JPH03157647A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH03157647A
JPH03157647A JP1298140A JP29814089A JPH03157647A JP H03157647 A JPH03157647 A JP H03157647A JP 1298140 A JP1298140 A JP 1298140A JP 29814089 A JP29814089 A JP 29814089A JP H03157647 A JPH03157647 A JP H03157647A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲノ化鏝写真感光材料に関するものであり
、さらに詳しくは、現像処理工程で銀画像様（以下、像
様と略す）Ｋ写真的有用基を放出する化合物を含むハロ
ゲン化銀写真感光材料に関するものである。
（従来の技術） 写真的有用試薬を銀画像の形成と同時に銀画像様に放出
させることにより写真画像の性能が格段に向上すること
が知られている。例えばカラー写真感光材料Ω分野に於
けるＤＩＲカプラーがある。
ＤＩＲカプラーは現像時にカラー現像薬酸化体とのカッ
プリング反応によって現像抑制剤を放出することにより
、カラー画像の粒状性の改良、エツジ効果による鮮鋭度
の向上および他層への抑制剤の拡散による色再現性の向
上等の機能を果しており、以下の特許明細書に詳しく述
べられている。
米国特許第３，２２７，３３１７号、同第≠９．２ｇｒ
、りを一号、特公昭ｊ♂−タタ≠２、同ｊ／−／ｌｌグ
ｌ１％開昭！１２−’？０り３コ、同！ｔ−／／ｌＩ９
’ｔ５向ｊ７−／！１Ａ２３１１、同ｓｒ−／ｌ＃ＯＪ
！、同７７−／ｊ１９１ｔｌｌ、同ｒｔｒ−一／７り３
コ等。
また近年、カラー現像薬酸化体とのカップリング反応に
より競争化合物、現像促進剤あるいはカブラセ剤を放出
するカプラーの使用によりカラ画像の粒状性の改良ある
いは感度の増大が達成されることが以下の特許明細書に
記載されている。
英国特杆部１，３４７６．１３７号、米国特許第３゜１
４０１　、／　Ｙ’Ａ号、特開昭７７−／３ｒ６３ｔ、
同ｔ７−／３０１μ！１戸ｊｊターｊ０≠３り、同！タ
ー／　７０１μθ等。
あるいは、アゾ色素部を離脱基とするカラードカプラー
に於いては、カラー現像生薬酸化体とのカップリング反
応により、アゾ色素を像様に放出きせ、該アゾ色素の処
理液への流出・除去により結果的に逆像様にアゾ色素を
有するカラードカプラーを残存させ、マスキング効果に
よる色再現性の向上を図っている。例えば、特開昭６／
−，２Ａ０３μ、同！／−／１０３２１．米国特許第弘
ＯＯ≠タコタ号、英国特杆部１１Ｉ４Ｌ３♂７ｊ号、同
／４’Ｊ４ＺＪＡ／号等に詳しく述べられている。
このように、写真的有用試薬を放出する機能性カプラー
はカラー画像の画質および感度の向上に大きく寄与して
いる。しかしながら、これらの機能性カプラーは写真的
有用試薬の放出方法がカラー現像薬酸化体とのカップリ
ング反応であるため、カラー現像薬を使用しない例えば
白黒写真感光材料分野あるいは拡散転写写真分野では使
用出来ないという原理的な欠点を有している。また第コ
の欠点として、生成したアゾメチン色素がカラー画像の
色再現上好ましくない影響を与えることが挙げられ、こ
れに関しては、無呈色ＤＩＲカプラ例えば特開昭ゲタ−
７７、ｔＪｐ号、同！０−２０７２１号）あるいは色素
流出型カプラー（例えば、特開昭タター／　ｔａ４ｃ≠
μ号）が提唱されているが、カップリング活性が低い、
あるいは処理液の汚染が著しい等の問題を解決するに至
っていない。
このような機能性カプラーの欠点を解消し、現像薬の種
類によらず写真的有用試薬を放出するレドックス化合物
の開発は鋭意進められてきたが未だ不十分であると言わ
ざるを得ない。
例えば、特開昭μター１２りｊＪＡ号、米国特許第３，
３７２，１２２号、同ｊ、Ｊコθ、７４ｔ６号、同≠、
３３コ、１７１号、同弘、３７７゜６３≠号等に記載の
ＤＩＲ−ハイドロキノン類；特開昭ｊコー！７ｒ２ざ号
等に記載のＤＩＲ−アミノフェノール類；ＥＰ＋ｊ、１
２２号に記載のｐ−ニトロベンジル誘導体；米国特許第
≠、＋ｌｒａ、ｔｏｐ号等記軟のヒドラジ／誘導体；特
開昭ｔ／−、２／３１１７７記載の少なくとも７個のカ
ルボニル基を有するレドックス化合物等が公知の化合物
として開示されているが、これら特許に具体的に記載さ
れている化合物はいずれも、写真的有用試薬の放出速度
が遅かったり、また放出の速いものは保存時の安定性が
悪いなど、その改善が望１れていた。
一方、写真製版の分野においては、印刷物の多様性、複
雑性に対処するために、オリジナル再現性の良好な写Ｘ
感光材料の出現が強く望まれており、前記特開昭Ａ／−
コ／３，１１ＩＶ号などに記載されているレドックス化
合物による方法などが知られているが、いずれの方法も
網階調の伸びは不十分であった。
このような欠点を改良する方法として特願昭ｔ３−タｒ
ざ０３号に記載のヒドロキサム酸訪導体等を用いる方法
も提案され、改＠はなされているものの、特に、処理の
安定化のためのに現像液ｐＨを低くしたいとか、さらに
処理時間を短縮化したいという要望を満足するためには
、写真的有用試薬の放出速度のさらなる向上と保存安定
性の改良が必要であった。
（発明の目的） 従って、本発明の第１の目的は、現像薬の種類によらず
写真的有用試薬を放出しうる新規なレドックス化合物を
提供することにある。
本発明の第２の目的は、保存安定性に優れ、しかも写真
的有用試薬の放出の速い新規なレドックス化合物を提供
することにある。
本発明の第３の目的は１画質が改良されたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。
本発明の第ダの目的は高感度ノ・ロゲ／化銀写真感光材
料を提供することにある。
本発明の第ｊの目的は超ｖ！′ｆＡ（特にｒでｉｏ以上
）なハロゲノ化銀写真感光材料を提供することにある。
（問題点を解決するだめの手段） このような目的は下記の本発明によって達成された。
すなわち本発明は少なくとも７層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、下
記−船人（Ｉ）で示される写真試薬を少なくとも１種含
有することを特徴とするノ・ロゲ／化鍜写真感光材料で
ある。
一般式（Ｉ） ２０−Ｘ ＰｕＪ（−Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　智ＣＨ−Ｎ−Ｃ−ＶヤＲｔ
（式中、Ｘは水素原子または加水分解反応により水素原
子になりうる基を表わし、Ｔｉｍｅは二価の連結基を表
わし、ＰＵＧは写真的に有用な基を表わす。
アルコキシ基、またはアリ ルオキシ基を表わす。）、 わし、Ｒ１は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基または
−ＣＨＲ２（−Ｔｉｍｅ垢、ＰＵＧを表わし、Ｒ２は水
素原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わし
、ｍ、ｎはＯまたは／を表わす。）以下、本発明の具体
的構成について詳細に、説明する。
Ｘは加水分解反応により水素原子になりうる基を表わす
場合の具体例としては写真試薬のブロック基として既に
知られているいくつかのものを挙げることができる。
例えば、特公昭μｒ−タ、りｔｒ号、特開昭５．２−ｒ
、ｒ、２を号、同３７−１ｒ２．１３１７号、米国特許
３，３ｉｉ　、≠７を号、特公昭≠７−μμ。
１０１号（米国特許Ｊ、ｔ／ｊ、ｔ／７号）に記載され
ているアシル基、スルホニル基等のブロック基を利用す
るもの；特公昭６３−／７，３６２号（米国特許ｊ　、
ＩＩＩ　、ｔ７７号）、同、ｔｊり、６りを号（米国特
許３．７りｌ、♂３０号）。
同！！−ｊｌｌ、タコ７号（米国特許ａ、ＯＯり。
０２２号）、特開昭ｊＡ−７７、ｒｕ、２号（米国特許
グ、３０７．／７！号）％同ｊター１０３　。
１−号、同ｊター１０！、を弘θ号に記載のいわゆる逆
マイケル反応により写真有用試薬を放出するブロック基
を利用するもの、特公昭ｊ≠−３２，７２７号、米国特
杆部３．６７≠、≠７ｒ号、同第Ｊ　、Ｆｊ２　、（７
１０号、同第３．？ＹＪ、ｌ。
３１号、特開昭１７−／３ｊ、５’≠弘号、同ｊ７−／
３３．り≠ｊ号、同ｊ７−／３乙、６グＯ月に記載の分
子内電子移動によりキノンメチド又はキノ／メチド類化
合物の生成に伴って与真南用試薬を放出するブロック基
を利用するもの；特開昭！！−１３，３３０号、ｔ＝＋
ｓター２／ｇ、μ３り号に記載の分子内閉環反応を利用
するもの：％開昭ｊ７−７Ａ、３１７号（米国特許４Ｌ
、３３３゜２００号）、同ｊ７−／、３ｊ、？≠７号、
同ｊ７−／　７９．１９１２号、同３９−／３７．９１
７！号、伝［ｊター／’７０　、４１４号号、同ｊター
−／り、７弘／号、同ｔＯ−ＩＩ／、０３ｑ号に記載の
ｊ員又は６員の環開裂を利用するもの、特開昭ｊターλ
０／、０！７号、同Ｊ　／−４１３、７３９号、同２１
−タｊ、！１ｔｔｔ号、同Ａ／−７！３μ７号に記載の
マイケル反応により写真用試薬を放出するブロック基を
利用するもの；特開昭３７−／！ざ。
ｔｊｔ号に記載のイミドメチル基等のブロック基を利用
するものが挙けられる。
′Ｉ″１ｒｎｅは二価の連結基を表わし、タイミング調
節機能を有していてもよい。ｍＶｉＯまたはｌを表わし
、ｍ＝０の場合はＩ）［ＪＧが直接−船人（１）ること
を意味する。
Ｔｉｍｅで表わされる二価の連結基は酸化還元母核の酸
化体から放出されるＴ　ｉ　ｍ　ｅ　−Ｐ　ＬＩＧから
一段階あるいはその以上の段階の反応を経てＰＵＧを放
出せしめる基を表わし＋　ＴＩｍｅｉｉＴｉｍｅのへテ
ロ原子を介して一般式（１）の化合物の’ｌ’ｉｍｅで
表わされる二価の連結基としては１例えば米国特杆部μ
、２μ！、り３１号（特開昭ｊ≠−／μｊ　、１３３号
）等に記載のｐ−ニトロフェノキシ誘導体の分子内閉環
反応によって写真的治用基（１）ＬＩＧ）を放出するも
の：米国特許第弘。
３１０、ｔ／−号（特開昭ｊｔｊ−３３，３３０号）お
よび同１１，３６１．ｊｌｊ号等に記載の環開裂後の分
子内閉環反応によってＰ　Ｕ　Ｇを放出するもの；米国
特許第≠、３３０，６１７号、同≠、グμｔ、λ７６号
、同≠、μざ３．りｌり号、特開昭！９−／、２／、３
２ｇ号等に記載のコノ・り酸モノエステルまたはその類
縁体のカルボキシル基の分子内閉環反応による酸無水物
の生成を伴って、１’　［、Ｊ　Ｕを放出するもの：米
国特許第グ、１１０り。
３２３号、四グ、≠２／、１４１！号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌Ａコ／、ココｔ（／り？／年ｌコ月）
、米国特許第μ、弘／４，７７７号（特開昭、ｔ７−／
３ｊ、１１号）、特開昭１ざ２０’？　、７ｊｔ号、　
ｆ８Ｊｊｒ　−，２０Ｆ　、　７３１号等に記載のアリ
ールオキシ基またはへテロ環オキン基が共役した二重結
合を介した電子移動によりキノモノメタ／、またはその
類縁体を生成してＰＵＧを放出するもの；米国特許第弘
、≠コ０゜１１１７号（特開昭３７−／３６．ｌ、４ｔ
Ｏ号）、特開昭７７−／３３．りｔｊ号、同よ７−／Ｉ
ｔ。
０３１号、同３１−９１．７ｕｆ号および同ｒｔコＯり
、７３７号等に記載の含窒素へテロ塩のエナミン構造を
有する部分の電子移動によりエナミンのｒ位よりＰＵＧ
を放出するもの；特開昭ｊ７−４６，１３７号に記載の
含窒素へテロ環の窒素原子と共役したカルボニル基への
電子移動により生成したオキシ基の分子内閉環反応によ
りＰＵＧを放出するもの；米国特杆部１ｔ、／１ｌｌｒ
、３９６号（特開昭ｊλ−タＯり３コ号）、特開昭！タ
ータＪ、１Ａｌ１２号、特開昭ｊターフｊｌＩＬ７！号
等に記載のアルデヒド類の生成を伴ってＰＵＧを放出す
るもの；特開昭！／−７グー７弘乙、ｒ、回！７−／７
９．ｌ１ｔ２号、同６９−１０１１　、４弘／号に記載
のカルボキシル基の脱炭酸を伴ってＰＵＧを放出するも
のニー０−ＣＯｏＣＲａＲｂ−ＰＵＧの構造を有し、脱
炭酸と引き続くアルデヒド類の生成を伴ってＰＵＧを放
出するもの；特開昭１．０−７゜≠λり号に記載のイソ
シアナートの生成を伴ってＩ）ｔＪＧを放出するもの；
米国特許第ｔ、弘３♂。
／り３号等に記載のカラー現像薬の酸化体とのカップ９
フフ反応によりＰＵＧを放出するものなどを挙けること
ができる。
これらＴｉｍｅで表わされる二価の連結基の具体例につ
いては特開昭４／−１ｊ＆、ｊ！り号、特願昭ｔ３−７
ｇ、♂０３号等にも詳細に記載されているが、好ましい
具体例は以下に示すものである。
ここで（＊）は−船人（１）において ｔＨｓ ２０Ｘ ＣＩ−１−Ｎ−（Ｖ−）、−１（１の部分に結合する部
位を表わし。
（＊）（＊）はＰＵＧが結合する部位を表わす。
Ｔ−（５） （＊）−０ＣＨｚ Ｔ−（９） Ｃ２Ｈ。
Ｔ−（ｔｏ） （＊）−０ＣＨｚ ＣχＨ。
ｔＨｓ Ｈ３ Ｔ−（１２） （本）−〇−ＣＨ！ Ｏ−Ｃ Ｈ３ ＮＯ！ しｉ震　−（本）（零） （＊）−０−Ｃ−Ｎ−＜ｃＨｔｈ　Ｎ−ｃ−（＊）（＊
）Ｉ　　　　　　　　　１１ ＣＨｆｆ　　　　　　　Ｏ Ｔ−（２８） Ｔ−（３０） Ｔ−（３６） （傘）　　　ＯＣＨｚ　　−Ｎ−ＣＨ□　−（傘）（率
）−Ｃ ０−（ｃＨｚｈ　Ｎ　　　　　　　　　Ｃ（本）（ネ）
Ｔ−（３３） （傘）−０−ＣＨｚ　　−（＊）（率）Ｔ−（３４） （傘）−０−ＣＨ−（本）（＊） ＣＯＯＣｚ　Ｈｓ Ｔ−（４１） ＰＵＧは（Ｔｉｍｅ−）＝−ＰＵＧまたはＰＵＧとして
写真的に有用な基を表わし、ＰＵＧはＰＵＧのへテロ原
子を介して一般式（１）の化合物のＴ−（４２） 写真的に有用な基としては例えば、現像抑制剤。
現像促進剤、カブラセ剤、カプラー、カプラー放出カプ
ラー、拡散性あるいは非拡散性色素、脱銀促進剤、脱銀
抑制剤、ハロゲン化銀溶剤、競争化合物、現像薬、補助
現像薬、定着促進剤、定着抑制剤、画像安定化剤、色調
剤、処理依存性良化剤。
網点良化剤１色像安定化剤、写真用染料、界面活性剤、
硬膜剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、減感剤、硬調化剤
、キレート剤など、あるいはこれらの前駆体を表わす。
これらの写真的に有用な基は有用性の面で重複している
ことが多いため代表的な例について以下に具体的に説明
する。
ＰＵＧが現像抑制剤の場合、現像抑制剤はへテロ原子を
有し、ヘテロ原子を介して結合している公知の現像抑制
剤であり、これらはたとえばシー・イー・ミー・ミー、
ｚ、　（Ｃ，Ｅ、　Ｋ、　Ｍｅｅｓ　）及びテ・エッチ
・ジェームス（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）著［ザセオリ
ー　オブ　ザ　フォトグラフィック　プロセス　（Ｔｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　　Ｊ第３版、１９６６年マクミ
ラン（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）社刊、３４４頁〜３４６頁
などに記載されている。
現像抑制剤の例として、ヘテロ環に結合するメルカプト
基を有する化合物例えば、置換あるいは無置換のメルカ
プトアゾール類（具体的には１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、１−（４−カルボキシフェニル）−
５−メルカプトテトラソール、１−（３−ヒドロキシフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−ス
ルホフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（
３−スルホフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、
１−（４−スルファモイルフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール、１−（３−ヘキサノイルアミノフェニル
）−５−メルカプトテトラゾール、１−エチル−５−メ
ルカプトテトラゾール、１−（２−カルボキシエチル）
−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−（２−
カルボキシエチルチオ）−５−メルカプト−１゜３．４
−チアジアゾール、３−メチル−４−フェニル−５−メ
ルカプト−１，２，４−）リアゾール、２−（２−ジメ
チルアミノエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、１（４−ｎ−ヘキシルカルバモイル
フェニル）−２−メルカプトイミダゾール、３−アセチ
ルアミノ−４−メチル−５−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール、２−メルカプトベンツオキサゾール、２
−メルカプトベンツイミダゾール、２−メルカプトベン
ゾチアゾール、２−メルカプト−６−ニトロ−１，３−
ベンツオキサゾール、１−（１−ナフチル）−５−メル
カプトテトラゾール、２−フェニル−５−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾール、１−　（３−（３−メ
チルウレイド）フェニル）　−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−ニトロフェニル）−５−メルカ７”）
テトラゾール、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）
−２−メルカプトベンツイミダゾールなど）、置換ある
いは無置換のメルカプトアザインデン類（具体的には、
６−メチル−４−メルカプト−１゜３．３ａ、７−テト
ラザインデン、６−メチル−２−ベンジル−４−メルカ
プト−１，３，３ａ。
７−テトラザインデン、６−フェニル、−４−メルカプ
トテトラザインデン、４，６−シメチルー２−メルカプ
ト−１，３，３ａ、？−テトラザインデンなど）、置換
あるいは無置換のメルカプトピリミジン類（具体的には
２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−メチ
ル−６−ヒドロキシピリミジン、２−メルカプト−４−
プロピルとリミジンなど）などがある、イミノ銀生成可
能なヘテロ環化合物、例えば置換あるいは無置換のベン
ゾトリアゾール類（具体的にはベンゾトリアゾール、５
−ニトロベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリア
ゾール、５，６−ジクロルベンゾトリアゾール、５−ブ
ロモベンゾトリアゾール、５−メトキシベンゾトリアゾ
ール、５−アセチルアミノベンゾトリアゾール、５−ｎ
−ブチルベンツトリアゾール、５−ニトロ−６−クロル
ベンゾトリアゾール、５．６−シメチルベンゾトリアゾ
ール、４．５，６．７−テトラクロルベンゾトリアゾー
ルなど）置換あるいは無置換のインダゾール＊＜具体的
にはインダゾール、５−ニトロインタソール、３−ニト
ロインタソール、３−クロル−５−二トロインダゾール
、３−シアノインダゾール、３−ｎ−ブチルカルバモイ
ルインダゾール、５−ニトロ−３−メタンスルホニルイ
ンダゾールなど）、置換あるいは無置換のペンツイミダ
ゾール類（具体的には、５−ニトロペンツイミダゾール
、４−ニトロペンツイミダゾール、５，６−シクロルベ
ンツイミダゾール、５−シアノ−６−クロルペンツイミ
ダゾール、５−トリフルオロメチル−６−クロルペンツ
イミダゾールなど）などがあげられる、また現像抑制剤
は現像処理工程において酸化還元反応に続く！換反応に
より、−船人（■）の酸化還元母核から放出された後、
現像抑制性を有する化合物となり、更にそれが、実質的
に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少した化
合物に変化するものであっても良い。
このように、現像抑制性が変化する現像抑制剤を一般式
（ＩＩ）のように表わすことが出来る。
−船人（ＩＩ） −ＡＦ−ＣＣＤ 一般式（ｎ）においてＡＦで表わされる基は好ましくは
下記のものである。ＣＯＤの置換位置とともに示す、　
（傘）　（、）　（、）はＴｉｍｅへの結合位置を示す
。
一般式（Ｐ−１，） 一般式（Ｐ−３） （寧）（率）（傘） 一般式（Ｐ−４） （＊）　（＊）　（＊） 一般式（Ｐ−５） 式中、Ｇ、は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基など）、アシル了ミノ基（例え
ばベンズアミド基、ヘキサンアミド基）アルコキシ基（
例えばメトキシ基、ベンジルオキシ基）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホ
ンアミド基）、了り−ル基（例えばフェニル基、４−ク
ロロフェニル基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基、ブチルチオ基）、アルキルアミノ基（シクロヘキシ
ルアミノ基など）、アニリノ基（アニリノ基、４−メト
キシカルボニルアニリノ基など）、アミノ基、アルコキ
シカルボニル基（メトキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基など）、アシルオキシ基（例えばアセチル基、
ブタノイル基、ベンゾイル基など）、ニトロ基、シアノ
基、スルホニル基（ブタンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基など）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ナ
フチルオキシ基など）、ヒドロキシ基、チオアミド基（
ブタンチオアミド基、ベンゼンチオカルボンアミド基な
ど）、カルバモイル基（カルバモイルｉ　Ｎ−了り−ル
カルバモイル基など）、スルファモイル基（スルファモ
イル基、Ｎ−了り−ルスルファモイル基など）、カルボ
キシル基、ウレイド基（ウレイド基、Ｎ−エチルウレイ
ド基など）もしくはアリールオキシカルボニル基（フェ
ノキシカルボニル基、４−メトキシカルボニル基など）
を表わす。
式中Ｇ！はＧ、で列挙した置換基のなかで二価基になり
得るものを表わす。
式中Ｇ、は置換もしくは無置換のアルキレン基または置
換もしくは無置換のアリーレン基であり、途中、エーテ
ル結合、エステル結合、チオエーテル結合、アミド結合
、ウレイド結合、イミド結合、スルホン結合、スルホン
アミド結合、カルボニル基などを介在してもよくまたこ
れらの結合基、アルキレン基、アリーレン基が複数個連
結して全体で二価基を構成してもよい。
式中■、は窒素原子もしくはメチン基を表わしＶ、は酸
素原子、イオウ原子、−Ｎ−もしくは５ −Ｎ−を表わす。
（Ｇｉ）ｈ　　　ＣＣＤ 式中Ｇ４はＧ、で列挙した置換基もしくは（Ｇ、）ｈ　
　ＣＣＤを表わす、Ｇ、は水素原子、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基）もしくは了り−ル基（例えばフ
ェニル基、ナフチル基）を表わす。
式中ｆはｌもしくは２の整数を表わしｈは０または１を
表わす、ｆが２のとき２つの０１は同じでも異なってい
てもよい、−船人（Ｐ−４）および（Ｐ−５）において
ｖ８と０４で表わされる基のうち少な（とも一つはＣＯ
Ｄを含む基である。
−船人（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ　−３）、（Ｐ−
４）および（Ｐ−５）においてＧｒ　、Ｇｚ、Ｇ３、Ｇ
４またはＣＳがアルキル基の部分を含むときアルキル基
は炭素数１〜２２、好ましくは１〜１０の置換もしくは
無置換、直鎖もしくは分岐、鎖状もしくは環状、飽和も
しくは不飽和のいずれであってもよい、さらにＧｒ　、
Ｇｙ　、Ｇｙ　、ＧａまたはＣｐｓが７リール基の部分
を含むとき了り−ル基は炭素数６〜１０であり好ましく
は置換もしくは無置換のフェニル基である。
！Ｑ［（ＩＩ）においてＣＯＤで表わされる基は、好ま
しくは（Ｄ−１）、（Ｄ−２）および後述の（Ｄ−３）
、（Ｄ−１６）で表わされるものである。
−殻式（Ｄ−１） ＣＯＯＲａ＋ 一般式（Ｄ−２） −ＯＣＲａ＊ １ Ｒ４いＲｄ、は置換、未置換のアルキル（好ましくは炭
素数１−’１０であり、例えばメチル、エチル、２，３
−ジクロルプロピル、２，２．３．３−テトラフルオロ
プロピル、ブトキシカルボニルメチルシクロへキシルア
ミノカルボニルメチル、メトキシエチル、７０パルギル
基等があげられる）置換、未置換の了り−ル基（好まし
くは炭素数６〜１０であり例えば、フェニル、３．４−
メチレンオキシフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−
シアノフェニル、ｍ−ニトロフェニル／基等があげられ
る）置換、未置換のアラルキル基（好ましくは炭素数７
〜１２であり、例えば、ベンジル、ｐ−ニトロベンジル
基等があげられる）である。
