−ｉｏ’。

７／７号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は１通常は化学増感される。

化学増感のためには１例えばＨ，フリーゼル（Ｈ。

Ｆｒ１ｅｓｅｒ）編、デイ−・グルンドラーゲン・デル
・フォトグラフィジエン・プロツエセ・ミツト・ジルベ
ルハロゲンデｙ（Ｄｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅ
ｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚ
ｅｓｓｅｍｉｔ　　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅ
ｎ）　（アカデミッシエ・フエルラグスゲゼルシャクト
／２４Ｆ）４７ｊ〜７３弘頁に記載の方法を用いること
ができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか、
Ｐｔ。

Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組合せて用いることがで
きる。

本発明に使用されるハロゲン化銀写真乳剤には。

感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブ
リを防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で１
種々の化合物を含有させることができる。すなわち、ア
ゾール類たとえばベンゾチア゛ゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾ）　ＩＪアゾール
類、ベンズイミダゾール類（４ＩＫニトロ一マタハハロ
ゲン置換体）：ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類
、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジ
アゾール類、メルカプトテトラゾール特（ＩＩにｌ−フ
ェニル−！−メルカプトテトラゾール）。

メルカプトピリミジン類；カルボキシル基やスルホン基
などの水溶性基を有する上記のへテロ環メルカプト化合
物類：チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオン：ア
ザインデン類たとえばテトラアザインデン類ＩＫ４’−
ヒドロキシ置換（／。

ｊ、Ｊａ、７）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオ
スルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸：すどのようなカ
ブリ防止剤または安定剤とに知られた多くの化合物を加
えることができる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤はシアン・カプラー、マ
ゼンタ・カゾラー、イエロー・カプラーなどのカラー・
カプラー及びカプラーを分散する化合物を含むことがで
きる。

すなわち１発色現像処理において芳香族１級アミン現儂
薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェ
ノール誘導体など）との酸化カップリングによって発色
しうる化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプラ
ーとして、ｊ−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイ
ミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー
、ピラゾロトリアゾールカプラー、開鎖アシルアセトア
ミドカプラー等があシ、イエローカプラーとして、アシ
ルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニ
リド類、ピパロイルアセトアニリド類）等があり、シア
ンカプラーとして、ナフトールカプラーおよびフェノー
ルカプラー等がある。

これらのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる疎水
基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対し参当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇また
は現像促進の目的で１例えばポリアルキレンオキシドま
たはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモ、ル７オリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダ
ゾール誘導体。

３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染料とし
て、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で
１本発明に開示される染料以外の公知の水溶性染料（例
えばベンジリデン染料、オキソノール染料；ヘミオキソ
ノール染料及びメロシアニン染料）と併用して用いても
よい。また分光増感剤として本発明に示される染料以外
の公知のシアニン色素、メロシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素と併用して用いてもよい。

本発明の写真乳剤には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（例えば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の界面活
性剤を含んでもよい。

また１本発明の感光材料には退色防止剤、硬膜剤１色カ
ブリ防止剤、紫外線吸収剤、ゼラチン等の保護コロイド
、ａＩ々の添加剤に関して、具体的には、リサーチ・デ
ィスクロージャー　Ｖｏｌ、／７４　（／　９７１．Ｘ
［Ｉ）ＲＤ−／　７４４！ｊなどｌｃ記載されている。

完成（ｆｉｎｉｓｈｅｄ）乳剤は、適切表支持体、例え
ばバライタ紙、レジンコート紙１合成紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、そ
の他のプラスチックベースまたはガラス板の上に塗布さ
れる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては。

カラーポジフィルム、カラ一一一パー、カラーネガフィ
ルム、カラー反転（カプラーを含む場合もあり、含まぬ
場合もある）、製版用写真感光材料（Ｎ、ｔはリスフィ
ルム、リスデニープフイルムなど）、陰極線管デイスプ
レィ用感光材料（例えば乳剤Ｘ線記録用感光材料、スク
リーンを用いる直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡散転
写プロセス（Ｓｉｌｖｅｒ　　５ａｌｔ　　ｄｉｆｆｕ
ｓｉｏｎ　　ｔｒａｎｓｆｅｒＰｒｏｃｅｓｓ）用窓光
材料、カラー拡散転写プロセス用感光材料、ダイ・トラ
ンスファー・プロセス（ｉｍｂｉｂｉｔｉｏｎ　　ｔｒ
ａｎｓｆｅｒ　　ｐｒｏｃｅｓｓ）用感光材料、銀色素
漂白法に用いる感光材料、プリントアウト像を記録する
感光材料、光現像型焼出しくＤｉｒｅｃｔ　　Ｐｒ１ｎ
ｔ　　ｉｍａｇｅ）感光材料。

熱現像用感光材料、物理現像用感光材料などを挙げるこ
とができる。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行えばよ
い。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、螢
光灯、水銀灯、キセノンアーク灯。

炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライ
ングスポットなど公知の多種の光源をいずれでも用いる
ことができる。露光時間は通常ｌ／１０００秒から３０
秒の露光時間であるが、　／／１０００秒より短い露光
、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた／／１０
’〜／／１０６秒の露光を用いることもできるし、３０
秒より長い露光を用いることもできる。必要に応じて色
フィルターで露光に用いられる°光の分光組成を調節す
ることができる。露光にレーザー光を用いることもでき
る。また電子線、Ｘ線、ｒ線、α線などによって励起さ
せた螢光体から放出する光によって露光されてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には１例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／　７４号、＊２ｔ〜３０頁（
ＲＤ−７７４μＪ）ＩＣ記載されているような、公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも適用することができ
る。この写真処理は。

