JPH022541A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は極めて硬調なネガチブ画像、感度の高いネガチ
ブ画像、良好な網点画質金与えるハロゲン化修写真感元
材料、または直接ポジ写真像全形成するハロゲン化銀写
真感光材料に関するものであり、特にハロゲン化銀の造
核剤として新規な化合物を含有する写真感光材料に関す
るものである。

（従来の技術） ヒドラジン化合物をハロゲン化鋏写真乳剤や現像液に重
加することは、米国特許第３．７３０゜７１７号（アス
コルビン酸とヒドラジンとケ組合せた現像液）、同Ｊ、
、２．２７．Ｊｊ、２号（直接ポジカラー１１！’！ｒ
得るだめの補助現１＆薬としてヒドラジンを使用）、同
３，３ｇ乙９ｇ３／号（ハロゲン化銀感材の安定剤とし
て脂肪族カルボン酸のβ−モノ−フェニルヒドラジドを
含り、ｌｉＪコ、≠／　９．９７！ｉ号や、ミース（Ｍ
ｅｅｓ）著　ザ　セオリー　オブ　フォトグラフィック
　プロセス（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　）第３版（Ｉ９
６６年）ｒｇｉ頁等で知られている。

これらの中で、特に５米国特許第２．≠７９゜９７３号
では、ヒドラジン化合物の祭加により硬調なネガチプ画
像を得ることが、開示されている。

同％許明細書には塩臭化銀乳剤にヒドラジン化合物に派
別し、／１．♂というような高いｐＨの現像液で現像す
ると、ガンマ（γ）が１０をこえる極めてｔ？！、ｖｔ
ｐな写真特性が得られることが記載されている。しかし
、ｐＨが／３に近い強アルカリ現像液は、空気酸化され
易く不安定で、長時間の保存や使用に耐えない。

ガンマが１０をこえる超硬訓な写真特性は、ネガ動悸、
ポジ画像のいずれにせよ、印刷製版に有用な網点画像（
ｄｏｔ　　ｉｍａｇｅ　）Ｋよる連続調画像の写真的再
現あるいけ線画の再生に極めて有用である。このような
目的のために従来は、塩化銀の含万噴がｊＯモルチ、好
ましくは７３モル％をこえるような塩臭化銀写真乳剤全
周い、亜硫酸イオンの有効濃度を極めて低く（通常０．
１モル／２以下）したハイドロキノン現像液で現像する
方法が一般的に用いられていた。しかしこの方法では現
像液中の亜硫酸イオン濃度が低いために、現像液は極め
て不安定で、３日間をこえる保存に耐えない。

さらく、これらの方法はいずれも塩化製含量の比較的高
い塩臭化銀乳剤音用いること全必要とするため、高い１
ｆ１４度を得ることができなかった。従って、高感度の
乳剤と安定な現像液を用いて、網点画像や線画の再現に
有用な超硬調写真特性を得ることが強く要望されていた
。

本発明者らは米国特許第≠、２，２４１．≠０７号、同
グ、７６ｇ、り７７号、同グ、！グ３．７３り号、同ダ
、２７Ｊ、Ａ／≠号、同’ｔ、３２３．６≠３号などに
おいて、安定な現像液を用いて、極めて硬調なネガチブ
写真特性を与えるハロゲン化銀写真乳剤全開示したが、
それらで用いたアシルヒドラジン化合物はいくつかの欠
点′に有することがわかってきた。

すなわち、これら従来のヒドラジン類は、現像処理中に
窒素ガスを発生することが知られており、これらのガス
がフィルム中でｉｔつて気泡となり写真像全損うことで
あり、さらに、現像処理液−＼流出することで他の写真
感材に悪影ｑＩヲ及ぼすことである。

また、これら従来のヒドラジン類は著しい高感硬調化と
同時に、伝染現像による黒ボッという好ましくない現象
をひきおこし、写真製版工程上大きな問題となっている
。黒ボッというのは例えば、網点と網点との間の非現像
部分となるべき所に発生する黒いスポットであり、感材
の経時待に高温高温下保存で増加したり液の経時疲労等
で、一般に保恒剤として使用されている亜硫酸イオンの
減少や、ｐＨ値の上昇により、多発し写真製版用感材と
しての商品価値を著しく低下させてしまう。

従って、この黒ボツ改良のために多大な努力がなされて
いる（例えば、特開昭乙、２−２７ｊＪ’％７号、同６
３−ざ７／４号等に記載されている含窒素複素環？１１
−有するヒドラジン化合物の使用など）カ、黒ボツ改良
はしばしば感度およびガンマ（ｒ）の低下をともなうた
め、高感硬調化を維持して、かつ黒ボッの少ない写真特
性を有するハロゲン化銀写真感光材料の開発が望まれて
いた。

また、これら従来のヒドラジン類は増感硬調化のためＫ
は多量必要であったり、感材の性能に関して特に高感度
であることが要求される場合には他の増感技術（例えば
化学増感を強くする、粒子サイズを大きくする、米国特
許第μ、２７）、ＩＰ０６号や同≠、２弘／、／Ａ≠号
に記載されているような増感を促進する化合物を添加す
るなど）と併用すると、一般に保存中での経時増感及び
増力ブリが起きる場合がある。

したがって、このような気泡の発生や、現像液への流出
を減らすことができ、かつ経時安定性における問題がな
く、極く少債の添加で極めて硬調な写真特性が得られる
化合物が望まれていた。

また、米国特許第１１．３ｇ！、１０！ｆ号、同弘。

２６り、９１９号、同≠、２≠３．７３９号には／％Ｏ
ゲン化銀粒子に対して吸着し易い置換基を有するヒドラ
ジン類を用いて極めて硬調なネガ階調の写真性が得られ
ることが記載されているが、これらの吸着性基に！する
ヒドラジン化合物の中で前記公知例に具体的に記された
ものは保存中に経時減１１１％に引き起すという問題が
ある。従ってこのような問題を引き起さない化合物を選
択する必要があった。

一方、直接ポジ写真法には種々あるが、予めカブらせた
ハロゲン化銀粒子全滅感剤の存在下に露光した後に現像
する方法と、王としてハロゲン化銀粒子の内部に感光核
を有するハロゲン化銀乳剤を露光後、造核剤の存在下に
現像する方法とが最も有用である。本発明は後者に関す
るものである。

ハロゲン化法粒子内部に王に感光核を有し、牧子内部に
主として潜像が形成されるようなハロゲン１ヒ銀乳剤は
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤といわれており、主として
粒子表面上に潜像を形成するハロゲン化銀粒子とは区別
されうるものである。

内部Ｉ１１＃像型ハ０ゲン化銀写真乳剤金造核剤の存在
下で表面現像することによって直接ポジ１＃！ヲ得る方
法及びそのような方法に用いられる写真乳剤又は感光材
料が知られている。

上記の直接ポジ像ケ得る方法において造核剤は現像液中
に添加してもよいが、感光材料の写真乳剤層またはその
他の適当な層に添加することによりハロゲン化銀粒子表
面に吸着させたときに、より良い反転特性を得ることが
できる。

上記の直接ポジ像を得る方法において使用する造核剤と
しては、米国特許第２．３６３，７ｇｊ号、同λ、ｊざ
♂、９ｇ２号に記載されたヒドラジン類、および米国特
許第３．！！７，３３２号に記載されたヒドラジドおよ
びヒドラジン系化合物、米国特許第３．ｌｘ／！；、６
７３号、同３，７／９，４１９ｊ号、同３．７３グ、７
３ｇ号、同ｌ。

０９１７．４１３号および同≠、／／！、／２２号、英
国特許第１、．２１３．１３３号、特開昭ｊノー３４２
６号および同ｊ、２−Ａり６／３号に記載の複素環第４
級塩化合物、米国特許第グ、０３０゜９１ｊ号、同≠＊
　ＯＪ　／　ｌ　／２７号、同≠、／３り、３ｇ７号、
四≠、２≠３；、０３７号、同≠。

２３；３　、　！；／　／号および同≠、ｊ７Ａ　、３
６１７号、英国特許第２　、　ｏｉｉ　、≠≠３号など
に記載されるチオ尿素結合型アシルフェニルヒドラジン
系化合物、米１１％許第１ｔ、０１０，２０７号に記載
されるヘテロ環チオアミド全吸着基に有する化合物、英
国特許第２．０／／、３９７Ｂに記載される吸着型とし
てメルカプト基を有する複素環基をもったフェニルアシ
ルヒドラジン化合物、米国特許第３．７／Ｉ、≠７０号
に記載の造核作用のある置換基を分子構造中に有する増
感色素、特開昭ｊターノθ０．２３０号、同３９−２／
２．．！２１号、同！？−，２／、２．Ｉλり号、［リ
サーチ　ディスクロージャーＪ　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌第、２３Ｊ１０（Ｉ９３３
年７７月）に記載のヒドラジン化合物が知られている。

しかしこれらの化合物はいずれも造核剤としての活性が
不十分であったり、また、活性が高いものは保存性が不
十分であったり、乳剤に添加した後、塗布するまでに活
性が変動したり、さらに多量添加すると膜質が悪化する
などの欠点のあることが判ってきた。

これらの欠点’ｔ％決する目的で特開昭６０−１７９．
７３≠号、同ｂ／−／７０．７３３号、特願昭４０−！
０乙、０９３号、同６０−／９，７３り号、同６０−ｔ
／ｉ、９３６号に記載された吸着型ヒドラジン誘導体な
どの種々のヒドラジン誘導体が提案されかなりの改良が
なされている。

しかしながら、さらに現像処理液の安定性を高める（つ
まり、現像主薬の劣化を防止する）ために処理ｉｐＨ’
ａ：低くしたいとか、あるいは現像の処理時間を短縮し
たいとの要望に対しては造核剤の活性が不十分であった
。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の目的は、第１に、安定な現像液を用い
てガンマが７０を越える極めて硬調なネガ階調の写真特
性を得ることができるハロゲン化釧写真感光材料全提供
することである。

本発明の目的は第２に、写真特性に態形＃を与えること
なく、少ない除加量で低ｐＨの現像液でも所望の極めて
硬調なネガ階調の写真特性を与えることができる高活性
ヒドラジン類全含有するネガ型ハロゲン化錯写真感元材
料を提供することである。

本発明の目的は第３に超硬調の写真特性を示し、しかも
黒ボッの発生が少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。

本発明の目的は第１に低ｐＨの現像液でも優れた反転特
性を与えることができる高活性ヒドラジン類を含有する
直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料全提供することで
ある。

本発明の目的は第ｊに合成が容易で、かつ保存性のすぐ
れたヒドラジン類を含有し経時安定性のよいハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。

（問題点全解決するための手段） 本発明の諸口的は、ハロゲン化銀写真乳剤層を少なくと
も７つ有するハロゲン化銀写真感光材料において、該写
真乳剤層又は少なくとも７つの親水性コロイド層に下記
一般式（Ｉ）で表わされる化合物全含有させることによ
り達成された。