−船人（Ｄ−３） １ Ｚ　ｒ　　　Ｃ−Ｚ　ｚ 一般式（Ｄ−４） Ｚｌ ’＞ｃ−Ｎ−ｚ。
Ｚｌ 一般式（Ｄ−５） 式中、ＺｌまたはＺ８はＡＦとの結合または次の基をあ
られす；水素原子、アルキルアミノ基（例えばＣＨｓＮ
Ｈ−１ＣＨｓ　　Ｎ−基）、アルキル基（例えばメチル
基、プロピル基、メトキシメチル基、ベンジル基）、ア
リール基（例えばフェニル基、４−クロロフェニル基、
ナフチル基、４−メトキシフェニル基、４−ブタンアミ
ドフェニル基）、アシルアミド基（窒素原子は置換され
ていてもよい；例えばアセトアミド基、ペンズアミド基
）またはへテロ原子として窒素原子、硫黄原子、酸素原
子から選ばれるものを含む４員ないし７員の置換もしく
は無置換の複素環基（例えば２−ピリジル基、２−ピロ
リジニル基、４−イミダゾリル基、３−クロロ−５−ピ
ラゾリル基など）。
式中、Ｚ３は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（
例えばメチル基、プロピル基など）、アリール基（例、
ｊばフェニル基、４−クロロフェニル基、ナフチル基な
ど）、複素環基（ペテロ原子として窒素原子、イオウ原
子、酸素原子から選ばれるものを含む４員ないし７員の
複素環基；例えば２−ピリジル基、２−ピロリジニル基
）、アルコキシｉ＆（例えばメトキシ基、ブトキシ基）
、アシル基【例えばアセチル基、ベンゾイル基）、カル
バモイル基（窒素原子は置換されていてもよい；例えば
Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル
基）、スルファモイル基（ｉＪ［子は置換されていても
よい；例えばＮ−フェニルスルファモイル基）、スルホ
ニル基（例えばプロパンスルホニル基、ベンゼンスルホ
ニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカ
ルボニル基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基
、ベンズアミド基）、スルホンアミド基（例えばベンゼ
ンスルホンアミド基）、アルキルチオ基（例えばブチル
チオ基）もしくはウレイド基（窒素原子は置換されてい
てもよい；例えば３−フェニルウレイド基、３−ブチル
ウレイド基）を表わす。
ＺｌとＺ、は結合して環を形成してもよい。
−船人（Ｄ−５）において２４は５員もしくは６員の不
飽和複素環を形成する原子群（炭素原子、水素原子、窒
素原子、酸素原子もしくはイオウ原子より選ばれる）を
表わし、Ｘａｅは有機スルホン酸陰イオン、有機カルボ
ン酸陰イオン、ハロゲンイオン、もしくは無機の陰イオ
ン（例えばテトラフルオロボレイトなど）を表わす、Ｚ
４の構成する複素環の例としては次のようなものである
。
次の例でＺ、は置換可能な位置で結合する。
１ Ｚ。
−Ｃ−Ｎ−に芳香族性を与えないような炭素原直 Ｉ 子、酸素原子、窒素原子から選ばれる原子群をあられし
、好ましくはアルキレン！！Ｅ（置換されていてもよい
；例えば−（ＣＨり４−）　、アルケニレン基（置換さ
れていてもよい；例えば −ＣＨＭ　−ＣＨ■ＣＨ−ＣＨＩ 式中、Ｚ、は前述の２１もしくはｚ富で列挙した置換基
と同じ意味を表わし、Ｚ、は酸素原子もしくはイオウ原
子を表わす。
一般式（Ｄ−６） ここでＺｌ、Ｚｚは前記の通りであり、Ｚ、は−Ｃ−Ｎ
−と共に５〜７員の環を形成し、且つ− 基などである。
一般式（Ｄ−３）、ＣＤ−４）、（Ｄ−５）および（Ｄ
−６）において、Ｚｔ　−Ｚｔ　、ＺｓもしくはＺ？が
アルキル基の部分を含むときアルキル基は炭素数１〜１
６、好ましくは１〜ｌＯの置換もしくは無置換、直鎖も
しくは分岐、鎖状もしくは環状、飽和もしくは不飽和の
いずれであってもよい、さらにＺｌ−Ｚｚ　、Ｚ３もし
くはＺ、がアリール基の部分を含むとき了り−ル基は炭
素数６〜１０であり好ましくは置換もしくは無置換のフ
エニル基である。
一般式（Ｄ−７） ２゜ 一般式（Ｄ−８） Ｚ区■ Ｚ１鵞 一般式（Ｄ−９） 一般式（Ｄ−１０） なお、−船人（Ｄ−７）〜（Ｄ−１０）において、Ｚ、
〜Ｚ１７のうち少なくとも１つは前記のＡＦ基またはＡ
Ｆ基を含む基である。
式中、２．およびＺｌｌは、それぞれ、水素原子、アル
キル基もしくはアリール基あるいはＡＦ基を表わす。
式中、Ｌｓ、Ｚｏ、Ｚ＋ＳおよびＺｌｌは、それぞれ水
素原子、アルキル基、了り−ル基、ハロゲン原子（たと
えばクロル原子）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
ブトキシ基）、了り−ルオキシ蟇（例えばフェノキシ基
、ｐ〜カルボキシフェノキシ基）、アリールチオ基（例
えばフェニルチオ基）、フルキルチオ基（例えばメチル
チオ基、ブチルチオ基）、アルコキシカルボニル基（例
えばエトキシカルボニル基、オクチルカルボニル基）ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル基）、アルカンスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ルｔＥ）、スルファモイル４５（例ｔばスルファモイル
基、メチルスルファモイル基）、カルバモイル基（例え
ばカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基）、ウ
レイド基（例えばＮ−メチルウレイド基）、アシル基（
例えばアセチル基、ベンゾイル基）、アシルアミノ基（
例えばアセトアミド基、ベンズアミド１＆）、アリール
スルホニル基（例えばベンゼンスルホニル基）、ヘテロ
環基（ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子もしくはイ
オウ原子より選ばれる５員環もしくは６員環、例えばイ
ミダゾリル基、１．２．４−トリアゾリル基１．チアジ
アゾリル基もしくはオキサジアゾリル基などである）、
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基）、ニトロ基
、シアノ基、カルボキシル基、チオカルバモイル基（例
えばフェニルチオカルバモイル基）、スルファモイルア
ミノ基（例えばＮ−フェニルスルファモイルアミノａり
、ジアシルアミノ基（例えばジアセチルアミノ基）もし
くはアリリデンアミノ基（例えばベンジリデンアミノ基
）あるいはＡＦ基を表わす。
２＋１は下記の基を表わす。
ＺｌにおいてＡＦは下記の基のうち二価基になり得るも
のを介して連結してもよい：ハロゲン原子、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルカン
スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シル基、ジアシルアミノ基、アリールスルホニル基、ヘ
テロ環基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基もしく
はスルホンアミド基である。具体例はＺｌｆｆないしＺ
ｌｌについて挙げたものである。
一般式（Ｄ−７）、（Ｄ−８）、（Ｄ−９）および（Ｄ
−１０’）におイテ、Ｚｏ、Ｚｌｌ、ｚ１３、Ｚ＋４．
２１８％　ＺｌｌまたはＺｌ？がアルキル基の部分を含
むときアルキル基は炭素数１〜１６、好ましくは１〜８
の置換もしくは無置換、直鎖もしくは分岐、鎖状もしく
は環状、飽和もしくは不飽和のいずれであってもよい、
さらにＺｏ、Ｚｌｌ、ｚＩ３、Ｚｌｌ、２１８％　２１
＆または２＋１がアリール基の部分を含むときアリール
基は炭素数６〜１０であり好ましくは置換もしくは無置
換のフェニル基である。
−船人（Ｄ−９）においてＺｌｌと２１６とがそれぞれ
二価となり連結し、環（たとえばベンゼン環）を形成し
てもよい。
−船人（Ｄ−１０）においてＺ＋ｓと２＋１とがそれぞ
れ二価基となり連結し、環（たとえばベンゾチアゾリン
デン基）を形成してもよい。
−船人（Ｄ−１１） 一３ｏｔ　−など）を表わし、Ｋ、は ｒ　　Ｒａｓ＜ここでＲ１はアルキル基、好ましくは炭
素数６以下のものを表わす）を表わす。
−船人（Ｄ−１５） 一般式（Ｄ−１２） 一般式ＣＤ−１３） ゛・−Ｌｉ （ただし前述の一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−５）において
ｈ−０） 一般式（Ｄ−１６） 一般式（Ｄ−１４） １ し、Ｋ、、Ｋｌば電子吸引性基（例えば−Ｃ（ただし前
述の一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−５）においてｈ■０） 式中、Ｚ！ｌは５員または６員のラクトン環あるいは５
員環イミドを形成する基を表わす。
−船人（ｎ）で示されるＰＵＧの具体例としては、例え
ば、１−（３−フェノキシカルボニルフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール、１（４−フェノキシカルボニ
ルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（３
−マレインイミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、５（フェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール
、５−（ｐ−シアノフェノキシカルボニル）ベンゾトリ
アゾール、２−フェノキシカルボニルメチルチオ−５−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−：　ト
０−３−フェノキシカルボニルインダゾール、５−フェ
ノキシカルボニル−２−メルカプトベンツイミダゾール
、５−　（２，３−ジクロルプロピルオキシカルボニル
）ベンゾトリアゾール、５−ベンジルオキシカルボニル
ベンゾトリアゾール、５−（ブチルカルバモイルメトキ
シカルボニル）ベンゾトリアゾール、５−（ブトキシカ
ルボニルメトキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１
−（４−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカ
ルボニル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、１−　
（４−（２−クロルエトキシカルボニル）フェニル）−
２−メルカプトイミダゾール、２−　（３−（チオフェ
ン−２−イルカルボニル）プロピルコチオ−５−メルカ
プ）−１，３，４−チアジアゾール、５−シンナモイル
アミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカルボニ
ルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−スク
シンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−　（４−ス
クシンイミドフェニル）−５−メルカプト−１，３，４
−オキサジアゾール、３−（４−ベンゾ−１，２−イソ
チアゾール−３−オキソ−１，１−ジオキシ−２−イル
）フェニル）−５−メルカプト−４−メチル−１，２゜
４−トリアゾール、６−フェノキシカルボニル−２−メ
ルカプトベンツオキサゾールなどがあげられる。
ＰＵＧが拡散性あるいは非拡散性色素である場合の例と
しては高機能フォトケミカルス□構造機能と応用展望□
　（シーエムシー、１９８５年）１９７頁〜２１１頁に
記載されている化合物を挙げることができる。具体的に
はアリーリデン系色素、スチリル系色素、ブタジェン系
色素、オキソノール系色素、シアニン系色素、メロシア
ニン系色素、ヘミシアニン系色素、スチルベン系色素、
カルコン系色素、クマリン系色素、アゾ色素、アゾメチ
ン色素、アゾピラゾロン色素、インドアニリン系色素、
インドフェノール系色素、アントラキノン系色素、トリ
アリールメタン系色素、ジアリールメタン系色素、アリ
ザリン、ニトロ系色素、キノリン系色素、インジコ系色
素や、フタロシアニン系色素があげられる。またそれら
のロイコ体や、−時的に吸収波長がシフトされたもの、
さらにテトラゾリウム塩などの吸収剤プレカーサーがあ
げられる。さらにこれらの色素は適当な金属とキレート
色素を形成してもよい、これらの色素に関しては、例え
ば米国特杆部３，８８０゜６５８号；同第３．９３１，
１４４号−同第３゜９３２．３８０号；同第３．９３２
，３８１号および同第３，９４２．９８７号に記載され
ている。
Ｈ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈ ＮＨＣＨ（ＣＨ３）！ Ｃ寡Ｈｓ し！ Ｓｏｔ　Ｎ！（。
＼／ＣＨｚ　ＣＨｔ　ＳＯｘ　Ｎａ Ｈ へ ／＼ ＣＨ２ＣＨｚ　ＣＨｔ　ＮＨ３０ｔ　ＣＨｉＰＵＧが現
像促進剤である時の例として、下記−Ｃ式（ｍ）で示さ
れる基を挙げることができる。
−船人（Ｕ （傘）（傘）（＊）　　　　　Ｌ＋　　　−（Ｌｘ　　
ト、ｌ　Ａ式中（、）　（、）　（−）印はＴｉｍｅへ
の結合位置を表わす。
Ｌ、は現像処理中、離脱したＴｉｍｅよりさらに離脱し
得る基を表わす、Ｌ２は二価の連結基であってｋは０ま
たは１の整数を表わす、Ａは現像液中で実質的にハロゲ
ン化銀乳剤に対し、かぶらせ作用を現わす基である。
Ｌｌの好ましい例としては、了り−ルオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ヘテロ
環チオ基、アゾリル基等をあげることが出来る。
以下にし、の具体例を示す。
（、）（傘）（＊）−３（ＣＨｘ）ｘ−（串）（率）（
傘）−ｓ−（ＣＨ！Ｌ−（−）（率）（串） （率）（、）（、） （傘）（、）（率） ＣＨ！ Ｌ！の例としてはアルキレン、アルケニレン、アリーレ
ン、２価のへテロ環基、−Ｏ−−Ｓ−イミノ、−ＣＯＯ
−−ＣＯＮＨ− −ＮＨＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＯ− −３Ｏｇ　ＮＨ−−ＣＯ−−３ｏｗ　−−５０−−ＮＨ
３ＯオＮＨ−等やこれらの複合したものを挙げることが
できる。
Ａの好ましい具体例としては、例えば還元性の基（例え
ばヒドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ヒドロキシル
アミン、ポリアミン、エナミン、ハイドロキノン、カテ
コール、ｐ−アミノフェノール、Ｏ−アミノフェノール
、アルデヒド、アセチレンの部分構造を持つ基）あるい
は現像時ハロゲン化畑に作用して現像可能な硫化銀核を
形成し得る基（例えばチオ尿素、チオアミド、チオカル
バメート、ジチオカルバメート、チオヒダントイン、ロ
ーダニン等の部分構造を持つ基）や四級塩類（例えばピ
リジニウム塩等）を挙げることができる。
Ａで示される基のうち特に有用な基は次の一般式（ｒＶ
）で示される基である。
一般式（ＩＶ） Ｉ　Ａｚ 式中、Ａ、　、’Ａ□はともに水素原子または一方が水
素原子で他方はスルフィン酸残基または（Ｃト、Ｒ１，
。（式中Ｒ１，。はアルキル基、アル１ ケニル基、アリール基、アルコキシ基、またはアリール
オキシ基を表わし、ｎは１または２の整数を表わす、）
を表わす、Ｒｏ、は水素原子、アルキル基、了り−ル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、アゾ基またはへテロ環基を表わす、Ｇはカ
ルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、 Ｐ−（Ｒ”。。はアルコキシ基またはアリ−Ｒ′。。
ルオキシ基を表わす、）またはイミノメチレン基を表わ
す、Ｌ、。はアリーレン基または２価のへテロ環基を表
わす。
ｌ　は０またはｌを表わす。
一般式（Ｉ［ｌ）で示されるＰＵＧの具体例を以下に挙
げる。　（傘）　＜−）　（傘）はＴｉｍｅへの結合位
置を表わす。
（−）（傘）（寧） ０ −Ｏ 葛 ＣｔＨｓ Ｎ　ｔｉ　Ｎ　Ｍ　Ｉｆｌ、、　Ｍ　ｓ１’ｔＪＧが、
かぶらせ剤である場合の例としては上記以外に特開昭！
ター／　７０１弘θ号に記載のあるカプラーより放出さ
れる脱離基の部分が挙げられる。
１）　Ｕ　（）がハロゲン化銀溶剤である場合の例とし
ては、特開昭ｔＯ−／１，３．０μ２号、米国特許第り
、００３．り１０号、米国特杆部μ、３７１゜ｔＩλを
号等に記載されたメンイオン化合物、特開昭ｊ７−２０
２．１３／号等に記載されたアミン基を置換基として有
するメルカプトアゾール類もしくはアゾールチオン類な
どがあり、より具体的には特開昭６１−２３０１３３号
に記載されているものを挙けることができる。その他の
ｌ’　Ｕ　Ｇについて＃−ｉ、％開昭ｊ／−コ３０／３
ｊ号、米国特許第蓼、λμｔ、り３２号等の記載を参考
にできる。
アルコキシ基、またはアリールオキシ基を表わす。）、
イミノメチレン基、 Ｒ１は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、または−Ｃ
ＨＲ２（−Ｔｉｍｅ＋−ＰＵＧを表わし、Ｒ１で表わさ
れる脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基であり１例えばメチル基、ｔ
−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、シクロ
ヘキシル基、ヘキセニル基、ピロリジル基、テトラヒド
ロフリル基％ｎ−ドデシル基などが挙げられ、好ましｂ
炭素数は１〜３０のものであって、特に炭素数７〜２０
のものである。
Ｒ１で表わされる芳香族基としては、単環又はｌ環のア
リール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基が挙げ
られ、好ましい炭素数は６〜３０のものであって特に、
炭素数Ｊ−２０のものが好ましい。
Ｒ１で表わされるヘテロ環基としては、Ｎ、０またはＳ
原子のうち少なくとも１つを含む３〜ｌＯ員の飽和もし
くは不飽和のへテロ環であり、これらは単環でもよいし
、さらに他の芳香環もしくはヘテロ環と縮合環を形成し
てもよい。ヘテロ環として好ましいものはｊないし６員
環の芳香族へテロ環であり１例えば、ピリジン環、キノ
リニル基、ピリミジル基、ベンズチアゾリル基などがφ
けられる。
ＩＬ　１で表わされるアルコキシ基としてｉｉ直鎖。
分岐または環状でもよく、例えはメトキノ基、ブトキシ
基、オクチルオキシ基、ドデ／ルオキシ基。
ｔ−ブトキシ基などが埜けられ、好ましい炭素数ｉｉ／
〜３０のものであり、特に炭素数／〜−〇のものである
。
Ｒ１で表わされるアリールオキシ基としては。
単環または２環のアリールオキシ基であり、例えばフェ
ノキシ基、ナフトキン基などが挙げられ。
好ましい炭素数はｔ〜３０のものであって、特に炭素数
ｔ〜コＯのものが好ましい。
Ｒ１で表わされるアミン基としては、無置換アミノ基、
脂肪族アミン基、芳香族アミン基、ヘテロ環アミノ基で
あり１例えばアミン基、メチルアミノ基、アニリノ基、
ジメチルアミノ基、ｔ−ヅチルアミノ基、ピリジリアミ
ノ基などが挙けられ。
好ましい炭素数は／〜３０のものであり、特に炭素数ｌ
〜２０のものが好ましい。
Ｒ１け置換基で置換されていてもよい。置換基としては
、例えば以下のものがあけられる。これらの基は更に置
換されていてもよい。
例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリール基。
置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミン基、
ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アリール基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、
ヒドロキシ基、ハロゲノ原子、シアノ基、スルホ基やカ
ルボキシル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基
、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボン
アミド基、スルホ／アミド基、ニトロ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、などである。
これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。
Ｉｔｌとして好ましいのは水素原子、アルキル基、また
はアリール基である。
Ｒ２１″ｉ水素原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ
環基を表わし、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基として
はＲ１で挙げたものと同義である。
ｍ、ｎはｏｌたはｌを表わす。
以下に本発明の具体例を列記するが、本発明はこれらに
限られるものではない。
Ｈ ハυ２ ／　ｊ ／ｌ ７ Ｉ 八り２ １タ コ０ コ１ Ｈ ２ ２３ λｔ コア Ｑ コｊ コア １ ３コ ３ ３７ ３！ 以下に本発明の化合物の会成法につき代表的なものＫつ
いての合成例を挙けて説明する。
合成例／（化合物グの合成） ｌ−ヒドロキシメチル−４−ニトロインダゾール／／、
６ｇおよびＮ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩ｊ、ｊ
ｇをアセトニトリル１００ｎ〕ｌｌに加えた後、炭酸カ
リウム♂、ｊｇを添加する。室温下、３時間攪拌した後
、ｒ過し、得られた結晶を水洗い後、アセトニトリルに
より再結晶することにより化合物−ｌを白色固体として
Ａ、６ｇを得た。（収率ダｒ、ｒチ） 融点　ｌグ２へ３°Ｃ 合成例コ（化合物３１の合成） ／−ヒドロキシメチル−ｔ−ニトロベンゾゾル／２　、
ｊｇおよびヒドロキシルアミン塩酸塩コ。
７ｇをアセトニトリル１００ｍ１に加えた後、炭酸カリ
ウムμ、／ｇを添加する。室温下％６時間攪拌した後合
成例１と同様な操作により精製することによって化合物
３／を白色固体として３．１ｇを得た。（収率３３．Ｏ
チ） 融点ｌりｔ〜り０Ｃ 合成例３（化合物３７の合成） ｌ−ヒドロキシメチル−ｔ−ニトロインダシルア、７ｇ
およびベノゼンスルホヒドロキサム酸／７．Ｊｇをアセ
トニトリル１００ｍ１に加える。
室温下３時間攪拌した後、ｆ５過し、得られた結晶をア
セトニトリルによね再結晶することにより化合物３７を
白色固体としてり、Ｏｇを得た。（収率６μ、Ａ％） 融点　ｉｔｏ〜ｉ　　’Ｃ 合成例≠（化合物／ｌの合成） ｌ−ヒドロキシメチル−６−二トロインダゾールタ、７
ｇおよびベンゾヒドロキサムｔＲ／３．７Ｋをアセトニ
トリル１００ｍ１ＩｆＣ加え、室温下６時間攪拌した後
１合成例３と同様な操作により精製することＫよって化
合物ｌ／を白色固体として１．０ｇを得た。（収率３２
．Ｏチ） 融渣　コ０ＩＩｔＡ−ｊ０Ｃ 本発明の一般式（Ｉ）の化合物は現像詩画像様に生じる
現像主薬、あるいは補助現像主薬の酸化体とレドックス
反応することにより、クロス酸化される。または−船人
（１）の化合物が銀塩を直接還元するととＫよって、み
ずからｉｉ酸化されることによって、画像様に写真的に
有用な物質を放出し、無色の酸化体に変化するものと推
定される。
本発明の化合物は写真的に有用な基を画像様にすばやく
、タイミングよく、かつ効率よく放出するので、限りな
い用途が考えられるが、例えば。
現像抑制物質を放出すれば、画像様に現像を抑制し、画
像の微粒子化１画像の調子の軟化１画像の鮮鋭度の向上
１色再現の向上等のＤＩＲ効果を示す。また拡散性ある
いは非拡散性色素を放出すればカラー画像の形成も行な
うことが出来る。本発明の一般式（１）の化合物は後述
するように従来知られていた同様の作用を有する化合物
に比較し、飛開的に高活性となり、効率良く作用するこ
とで。
驚くべき写真的効果を示す。
本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層中、該乳剤層の
上方、もしくは下方に設けられる親水性コロイド層中、
またけその両層中に添加され所期の目的を達成する。本
発明の一般式（Ｉ）の化合物を上ｄピ諸目的に使用する
場合、それぞれの目的に対応して、適当な離脱基ＰＵＧ
を選択する必要があるが、さらにその添加ｔｈｒｔｆｉ
、写真感光材料の種類や選択するＰＬＩＯの性質によっ
て異なってくる。一般に添加量はハロゲン化欽ｌモＩし
当り／×１０−７モル〜／×１０３モルの卸、囲が好ま
しい。
例えばＰＵＧが現像抑制剤の場合は、本発明の化合物を
ハロゲン化銀１モル当り／×１０　７モル−／Ｘ１０　
１モル使用することが好ましく。
特に／×１０　６モル〜ｊ×１０−２モルの範囲で使用
することが好ましい。またＰＵＧが現像促進剤ならびに
かぶらせ剤の場合は、上記現像抑制剤と同様の添加量が
好ましい。さらに例えば、ＰＵＧが色素で、画像形成に
用いる場合には本発明の化合物をハロゲン化銀１モル当
り、／Ｘ１０−３モル−／Ｘ１０モル使用することが好
ましく、特に／Ｘｌ０−２モルへブチルの範囲で使用す
ることが好ましい。
