JPS59202459A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳し
くは、写真的に有用な写真試薬の活性基がブロックされ
たプレカーサー化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料
（以下、「写真感光材料」と記す）に関する。

写真的に有用な、写真試薬を写真感光材料中に予め添加
し、その効果を発揮させることは、処理液中に含有させ
て使用する時とは異なった特徴を有するものである。そ
の特徴として例えは、酸・アルカリあるいは酸化・還元
条件で分解し易く、処理浴中での長期保存に耐えない写
真試薬を有効に利用できるとか、それと同時に処理液組
成が単純化し、調整が容易になるとか、処理時、必要な
タイミングで必要な写真試薬を働かせることが可能とな
るとか、あるいはまた必要な場所すなわち多層感材のめ
る特定の層およびその近傍の層のみに必要な写真試薬を
働かせたシ、ハロゲン化銀現像の関数として写真試薬の
存在量を変化させることができる等を挙げることができ
る。しかしながら、写真試薬は活性な形で写真感光材料
中に添加するならば、処理以前の保存時に、写真感光材
料中の他の成分と反応したり、熱あるいは酸素等の影響
によシ分解したシすることによシ、処理時に期待した性
能を発揮させることができない。この様な問題を解決す
る１方法として、写真試薬の活性基をブロックし、実質
的に不活性な形、すなわち写真試発プレカーサーとして
写真感光材料中に添加する方法がある。有用な写真試薬
が色素である場合は、色素の分光吸収に大きく影響する
官能基をブロックし、その分光吸収を短波長側あるいは
長波長側にシフトさせることにより、対応する感光スペ
クトル領域をもつハロゲン化録乳剤層と同一層に共存し
ていても、所謂フィルター効果による感度低下が起きな
いという利点がある。有用な写真試薬がカブリ防止剤、
現像抑制剤であれば活性基をブロックすることにより保
存中の感光性ハロゲン化銀への吸着や銀塩形成による減
感作用を抑えることができると同時に１必要なタイミン
グでこれらの写真試薬を放出することにより、感度を損
うことなくカブリを低減したり、過現像カブリを抑制し
たり、あるいは必要な時間に現像を停止できる等の利点
がある、有用な写真試薬が現像薬、補助現像薬、あるい
は造核剤の場合、活性基あるいは吸着基をブロックする
ことにより、保存中の空気酸化によるセミキノンや酸化
体の生成による様々な写真的悪作用の防止あるいはハロ
ゲン化鋏への電子注入の防止による保存時のカブリ核発
生を防止し、その結果、安定な処理が実現できる等の利
点がある。写真試薬が、漂白促進剤あるいは標白・定着
促進剤の場合も、それらの活性基をブロソクスることに
よシ、保存時、そこに含まれる他の成分との反応を抑え
、処理時にブロック基をはずすことによシ、所期の性能
を必要な時期に発揮させることができるという利点を有
している。

以上述べたように、写真試薬のブレ男−サーの利用とい
うことは、写真試薬の性能を十分発揮させる上できわめ
て有効な手段となり得るが、しかしながら一方、それら
ｄプレカーサーは非常に厳しい要件を満足するものでな
ければならない。すなわち、保存条件下で安定に存在し
、処理時には、必要とされるタイミングでブロック基が
解かれ写真試薬がすみやかに、しかも効率よく放出する
という相矛盾した要件を両立しうるものでなければなら
ない。

写真試薬のブロック技術として、いくつかのものが既に
知られている。例えば、特公昭４ｔ７−≠弘、１ｒｏｓ
号明細書に記載されているアシル基、スルホニル基等の
ブロック基を利用するもの、特公昭ｊ≠−３７７２７号
、同！ター？６２６号、同タｊ−３≠？コア号明細書に
記載のいわゆる逆マイケル反応により写真試薬を放出す
るブロック基を利用するもの、特公昭よ≠−３７７２７
号、特開昭５７−１３タタ≠≠号、同タフ−／３１りｌ
り号、同タフー／３Ａ４≠Ｑ号明細書に記載の分子内電
子移動によりキノンメチド又はキノンメチド類似化合物
の生成に伴って写真試薬を放出するブロック基を利用す
るもの、特開昭２１３−ｊｔ３３３０号明細書に記載の
分子内閉環反応を利用するもの、あるいは、特開昭ｊ７
−７＆ｒ≠１号、同５７−／３タタｕ？号、同タフ−１
７，９ｒ４４２号明細書に記載の５員又は６員の環開裂
を利用するもの等が公知の技術として知られている。こ
れらの公知技術は、保存条件下で安定なものは処理時、
写真試薬の放出速度が小さすぎるとか、あるいけ写真試
薬の放出速度が十分であって保存条件で徐々に分解し、
プレカーサーとしての機能を損うなどの欠点を有してい
る。