一般式（Ｉ） ｌＡ２ Ｘｌ−（−Ｌ２÷−８Ｏ２Ｎｌ（−Ｉ、、−Ｎ−Ｎ−Ｇ
−Ｒ１（式中、Ａ１、Ａ２はともに水素原子又は一方が
水素原子で他方はスルフィン酸残基もしくは一般式（ａ
） ル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ
基金表わし、ｎは／または２を表わす。）を表わし、Ｒ
１は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アミ７基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
ゾ基、またはへテロ環基全表わし、Ｇはカルボニル基、
スルホニル基、スルホキシ基、 アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わす。）−！
たはイミノメチレン基を表わし、Ｒ２は二価の連結基を
表わし、Ｘ工はハロゲン化銀への吸着促進基を表わし、
ｍは０−ｉたは／を表わし、Ｌｌは下記一般式（ａ）で
示される基金表わす。

（式中、Ｒ３は含窒素複素環基を表わし　ＢＡ〜Ｒａは
各々水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表わし
、ｔおよびＵは谷々０または／を表わす。） 本発明は、前記一般式（Ｉ）で示される如く、ヒドラジ
ンの１換基として含窒素榎累環金町踵かつ分子内に吸着
促進基と−８（Ｊ２Ｎ）ｉ−基音同時に４入することに
より、従来の知見からは予測できない高活性、かつ黒ボ
ッの少ないヒドラジン類を見い出すことができた。

以下一般式（Ｉ）について詳細に説明する。

一般式（Ｉ）においてＡ、、Ａ２１”ｌ：水素原子、炭
素８５２０以下のアルキルスルホニル基およヒアリール
スルホニル基（好−！Ｌ＜はフェニルスルボニル基又は
ハメットの置換基定数の和が一〇、ｊ以上となるように
置換濱れたフェニルスルボニル基）、−（Ｃ）−ＲＯ（
几。とじて好ましくけ炭素数３０以下の直鎖、分岐状ま
たは環状のアルキル基、アルケニル基、アリール基（好
ましくはフェニル基、又はハメットの置換基定数の和が
一〇。

ｊ以上となるように置換されたフェニル基）、アルコキ
シ基（例えばエトキシ基など）、アリールオキシ基（好
ましくは単環のもの）などであり、これらの基は置換基
を有していてもよく置換基としては、例えば以下のもの
があげられる。これらの基は更に置換されていてもよい
。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミ／基、ワレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、ヒトミキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、スルホ基やカルボキシル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アシルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、二ｌ−ｏ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、など
である。）であり、Ａ１、Ａ２で表わされるスルフィン
酸残基は具体的には米国特許第４４　、　ｌｌ−７ｇ　
、　９２ｇ号に記載されているものケ表わす。

Ａ１、Ａ２としては水素原子が最も好ましい。

ａｓ　Ｒ１１ｌｔｓ　Ｇがカルボニル基の場合には、Ｒ
１は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、トリフル
オロメチル基、３−ヒトＯキシプロピル基、３−メタン
スルホンアミドプロピル基など）、アラルキル基（例え
ば０−ヒドロキシベンジル基すど）、アリール基（例え
ばフェニル基、３．！；−ジクロロフェニル基、ｏ−メ
タンスルホンアミドフェニル基、μｍメタンスルホニル
フェニル基なト）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基
など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ
−ニトロフェノキシ基、ｐ−クロルフェノキシ基なト）
、アミノ基（例えば、メチルアミノ基、フェニルアミ７
基、ｐ−ニトロフェニルアミ／基、ｐ−メトキシフェニ
ルアミ７基など）、アルコキシカルボニル基（例えば、
エトキシカルボニル基など）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えば、フェノキシカルボニル基）、カルバモイ
ル基１Ｌｔは、無置換カルバモイル基、メチルカルバモ
イル基など）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ基など）
、ヘテロ環基（例えばピリジル基、キノリル基などの含
窒素複素環基など）であり、待に水素原子が好ましい。

また、Ｇがスルホニル基の場合には、几１はアルキル基
（例えばメチル基など）、アラルキル基（例えば０−ヒ
トミキシフェニルメチル基ナト）、アリール基（例えば
フェニル基など）またＶｉ置換アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ基など）などが好ましい。

Ｇがスルホキシ基の場合、好ましいＲ１けシア／ベンジ
ル基、メチルチオベンジル基などである。

Ｇが−Ｐ−の場合には、Ｒ２としてはメトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基、フェニル基が好ましく特にフェノ
キシ基が好ましい。

Ｇがへ一置換まｔは無置換イミノメチレン基の場合、好
ましいＲ１はメチル基、エチル基、置換または無置換の
フェニル基である。

ここで几ｌの置換基としては、例えば以下のものがあげ
られる。これらの基は更に置換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、置換アミン基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミン基、ワレイド基、ワレタン基、アリールオキシ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒト
ミキシ基、ハロケン原子、シアノ基、スルホ基やカルボ
キシル基、アシルオキシ基、アシル基、アルキルもしく
はアリールオキシカルボニル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、カルボンアミド基及び二ｌ−ｏ基などである。

また可能な場合には、これらの基は互いに連結したＢＪ
ｔ−形成してもよい。

ここでＧとしてはカルボニル基が最も好ましい。

Ｌ２で表わされる二価の連結基としてはＣ，Ｎ。

Ｓ％Ｏのうち少なくとも／種金含む原子又は原子団であ
る。具体的には、例えばアルキレン基、アルキニレン基
、アルキニレン基、アリーレン基、−Ｏ−−５−１−へ
−（几３は、水素原子、凡３ （ｙｌ撲もしくは無置換のアルキル基ま友は置換もしく
は無置換のアリール基金表わす。）、−へ二〇〇−−８
Ｏ２−（これらの基は置換基をもっていてもよい）、等
の単独またはこれらの組合せからなるものである。具体
的には例えば−Ｎ）１Ｃ（Ｊｅ）１２Ｃ）ｉ２Ｃ（ＪＮ
）ｉ−−８Ｃ１−Ｌ２− などが挙げられる。

これらは更に置換基で置換されていてもよい。

置換基としてはＪで述べたものが挙げられる。

Ｘｌで表わされるハロゲン化機への成層促進基としでは
、具体的にＶｉ≠−チアゾリン−１−チオン、μｍイミ
ダシリン−！−チオン、ノーチオヒダントイン、ローダ
ニン、チオバルビッール酸、テトラゾリン−ｊ−チオン
、／、ｊ、≠−トリアゾリンー３−チオン、／、３．４
１−オキサゾリン−！−チオ／、ベンズイミダシリン−
２−チオン、ベンズオキサゾリン−！−チオン、ベンゾ
チアゾリン−！−チオン、チオトリアジン、／、３−イ
ミダシリン−２−チオンのような環状チオアミド基、鎖
状チオアミド基、脂肪族メルカプト基、芳香族メルカプ
ト基、ヘテロ環メルカプト基（−８Ｒ基が結合し之炭素
原子の隣りが窒素原子の場合はこれと互変異性体の関係
にある環状チオアミド基と同義であり、この基の具体例
は上に列挙したものと同じである。）、ジスルフィド結
合？有する基、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、テ
トラゾール、インダゾール、ベンズイミダゾール、イミ
ダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾール、チアシリ／
、ベンゾオキサゾール、オキサゾール、オキサゾリン、
チアジアゾール、オキサチアゾール、トリアジン、アザ
インデンのような窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せか
らなるｊ負ないし６員の含窒素へテロ環基、及びペンズ
イミダゾリニワムのような複素環四級塩などが挙げられ
る。

これらはさらに過半なｆｉｔ換基で置換されていてもよ
い。

置換基としては凡１の置換基として述べたものが挙げら
れる。

Ｘｌで表わされるもののなかで好ましいものはメルカプ
トテトラゾール基、３−メルカプト−／。

２、グートリアゾール基、−一メルカブト−／。

３−イミダゾール基、２−メルカプト−／、３゜グーオ
キサジアゾール基、！−メルカプトー／。

３．４ｔ−チアジアゾール基、Ｊ−メルカプトベンズイ
ミダゾール基、ベンゾトリアゾール基などである。

一般式（ａ）においてＬ３で表わされる含窒素？３！素
環基は好ましくはｊないし６員の複素環であり、これら
は単環であってもよいし、さらに他の芳香環もしくはヘ
テロ環とｇａ＠環を形成してもよい。Ｌ３として好まし
くは、例えばピリジル基、イミダゾリル基、ベンズイミ
ダゾリル基、ピリミジニル基、ピラゾリル基、インキノ
リニル基、チアゾリル基、ベンズチアゾリル基、キノリ
ル基、トリアジニル基などが挙げられ、特に、ピリジル
基、キノリル基が好ましい。Ｌ３ｉｊ置換基を有してい
てもよく、置換基としては Ｘｌ−＋Ｌ２輻５ｏ２ｈｈ−で表わされる基以外に、例
えば几１のに換基として列挙したものが適用できる。

一般式（ａ）において、Ｒム、几２．凡ｌおよびＢ４け
同一または互いに異っていてもよく、各々水素原子、ハ
ロゲン原子（フッ素、塩素、臭素など）および置換また
は無置換のアルキル基１換基としてばＲ１の置換基とし
て述べたものが挙げられる。）を表わす。

また一般式（Ｉ）で表わされるもののうち、好ましいも
のは、一般式（ＩＩ）で表わされるものである。

一般式（ｎ） （式中、”１　、（”％　Ａｌ　ｓ　Ａ２、Ｌ２、Ｘｌ
及びｍは一般式（Ｉ）で挙げ友ものと同義であり、Ｌ４
はピリジル基を表わし、ＺＶｉ一般式（ａ）のＬ３の置
換基と同じものを挙げることができる。）一般式（■）
において特に好１しくは Ｘ１＋Ｌ２殆　８０２Ｎ）ｌがヒドラジンに対して、〇
−又はｐ−位に置換したものである。一般式（Ｉ）で示
される化合物全以下に示す。ただし本発明は以下の化合
物に限定されるものではない。

Ｎ ！。

−Ｎ ３゜ ＣＭ２Ｃ）１２８１−１ −Ｎ ６゜ ｔ ／／。

／３゜ ／／＋。

／ｊ９ ／６゜ Ｏ ／７゜ ノ／。

本発明の化＠物は一役に以下のよって合成することがで
きる。

反応Ａ ｌ Ｘｌ−＋ｉＪ２帰ＳＯ２α＋１１□Ｎ−Ｌ１−Ｎ（ｊ−
Ｒ。

反応Ｂ １Ａ２ ＵＣ３Ｈ□　（ロ） 、２０゜ ｕｃ２ｉ−ｔ５ 反応Ｃ ＩＡ２ Ａ、　Ａ２ （式中ＡｒはＩ′１ｉｎｔ念は無Ｒ換のアリール基）こ
れらの反応ではアセトニトリル、テトラヒドロフラン、
ジオキサ／、塩化メチレン、クロロホルム、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド等の溶媒？使用する
ことができ、反応Ａおよび反応Ｃの塩基としてはトリエ
チルアミン、Ｎ−エチルヒヘｌ）ジン、Ｎ−メチルモル
ホリン、ピリジン、イミダゾール等が使用でき、反応Ｂ
の縮合剤としてはジシクＯへキシルカルボジイミド、カ
ルボニルイミダゾール等を使用することができ、収率同
上、反応時間の短縮のためにへ、Ｎ−ジメチルアミ／ピ
リジン、ピロリジノピリジン、ヘ−ヒドロキシベンゾト
リアゾール等の触媒や上記塩基全併用することもできる
。

