JPS62168128A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は高ガンマでありながら粒状性の優れたハロゲン化銀写
真感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、カラーネガフィルムの高感度化及１スモール７オ
ーマツト化が進み、ハロゲン化銀写真感光材料の高画質
化に対する要請はますます高まっている。特に高感度化
の要請と相反的な粒状性に関しては、多くの研究がなさ
れてきた。

従来上りカラー写真において現像時に現像主薬の酸化生
成物と反応して現像抑制剤を放出する化合物又はカプラ
ー（以下、ＤＩＲ化合物と称す）を内蔵させることによ
り粒状性を改良する技術が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしこの技術においては、粒状性の改良のためには多
ユのＤＩＲ化合物の添加が必要であり、感度や階調性（
〃ンマ）の犠牲が大きいという欠点を有していた。

特に、高感度のハロゲン化銀乳剤を得る上で必１１とも
いえる沃化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を用いた場
合、〃ンマの低下が者しく、実用的なハロゲン化銀写真
乳剤が得られないという欠点があった。

本発明は、高感度及び高ガンマでありながら粒状性の改
良された、特に低濃度領域における粒状性の改良された
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することを技術的課題
とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は鋭意検討を重ねた結果、支持体上に少なくと
も１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真
感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も１層に沃化銀含有率が５モル％以上であるコア／シェ
ル型沃臭化銀乳剤を含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層
お上り／又は他の写真構成層に写真的有用試薬プレカー
サーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料により、上記目的が達成されることを見い出だし、
本発明に至った。

以下、本発明について詳説する。

本発明に使用する写真的有用試薬プレカーサーとは、保
存条件下で安定に存在し、処理時には必要とされるタイ
ミングでブロック基が解かれ写真試薬が放出される化合
物を指称し、例えば次の一般式（Ｉ）〜（ＩＸ）で表さ
れる化合物を挙げることができる。

一般式（ＩＶ） 一般式（ＶＩ） 一般式（■） 一般式（■） に′ 一般式（Ｉり ２二で一般式（１）〜（ｆｆ）においでＡはへテロ原子
で置換している公知の写真的試薬であり、具体的にメル
カプトテトラゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
ベンゾトリアゾール類またはインダゾール類に代表され
るがぶり防止剤、ピラゾリドン類、ハイドロキノン類あ
るいはＰ−フェニレンノアミン鼠に代表される現像薬（
補助現像薬）、ヒドラジン類、ヒドラジド類、４級塩あ
るいはアセチレン類等のカプラセ剤又は造核剤、チオエ
ーテル類、ハイポあるいはローゲニン類等のハロゲン化
銀溶剤、アゾ色素、現像の関数として上記写真試薬が放
出されるレドックス機能を有している写真試薬、例えＩ
ｆオカラ−散転写感材用色材をも含有するものとする。

一般式（１）〜（Ｖｌ）におけるＸは２価のタイミング
基を表し、酸素原子を介してメチル基に結合しており、
処理時にＸ−ＡとしてＩＪＩ！裂した後、運やかに八を
放出する基を表す。この球な連結基としては、特開昭５
４−１４５１３５号に記載の分子内開環反応によりＡを
放出するもの、英国特許第２０７２３６３号、特開昭５
７−１５４２３４号等に記載の分子内電子いとうによっ
てＡを放出するもの、特開昭５７−１７９８４２号等に
記載の炭酸が大の脱離を伴ってＡを放出するもの、ある
いは特願昭５７−２０３４４号に記載のホルマリン脱離
の連結基を挙げることができる。以上述べた代表的Ｘに
ついて、それらの構造式を次に（Ｌ／ 人 ＣＬ−Ｎ　　（＾） −０−Ｃ−（＾）　　　　　　−０ＣＲ，−（＾１１に 二で鑑は０又は１〜４の整数を表し、ｎは０または１を
表す。Ｑは一〇〇−又は−ＳＯ□−を表し、Ｚは５〜７
貝を形成する原子群を表す。

一般式（ｎ）に＃けルＷ　バー　ＣＲ’Ｒ’　−１−〇
−１−Ｓ−１−Ｎｌｌ’−を表し、Ｙとともに５貝又は
７貝環を形成し、ｌが０のとき４貝環を形成する。

Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ水素原子、クロル原子、ブ
ロム原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２
６の７リール基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素
数６〜２６の７リールオキシ基を表し、置換基を有して
いてもよい。