従って本発明の目的は、保存条件下では完全に安定であ
り、処理待必要なタイミングで写真試薬を放出するブロ
ックされた写真試薬を提供することにあシ、特に、カラ
ー拡散転写写真法などにおいて、その機能を発揮しうる
ブロックされた写真試薬を提供することにある。

本発明の目的は、その活性基がブロックきれた写真試薬
（写真試薬のプレカーサー）が組み合わされている感光
性ノ・ロゲン化銀乳剤層を含む写真感光材料に於いて、
その写真試薬が連結基を介するか、又は直接にｌ、λ−
ベンゾインオキサゾール環に結合することによって、そ
の写真試薬のブロックが実現されていることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料（但し、／、、２−ベンゾ
インオキサゾール環のベンゼン核部分に置換基がついて
いても良い。）によって達成された。

本発明における好ましいプレカーサーは、写真試薬が連
結基を介して、ｌ、２−ベンゾインオキサゾール環（そ
のベンゼン核部分が置換されていても良い。）の５位あ
るいは７位に連結するととによって、その写真試薬のブ
ロックが実現された化合物である。

さらに本発明における特に好ましいプレカーサーは下記
一般式（Ｉ）又は一般式ｉｎ）によつ−Ｃあられされる
化合物である。

一般式（Ｉ） （式中、Ａは写真試薬を表わし、２は２価の連結基を表
わし、ｐはＯ捷たはｌを表わす。Ｘ　。

Ｘ　、Ｘ　は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基、炭酸エステル基、アミノ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アミ
ノスルホンアミド基、カルバメート基、カルボキシ基、
オキシカルボ゛ニル基、カルバモイル基、アシル基、ス
ルホ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基を表わし、Ｘ
　、Ｘ　及びＸ　は互いに同じでも異っていてもよい。

Ｒ、Ｒはそれぞれ、水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基を表わし、Ｒ５とＲは同じでも異なって
も良い。） Ａで表わされる有用な写真試薬の具体的としては、例え
ばメルカプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾール
類、メルカプトピリミジン類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ベンゾトリア
ゾール類、インダゾール類等に代表されるカブリ防止剤
や現像抑制剤；ｐ−フェニレンジアミン欠自、ハイドロ
キノン舶、ｐ−アミンフェノール類等の現像薬、ピラゾ
リドン類に代表される現像薬（電子移動剤）又は補助現
像薬、やその他の電子供与体；ヒドラジン類やヒドラジ
ド仰等の造核剤；ノ・イボ等のノ・ロゲン化りｍ俗剤；
アミノアルシルチオール類等の漂白促進削；あるいはア
ゾ色素やアゾメチン色素等の色素が挙げられる。

また現像の関数として、上記写真試準が放出されるレド
ックス機能を更に有している写真試薬、例えば、カラー
拡故転写感材用合素像供与化合物（以下「色材」という
）あるいｊｄ　ｌ）　Ｉ　Ｒ−ノ・イドロキノン類をも
有用な写真試薬として挙げることができる。写真試薬は
好捷しくけその分子中にヘテロ原子を含み、史にはとの
へテロ原子によりｌ９．２−ベンゾオキサゾール類のベ
ンゼン環に連１ 語基（少なくとも　−〇−で表わされる基）を２ 介して結合しているのが好オしい。Ｚは２価の連結基を
表わし、処理時にＺ−Ａとして開裂した後、速やかにＡ
を放出する基を表わす。この様な連結基としては、特開
昭５４−／弘よ１３夕号明細書に記載の分子内閉環反応
によりＡを放出するもの、英国特許第２，０７２，３６
３号や特開昭ｊ７−ｌタグ、２３４Ｉ！号明細書等に記
載の分子内電子移動によってＡｆｉｒ放出するもの、特
開昭ｊ７−／７２ｒグ２号に記載の炭酸ガスの脱離を伴
ってＡを放出するもの、あるいは特願、昭、５’７−２
０３．４１≠を号に記載のホルマリンの脱離を伴ってＡ
を放出するもの等の連結基を挙げることができる。

