JPH02230142A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関し、写真化学的に不活性で
あるとともに写真処理遇程おにいて容易に脱色および／
または溶出される染料を含有し、なおかつ、優れた分光
吸収特性を有するマゼンタカブラーを含有してなるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである． （従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射してくる光の分光組成を制御するため
に支持体から遠い側に設けられるフィルター層と呼ばれ
る着色層、写真乳剤層を通過あるいは透過後に散乱され
た光かいろいろな界面あるいは表面で反射され再び写真
乳剤層中に入射することにもとすく画像のボケ、すなわ
ちハレーションを防止することを目的として写真乳剤層
と支持体の間、あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の
面にハレーション防止層と呼ばれる着色層を設けること
が行なわれる。多層カラー感光材料の場合には、各層の
中間にハレーシッン防止層がおかれることもある． 写真乳剤層中での光の散乱にもとすく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジエーシシンと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドからなる場合
が多くしたがってその着色のためには通常、水溶性染料
を層中に含有させる．この染料は下記のような条件を満
足することが必要である。

ｔｘｔ　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と． （２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化恨写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと． これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており以下に挙げる染料が知られて
いる．例えば英国特許第５０６，３８５号、同１，１７
７，４２９号、同１．３１１，８８４号、同１，３３８
，７９９号、同１，３８５，３７１号、同１，４６７，
２１４号、同１，４３３，１０２号、同１，５５３，５
１６号、特開昭４８−８５，１３０号、同４９−１　１
　４４２０号、同５５−１６１，２３３号、同５９一１
１１，６４０号、同６２〜２７３５２７号米国特許第３
，２４７，１２７号、同３，４６９，９８５号、同４，
０７８，９３３号等に記載されたビラゾロン核やバルビ
ツール酸核を有するオキソノール染料、英国特許第１，
２７８，６２１号、同１，５１２，８６３号、同１，５
２１，０８３号、同１，５７９，８９９号等に記載され
たヒドロキシピリドン核を有するオキソノール染料など
が挙げられる． これらの中で２個のヒドロキシピリドン核を有するオキ
ソノール染料は亜硫酸塩を含む現像液中で脱色される性
質をもち、写真乳剤に悪い作用を及ぼすことが少ない． しかし、この系統に属する染料の中には写真乳剤そのも
のには影響が少くても分光増惑された乳荊に対しては、
不必要な領域に分光増感したり、または増感色素を脱着
せしめることに起因すると思われる感度の低下をひきお
こす欠点を有している。

また近年行われるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後に残るものがある．これを解決するために亜
硫酸イオンとの反応性の高い染料を用いることが提案さ
れているが、この場合には写真膜中での安定性が充分で
なく、経時によりでは濃度の低下をおこし、所望の写真
的効果を得られないという欠点を有している。

一方、カラー写真感光材料に使用される色画像形成カブ
ラーとして、イエロー色像形成カプラーとしては、開鎖
ケトメチレンカブラーが、シアン色像形成カブラーとし
ては、フェノール系、ナフトール系カブラーが使用され
ている．マゼンタ色像形成カブラーとしては、５−ピラ
ゾロン系カブラーが古くから使用されている．しかしな
がら近年になって５−ビラゾロン系カブラーから形成さ
・れるマゼンタ色素の４３０ｕ付近の副吸収を除去する
カブラー構造の提案が、米国特許３，３６９，８９７号
、同３，７２５．０６７号．特開昭５９−１６２５４８
号、同５９−１７１９５６号．同５９−２２８２５２号
、同６　０−３　３　５　５　２号、国際特許（ＷＯ）
８６−１９１５号、同６ｌ−６５２４５号等で知られる
ように種々なされている．特にビラゾロアゾール系カプ
ラーは赤の色再現上優れたカプラーで近年１部のカラー
写真感光材料に実用されるようになった． しかしながら、ビラゾロアゾール系カプラーの分光吸収
特性の向上にもかかわらず、先に述べたピラゾロン核や
ヒドロキシビリドン核を有するオキソノール染料の中に
は、これらのカブラーと組合せた時に望ましい色再現、
鮮鋭度を示さない欠点を有しているものもあった。

（発明が解決しようとしている問題点）本発明の目的は
、ハロゲン化銀乳剤層の写真特性に有害な影響を与えず
、処理による脱色性にすぐれ、経時に対しても安定な新
規な水溶性染料と色再現上にすぐれたマゼンタ色像形成
カブラーとを併用することにより、さらにすぐれた色再
現性と鮮鋭度を有する高画質のハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することである． （問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、−ａ式（１）によって示される染料の
少くとも１種と、一１式（１１）で表わされるカプラー
とを含有することにより達成される。