ＹはＷとともに５貝環を形成する非金属原子群を表し、
形成される５貝環としては、コハク酸イミド、マレイミ
ド、オキサゾジノノン、チオヒグントイン、ヒグントイ
ン、ウラゾール、パラバン酸等を挙げることができる。

６貝環としては、グルタル酸イミド、３−オキシグルタ
ル酸イミド、バルビッール酸、ウラシル、ペンゾオキサ
ジンノオン等を挙げることができる。

一般式（Ｖｌ）におけるＹｌはそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、フルケニル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、炭酸
エステル基、アミ７基、〃ルボナミド基、ウレイド基、
カルボキシ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、
アシル基、スルホ基、スルホニル基、スル７７モイル基
、シア／基、ニトロ基などを表す。

一般式（■）において、ｘｌは炭素原子又は硫黄原子を
表し、Ｄは求電子性基（例えばカルボニル基、チオカル
ボニル基、スルホニル基、スルフィニル基、アリル基お
よびベンジル基等）を表し、Ｌは炭素原子でＲ−Ｃ−と
結合している連結基を表し、Ｒは水素原子又は炭素原子
で結合している置換基を表す。１１および１１１はそれ
ぞれ１〜３を表し、好ましくは１〜２を表す。

一般式（＋）、（［［）（ＩＶ　）及び（Ｖ）における
Ｒ’は７エ二ル核上の置換基を表す。

一般式（［［ｌ）及び（Ｖ）におけるＲ２は、水素原子
、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜２６のアリ
−ル基を表し、アルキル基およびアリール基は置換基を
有してもよい。

一般式（■）及び（Ｖ）におけるＲ３、Ｒ’はそれぞれ
炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜２６の７リー
ル基、炭素数５〜１０の脂環式基および炭素数１〜１０
のへテロ環残基を表し、それぞれ置換基を有してもよい
。

一般式（■）におけるＲ７、Ｈｓ％Ｒ＠はそれぞれ置換
基を表し、Ｒ７、ＲＩ、　ＲＩのうち少なくとも１つは
アミド窒素原子とπ結合を介して結合している現像時に
生成してもよい電子吸引性基であると同時に、Ｒ７、ｐ
、＠、　Ｉｔのうち少なくとも１つは、７ミド窒素原子
の分子内求核反応又はアミド窒素原子からの分子内電子
移動によって解裂しうる位置に写真的有用試薬を置換し
ており、Ｒ２は０又は１〜４の整数を表し、ｍｌは１〜
３の整数を表す。

一般式（ＩＸ）における１１０、Ｒ１及びＲＩ２はそれ
ぞれ置換基を表し、鎗、は０．１又は２を表し、ｎ、は
０又は１を表し、輪、とｎ、の和は１〜３である。

次に、本発明に使用される写真的有用試薬プレカーサー
の具体例を示す、但し、これらに限定されるものではな
い。

〔例示化合物〕

Ｐ−，１ Ｑ　　　　　　　ｂＵ２Ｎｔ１２ Ｎｌ！ ■ ｅｌｌ。

Ｈ２ Ｐ−２１ Ｐ−２２ ＣＨコ Ｐ−４６０ 以下余白 これらの写真的有用試薬プレカーサーは例えば特開昭２
７−１３５９４９号、同５９−３４３４号、同５９−９
３４４２号、同５９−１３７９４５号、同５９−１４０
４４５号、同５９−２０１０５７号、同５９−２１８４
３９号、同５９−２１９７４１号、同６０−４１０３４
号等に記載されている公知の方法によって合成される。

本発明で用いられる写真的有用試薬プレカーサーをこれ
らの層に添加するには、層を形成するための塗布液中に
、写真的有用試薬プレカーサーをそのままの状態、ある
いは写真感光材料に悪影響を与えない溶媒、たとえば水
、アルコール等に適当な濃度に溶解して添加することが
できる。また写真的有用試薬プレカーサーを高沸点有機
溶媒およびまたは低沸点有機溶媒に溶接して、水溶液中
に乳化分散して添加することもできる。