以上述べた代表的Ｚについて、それらの構造式％式％ （Ａ） １ Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ　　のノ・ロゲン原子の例としては
フッ素、クロル、ブロム原子が挙げられる。Ｘ　。

Ｘ　、Ｘ　で表わされるその他の基の詳細を好捷しい炭
素数で説明する。アルキル基は炭素数ｌ〜２０を有し、
アリール基は炭素数ｔ−２乙を有し、アルケニル基は炭
素数２〜．２ｚを有し、アルコキン基は炭素数７〜／Ａ
を有し、アリールオキシ基は炭少数１！、〜、２乙を有
し、アルキルスルホニル基は炭素数／−１０を肩口、ア
ルキルスルホニル基は炭素数６〜２乙を包含している。

アミン基は炭素数／〜２０のアルキル基又は炭素数＆−
２＆のアリール基で置換した２級また（４３級のアミノ
基テアってもよく、ウレイド基、アミノスルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基の窒素原子も同
様にアルキル基、又はアリール基で置換されていてもよ
い。カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバメー
ト基、オキシカルボニル基、カルボニル基は、それぞれ
、炭素数ｌ〜λ０１７）　７　／Ｌ’キル挙、又は炭素
数６〜２乙のアリール基で置換されているものを包含す
る。以上述べたアルキル基、アルケニル基、了り−ル基
（又はこれらの基を含むもの）は、前述のような種々の
１片俟基等が更に置換しているものも包含する。

↑Ｌ、Ｈ，のアルキル基は炭素数／〜２０を有し、アリ
ール基は炭素数ｔ〜２ｔを有し、アルケニル基は炭素数
２〜２ｚを有する事がそれぞれ好オしい。これらのアル
キル基、アルケニル基、アリール基は種々の置換基が更
に置換しているものを包含し、その置換基の例としては
、前述のＸｌ　。

Ｘ　、Ｘ　で表わプれるものが挙げられる。

本発明のプレカーサーの好ましい添加社は該写真試薬の
種類により異なる。写真試薬が例えばカブリ防止剤や現
像抑制剤の場合は銀１モルあたシ１０　８．１０　１モ
ル、なかでもメルカプト系カフリ防止剤では、ｌｏ−６
〜１０　１モル、ベンゾトリアゾール等アゾール系カブ
リ防止剤では１０　５〜１０　１モル；現像薬では銀７
モルあたり１０　２〜／θモル、好ましくは０．／〜５
モル：ピラゾリドン系補助現像薬は銀１モルあたりｌｏ
−４〜／θモル、好ましくは１０−２〜５モル；造核剤
は＠１モルあたＩ）１０　２〜１０　６モ／Ｉ／、好ｔ
Ｌ＜ｉｉ／　０−３〜／θ−５モル：ハイポ等のハロゲ
ン化体溶剤は銀１モルあたり１０　３〜／θモル、好ま
しくけ／（７２〜１モル；アミノエタンチオール、￥Ｉ
′ｉ等の漂白促進剤では１４１モルあたり１０　５〜０
．７モル、好ましくはｌｏ−４〜１０−２モル：會素あ
るいけカラー拡散転写写真用ρ材は１ｋ１モルあたり１
０　３〜７モル、好捷しくけ！ｘ１０−３〜Ｏ，タモル
である。

次に本発明のプレカーサーの具体例を示すが、これらに
限定されるものではない。

化合物（１） １ ４Ｈ９ 化合物（４）　　　　。

ｌ−１−Ｃ−Ｃ４Ｈ９ ３Ｈ７ 化合物（８） 化合物（９） 化合物（１０） イビ合物　（１２） １ 化合物（１３） 化合物（１４） １Ｎ１１〈 化合物（１５） 化合物（１６） Ｈα （前記スキームで、Ａ、Ｚ、Ｘ　　、、Ｘ　　、Ｘ　　
。

１（”、Ｒ”、ｎ＋ｐは一般式（１）と同じである。）
すなわち、サリチルアルデヒドおよびその＠得体ノα−
ハロアルキレーションによって得られる（■）（この合
成反応については例えば、Ｓ、Ｊ。