ハロゲン化銀乳剤層中および／または他の親水性コロイ
ド層中への添加にあたっては、常法が適用される。すな
わち水に可溶な化合物は水に溶解して、またはそのまま
ゼラチン水溶液中に添加すれば良い。水に不溶あるいｉ
ｉ難溶な化合物は、水と混和しうる溶媒に溶解して、ゼ
ラチン水溶液と混合する方法、′また１例えば米国特許
２．３λコ。
０２７号などに記載された方法が用いられる。例工ばフ
タール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニル
フォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリク
レジルフォスフェート。
ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル
（例えばアセチルクエン酸トリブチル）。
安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）。
Ｊ１ｍエステル類（例えばジブトキシエチルサクシネー
ト、ジエチルアゼレート）、トリメジ／酸エステル類（
例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点約３０
０Ｃないしｉｓｏ　°Ｃの有機溶媒、例えば酢酸エチル
、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは
混合して用いてもよい。
本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、ハイドロキノン及び
その誘導体、カテコール及びその誘導体。
アミンフェノール及びその訪導体、アスコルビ／酸及び
その誘導体等の還元性物質との併用で乳化分散して用い
ることができる。
本発明の化合物は下記−船人（Ｖ）で示されるヒドラジ
ン誘導体と組みあわせて用いることが好ましい。
一般式（Ｖ） 式中、Ｒ３１は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ３
２は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アミン基、カルバモイル基又はオ
キシカルボニル基を表わし、Ｇ１ン基を表わし％　Ａ１
−　Ａ２はともに水素原子あるいは一方が水素原子で他
方が置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又は
置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、又は置換
もしくは無置換のアシル基を表わす。
一般式（Ｖ）において、Ｒ３１で表される脂肪族基は好
ましくは炭素数ｌ〜３０のものであって。
特に炭素数ｌ−コＯの直鎖、分岐または環状のアルキル
基である。ここで分岐アルキル基はその中に１つまたは
それ以上のへ手口原子を含んた飽和のへテロ環を形成す
るように環化されていてもよい。またこのアルキル７Ａ
Ｖｉ、アリール基、アルコキン基、スルホキシ基、スル
ホンアミド基、カルボンアミド基等のｌｆｆ換基を有し
ていてもよい。
−船人（Ｖ　＞　（／ｃおいて几３１で表される芳香族
基れｔ単環またけコ塊のアリール基オたけ不飽和へテロ
環基である。ここで不飽和へテロ環基は単環またｔよコ
環のアリール基と縮環してヘテロアリール基を形成して
もよい。例えは〈ンゼン環、ナフタレン埠、ピリジン場
、ピリミジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノ
リン環、イソキノリン環、はンズイミダゾール埠、チア
ゾール環、ベンゾチアゾール環等があるがなかでも〈ン
ゼン環を含むものが好ましい。
Ｉｔ３１として特［ｔｌ″Ｆ４しいものけアリール基で
ある。
Ｔｔ３．のアリール基または不飽和へテロ環基けｔｘｔ
換されていてもよく、イ（表的な置換基としては例えば
アルキル基、アラルキル基、アルケニル基。
アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミン
基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルまたはアリールスルホニル基、ア
ルキルまたはアリールスルフィニル基、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、シアン基、スルホ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、カルボノアミド基、スルホ／アミド基、カ
ルボキシル基、リン酸アミド基、ジアシルアミ３２ れ、好ましい置換基としては直鎖１分岐または環状のア
ルキル基（好ましくけ炭素数／〜λＯのもの）、アラル
キル基（好ましくはアルキル部分の炭素数が７〜３の単
環またはコ環のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素
数／〜２０のもの）。
置換アミン基（好ましくは炭素数／〜２０のアルキル基
で置換されたアミン基）、アシルアミノ基（好ましくは
炭素数λ〜３０を持つもの）、スルホンアミド基（好ま
しくは炭素数ｌ〜３０を持つもの）、ウレイド基（好ま
しくは炭素数／〜３０を持つもの）、リン酸アミド基（
好ましくは炭素ＩＢｔｌ〜３０のもの）などである。
−船人（ＶｌにおいてＲ３２で表わされるアルキル基と
しては、好ましくは炭素数／〜≠のアルキル基であって
、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、アルコキシ基、フェニル基、アルキルまたはア
リールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイ基などの置換基を有していてもよく、さらに
これらの基が置換されていてもよい。
アリール基としては単環またｔｉミコのアリール基が好
ましく、例えばベンゼン環を含むものである。このアリ
ール基は１例えば）・ロゲン原子、アルキル基、シアン
基、カルボキシル基、スルホ基。
スルホニル基などで置換されていてもよい。
アルコキシ基としては炭素数／〜ｒのアルコキシ基のも
のが好ましく、ハロゲン原子、アリール基などで置換さ
れていてもよい。
アリールオキシ基としてけ単環のものが好ましく、また
置換基としてはハロゲン原子などがある。
アミン基としては無置換アミン基及び、炭素数／−１０
のアルキルアミノ基、アリールアミノ基が好ましく、ア
ルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボ
キシ基などで置換されていてもよい。
カルバモイル基としては、無置換カルバモイル基及び炭
素数／〜１０のアルキルカルバモイル基。
アリールカルバモイル基が好ましく、アルキル基、ハロ
ゲン原子、シアン基、カルボキシ基などで置換されてい
てもよい。
オキシカルボニル基としては、炭素数ｌ〜ＩＯのアルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ま
しく、アルキル基、ハロゲン原子。
シアン基、ニトロ基などで置換されていてもよい。
Ｒ３２で表わされる基のうチｔｌ−Ｉましいものは、Ｏ
ｌが一〇−基の場合には、水素原子、アルキル基１ （例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、３−ヒド
ロキシプロピル基、３−メタンスルホンアミドプロピル
基、フェニルスルホニルメチル基など）、アラルキル基
、（例えは、０−ヒドロキシベンジル基など）、アリー
ル基（例えば、フェニル１４．、　Ｊ　、　ｓ−ジクロ
ロフェニル％、ｏ−１タンスルホンアミドフェニル基、
　４’−メタ／スルホニルフェニル基、、２−ヒドロキ
シメ＋／ｌ’フェニル基など）などであり、特に水素原
子が好ましい。
また０１が一８Ｏ２−基の場合には、１（３２＃−ｉア
ルキル基（例えは、メチル基など）、アラルキル基（例
えば、０−ヒドロキシベンジル基など）、アリール基（
例えば、フェニル基など）または置換アミノ基（例えば
、ジメチルアミノ基など）などが好ましい。
０１が−Ｓ〇−基の場合、好ましいＲ３２はシアノベン
ジル基、メチルチオベンジル基などであり。
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フ
ェニル基が好ましく、特に、フェノキシ基が好適である
。
Ｇ１がＮ−置換または無置換イミノメチレン基の場合、
好ましいＲ３２はメチル基、エチル基、置換または無置
換のフェニル基である。
Ｒ３２の置換基としては、Ｉ圭３１に関して列挙した置
換基が適用できる。
一般式（■）の０１としては−Ｃ−基が最も好ま１ま しい。　　　　　　　　　　　　　　　０又、Ｒ３□は
Ｇ　１−Ｒ３２部分を残余分子から分裂させ、−Ｇｌ−
Ｒ３２部分の原子を含む環式構造を生成させる環化反応
を生起するようなものであってもよく、具体的には一般
式（ａ）で表わすことができるようなものである。
一般式（ａ） −Ｒ３３−Ｚ３１ 式中、Ｚ３１はＧｌに対し求核的に攻撃し、（３１−４
１３３−Ｚ３１部分を残余分子から分裂させ得る基であ
り、■（３３はＲ３２から水素原子／細隙いたもので、
Ｚ　３１がＧ、に対し求核攻撃し、Ｇ１．１１３３　、
　Ｚ３１で環式構造が生成可能なものである。
さらに詳細には、Ｚ３１は一般式（Ｖ）のヒドラジン化
合物が酸化等により１次の反応中間体を生成したときに
容易に０１と求核反応し Ｉｔ３１−Ｎ＝：Ｎ−ｏｌ−Ｒ３３−Ｚ３１ｔｔ３１−
Ｎ＝Ｎ基’ｔＧｔから分裂させうる基であり。
具体的１ｆＣＶｉＯＨ，Ｓ）ｌまたはＮ１１Ｒ３４（Ｒ
３４は水素原子、アルキル基、アリール基、−ＣＯＲ３
５，または−８０２Ｒ３ｓであり、Ｒ３５は水素原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基などを表わす）、
Ｃ０ＯＨなどのようにＧｌと直接反応する官能基であっ
てもよく、（ここで、ＯＩＩ、　８１−１、ＮＨＲ３４
、Ｃ００ＨＨアルカリ等の加水分解によりこれらの基を
生成するように一時的に保護されていてもよは水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アＩＪ−ル基またはへテ
ロ環基を表わす）のように水酸イオンや亜硫酸イオン等
のような求核剤を反応することでＧｌと反応することが
可能になる官能基であってもよい。
また、Ｇ１、Ｒ３３、Ｚ３１で形成される環としてはｊ
負または４員のものが好ましい。
−船人（ａ）で表わされるもののうち、好ましいものと
しては一般式（ｂ）及び（Ｃ）で表わされるものを挙け
ることができる。
一般式（ｂ） 式中　Ｈｂ１〜ＲＲ４は水素原子、アルキル基、（好ま
しくは炭素数／−／２のもの）、アルケニル基（好まし
くは炭素数λ〜／ｌのもの）、アリール基（好ましくは
炭素数６〜／コのもの）などを表わし、同じでも異なっ
てもよい。Ｂは置換基を有してよいま員環またはｔ員環
を完成するのに必要な原子であり、ｍ、ｎはＯまたはｌ
であり。
（ｎ＋ｒｎ）はｌ″ｉ！たけコである。
Ｂで形成されるｊ員またはｔ員環としては１例えば、シ
クロヘキセン環、シクロはンテン環、べ／ゼン塊、ナフ
タレン環、ピリジ／環、キノリン環などである。
Ｚ３１け一般式（ａ）とｔｉｌｌ義である。
−船人（Ｃ） 式中、　Ｒｃ’　、　Ｒｃ２ｉｊ：水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基またはハロゲン原子など
を表わし、同じでも異なってもよい。１ｔｃ３は水素原
子、アルキル基、アルケニル基、またはアリル基を表わ
す。ｐＶｉＯまたは／を表わす。ｑＶｉ。
ｌ〜μを表わす。Ｒｃｌ　、　Ｒｏ２およびｌ丸。３け
Ｚ３１が０１へ分子内求核攻撃し得る構造の限りにおい
て互いに結合して環を形成してもよい。
ＲＣｓ　ＲＣは好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ま
たはアルキル基であり、Ｒｏ３は好ましくはアルキル基
またはアリール基である。
ｑは好ましくは／〜３を表わし、ｑが／のときｐけ／ま
たｉｉλを、ｑが２のときｐはＯまたはｌを、ｑが３の
ときｐはＯまた１まｌを表わし、ｑがコまたは３のとき
複数存在する（ＣＲｃ’Ｒｃ２）は同じでも異なっても
よい。
Ｚ３１は一般式（ａ）と同義である。
Ａ１．Ａ２Ｖｉ水素原子、炭素数２０以下のアルキルス
ルホニル基およびアリールスルホニル基（好ましくハフ
ェニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和が一
〇、ｊ以上となるように置換されたフェニルスルホニル
基）、炭素数λＯ以下のアシル基（好ましくはベンゾイ
ル基、又はハメットの置換基定数の和が−０，３以上と
々るように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖又は
分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（を換
基としては例えば〕・ロゲン原子、エーテル基、スルホ
ンアミド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ基
、スルホン酸基が挙げられる。））ＡＩ、Ａ２としては
水素原子が最も好ましい。
−船人（Ｖ）のＲ３１またはＲ３２はその中にカプラー
等の不動性写真用添加剤において常用されているパラス
ト基が組み込まれているものでもよい。パラスト基はｔ
以上の炭素数を有する写真性に対して比較的不活性な基
であり、例えはアルキル基、アルコキシ基、フェニル基
、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノ
キシ基すどの中から選ぶことができる。
一般式（Ｖ）のＲ３１またはＲ３２はその中にハロゲン
化銀粒子表面に対する吸着を強める基が組み込まれてい
るものでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、
？Ｊ素環チオアミド基、メルカプト６素環基、トリアゾ
ール基などの米国特許第グ、３♂ｚ、ｉｏｒ号、四≠、
ｑ！２．３ケア号、特開昭！ター／りｊ、２３３号、同
！ター２００゜２３１号、同！ター２０／、０ｔＩ３号
、同ｊタコ０／、Ｏμ６号、同！ターλｏｉ、ｏ≠７号
、同ｊター２０／、０≠ざ号、同ｊター２０／、０ダタ
号、特開昭ｊ　／−／　７０．７ＪＪ号、同Ｊ／−２７
０，７≠ｑ号、同乙コー２≠ｒ号、特願昭４、！−ｔ７
．！１０１号、同６２−１．７，３０／号、同ＡＪ−６
７，３１０号に記載された基があげられる。
一般式（Ｖ’）で示される化合物の具体例を以下に示す
。但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない
。
２−１） ２−２） ２−３） ２−４） ２−６） ２−１２） ２−１４） ２−１５） Ｈ ２−１６） Ｃ２Ｈ４ ２−７） ２−８） ２−９） ２−１０） ２−１１） ２−１７） ２−１８） ２−１９） ２−２０） Ｈ Ｎ■Ｎ ＣＨｚＣＨ＊ＣＨｚＳＨ ２−２２） ０ ２３） Ｃ、１１。
２−２６） ２−３　１） ２−３２） ２−３３） ２−３４） ２−２７） ２−２８） ２−３０） （【）し５１１１ ２−３５） ２−３６） ２−３７） ２−３８） ２−４０） ２ ４１） ２−４２） ２−４７） ２−４８） ２−４９） ２−５０） ２−４３） Ｍ ２−４４） １ ２−４５） ４６） ２−５１） ２−５２） ２−５３） ２−５４） ２−５５） コーｊり） ２−５６） ２−１０） す ２−５７） ２−４／） コーｔλ） コー、１ＧＪ） α ｘ：ｙ＝ｊ：り７ Ｍ中１０万 本発明に用いられるヒドラジン誘導体としては、上記の
ものの他に、　ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩ８ＣＬＯ８ＵＲＥ
Ｉｔｅｍコ、３！／ｌ（／りｒ３年／１月号、Ｐ、　ｊ
４Ｌ６）およびそこに引用された文献の他、米国特許弘
、６１０，２０７号、同弘、コ６り、タコ２号、同≠、
λ７４，３４弘号、同≠ｌコアｔ、７４Ｌｔ号、同ぴ、
Ｊｌｒ！、１０１号、同μ、≠ｊ２゜３４ｃ７号、同Ｉ
ｆ、１６０，６３１号、同≠、≠７ｔ、り２１号、英国
特許２．０１／　、Ｊり／Ｂ。
特開昭６０−７７り７３μ号、同ｔコーコ７０゜Ｐ４！
−ｒ号、同６３−２Ｆ、７Ｊ／号、同１．／−／７０．
７ＪＪ号、同ｊ／−２７０．ハ１号、同６コータ≠ｊ号
％ＥＰ２／７，３１０号、またはＵＳ／Ｉ、Ａｒｔ、／
４７号、特開昭１．２−１７１゜２弘を号、同ｔ３−３
２．！３１号、同６３−ＩＯμ、Ｏ≠７号、同４３−／
２／　、１３１号、同ｔ３−／コタ、３３７号、同６３
−２２３．７μμ号、同Ａｊ−２３μ、２≠１号、同ｔ
Ｊ−２３μ、２μｊ号、同６３−２３μ、２≠を号、同
ｔｊ−２’Ｐｌｔ、！１１２号、同ｔＪ−３０４，１７
３１号、特開平／−１００，１３０号、同／−１０Ｊ−
。
り≠１号、同／−１０ｊ、り４Ｌ３号、特開昭ｔμｍ１
０，２３３号、特開平／−９０，≠３２号。
特願昭４３−１０！ｒ　、６１１λ号、同１．３−／Ｉ
ダ。
／／Ｉ号、同４３−／１０，０１／号、同６３−７／グ
、／／Ｐ号、同７３−／／ｌ、コ３り号。
同４３−／≠７．３３２号、同４３−／７り、７６０号
、同ｔ３−２コタ、／６３号、特願平ｌ−１１，３７７
号、同／−／Ｉ、３７１号、同ｌ−／Ｉ＊Ｊ７り号、同
／−／ｊ、７１ｊ号、同ｌ−／ｌ、ｒｌｕ号、同／−’
ＩＯ，７ＦＪ号、同ｌ−４Ａ２，６１３ｒ号、同ｌ−≠
２，４／ｊ号、同ｌ−／２３　、ＡＰＪ号、同／−／コ
ｔ、コｒｅ号に記載されたものを用いることができる。
本発明におけるヒドラジン誘導体の添加量としてはハロ
ゲン化銀１モルあたり／×１０−６モルないし！×１０
−２モル含有されるのが好ましく、特１／Ｃ／×１０−
５モルないしコメ１０−２モルの範囲が好まし−添加量
である。
本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、−船人（
Ｖ）で表わされるヒドラジン誘導体およびネガ型乳剤と
組合せて用いることＫよりコントラストの高いネガ画像
を形成することができる。
一方、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤と組合せて用いるこ
ともできる。本発明の一般式（Ｎで表わされる化合物は
、−船人（Ｖ）で表わされるヒドラジン誘導体およびネ
ガ型乳剤と組合せて用い。
コントラストの高いネガ画像の形成に利用することが好
ましい。
コントラストの高いネガ偉の形成に利用する場合に、用
いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微粒子（例え
ば０．７μ以下）の方が好ましく、特ＶＣＯ，ｊμ以下
が好ましい。粒子サイズ分布は基本的には制限はないが
、単分散である方が好ましい。ここでいう単分散とは重
量もしくけ粒子数で少なくともその９１％が平均粒子サ
イズの士弘０％以内の大きさを持つ粒子群から構成され
ていることをいう。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、菱１
２面体、／４Ａ面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）
な結晶体を有するものでもよく、また球状、平板状など
のような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶を持つも
の、あるいはこれらの結晶形の複合形を持つものであっ
てもよい。
ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相から成っていてもよい。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。
木兄８ＡＫ用いるハロゲン化銀は、銀１モル尚り１０−
８〜１０−５モルのイリジウム塩、若しくはその錯塩を
存在させて調製され、かつ粒子表面の沃化銀含有率が粒
子平均の沃化銀含有率よりも大きいハロ沃化銀である。
かかるハロ沃化銀を含む乳剤を用いるとより一層高感度
でガンマの高い写真特性が得られる。
本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。
貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、／ｇラジウム、ロジウム郷の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特杆部２．４ｔグｒ、
０４０号、英国特許第ｔ／ｒ、ｏｉｔ号などに記載され
ている。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫
黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸
塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用い
ることができる。
上記においては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時にイリジウム塩もしくはロジ
ウム塩を用することが好ましい。
本発明においてハロゲン化銀乳剤層は特開昭６０−Ｊ、
２Ｊ７Ｊ≠号、同ｔコータ０６４６号に開示されている
ような平均粒子サイズの異なる二指類の単分散乳剤を含
むことが最高濃度（Ｄｍａｘ）上昇という点で好ましく
、小サイズ単分散粒子は化学増感されていることが好ま
しく、化学増感の方法は硫黄増感が最も好ましい。大サ
イズ単分散乳剤の化学増感はされていなくてもよいが、
化学増感されていてもより０大サイズ単分散粒子は一般
に黒ボッが発生しやすいので化学増感を行なわないが、
化学増感するときは黒ボッが発生しない程度に浅く施す
ことが４！に好ましｈｏここで「浅く施す」とは小サイ
ズ粒子の化学増感に較べ化学増感を施す時間を短かくし
たり、温度を低くしたり化学増感剤の添加量を抑えたり
して行なうことである。大サイズ単分散乳剤と小サイズ
単分散乳剤の感度差にけ特に制限はないがムｌｏｇＥと
してｏ、ｉ〜７．０１より好ましくけ０．２〜０゜７で
あり、大サイズ単分散乳剤が高い方が好ましい。ここで
、各乳剤の感度はヒドラジン誘導体を含有させ支持体上
に塗布し、亜硫酸イオンをＯ９／！モル／１以上含むｐ
Ｈ１０、ｊ〜ｌλ、３の現像液を用いて処理したときに
得られるものである。小サイズ単分散粒子の平均粒子サ
イズは、大サイズのハロゲン化銀単分散粒子の平均サイ
ズのりＯチ以下であり、好ましくは１０チ以下である。
ハロゲン化銀乳剤粒子の平均粒子サイズは、好ましくは
ｏ、ｏ−μ〜７．０μより好ましくＦｉＯ。
／μ〜Ｏ３ｊμでこの範囲内に犬サイズと小サイズ単分
散粒子の平均粒子サイズが含まれていることが好ましい
。
本発明においてサイズの異なった２種以上の乳剤を用い
るとき小サイズ単分散乳剤の塗布銀量としては、総塗布
銀量に対して、好ましくは４ｔｏ〜ｔｙｏｗｔ％、より
好ましくは１０−１０ｗｔ％である。
本発明において粒子サイズの異なる単分散乳剤を導入す
る方法としては、同一乳剤に導入してもよく、あるいは
別々の層に導入してもかまわない。
別々の層に導入するときは、大サイズ乳剤を上層に、小
サイズ乳剤を下層にするのが好ましい。
なお、総塗布銀量としては、　／　ｇ　７ｍ　２〜ｔｇ
／ｙｙ１２が好ましい。
本発明に用いられる感光材料には、感度上昇を目的とし
て特開昭３！−１２０３０号第ダｊ頁〜！３頁に記載さ
れた増感色素（例えばシアニン色素、メロシアニア色累
など。）を添加することができる。これらの増感色素は
単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく
、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば
用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的Ｋａ収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び
強色増感を示す物質はリサーチ−ディスクロージャー（
ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　／　７　＆
巻／７４１７３（ｌり７を年／２月発行）第２３頁■の
５項に記載されている。
本発明の感光材料ＫＦｉ、感光材料の製造工程。
保存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写
真性能を安定化させる目的で、Ｓｔ々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズ
イミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール類。
メルカプト＜ンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプトピリミ
ジ７類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサゾリ
ンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、た
とえばドリアザインデン類、テトラアザインデン類（特
に≠−ヒドロキシ置換（／、ｊ、Ｊａ、７）テトラザイ
ンデン類）、はンタアザインデン類なト；インゼンチオ
スル７オン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフ
オン酸アミド等のよりなカブリ防止剤または安定剤とし
て知られた多くの化合物を加えることができる。これら
のものの中で、好ましいのけベンゾ）　ＩＪアゾール類
（例えば、！−メチルーベンゾトリアゾール）及びニト
ロインダゾール類（例えば！−二トロインダゾール）で
ある。また、これらの化合物を処理液に含有させてもよ
い。
本発明に用いるのに適した現像促進剤あるいは造核伝染
現像の促進剤としては、特開昭ｊ３−７７４／４号、同
ｊ≠−３７７３２号、同１３−／！７１３３号、同ｔｏ
−／グ０Ｊ４ｔＯ号、同６θ−／弘り！り号などに開示
されている化合物の他。
Ｎ又はＳ原子を含む各種の化合物が有効である。
これらの促進剤は、化合物の極類によって最適添加量が
異なるが／、０ｘ１０−３〜０．６ｇ／ｍ２、好ましく
はｊ　、０Ｘ１０−３〜０　、／ｇ／ｍ２の範囲で用い
るのが望ましい。
本発明の感光材料には写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層に減感剤を含有してもよい。
本発明に用いられる有機減感剤は、そのポーラログラフ
半波電位、即ちポーラログラフイーで決定される酸化還
元電位により規定され、ポーラロ陽極電位と陰極電位の
和が正になるものである。
ポーラログラフの酸化還元電位の測定法については例え
ば米国特許筒Ｊ　、６０／　、３０７号に記載されてい
る。有機減感剤には少なくとも１つ水溶性基含有するも
のが好ましく、具体的にはスルホン酸基、カルボン酸基
、スルホン酸基などが挙けられ、これらの基は有機塩基
（例えば、アンモニア、ピリジン、トリエチルアミン、
ピはリジン。
モルホリンなど）またはアルカリ金属（例えばナトリウ
ム、カリウムなど）などと塩を形成していてもよい。
有機減感剤としては、特願昭４／−，２１０タタを号の
第３５頁〜第７２頁に記載された一般式（ＩＩＩ）〜（
Ｖ）で表わされるものが好ましく用いられる。
本発明における有機減感剤はハロゲン化銀乳剤層中に／
　、０Ｘ１０−８　へ／　、０Ｘ１０−４−Ｅニル／ｍ
２．特に／　、０Ｘ１０−７〜／、０’５Ｃ１Ｏ−５モ
ル／ｍ２存在せしめることが好ましい。
本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に、フ
ィルター染料として、あるいはイラジェーション防止そ
の他、釉々の目的で、水溶性染料を含有してもよい。フ
ィルター染料としては、写真感度をさらに低めるための
染料、好ましくは、ハロゲン化銀の固有感度域に分光吸
収極大を有する紫外線吸収剤や、明室感光材料として取
り扱われる際のセーフライト光に対する安全性を高める
だめの、主としてＪ　Ｊ’　Ｏｎｍ〜Ａ　００　ｎｍの
領域に実質的な光吸収をもつ染料が用いられる。
これらの染料は、目的に応じて乳剤層に添加するか、あ
るいはハロゲン化釧乳剤層の上部、即ち、支持体に関し
てハロゲン化銀乳剤層より遠くの非感光性親水性コロイ
ド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが好ま
しい。
紫外線吸収剤のモル吸光係数により異なるが、通常１０
　２ｇ／ｍ２〜／ｇ／ｍ２の範囲で添加される。好まし
く　ＶｉｊＯｍｇ−１００ｍｇ／ｍ２である。
上記紫外線吸収剤は適当な溶媒〔例えば水、アルコール
（例えばメタノール、エタノール、プロパツールなど）
、アセトン、メチルセロソルブ、など、あるいはこれら
の混合溶媒〕に溶解して塗布液中に添加することができ
る。
紫外線吸収剤としては１例えば、アリール基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物１μｍチアゾリドン化合物
、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、−／
タジエン化合物、ベンゾオキサゾール化合物さらに紫外
線吸収ポリマーを用いることができる。
紫外線吸収剤の具体例は、米国特許Ｊ　、ｊ３Ｊ。
７りμ号、同３．Ｊ／ＩＩ、７Ｐ弘号、同３．３！コ、
６ｒ／号、特開昭グアー２７１１１号、米国特許３．７
０！、１０３号、同！、７０７．３７ｊ号、同ダ、０４
１１．２コタ号、同！　、　７００　、弘！ｊ号、同Ｊ
、Ｉ／Ｌタタ、７６２号、西独特許出願公告ｉ、ｚ≠７
，１６３号などに記載されている。
フィルター染料としては、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シタ
ニン染料およびアゾ染料が包含される。現像処理後の残
色を少なくする意味から、水溶性もしくは、アルカリや
亜硫酸イオンによって脱色する染料が好ましい。
具体的には、例えば米国特許筒２，２７μ、７ｒコ号に
記載のビラゾロンオキンノール染料、米国特杆部２．り
！ｔ、１７２号に記載のジアリールアゾ染料、米国特許
筒３．≠、？ｊ　、２０７号、同第３，３ｔ≠、１１１
７号に記載のスチリル染料やブタジェニル染料、米国特
許筒２，３２７．ｊｔＪ号に記載のメロシアニン染料、
米国特許筒３゜１ｉｆｔ、１９７号、同第ｊ　、　Ａｆ
２．２Ｊ’４４号、同第ｊ　、　７／ｌｒ　、弘７２号
に記載のメロシアニン染料やオキソノール染料、米国特
許筒３．り７６゜４４／号に記載のエナミンへミオキソ
ノール染料及び英国特許筒！ｔ≠、ｔｏり号、同第１．
／７７、グλり号、特開昭≠Ｉ−ｒ！／３０号、同μタ
ータタｔコＯ号、同弘ター／１１７１１２０号、米国特
杆部コ、！３３，１１７λ号、同第Ｊ、／≠ｔ。
ｉｖｙ号、同第３．／７７．０７１号、同第３゜コグ７
、／１７号、同第Ｊ、ｊμｏ、ｒｒ’ｙ号、同第３　、
！７ｊ、７０１７号、同第３，１３３，２０１号、に記
載の染料が用いられる。
染料Ｆｉ適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えばメ
タノール、エタノール、プロノξ／−ｈなど）。
アセトン、メチルセロソルブなど、あるいはこれらの混
合溶媒〕Ｋ溶解して本発明の非感光性の親水性コロイド
層用塗布液中に添加される。
具体的な染料の使用Ｊｌは、一般に／　０−３ｇ　／ｍ
２〜１ｇ／ｍ２．特１ｃ／　０−３　ｇ／ｍ　２〜０　
。
１　ｇ　／　ｍ　２の範囲に好ましい量を見い出すこと
ができる。
本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えばクロム塩、アルデヒド類。
（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒドなど）。
Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素など）、活性
ビニル化合物（／、Ｊ、Ｊ−トリアクリロイル−へキサ
ヒドロ−５−トリアシフ％／、！−ビニルスルホニル−
λ−プロ／ｅノールなど）、活性ハロゲン化合物（２、
ｔＩ−シクロルーｔ−ヒドロキシ−Ｓ　−トリアジンな
ど）、ムコハロゲン酸類などを単独または組み合わせて
用いることができる。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、ス（り性
改良、乳化分散、１着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で５種々の界面
活性剤を含んでもよい。特に本発明において好ましく用
いられる界面活性剤は特公昭！ｌ−２４ｔｌλ号公報に
記載された分子量ｔｏｏ以上のポリアルキレンオキサイ
ド類である。ここで帯電防止剤として用いる場合には、
フッ素を含有した界面活性剤（詳しくは米国特許第弘、
λｏｉ、ｊｒｔ号、特開昭＋０−１０を弘り号、同ｊタ
ーフ４ｔ！１４！号）が特に好ましい。
本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。
本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。
本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好ましい
。酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、フ
タル酸の如き酸モノマーをくり返し単位として有するポ
リマー又はコポリマーを挙げることができる。これらの
化合物に関しては特願昭ｊＯ−ｊＪ／７り号、同ｔｏ−
６ｒ１７３号、同ｔｏ−ｉ６Ｊｒｚｔ号、及び同２θ−
／りＩｔ　ｊｊ号８ＡＭＢ書の記載を参考圧することが
できる。これらの化合物の中でも特に好ましいのは、低
分子化合物としてはアスコルビン酸であり、高分子化合
物としてはアクリル酸の如き酸モノマーとジビニルベン
ゼンの如き２個以上の不飽和基を有する架橋性七ツマ−
からなるコポリマーの水分散性ラテックスである。
本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調で高感度
の写真特性を得るには、従来の伝染現像液や米国特杆部
２．μｌり、り７ｊ号に記載されたｐＨ／Ｊに近い高ア
ルカリ現像液を用する必要はなく、安定な現像液を用−
ることができる。
すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンをｏ、ｉｓモル／１以上含み、Ｉ）
Ｈ／　ｏ　、　ｚ〜ｌコ、３、特にｐＨ／／、０〜／２
，０の現像液によって充分に超硬調のネガ画像を得るこ
とができる。
本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やす１点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好まシく、ジヒドロキシベ
ンゼン類ト／−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミンフェノール
類の組合せを用いる場合もある。現像主薬は通常０．０
ｊモル／ｌ〜Ｏ６ｒモル／ｌの葦で用いられるのが好ま
しい。まタレヒドロキシベンゼン類とｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン類又Ｖｉｐ−アミノーフェノール類との
組合せを用いる場合には前者を０．０ｊモル／ｌへ０．
ｊモル／１．後者をｏ、ｏｔモル／ｌ以下の量で用いる
のが好ましい。
本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩Ｖｉｏ、ａモル／１以上、特にＯ０！モル／１以上
が好ましい。
本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭７７−ｕ
μ、３μ７号に記載の化合物を用いることができる。現
像液中に添加する溶解助剤として特願昭４０−７０り、
７μ３号に記載の化合物を用いることができる。さらに
現像液に用いるｐＨ緩衝剤として特開昭６０−タＪ、１
１３３号に記載の化合物あるいは特願昭ｔ／−コｒ、ｙ
ｏｔ号に記載の化合物を用いることができる。
一般式（１）で表わされる化合物は前記のようにネガ型
乳剤と組合せて高コントラスト用感材に用いる他に、内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤と組合せることもできるが以
下にその態様について述べる。この場合、一般式（１）
で表わされる化合物は内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層に
含有させるのが好ましいが、内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤層に隣接する親水性コロイド層に含有させてもよい。
そのような層は色材層、中間層、フィルター層、保腰層
、アンチハレーション層など、造核剤がハロゲン化銀粒
子へ拡散していくのを妨げない限り、どんな機能をもつ
層であってもよい。
層中での一般式（１）で表わされる化合物の含有量は用
いられるハロゲン化銀乳剤の特性、造核剤の化学構造及
び現像条件によって異るので、適当な含有量は広す範囲
にわたって変化し得るが、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
中の銀１モル当り約０．００！ｍｇから１００ｍｇの範
囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モル当り約０．０
／ｍｇから約１００ｍｇである。乳剤層に隣接する親水
性コロイド層に含有させる場合には、内部潜像型乳剤層
の同一面積に含まれる銀の量に対して上記同様の量を含
有させればよい。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の定義に
関しては特開昭ｊ／−／７０７３３号公報第１０頁上欄
及び英国特許筒λ、Ｏｔり、０３７号公報第１を頁〜コ
Ｏ頁に記載されている。
本発明に用いうる好ましい内部潜像型乳剤につｂては、
特願昭６１−コｊＪ７／を号明細書第コを頁／≠行目〜
第３／頁λ行目に、好ましいハロゲン化銀粒子に関して
は同明細書第３１頁３行目〜第３２頁ｌ／行目に記載さ
れている。
本発明の感光材料において内部潜像型乳剤は、増感色素
を用いて比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または
赤外光に分光増感させてもよい。増感色素としては、シ
アニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニ
ン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニア色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オ
キノノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いること
ができる。これらの増感色素には、例えば特開昭ｊター
参〇、ｔＪＩ号、同！ター弘０．ｔＪｔ号や同！ター３
１．７Ｊり号に記載されたシアニン色素やメロシアニン
色素が含まれる。
本発明においては、ヒドロキシベンゼン類（例えばハイ
ドロキノン類）、アミンフェノール類、３−ピラゾリド
ン類等の如き現像主薬を乳剤中あるいは感光材料中に含
有させてもよい。
本発明に於て使用される写真乳剤は、ハロゲン化銀の現
像に対応して拡散性色素を放出するようなカラー拡散転
写法用色素像供与化合物（色材）と組合せて、適当な現
像処理ののち受像層に所望の転写像を得るのに用いるこ
ともできる。このようなカラー拡散転写法用色材として
は多数のものが知られており、なかでもはじめは非拡散
性であるが現像生薬（又は電子移動剤）の酸化生成物と
の酸化還元反応によって開裂して拡散性色素を放出する
タイプの色材（以下ＤＲＲ化合物と略す）の使用が好ま
しい。なかでもＮ−置換スルファモイル基を有するＤＲ
几化合物が好ましい。特に、本発明の造核剤との併用で
好ましいのは、米国特杆部Ｆ　、Ｏｊｊ　、１１２１ｒ
号、同＜４．Ｏｊｊ、３１２号や同１１，３３６，３２
２号等に記載されて因るよりな０−ヒドロキシアリール
スルファモイル基を有するＤＲＲ化合物や特開昭３３−
／４（り。
３２を号に記載されているようなレドックス母核を有す
るＤＲＲ化合物である。このようなりＲＲ化合物と併用
すると、特に処理時の温度依存性が顕著に小さい。
ＤＲＲ化合物の具体例としては、上記特許明細書に記さ
れているものの他、マゼンタ染料像形成物質としては／
−ヒドロキシ−コーチトラメチレンスルファモイル−ｐ
−（３’　−メチル−μ′（λ”−ヒドロキシーゲ”−
メチル−ｊ“−ヘキサデシルオキシフェニルスルファモ
イル）−フェニルアゾツーナフタレ／、イエロー染料像
形成物質としてはｌ−フェニル−３−シアノ−ｐ　　（
，２／／／μ″′−ジー１ｅｒｔ−ヘンチルフェノキシ
アセトアミン）−フェニルスルファモイル〕フェニルア
ソ）−！−ピラゾロンなどがあけられる。
本発明の感光材料を用いて像様霧光の後、光又は造核剤
によるかぶり処理を施した後又は施しながら、芳香族第
一級アミン系発色現像薬を含むｐＨ／ｌ、ｒ以下の表面
現像液で発色現像、漂白・定着処理することにより直接
ポジカラー画像を形成するのが好ましい。この現像液の
ｐＨ１ｊ／／。
θ〜１０．Ｏの範囲であるのが更に好ましい。
本発明におけるかぶり処理は、いわゆる「光かぶり法」
と呼ばれる感光層の全面に第二の霧光を与える方法及び
「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現像
処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造核剤お
よびかぶり光の存在下で現像処理してもよい。また、造
核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよい。
光かぶり法に関しては、前記の特願昭６ｌ−２３３７１
ｔ号明細書第≠７頁参行〜≠２頁ｊ行に記載されており
、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細書第≠り頁
６行〜ｔ７頁コ行に記載されており、特に−船人（Ｎ−
／）と〔Ｎ−２〕で表わされる化合物の使用が好ましい
。これらの具体例としては、同明細書第ｊＪ−ｊｆ頁に
記載のＣＮ１−／）〜（Ｎ−１−１０〕と同明細書第６
３〜６６頁に記載の（Ｎ−１１−／　）〜（Ｎ−１１−
１２〕の使用が好ましい。
本発明に用いうる造核促進剤に関しては、同明細書第６
を頁ｌ１行〜７１頁３行に記載されており、特にこの具
体例としては、同第ｔり〜７０頁に記載の（Ａ−／）〜
（Ａ−／Ｊ）の使用が好ましい。
本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
に関しては、同明細書第７７頁μ行目〜７２頁２行目に
記載されており、特に芳香族第１級アミン系発色現像薬
の具体例としては、ｐ−７ユニレンジアミン系化合物が
好ましく、その代表例としては３−メチルーダ−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）ア二す／、３−メチル−ｌ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−メチルーダ−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン及び
これらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあけることができる
。
本発明の感光材料を用いてカラー拡散転写法により直接
ポジカラー画像を形成するには、上記の発色現像薬の他
に、フェニドン誘導体などの黒白現像薬を用いる事もで
きる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行なわれてもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤とし
てアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。本発
明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤とし
ては、特願昭ｔ／−３２μ６２号明細書第２２頁〜３０
頁に記載の種々の化合物を使用することができる。脱銀
工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／又は安
定化などの処理を行なう。水洗水又は安定化液には軟水
化処理した水を使用することが好ましい。軟水化処理の
方法としては、特願昭Ａ／−７３ｉ６３２号明細書に記
載のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する方法が挙
けられる。これらの具体的な方法としては特願昭６１−
／３１４！−号明ａｆＫ記載の方法を行なうことが好ま
しい。
さらに水洗及び安定化工程に用込られる添加剤としては
特願昭４／−ｊ、２４＜ｊ２号明ｉ書第３０頁〜３を頁
に記載の種々の化合物を使用することができる。
各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、０．７−４０倍が好ましく、さらに好ましくＦｉ
Ｊ〜３０倍である。
次に本発明をカラー感光材料に用いる場合について詳述
する。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
上記、ハロゲン化恨感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特杆部１，１２１，４７０号あるいは英国特杆部
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低域度青怒光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高怒度
緑怒光性層（ＧＨ）　／低感度緑怒光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／ｉ感度赤怒光性層（ＲＬ）
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順
、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＯ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に
設置することができる。
また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されている゛
ように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇ）Ｉ／Ｒ１（の順に配列する
こともできる。
また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／゛高怒度乳剤層
などの順に配置されていてもよい。
また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
色再現性を改良するために、米国特杆部４，６６３゜２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、Ｒ１，などの
主感光層と分光怒度分布が異なる重層効果のドナー層（
ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
本発明の写真感光材料が、カラーネガフィルム又はカラ
ー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。
本発明の写真感光材料が、カラー印画紙の場合には、そ
の写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀。
としては、実質的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしく
は塩化銀よりなるものを好ましく用いることができる。
ここで実質的にヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有
率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のこと
をいう、これらの塩臭化銀孔側のハロゲン組成について
は任意の臭化銀／塩化銀のものを用いることができる。
この比率は目的に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀
比率が２モル％以上のものを好ましく用いることができ
る。迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高い
所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これらの高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は、９０モル％以上が好ましく
、９５モル％以上がさらに好ましい、現像処理液の補充
量を低減する目的で、塩化銀含有率が９８〜９９，９モ
ル％であるようなほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いら