高沸点溶剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、フルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機忍媒が用いられる。

本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
米国特許２，３２２，０２７号、同２，５３３．５１４
号、同２，８３５．５７９号、同３，２８７，１３４号
、同２，３５３，２６２号、同２，８５２，３８３号、
同３，５５４．７５５号、同３，６７８，１３７号、同
３，６７６．１４２号、同３，７００，４５４号、同３
，７４８，１４１号、同３，７７９．７６５号、同３，
８３７，８６３号、英国特許９５８，４４１号、同１，
２２２．７５３号、０ＬＳ２，５３８，８８９、特開昭
４７−１０３１号、同４９−９０５２３号、同５０−２
３８２３号、同５１−２６０３７号、同５１−２７９２
１号、同５１−２７９２２号、同５１−２６０３５号、
同５１−２８０３６号、同５０−６２６３２号、同５３
・１５２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１２
７号、同５４−１１９９２１号、同５４−１１９９２２
号、同５５−２５０５７号、同５５−３６８６９号、同
５６−１９０４９号、同５６−８１８３６号、特公昭４
８−２９０６０号−二記載されているものが挙げられる
。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は米国特許２．８０１，１７１号、
同２，９４９，３６０号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒とし
てはエチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルア
セテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化Ｒｉ　、
ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、又水
溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシグリコ
ールアセテート、メタノール、エタノール、アセトニト
リル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチレ
ングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシエタノ
ール等が例として挙げられる。

本発明の写真的有用試薬プレカーサーの添加時期は、製
造工程中のいかなる時期を選んでもよ−１が、一般には
塗布する直前が好ましい。

本発明の写真的有用試薬プレカーサーの好ましい添加量
は写真的有用試薬の種類により異なるが、銀１モル当り
ｌＸｌ０−＠〜ｌＸｌ０−’モル、好ましくはメカブト
系かコζり防止剤はｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０−’モル、
ベンゾトリアゾール等アゾール系かより防止剤はｌＸｌ
０−’〜ｌＸｌ０−’モルである。

本発明に係わるコア／シェル型／％ロデン化銀乳剤は平
均の沃化銀含有率が５モル％以上である沃臭化銀乳剤で
あって、好ましくは沃化銀含有率６〜２０モル％、特に
好ましくは７〜１５モル％の沃臭化銀乳剤である。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は本発明の効果を損な
わない範囲において塩化銀を含有してもよい。

本発明に用いられるコア／シェル型ハロゲン化銀粒子は
、沃化銀含有率の異なる２層以上の層から構成されてい
る粒子構造になるものであり、沃化銀の含有率が最高で
ある層（コアと称する）が最表面層（シェルと称する）
以外である沃臭化銀が好ましい、Ｒ高の沃化銀含有率を
有する内部層（コア）沃化銀含有率は６〜４０モル％の
ものを用い得るが、好ましくは８〜３０モル％、より好
ましくは１０〜２０モル％である。Ｒ表面層の沃化銀含
有率は６モル％未満であり、好ましくはＯ〜４．０モル
％である。

コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の好ましいシェル部が
占める割合は１０〜８０％で、好ましくは１５〜７０％
、より好ましくは２０〜６０％である。

またコア部の占める割合は粒子全体の１０〜８０％とす
るのが好しく、２０〜５０％が更に好ましい。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい、また
コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間層
をコアとシェルの開にもつものも好ましく用いられる。

前記中間層を有するコア／シェル型ハロゲン化銀粒子か
らなる場合中間層の体積は粒子全体の５〜６０％更には
２０〜５５％がよい。

シェルと中間層、中間層とコアの沃化銀含有率差はそれ
ぞれ３モル％以上あることが好ましく、シェルとコアの
沃化銀含有率差は６モル％以上あることが好ましい。

本発明のコア／シェル型乳剤は特開昭５９−１７７５３
５、同５８−１１８８２３、同６０−１３８５３８、同
５９−５２２３８、同６０−１４３：３３１、同６０−
３５７２６及び同６０−２５８５３６号公報等に開示さ
れた公知の方法によって製造することができる。