Ａｎｇｙａｌ、Ｐ、Ｊ、Ｍｏｒｒｉｓ、Ｊ、Ｒ，Ｔｅｔ
ａｚ。

Ｊ’、Ｇ、’Ｗｉｌｓｏｎ著の報又、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓ
ｏｃ、。

、２／≠／（／タタＯ）などに詳しい。）を出発原料と
するものである。（ＩＩＩ　）から（Ｉ）への種々のル
ートの各ステップについては、それぞれ以下のように文
献記載の合成法に準じて行なうことができた。（ＩＩＩ
　）→（ＩＶ）、（ＩＶ　）→いり１１）、（Ｘｌ１１
）→（Ｉ）（ｐ＝／）の各ステップは例えば特開昭５≠
−／グ！、／３夕号に記載されている。（ＩＶ）→（Ｖ
Ｉｉ　）、いＩＬｌ［）→（１）（ｐ＝／）、　（Ｖ）
→（ＩＸ）、（■）→（Ｉ）（ｐ＝（７）のベンズイソ
オキサゾール環の合成については例えばり、Ｓ。

Ｋｅｍｐ、Ｒ，Ｂ、Ｗｏｏｄｗａｒｄ著の雑文、Ｔｅｔ
ｒａｈｅｄｒｏｎ誌、コ／、３０２９　（／９Ａｊ）な
どが参考になった。（ｍ）→（Ｖ）、（ＩＸ）→（Ｉ）
Ｃｐ＝、ｉ　　Ｉｓ　　（［）→（■）、　（■）→（
Ｉ）（ｐ＝／）、（ＩＸ）→（Ｉ）（ｐ＝ｌの各ステッ
プについては例えばり、Ｓ、Ｋｅｍｐ、　　Ｃ。

Ｆ、Ｈｏｙｎｇ著の報又、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　　
Ｌｅｔｔ、。

≠ｔ、２！　（／　９７りなどに記載されている。

以下に本発明の化合物のうち、化合物（１）を例にとっ
て合成法を具体的に示す。

合成例（１）　　’　　（／−フェニル−ターテトラゾ
リルチオメチル）サリチルアルデヒドの合成攪拌装装置
、温度計、リービッヒ冷却管を備えた！００ｍＱ三径フ
ラスフにｔ−ブトキンカリウム、／／、、２２？および
テトラヒドロフラン、ｒｏ。

ｍＯを入れ、室温で攪拌しながら、／−Ｌフェニル−タ
ーメルカプトテトラゾール、／７．ｒ２９をゆつ〈ｐ加
えた。７０分間そのま捷攪拌した後、タークロロメチル
サリチルアルデヒド、！７．０ｔ２を加えた後、油浴に
つけて加熱し、還流させながら１時間攪拌を続けた。室
温にもどし水、２００ｍ１を加えて分液ロートに移し酢
酸エチル、３００ｍｇに抽出した。無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をベンゼン、ＡＯ
ｍＱで、再結晶することによって、標記化合物を得た。

収量　２ｔ、２０ｆ！、理論値のと弘チ、構造はＮＭ几
スペクトル、ＩＲスペクトルより確認した。

合成例（２）　化合物（１）の合成 攪拌製蓋、温度計を備えた２００ｒｌｔ三径フラスコニ
、ヒドロキシルアミン−〇−スルホン酸、λ０９、硫酸
ナトリウム、ｏ、ｉｐ、水、２０ｍＱを入れた。室温で
、１−（／−フェニル−！　−ｆ）ラゾリルチオメチル
）サリチルアルデヒド、り。

９０９、ライでクロｏホルム、／　０　＋＋ＩＱを加え
、／。

Ｓ時間、攪拌を続けた。ついで氷水浴につけ、水１０ｍ
Ｑを加えたあと、減しく攪拌しなから淑曹、／≠、１？
を２時間かけて少しずつ加えた。水浴をはずし／、５時
間攪拌した後、反応液を分液ロートに移し酢酸エチル、
７５０ｍ９で抽出した。飽和食塩水で洗滌し、硫Ｍマグ
ネシウムで乾燥（２、さらに減圧下で濃縮した。残渣を
エタノール、ｒＯｍＱで再結晶することによって標記化
合物を得た。

収ｆ１３．！２９、理論値の、４／％、ｍｐ１０３〜Ｉ
Ｏ≠６Ｃ１構造はＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルに
より確認した。