れる。
写真乳荊中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、ある″いはそれらの複合形でもよ
い。
ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｍ１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）″、および同隘１８７１６　（１９７９年
１１月）　、　６４Ｅ１頁、グラフィック「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅ
ｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ
＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
＋ｗｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６
））、ゼリクマンら著ｒ写真乳剤の製造と塗布Ｊ１フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ
　　ａ［、、Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｆｃ　　Ｅ＊ｕｌ−ｓｉｏ
ｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記
載された方法を用いて調製することができる。
米国特杆部３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特杆部１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特杆部４
，４３４．２２６号、同４．４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特杆部２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によつて組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていでもよく、また例えばロ
ダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー磁１７
６４３および同Ｎｉ１１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化線とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカプラされていないほうが好
ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μ−が好ましく、０．
０２〜０．２μ■がより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表習は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
鳳並［肛工１石−釘上ユｊ １　化学増感側　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　悪
魔上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　２４ＷＬ ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜側　・　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑側
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止荊 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）麹１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特杆部゛３．９
３３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，
３２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４
，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国
特杆部１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０
号、米国特杆部３，９７３．．９６８号、同第４．３１
４．０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特杆部
２４９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特杆部４．３１
０，６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特杆部
７３．６３６号、米国特杆部３．０６１，４３２号、同
第３゜７２５　、０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮａ２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ１１
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特杆部４゜５００．６３０号、同第４，５４０．６
５４号、同第４．５５６．６３０号、国際公開−０８８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４　、６９０　、８８９号、同第
４．２５４２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特杆部１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４．７
７４，１８１号に記載のカンプリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第４，７７７．１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特杆部２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４　、３６７　、２８２号、同第４，４０９．３
２０号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０
２．１３７号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８．９６２号、同４，７８２．０１２号
に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特杆部２．０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレド７クス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出放出レノ７クス化 ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３。
３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後後
色する色素を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．ＮＩｌ　１１
４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等
に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５
５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭
６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプ
ラー、米国特許第４。
７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー
等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．　３２２，　０２７号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２．４−ジー１−７ミルフエニル）イソ
フタレート、ビス（１．１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなト）、アミドｌ　（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルへキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、トンブチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど
）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１，２７４号および同第
２゜５４１　、２３０号などに記載されている。
また、これらのカプラーは前記の高沸点有ｍ溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有ａ熔媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。
好ましくは、国際公開番号−０８８１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。
本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ρ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、隘１７６４３の２８頁、および同毘１Ｂ’１１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全貌水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ履以下であることが好まし
り、２３μ履以下がより好ましく、１８μ履以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Ｔ’＋／ｌは３０秒以下が好ましく、２０秒以下がよ
り好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（
２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ、７８は
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とができる０例えば、ニー・グリーン（＾、Ｇｒｅｅｎ
）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、
）、１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定で
き、ＴＩ／ｌは発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って１蒐できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述の・ＲＤ、
隘１７６４３の２８〜２９頁、および回磁１Ｂ７１６の
６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ注水？８液である。この発色現像主薬とし
ては、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチルートβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らノ中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい
、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶削、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進荊、色素形成カプラー、競争カプラー、ｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与荊、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１１−ジホスホン
酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンホ
スホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフェニ
ル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることがで
きる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ）Ｉは９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜Ｏ，ＯＳである。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［Ｉ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（［［［）ｉｔ塩、及び１．３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（［［ｌ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（
［１）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常
４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
ｐＩ（で処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
を用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特杆部１
．２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ１１１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特杆部３．７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特杆部１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特杆部９６６．４１０号、同２゜７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０．９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特杆部３，８９３，８５
８号、西独特杆部１．２９０．８１２号、特開昭５３−
９５，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特杆部４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、！！
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有８１Ｍは、酸解離定数（ｐＫａ）が
２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸
などが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用、が−船釣であり、特にチオ硫酸アンモニ
ウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併
用も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。
脱線工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０℃、好ましくは３５℃〜４５°Ｃである。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、ａ拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより撹拌効果を向上させる方法、処理液全
体のｖａ環流量を増加させる方法が挙げられる。このよ
うな攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。ＰＲ拌の向上は孔側膜中へ
の漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とじて脱銀速度を
高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は
、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効
果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用
を解消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６ｊ）−１９１２５７
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い、このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−Ｃ的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを＃、滅させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会
纒「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年
）工業技術台、日本防菌防黴学会膳「防菌防黴剤事典」
（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、逼影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化荊と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルテヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等能の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて′ａ縮補
正することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
本発明の化合物を熱現像感光材料に用いても良い。熱現
像感光材料については、米国特許第弘。
ｕｌ、３．ｏ７Ｐ号、同第弘、４４７弘、ｒＪ７号、同
第グ、≠７１．タコ７号、同第グ、　！０７　、　Ｊｌ
Ｏ号、同第弘、！００．ｔ２を号、同第≠、≠１３、り
／を号、特開昭ｊｒ−ｉａｙｏ４Ｌｔ号、同３１−／１
４９０４Ａ７号、同３Ｆ−／ｊ２１７１１０号、同ｊタ
ー／ｊ’１４す５号、同ｊター／６６０ｊ４’号、四３
９−／ｌ’０ｊｌＡＩ号、同ｊター／ｊ１＃Ｊ９号、同
ｊ９−／７４１１３２号、同１Ｆ　−１７１１１３３号
、同ｊ９−／７！ｒｊ４’号、同より一／７１４１３ｊ
号、同ｔ／−２３２１７１／号、同ｔコー６３０３１号
、同１．２−２ｊ３１６７号、同６３−Ｊｕｌ、１１７
１ｒ号、同Ａｌ１−／３ｊｔ’ｌｌｒ号、欧州特許公開
２１０．ｔｔＯＡλ号、回コ２０゜７＜ｚ４Ａλ号等に
開示されている。
上記熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光性ハ
ロゲン化銀、バインダー、色素供与性化合物、還元剤（
色素供与性物質が還元剤を兼ねる場合もある）を有する
ものであり、更に必要に応じて有機銀塩その他の添加剤
を含有させることができる。
上記熱現像感光材料は露光に対しネガの画像を与えるも
のでも、ポジの画像を与えるものでもよい。ポジの画像
を与える方式にはハロゲン化銀乳剤として直接ポジ乳剤
（造核剤を用いる方式、光かぶらせ方式の２種がある）
を用いる方式、ポジ状に拡散性の色素像を放出する色素
供与性化合物を用いる方式のいずれもが採用できる。
拡散性色素を転写する方式には種々あり、例えば水など
の画像形成溶媒により色素固定層に転写する方法、高沸
点有機溶剤により色素固定層に転写する方法、親水性熱
溶剤により色素固定層に転写する方法、拡散性の色素の
熱拡散性又は昇華性を利用して色素受容性のポリマーを
有する色素固定層に転写する方式が提案されており、そ
のどれであってもよい。
また、上記画像形成溶媒としては、例えば水があり、こ
の水は、いわゆる純水に限らず、広く慣習的に使われる
意味での水を含む。また、純水とメタノール、ＤＭＦ１
アセトン、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒との混
合溶媒でもよい。さらに、画像形成促進剤、カブリ防止
剤、現像停止剤、親水性熱溶剤等を含有させた溶液でも
よい。
実施例／ ｚｓｏｃに保ったゼラチン水溶液にアンモニアの存在下
で、コントロールダブルジェット法により、硝酸銀とハ
ロゲン溶液を６０分間添加し、粒子サイズ０．３λμの
立方体単分散沃臭化銀乳剤（変動係数／２％、沃化銀０
．２モルチ、ヨード分布均一）を調製した。この乳剤の
調製時に、添加開始後３０分ＫＫａＩｒＣｊ！ｓをｊＸ
ｌｏ−７モル／Ａｇモル添加した。
この乳剤をフロキュレーション法により脱塩を行ない、
その後ｚｏ　０ｃに保ち増感色素として、下記化合物を
銀１モル当りｊＸｌｏ　　４モルと銀１モル当り１０−
３モルのヨウ化カリ溶液を加えＩｊ分分間時させ、μｍ
ヒドロキシ−ｔメチル−／、Ｊ、Ｊａ、７−ケトンザイ
ンデンを添加した後降温した。この乳剤をＡとする。
増感色素 この乳剤Ａにヒドラジン化合物（イ）と造核促進剤（ロ
）と！−メチルベンズトリアゾールを各々ｕＸ１０−４
モル／Ａｇモル、１．Ａｘｌｏ　　３モル／Ａｇモル、
になる様に添加し、 ０） さらに、表１に示す比較化合物、または、本発明の化合
物を２．　ＯＸ／　０　５ｍａｌｌ／ｍ２添加し、その
他にポリエチルアクリレート、硬膜剤として／　、　３
−ジビニル−スルホニル−コープロバノールを加、ｔ、
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に銀弘、　Ｏｇ
　／　ｍ　２になる様に塗布した。この上に保護層とし
てゼラチン／、２ｇ／ｍ２、粒子サイズ約３μの不定型
な５ｉ０４マット剤４ｔＯｍｇ／ｍ２、メタノールシリ
カ０　、　／　ｇ　／　ｍ　２、及び、塗布助剤として
下記構造式で示されるフッ素界面活性剤 Ｃ８Ｈ１７８０２ＮＣＨ２ＣαＸ Ｃ３）１゜ トトテシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む層を同
時に塗布した。
これらの試料を、３２００　’にのタングステン光で光
学クサビ又は、光学クサビとコンタクトスクリーン（富
±フィルム、／ｊＯＬチェーンドツト型）を通して露光
後、次の現像液で３≠００３０秒間現偉し、定着、水洗
、乾燥した。
ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　ｊ≠ｇμｍメ
チル−弘−ヒドロキシ メチル−７−フェニル−３ 一ピラゾリドン　　　　　　　　　Ｏ１μコｇ重硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　タＯｇエチレンジアミ／
四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　コ、Ｊｒｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　ｊｇコーメルカブ
トベンツイミダ ゾールーｊ−スルホン酸　　　　　０．１ｇホウ酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ（ＫＯＨを加
えてｐＨ１０，６に合せる）Ｈ２Ｏを加えて　　　　　
　　　　　　　　１７３表中の階ｆｉ１ｍ（Ｇ）Ｆｉ特
性曲線で濃度０．３の点と！、０の点を結ぶ直線の傾き
である。価が大きいほど硬調であることを表わす。
Ｄｍａｘは、濃度１．ｊを与える露光量（ｌｏｇＥｏ）
より０．弘多い露光を与えた時（０，μ＋ｌｏｇＥｏ）