次に一般式（Ｉ）の化合物の合成法につき、代表的なも
のについて合成例をあげて説明する。

合成例／　化合物ｌの合成 ／−（＋）Ｊ−（２−ホルミルヒドラジ／）−４−ニト
ロピリジンの合成 「バイルシュタイン・ハンドブーク・デア・オルガニツ
シエ／・ヘミ−Ｊ　（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎｓ）ｉａｎｄ
ｂｕｃｈ　　Ｄｅｒ　　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｅ　）二次追補シリーズ、１２巻４ｇ７ページ
に記載の方法によって合成したｌ−ヒドラジノ−ｊ−ニ
トロピリジン／ｊ≠ノにアセトニトリル！；００ｗｔ”
；ｌ：刀口元、攪拌しなからギ酸１００ｙを滴下する。

３時間加熱還流した後、減圧濃縮し、得られた固体全エ
タノールで洗浄することにより目的物を得た。

収−１ｔ／≠７ｙ　　収ｔｇｏ、ｓ’チ／　−（２１！
；−アミノーコー（−一ホルミルヒドラジノ）ピリジン
の合成 ／−（Ｉ）で得たニトロ化合物９／、０１にメタノール
ｉ、ＩＸｆ加え、次いで水素化（Ｉ０％ｐｄ／Ｃざり、
Ｈ２１００ｐＳｉ）した。触媒を除去後、溶媒を減圧留
去し、目的とするアミ７体を得た。

収ｆ３；１１．３９　　　収率７／、７％／−１３１ｊ
−（！−ホルミルヒドラジノ）−ｊ−（３−ニトロベン
ゼンスルホンアミド）ピリジンの＠成 窒素雰囲気下、／−（Ｉ）で得たアミン体４Ｊ、Ａりに
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド／２０ｍ１とアセトニト
リルｌθ０ゴおよびトリエチルアミン３３．３ｙを加え
て溶解し、−Ｊ’Ｃに冷却後、メタニトロヘンゼンスル
ホニルクロリド６６＋３ｙ７！ｌ−徐々に加えた。この
間、液温か−Ｊ　’Ｃ’に越えぬよう冷却しつつ攪拌し
た。さらに−３℃以下で／。

ｊ時間階拌した後、室温にし、酢酸エチル１．２２、飽
和食塩水／、−２で抽出した。有（（！層を分散し、６
００Ｍまでａ縮後ローヘキサン全３００ｍ１加え、室で
晶下３０分間イＬｅ拝した後、生じた結晶全戸数し、次
いで酢酸エチル、！；０．ｘｌ″′Ｃ洗浄し友。

収ｆ’ｙｇ、７〕　　収率７ｇ、／ｐ ／　−（４１、！；−（３−アミノベンゼンスルホンア
ミド）−，２−（ｊ−ホルミルヒドラジノ）ピリジンの
合成 ／−（３１で得たニトロ体３３．７）にメタノール７０
（）ａｌｆ加え、次いで水素化（Ｉ０％　　Ｐｄ／Ｃ３
）、Ｈ２，１００ｐｓｉ）した。触媒を除去後、溶媒を
減圧留去し、目的とするアミン体を得た。

収量λｊ９ｇノ　　収率ｇ≠、０％ １−（５）　化合物−７の合成 ｊ−カルポキシベ／シトリアゾール／、１，３ｆおよび
／−（５）で得たアミノ化合物／、１，３７ｆジメチル
ホルムアミド／ｊプに溶解し、窒素雰囲気下０°Ｃで攪
拌しながらジシクロへキシルカルボジイミド２．２０９
のジメチルホルムアミドｊ胃ｅ溶液２ｉｊ分間で滴下し
た。滴下後７時間攪拌した後さらに２３℃で１時間攪拌
した。生成したジシクロヘキシル尿素ｋ濾過により除去
し、Ｐ液を氷水／、ｊ１に加えた。析出した粗結晶全戸
数し、これをイソプロパツール１００ｍ１中で７ｆ分間
加熱分散した。室温に冷却し、濾過し、目的とする例示
化合物／全２．≠０７得几。

収率ｊ３．７チ 合成例１　化合物３の合成 、２−（Ｉ）Ｊ−（Ｊ−メルカプトテトラゾイル）フェ
ニルスルホニルクロ’）　）”　ノ合成３−（Ｊ−メル
カプトテトラゾイル）フェニルスルホン酸ナトリウム♂
、≠Ｏｙ、塩化チオニルざ、／ｙの溶液に水冷下で攪拌
しながら、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ａｌ’ｚ
滴下し、徐々に室温まで昇温して１時間攪拌した。反応
液より過剰の塩化チオニルを減圧下で留去した。得られ
た残液全氷水に注ぎ、クロロホルムにて１回抽出し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮すると
３−（ｊ−メルカプトテトラゾイル）フェニルスルフォ
ニルクロリド３．／３９”ｋ得た。

収率　３ｇ、０％ 、２−１２１　　化合物−３の合成 ／　−（２）で得たアミン化合物３．０≠１のＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド７０ｍｌ溶液に水冷、窒素気流下
ピリジン７．６ｙ金加え、さらにｊ−（ｊ−メルカプト
テトラゾイル）フェニルスルフォニルクロリド４．３２
９のアセトニトリル！＊１ｉｌＷを滴下し、水冷下７時
間攪拌した。反応液を水１００ｄ、塩酸３　ｓｔｌの水
溶液に注ぎ、析出した結晶全戸数した。得られた結晶を
イソプロピルアルコールで再結晶すると目的とする化合
物ｓ、ｏｉｙを得た。

収率　乙≠、０％ 合成例３　化合物≠の合成 ３−（Ｉ１／−（ｊ−フェノキシカルボニルアミノフェ
ニル）−３−メルカプトテトラゾールの合成 窒素雰囲気下、／−（Ｊ−アミノフェニル）−ｊ−メル
カプトテトラゾール塩酸塩３９／ｙをへ。

Ｎ−ジメチルホルムアミドｇＯＯ膚ｊで溶解後、０℃以
下に冷却し、ピリジン３０２ｍｅ１に加えた後りＯルギ
酸フェニル２ｑ≠ｙ−ヲ滴下した。この間液温が０°Ｃ
ｉ越えぬよう冷却しつつ礼１拝した。さらに０℃以下で
７時間攪拌した後、飽和食塩水ｊ℃に反応液を滴下し３
０分間攪拌した。生じた結晶を戸数し、次いで水、２２
で洗浄した。収量≠９３ノ、収率９３％ ３−　（２１化合物弘の合成 窒素雰囲気下、／−（４１で得たアミノ化合物３゜０７
ｙ−とイミダゾール、２．７０１′にアセトニトリル１
０ｐｄに溶解し、ｌｔ’ｃに加熱し念。これに３−（Ｉ
）で得たウレタン化合物３．１１Ｏ９に！；ｍｅのＮ。

Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解した溶液を滴下しｇ、
ｔ’ｃで７．３時間別？Ａ攪拌した。３０°Ｃまで冷却
し５た後、酢酸エチル２１７０ゴと水２１ＡＯｄで抽出
し、水ＮＪを希塩酸水に注入した。生じた結晶全戸数し
水をかけて洗浄した。収ｉ３．７９！、収率７ノ、１％ 本発明の化合物を写真乳剤層、親水性コロイド層中に含
有せしめるにあたっては、本発明の化合物を水又は水混
和性の有機溶剤に溶解した後（必要に応じて水酸化アル
カリや三級アミンを添加して造塩して溶解してもよい）
、親水性コロイド溶液（例えば／・ロゲン化銀乳剤、ゼ
ラチン水溶液など）に添加すればよい（この時必要に応
じて酸、アルカリの添加によりｐＩ（を調節してもよい
）。

本発明の化合物は単独で用いても、２種以上を併用して
もよい。本発明の化合物の添加量は好１しくはハロゲン
化銀１モルあたりｉ×ｉｏ　　　−ｒ×ｌ０−２モル、
より好ましくは１×１０　　モル〜／×１０−２モルで
あり、組合せるノ＼ロゲン化銀乳剤の性質に合せて適当
な値を選ぶことができる。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、ネガ型乳
剤と組合せて用いることによりコントラストの高いネガ
画像を形成することができる。

方、内部潜像型ノ・ロゲン化銀乳剤と組合せて用いふこ
、ｌ−もできる。本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化
合物は、ネガ型乳剤と組合せて用い、コントラストの高
いネガ画像の形成に利用することが好ましい。

コントラストの高いネガ像の形成に利用する場合に、用
いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微粒子（例え
ば０．７μ以下）の方が好ましく、特にＯ，Ｓμ以下が
好ましい。粒子サイズ分布は基本的には制限はないが、
単分散である方が好ましい。ここでいう単分散とは重量
もしくは粒子数で少なくともその月］が平均粒子サイズ
の士弘０妬以内の大きさを持つ粒子群から構成されてい
ることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、菱／
、！面体、／≠凹面体ような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　
）な結晶体を有するものでもよく、また球状、平板状な
どのような変則的（ｉ　ｒ　ｒｅｇｕｌａ　ｒ　）な結
晶を持つもの、あるいはこれらの結晶形の複合形を持つ
ものであってもよい、 ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相から成っていてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくばその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

本発明に用いるハロゲン化銀は、銀１モル当り１０−８
〜１０−５モルのイリジウム塩、若しくはその錯塩を存
在させて調製され、かつ粒子表面の沃化銀含有率が粒子
平均の沃化銀含有率よりも大きいハロ沃化銀である。か
かるハロ沃化銀を含む乳剤を用いるとより一層高感度で
ガンマの高い写真特性が得られる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有しても
差支えない。その具体例は米国特許筒２．４１４１１，
０６０号、英国特許筒ｔ／♂、ＯＬｔ号などに記載され
ている。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫
黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸
塩、チオ尿素部、チアゾール頌、ローダニン頌等を用い
ることができる。

上記においては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時にイリジウム塩もしくはロジ
ウム塩を用いることが好ましい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤層は特願昭２０−６４
１／９９号、特、ｆｉｌｌＥ　Ａ　Ｏ−，２３，２０Ｊ
’　＆号に開示されているような平均粒子サイズの異な
る二種類の単分散乳剤を含むことが最高濃度（Ｄｍａｘ
）上昇という点で好ましく、小サイズ単分散粒子は化学
増感されていることが好ましく、化学増感の方法は硫黄
増感が最も好ましい。犬サイズ単分散乳剤の化学増感は
されていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。