特開昭６０−１３８５３８号公報実施例記載の方法のよ
うにコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を種粒子から出発
して成長させる場合、粒子中心部にコアとは異なるハロ
ゲン組成領域をもつことがありうる。

このような場合種粒子のハロゲン組成は臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成のも
のを泪いうるが沃化銀含有率が１０モル％以下の沃臭化
銀又は臭化銀が好ましい、また種乳剤の全ハａデン化銀
に占める割合は５０％以下が好ましく１０％以下が特に
好ましい。

上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子における沃化銀の
分布状態は、各種の物理的測定法によって検知すること
ができ、例えば日本写真学会・昭和５６年度年次大会講
演要醤集に記載されているような、低温でのルミネッセ
ンスの測定やＸ線回折法によって調べることができる。

本発明のコア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、立方体、
１４面体、８面体のような正常晶でもよく、双晶から成
っていてもよく、またこれらの混合物であってもよいが
正常晶であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得ら
れたものでもよい、該粒子は一時に成長さ”せてもよい
し、種粒子をつくつだ後成長させてもよい。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

本発明のハロゲン化銀乳斉づはハロゲン化物イオンと銀
イオンを同時に混合しても、いずれが一方が存在する液
中に、他方を混合してもよい、また、ハロゲン化銀結晶
の臨界成長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀
イオンを混合釜内のｐａｔｅｐＡｇをコントロールしつ
つ逐次同時に添加することにより生成させてもよい、こ
の方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近
いハロゲン化銀粒子が得られる。八ｇＸの形成の任意の
工程でコンバージ１ン法を用いて、粒子のハロゲン組成
ゝ・、−ノ 本発明のハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオ
エーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在
させることができる。

本発明のハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び
／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩
、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム
塩（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる
少なくとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部
に及１／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させる
ことができ、また過当な還元的雰囲気におくことにより
、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与でき
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、ある
いは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロジ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略す）１７６４
３号■項に記載の方法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形
成されるような粒子であってもよく、また主として粒子
内部に形成されるような粒子でもよい。ハロゲン化銀粒
子のサイズとしては０．０５〜１０μ、好ましくは０．
１〜５μのものを用いうる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布
を持つものを用いても構わない０粒子サイズ分布の広い
乳剤（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サ
イズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を用いても
よい０粒径はその投影像を同面積の円像に換算したとき
の直径を示す。

本発明はハロゲン化銀乳剤には、別々に形成した２ｍ以
上の任意のハロゲン化銀乳斉曜を混合して用いてもよい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いるけ金属増感法
などを単独で又は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素ととも
にそれ自身分光増感作ｍを持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素ぽ、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化服乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカプリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバイングー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バイングー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜できる皿添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド顕、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ツメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−）
リアクリロイル−へキサヒドロ−５−）リアノン、１，
３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性
ハロゲン化合％（２，４−シクロルー６−ヒドロキシ−
５−トリ７ノンなど）、ムコハロゲンＷｌｊ！ｉ（ムコ
クロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独
または組み合わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親木性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ＲＤＩ７６４３号の■項のＡに記
載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水下・溶性又は難溶
性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させるこ
とができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシツル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和シカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スナレンスルホンｍ等の組合
せを単量体成分とするポリマーを用いることができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
１５１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンノアミン
誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカ
ップリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラー
が用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層１こ
対して乳剤層の感光スペクトル尤を吸収する色素が形成
されるように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層
にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマ
ゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じ
て上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料をつ２ってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい、又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい０色素
形成力プラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カプリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用な７ラグメントを放出する化合物が包含される。

これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーは旧Ｒカプラ
ーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の酸
化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると同
時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよい
。

用いられるＤＩＲカプラー及Ｖ［ｌＩＲ化合物には、カ
ップリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が
２価基を介してカップリング位に結合しており、カップ
リング反応により離脱した基内での分子内求核反応や、
分子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように
結合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミ
ングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も
離脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないも
のを、用途により単独で又は併用して用いることができ
る。

芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプラ
ーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いること
もできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及１ピパロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，８７
５．０５７号、同第３．２６５，５０６号、同第３，４
０８，１９４号、同第３，５５１．１５５号、同第３，
５８２，３２２号、同第３．７２５．０７２号、同第３
．８９１．４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、
西独出願公開２，２１９．９１７号、同２，２６１，３
６１号、同２，４１４，００６号、英国特許第１，４２
５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７
−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５０−６３
４１号、同５０−８７６５０号、同５０・１２３３４２
号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、
同５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４号、同５
２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に記載さ
れたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、イングゾロン系カプラー等を用
いることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば、米
国特許第２，６００．７８８号、同第２，９８３，６０
８号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１２７，２
６９号、同第３．３１１．４７６号、同第３，４１９．
３９１号、同＄　３，５１９，４２９号、Ｉ”Ｊ　１１
５３，５５Ｌ３１９　％、ｒＱ　ｍ　３，５８２，３２
２号、同１３．６１５，５０６号、同第３，８３４，９
０８号、同第３，８９１，４４５号、西独特許１，８１
０，４６４号、西独特許出ＩＴ　（ＯＬＳ）２．４０８
，６６５号、同２ｓ４１７−９４５号、同２１４１８．
９５９号、同２，４２４．４６７号、特公昭４０−６０
３１号、特開昭４９−７４０２７号、同４９−７４０２
８号、同４９−１２９５３８号、同５〇−６０２３３号
、同５０−１５９３３８号、同５１−２０８２８号、同
５１−２６５４１号、同５２・４２１２１号、同５２−
５８９２２号、同５３−５５１２２号、特願昭５５−１
１０９４３号等に記載のものが挙げられる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはす
７トール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２．４２
３．７３０号、同第２　、４７４　、２９３号、同第２
．８０１．１７１号、同＠　２，８９５，８２６号、同
第３，４７６．５６３号、同第３．７３７，３２６号、
同第３，７５８，３０８号、同第３．８９３．０４４号
明細Ｓ１特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３
５号、同５０−２５２２８号、同５０−１１２０３８号
、同５〇−１１７４２２号、同５０・１３０４４１号公
報等に記載されているものや、特開昭５８−９８７３１
号公報に記載されているカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＩ＋カプラー、ＤＩ
Ｒ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤・紫外線吸収剤
、蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラ
テックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法
をｍいることができ、これはカプラー等の疎水性化合物
の化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中
油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散
させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０
℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又
は水溶性有機溶媒を併用して溶解し。

ゼラチン水溶液などの親水性バイングー中に界面活性剤
を用いて攪はん器、ホモノナイザー、コロイドミル、７
０−ノットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて
、乳化分散した後、目的とする親水性コロイド液中に添
加すればよい。分数液又は分散と同時に低沸点有機溶媒
を除去する工程を入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない７エ
ｚ−ル誘ｉ体、７タール酸アルキルエスチル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸、α又は水溶
性有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の
有機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテー
ト、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四
塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等が
ある。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、／
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳六暉層間（同−感色性層間及び／又は異な
った感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤
が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒
状性が目立つのを防止するために色カプリ防止層を泪い
ることができる。

該色カプリ防止層は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカプ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい、−′・ 以下余白 ・　　　　／ 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収ｔｌｑ
等を含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等
の媒染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳斉曜層及び／又はその他の親
水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を
変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進
剤として好ましく用いることのできる化合物はＲ０１７
６４３号ＸＸｒ項Ｂ−Ｄ項記載の化合物であり、現像遅
延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物であ
る。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及Ｖ／又
はそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上ッ
ト、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又は
そのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエー
テル化合物、チオモル７オリン類、４級アンモニウム化
合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導
体等を含んでもよ−１。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物が１１１０１７６４３号のＶ項に記載されている。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ランニージョン防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料からＭコ出するからしくは）票白される染料が含
有させられてもよい。このような染料には、オキソノー
ル染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシ
アニン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることが
できる。

感光材料のハロゲン化以乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。マント剤としては任意のものが用いられる
が、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マ
グネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体およ
びそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネート
ならびにスチレンの重合体およびその共重合体などがあ
げられる。マット剤の粒径は０．０５μ〜１０μのもの
が好まし−い。添加する量は１〜３００＋＋＋ｇ／＋ｏ
２が好ましい。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を！ｔｔＨしてない側
の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層段１／／又は支持
体に対して乳剤層力ｒ積層されている側の乳剤層以外の
保護コロイド層に用いられてもよい。好ましく用いられ
る帯電防止剤はＲＤ１７６４３号ＸＩ［［に記載されて
いる化合物である。