一般式（１） 一般式（ＩＩ） 次に一般式（！）で表わされる染料について詳細に説明
する。

Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒ２　、Ｒ４　、．Ｒｓ　、Ｒｈ　、
Ｒ？、Ｒ８、又はＲ，で表わされる脂肪族基は、各々無
置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎブチル
、イソプロビル、ｓｅｃ−プチル、ｎヘキシル）、置換
アルキル基｛置換基として、Ｆ、ＣＩ、Ｂ，等のハロゲ
ン原子（例えば、２−クロロエチル、トリフルオロメチ
ル、ジフルオ口メチル、１，１，２．２−テトラフルオ
口エチル）、フェニル基（例えば、ベンジル、フエネチ
ル、４クロロヘンジル、４−メトキシベンジル、２スル
ホンベンジル、４−スルホンベンジル、４スルホフェネ
チル、４−スルホブ口ピルオキシベンジル）、水酸基（
例えば、２−ヒドロキジエチル、３−ヒドロキシプ口ビ
ル）、シアン基（例えば、２−シアノエチル）、カルボ
ン酸基（例えば、カルボキシメチル、２−カルボギシエ
チル、４一カルポキシベチル）、スルホン酸基（例えば
、２スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロ
チル、４−スルホブチル、６−スルホヘキシル）、アル
コキシ基（例えば、２−メトキシエチル、２−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）エチル、エトキシエチル）、アミン
基（例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ》又はエ
ステル基（例えば、エトキシカルボニルメチル、２−メ
トキシ力ルポニルエチル）が好ましい。｝又はシクロア
ルキル基（例えば、シクロベンチル、シクロヘキシル）
が好ましい． Ｒ＋　−　Ｒ＄　−　Ｒｓ・Ｒａ　ＳＲｓ　・Ｒ．　Ｓ
Ｒｔ　・Ｒｌｌ、又はＲ９で表わされる芳香族基は、各
々無置換のアリール基（例えば、フエニル、ナフチル）
又は置換アリール基｛置換基として、スルホン酸基（例
えば、３−スルホフェニル、４−スルホフヱニル、２，
５−ジスルホフェニル、３，５−ジスルホフェニル、２
，４−ジスルホフェニル）、カルボン酸基（例えば、２
一カルボキシフェニル、４−カルボキシフェニル）、ア
ルコキシ基（例えは、４−メトキシフエニル、４−（３
−スルホブ口ビルオキシ）フェニル、４−メトキシ−３
−スルホフエニル）、アルキルＩ　（ｌえば、Ｉ”｝リ
ル、２−メチル−４−スルホフエニル）　、水ＨＭ（例
えば、３−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフエニ
ル）、アミノ基（例えば、４−ジメチルアミノフェニル
、４−ジエチルアミノフエニル、３−〔Ｎ−メチルーＮ
−（２−スルホエチル）アミノ〕フエニル）シアノ基（
例えば４−シアノフエニル）又はエステル基（例えば４
−エトキシカルポニルフェニル）が好ましい．｝ Ｒ＋　、Ｒｘ　、Ｒｚ　Ｒａ　、Ｒｓ又はＲ．で表わさ
れる複素環基は、各々少くとも１個の窒素原子を含む５
ないし６Ｒ環複素環基（例えば、２−ビリジル、５−ス
ルホベンゾイミダゾール−２−イル、５−カルボキシベ
ンゾチアゾール−２−イル、モルホリノ、ピベリジノ）
が好ましい。

Ｒ，とＲ．又はＲ．とＲ，が連結して形成される５又は
６員環として、例えばピペリジン環、ビロリジン環、モ
ルホリン環、ビロリドン環等を挙げることができる。

Ｌ＋　、Ｌｘ　、又はＬ，で表わされるメチン基は好ま
しくは無置環のメチン基を表わすが、置換基（例えば、
メチル、エチル、スルホエチル、塩素原子、シアン等）
を有していても良い．ＭＩＩＱはｎ価（ここでｎは１、
２又は３を表わず。）のカチオン（例えば、ＩＩ　Ｏ、
ＮａＯ、Ｋの、Ｃａ２０（ＣＪｂ）４Ｐの、（ＨＯＣＨ
ｚ）４Ｐ　の）を表わす。

一般式（Ｉ）がスルホン酸基又はカルボン酸基を有する
ときは、これらの基は遊離の酸でも塩（例えば、Ｎａ　
，Ｋ．．Ｎｆ！ａ等の無機塩又はトリエチルアンモニウ
ム、ピリジニウム等の有機アミン塩を形成していても良
い。

一般式（１）の中で好ましいものは、Ｒｉ，Ｒｔ　，Ｒ
ｓ　、Ｒ４、Ｒｓ又はＲ．がスルホン酸基もしくはカル
ボン酸基を表わすか又は、少くとも１個のスルホン酸基
もしくはカルボン酸基を有する基を表わすものであり、
更に好ましいものはＲ，及びＲ，がシアノ基もしくは置
換もしくは無置換のカルバモイル基を表わし、Ｒ１及び
Ｒ，が少くとも１個のスルホン酸基もしくはカルボン酸
基を有する基を表わすものである． 以下に一般式（（）で表わされる染料の具体例を示すが
本発明はこれらに限定されるものではない。