犬サイズ単分散粒子は一般に黒ボンが発生しやすいので
化学増感を行なわないが、化学増感するときは黒ボッが
発生しない程度に隈〈施すことが特に好ましい。ここで
「浅く施す」とは小サイズ粒子の化学増感に較べ化学増
感を施す時間を短かくしたり、温度を低くしたり化学増
感剤の添加量を抑えたりして行なうことである。犬サイ
ズ単分散乳剤と小サイズ単分散乳剤の感度差には特に制
限はないがΔβｏｇＥとして０、／〜／、０、より好ま
しくは０１．２〜０．７であり、犬サイズ単分散乳剤が
高い方が好ましい。

ここで、各乳剤の感度はヒドラジン誘導体を含有させ支
持体上に塗布し、亜硫酸イオンを０．／よモルフ２以上
含むｐＨ７０，よ〜／、２．７の現像液を用いて処理し
たときに得られるものである。

小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズは、犬サイズのハ
ロゲン化銀単分散粒子の平均サイズの９０幅以下であり
、好ましくは♂０幅以下である。／・ロゲン化銀乳剤粒
子の平均粒子サイズは、好ましくは０．０２μ〜ｉ、ｏ
μより好ましくは０．／μ〜Ｏ９よμでこの範囲内に犬
サイズと小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズが含１れ
て−ることが好寸しい。

本発明においてサイズの異なった。２種以上の乳剤を用
いるとき小サイズ単分散乳剤の塗布銀量としては、総塗
布銀量に対して、好ましくは１．Ｌ０〜り０ｗｔ幅、よ
シ好１しくば！Ｏ−♂（７ｗｔ幅である。

本発明において粒子サイズの異なる単分散乳剤を導入す
る方法としては、同一乳剤に導入してもよく、あるいは
別々の居に導入してもかまわない。

別々の層に導入するときは、犬サイズ乳剤を上層に、小
サイズ乳剤を下層にするのが好ましい。

なお、ａ塗布銀量としては、／　５’　／　、、ｚ〜ｇ
？／７ｎ２が好筐しい。

本発明に用いられる感光材料には、感度上昇を目的とし
て特開昭Ｊ！−！２０６０号第弘！頁〜夕３頁に記載さ
れた増感色素（例えばシアニン色素、メロシアニン色素
など。）を添加することができる。これらの増感色素は
単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく
、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば
用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び
強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャー（
ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ　５ｃｌｏｓｕｒｅ　）／　７乙
巻／　７ｔｕ３（／ｑ７ｒ年／１月発行）第１３頁■の
５項に記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカプリを防止しあるいは写Ｘ性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾールつたとえば（ンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール鵠、クロロベンズイミダゾー
ル顛、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール顛、メルカプトチ
アジアゾール類、アミントリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール顛、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン顛；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン鵠、テトラアザインデ
ン頷（特にグーヒドロキシ置換（／、Ｊ、３ａ、７　）
テトラザインデン顛）、ハンタアザインデン類など；ベ
ンゼンチオスルフォン酸、ヘンゼンスルフイン酸、ベン
ゼンスルフオン酸アミド等のようなカフｌ）防止剤ｔた
は安定剤として知られた多くの化合物を加えることがで
きる。これらのものの中で、好ましいのけベンゾ）　ｌ
）アゾール顛（例えば、よ−メチルーベンゾトリアゾー
ル）及びニトロインダゾール頌（例えばよ−二トロイン
ダゾール）である。また、これらの化合物を処理液に含
有させてもよい。

本発明に用いるのに適した現像促進剤あるいは造核伝染
現像の促進剤としては、特開昭！３−７７６／乙号、同
Ｊｌ−３７７３．２号、同よ３−／３７／３３号、同６
０−／弘０３弘０号、同６０−／弘りｊり号などに開示
されている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各種の化合
物が有効である。

これらの促進剤は、化合物の種類によって最適添加金が
異なるがｉ、ｏ×１ｏ−３〜０．よ７／ｍ２、好ましく
はＪ−、Ｑ×１０−３〜０．１９７ｍ２の範囲で用いる
のが望ましい。

本発明の感光材料には写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層に減感剤を含有してもよい。

本発明に用いられる有機減感剤は、そのポーラログラフ
半波電位、即ちポーラログラフイーで決定される酸化還
元電位により規定され、ポーラロ陽極電位と陰極電位の
和が正になるものである。

ｌ−ラログラフの酸化還元電位の測定法については例え
ば米国特許第Ｊ、６０／、３０７号に記載されている。

有機減感剤には少なくとも１つ水溶性基含有するものが
好ましく、具体的にはスルホン酸基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基などが挙げられ、これらの基は有機塩基（例
えば、アンモニア、ピリジン、トリエチルアミン、ピハ
リジン、モルホリンなど）またはアルカリ金属（例えば
ナトリウム、カリウムなど）などと塩を形成していても
よい。

有機減感剤としては、特願昭６７−２ｔｏタタｒ号の第
よ１頁〜第７２頁に記載された一般式（ＩＩＩＩ〜（Ｖ
）で表わされるものが好ましく用いられる。

本発明における有機減感剤はハロゲン化銀乳剤層中に７
．０×１０　　’　〜／、０Ｘ１０　　モに／ｍ２、特
に／、０ｘ１０−７〜／、０ｘ１０−５モル／ｍ２存在
せしめることが好ましい。

本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に、フ
ィルター染料として、あるいはイラジェーション防止そ
の他、穂々の目的で、水溶性染料を含有してもよい。フ
ィルター染料としては、写Ｘ感度をさらに低めるだめの
染料、好ましくは、ハロゲン化銀の固有感度域に分光吸
収極太を有する紫外線吸収剤や、明室感光材料として取
り扱われる際のセーフライト光に対する安全性を高める
ための、主としてＪ　Ｊ’　Ｏｎｍ−１００ｎｍの領域
に実質的な光吸収をもつ染料が用いられる。

これらの染料は、目的に応じて乳剤層に添加するか、あ
るいはハロゲン化銀乳剤層の上部、即ち、支持体に関し
てハロゲン化銀乳剤層より遠くの非感光性親水性コロイ
ド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが好ま
しい。

紫外線吸収剤のモル吸光係数により異なるが、通常ｌ０
−２り７〜２〜１２／ｍ２の範囲で添加される。好まし
くはｊ　Ｏ〜９〜６００　ｍ９７〜２である。

上記紫外線吸収剤は適当な溶媒〔例えば水、アルコール
Ｃ例えばメタノール、エタノール、プロパツールなど）
、アセトン、メチルセロンルプ、など、あるいはこれら
の混合溶媒〕に溶解して塗布液中に添加することができ
る。

紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置換され
たベンゾｌ−１）アゾール化合物、弘−チアシリドン化
合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、
ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物さらに紫
外線吸収ポリマーを用いることができる。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許Ｊ、　！３Ｊ。

７り≠号、同３１３／弘、７り弘号、同３．３ｊ、２．
ｔｌ１号、特開昭４ｔＪ−，２７Ｊ’弘号、米国特許ｊ
、７０．ｊ、ＩＯｒ号、同Ｊ、７０７，３．７ｊ号、四
ｇ、ｏａよ、１２９号、同Ｊ、７００．ｕ！！号、同３
．弘タタ、７６２号、西独特許出願公告／、Ｊ１７．ｌ
’ｔＪ号などに記載されている。

フィルター染料としては、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シタ
ニン染料およびアゾ染料が包含される。現像処理後の残
色を少なくする意味から、水溶性もしくは、アルカリや
亜硫酸イオンによって脱色する染料が好ましい。

具体的には、例えば米国特許第２，２７μ、７ｒ、２号
に記載のビラゾロンオキソノール染料、米国特許第、２
，９１６．Ｊ’７５’号に記載のジアリールアゾ染料、
米国特許第３．≠ｊＪ、、２０７号、同第ｊ、Ｊｉｌｔ
、弘Ｊ′７号に記載のスチリル染料やブタジェニル染料
、米国特許第２．ｊλ７．！？３号に記載のメロシアニ
ン染料、米国特許第３゜１１１６．１９７号、同第３．
＆Ｊｌ、２ｒ’Ａ号、同第Ｊ、７／ｒ、　４ｔ７．２号
に記載のメロシアニン染料やオキソノール染料、米国特
許第３．２７６゜６６７号に記載のエナミンへミオキソ
ノール染料及び英国特許第ＪＪ’４ｔ、ｔ０９号、同第
１．／７７、４ｔ、２り号、特開昭弘ｒ−ｒｒｉ３ｏ号
、同弘タータタ５２０号、同弘ター／／４Ｌ４１２０号
、米国特許第１．よ３３．弘７２号、同第Ｊ、ｉｔ、ｔ
ｒ。

／♂７号、同第ｊ、／７７．０７１号、同第３゜ｕ＜ｔ
７．／［７号、同第３．ｊ４ＬＯ，Ｊ’Ｊ’７号、同第
３．よ７６、．７０４１号、同第Ｊ、ＡｊＪ、　　タＯ
よ号、に記載の染料が用いられる。

染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えばメタ
ノール、エタノール、プロパツールなど）、アセトン、
メチルセロノルブなど、あるいはこれらの混合溶媒〕に
溶解して本発明の非感光性の親水性コロイド層用塗布液
中に添加される。

具体的な染料の使用量は、一般に１０　２／ｍ２〜／グ
／ｍ２、特に１０−３５１／ｍ２〜Ｏ１！１９／ｍ２の
範囲に好ましい量を見い出すことができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩、アルデヒド類。

（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒドなト）、Ｎ
−メチロール化合物（ジメチロール尿素など）、活性ビ
ニル化合物（／、　３．よ−トリアクリロイル−へキサ
ヒドロ−３−トリアジン、／、３−ビニルスルホニル−
λ−プロハノールナト）、活性ハロゲン化合物（−ｚ、
４Ｌ−ジクロル−乙−ヒドロキシ−５−）リアジンなど
）、ムコハロゲン酸類などを単独または組み合わせて用
いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。特に本発明において好ましく用
いられる界面活性剤は特公昭よｒ−７４７２号公報に記
載された分子量１００以上のポリアルキレンオキサイド
顛である。ここで帯電防止剤として用いる場合には、フ
ッ素を含有した界面活性剤（詳しくは米国特許第ｔ、ｔ
、　、２ｏｉ、ｒｒｔ号、特開昭ｇｏ＝、ｒ。

ｒｔ、を２号、同！ターフ１．ｔＪ−よ７号）が特に好
ましい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的で７リカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリンジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好ましい
。酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、フ
タル酸の如き酸七ツマ−を〈シ返し単位として有するポ
リマー又はコポリ、−を挙げることができる。これらの
化合物に関しては％顕昭６０−＆４／７２号、同ｔｏ−
６１１７３号、同ｔＯ−／１ｊｒｒｔ号、及び同ＪＯ−
／りよ６よ！号明細書の記載を参考にすることができる
。これらの化合物の中でも特に好ましいのは、低分子化
合物としてはアスコルビン酸であシ、高分子化合物とし
てはアクリル酸の如き酸モノマーとジビニルベンゼンの
如き２個以上の不飽和基を有する架橋性モノマーからな
るコポリマーの水分散性ラテックスである。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調で高感度
の写真特性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第
、２．ｕ／９，９７６号に記載されたｐＨ／３に近い高
アルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な現像液を用
いることができる。

すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンをＯ８／！モル／１以上含み、ｐＨ
１０，よ〜／λ、３、特にＩ）Ｈ／ｉ、ｏ〜／λ、０の
現像液によって充分に超硬調のネガ画像を得ることがで
きる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点テ、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好まシく、ジヒドロキシベ
ンゼンｐと／−フェニル−３−ピラゾリドン顕の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノール
顛の組合せを用いる場合もある。現像主薬は通常Ｏ，Ｏ
Ｓ子ＯＳモル０．ｇモル／！の含で用いられるのが好ま
しい。またジヒドロキシベンゼン類ト／−フェニル−３
−ピラゾリドン顛又はｐ−アミノ−フェノール類との組
合せを用いる場合には前者を０．０ｊモル／２〜Ｏ９よ
モル／ｌ、後者をｏ、ｏ乙モル／ｌ以下の量で用いるの
が好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩はＯ０μモル／７！以上、特に（：１．Ｊ’モル／
β以上が好ましい。

本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭！６−１
弘、３≠７号に記載の化合物を用いることができる。現
像液中に添加する溶解助剤として特願昭Δ０−１０り、
７４１３号に記載の化合物を用いることができる。さら
に現像液に用いるｐＨ緩衝剤として特開昭乙０−２３．
≠３３号に記載の化合物あるいは特願昭＆／−−２Ｆ、
７０を号に記載の化合物を用いることができる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は前記のようにネガ型
乳剤と組合せて高コントラスト用感材に用いる他に、内
部潜像型・・ロゲン化銀乳剤と組合せることもできるが
以下にその態様について述べる。この場合、一般式ＣＩ
）で表わされる化合物は内部潜像型ノ・ロゲン化銀乳剤
層に含有させるのが好ましいが、内部潜像型ノ・ロゲン
化銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層に含有させても
よい。

そのような層は色材層、中間層、フィルター層、保護層
、アンチノ・Ｖ−ジョン層など、造核剤がノ・ロゲン化
銀粒子へ拡散していくのを妨げない限り、どんな機能を
もつ層であってもよい。

層中での一般式（Ｉ）で表わされる化合物の含有Ｈは内
部潜像型乳剤を表面現像液で現像したときに充分な最大
濃度（例えば銀濃度で／、０以上）を与えるよりな１で
あることが望ましい。実際上は、用いられるハロゲン化
銀乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によって
異るので、適当な含有酋は広い範囲にわたって変化し得
るが、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル当り約
０゜００！ｍ９かもよｏｏｍｇの範囲が実際上有用で、
好ましいのけ銀１モル当り約０．０／ダから約／ＱＯｍ
ｇである。乳剤層ＶｃｌｌＪ接する親水性コロイド層に
含有させる場合には、内部潜像型乳剤層の同一面積に含
まれる銀の量に対して上記同様の量を含有させればよい
。内部潜像型ノ・ロゲン化銀乳剤の定義に関しては特開
昭４／−／７０７３３号公報第ｉｏ頁上欄及び英国特許
第２．Ｏｒり、　０６７号公報７Ｊｆ、１１頁〜、２０
頁に記載されている。

本発明に用いうる好ましい内部潜像型乳剤については、
特顕昭乙／−コＪ３７／を号明細書第Ｊｒ頁／グ行目〜
第３１百２行目に、好ましいハロゲン化銀粒子に関して
は同明細８第３／頁３行目〜第３−！頁／／行目に記載
されて−る。

本発明の感光材料において内部潜像型乳剤は、増感色素
を用いて比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または
赤外光に分光増感させてもよ−。増感色素としては、シ
アニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニ
ン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オ
キソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いること
ができる。これらの増感色素には、例えば特開昭ｊ５’
−４１０．ｔＪＩ号、同６９−１．ｔＯ，ＡＨＡ号や同
Ｊ−９’−ＪＪ’、　７３り号に記載されたシアニン色
素やメロ／アニン色素が含１れる。

本発明の感光材料には色材として色像形成カプラーを含
有させることができる。ある込は色像形成カプラーを含
む現像液で現像することもできる。

本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼ／りおよびイ
エローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）／７乙１１．３（／り７Ｊ’年／、２月）■
−り項および同／１７／７（／り７り年／／月）に引用
された特許九記載されている。

発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラ、無呈色
カプラーまたはカンプリング反応に伴って現像抑制剤を
放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出する
カプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。

本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく
、酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピパロイル了セト７ニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベン
ゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびビランロトリ
アゾール顛などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。ｊ−ピラゾ。７系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

二当量のよ一ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第ｔ、ｔ、’３１０．ｔ／り号に記載された窒素
原子離脱基または米国特許第Ｖ、３よ／。

♂り７号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。

寸だ欧州特許第７３．６Ｊｔ号に記載のパラスト基を有
するよ一ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第Ｊ、
、３７Ｆ、Ｊ’タタ号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ル顛、好ましくは米国特許第３，７コｊ”、　０１，７
号に記載されたピラゾロ〔ｊ、／−（）（−／、ｘ、ｔ
ｉ）トｌ）アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー
２弘ｘ、２ｏ（Ｉ９ｇ弘年６月）に記載のピラゾロテト
ラゾール顛およびリサーチ・ディスクロージャー、ｘａ
、２３ｏ（ｉ？ｒ弘年６月）に記載のビラソロピラゾー
ル顛が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさ
および光堅牢性の点で欧州特許第１／９，７４Ｚ／号に
記載のイミダゾＣ／、ａ−ｂ）ピラゾール頌は好ましく
、欧州特許第１／９．ｒｔＯ号に記載のピラゾロ〔／。

！−ｂ）［／、、２．　≠〕トリアゾールは特に好まし
い。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４Ｌ７４ｔ。

、２９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは
米国特許第≠、０６１．．２／、２号、同第グ。

／４Ｌ乙、３り６号、同第４ｔ、ハ２ｆ、１．３３号お
よび同第≠、！９６，２００号に記載された酸素原子離
脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げ
られる。またフェノール系カプラの具体例は、米国特許
第、２．３ｔ９．９’、２９’号、同第２．ど０／、１
７１号、同第、２，７７．２．／乙ｊ号、同第λ１ｇ７
よ、、ｌ’、２Ａ号などに記載されている。湿度および
温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７７
２，００．２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、λ、！−ジアシルアミノ置換フェノール系カ
プラーおよび！−位にフェニルウレイド基を有しかつ！
−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーな
どである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第Ｖ、Ｊ４４゜、２３７号および英
国特許第２．／２に、！７０号にマゼンタカプラーの具
体例が、また欧州特許第りｔ、６７０号および酉独出願
公開第３．２３４ｔ。

Ｊ−３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプ
ラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．弘！／、♂、
２０号および同第≠、ｏｒｏ。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第、２，１０２．／７３号およ
び米国特許第’ｔ、３ｔ７．．２Ｊ−２号に記載されて
いる。

本発明で使用する各種のカプラーは、１感光材料に必要
とされる特性を満たすために、感光層の同−ｉに二種ｐ
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ノ・ロゲン
化銀の１モルちたＩ）ｏ、ｏｏ／ないし１モルの範囲で
あり、好ましくはイエローカプラーでは０．０／ないし
Ｏｏよモル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０
．３モル、筐たシアンカプラーではｏ、ｏｏ、：ｚない
し０．３モルである。

本発明においては、ヒドロキシベンゼン顛（例えばハイ
ドロキノン類）、アミンフェノール顛、３−ピラゾリド
ンρ等の如き現像主薬を乳剤中あるいは感光材料中に含
有させてもよい。

本発明に於て使用される写真乳剤は、ハロゲン化銀の現
像に対応して拡散性色素を放出するようなカラー拡散転
写法用色素像供与化合物（色材）と組合せて、適当な現
像処理ののち受像層に所望の転写像を得るのに用いるこ
ともできる。このようなカラー拡散転写法用色材として
は多数のものが知られており、なかでもはじめは非拡散
性でちるが現像主薬（又は電子移動剤）の酸化生成物と
の酸化還元反応によって開裂して拡散性色素を放出する
タイプの色材（以下ＤＲＲ化合物と略す）の使用が好ま
しい。なかでもＮ−置換スル７アモイル基を有するＤＲ
Ｒ化合物が好ましい。特に、本発明の造核剤との併用で
好ましいのは、米国特許第４Ｌ、ｏｒｒ、ａｓｒ号、同
４４．Ｏｒ、３．Ｊ／１号や同体、ＪＪ６．Ｊ２λ号等
に記載されているような０−ヒドロキシアリールスルフ
ァモイル基を有するＤＲＲ化合物や特開昭ｒｊ−／４Ｌ
り。

３．２ｒ号に記載されているようなレドックス母核を有
するＤＦＬＲ化合物である。このようなりＲＲ化合物と
併用すると、特に処理時の温度依存性が顕著に小さい。

ＤＲＲ化合物の具体例としては、上記特許明細書に記さ
れているものの他、マゼンタ染料像形成物質としては／
−ヒドロキシ−２−テトラメチレンスルファモイル−ｕ
−ＣＪ’−メチル−μ′−（，２″−ヒドロキシ−弘“
−メチル−ｊ“−ヘキサデンルオキシフェニルスルファ
モイル）−フェニルアゾクーナフタレ／、イエロー染料
像形成物質トシては／−フェニル−３−シアノ−μｍ（
λ′Ｉ弘　−シーＬ　ｅ　ｒ　ｔ　−ヘンチルフェノキ
シアセトアミン）−フェニルスルファモイル〕フェニル
アソ）−ｊ−ピラゾロンなどがあげられる。

本発明に好ましく用いうるカラーカプラーの詳細につい
ては同明細書第３３頁ｌｒ行〜１．１０頁末行にそれぞ
れ記載されている。

本発明の感光材料を用いて像様露光の後、光又は造核剤
によるかぶ多処理を施した後又は施しながら、芳香族第
一級アミン系発色現像薬を含むｐＨ／ハＪ以下の表面現
像液で発色現像、漂白・定着処理するととＫよシ直接ポ
ジカラー画像を形成するのが好ましい。この現像液のｐ
Ｈは／／。

Ｏ〜１０．０の範囲であるのが更に好ましい。

本発明におけるかぶ多処理は、いわゆる「光かぶシ法Ｊ
と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方法及び
「化学的かぶシ法」と呼ばれる造核剤の存在下洗で現像
処理する方法のうちのどちら全周いてもよい。造核剤お
よびかぶυ光の存在下で現像処理してもよい。また、造
核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよい。