感光材料の写真乳斉ｑ／Ｉ及び／又は他の親水性コロイ
ド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分
散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）
改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いることが
できる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、ａ−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶
器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布され
てもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい、又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にデル
化を起こすようなものについては、スタチ・ンクミキサ
ー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任、童に選Ｊ：こ
とができる。

界面活性剤としては、１、テに限定しないが、例えばサ
ポニン等の天然界面活性共す、アルキレンオキシド系、
グリセリン系、グリシドール系などの７ニオン界面活性
剤、高級アルキルアミン類、ｍ４級アンモニウム塩類、
ピリノンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホ
ニウムＭ　’＋Ｐのカチオン界面活性剤、カルボン酸、
スルホン酸、リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等
の酸性基を含む７ニオン界而活性剤、７ミ／酸類、７ミ
ノスルボン酸類、アミ７アルコールの硫酸またはリン酸
エステルＭ等の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、７ツ索系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の感光材料を泪いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１沼漂白
定着液を用い′Ｃ１漂白定着処理工程を行うこともでき
るし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができ
る１浴現像漂白定着処Ｊ！ｌ！液を用いたモノバス処理
工程を行うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
２有させておき現像処理を７クチベーター液で行うアク
チベー！−処理工程を行ってもよいし、そのモアバス処
理にアクチベーター処理を適泪することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理
は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工程
−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・曲硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる０発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及び、−７ヱニレ
ジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例え
ば塩磯酸、硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩、亜ｇＥ
Ｒ塩、シェラ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いるこ
とができる。

これらの化合物は一般に発色現像′ｇＬ１１について約
０．１〜３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液１
１について約１〜１５ｇの濃度で使用する。０．１ｇよ
りも少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない。

上記アミ／フェノール系現像剤としては例えば、ｏ−７
ミノフエノール、Ｌｌ−７ミ／フエノール、５−７ミ／
−２−オキシ−トルエン、２−７ミ／−３一オキシート
ルエン、２−オキシ−３−アミ／−１，４−ツメチル−
ベンゼン等が含まれる。

待に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−：／　フルキル−ｐ−フェニレンノアミン、１％　化
＋物であり、アルキル基及びフェニル基は置換されてい
ても、あるいは置換されていなくてもよい。

その中でも特に有用な化合物例としではＮ−Ｎ−ツメチ
ル−ｐ−フェニレンノアミン［ｆ［１，Ｎ−メチル−ｐ
−７ｚニレンノ７ミン塩酸塩、　Ｎ、Ｎ−ツメチル−〇
−７二二レンジアミン塩酸塩、２−アミ／−５−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ノタンスルホンアミドエチルー３−メチル−
４−７ミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアミ／アニリン、４−７ミ／−３−メチル
−Ｎ、Ｎ−ノエチルアニリン、４−アミ／−Ｎ−（２−
メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−
＋＋−）ルエンスルホネート等を挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２梯以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写↓゛↓材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンノル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤とし
て例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタ／−ル、ノ／チルホルム
アミドまたはツメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適
宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のＩ）１１は通常７以上であ
り、好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエナルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニソ／エタノール、ノヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ツメチルエーテル等が含有されていてらよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる０例え
ば、該キレート剤としてエチレンジ７ミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ノホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）も
しくはエチレンノアミンチトラリン酸等の７ミノボリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホ／ブタン１，２．４−トリカルボン
酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘ
キサメタリン酸等のポリリン酸等、ボ、−７ 漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。

漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用し１られ、例えば
ポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエ
ン酸等の有機酸で、鉄、コバルト、胴等の金属イオンを
配位したものが用いられる。上記の有８！酸のうちで最
も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらの具体例としては
エチレンノアミンチトラ酢酸、ノエチレントリアミンベ
ンタ酢酸、エチレンジ７ミンーＮ−（β−オキンエチル
）−Ｎ、Ｎ’。