の濃度である。
網階調は次式で表わした。
＊網階調＝り！チの網点面積率を与える露光量（ｌｏｇ
ＥＹｊチ）−１％の網点面 積率を与える露光量（ｌｏｇＥｊ％） 網点品質は、視覚的にｊ段階評価した。ｊ段階評価は、
ｒｊＪが最も良く、「／」が最も悪い品質を示す。製版
用網点原版としては、「！」、「弘」が実用可能で、「
３」が実用可能な限界レベルであり、「２」、「／」は
実用不可能な品質である。
結果を表１に示した。
本発明のサンプルが、ＧとＤｍａｘの低下が少なく、広
い網階調と高い網点品質が得られることがわかる。
実施例コ （感光性乳剤の調製） ｊＯｏＣに保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り４ｔ×
１０−７モルの６塩化イリジウム（ＩＩＮカリおよびア
ンモニアの存在下で、硝酸銀水溶液と沃化カリウム、臭
化カリウムの水溶液を同時に４０分間で加えその間のｐ
Ａｇを７．ｒに保つことにより、平均粒子サイズ０．２
１μで、平均ヨウ化銀含有量０．３モル−〇立方体単分
散乳剤を調製した。この乳剤を７０キユレーシヨ７法に
より、脱塩を行いその後に、銀１モル当り１ＡＯＨの不
活性ゼラチンを加えた後ｊ００ｃに保ち増感色素として
！、！′−ジクｏｏ−ターエチルーＪ、　Ｊ／−ビス（
３−スルフオプロビル）オキサカルボシアニンと、銀７
モル当り１０−３モルのＫＩ浴溶液加え、ｌ！分分間時
させた後降温した。
（感光乳剤層の塗布） この乳剤を再溶解し、ｔｉｏ　０ｃにて、次のヒドラジ
ン誘導体を添加し、メチルノ・イドロキノン０゜０λモ
ル／Ａｇモル、 更に！−）ｆルベ／ズトリアゾ−Ａ／、ｘｉ−ヒ）”。
キシ−／　、３　、ｊａ　、７−ケトラザインデ／、下
記化合物（ハ）、に）及びゼラチンに対してＪＯＷ１％
のポリエチルアクリレート及びゼラチン硬化剤として下
記化合物に）を添加し、塩化ビニリゾ／共重合体からな
る下塗層（Ｏ，Ｓμ）を有するポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（／ｊＯμ）上に銀量３．μｇ／ｍ２とな
るように塗布した。
（中間層の塗布） ゼラチン／、Ｏｇ／ｍ２の層を塗布した。
（本発明の一般式（１）の化合物を含む層）表２に示し
た本発明の一般式（１）の化合物弘。
！ｘ／　０−５ｍｏｌ／ｍ２含み、上記の感光乳剤を塗
布銀量が０　、　弘ｇ　／　ｍ　２になるように塗布し
た。
ゼラチンはＯ１弘ｇ　／　ｍ　２であった。
（保掻層の塗布） この上に保護層として、ゼラチン／　、　ｊ　ｇ　／ｍ
２ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径λ、ｊｐ’
）０．Ｊｇ／ｍ２、ゼラチン硬膜剤（ホ）ｕ、Ｏｗｔチ
対ゼラチンを次の界面活性剤を用いて塗布した。
界面活性剤 Ｃ）Ｉ２Ｃα）Ｃ６Ｈ１３ ♂ ＣＨｃ００Ｃ６）（１ａ Ｏ３Ｎａ ７７ｍｇ／ｍ２ Ｃ８Ｆ１７Ｓ０２Ｎａ］２ＣｏＯＫ ３Ｈ７ ｔｍｇ／ｍ２ 現像液 実施例／と同様に無光し、 理した。
次の現像液で現儂処 実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料３０／を作製した。
（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　１７１２単位で表わ
した塗布１を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の
塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハ
ロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
（試料３０１　） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　・・・銀ｏ、ｉｒゼラチン
　　　　　　　　　・・・　θ、ｑθ第λ層；中間層 コ、！−ジーｔ−にンタデシル ハイドロキノン　　　　　　・・・　０．／ＩＥＸ−／
　　　　　　　　　　　　・・・　０．０７ＥＸ−３・
　・・　０．０２ ＥＸ−／コ　　　　　　　　　　　・　・　・０．００
２ＩＪ−／　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　
　０．０６Ｕ−２・　・　・　　ｏ　、ｏｒ Ｕ−３・　・　・　　０．１０ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　・　・　・　　０
．１０ＨＢＳ−２・　・　・　　θ、０コ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。
第３層（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径ｏ
、ｔμ、粒径に関する変動係数Ｏ１／ｊ）　　　　　　
　　・・・銀０．ｊｊ増感色素Ｉ　　　　　・・・ｔ、
り×１０−５増感色素■　　　　　・・・１．ざ×１０
−５増感色素■　　　　　・・・Ｊ、／Ｘ１０　４増感
色素■　　　　　・・・≠、Ｑｘ１０　５ＥＸ−２・・
・０．Ｊ！０ ＥＸ−ｊ　　　　　　　　　　・・・０．０／ｊＥＸ−
１０・・・０．０コＯ 比較化合物−ａ　　　　　　・・・０．０３０ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。
第μ層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モルチ、平均粒径
０．７μ、平均アスはクト比！、！、平均厚みＯ８λμ
）　　　・・・銀　ｉ、。
増感色素ｆ）（・−・ｚ、ｔｘｌｏ−５増感色素■　　
　　　・・・／、≠ｘｉｏ−ｓ増感色素■　　　　　・
・・λ、！×１０−４増感色素■　　　　　・・・３．
ｏｘｉｏ−ｓＥＸ−コ　　　　　　　　　・・・Ｏ０≠
００ＥＸ−ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　・　・
　・　０　．０１０比較化合物−ａ　　　　　　・・・
０．０２ｊＥＸ−１０・　・　・　０．０１１ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ＯｏりＯ第ｊ層
（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モルチ、平均粒径／、／
μ）　　　　　・・・銀ｉ、ｔ。
増感色素ＩＫ　　　　　　−−−ｚ、ａｘｔｏ−ｓ増感
色素■　　　　　・・・１．≠×１０−５増感色素ｍ　
　　　　　・−−２，ＩＩｘｌｏ−４増感色素ＩＶ　　
　　　　・・−ｉ、ｔｘｌｏ−５ＥＸ−ｔｏ　　　　　
　　　　　　　　・　・　・　０．００７ＥＸ−ｊ　　
　　　　　　　　　　　　・　・　・Ｏ、コ昼０ＥＸ−
≠　　　　　　　　　　　　　・　・　・０．／コＯ比
較化合物−ａ　　　　　　・・・０．０１０ＨＢＳ−／
　　　　　　　　　　　　・　・　・　　０，１０ＨＢ
Ｓ−２・　・　・　　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　Ｏｏり！第を層（
中間層） ＥＸ−１・・・０．０弘Ｏ ＨＢ　Ｓ　−／　　　　　　　　　　・・・０．０コＯ
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。
第７層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径０
．１μ、平均アス疑りト比１，０゜平均厚みｏ、ｉｚ）
　　　　・・・銀０．μＯ増感色素Ｖ　　　　　　−−
・３．ｏＸｉｏ−５増感色素■　　　　　・・・／　、
Ｏ×１０−４増感色素■　　　　　・・・Ｊ、Ｉｘｌｏ
−４ＥＸ−１・・・Ｏ，コｔ。
ＥＸ−／　　　　　　　　　　　・・・０．０２１ＥＸ
−７・　・　・　０．０ＪＯ 比較化合物−ａ　　　　　　・・・ｏ　、　ｏｏｓＥＸ
−ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　
０　．０２　ｊＨＢ８−／　　　　　　　　　　　　　
　・　・　・　０，１００ＨＢＳ−／／　　　　　　　
　　　　　　・　・　・　０　．０１０ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・　０．７１第ｒ層（第１青感乳剤
層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モルチ、平均粒径
ｏ、ｒμ、粒径に関する変動係数０、／ｌ）　　　　　
　・・・銀ｏ、ｔ。
増感色素■　　　　　・・・コ、／ｘＩＱ−５増感色素
Ｖｌ　　　　　　・−−ｙ、ｏｘｔｏ−５増感色素■　
　　　　・・・コ、Ａｘ１０−４ＥＸ−１・・・ｏ、ｉ
ｉｒ。
比較化合物−ａ　　　　　　・・・０，０１０ＥＸ−４
・・・Ｑ、０１０ ＥＸ−／　　　　　　　　　　・−−０，００１ＥＸ−
７・　・　・　０，０／コ ＨＢ８−／　　　　　　　　　・・・０．／６０ＨＢ８
−ＩＩ　　　　　　　　−−−０，００ｒゼラチン　　
　　　　　　　　・・・　ｏ、ｒｚ第り層（第３緑感乳
剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｔｒモルチ、平均粒径／、０
μ）　　　　　・・・　銀１．コ増感色素Ｖ　　　　　
・・・３．ｚ×１ｏ−ｓ増感色素Ｖｉ　　　　　　・・
・ｒ、ｏｘｔｏ−ｓ増感色素■　　　　　・・・Ｊ、０
ｘ１０−４ＥＸ−１・　・　・　ｏ、ｏｔｊ ＥＸ−／／　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　
０．０．３０ＥＸ−／　　　　　　　　　　　　　　　
・　・　・　０．０２！ＨＢＳ−／　　　　　　　　　
　　　　　・　・　・　　Ｏ、λｊ比較化合物−ａ　　
　　　　・・・ｏ、ｏｏｚゼラチン　　　　　　　　　
　・・・　／、００第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　・・・銀０．０２ＥＸ−ｊ
　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｒＨＢ８−／　　
　　　　　　　　・・・　０．０Ｊゼラチン　　　　　
　　　　　・・・　ｏ、ｔ。
第１／層（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ダモルチ、平均粒径Ｏ
１ｔμ、平均アスはクト比７．３、平均厚みｏ、ｉ≠）
　　　・・・銀Ｏ６−ダ増感色素■　　　　　・・・１
．！ｘ１０−４ＥＸ−２　　　　　　　　　・・・　ｏ
、ｒｚＥＸ−４・・・０．０２り ＨＢＳ−／　　　　　　　　　・・・　０．コｒゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・　／護Ｏ第１２層（第２
青感乳剤島） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モルチ、平均粒径ｏ
、ｔμ、粒径に関する変動係数００ｔｌ）　　　　　　
　　　・・・銀Ｏ０≠ｊ増感色素■　　　　　・・・コ
、ｉ×１ｏ−４ＥＸ−２・・・　Ｏ，コ０ ＥＸ−ｔｏ　　　　　　　　　・・・０．０／！ＨＢＳ
−／　　　　　　　　　・・・　０．ＯＪゼラチン　　
　　　　　　　　・・・　０．ＪＯ第１３層（第３青感
乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／４４モルチ、平均粒径／、
３μ）　　　　　・・・銀０．７７増感色素■　　　　
　・・・コ、コＸ１Ｏ−４ＥＸ−タ ＨＢＳ−／ ゼラチン 第１ダ層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モルチ、 ０．０７μ） Ｕ−μ −ｊ ＨＢＳ−／ ゼラチン 第１ｊ層（第λ保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径的１．１ｐｍ） Ｓ−／ −２ ゼラチン 各層には上記の成分の他に、 一／や界面活性剤を添加した。
（試料３０コ、３０３） 試料３ｏｉの第３層、 ・　・　・　　０　、コ　Ｏ ・　・　・　　　０．０７ ・・・　０．ｔり ―　・　・　　　０．３　弘 ・　・　・　　ｏ、ｉ、ｔ ・　・　・　　　０．０　ｊ ・　・　・　　ｏ、ｔ。
ゼラチン硬化剤Ｈ 第参層および第３層の実 平均粒径 銀０１ｊ Ｏ，／１ ０、／７ ０、りＯ ｏ、ｒ。
施例１で用いた比較化合物−ａを本発明の化合物３０、
および２μにそれぞれ等モルで置き換え、試料３０２お
よび３０３とした。
（試料３０μ） 試料３０３の第７層、第を層および第２層の実施例１で
用いた比較化合物−ａを本発明の化合物λμに勢モルで
置き換えて試料３０μを作製した。
これら試料に白色光でＭＴＦ測定用パターンを露光し、
下記カラー現像処理を行ない、マゼンタ画偉のＭＴＦ値
を測定した。ＭＴＦ値の測定は、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅ
ｓｓ、　Ｊ　ｒｄ　ｅｄ、　　（−ｒクミラン社刊、ミ
社刊著）の記載の方法にならった。
またＲＭＳ粒状度測定用パターンを露光、現像し、４Ａ
ｔμｍ直径のアノ−チャーによるＲＭＳ粒状度を測定し
た。
さらＫ、赤色の像様露光、現像を行ない〔シアン濃度（
カブｌＪ＋Ｏ，Ｊ）Ｋおける露光量のマゼンタ濃度〕−
〔未露光部のマゼンタ濃度〕を色濁り度として評価した
。
カラー現像処理は、自動現偉機により３ｒ　０ｃにて以
下の処理を行なった。
発色現像　　　　　　３分ｉｓ秒 漂　　　白　　　　　　　　　　１分 漂白定着　　　　　　３分ｉｓ秒 水洗■　　　　弘０秒 水洗■　　　　　１分 安　　定　　　　　　　　ｕｏ秒 乾　燥（！００Ｃ）／分ｉｓ秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。
尚各処理液の補充量はカラー感光材料／ｍ２当り発色現
像Ｆｉ／コ００ｍ１．　他は水洗を含め全て１００ｍ１
ｌとした。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料
／ｍ２当り！Ｏｍｌであった。
エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　ｌコ０．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｇ硝酸アン
モニウム 臭化アンモニウム 漂白促進剤 １０．０ｇ １００．０ｇ ６ｘ１０−３モル アンモニア水を加えて　　　　　ｐＨＡ、Ｊ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／、Ｏｌ〈漂白定着液〉　母
液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　ｊＯ，０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　ｊ・０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　７２．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　ｓｌＩｏｍｌアン
モニア水を加えて　　　　　ｐＨ７，ｊ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　／／く水洗水〉 カルシウムイオンＪ、２ｍｇ／Ｊ、　　マグネシウムイ
オン７．３ｍｇ／ｌを含む水道水をＨ形強酸性カチオン
交換樹脂とＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんし
たカラムに通水し、カルシウムイオン７．２ｍｇ／１．
　　マグネシウムイオ／θ、グｍｇ＃に処理した水に、
二塩化インシアヌル酸ナトリウムを／ｌ当り２０ｍｇ添
加して用いた。
ン安定液〉　母液・補充液共通 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ　）　　　　　２　、０ｍｌ
ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル　　　　　０．３ｇ（平均重合
度１０） エチレンジアミン四酢酸二・ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０　、０１ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　／ｌｐＨｊ、？ 〈乾燥〉 乾燥温度はｚｏ　０ｃとした。
上表より、本発明の化合物を用いた試料はＭＴＦ値で表
わされる鮮鋭性、ＲＭＳ値で表わされる粒状性、および
色濁り度で表わされる色再現性に優れていることが明ら
かである。
実施例３で用いた化合物 Ｕ−／ −２ −Ｊ Ｌ；４ｔ１ｇ（ｔ） Ｕ ゲ ［Ｊ−ｚ Ｘ （すＵ４Ｈ９（Ｘ、：ＵＮＨ υしｔ１２しＦ１２ＵＨ ＥＸ−７ ＥＸ−７。
ＣＨ３ −２ υ Ｈ−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２ＣＯＮ１１−Ｃ１−１２
ＣＨ２＝ｃｏ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２増感
色素 ■ ＥＸ−／ ＨＢＳ−／ トリクレジル７オスフエート ＨＢ　Ｓ　−ｕ ジプチルフタレ ト ＨＢＳ ／ ／ ＥＸ ｌ＋２ ■ ２Ｈ５ 曹 Ｃ２Ｉ（５ ■ 実施例μ 試料４Ｉｏｉの作製 下塗りを施した厚み／λ７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる喪服カラー感
光材料を作製し、試料弘０／とした。数字けｍ２当りの
添加量を表わす。なお、添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。
第７層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　Ｏ，２３ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　／、Ｐｇ紫外線吸収剤Ｕ
−ｔｏ、ｏ≠ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，／ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−ＪＯ，／ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−／　　　　　　０．／ｇ第第２
−＝中層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ダＯｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｄ１０ｍｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−ｊ　　　　　　グＯｍｇ第３層
：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜６μ、Ａ
ｇＩ含量含量１チル チ量　０　、０１ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｏ００ｇ第弘層
：低感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−／及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径Ｏ９≠μ、ＡｇＩ含量μ。
！モルチの単分散立方体と平均粒径０．３μ、Ａｇｌ含
量μ、ｊモルチの単分散立方体の／：／の混合物）　　
　　　銀量　　０．７ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　０．ｒｇカプラーＣ−１０，２０ｇ カプラーＣ−２０，０μｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　１０ｍｇ高沸点
有機溶媒０ｉｌ−２０，／ｇ 第第５層：悪感赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−／及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．２μ、ＡｇＩ含量弘モルチの単分散立
方体）　銀量　０．１ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　０．ＩｇカプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−Ｊｏ、ｏｚｇ カプラーＣ−３ｏ、２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−λ　　　　　０．１ｇ第を層：
高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−ｉ及びＳ−Ｊで分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μ、Ａｇｌ含量含量２チルチ分散双晶
粒子）　銀量　０．１ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　／、／ｇカプラーＣ−７０．７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ
−７０．０２ｇ 第ｒ層二中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径ｏ、ｏｔμ、ＡｇＴ
ｇ量０．３モル％）　　　　０．０２ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　／　、Ｏｇ混色防止剤Ｃｐｄ−
ＡＤ、２ｇ 第２層：低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−Ｊ及びＳ〜ぐで分光増感した沃臭化銀乳剤
（イ均粒径ｏ、ｐμ、ＡｇＩ含量ゲ。
ｊモル弼の岸分散立方体と平均粒径０、コμ、Ａｇｌ含
ｉｔｓ’　、　、ｔモル弼の単分散立方体の／“／の混
合物）　　　　　　銀量　０．３ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　０．３ｇカプラーＣ−Ｉ／　　　　
　　　　　　Ｏ，１０ｇカプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−ｔｏ、ｌｏｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　θ、０．２ｇ化合物Ｃｐ
ｄ−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，ＯＪｇ化合物ｃｐｃｉ−
ｏ　　　　　　　　　Ｏ，０コｇ化合物Ｃｐｄ　−ＨＯ
，０２ｇ 化合物Ｃｐａ−Ｄ　　　　　　　　　　１０ｍｇ高沸点
廟機溶媒Ｏｉｌ　−／　　　　　　０．Ｉｇｇ沸点有機
溶媒０ｉｌ−２０，／ｇ 第第１渣 増感色素Ｓ−Ｊ及びＳ−ｈで分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径θ．ｊμ、ＡｇＩ含量含量３係ル係分散立方
体） ゼラチン カプラーＣ−ｔｉ カプラーＣ−７ カプラーＣ−１ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物ｃｐｃｔ−Ｆ 化合物ｅｐｃｔ　−（） 化合物ｃｐａ−Ｈ 高沸点有機溶媒０４１−ｊ 第１／ｒｆＩＩＩ：高感度緑感性乳剤層増感色素Ｓ−Ｊ
及びＳ−≠で分光増感］，また沃臭化銀乳剤（球換算時
平均粒径Ｏ９にμ、Ａｇｌ含ｉ／．ｊモル弼、直径／厚
みの平均値が７の単分散平板）　　　　　　銀量　０．
１ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／・Ｏｇカ
プラーＣ−グ　　　　　　　　　　０．４７ｇカプラー
Ｃ−７０．２ｇ カプラーＣ−１０．２ｇ 銀量　０．４ｔｇ ｏ．ｔｇ θ　、１ｇ ｏ　、１ｇ Ｏ．１ｇ Ｑ　、０３ｇ ０、０２ｇ ０、０＋２ｇ Ｏ．Ｏｊｇ ｏ　、０７ｇ ０、０／ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　０．０１ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ．０よ、化合物Ｃｐｄ
−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　
　　　　　　　　Ｏ．０２ｇ化合物ｃｐａ−ｉ（　　　
　　　　　　０．０２ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−／　
　　　　０．０２ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−−２　　