ト１ Ｉ−６ ＣＬＣ｝ｌｔＳＯ，Ｎ， ？ＩＩ■Ｃ｝１２ＳＯ３Ｎ． ■−７ ！ ■　−１３ ■　−１４ ！　−１５ Ｃ１０ ＣｌｌｉＣＨｚＳＯｓκ ？Ｉ！ＣＩ■ＳＯ３Ｋ ｉ−ｉｉ ■　−１２ Ｃ■， Ｃｌｈ Ｔ−１６ ＣＩ＋３ ＣＨ３ ＯＣＲ３ ＯＣＨ３ Ｃ　Ｉ　ＩＩ　％ ？■｝Ｉｓ Ｉ　−１８ ？Ｂ，Ｃｌｌ■ＣＯＯＮ． ＣＨｔＣＨｇＣＯＯＮ− ■ ｉ ■ ？ＩＩ■ＣＩＩ■ＳＯ．Ｎ． ＣＩｈＣｌｌ＊ＳＯ３Ｋ ？ｌｌ■ＣＨｔＳＯＪ． ＣＨｇＣＨｚＳＯｓκ ！ ｌ　−２３ ■ ！　−２９ ■　−３０ ＣＨ３ Ｃｌｌｓ ！ ３ｌ ■ ■ Ｃ．Ｉｌ， ■ ！ ＣＩよＣＨｘＣｌｌｔＯＨ ■ ■ ＣｘＨｓ ＣＬＣＯＯＫ ■ ４Ｉ Ｃ　Ｈ　！　Ｃ　ＩＩ　Ｉ　Ｓ　Ｏ　３　Ｎ　ｍＳＯＪ ＣＨｓＣＨｘＣＨｔＯＨ ＣＨｚＣＯＯＫ ？ｌｌ■ＣＨ．ＳＯ．Ｎ． ＳｔｈＫ Ｉ　−４６ Ｃ　ｚ　Ｉｆ　ｓ Ｃ　．　Ｉ＋　， 一般式（Ｎで表わされる染料は、米国特許第１，２７８
，６２１号、同１，５１２，８６３号、同１，５７９，
８９９号に記載の方法で合成することができる。又、一
般式（１）で表わされる染料を合成するのに用いるヒド
ａキシビリドンイはタリンスベルグ編“複素環式化合物
一ビリジンおよびその誘導体類一第３部″　（インター
サイエンス出版、１９６２年）、ジャーナル・オブ・ジ
・アメリカン”ケミカノレ・ソサエティー（Ｊ．　Ａ（
ＣｈｅＩｌ．　Ｓａｃ．）　１　９　４　３年、６５巻
、４４９頁、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカルテクノロ
ジー・アンド・バイオテクノロジー（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｔ
ｅｃｈ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．）１９８６年、３６巻
、４１０真、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
）　　１　９　６　６年、２２巻４４５頁、特公昭６１
−５２８２７号、西独特許第２，１６２，６１２号、同
２，３４，９，７０９号、同２，９０２，４８６号、米
国特許３，７６３，１７０号等に記載の方法で合成する
ことができる。

次に一般式［…〕で表わされるビラゾロアゾール型カブ
ラーについて詳細に説明する．一般式（ＩＩ）において
多量体とは１分子中に２つ以上の一般式（Ｕ）で表わさ
れる基を有しているものを意味し、ビス体やボリマーカ
ブラーもこの中に含まれる．ここでポリマーカプラーは
一般式（Ｌ）で表わされる部分を有する単量体（好まし
くにビニル基ヲ肩するもの、以下ビニル単量体といウシ
のみからなるホモポリマーでもよいし、芳香族第一級ア
ミン現諌薬酸化体とカップリングしない非発色性エチレ
ン様単量体と共重合ポリマーをつくってもよい。

一般式ｉ）で表わされるビラゾロアゾール型カプラーの
うち、好ましいものは、下記一般式（ｒｌａ）、（Ｕｂ
）、ＣＩｌｃ）、（Ｉ’ｄ）および（■ｅ〕で表わされ
るものである。

Ｘ２ （Ｉｌｃ） （Ｉ［ｄ，１ （ＴＪｅ） 一般式（Ｉｌａ）〜（．ＩＩｅ）で表わされるカプラー
のうち、本発明の目的に好ましいものは一般式（Ｉｌａ
）、（Ｉ［ｂ）および（，■ｃ）でありさらに好ましい
ものは一般式（■ｃ）で表わされるものである。

一般式（Ｉ［ａ）〜（■ｅ）において、Ｘ１、Ｘ２およ
びＸ３は互いに同じでも異なっていてもよく、それぞれ
水素原子、・・ロゲン原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルパモイル
オキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スル
ファモイルアミン基、カルパモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、ス
ル７アモイル基、スルホニル基、ヌル７イニル基、アル
コキシ力ルｉニル基、７’Ｊ一ルオキシカルボニル基を
表わし、これらの基は更に置換基で置換されたものも含
む意味で用いられている。以下も同様である。Ｚ２は水
素原子：ハロゲン原子；カルボキシ基：または酸素原子
、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカップリング位
の炭素と結合する基でカップリング離脱する基と表わす
。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３またはＺ２は２価の基となりビス体
を形成してもよい。

また一般式（Ｉｌａ）〜（Ｉｌｅ）で表わされるカプラ
ー残基がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマー
カプラーの形でもよく、特に一般式で表わされる部分を
肩するビニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、
この場合Ｘ１，Ｘ２、Ｘ３またはＺ２がビニル基を表わ
すか、連結基を表わす。