Ｎ゛−トリ酢酸、プロピレンノアミンチトラ酢酸、ニト
リロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、イ
ミノノ酢酸、ジヒロキシエチルグリシンクエン酸（又は
酒石酸）、エチルエーテルノアミンチトラ酢酸、グリコ
ールエーテルノアミンチトラ酢酸、エチレンノアミンチ
トラプロピオン酸、フェニレンジアミンテトラ酢酸等を
挙げることができる、これらのポリカルボン酸はアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩らしくは水溶性アミン塩であ
ってもよい。これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／ｌ、より
好ましくは２０〜２５０ｇ／ｌで使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
斉すとして亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。

又、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（［［ｌ）錯塩漂白
剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量
に添加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハ
ロゲン化物としては、臭化アンモニウムの池に塩化水素
酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化
カリワム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモ
ニウム′！！Ｐら使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４（ｉ−５５６号、ベル
ギー特５γ第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３０
号、同５３−９８５４弓、１、テ開昭５４−７１０：１
４号及び同４９−４２３４９号等に記載されている１ｍ
々の漂白促進剤を添加ｒることができる６漂白液のｐＨ
は２．０以上で用いられるが、一般には４．０〜９．５
で使用され、望ましくは４．５〜８．０で使用され、最
ら好ましくは５．０〜７．０である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如き千オシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
ｇ７１以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般に
は７０〜２５０ｇ／ｌで使用する。尚、定着層はその一
部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂白剤の
一部を定着槽中に含有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリツム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリツム、ｆｆ！炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝
剤を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめる
ことができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重
亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有
機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の
安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノー
ル、ツメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の
有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のｐｔ＋は３．０以上で用いられるが、一般には
４．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９，５で使用
され、最も好ましくは６〜９である。

漂白室′ＸＩ液に使用される漂白剤として上記漂白処理
工程に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、
好ましい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理
工程におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にノ１０ゲン化銀
定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を
含有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀
定着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少
量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化
アンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加した組成か
らなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄
（ｎｌ　）ｔＦ１塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの
如きハロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な
漂白定着液等も用いる事ができる６前記ノ＼ロゲン化物
としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水
素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、
沃化ナトリウム、沃化カリワム、沃化アンモニウム等も
使用することができる。

漂白定着液に含有させることができるノ）ロデン化銀定
着剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げる
ことができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させ
ることがでさる。Ｉ＋緩衝剤その他の添加剤については
上記定着処理工程に１３けると同じである。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いＣ）れるが、一般
には５．０〜９．５で使用され、望ましくはＧ、Ｏ〜８
．５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５である
。

本発明に係る写真的有用試薬プレカーサーはノ）ロデン
化銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層、下塗９層、保護層
、中間層、フィルタ一層、アンチハレーション層、その
他の補助層のどの層に添加してもよい。

好ましくは本発明のコア／シェル型沃臭化銀乳剤と同一
層に添加するのがよい。

本発明の写真的有用試薬プレカーサーと沃化銀含有率が
５モル％以上である本発明のコア／シェル型沃臭化銀乳
剤を含有する感光性乳剤層は、多層カラー感光材料にお
ける１７感性層、緑感性層、赤感性層のいずれの層にも
適用が可能であり、また同−感色性層が２つ以上の異な
る感度の層から構成されている場合には最高感度層、中
感度層、最低感度層のいずれの層にも適用が可能である
が、待１こ中・高感度層に適用することが好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を詳説するが、これにより
本発明の実施の態様が限定されるものではない。