目的に応じて、録画像を形序する写真処理（黒白写真処
理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー写真
処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通／ｒか
らｒｏ　ｃの間に選ばれるが。

／ｒ’ｃより低い温度または５０°Ｃを越える温度とし
てもよい。

−（発明の効果） 本発明により、適正な分光吸収を有し、写真特性に有害
な影響を与えない新規な水溶性染料を含有する親水性コ
ロイド層を有するノーロゲン化銀写真感光材料を得るこ
とができる。

また本発明により、写真処理において脱色される新規な
水溶性染料を含有する親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を得ることができる。

さらに本発明により、経時安定性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料を得ることができる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ 例示化合物（ニー／）ｊりを水１００ｄに分散。

溶解させこれを７係悌ゼラチン溶液２ｊＯりを混合し、
コロイドミルを用いて攪拌した。この組成物をｌり／ｆ
ｉ２の塗布量になるようにセルローストリアセテートフ
ィルム支持体上に塗布して試料ンとした。

次いで例示化合物（Ｉ−／）の代わりに例示化合物（ｌ
−−２）、（Ｉ　−Ｊ　）、（ｌ−２）、（Ｉ　−／　
／　）。

（Ｉｆ−／）、（ＩＩ−Ｊ）を用いて同様にして試料を
作成し、それぞれ試料２〜７とした。また比較化合物Ａ
、Ｂ、（、Ｄを使用して上記と同様にして試料？−／／
とした。

このようにして得られた各試料をｊｃｒｒＬ２に裁断し
、その可視吸収スペクトルを測定した。次いでその試料
（ｊｃＩｔ２）を゛下記組成の処理液にＪｒ’（：ｉｏ
秒間浸漬し、水洗、乾燥した後、スはクトル測定を行っ
て評価した。

（比較化合物） Ａ。

５ＯａＫ　　　　　　　５ＯａＫ ０３Ｎａ ＳＯ３に 得られた結果を表／に示す。

表１ 上記衣７の結果から明らかなように１本発明に用いられ
る染料はいずれも非常に良好な処理脱色性を示す。

実施例λ 同時混合法により作られた臭化銀３０モル係を含有する
平均粒径ｏ、ｓｚミクロンの塩臭化銀乳剤に、下記構造
式の増感色素をハロゲン化銀１モル当りλ×１０　　　
モル添加した。この乳剤を厚さ０．ｌｒＩ冨の下引処理
したポリエチレンテレフタレートフィルムに乾燥、厚さ
１ミクロンになるように塗布した。

乳剤層の上にさらに保護層として下記組成の液を／ｍ２
当り／２３’μの割合で塗布し、乾燥した。

これを試料（Ｌ２／）とする。

同様にして１例示化合物（１−／）の代シに例示化合物
（Ｉｔ　−／）、下記比較化合物Ｅ−ｉ用いたものを用
意し、それぞれ試料コλ、コ３とした。

また同様にして染料を省いたものを用意し、これを試料
２４ｃとした。

Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ ２０ワット−タングステン電球を、透過極大を約ｚｏｏ
ｎｍに有するセーフライト・フィルターでおおって、こ
れを安全光試験光源とした。この光源より距離／ｍのと
ころに、前記試料（２／　）。

（ココ）、　（−２３）および（コりを１分間放置し、
下記組成の現像液で２０　’ＣＩＣおいて３分間現像し
た後、常法により定着、水洗、乾燥した。現像カブリを
求めるために、露光しなかったそれぞれの試料も同じよ
うに現像処理した。

無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　ｊＯｐハイドロキノ
ン　　　　　　　　　　１２り無水炭酸ナトリウム　　
　　　　　４０１１−フェニル−３−ピラゾリ ドン　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｚｙ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　λノペンズトリアゾール　
　　　　　Ｏ１λｙ水を加えて全景を　　　　　　　　
　／１富士写真フィルム■製Ｐ型写真濃度計で測定した
それぞれの試料のカブリ濃度値は表２の如くであった。

公知染料を用いた試料（コ３）は、染料を用いない試料
（Ｊ４Ｃ）よシもかえって安全光に対するカブリが大で
あった。本発明による試料（Ｊ／）、（２λ）は、これ
らの試料と異なシ、安全光による光線カブリがほとんど
みられない。

また１本発明の染料を含む各試料は、水溶液調製中、乳
剤調製中および保存中に変退色等の経時変化を起さず、
カブリや減感等の写真特性忙対しても悪影響を与えるこ
とはなかった。

特許用原人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６２年７２−斤ザ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ）または（II）で表わされる染料の少なく
   とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はシアノ基、−ＣＯＮＲ＿５Ｒ＿６、−
   ＮＲ＿５Ｒ＿６、−ＮＲ＿５ＣＯＲ＿７、−ＮＲ＿５Ｓ
   Ｏ＿２Ｒ＿７、−ＮＲ＿５ＣＯＮＲ＿５Ｒ＿６、または
   −ＯＲ＿５（ここでＲ＿５、Ｒ＿６は各々水素原子、ア
   ルキル基、またはアリール基を表わし、Ｒ＿７はアルキ
   ル基またはアリール基を表わす。）を表わす。Ｒ＿２は
   スルホアルキル基またはスルホアリール基を表わし、Ｒ
   ＿３は水素原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、
   またはハロゲン原子を表わし、Ｒ＿４は水素原子、アル
   キル基、またはアリール基を表わす。Ｌ＿１、Ｌ＿２、
   Ｌ＿３は各々メチン基を表わし、ｎは０または１、ｒ＿
   １、ｒ＿２は各々２または３を表わす。〕