さらに詳しくはＸ１、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子（　１３’ｌＪえぱ、塩素原子、臭素原
子）、アルキル基（例えば、メチル、プロビル、インー
プロビル、ｔ−プテル、１・り７ルオａメチル、トリデ
シル、Ｊ−（ｊ，　　≠−ジーｔ−アミル７エノキシ）
プロビル、２−（ｌ−オクチルオキシ−よーｔｅｒｔ−
オクチル《ンゼンスルホンアミド〕工．チル、アリル、
コードデシルオキシエチル、３−７エノキシプロピル、
２−へキシルスルホニルーエチル、シクロペンチル、ベ
ンジル、等〕、アリール基（例えハ、フエニル、弘一ｔ
　−プチルフエニル、２，≠−ジ−ｔ−７ミルフエニル
、≠−テトラデカンアミドフエニル、等〕、ヘテロ環基
（例えば、λ−フリル、２−チェニル、２−ピリミジニ
ル、λ−ペンゾチアゾリル、等）、シアノ基、アルコキ
ン基（例えば、メトキシ、エトキシ、一一メトキシエト
キシ、インプロポキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、
λ−フエノキシエトキシ、λ−メタンスルホニルエトキ
シ、等）、アリールオキシ基（例えば、フエノキシ、！
−メチルフエノキシ、コーメトキシフェノキシ、≠一ｔ
−プチルフエノキシ、等）、ヘテロ環オキシ基（例えば
、２−ペンズイミダゾリルオキシ、等）、アシルオキシ
基（例えば、アセトキシ、ヘキサデカノイルオキシ、等
）、カルパモイルオキシ基（ｆｌｕ−１’、Ｎ−７エニ
ル力ルパモイルオキシ、Ｎ一エチルカルパモイルオキシ
，ｌ、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキ
シ、等〕、スルホニルオキシ基（例えハ、ドデシルスル
ホニルオキシ、等）、アシルアミノ基（例えば、アセト
ｆミド、ペンズアミド、テトラデカンアミド、α−（ｊ
，ｐ−ジーｔ−アミルフエノキシ）プチルアミド、γ一
（Ｊ−ｔ−ブチルー弘一ヒドロキらフエノキシ）プチル
アミド、α−｛≠一（弘一１二１・゛ロキシフエニルス
ルホニル）フエノキシ｝テカ／アミド、等ハアニリノ基
（例えば、７エニルアミノ、２−クロロアニリノ、一一
クロローよ一テトラデカンアミドアニリノ、２−クロ口
ーｊ　−ドデンルオキシ力ルボ゛ニルアニリノ、Ｎ−ア
セチルアニリノ、コークロロー！−｛α−（ｊ−ｔ−プ
チルー弘−とドロキシフエノキシ）ドデヵンアミド｝ア
ニリノ、等）、ウレイド基（例えば、フエニルウレイド
、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド、等）、
イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、３−ペンジル
ヒダントイニル、≠一（コーエチルヘキサノイルアミノ
）７タルイミド、等〕、スルファモイルアミノ基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メ
チルーＮ−ｆシルスルファモイルアミノ，ｌ，アルキル
チオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデ
シルチオ、２−７エノキシェチルチオ、３−フエノキシ
プロピルチオ、３−（≠−ｔーブチルフエノキシ〕プロ
ピルチオ、等）、アリールチオ基（例えば、フエニルチ
オ、！−ブトキシーｒ　−　ｔ−オクチルフエニルチオ
、３−ｋンタデシルクエニルチオ、λ一カルボ゛キシフ
エニルチオ、≠−テトラデカンアミドフエニルチオ、等
）、ヘテロ環チオ基（例エば、λ−ペンゾチアゾリルチ
オ、等冫、アルコキシ力ルポニルアミノ基（例えば、メ
トキシ力ルポニルアミノ、テトラデシル７７ギシカルｌ
ニルアミノ、等）、アリールオキシ力ルポニルアミノ基
（例えば、フェノキシヵルボニルアミノ、λ　弘−ジー
ｔｅｒｔ−プチルフエノキシカルボニルアミノ、等）、
スルホンアミド基（ｆｌＩえば、メタンスルホンアミド
、ヘキ？７’カンヌルホンアミト、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ一トルエンスルホンアミド、オクタデヵンスル
ホンアミド、λ−プチルオキゾ−よ−ｔ−プチルベ冫ゼ
ンスルホンアミド，　等），カルバモイル基（錘りえば
、Ｎ一エチル力ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジグチルカルバモ
イル基，Ｎ−（２−ドデシルオキ７エチル冫カルバモイ
ル、Ｎ−メチルーＮ−ドｆシ５カルパモイル、Ｎ−｛ｊ
−（コ，４ｔ−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフエノキシ〕プ
ロピル｝カルバモイル、等）、アシル基（例えば、アセ
チル、（２，≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ア
セチル、《ンゾイル、等）、スルファモイル基（列え１
４、Ｎ一エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル、Ｎ−（ｊ−ドデシルオキシエチル〕スル
ファモイル、Ｎ一エチルーＮ一ドデシルスル７アモイル
、Ｎ，Ｎ−シェチルスルファモイル、等）、スルホニル
基（［ｔｔば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル
、《ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル，ｌ、スル
フイニル基（例えば、オクタンスルフィニル、トテシル
スル７イニル、７エニルスルフイニル、等）、アルコキ
シカルゼニル基（例えば、メトキシカルボニル、プチル
オキシカルボニル、ドデシル力ルボニル、オクタデシル
力ルボニル、等）、アリールオキンカルボニル基（例え
ば、フエニルオキシ力ルボニル、３−ペンタデシルオキ
シーカルボニル、等）ｔ−表わし、Ｚ２は水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
、等）、カルボキシ基、または酸素原子で連結する基（
例えば、アセトキシプロパノイルオキシ、ペンゾイルオ
キシ、２．≠−ジクロロペンゾイルオキシ、エトキシオ
キザ口イルオキシ、ピルビニルオキシ、シンナモイルオ
キシ、フエノキシ、≠一シアノ７エノキシル、≠−メタ
ンスルホンアミドフエノキシ、≠−メタンスルホニル７
エノΦシ、α−ナフトキシ．３−ぱンタデシルフエノキ
シ、ペンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ基、２
−シアノエトキシ、ペンジルオキシ、２−フエネチルオ
キシ、コーフエノキシエトキシーヒダントイニル、！−
メチルーｌ−テトラゾリル、等）、アリールアゾ基（例
えば、≠−メトキシフエニルアゾ、弘一ピパロイルアミ
ノ７エニルアゾ、２一ナフチルアゾ、３−メチルー弘−
ヒドロキ７フエニｔアゾ、等）、イオウ原子で連結する
基（例えば、フエニルチオ、！−カルボキシフエニルチ
オ、二一メトキシ−１−１−オクチルフエニルチオ、≠
−メタンスルホニルフエニルチオ、弘−オクタンスルホ
ンアミドフエニルチオ、２−ブトキシフエニルｆオ、２
−｛＋２−ヘキサンスルホニルエチル）一ｊ−ｔｅｒｔ
−オクチルフエニルチオ、ベ′ジルチオ、２−シアノエ
チルチオ、／一エトキシ力ルポニルトリデシルチオ、ｊ
−フエニルーコ，３，　　＋４，　　ｊ−テトラゾリル
チオ、２−ペンゾチアゾリルチオ、コードデシルチオー
ターチオフエニルチオ、２−フエニル−３−ドデシルー
／ｌ　２，弘−トリアゾリルーターチオ、等）を表わす
。