本発明で用いられるプレカーサ〜は、２徨以上組合せて
使用してもよい。

本発明のブロックさ九た写Ｊ１７ｃ試楽（プレカーサー
）は、ハロゲン化鱗写真感光材別のハロゲン化銀乳剤層
、色材層、下塗り層、保護層、中間層、フィルタ一層、
アンチハレーション層、受像層、カバーシート層、その
他の補助層のどの層に添加してもよい。

本発明で用いられるプレカーサーをこれらの層に添加す
るには、層を形成するための塗布液中に、プレカーサー
をそのままの状態、あるいは写真感光材料に悪影響を与
えない溶媒、たとえば水、アルコール等に適当な０度に
溶解して添加することができる。またプレカーサーを高
沸点有・１幾溶媒およびまたは低沸点有機溶媒に溶解し
て、水溶液中に乳化分散しτ添加することもできる。ま
た、特開昭タフ−３２？５３号、Ｎ５／−ｊＰＰ≠、２
、同タ≠−３２夕ｊ、２、米国特許弘、／り７，３ｔ３
号などに記ｌｔの方法でポリマーラテックスに含浸させ
、添カロしてもよい。

本発明のプレカーサーの添加時期は、製造工程中のいか
なる時期を選んでもよいが、一般には塗布する直前が好
ましい。

本発明の化合物は例えばカプラ一方式のカラー写真感光
材料に用いることができる。

イエロー色画像を形成するためには、例えばアンルアセ
トアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラーが使
われ、マゼンタ色画１象を形成するためには主としてピ
ラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾール、ンアノアセト
フエノンまたはインダシロン系カプラーが使われ、シア
ン色画像を形成するためには主としてフェノール系カプ
ラー、例えばフェノール類分よびナフトール頻が使われ
る。

本発明の写真要素はカラー拡散転写写真法に適用するの
が好捷しく、これに適した写真要素は剥離（ピールア、
！−））型あるいけ特公昭ｌＡ＆−／６３５６号、同≠
、１’−３３６？７号、特開昭５θ−１３０弘θ号およ
び英国特許／、３３０．３２≠号に記載されているよう
な一体（インテグレーテッド）型、特開昭５７−／／り
３弘ｊ号に記載されているような剥離不要型のフィルム
ユニットの構成をとることができる。

上記いずれの型のフォーマットに於ても中木目タイミン
グ層によって保護されたポリマー散層を使用することが
、処理温度の許容巾を広くする上で有利である。

本発明のプレカーサーは、・・ロゲン化銀乳剤の現像に
対して有効に作用しうるように組み合わされていれはど
の層に添加されていてもよく、好ましくはハロゲン化銀
乳剤含有層、色材含有層、その他補助層などの感光要素
中；受像層ないし白色反射層などの受像要素中；捷たは
中和層または中和タイミング層などの中和機構中に添加
される。

中和層または中和タイミング層に添加されることがとく
に好ましい。

本発明には内部潜像型ハロゲン化親乳剤が有利に使用で
き、この型の乳剤としては例えば米国特許λ、タ９２，
２１０号、同３．２０６．３１３号、同３，４１１１７
．９２７号、同３，７／、／、２７６号、及び同３．Ｌ
？３ｊｔ、０／≠号等に記載が６るコンバージョン型乳
剤、コア／シェル型乳剤、異種全屈を内蔵させた乳剤等
を挙げることができる。

本発明に有用なネガ型の色材としては、酸化された発色
現像薬と反応して色素を形成捷たは放出するカプラーが
あり、その具体例は米国特許３゜２２７　、ｊｔｊＯ号
およびカナダ国詩許ｔ０２．ＡＯ７などに記されている
。

本発明に使用するのに好ましいネガ型の色材としては、
酸化状態にある現像薬あるいは電子移動剤と反応して拡
散性台素を放出する色素放出レドックス化合物（以丁Ｉ
　Ｄ　Ｒ，Ｒ化合物」という）があり、その代表的な具
体例は蔵開昭弘、１’　−、３３，１’２を号、同ｊゲ
ータμ０２／−β１．同夕／−／／３ｚ２≠号および同
タ４−７１０７．２号等に記載されている。また、本発
明で使用しうる非可動性のポジ型色材としては、アルカ
リ性条件の写真処理中にζ全く電子を受は取ることなく
（すなわち、還元されず（ｌζ）、あるいは、少なくと
も１つの電子を受は取った（すなわち、還元された）後
、拡散性色素を放出する化合物（Ｄ　ＲＲ化合物）があ
り、その具体例は特開昭≠ター／／Ｉｔ）１号、同Ｊ−
／−ｔ３乙／ど号、同３′ｘ−ｔ、ｔｇｉり号、同タ３
−ｔＹ０３３号、同３３−／１０ど２７号、同ｒ３−／
１０１２１号及び同５！−／３０９２Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ
、　／７７７年）３６３−３ｔｔ頁に記載されているよ
うな卸色素碌白法による方式にも用いることができる。