　　０．０−２ｇ第７λ層　中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ
りー２　　　　　　　　　　　０．０６ｇ第１３＃゛イ
工ローフイルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　銀量　０，１ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　／８７ｇ混色防止剤Ｃｐ
ｄーＡ　　　　　　　Ｏ．０１ｇ高沸点有機溶媒０ｉｌ
−／　　　　　０．０／ｇ第１ｅ層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１Ｊ
層：低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−を及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０，ｊμ、ＡｇＩ含量３モルチの単分散立方体
と平均粒径Ｑ．．２μ、ＡｇＩ含量３モルチの単分散立
方体の／°／の混合物）　　　　　　　　銀Ｉｋ　Ｏ．
乙ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．ｒｇカ
プラーＣ−ｊＯ．Ａｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−Ｊ　　　　　Ｏ．０．２ｇ第
１６層：中感度青感性乳剤層 増感色素８−ｚ及びＳ−＋で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．ｊμ、Ａｇｌ含ｉ２モルチの単分散立方体
）　　　鋏＠　　０＃ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　０−７ｇカプラーＣ−ｊＯ．Ｊｇ カプラーＣ−ＡＯ．Ｊｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２　　　　０．０２ｇ第１７層
：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−．を及びＳ−１で増感された沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．７μ、ＡｇＩ含１ｔ／．７モル
弼、直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　
　銀量　０．１ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　１．コｇカプラーＣ−Ｊ 第１ざ層゛第１保護層 ゼラチ／ 紫外線吸収剤Ｕ−／ 紫外線吸収剤Ｕ−ｊ 紫外線吸収剤Ｕ−μ 紫外線吸収剤Ｕ−ｒ 紫外線吸収剤Ｕ　−１ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−／ ホルマリンスカベンジャ ｐｄ−Ｃ 染料Ｄ−ｊ 第１り層：第コ保護層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０１ｏｔμ、
ＡｇＩ含ｔ１モル％） 銀ｆｌＯ，／ｇ Ｏ，ダｇ ｏ、ｒｇ Ｏ，Ｏｊｇ ゼラチン ・　７ｇ ０．７ｇ ０．０≠ｇ ０．０３ｇ ０．ＯＪｇ Ｏ，Ｏｊｇ ０．０６ｇ ０．０＋２ｇ ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸のμ：ｔの共重合体
（平均粒径／、ｊμ）　　　０．１ｇシリコーンオイル
　　　　　　　　０．０Ｊｇ界面活性剤Ｗ　−／　　　
　　　　　　　３　、０　ｍｇ各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−／及び塗布用、乳化用界面活性
剤等を添加した。
なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。
Ｃ−／ −２ 第一θ層：第３保護層 ゼラチン Ｏ、μｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．３μ） −７− ｃｐｃｉ Ｅ ｃｐｃｉ−Ｆ ｃｐｃｉ−。
カプラーＣ−ｒ ｃｐｃｉ−Ａ ｐｄ−Ｈ り ｐｄ−Ｃ ｉ ／ フタル酸ジブチル ］ 　−２ リン酸トリクレジル ｉ ■−−３ ｃｐｃｉ−Ｄ ｐｄ−Ｈ Ｕ−／ −Ｃ３Ｈ１１ −２ −Ｊ ４８８− （ｔ）ｅ４）１ｓ Ｄ−コ Ｄ−ｊ Ｗ−／ Ｕ−μ −ｔ Ｕ−＋ −１ ０（２＝０−ＩｓＯ２ＣＨ２ＣＯＮＩ−ＩＣＨ２ｃ）Ｉ
２＝０（ｓＯ２０（２ＣＯＮ）Ｉａ（２−２ −Ｊ −ｐ −ｚ −Ｊ −１ 試料４１０．２−１Ｉ−０７の作製 試料４１０／の第２、第グ、第り層間添加されたＣｐｄ
Ｉ）を以下の表の様に変えた以外は試料ｌθ／と同様に
して試料＜ｔＯ，２〜ｔ、ｔｏｔを作製した。
〔処理工程〕
黒白現像 第−水洗 反　　転 発色現像 調整 漂白 定　　着 第二水洗 Ｃ ／コ１ ｔｚ Ｉ−ｌ ／ｌｌ ｚ ／コ　ｌ ｚ ｒ コ、コｌ／ｍ２ ７　、ｊ ／、／ Ｊ、Ｊ ／、／ Ｑ　、コ２Ｉ ハ１ ７、！ 各処理液の組成は以下の通りであった。
黒白現像 母　液　　　補充液 二　ト　リ　ロ　−　Ｎ、Ｎ。
Ｎ−４リメチレン ホスホン酸・！ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モ コ　、Ｑｇ Ｊ（７ｇ コ　、Ｏｇ ０ｇ ノスルホ／酸カリ ラム 炭酸カリウム ／−フェニル−グー メチル−ｌ−ヒド ロキシメチル−３ ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウ ム ヨウ化カリウム ０ｇ ３ｇ ・　Ｏｇ ・ｊｇ ・−２ｇ 、Ｏｍｇ コＯｇ ３ｇ コ　、Ｏｇ ／　　、４＜ｇ ・２ｇ ｐＨタ、ｔｏ　　　？、１０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
反転液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ。
Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・ｊナ トリウム塩 ・　Ｏｇ 補充液 母液に同じ 塩化第−スズ・−水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 ／、Ｏｇ Ｏ，１ｇ ｇ 　ｊｍｌ ｐＨｔ、ｏ。
ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
発色現像液 母　液　　　補充液 ニ　ト　リ　ロ　−　Ｎ、Ｎ。
Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・ｊナ トリウム塩　　　　　コ、Ｏｇ　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　７．０ｇ　　　７．０ｇリン酸３ナトリ
ウム ・ｌコ水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｊ、Ｏｇ Ａｇ ／、ｊｇ ６ｇ ／、Ｏｇ り０ｍｇ ３．０ｇ ／、ｊｇ Ｎ−エチル−（β メタンスルホンア ミドエチル）−３ −メチルー弘−ア ミノアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　／／ｇ　　　　　／／ｇ
Ｊ、Ａ−ジチア−／。
ｒ−オクタンジオ ル　　　　　　　　　　　　　／、Ｏｇ　　　　　／、
０ｇ水を加えて　　　　　１０１００Ｏ１０００ｍ１０
０Ｏ／／、ｒＯ／２．００ ｐＨＶｉ、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
調整液 母　液　　　補充液 エチレンジアミン四　　　　　　　母液に同じ酢酸・コ
ナトリウ ム塩・コ水塩　　　　１．Ｏｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　７２ｇ ｌ−チオグリセリン　Ｏ１≠ｍｌ ソルビタ／・エステ ル＊　　　　　　　　　０　、　／　ｇ水を加えて　　
　　　１０００ｍｌ ｐＨｌ、、２０ ｐ）Ｉは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
漂白液 エチレンジアミング 酢酸・コナトリウ ム塩・λ水塩　　　　２．０ｇ　　　４Ａ、Ｏｇエチレ
ンジアミンｌ 酢酸・Ｆｅ　（Ｉ［Ｉ）・ アンモニウム・コ 水塩　　　　　　　　７２０ｇ　　　２１１０ｇ臭化カ
リウム　　　　　１００ｇ　　　２００ｇ硝酸アンモニ
ウム　　　　１０ｇ　　　　２０ｇ水を加えて　　　　
　１０１００Ｏ１０００ｍｌｐＨ！、７０　　　ｊ、ｊ
Ｏ ｐＨは、塩酸又は水酸化す）　ＩＪウムで調整した。
定着液 母　液　　　補充液 チオ硫酸アンモニウム　ｔ、Ｏｇ　　母液に同じ亜硫酸
ナトリウム　　　ｊ、Ｏｇ 重亜硫酸ナトリウム　　ｊ、Ｏｇ 水を加えて　　　　　１０００ｍｌ ｐＨＡ、ｔＯ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
安定液 母　液　　　補充液 ホルマリン（３７％）ｊ、Ｏｍｌ　　母液に同じポリオ
キシエチレン −ｐ−モノノニル フェニルエーテル （平均重合度ＩＯ′）Ｏ０３ｍｌ 水を加えて　　　　　１０００ｍｌ ｐＨ調整せず ソルビタン・エステル壷 （ｗ　＋ｘ　−１−ｙ　十ｚ　＝　２０）本発明の試料
は比較例の試料に比べて著しく鮮鋭度が改良され、また
色再現性においても優れていることが確認された。
実施例！ ポリエチレンで両面ラミネ−トし九紙支持体（厚さｉｏ
ｏミクロン）の表側に、次の第−層から１十四層を、裏
側に弟子五層から１十六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４’ｇ／ｍ２）を白色顔料として、また微量
（０，００，３ｇ／ｍ２）の群青を青み付は染料として
含む（支持体の表面の色度けＬ＊、ａ＊、ｂ＊系でｒｒ
、θ、−０，２０，−０，７６であった。）。
（感光層組成） 以下に成分と塗布量Ｃｇ／ｍ２単位）を示す。
なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各
層に用すた乳剤は乳剤ＥＭ／の製法に準じて作られた。
但し１十四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン乳
剤を用いた。
第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・　０．１０ゼラチン
　　　　　　　　・・・　０．７０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．７０第３層
（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／　、２　、ｊ　）で分光増感
された臭化銀（平均粒子ザイズＯ，コｊμ、サイズ分布
〔変動係数〕＋ｒ％、八面体）・　・　・　　θ　、Ｏ
４を 赤色増感色素（ＥｘＳ〜）、コ、３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀ｊ“モルチ、平均粒子サイズｏ、ｔｒ
ｔｏμ、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　
　・・・　ｏ、ｏｒゼラチン　　　　　　　　　　・・
・　ｉ、ｏ。
シアンカプラー（ＥｘＣ／、λ、３を／：ｌ：Ｏ，コ）
　　　　　　　　・・・　０４０退色防止剤（Ｃｐｄ−
／、コ、３等量）・　・　・　　　ｏ、ｉｔ スティン防止剤（Ｃｐｄ−ｊ）・・０．００３力プラー
分散媒（Ｃｐｄ−１）・・　０．０３カプラー溶媒（Ｓ
ｏ　ｌｖ−／　、２．７等量）・　・　・　　　０．／
２ 第Ｖ層（高感度赤感層） 赤色増感色素（Ｅｘｔ−／、コ、３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．１０μ、サイズ分布／ｊ％
、八面体）・・　ｏ、ｉｔｔゼラチン　　　　　　　　
　・・・　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−／、コ、
３を／：／：０．２）　　　　　　　・・・　０．ＪＯ
退色防止剤（Ｃｐｄ−／、コ、ｊ　、４Ｌ等量）・　・
　・　　　ｏ、ｉｔ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−Ａ）＝　　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏ　ｌｖ−／　、２　、Ｊ等量）・　　　０．
／２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　１．００混色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　・・・　ｏ、ｏｒ混色防止剤溶
媒（Ｓｏｌｖ−７，！等量）・　　０．／ｌ ポリマーラテックス（ｅｐｃｔ−ｒ） ｏ、ｉ。
第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−μ）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２ｊμ、サイズ分布ｔチ、八面体）
　　　・・・　Ｏ，Ｏａ緑色増感色素（ＥｘＳ　　ａ）
で分光増感された塩臭化銀（塩化銀ｊモルチ、平均粒子
サイズＯ，ａＯμ、サイズ分布１０％、八面体）・　・
　・　　ｏ、ｏｔ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。
マゼンタカプラー（ＥｘＭ−／、２．３等量）・　・　
・　　　０．／１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−タ、λｔを等量）・　・　・　　
０．１！ スティン防止剤（ｃｐｃｔ−１０，／／、／λ。
１３を１０ニア：７：ｌ比で）・０．０λｊ力ブシー分
散媒（Ｃｐｄ−４）・・　０．０２カプラー溶媒（８ｏ
１ｖ−μ、を等量）・　・　・　　　ｏ、ｉｚ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−ダ）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６ｊμ、サイズ分布１６チ、八面体
）　　・・・　ｏ、ｉ。
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。
マゼンタカプラー（ＥｘＭ−／、２．３等量）・　・　
・　　　０．／／ 退色防止剤（Ｃｐｄ−タ、２６等量） ・　・　・　　　０．／ｊ スティン防止剤（Ｃｐｄ−ｔｏ　、／／　、／コ。
１３を１０ニアニアτ／比で） −０，０２！ カプラー分散媒（ｃｐｃｔ−ｔ）・・　０．０！カプラ
ー溶媒（８ｏ１ｖ−μ、ぶ等量）・　・　・　　Ｏ、／
ｊ 第を層（中間層） 第！鳥と同じ 第り層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズｔｏｏｋ）・　・　・
　　Ｏ、ノ　− ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．７０混色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　・・・　０．０３混色防止剤溶
媒（Ｓｏｌｖ−弘、３等量）・　・　・　　　０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−ｒ） ・　・　・　　　０．０７ 第１Ｏ層（中間層） 第１層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、４）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズｏ、ｑｏμ、サイズ分布ｒ％、八面
体）　・・・　０．０７！色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、Ａ
）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀１モルチ、平均粒
子サイズｏ、ｔｏμ、サイズ分布／／チ、八面体）・　
・　・　　　０．／　　≠ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。
イエローカプラー（ＥｘＹ−／、２等量）・　・　・　
　　０．３６ 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−／弘）・・・　ｏ、ｉ。
スティン防止剤（Ｃｐｄ−６，／ｊをｌ：！比で）　　
　　　　　　・・・０．００７力プラー分散媒（Ｃｐｄ
−ｊ）・・　ｏ、ｏｒカプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）−
・　Ｏ，１０第７２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、Ａ）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズｏ、ｒｒμ、サイズ分布／ｒｅ４、
八面体）・・・　０．／！ゼラチン　　　　　　　　　
　・・・　ｏ、ｔ。
イエローカプラー（ＥｘＹ−／、２等量）・　・　・　
　　０．ＪＯ 退色防止剤（ｃｐａ−／ダ）・・・　０．１０ステイン
防止剤（Ｃｐｄ−ｚ、ｔｚをｌ：ｊ比で）　　　　　　
　　　・・・０．００７力プラー分散媒（Ｃｐｄ−４）
・・　Ｏ，Ｏｊカプラー溶媒（８ｏ１ｖ−，２）−−０
，１０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　／、ＯＯ紫外線
吸収剤（ｃｐｃｔ−２，ダ、７６等量）０．３０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，／７等１１ｔ）・　・　・　
　　０．０３ 分散媒（ｃｐｃｔ−＋）　　　　・・・　ｏ、ｏλ紫外
線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−コ、７等量）・　・　・　　
ｏ、ｏｒ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−／ｒ、／り、２０
．コｌ、コアを１０：１０：１３：ｌ！：コＯ比で）　
　　　・・・　０．０２第７参層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀り７モルチ、平均サイズ０．／
μ）　　　　　・・・　０．０Ｊポリビニルアルコール
のアクリル変性共重合体（分子量ｊＱ、θｏｏ）　・・
・　ｏ、θ／ポリメチ八へタクリレート粒子（平均粒子
サイズ、！、４７μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ、
ｔμ）等量　　　　　　　・・・　０．Ｏｊゼラチ〜′
　　　　　　　　　・・・　／、ｔ。
ゼラチン硬化剤（Ｈ−／、Ｈ〜−等ロー）・　・　・　
　　θ　、ｉｉｒ 第１ｓＪ−（、裏１＠） ゼラチ／　　　　　　　　　　　・　・　・　コ、ｊθ
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−）、ゲ、ｌｔ等館）・　・　・
　　　０．ＩＯ 染料（ＣＩ）ｄ−／に、／９．Ｊ、０．．２／　、、２
７を等ｉ）　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｔ第１
を層（Ｉ％而面握Ｉｉｍ　） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ、２．
４’μ）と酸化けい素（平均粒子サイズｊμ）等量　　
　　　　　・・・　ｏ、ｏｒゼラチン　　　　　　　　
　　　・　・　・　　コ、Ｏθゼラチン硬化剤（Ｈ−／
、Ｈ−ｕ等量）・　・　・　　　ｏ、ｉｔｔ 乳剤ＥＭ−／の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌（〜ながら７ｓ　０ｃで／Ｊ′分を要：５゜て同
時に添加し、平均粒径が０．＜１０μの八面体臭化銀粒
子を得た。この際銀１モル当たり０．３ｇの３、ヴージ
メヂル−７，３−チアゾリン−ノチオンを添加した。こ
の乳剤に銀１モル当りｔｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７
ｍｇの塩化金酸（４を水塩）をＩ［＋次加え７」　０Ｃ
でｔｏ分間加熱することにより化学増感処理を行なった
。こうして得だ粒子をコアとして、第１回目と同様な沈
殿燦境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７μの
八面体Ｊセ分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。
粒子サイズの変動係数は約１０チであった。この乳剤に
銀７モル当たり１．１ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと／、
、ｔｍｇの塩化金酸（ｑ水塩）を加えｔｏ’Ｃで６Ｃ分
間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を得た。
各感光鳥には、造核剤と１〜てＥｘＺＫ−ｉとＥｘＺＫ
−，２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３１０−２
％量チ、造核促進剤とし′７Ｃｐ　ｄ　−２，２を１０
−２重コーチ用いた。更に各層には乳化分散助斉１と（
、て゛アルカノールＸ　Ｃ（１）ｕｐｏｎ社）及びアル
キルベンゼ／・スルホン酸ナトリウムを、塗布助剤と（
５，てコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ　　Ｆｌコ
θ（大日本イ／キ社＃）を用いた。ハロゲン化銀及びコ
ロイド釧含有層には安定剤として（ｅｐａ−２３，コ弘
、２．１）を用いた。この試料を試料番号３０／とした
。以下に実施例に用いた化合物を示す。
Ｅ　ｘ　Ｓ−／ ｘ８ コ ｘＳ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６ ＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ ｘＳ Ｃｐ　ｄ　−／ ｐｄ （、’４Ｈ９（ｔ） ｐｄ−７ ｐｃｉ ｐｄ り Ｃｐ　ｄ　−／　０ Ｃ５Ｈ１１（ｔ） ｐｄ−Ｊ Ｃｐ　ｄ　−ＩＩ ｐｄ−ｚ ｐｃｔ−ａ ｎ＝＝１００　へ−１０００ ｐａ ／ ／ Ｃｐ　ｄ　−／コ Ｃｐ　ｄ　−／　Ｊ ｃｐａ−／ｊ Ｃｐ　ｄ ／ Ｃｐ　ｄ−／　７ Ｃｐｄ ／　ｔ Ｃｐ　ｄ　−，２コ ｅｐａ−−２３ Ｃｐｄ 、！　！ Ｈ Ｃｐｄ−２１゜ Ｃｐｄ ＋２４１゜ Ｃｐｄ−／り Ｃｐ　ｄ　−２０ Ｃｐｄ−２／ Ｃｐｄ−２７ Ｅ　ｘ　Ｃ−／ α Ｅ　ｘ　Ｃ−２ ＥｘＣ−Ｊ ＥｘＭ−Ｊ Ｃ）′Ｉ３ ＥｘＭ ＥｘＭ−ｉ Ｃ／ ＥｘＹ−コ Ｃ／ ８ｏＪｖ−／　　ジ（Ｊ−エチルヘキシル）セパフート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）７タレ ート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（コーエチルヘキシル）メタン ート １、λ−ビス（ヒニルスルホニルアセ トアミド）エタン グ、ｔ−ジクロａ−コーヒドロキシー ｔ、３．Ｚ−トリアジンＮａ塩 ＥｘＺＫ−／ ７−（Ｊ−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−ターメチル−１０−プロハギルー／、２．Ｊ、ＩＩ
−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタンス
ルホナートｏ１ｖ−２ Ｖ　−弘 　−ｊ 　−４ −７ ｏｌｖ−Ｊ ｏｌ ｏｌ ｏｌ ｏｌ −ｔ −２ ＥｘＺＫ−２ ２−〔≠−（Ｊ−（Ｊ−（Ｊ−［ｊ−（ｊ　−〔コーク
ロローｚ−（ｉ−ドデシルオキシカルボニルエトキシカ
ルボニル〕フェニルカルバモイル］−ターヒドロキシ−
７−ナフチルチオ）テトラゾール−１−イル〕フェニル
）ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド）フェニル〕−７
−ホルミルヒドラジン 試料ｊＯ／の第３、第Ｖ、第６、第７、第１／。
第１コの全ての層に本発明の化合物コ３を一層あたりＪ
ｍｇ／ｍ２添加した以外を試料ｊＯ／と全く同様にして
試料２０コを作成した。
試料ｊＯコの本発明の化合物コ３を本発明の化合物コ！
に変えて試料ＪＯ３を作成した。
以上のようＫして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料ｚｏｉ−ｔｏｅを像様露光した後、自動現像機を用
いて以下に記載の方法で処理した。
発色現像　７３５秒　３に０ＣｔＪ′ｌ　　　３ｏｏｍ