一般式（Ｉ［ａ）のカプラーにおいては、Ｘ２とＸ３が
結合して夕負ないし７員の環を形成してもよい。

Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３またはＺ２が２個の基となってビス体
を形成する場合、好ましくはＸ１、Ｘ２、Ｘ３は置換ま
たは無置換のアルキレン基（例えば、メチレン、エチレ
ン、／，／０−デシレン、−ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２
ＣＨ２−、等）、置換または無置換のフ二二レン基（例
えば、／，４ｔ−フエニレン、／．３−フエニレン、 一ＮＨＣＯ−Ｘ４−ＣＯＮＨ一基（Ｘ　４は置換まだは
無置換のアルキレン基またはフエニレン基を表わし、例
えば−ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−Ｃ｝１３ ！ −Ｎ｝４ＣＯＣＲ２Ｃ−ＣＩ−１２ＣＯＮＨ−Ｃ｝１３ （置換または無置換の７二二レン基で、例えば、基（Ｘ
　４は置換または無置換のアルキレン基を表ＣＨ３ を表わし、Ｚ２の二価基としては、先にＺ２について述
べたｌ価の基を適尚なところで２価の基にしだものを表
わす。

一般式（Ｉｌａ）、（Ｉ［ｂ）、（［Ｉｃ）、（ｌｉｄ
）および（■ｅ）であらわされるものがビニル単量体ニ
含まｎる場合（７）Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３ｔたはＺ２であら
わさ詐る連結基は、アルキレン基（置換または無直換の
アルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、／
．／０−デシル基、−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−、
等）、−ｙｓ−＝ｖンＭ−ＮＨＣＯ−−ＣＯＮＨ−、−
ｏ−　−ｏｃｏ一およびアラルキレン基（例えば、 し２ 組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−Ｎ｝ｉＣＯ−　　−ＣＨ２Ｃ｝ｉ２−−ＣＨ２ＣＨ２
０−ＣＨ２Ｃ：Ｈ２−ＮＨＣＯ−なおビ二ル基は一般弐
ｕｌａ）、（■ｂ）、（ＩＩｃ）、ＣＡｉｄ）または（
Ｉ［ｅ）で表わされるもの以外に置換基をとってもよく
、好ましい置換基は塩素原子や炭素数／〜弘個の低級ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基）である。

一般式（Ｉ［ａ）、（■ｂ）、（■Ｃ）、（『ｄ）およ
び（Ａｌｅ）であらわされるものを含む単量体は芳香族
一級アミン現１家薬の酸化生成物とカンプリングしない
非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを咋っても
よい。

芳香族一級アミン現［象薬の酸化生成物とカンプリング
しない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から
誘導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルア
ミド、ｎ−プチルアクリルアミド、ｔ−プチルアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロ
ビルアクリレート、ｎ−プチルアクリレート、ｔ−プチ
ルアクリレート、ｉｓｏ−プチルアクリレート、！−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ　−　７−チルメタクリレートお
よびβ−ヒドロキンメタクリレート）、メチレンジビス
アクリルアミド、ビニルエステル（ｆｌＪ，ｔぱビニル
アセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレ
ート）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香
族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビ
ニルトルエン、シビニルベンゼン、ビニルアセトフエノ
ンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸
、クロトン酸、ビニリデンクロライＬ．”、ヒニルアル
キルエーテルｉＬｔばビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニ
ル−コーピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−
および弘一ビニルピリジン等がある。ここで使用する非
発色性エチレン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用
することもできる。例えばｎ−プチルアクリレートとメ
チルアクリレート、スチレンとメタクリル酸、メタクリ
ル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセト
ンアクリルアミド等である。