本発明の化合物はさらに白黒感光材料においても１吏用
することができる。白黒ｎ〆光材料としてはＸ−レイフ
ィルム、一般撮影用白黒フイルム、すスフイルム、スキ
ャナーフィルムなどを挙げることが出来る。

本発明のハロゲン化鍜写真感光材料のその他の構成、た
とえばハロゲン化銀乳剤の製造方法、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ、化学増感剤、カブリ防止剤、安定化剤
、界面活性剤、ゼラチン硬化剤、親水性コロイドバイン
ダー、マット剤、染料、増感色素、退色防止剤、混色防
止剤、ポリマーラテックス、増白剤、帯電防止剤、等に
ついて２７ｇ年ｌ−！月）の記載を参考にすることが出
来る。

又、本発明のハロゲン化鏝写真感光材料の勝光方法、現
像方法等についても特に制限はなく、例えば」１記（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｉ’）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌）、！！
ｒ〜３０頁に記載されているような、公知の方法及び公
知の処理液のいずれをもｊｒ（用することができる。こ
の耳代処理は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処
理（黒白写真処理）、あるいは色素像を形成する写真処
理（カラー写真処理）のいずれであってもよい。処理温
度は普通ｌ♂　０ＣからＪ’（７ｏＣの間に選ばれるが
、１ｒ００より低い温度またはｊθ０Ｃを越える温度と
してもよい。

実施例　１゜ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層（１）〜（３）を塗布してカバーシートを作製し
た。

（１）アクリル酸とアクリル酸ブチルの１０対λθ（重
量比）の共重合体（／／１ｉ′／ｍ２）およびｌ、グー
ビス（２，３−エポキシプロポキン）−ブタｙ（ｏ、２
２９／ｍ２　）を含有する層。

（，２）アセチルセルロース（１００９のアセチルセル
ロースを加水分解して、ｊ７１：Ｐのアセチル基を生成
するもの）（４ｔ、３１／ｍ　　）およびスチレンと無
水マレイン酸のｔｏ対≠Ｏ（重量比）の共重合体（分子
量約５万）のメタノール開環物（０、２３ｆ／／’ｍ２
）および第１表に記載の化合物を現像抑制剤のプレカー
サーとして２．ｔミリモル／ｍ　含む層。

（３）スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル（
ｉｉｌ　　Ｎ−メチロールアクリルアミドのゲタ、７対
４２．３対３対夕の共重合体ラテックスとメチルメタア
クリレート−アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミ
ドの２３対≠対３（重量比）共重合体ラテックスを前者
のラテックスと後者のラテックスの固形分比がｔ対ゲに
なるように混合し、塗布した厚さ２μの層。

マタ別ノポリエチレンデレフタレート透明支持体上に、
次の如く各層分糸布して感光シートを作った。

（７′）ゼラチン３　、０９７ｍ２、下記重合体ラテッ
クス媒染剤を３．０９７ｍ２を含有する媒染層。

一＋ＣＨ２ＣＨ＋− （２′）二ｔシ化千タン／　Ｉ　？　７ｍ２、ゼラチン
コ。

０２７ｍ２を含有する白色反射、１（至）。

（３′）カーボンブラック２．０９７ｍ　　とセラチン
／　、　０９　／ｎ１２を含有する遮光層。

（μ′）下記のシアｙ　Ｄ　ＲＲ化合物０　、１１　Ｉ
ｔ　ｆ　／　ｍ２　、トリシクロへキンルホスフエート
０．０９９／ｍ２、コ、！−ジーｔ−ベンタデフルハイ
ドロキノンｏ、ｏｏ１９／ｍ２、およびゼラチン０　、
　Ｉ　９７ｍ２を含有する層。