ｌ／ｒｎ２漂白定’ｉｌｉ　　　４１０１　　ｊ、？　
　　　　　３＃３００水洗（１）　　！Ｏ＃　　３３　
　　　、？＃水洗（２）　　４ｌ−Ｏｚ　　ｊＪ　　　
　３ｚ　　３２０乾　　燥　　３０１１０１ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充（〜、水洗浴
（２）のオー、６−フロー液を水洗浴（１）に導く、い
わゆる向流補充方式としだ。このとき感光材料による漂
白定着浴から水洗浴（１１への漂白定着液の持ち込み１
ｌｔ）ｉ＃ｊｍｌ、７ｍ２であり、漂白定着液の持ち込
み量に対する水洗水補充量の倍率はり、７倍であった。
各処理液の組成は、以下の通りであった。。
発色現像液 母　液　　　補充液 ［−ソルビット　　　０．／、ｔｇ　　Ｏ，２０ｇナフ
タレンスルホン 酸ナトリウム・ホ ルマリン縮合物　　０，１３ｇ エチレ／ジアミンテ トラキスメチレン ホスホン酸　　　　　／、５ｇ ジエチレングリコール７２，０ｍｌ ベンジルアルコール　／３．！ｍｌ 臭化カリウム　　　　ｏ　、　ｒｏｚ ベンゾトリアゾール　０．００３ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　、！、Ｉ／、ｇＮ、Ｎ−ビス（
カル ボキンメチル）ヒ ドラジン　　　　　　　Ａ、Ｏｇ Ｄ−グルコース　　　　＋２．０ｇ トリエタノ−ルア ミ　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ　
、　θ　ｇＮ−エチル−Ｎ （β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチル−Ｖ −アミノアニリン θ　０．２．０ｇ ／　　、ｊｇ ／ｌ、Ｏｍｌ ／１．Ｏｍｌ ０．００１１ｇ ３．２ｇ １　．０ｇ ノ　、Ｖｇ に　、Ｏｇ 硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミ ノスチルベン系） ７．４１．ｇ　　　　ｒ、、ｔｇ ３０．０ｇ　　　２Ｊ、Ｏｇ ／、Ｏｇ ／　　、２ｇ ！−メルカプトー／。
Ｊ、４／−トリアゾ ール　　　　　　　　０．５ｇ 硝酸アンモニウム　　１０．Ｏｇ ｐＨ（ｘ、ｔ　　０ｃ） 漂白定着液 １０、　　コ　ｊ １０．７ｊ エヂレンジアミング 酢酸・Ｊナトリウ ム・コ水塩 エチ１／ンジアミンｌ 酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・ アンモニウム・コ 水塩 チオ硫酸アンモニラ ム（ｑｏｏｇ／１） ｐ−トルエフスルフ イン酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ぐ　、０ｇ ７０．０ｇ ｉｒｏｍｔ！ コθ　。Ｏｇ ＋２０．０ｇ 匂・液に同じ ｐＨ（コ、ｔ’Ｃ）　　　　Ａ、コＯ 水洗水　　母液、補充液とも 水道水を１１型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライ）ＩＲ−／、２／）Ｂ）と、Ｏ
Ｈ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４１０
０）を充填した混床式カラムに通水し２てカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍｇ　
／　ｌと硫酸ナトリウム／、ｊｇ／ｌを添加した。この
液のｐ　Ｈはｘ、ｔ〜７．ｊの範囲にあった。
この結果本発明による試料ｊ゛θ、！−，ｔ／）Ｊけ、
比較用の試料ｊＯ／に比べて著しく色再現性に優れてい
ることが確聞された。
実施例ｔ 特開平／−／／２コ弘１号の実施例−／の試料ｉｏコの
第３、第≠、第６、第７、第り及び第１Ｏの各層に本発
明の化合物−２３、−コｊを各々Ｊｍｇ／ｍ２ずつ添加
し試料６０／及び６θコを作製した。
この試料を同実施例の記載に従って処理したところ、色
再現性において優れていることが確認された。
実施例−７ 二軸延伸された厚さ１７３μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成よりなる第１下塗液を塗布量が１．／ｃｃ／ｍ２と
なるようにワイヤーパーコーターにより塗布し、／７１
０Ｃにて１分間乾燥した。次に反対面にも同様にして第
１下塗層を設けた。
をラテックス固型分に対し０．μｗｔ％含有。
上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２の
下塗液を塗布量がＩ　、　ｊ　ＣＣ／　ｍ　２となるよ
うに片面ずつ、両面に塗布・乾燥して下塗法フィルムを
完成した。
第一の下塗液 乳剤層塗布液の調製 水１１中に臭化カリ１ｇ。沃化カリ０．０１ｇ１ゼラチ
ンＪＯｇ、チオエーテル ＨＯ（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２８（０（２）２０Ｈノ
ｚ　％水溶液コ。
ＩＣＣを添加し７３°Ｃに保った溶液中へ、攪拌しなが
ら硝酸銀ざ、３３ｇの水溶液と、臭化カリよ。
９４ｔｇ、沃化力ＩＪ　Ｏ，７コＪｇを含む水溶液とを
ダブルジェット法により≠ｊ秒間で添加した。続いて臭
化カリコ、ｊｇを添加したのち、硝酸銀量１．３Ｊｇを
含む水溶液を７分３０秒かけて、添加終了時の流量が添
加開始時の２倍となるように添加した。引き続いて硝酸
銀／！３．３１１ｇの水溶液と臭化カリと沃化カリの混
合水溶液を、電位をｐＡｇｒ、／に保ちながらコントロ
ールダブルジェット法で２！分間で添加した。この時の
流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量のｔ倍と
なるよう加速した。添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリ
ウム溶液／　ｊ　ＣＣを添加し、さらに７％の沃化カリ
水溶液ｓ　ｏ　ｃｃを３０秒かけて添加した。このあと
温度をｚｚ”ｃに下げ、沈降法により可溶性塩類を除去
したのち、≠ｏ　’Ｃに昇温してゼラチンｔｇｇとフェ
ノール２ｇ１　トリメチロールプロパン７．３ｇを添加
し、可性ノーダと臭化カリによシｐＨ４，ｊｊ％　ｐＡ
ｇｒ　、／　０に調整した。
温度を！６　°Ｃに昇温したのち、ｑ−ヒドロキシ−６
−メチル−／、Ｊ、Ｊａ、７−ケトラザインデン／７！
ｍｇと下記構造の増感色素をｉｆ！、１ｍｇ添加（〜だ
。７０分後にチオ硫酸ナトリウムｊ水利物ｊ、ｊｍｇチ
オシアン酸カリ／７Ｊｍｇ。
塩化金酸ｊ、Ａｍｇを添加（−１ｊ分後に急冷して固化
させた。得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の９３
チがアスペクト比３以上の粒子からなり、アスペクト比
２以上のすべての粒子についての平均の投影面積直径は
θ。２Ｊμｍ、樟準偏差２３チ、厚みの平均け０．１１
３μｍでアスはクト比ｉｊ！：、／であった。
薬品を添加して塗布液とした。
０本発明の化合物（表ケ参照） ０２．６−ビス（ヒドロキシア ミノ）−＜＝−ジエチルアミ ノ−／、Ｊ、ｊ−トリアジ ン ０ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子蓋ぐ、／万） ０ｍｇ ゲ　。ｏｇ ０エチルアクリレート／アクリ ル酸／メタアクリル酸＝り ｊ／、２／ｊの組成比の共電 金回塑剤 ２０．０ｇ この乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の２Ｈ５ ！、Ｏｍｇ こう（〜て、てきた乳剤層塗布液を表面保護層液と同時
押し出し法により、前記の支持体の両面に同じように塗
布した。この時、乳剤層、表面保論層の片面側あたりの
撞布１ｔＶｉ下記の量となった。
〈乳剤層〉 ０塗布銀量　　　　　　　　　　／、Ｙｇ／ｍ２０塗布
ゼラチン量　　　　　　　／、５ｇ７ｍ２〈表面保護層
〉 Ｏゼラチン　　　　　　　　　　０，１１ｇ７ｍ２０デ
キストラン （平均分子ｉ３．り万）　　０，１／ｇ／ｍ２０マット
剤（平均粒径３．ｊ′μｍ） ポリメチルメタアクリレート ／メタアクリル酸＝り／ｌの 共重合体　　　　　　　　０　、０６　ｇ　／　ｍ　２
４０ｍｇ／ｍ２ コθｍｇ／ｍ２ ＯＣＢ　Ｆ　１７８０２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４　（
ＣＩ（２）４　ＳＯ３ＮａＣ３１（７２ｍ　ｇ　／　ｍ
　２ ｏ　ＣＢＦ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）１５ＨＣ３
Ｈ７ｊ　ｍ　ｇ　／　ｍ　２ ０≠−ヒドロキシ−ｔ−メチル 一／、３．３ａ、７−チト ラザイ／デン　　　　　　／　ｊ　、　ｊ　ｍｇ　７ｍ
　２０ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子２＜２．１万）　　　７０ｒｎｇ／ｍ２（ｆ
ｌ剤は／、２−ビス（スルホニルアセトアミド）エタン
を片面当りｓ　ｌ　ｍｇ　／　ｍ　２となるよう塗布し
た。こうして、本発明の写真材料を得た。
写真性能の評価 写真材料に、富士写真フィルム■ＧＲＥＮＥＸオルソス
クリーンＨＩ’（−弘をカセツテを使用して両側に密着
させ、Ｘ線センシトメトリーをおこなった。露光量の調
整は、Ｘ線管球とカセットとの距離を変化させることに
よりおこなった。露光量、下記の処理工程に従って自動
現像機処理をおこなった。
（処理工程） Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時１１Ｊ１　４’ｊ秒使用し
た現像液、定着液は下記の組成とした。
（現像液） 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　コタｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　≠グ、２ｇ炭酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　　７．１ｇホウ酸　　　　　　　　　
　　　　／、０ｇジエチレングリコール　　　　　　　
　／ｕｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　　／、７ｇ
！−メチルベンゾトリアゾール　　０．０Ａｇハイドロ
キノン　　　　　　　　　　　　２７ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　１１ｇトリエチレングリコール ！−二トロインダゾール ｌ−フェニル−３−ピラゾリド ン ゲルタールアルデヒド （ｊＯＷｔ／Ｗｔチ） メタ重亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 水を加えて （定着液） チオ硫酸アンモニウム （７０ｗｔ／ｖｏ１％） エチレノジアミン四酢酸二ナト リウムニ水塩 亜硫酸ナトリウム ホウ酸 水酸化ナトリウム 氷酢酸 硫酸アルミニウム 硫酸（ＪＪＮ） ／Ｊｇ Ｏ，２７ｇ コ　、ｒｇ り、ｒＡｇ ／２．ｔｇ ３．７ｇ ／、Ｏｌ ００ｍ１ Ｏ，０１ｇ ７５ｇ ０ｇ ４．７ｇ ／ｊｇ ０ｇ ３　、りｇ 水を加えて全ｆＥｔ／Ｊとする。
ＣｐＨＦｉ≠、２ｊに調整した） 結果を表弘に示す。表μより本発明の化合物を用いた試
料では最高濃度の高い、優れた画質が得られた。
表１ 実施例１ 下記の如く各層の乳剤、水酸化亜鉛の分散物、活性炭の
分散物、電子伝達剤の分散物、イエローマゼンタ、シア
ンの分散物及び中間層用の分散物を調製し、表！の感光
材料ｒｏｔを作製した。
又、下記の如く表６の受像材料を作製した。
青感層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００ｃｃ中にゼ
ラチ／λＯｇ１臭化カリウム３ｇ１下記化合物■０．Ｏ
Ｊｇｌおよび ＯＨ（ＣＨ２）２　Ｓ　（ＣＨ２）２　Ｓ　（ＣＨ２）
２０）１　０　、２　ｊ　ｇ　全加工て！００ＣＩＩＣ
保温したもの）に下記（１）液と（２）液を同時に３０
分間かけて添加した。その後さらに下記（３）液と（４
）液を同時１１Ｃ２０分間かけて添加した。
また（３）液の添加開始後、！分から下記の色素溶液を
１１分間で添加した。
水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
てｐＨを６．λ、ｐＡｇをｔ、ｊに調整した後、チオ硫
酸ナトリウムとび一ヒドロキシー６−メチルー／、Ｊ、
Ｊａ、７−ケトラザイ／デン、塩化金酸を加えて最適に
化学増感した。このようにして平均粒子サイズ、Ｏ０μ
Ｏμの単分散立方体塩臭化銀乳剤ＡＯＯｇを得た。
色素溶液 ｏ、ｉｒｇ ０．０４ｇ をメタノ〜ル／／ｙＯｃｃＫ溶かした液。
（色素液の組成） 水洗、脱塩後ゼラチンコＯｇを加えｐＨ，ｐＡ、ｇをｖ
４整してトリエチルチオ尿素、塩化金酸、μ−ヒドロキ
シーｔ−メチＡ／−／、ｊ、Ｊａ、７一テ化合物■ ０（３ ａ（３ 緑感層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン水溶液（下表）をｊｏ　０Ｃ
に保温して（１）液と（ＩＩ）液を３０分間かけて添加
１〜だ。次いで（ＩＩＩ）液と（ＩＶ）液を３０分間か
けて添加し、添加終了の７分後に色素液を添加しｆｃｏ トラザインデンを用いて最適に化学増感１．また。
得られた乳剤は０．ｌＯμの単分散立方体乳剤で収量！
ｒｉＡ　ｊ　Ｏｇだった。
赤感光層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００ｍ１中にゼ
ラチン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム
６ｇ１および下記薬品ＡｊＯｍｇを加えてｊθ０Ｃに保
温したもの）に下記（１）液と（Ｉｔ）液を同時ＶＣ，
３０分間かけて等流量で添加した。その後さらに下記（
ＩＩＩ）液と（ＩＶ’）液を同時に３０分間かけて添加
した。壕だ（■）、（ＩＶ）液の添加開始の３分後から
下記の色素溶液を２０分間かけて添加した。
水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン、２．２ｇを
加えてｐ　Ｈを６０．２、ｐＡｇを７．７に調節した後
、チオ硫酸ナトリウムとｌ−ヒドロキシ２−メチル−１
，３，Ｊａ、７−ケトラザインデン、塩化金酸を加えて
ｔｐｏ　０ｃで最適に化学増感した。このようにして平
均粒子サイズｏ、３ｒμの単分散立方体塩臭化銀乳剤を
得た。収量はｔ３ｊｇであった。
色素溶液 下記色素（ａ）４７ｍｇと色素（ｂ）／ＪＪｍｇをメタ
ノール１００ｍ１に溶かしたもの。
色素（ａ） 色素（ｂ） 薬品Ａ ａ（３ 畝 Ｑ（３ 水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。
平均粒子サイズが０．２μの水酸化亜鉛／Ｊ。
３ｇ１分散剤としてカルボキシメチルセルロー７７ｇ１
ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇを４！チゼラチン水溶液
／　００　ｃｃに加えミルで平均粒径０゜７ｊｍｍのガ
ラスピーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスピーズを
分離し、水酸化亜鉛の分散物をえた。
次に活性炭の分散物のｐ４製法について述べる。
和光紬薬■製活性炭粉末（試薬、特級）２．３ｇ、分散
剤として化工石鹸■製デモールＮ／ｇ。
ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル０、−
２ｊｇを！チゼラチン水溶液／　００　ｃｃに加工、ミ
ルで平均粒径０．７ｊｍｍのガラスピーズを用いて、７
２０分間粉砕した。ガラスピーズを分離し、平均粒径０
．２μの活性炭の分散物を得た。
次に電子伝達剤の分散物の調製法について述べる。
下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてポリエチレング
リコールノニルフェニルエーテルＯ０ｊｇ、下記のアニ
オン性界面活性剤０．１ｇを！チゼラチン水溶液に加え
てミルで平均粒径０．７１ｍｍのガラスピーズを用いて
６０分間粉砕した。
ガラスピーズを分離し、平均粒径０．Ｊμの電子伝達剤
の分散物を得た。
電子伝達剤 アニオン性界面活性剤 ＣＨ２Ｃα）ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４ＨｇＮａ０３
８　　ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ３Ｉｇ次に
色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方について述
べる。
イエロー、マゼ／り、シアンそれぞれを以下の処方のと
おり、酢酸エチルｊＯｃｃＶｃ加え約ｔ。
０ＣＫ加熱溶解させ均一な溶液とした。この溶液と石灰
処理ゼラチンの／７１７％水溶液１００ｇ１　ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ０．６ｇおよび水ｊ　Ｏｃｃ
を攪拌混合した後、ホモジナイザーでｉｏ分間、１１０
０００ｒｐにて分散した。この分散液を色素供与性化合
物のゼラチン分散物と言う。
色素供与性化合物（２） ＣＩ。
色素供与性化合物（３） 色素供与性化合物（１） 電子供与体■ Ｈ 高沸点溶媒■ 電子伝達剤プレカーサー■ コｊｇ１　ドデシルインゼ／スルホン酸ソーダ０゜３ｇ
および水ｊ　ＯＣＣを攪拌混合した後、ホモジナイザー
で１０分間１１００００ｒｐで分散した。
この分散物を電子供与体■のゼラチン分散物と言う。
電子供与体■ 化合物Ａ ＣＯ２Ｃ１２Ｈ２５ 扉 Ｃ０２Ｃ１２Ｈ２５ 次に中間層用電子供与体■のゼラチン分散物の作り方に
ついて述べる。
下記の電子供与体■ＪＪ、Ｊｇと上記の高沸点溶媒■１
．ｊｇを酢酸エチルＪ　ＯＣＣに加え均一な、溶液とし
た。この溶液と石灰処理ゼラチンの１１７％水溶液１０
０ｇ、亜硫酸水素ナトリウムＯ１注／） 界面活性剤■ 注６） 界面活性剤■ 注２） 界面活性剤■ 注７） 電子伝達剤［相］ ａ−Ｉ２ＣＯｏＣＨ２ｃＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９Ｎａ０
３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨ２Ｏ（（Ｃ２Ｈ５）Ｃ１８ｇ注３
） 水溶性ポリマー 注、ｒ） 硬膜剤■ 、２−ビス（ビニルスルホニルアセト 注弘） カブリ防止剤■ アミ ド）エタン 注２） カブリ防止剤■ 注ｊ） 界面活性剤■ シリコーンオイル（１） 界面活性剤（１） 界面活性剤（２） Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２ＮＣＨ２ＣＯＯＫ ３Ｈ７ 界面活性剤（３） Ｈａ 界面活性剤（４） ２Ｈ５ Ｃ）（２Ｃα）ＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９ Ｎａ０３Ｓ　　ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈｇ書 ２Ｈ５ 蛍光増白剤（１） コ、！ビス（！−ターシャリプチルベ／ゾオキサゾル（
２））チオフェン 硬膜剤（１） 界面活性剤（５） ３Ｉ４７ ＣＢ　Ｆ　１７８０２Ｎ−（Ｃ１（２ＣＨ２０＋−＋Ｃ
Ｈ２←Ｓ０４　Ｎ　ａ４ 水溶性ポリマ〜（１１ スミカゲルＬｚ−Ｈ（住友化学■製） マット剤（１）９ シリカ マット剤（２）＊ ベンゾグアナミン樹脂 （平均粒径ｌ！μ） 水溶性ポリマ〜（２） デキストラン（分子量７万） 媒染剤（１） 高沸点溶媒（１） 感光材料ｒｏｔにおいて第２層および第ｊ層に本発明の
化合物をオイル分散法によりゼラチン中に分散し、各層
それぞれ３ｘｉｏ−ｓモル／ｍ２となるように添加した
感光材料１０２〜ｒｏｊを作製した（表７）。
上記感光材料１０／−４０７ＶＣ分光写真機を用い、波
長と直角方向に連続的ＶＣＩ１１度が変化しているウェ
ッジを通して露光した。
この露光ずみのカラー感光材料の乳剤面にｌ！ｍｌ／ｍ
２の水を３ｊ０Ｃの温水に３秒間つける事により供給し
、その後受像材料と膜面が接するように重ね合せた。
吸水した膜の温度が７．１”Ｃとなるように温度調整し
たヒートローラーを用い７３秒間加熱した。
次に受像材料を感光材料からひきはがすと、受像材料上
に波長に対応して、ブルー、グリーン、レッドのスはク
トルグラムが得られた。
各色のイエロー、マゼンタ、シアンｏｍｒをｘ−ｒｉｔ
ｅ社製Ｊ社製型１０型濃測器測定した。結果を表７に示
す。
上記の結果から本発明の化合物を添加する事によりブル
ー、グリーン、レッド各色とも濃度が上がりかつ補色成
分が減るため色純度が上がる事がわかる。すなわち本発
明の化合物は、優れた色再現改善能力を有する事が証明
された。
父上記感光材料をＪＯ０Ｃ７０％で／カ月保存した後同
様の処理を行なったが、上記衣７の結果と変わらず、本
発明の化合物を用りた感光材料は、何らその経時性に悪
影響を与えなｈ事も確認された。
実施例り 特開昭６３−２１９！ｊ１号の実施例−／のカバーシー
トのタイミング層に本発明の化合物７、λ３、−！、−
タ及び３コを各々ｏ、ｔａｚミリモル／ｍ２添加したカ
バーシートＰＯ／、　タθコ、り０３、りｏｐ及びりＯ
！を作製した。これらのカバーシートと同実施例の感光
シートＩＯ２と重ね合せて同実施例と同様に処理した。
展開処理温度はｔｏ　０ｃ、コｚ　’Ｃ及びＪｊｏＣで
行った。
その結果、各試料はいずれも処理温度依存性が小さく、
Ｄｍａｘが高く、かつＤｍｉｎの低い優れた写真性能を
示した。
実施例１０ 実施例りの感光シートの第（／θ）層におけるイエロー
色素放出レドックス化合物の代わりに本発明の化合物３
６を等モル入れた以外はすべて同様の感光シートを作成
した。
この感光シートと特開昭６３−λｔり３５１号の実施例
−７のカバーシートと処理液を組合せて、同実施例と同
様にしてコｚ　’Ｃにて処理した。
本発明の感光シートＩＩ′ｉ、Ｂ濃度の増加速度および
色偉完成時間が速く、短時間で画像が得られることがわ
かった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
    るハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式（
    I ）で示される写真試薬を少なくとも１種含有すること
    を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子または加水分解反応により水素原
    子になりうる基を表わし、Ｔｉｍｅは二価の連結基を表
    わし、ＰＵＧは写真的に有用な基を表わす。 ▲数式、化学式、表等があります▼ アルコキシ基、またはアリールオキシ基を表わす。）、
    ▲数式、化学式、表等があります▼、イミノメチレン基
    または▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ
    ＿１は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、ア
    ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基または▲数式
    、化学式、表等があります▼を表わし Ｒ＿２は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環
    基を表わし、ｍ、ｎは０または１を表わす。）２）ＰＵ
    Ｇが現像抑制剤残基を表わすことを特徴とする請求項（
    １）のハロゲン化銀写真感光材料。 ３）下記一般式（２）で表わされる化合物を含有するこ
    とを特徴とする請求項（２）のハロゲン化銀写真感光材
    料。 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿３＿１は脂肪族基または芳香族基を表わし、
    Ｒ＿３＿２は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
    コキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、カルバモイル
    基又はオキシカルボニル基を表わし、Ｇ＿１は ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２−基、
    −ＳＯ−基、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
    式、化学式、表等があります▼、チオカルボニル基又は
    イミノメチレン基を表わし、Ａ＿１、Ａ＿２はともに水
    素原子あるいは一方が水素原子で他方が置換もしくは無
    置換のアルキルスルホニル基、又は置換もしくは無置換
    のアリールスルホニル基、又は置換もしくは無置換のア
    シル基を表わす。
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