ポリマー力ラーカプラー分野で周知の如く、固体水不浴
性単量体力プラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共ｉ合体の物理的性質お
工び／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤（例えばゼラチン〕との相浴性、その可
撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択すること
ができる。

本発明に用いら汎るポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不浴性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

こｎらのカプラーは、特開昭タター／７／．タ！６号、
同６０−／７２，９１２号、同６０−／タ０，７７９号
、同６０−／タ７，６？Ｋ号、同ｔＯ−２／！，Ａ♂７
号、等に記載された方法で合成することが出来る。

次に本発明に用いられるカプラー構造を示すが、これに
限定されるものではない。

（Ｍ−／） （　へ＋−ｉｉ） （　・＼ ｌ　３ ラ （１＼ ／ ｊ ノ Ｕ　Ｉ　＋　＋１ い ｌ　７ Ｃ５１−１１，（ｔ） （八．１−／２） （八＝［−／ＬＡ） （Ｍ−／６ （〜ｌ−／ｆ） 一４８３− ｌ−８ １７（Ｌノ （　八１　＝−　／ タ ラ （Ｍ−２／ 〕 （〜ｌ−２λノ Ｃ８Ｉｌｌ７（Ｌ） （へ＝１−，！７） （Ｍ−コタ） （Ｍ−．ｚ．ｒ） 一般式（１）に示される染料をフィルター染料、イラジ
ェーシッン防止染料又はアンチハレーション染料として
使用するときは、効果のある任意の量を使用できるが、
光学濃度が０．０５ないし、３．０の範囲になるように
使用するのが好ましい。添加時期は塗布される前のいか
なる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
（中間層、保護層、アンチハレーション層、フィルター
層など）中に種々の知られた方法で分散することができ
る。

■　本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に
溶解もしくは分散させる方法または水性溶液または溶媒
に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド
層に用いる方法。適当な溶媒、例えば、メチルアルコー
ル、エヂルアルコール、プロビルアルコール、メチルセ
ルソルブ、特開昭４８−９７１５号、米国特許３，７５
６，８３０号に記載のハロゲン化アルコール、アセトン
、水、とリジンなどあるいは、これらの混合溶媒などの
中に溶解され溶液の形で、乳剤へ添加することもできる
。

■　染料イオンと反対の電荷をもつ親水性ボリマーを媒
染剤として層に共存させ、これを染料分子との相互作用
によって、染料を特定層中に局在化させる方法． ボリマー媒染剤とは、二級および三級アミノ基を含むボ
リマー含窒素複素環部分をもつボリマーこれらの４級カ
チオン基を含むボリマーなどで分子世が５０００以上の
ものが特に好まし・くは１００００以上のものである． 例えば米国特許２，５４８，５６４号明細書等に記載さ
れているビニルピリジンボリマー及びビニルピリジニウ
ムカチオンポリマー；米国特許４，１２４，３８６号明
細書等に開示されているビニルイミダゾリウムカチオン
ポリマー；米国特許３，６２５，６９４号等に開示され
ているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；米国特
許３．９５８，９９５号、特開昭５４−１１５２２８号
明細書等に開示されている水性ゾル型媒染型；米国特許
３，８９８，０８８号明細書に開示されている水不溶性
媒染剤；米国特許４，１６８，９７６号明細書等に開示
の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤：英
国特許６８５，４７５号に記載されている如きジアルキ
ルアミノアルキルエステル残基を有するエチレン不飽和
化合物から導かれたボリマー；英国特許８５０．２８１
号に記載されているようなポリビニルアルキルケトンと
アミノグアニジンの反応によって得られる生成吻；米国
特許３，４４５，２３１号に記載されているような２−
メチル−１−ビニルイミダゾールから導かれたボリマー
などを挙げることができる。

■　化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはボリマ
ーであってもよい。

この重合体の詳細については、特開昭６０−１５８４３
７号＜Ｘ士写真フィルム■により昭和５９年１月２６日
付で出願）の明細書第１９頁〜２７頁に記載されている
。

また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭５１−３９８３５号記載の親油性ボリマ一のヒドロゾ
ルを添加してもよい。

一般式（ＩＩ）で示したカプラーは高沸点有ａ溶媒（例
えば、フタル酸エステル系、リン酸エステル系、脂肪酸
エステル系、など）に溶解されて親水性コロイド媒体に
分散して使用することができる。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる．本発明に使用される
ハロゲン化恨乳剤は、臭化銀、沃臭化恨、沃塩奥化恨、
塩臭化銀および塩化銀が好ましい． 本発明に使用されるハロゲン化恨粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような規則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒子
の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を
使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる層をもっていても、均一な層からなっていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい。