（！′）赤感性内海型直接ポジ臭化鋼乳剤（鋼の量で／
　、　０３９／Ｉｎ２）、ゼラチ７１．２９／ｒｆ】、
下記の造核剤０．０４ｔ？ｎ９／ｍ　　および２−スル
ホ−ｔ−ｎ−ベンタデンルハイドロキノン・ナトリウム
塩０　、　／　３　Ｐ　７ｍ２　　を含有する＃感性乳
？＠層。

（４’）　Ｊ　、　！ｒ−ジーｔ−ペンタデシルハイド
ロキノン０　、４ｔ７９７ｍ　　、　　トリへキシルホ
スフェートθ、／ｆｉ／ｍ２およびゼラチンｏ、ｔ９／
ｍ２　を含有する層。

（７′）下記構造式ＩのマゼンタＤ　Ｉ（、Ｒ化合物（
０，２／　９／ｍ２　）、構造式ＨのマゼンタＤＲＲ化
合物（０、／　／　９７ｍ２　）、トリシクロヘキシル
ホスフェート（０，０ｇ９７ｍ２）、！、！−ジー１−
ペンタデンルハイドロキノン（０，Ｏｏ９９７ｍ２　）
及びゼラチ７（０゜！ｉ’　ｆ！　／　ｍ２）を含有す
る層。

（ｇ′）縁感性内情型直接ポジ臭化鏝乳剤（銀の童で０
．１２９７ｍ２　）、ゼラチ７（０，？ｆ／ｎ１２）、
層（Ｊ−’）ト同じ、ｉｌＪ杉ｊ４Ｑ　ｊ　Ｏ、０３〃
１９　／　ｎ１２）およびコースルホーターｎ−イン◆
タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩（０，Ｑ♂ｆ／
ｍ２）を含有する緑感性乳剤層。

（７′）（６′）と同一層。

（ｉｏ’　）下記構造のイエロー１．）　Ｈ，Ｒ化合物
（θ、夕３９／ｓｎ　　）、ト１７７クロヘキフルホス
フエ）　（０，７３９／ｍ２　）、２．ｊ−ジーを一ペ
ンタデシルハイドロキノン＜ｏ、ｏｉ≠Ｐ／ｍ２）およ
びゼラチｙ（０，７？／ｍ２　）（ｌｌ′）青感性内潜
型直従ポジ臭化観乳剤（釦の址で／、０９？／ｍ２）、
ゼラチ７（／、１９７ｍ２　）、層（ｊ′）と同じ造核
剤＜ｏ、ｏ≠ｍ？／ｍ２）および２−スルホ−！−ｎ−
ペンタデシルハイドロキノン・すトリウム塩（０、０７
９７ｍ２）を含有する青感性乳剤層。

（／、２’）ゼラチン／、θ？　／　ｍ２　を苫む層。

ｍ光シートをカシ−テストチャートを通して露光したの
ち、カバーシートを重ね合わせて、両シートの間に、下
記処理液をｒ、５′μの厚みになるよりに展開した（展
開は加圧ローラーの助けをかりて行った）。展開は３ｊ
０Ｃで行った。

第７表に最大１０度と最小溌１）１示したが本発明の化
合物は現隊抑制剤を添加し方い場合（カバーシート／７
ａ／）に比べて最大一度の低下を殆んどおこざずに最小
嬢度を低く抑えることができる。また、プレカーサーで
はなく現像抑制剤そのものを添加した場合（カバーシー
ト＆３）に比べても最小−変を天質上高めないで、最大
ｍ度を高める事ができる事がわかる。

処理液 ［／−ｐ−トリル−≠−ヒドロキ７ 昭和タタ年２月７日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和夕ざ年特願第　７ｇｔＯｔ
号２、発明ノ名称　　　　ハロゲン化銀写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　、神
奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写
真フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明
の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第１Ｏ頁７行目の 「炭酸ガス」を 「二酸化炭素」 と補正する。

２）第１Ｏ頁り行目の ［“ホルマリン」を 「ホルムアルデヒド」 と補正する。

３）第一２０頁一番上の化合物（ＩＩＩ）［ と補正する。

４）第２／頁／り行目の 「２／」を 「仁」 と補正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 活性基がブロックされた写真試薬（写真試薬のプレカー
   サー）が組み合わされている感光性ハロゲン化鋼乳剤層
   を含む写真感光材料において、その写真試薬が連結基を
   介するか、又は直接にｌ。 ２−ベンゾインオキサゾール環（この環のベンゼン核に
   置換基がついていてもよい）に結合することによって、
   その写真試薬のブロックが実現されていることを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。