光かぶり法に関しては、前記の％願昭Δ／−コロ３７／
を号ＢＡ細書第グア頁グ行〜ゲタ頁！行に記載されてお
り、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細書第グ２
頁６行〜乙７百２行に記載されており、特知一般式ＣＮ
−／：］と［Ｎ−ａ〕で表わされる化合物の使用が好ま
しい。これらの具体例としては、同明細書第ｊＪ−ｊｒ
頁に記載の（Ｎ−４−／ｌ〜ｌＮＮ−ｌ−１ｏ）と同明
細書第ｇ３〜に４頁に記載の（Ｎ−ＩＩ−／）〜ＣＮ−
ｌｌ−／−２）の使用が好ましい。

本発明に用いうる造核促進剤に関しては、同明細＄第ｔ
ｒ頁／／行〜７ノ頁３行に記載されておシ、特にこの具
体例としては、同第６９〜７０頁に記載の（Ａ−／）〜
（Ａ−／Ｊ）の使用が好ましい。

本発明の感光材料の現像処理に用すられるカラー現像液
に関しては、同明細書第７／頁弘行目〜７１頁２行目に
記載されておシ、特に芳香族＄１級アミン系発色現像薬
の具体例としては、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく、その代表例としては３−メチル−クーアミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンヌルホンアミドエチル
）アニリン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−メチル−≠
−アミノーＮ−エチルーＮ−メトキシエチルアニリン及
びこれらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげることができ
る。

本発明の感光材料を用いてカラー拡散転写法によシ直接
ポジカラー画像を形成するには、上記の発色現像薬の他
ＶＣ，フェニドン誘導体などの黒白現像薬を用いる事も
できる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行なわれてもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤とし
てアミノポリカルオニン酸鉄錯塩が通常使用される。本
発明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤と
しては、特願昭４／−Ｊｕ９ＬＡ、２号明細書第、２λ
頁〜３０頁に記載の種々の化合物を使用することができ
る。脱銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び
／又は安定化などの処理を行なう。水洗水又は安定化液
には軟水化処理した水を使用することが好ましい。軟水
化処理の方法としては、特願昭１／−／Ｊ／Δ３．２号
明細書に紀州のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用す
る方法が挙げられる。これらの具体的な方法としては特
願昭Ｊ／−／３／１３．２号明ａＳＫ記載の方法を行な
うことが好ましい。

さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭＆／−３．２ｕＪｕ号明細書第３０頁〜３６頁に
記載の種々の化合物を使用することができる。

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当υの前浴の持込み量に対
して、０．／〜！Ｏ倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。

（実施例） 以下、本発明を実施例に二って更に詳しく記述するが、
本発明はこｎＫ工って限定されるものではない。

実施例／ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー感光材料煮Ａを作製した。

（層構成） ロイド銀は銀換算塗布量を２で、また分光増悪色素はハ
ロゲン化銀１モルあたりの添加量をモルで表わす。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 Ｃ第Ｅ／／Ｈ１ｌｌのポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０
２）と青味染料（群背）を含む〕 第Ｅ／Ｆ’ ハロゲン化銀乳剤　Ａ　　　　　　Ｏ，２を分光増Ｓ色
’Ｒ（ＥＸＳＳ−／）　　　　／、ｏｘｉｏ　　’分光
増悪色素　（ＥｘＳＳ−ｚ）　　　　ｔ、ｔｘ、ｔｏ−
５ゼラチン／、／／ シアンカプラー（ＥｘＣＣ−ｉ　）　　　ｏ　、　２　
ｉシアンカプラー（ＥｘＣＣ−，２）　　　ｏ　、　、
２　ｇ紫外線吸収剤　（ＥＸＵＶ−／　）　　　ｏ　、
　ｔ　７溶媒　　　　　（ＥｘＳ−／）０−λ３現現像
部剤　　（ＥｘＧＣ−／）　　　０．０２安定剤 造核促進剤 造核剤 第Ｅ、２層 ゼラチン 混色防止剤 溶媒 溶媒 第ＥＪＪ蓄 ハロゲン化銀乳剤　八 分光増感色素　（ＥｘＳＳ−Ｊ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭＣ−ｉ） 色像安定剤　　　（ＥｘＳＡ−／） 溶媒　　　　　　（ＥｘＳ−Ｊ） 現像調節剤　　　（ＥｘＧＣ−／） 安定剤　　　　　（ＥｘＡ−／） 造核促進剤　　　（ＥｘＺＳ　　／） 造核剤　　　　　（ＥｘＺＫ−／） 第Ｅ＜を層 （ＥｘＫＢ−／） （ＥｘＳ−／） （ＥｘＳ−，２） （ＥｘＡ−／） （ＥｘＺＳ−／） （ＥｘＺＫ−／） ０．００Ａ ３．０ＸｌＯ−４ ｔ、ｙ−×１ｏ−５ ｔｌ Ｏり Ｏ ／θ ０、＋２３ １、（Ｄ’Ｃ１０４ ／　　、　０　　よ Ｏ，／６ ０　、　λ　Ｏ Ｏ，、：２６ ０　、　Ｏコ ｏ　　、ｏｏ　　６ λ、７×１０　　’ ２・０Ｘ１０−５ ゼラチン 混色防止剤 溶媒 溶媒 第Ｅ！層 コロイド銀 ゼラチン 混色防止剤 溶媒 溶媒 第Ｅ乙層 第Ｅ１．ｔＮと同じ 第９７層 ハロゲン化銀乳剤　人 分光増感色素　（ＥｘＳＳ−４） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹＣ−７） 溶媒　　　　　　（ＥＸＳ−，２） 溶媒　　　　　　（ＥｘＳ−弘） （Ｅ交ＫＢ−／） （Ｅｘｔ−／） （ＥｘＳ　−、ｚ） （ＥｘＫＢ−／） （ＥｘＳ−／） （ＥｘＳ−λ） 、　４Ｌ　７ 、ＯＪ 、ＯＪ 、　０３ ０．０り ０　、弘　？ ０　、０３ ０．０　３ ０．０３ Ｏ、≠　０ μ、、：ｚ×ｉｏ　　’ λ　、　／　７ ０　、　ｊ　１ ０．２０ ０　、．２　θ 現像調節剤　　（ＥＸＧＣ−／　）　　　　ｏ　、　ｏ
　ｇ安定剤　　　　（ＥｘＡ−ｔ）　　　　　ｏ　、　
ｏ　Ｏ／造核促進剤　　（ＥＸＺＳ−／）　　　ｒ、ｏ
ｘｔｏ　　’造核剤　　　　（ＥｘＺＫ−／　）　　　
２　、　ＯＸ／　ｏ−”第Ｅ♂層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　（、！μ紫外線吸
収剤　（ＥｘＵＶ−，２）　　　　０．２　／溶媒　　
　　　（ＥｘＳ−リ　　　　ｏ、ｏｒ第Ｅ９Ｎｔ ゼラチン　　　　　　　　　　　　／、＋２♂ホリヒニ
ルアルコールの７り＋）ル 変性共重仕体（変性度／７チ）　　ｏ、／７流動パラフ
ィン　　　　　　　　　　０．０！ポリメタクリル酸メ
チルのラテン クス粒子（平均粒径ｒ、ｒｔｔｍ）ｏ、ｏｒ第Ｂ／層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７０第Ｂｘ層 第Ｅ９ＲＭと同じ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ＥｘＧＩぐ−
／および界面活性剤を添加した。

・・ロゲン化銀乳剤Ａ 臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液及び硝酸銀
の水溶ｒＬをＡ　ｇ　１モル当りｏ、！７の３゜弘−ジ
メチル−／、３−チアゾリン−１−チオンと０．Ｊ？の
酢酸鉛ｆ：、添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌しな
がら、よ夕０Ｃで約夕分を要して同時に添加し、平均粒
子径が約０．２μｍ（臭化銀含量弘Ｏモル係）の単分散
の塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤に銀１モル当９３ｓｍ
ｇｒのチオ硫酸ナトリウムとｘｏｍｇの塩化金酸（グ水
頃）を加えよ！　０ＣＴｔＯ分間加熱することにより化
学増感処理を行なった。

こうして得た塩臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同
じ沈澱環境でさらにｐｏ分間処理することによりさらに
成長させ、最終的に平均粒子径Ｏ１弘μｍの単分散コア
／シェル塩臭化釧乳剤を得た。

粒子サイズの変動係数は、約１０％であった。

この乳剤に銀１モル当’）３ｍ９量のチオ硫酸ナト）つ
Ａお工び３−３ｍ９量の署イヒ全酸（弘水牒）乞加え、 ｔ ０ＣでＳＯ分分熱熱て化学増悪処理を 行い、 内部潜像型・・ロゲン化銀乳剤人を得た。

試料を作製するのに用いた化合物 （ＥｘＣＣ−／）シアンカプラー α （ＥｘＣＣ−，２）シアンカプラー （ＥｘＳＳ　　’）分光増感色素 （ＥｘＳＳ−２）分光増感色素 （ＥｘＳＳ−Ｊ）分光増感色素 （ＥｘＭＣ−７）　マセンタカフ５− （ＥｘＹＣ−／）イエローカプラー （Ｉ （ＥｘＳＳ−ダ）分光増感色素 （ＥｘＳ−／）溶 媒 （ＥｘＳ−−２）ｉ’Ｊ 媒 （ＥｘＳ−Ｊ）溶媒 （ＥｘＳ−４’）溶　媒 （ＥｘＵＶ−／）紫外線吸収剤 ｉｌｌ　：　ｔ２１　：　ｆ３１の！：ｒ　： り混廿物（重金比） （ＥｘＵＶ−，２） 紫外線吸収剤 上記＋１）　：　ｔ２１　：　！３＋の２：２二♂混台
物（重量比）（ＥｘＳＡ−／） 色像安定剤 （ＥｘＫＢ−／）　混色防止剤 造核剤 ｘＺＫ−ｉ Ｈ （ＥｘＧＣ−／）現像調節剤 （ＥｘＡ−／）安定剤 グーヒドロキ／−６，４−１リメチレンーｌＪ、３ａ、
７−チトラザインデン （ＥｘＺＳ−／）造核促進剤 λ−（３−ジメチルアミノプロピルテオ）−よ−メルカ
プト−／、３．’ｔ−チアジアンール頃酸塩 （特開昭（４２−，２７０７≠ｇに記載）（ＥｘＧＫ−
／）　　ゼラチン硬化剤 ／−オキンー３５−ジクロロ−ｓ　−ｔ−リアジンナト
リウム塩 処理工程 発色現像 漂白定着 水洗　■ 水洗　■ 時間 ｉｏｏ秒 ３ａ秒 ３０秒 ３０秒 温度 ｊ、Ｓ”（ ３Ｊ”Ｃ ３♂０Ｃ ＪＪ”（ 水洗水の補充方式は、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオ
ーバーフロー液を水洗浴■に導く、いわゆる向流補充方
式とした。