本発明に使用されるハロゲン化根乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくは２０．３ミクロン以下で径が
好ましくは０．６ミクロン以下であり、平均アスペクト
比が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよ
うな平均粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を
円近似した場合の直径で表わした分布において標準偏差
Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ　）が２０％以下である単
分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳
剤を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラフキデス（Ｐ
，　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フィジーク
・フォトグラフィーク（Ｃｈｉｌｌｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　　（ポー
ルモンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン
（Ｇ．　Ｆ．　ＤｕｆｒＩｎ）著、フォトグラフィック
・エマルジ町ン・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　（フ
ォーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼリク
マン（Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅｌ１ｋｍａｎ）ら著、メーキン
グ・アンド・コーティング・フォトグラフィック・エマ
ルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｔｓｕｌｓｉｏｎ）　　（フ
ォー力ルプレス刊、１９６４年）などに記載された方法
を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化！Ｉ溶剤として例えば
アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテ
ル化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５７号、同
第３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、
同第４，２９７，４３９号、同第４，２７６，３７４号
など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１
９号、同５　３−８　２　４　０　８号、同５５−７７
７３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１
００７１７号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される．化学増感
のためには、例えばＨ．フリーゼル（ＩＩ．Ｆｒｌ’ｅ
ｓｅｒ）４ｇ、ディー・グルンドラーゲン・デル・フォ
トグラフイシエン・ブロツエセ・ミット・ジルベルハロ
ゲンデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｅｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｗ
ｉｔ　Ｓ！Ｉｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｒ＋）（アカ
デミッシェ　フェルラグスゲゼルシャクト１　９　６　
８　’）　６７５〜７３４頁に記載の方法を用いること
ができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカブト化
合物類、ローダニン類）を用いて硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか、
ｐｔ、■『、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる． 本発明に使用されるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる．すなわち、アゾール
類たとえばペンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール
類、トリアゾール類、ペンゾトリアゾール頻、ペンズイ
ミダゾール類（特にニトローまたはハロゲン置換体）；
ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメルカブトチアゾ
ール類、メルカブトベンゾチアゾール類、メルカブトベ
ンズイミダゾール頓、メルカブトチアジアゾール類、メ
ルカブトテトラゾール類（特に１−フェニルー５−メル
カプトテトラゾール）、メルカブトビリミジン頻：カル
ボキシル基やスルホン基などの水溶性基を有する上記の
へテロ環メルカブト化合物類：チオケト化合物たとえば
オキサゾリンチオン；アザインデン類たとえばテトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ
，７）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン
酸類；ベンゼンスルフィン酸；などのようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた多《の化合物を加えるこ
とができる．本発明のハロゲン化銀写真乳剤はシアン・
カブラー、マゼンタ・カブラー、イエロー・カプラーな
どのカラー・カプラー及びカブラーを分散する化合物を
含むことができる。

Ｊ゛なわち、発色現像処理において芳香族１級アミン現
像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフ
ェノール誘導体など）との酸化カノブリングによって発
色しうる化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカブ
ラーとして、５−ビラゾロンカブラー、ビラゾロベンツ
イミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカブラ
ー，ビラゾロトリアゾールカブラー、閉鎖アジルアセト
ニトリルカブラー等があり、イエローカプラーとして、
アシルアセトアミドカプラー（例えばペンゾイルアセト
アニリド類、ビバロイルアセトアニリド類）、等があり
、シアンカブラーとして、ナフトールカブラーおよびフ
ェノールカプラー等がある．これらのカブラーは分子中
にバラスト基とよばれる疏水基を有する非拡散のものが
望ましい．カフ゜ラーは１艮イオンに対し４当量性ある
いは２当量性のどちらでもよい．また色補正の効果をも
つカラードカブラー、あるいは現像にともなって現像抑
制剤を放出するカブラー（いわゆるＤＩＲカプラー）で
あってもよい． またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい．また桂皮酸エステル
や２−　（−２ヒドロキシフェニル）ペンゾトリアゾー
ルで表わされる紫外線吸収剤や退色防止剤を含むことも
出来る．これらの退色防止剤は下記の特許明細書に記載
されている化合物を含む： 米国特許３，４３２，３００号、同３，５７３０４５号
、同３，５７４，６２７号、同３．７００．４５５号、
同３，７６４．３３７号、同３９３５．０１６号、同４
，２５４．２１６号、同４，２６８．５９３号、同４，
４３０．４２５号、同４，４６５，７５７号、同４，４
６５，７６５号、同４，５１８，６７９号、英国特許１
，３４７．５５６号、英国特許公開２，０６６，９７５
号、特開昭５２−１５２，２２５号、同５３−１７，７
２９号、同５３−２．０．３２７号、同５４−１４５，
５３０号、同５５−６３２１号、同５５−２１，ＱＯｄ
号、同６１−７２，２４Ｇ号、同６１−７３，１５２号
、同６１−９０，１５５号、同６１−９０，１５６号、
同６１−１４５，５５４号 本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇また
は現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシドま
たはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体、３−ビラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染料とし
て、あるいはイラジェーシジン防止その他種々の目的で
、本発明に開示される染料以外の公知の水溶性染料（例
えばオキソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロ
シアニン染料）と併用して用いてもよい。また分光増感
剤として本発明に示される染料以外の公知のシアニン色
素、メロシアニン色素、ヘミシアニン色素と併用して用
いてもよい． 本発明の写真乳剤には塗布助剤、ｇ電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（例えば現
像促進、硬調化、増悪）など種々の目的で種ｈの界面活
性剤を含んでもよい．また、本発明の感光材料には退色
防止剤、硬膜剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、ゼラ
チン等の保護コロイド、種ｈの添加剤に関して、具体的
には、リサーチ・ディスクロージャーＶｏｌ．１７６　
（１９７Ｂ、：ｌ）ＲＤ−１７６４３などに記載されて
いる． 完成（ｆｉｎｉｓｂｅｄ）乳剤は、適切な支持体、例え
ばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、そ
の他のプラスチックベースまたはガラス板の上に塗布さ
れる． 本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、カラーボ
ジフィルム、カラーペーパー，カラーネガフィルム、カ
ラー反転フィルム及びカラー反転べ＝バー（カプラーを
含む場合もあり、含まぬ場合もある）、オートボジカラ
ーフィルム及びオートポジカラーペーパー、製版用写真
感光材料（例えばリスフィルム、リスデュープフィルム
など）、陰極線管ディスプレイ用感光材料（例えば乳剤
Ｘ線記録用感光材料、スクリーンを用いる直接及び間接
撮影用材料）、銀塩拡散転写プロセス（ＳｉｌｖｅｒＳ
ａｌｔ　ｄｌｆｆｕｓｌｏｎ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｐｒ
ｏｃｅｓｓ　）用感光材料、カラー拡散転写プロセス用
感光材料、グイ・トランスファー・プロセス（ｉｍｂｉ
ｂｌｔｌｏｎ　ｔｒａｎｓｔｅｒｐｒｏｃｅｓｓ）　１
１色素漂白法に用いる感光材料、プリントアウト像を記
録する感光材料、光現像型焼出し（Ｄｉｒｅｃｔ　Ｐｒ
ｉｎｔ　ｉｍａｇｅ）感光材料、熱現像用感光材料、物
理現像用感光材料などを挙げることができる． 写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行えばよ
い．すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、螢
光灯、水・銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キ
セノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど
公知の多種の光源をいずれでも用いることができる。露
光時間は通常１／１０００秒から３０秒の露光時間であ
るが、Ｉ　／１０００秒より短い露光、たとえばキセノ
ン閃光灯や陰極締管を用いた１／１　０’〜１／１　０
”秒の露光を用いることもできるし、３０秒より長い露
光を用いることもできる．必要に応じて色フィルターで
露光に用いられる光の分光組成をｙＪｉｌ！することが
できる．ｎ光にレーザー光を用いることもできる。