公知の０．１μの種乳剤を用いたダブルシェツト法によ
って作成された沃化銀含有率の異なる沃臭化銀乳剤ＥＴ
ａ−ｌ乃至Ｅ＋ａ−４（表−１）をノ１０デン化銀含量
が０．３５モル相当になるように分割し、それぞれにチ
オシアン酸アンモン、チオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸
を用いて化学増感を施し、さらに緑感性増感色素として
アンヒドロ５，５゛−フクロロー９−エチル−３，３゛
−ノー（３−スルホプロピル）オキサカルボンアニンヒ
ドロキシド；アンヒドロ−５，５゛−ジフェニル−９−
エチル−３，３゛−ノー（３−スルホプロピル）オキサ
カルボンアニン；アンヒドロ−９−エチル−３，３“−
ノー（３−スルホプロピル）　　５１ｔ３．５’、６’
−ノベンゾオキサ力ルポシアニンヒドロキシドをそれぞ
れ２０ｍビづつ加え、さらに・ｔ−ヒドロキシ−６−メ
チル−１゜３．３４に、７−チトラザインヂンと５−フ
ェニル−１＝メルカプトテトラゾールを添加した。次に
下記組成の分散物（Ｍ−１）を１２０ｍ／、サポニン及
ゾ１゜２−ビスビニルスルホニルエタンをカロエセルロ
−ストリ７セテートベース支持体上にＭｌ量が１５＋ｇ
／ｄｍ２となるように塗布し、乾燥して安定な塗膜を有
する試料を得た。この試料を試料Ｎ００１〜２２とした
。

分散物（Ｍ−１） マゼンタカプラーとして１−（２，４，６−）リクロロ
フェニル）−３−［３−（２，４−ノーｔｅｒｔ−７ミ
ルフエノキシアセト７ミド）−ベンツアミド］−５−ピ
ラゾロンをハロゲン化銀１モル（こ対し８Ｘ　１０−２
モルを用い、ＤＩＲ化合物として２−（１〜７エ二ルー
５−テトラゾリルチオ）−４−オクタテ゛シルサクシン
イミドー１〜イングノン（Ｄ−１）をハロゲン化銀１モ
ルに対し０．２８ｘ　１０−”モル又は、表−２に示す
本発明の化合物を瓜いた。これを、高沸点右磯溶斉曜と
してカプラーの重量の１倍量のトリフレノルホスフェー
トを用い、これと混合し、さらにこれらの混合物に酢酸
エチルを加え６０℃に加温して完全に溶解した。この溶
液をアルカノールＢ（登録商標、デュポン社製アルキル
ナフタレンスルホネート）の１０％水溶液５０ｍ１及び
ゼラチン１０％の水溶液７００ｍ　ｌ！：混合しコロイ
ドミルを用いて分散した。

これらの試料Ｎ００１〜２２をＪＩＳ法に基づきＫＳ−
１型センシトメーター（小西六写真工業社製）により白
色露光を与えたのち、下記の発色現像処理を竹った。

〔処理工程）　（３７，８℃）　　　　処理時間１、発
色現像　　　　　　　　３分１５秒２、漂　　白　　　
　　　　　　６分３０秒３、水　　洗　　　　　　　　
　３分１５秒４、定　　着　　　　　　　　６分３０秒
５、水　　洗　　　　　　　　　３分１５秒６、安定化
　　　　　１分３０秒 ７、乾　燥 以下余゛゛自 ！ 発色現像液組成： ｉ１白液組成 定着液組成： 安定化液組成： 得られた各試料についてセンシトメトリーを行い、その
Ｎ果を下記表−２に示した。同表で感度はかＪζす＋０
．１を与える露光量の逆数の相対値で示した。

また粒状性は、色素Ｉｉ＠像濃度ががＪζＱ＋０．３の
色素画像を円形走査口径が２５μｍのマイクロデンシト
メーターで走査した時に生じる濃度値の変動の標璧偏差
のｔｏｏｏ倍値を示した。

以下余白 表−１ 以下余白 表−２の結果から明らかなように本発明のコア／シェル
型ハロゲン化銀乳剤と本発明のプレカーサーを含有した
感光材料はＤＩＲ化合物を含有した従来の感光材料又は
本発明のプレカーサーは含有するが均一組成のハロゲン
化銀乳剤を組み合わせた感光材料に比べて 特許出願人　小西六写真工業株式会社 手彩り和ＴＪＥ書（方式） ％式％ ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号連絡先 〒１９１ 東京都口野市さくら町１番地 ５、？＋Ｉｉ正の対象 明細書 に　、　ｈｌｒ正の内容 明細書の浄、！Ｊ（内容に変更なし） 手続補正書 昭和６１年１２月２５日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層に平均沃化銀含有率が５モル
   ％以上であるコア／シェル型沃臭化銀乳剤を含有し、か
   つ該ハロゲン化銀乳剤層および／又は他の写真構成層に
   写真的有用試薬プレカーサーを含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。