〔発色現像液〕

母液 ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン−／。

／−ホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化ナトリウム 塩化ナトリウム 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル アミン ３−メチル−≠−アミノーＮ− エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−ア二 ｊン Ｏ，！２ ｏ、ｓｙ ♂　、Ｏタ １０、Ｑ９ ０　　、Ｊ９ ０．７７ １．０２ ３、！７ ６．０２ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０，０（ｉ螢光増
白剤（スチルベア系）　　　　　ｉ、ｏｙ純水を加えて
　　　　　　　　　　ｉｏｏｏｍｉｐＨ１０，ｒ。

ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

母液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　／１０ｆ亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　　　１０９エチレンジアミン
四酢酸（ＩＩＩ） アンモニウム・λ水塩　　　　　　　　≠０２エチレン
ジアミン四酢酸２ナト リウム・λ水塩　　　　　　　　　　　よ２２−メルカ
プト−／、３．グー トリアゾール　　　　　　　　　　　Ｏ１ｊノ純水を加
えて　　　　　　　　　　ｉｏｏｏｍｔｐＨ７，。

ｐ　Ｈはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた。

ここで純水とは、イオン交換処６理によυ水導水中の水
素イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全
てのアニオン濃度を／　ｐｐｍ　　以下に除去したもの
である。

造核剤（ＥｘＺＫ−／）を第１表記載の化合物に変更し
た以外はサンプルＡＡと同様にして、多層カラー感光材
料届／〜１０を作製した。

このようにして作製されたサンプルをウェッジ露光（Ｉ
７１０秒、１０ＣＭＳ）を与えた後に処理工程Ａを施し
てシアン発色画像濃度を測定した。

得られた結果を第１表に示した。

第１表 造核剤の添加ｆけＥｘＺＫ−／と半量にした。

本発明の造核剤を用いたサンプルｙｋ６／〜！は比較’
ｒ！ｔｌＪ　ｙ１６　Ａ　、　Ｂに比べて最大画像ａ度
（Ｄｍａ　ｘ　）が高く好しかった。なおマゼンタ＃度
、イエロー濃度についても同様の結果會得た。

実施例２ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の順に各
層を塗布して感光要素煮／〜Ｊ′を作った。

（Ｉ）米国特許筒３．♂り、ｒ、ｏｒｒ号に記載されて
いる共重合体で下記繰り返し単位を下記の割合で含む重
合体（３，Ｏグ／ｍ２１ （４）下記のマゼンタＤＲＩＩ化合物（ｏ、弘Ｊ−２７
ｍ２）、ジエチルラウリルアミド（ｏ、ｉｏ９７ｍ２　
）、１．よ−ジーｔ−ブチルハイドロキノン（０，００
７４１９７ｍ２　）、およびゼラチン（０，７乙ｆ／ｍ
２１を含む層。

Ｈ１３Ｃ６−ＮＣ６Ｈ１３Ｃｇｅ ６Ｈ１３ ｘ　　：　　ｙ＝−６０：　　６０ およびゼラチン（３，ｏｆ／ｍ２）含む媒染層。

（２）酸化チタン２０９７ｍ２およびゼラチン２゜０？
／ｍ２を含む白色反射層。

（３）　　カーボンブラック１．７０９７ｍ２およびゼ
ラチンλ、７０９７ｍ２を含む遮光層。

（５）内部潜像型乳剤（銀の量で７．ｌ、Ｌ９／ｍ２）
、緑色増感色素（／、りｍ９／ｍ２　　）を含み表３に
示す造核剤及びターペンタデシルーツ・イドクキノン−
１−スルホン酸ナトリウム（０，／　／　９　／７７１
２）を含む緑感性の内部潜像型直接ポジ沃臭化銀乳剤（
沃化銀２モル％）層。

（６）ゼラチン（Ｏｌり≠り７ｍ２）を含む層。

上記感光要素＆　／　−Ｊ’と次に示す各要素を組み合
わせて処理を行った。

処理液 上記組成の処理液ｆＯ，，ＩＹずつ「圧力で破壊可能な
容器」に充填した。

カバーシート ポリエチレンテレ７タレート支持体上に酸性ポリマー層
（中和層）としてポリアクリル酸（’ｔ。

重ｉ１水溶液で粘度約７．ｏｏｏｃｐ）７５９７ｍ２お
よびその上に中和タイミング層としてアセチルセルロー
ス（Ｉ００９のアセチルセルロースを加水分解して３９
．４ｔ？アセチル基を生成する）３．１！′９／ｍ２お
よびスチレンと無水マレイン酸のコポリマー（組成（モ
ル）比、スチレン：無水マレイン酸＝約（、ｏ：ａｏ１
分子分子量刃）０゜３９／ｎ１２　を塗布したカバーシ
ートを作成した。

強制劣化条件 上記感光要素跪／〜７を一組用意し、７組は冷蔵庫（ｊ
’ｃｌで保存し、残シ／組は温度３！０Ｃ相対湿度１０
％でψ日間放置した。

処理工程 上記カバーシートと前記感光シート１重ね合わせ、カバ
ーシートの側からカラーテストチャートを露光したのち
、両シートの間に、上記処理０．を７ｊμの厚みになる
ように展開した（展開は加圧ローラーの助けをかりて行
った）。処理は、２よ０Ｃで行った。処理後、感光シー
トの透明支持体を通して、受像層に生成した画像の緑濃
度をマクベス反射濃度計によって処理、７時間後に測定
した。その結果を第２表に示す。

Ｆ　　　　。

Ｄ　　　　冷蔵庫保存品のポジ像部の最高濃度ｍａｘ　
“ ＳＦ：　冷蔵庫保存品のポジ像部の濃度０．３の相対感
度（感光要素／のＳＦを７０ ０としたとき） Ｓｗ：　　、３３℃相対湿度ざ０％μ日間放置したサン
プルのポジ像部の濃度Ｏ９ｊの相 対感度（感光要素ｌのＳ　を１００と したとき） 上記の結果から明らかなように、本発明の造核剤を添加
した感光要素３〜７は、従来の方法で作られた感光要素
／よりは同一の象加盆でＤｍａｘが出易く、感光要素３
〜７は２より、感材を経時させたときの感度の変化が少
ないことがわかる。

実施例３ 本発明の実施に当り、下記の乳剤Ｘを調製した。

乳剤Ｘ 硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液とを、同時に一定速
度で銀電極電位を正八面体粒子が成長する電位に保ちな
がら、／ｌ白り２０グのチオエーテル（／、Ｊ’−ジヒ
ドロキシ−３，６−シチアオクタン）を含有した７３℃
のゼラチン水溶液ＣｐＨ−４，３）に良く攪拌しながら
、１７７７モルに相当する硝酸銀′ｋｊ分間で添加し、
平均粒径が約θ、／ｌｌｐｍの球型ＡｇＢｒ単分散乳剤
を得た。

この乳剤にハロゲン化銀１モル当り、２０〜のチオ硫酸
ナトリウムと、２０■の塩化金酸（≠水塩）とを各々加
えて、ｐｉ（＝７．ｊに調節し、良く攪拌しながら、７
３℃でざ０分間化学増感処理したものをコア乳剤とした
。次に、同温度で引続き硝酸銀水溶液（７／ｇモルの硝
酸銀ヶ含む）と臭化カリワム水溶液とを良く攪拌された
条件下で、正八面体粒子が成長する＠電極電位に保ちな
がら、≠Ｑ分間にわたって同時添加し、シェルの成長を
行わせ、平均粒径が約０．３μｍの単分散八面体コア・
シェル型乳剤を得た。この乳剤を常法に従い水洗・脱塩
したのち、加熱溶解後、ｐ）ｌを６゜３に調節して、ハ
ロゲン化Ｓ１モル当り、ｊ■のチオ硫酸ナトリウムと５
号の塩化金酸（μ水塩）とをそれぞれ加えて、７ｊ’Ｃ
で６０分間熟成し、シェル表面の化学増感処理全行い、
最終的に内部潜像型の単分散八面体コア・シェル乳剤（
乳剤Ｘ）を得た。この乳剤の粒子サイズ分布を電子顕微
鏡写真から測定した結果、平均粒径は０．３０μｍ、変
動係数（平均粒径×ｉ００／標準偏差）は７０チであっ
た。

上記乳剤Ｘにパンクロ増感色素３．３′−ジエチル−タ
ーメチル・チアカルボシアニン全ハロゲン化銀７モル当
りｊ〜を添加し之のち、造核剤として例示化合物（Ｉ）
　［２１（３１（４１及び比較化合物−Ａを第３表に記
載の添加ｌを、さらに造核促進剤として化合物−Ｚを／
Ｘ／Ｑ−３モルとをそれぞれハロゲン化＠１モル当り添
加したものをポリエチレンテレフタレート支持体上に銀
食が２．ざ９／ｒｒ？Ｉｌｃなるように塗布し、その際
、その上にゼラチン及び硬膜剤から成る保護層を同時塗
布して、赤色光にまで感光する直接ポジ写真感光材料を
作成した。

上記の感光材料′に／ｋｗタングステン灯（色温度−ｇ
ｊ弘０Ｋ）感元計で、ステップウェッジを介して、０．
７秒間露光した。

次に自動現像機（Ｋｏｄａｋ　　Ｐｒｏｓｔｅｒ　　Ｉ
Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ　）でＫｏｄａｋ　Ｐｒｏｓｔｅｒ
　Ｐｌｕｓ処理機（現像液ｐＨ１０，７）を用いて、３
１℃で／ｇ秒秒間現金全行、同現像機で引続き、水洗、
定着、水洗後乾燥させた。

こうして得た、各試料の直接ポジ画像の最大濃度（Ｄｍ
ａｘ）、最低＃度（Ｄｍｉｎ）及び相対感度を測定し、
第３衣の結果を得た。

第３表の結果から明らかなように、例示化合物（Ｉ）、
（２）、（３）、（４）の造核剤はコントロールの造核
剤である比較化合物−Ａよりすぐれた反転特性を示すば
かりでなく、かつ感度も高いことがわかる。

すなわち、例示化合物の新規造核剤は造核活性が極めて
高いことがわかる。

又、現像′ｌｙ、ｐ　Ｈ全豪でｐＨ１０，０に調整した
もので、これらのサンプル全回じように現像したところ
−等のすぐれた反転特性？示すことが判った。

比較化合物−Ａ 化合物−Ｚ 実施例−≠ ｊＯｏＣに保ったゼラチン水溶液に銀１モル当りｔｌ、
Ｘ　／　０−７モルの６塩化イリジウム（■）カリおよ
びアンモニアの存在下で硝酸銀水溶液と沃化カリウム、
臭化カリウム水溶液を同時に６ａ分間で加え、その間の
ｐｋｇｋ７．Ｉに保つことにより平均粒径θ０．２ｊμ
、平均ヨウ化銀含有１１モル−の立方体単分散乳剤を調
製した。化学増感はしなかった。これらのヨワ臭化銀乳
剤に増感色素として！；、！’−ジクＯローデーエチル
−３，３′−ビス（３−スルフオブＯビル）オキサカル
ボシアニンのナトリウム塩、安定剤としてグーヒトＯキ
シ−６−メチル−７，３，３ａ、７−チトラザインデン
、ポリエチルアクリレートの分散物、ポリエチレンクリ
コール、／１３−ビニルスルホニル−２−プロパ／−ル
および表−≠に示した本発明の化合物ｋｍ加し、ポリエ
チレンテレフタレートベース上に銀１に３　、　’７９
／ｒｒ？になるごとく塗布を行なった。ゼラチンは１．
ｌｆＰ／ｒｒ？であった。

この上に保護層として、ゼラチン／、−ｔ！／ｒｒ？、
ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径２，３μ）０
．３！／ｒｒ？、次の界面活性剤を含む層を塗布した。

界面活性剤 ＣｈＣＯＯＣ６Ｈ１３ ＣＨＣＯＯＣ６１（Ｉ３ Ｓ　０３　Ｎ　ａ ３７■／ｒｒ？ ＣＦ’　　ｓｏ　　ＮＣＨＣ００Ｋ　　　　）、！；”
９／ｒｒ？３Ｈ７ 比軟例として本発明の化合物の代りに、化合物Ａ、　　
Ｃ，ＤおよびＥ＝ｉ用いたサンプル七作成した。

それらの化合物例Ｖｉ表−μに示した。

これらの試料’１３２００°にのタングステン元で光学
ウェッジを通して露光し、次の現像液で３１７−℃３０
秒現像し１．定着、水洗、乾燥した。

得られた写真性全表−弘に示した。

〔現像液−１〕 ハイドロキノン ヘーメチルーｐ−アミノ フェノール ｑ−メチル−ｔ−ヒドロキシ メチル−／−フェニル−３ 一ピラゾリドン 水酸化ナトリウム ホウ酸 亜硫酸カリウム エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 臭化カリウム ｊ−メチルベンゾトリアゾール ２−メルカプトベンツイミダ ゾール−ｊ−スルホン酸 ３−（３−メルカプトテトラゾ ール）ベンゼンスルホン酸ナ トリウム Ｎ−ｎ−ブチルジェタノール 副Ｏ，０り 、３り １ｇ、Ｏｐ ｊ≠　、０り ／１０．０１ ／　、Ｏｙ ／　θ　、θり ｏ、１Ｌｔｙ 、３ｆ 、２ｙ アミン トルエンスルホ／酸ナトリウム 水を加えて１２ ｐ）ｉ＝／／、乙に合せる（水酸化力 加えて）　　　　　　　　　ｐＨ／ ／！；、ＯＦ ｇ、ｏｙ ／　β リウムを ７．６ ＊／Ｎ＆　　　度：比較例−／の感度（ｌｏｇＥ）を基
準として、それとの差で示す。従 って、例えば＋ｉ、ｏということ は、ブランクに比べて１ｏｇＥでへ 〇高感であること、即ち、１０倍 高感であること？１１−表わす。

＊！階調（γ）：特性曲線で濃度０．３の点と３゜０の
点を結ぶ直腸の傾きである。

値が大きいほど硬調であることを 表わす。

＊３網点品質；網点品質は３段階に視覚的に評価したも
ので「ｊ」が最もよく、 「／」が最も悪い品質を表わす。

製版用網点原版としては、網点品 質１ｊＪ、「グ」が実用可能で、 「３」は粗悪だが、ぎりぎり実用 でき、「、２」、「／」は実用不可 能な品質の網点である。

＊グ黒ボッ：黒ボッは顕微鏡硯祭によりｊ段階に評価し
友もので、「３；」が最も 比較化合物−Ａ 比較化合物−Ｃ よ＜「／」が最も悪い品質を表わ す。「ｊ」又はＥ≠」は実用可能 で１３」は粗悪だが、ぎりぎり実 用でき「２」又はｆ／Ｊは実用不 可である。

Ｈ３ 比較化合物−Ｄ Ｓ （特開昭６ノ一！７３２≠７号に記載）比較化合物−Ｅ （特開昭！；　９−２００．、！３０号、同６θ−１７
デ、７３≠号に記載） 以上の結果より本発明の化合物を用いると著しく高い感
度と硬調性が得られかつ、網点品質、黒ボッがともに良
化していることがわかる。

実施例−ｊ 実施例−μのサンプルを次の現像液で３　ｇ　’Ｃ３０
秒現像し、定着、水洗、乾燥を行った。

〔現像液−■〕

ハイドロキノン ｔ−メチル−≠−ヒドロキシ メチル−／−フェニル−３ 一ビラゾリド／ エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 水酸化カリウム 炭酸ナトリウム（−水塩） 亜硫酸ナトリウム（活水） 臭化カリウム ｊ−メチルベンゾトリアゾ ール ３−（ｊ−メルカプトテト ラゾール）ベンゼンスル ホン酸ナトリウム ２−メルカプトベンツイミ ダシ−ルー３−スルホン 酸ナトリウム β−７エネチルアルコール コｊｙ ０　、！；り １０　、ｇノ ｉｏ、ｊｙ ／　／　、０り Ａ４．７ｙ ３．３７ ｏ、４ｔｙ ０．２ｙ ０．３ｙ ２．０ｒｘｌ 水を加え　／λ ｐＨ＝１０．７（水酸化カリウムを加えて合わせる） 得られた写真性′（＋−表−３に示した。本発明の化合
物を用いるとｐＨ＝１０．７と低い現像液でも高い感度
と、高い硬調性が得られた。

〔我　−３〕 実施例−６ ≠０℃に保ったゼラチン水溶液に鏑１モル当りｓ、ｏｘ
ｌｏ−６ｒニルｃｒ）（ＮＨ４）３Ｒ，ｈＣ１６のＨ在
下で硝ｒ１１＠水溶液と塩化ナトリウム水溶液を同時に
混合したのち、当業界でよく知られた方法にて、可溶性
ｉｔ線除去たのちにゼラチンを加え、化学熟成せずに安
定化剤として！−メチルー弘−ヒドロキシー／、３．３
ａ、７−チトラアザインデンｋ　ＩＳ加した。この乳剤
は平均粒子サイズが０゜７ｇμの立方晶形ｔした単分散
乳剤であった。

この乳剤に表−６に示したヒドラジン化合物とポリエチ
ルアクリレートラテックス全固形分で対ゼラチン３Ｑｗ
ｔ％碓加し、硬膜剤として、／。

３−ビニルスルホニル−２−プロパツール’ｋ　７ＪＯ
、ｔ、ポリエステル支持体上に３．１Ｐ／ｒｒ？のＡｇ
量になる様に塗布した。ゼラチンは／、ざｊ’　／　ｎ
？であった。この上に保護層としてゼラチン／、ｊノ／
−の層を塗布した。

このサンプルに大日本スクリーン（掬裏明室プリンター
ｐ−６０７で、光学ウェッジ？通して露光し実施例グの
現ｆ３！液−１で３１０Ｃ）！０秒現像処理し、定着、
水洗、乾燥した。

得られた写真性の結果′に表−６に示した。

本発明の化合物は、少量で高い硬調性および感度金与え
る。

実施例−７ （乳剤の調製） 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり０　、　ｊ　Ｘ　／　
０−’モルの大塩化ロジウム（Ｉ）ＩＩアンモニウム’
を含む塩化ナトリウム水溶液をダブルジェット法により
ｊＪ’ｃ：のゼラチン溶液中でｐ）ｌｉＡ、！；になる
ようにコントロールしつつ混合し、平均粒子サイズ０．
０７μｍの単分散塩化銀乳剤を作った。

粒子形成後、当業界でよく知られている７０キユレーン
ヨン法により可溶性塩ａ全除去し、安定剤として≠−ヒ
ドロキシー６−メチルー７，３゜３ａ、７−チトラアザ
インデンおよび／−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾ
ール全添加した。乳剤ｌＫＰ中に含有されるゼラチンは
！；！；ｙ、９は１ｏｓｙであった。

（感光材料の作成） 前記乳剤に、表７に示す本発明および比較例の造核剤、
および仄に示す造核促進剤とセーフライト染料全添加し
た。

次に、ポリエチルアクリレートラテックス（／’！　”
？　／　ｒｎ”　）　、さらに硬膜剤として！、弘−ジ
クＯルー乙−ヒドロキシｌ、３．！；−トリアジンナト
リワム塩ゲ添加して、／−あたり３．ｊりの昧憤トする
ようにポリエチレンテレフタレート透明支持体上にハロ
ゲン化銀乳剤層全塗布し、さらにその上、１にゼラチン
（／　、　３１／ｒｒ？）、塗布助剤として、欠の３つ
の界面活性剤、安定剤、およびマット剤を含む保護層ｋ
ｍ布し、乾燥した。

界面活性剤 ＣＨ２Ｃ０（ＪＣ６）１１３ ＣＨＣＯＯＣ６Ｈ１３ Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ ＣＦ　　ＳＯＮＣ）１２ＣＯＯＫ ３Ｈ７ ノ　、ｊ 安定剤 チオクト酸　　　　　　乙、０ マット剤 ポリメチルメタクリレート （平均粒径）、ｊμ）　デ。０ このサンプルに大日本スクリーン■製明室プリンターＰ
−６０７で、光学ウェッジを通して露光し、現像液−■
で７．５′℃２０秒現像処理し、泥層、水洗、乾燥した
。

得られた写真性の結果全表−７に示した。

比較例ではγが軟調な特性しか得られなかったが、本発
明の化合物ではＴが７０以上の優れた硬調画像が得られ
た。また、比較例では感度の上昇が小さいのに対して、
本発明のサンプルでは著しい感度の上昇が得られた。

１゜ ２゜ ３゜ 事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 住 所 昭和６３年符 頭第１’ｌ−７３３７号 ハロゲン化銀写真感光材料

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真乳剤層を少なくとも１つ有し、該写真
   乳剤層又は他の少なくとも１つの親水性コロイド層に下
   記一般式（ I ）で表わされる化合物を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ＿１、Ａ＿２はともに水素原子又は一方が水
   素原子で他方はスルフィン酸残基もしくは▲数式、化学
   式、表等があります▼（式中Ｒ＿０はアルキル基、アル
   ケニル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオ
   キシ基を表わし、ｎは１または２を表わす。）を表わし
   、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルコキシカル
   ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
   基、アゾ基、またはヘテロ環基を表わし、Ｇはカルボニ
   ル基、スルホニル基、スルホキシ基、▲数式、化学式、
   表等があります▼（式中Ｒ＿２はアルキル基、アリール
   基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わす。）
   、またはイミノメチレン基を表わし、Ｌ＿２は二価の連
   結基を表わし、Ｘ＿１はハロゲン化銀への吸着促進基を
   表わし、ｍは０または１を表わし、Ｌ＿１は下記一般式
   （ａ）で示される基を表わす。 一般式（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｌ＿３は含窒素複素環基を表わし、Ｒ＾１＿２
   〜Ｒ＾４＿ａは各々水素原子、ハロゲン原子またはアル
   キル基を表わし、ｔおよびｕは各々０または１を表わす
   。）