また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起させた
螢光体から放出する光によって露光されてもよい． 本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１　７　６号、第２８〜３
０頁（ＲＤ−１７６４３）に記載されているような、公
知の方法及び公知の処理液のいずれをも適用することが
できる．この写真処理は、目的に応じて、銀画像を形成
する写真処理（黒白写真処理）、あるいは色素像を形成
する写真処理（カラー写真処理）のいずれであってもよ
い．処理温度は曽通１８から５０℃の間に選ばれるが、
ｌ８゜Ｃより低い温度または５０℃を越える温度として
もよい．カラー写真処理方法については特に制限はな《
、あらゆる方法が適用できる．例えばその代表的なもの
としては、露光後、発色現像、漂白定着処理を行ない、
必要に応じさらに水洗、安定化処理を行なう方式、露光
後、発色現像、漂白と定着を分離した処理を行ない、必
要に応じさらに水洗、安定化処理を行なう方式、露光後
、黒白現像主薬を含有する現像液で現像し、一様露光を
与えた後、発色現像、漂白定着処理を行ない、必要に応
じさらに水洗、安定化処理を行なう方式あるいは露光後
、黒白現像主薬を含有する現像液で現像し、さらにカブ
ラシ剤（例えば水素化ホウ素ナトリウム）を含存する発
色現像液で現像してから漂白定着処理を行ない、必要に
応じさらに水洗、安定化処理を行なう方式がある． 本発明において発色現像液で使用される芳香族第一級ア
ミン系発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおい
て広範に使用されている公知のものが包含される．これ
らの現像主薬はアミノフェノール系およびｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。好ましい例はＰ−フェ
ニレンジアミン誘導体であり代表例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない． Ｄ−ＩＮ，Ｎ−ジェチル−ｐ−フエニレンジアミン Ｄ−２　２−アミノー５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３　２−アミノー５−（Ｎ一エチルーＮ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４　　４−（Ｎ−エチルーＮ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ〕アニリン Ｄ−５　２−メチル−４−〔Ｎ一エチルーＮ（β−ヒド
ロキシエチル）アミン〕アニリン Ｄ−６　　Ｎ−エチルーＮ−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｄ−７　　Ｎ−（２−アミノー５−ジェチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ，Ｎ−ジメ
チルーｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９　４−アミノー３−メチルーＮ一エチルＮ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０　　４−アミノー３−メチルーＮ−エチルＮ一
β一エトキシエチルアニリン Ｄ−１１　　４−アミノー３−メチルーＮ−エチルーＮ
一β−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−｝ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。上記化合物は、米国特許２，１９３
，０１５号、同２，５５２，２４１号、同２，５６６，
２７１号、同２，５９２，３６４号、同３，６５６，９
５０号、同３，６９８，５２５号等に記載されている．
該芳香族第一級アミン発色現像主薬の使用量は現像溶液
】Ｅ当り約０．１ｇ〜約２０ｇ、更に好ましくは約０．
５ｇ〜約１０ｇの濃度である． 本発明で使用される発色現像液中には、周知のようにヒ
ドロキシルアミン類を含むことができる．ヒドロキシル
アミン頬は、発色現像液中において遊離アミンの形で使
用することができるというものの水溶性の酸塩の形でそ
れを使用するのがより一般的である．このような塩類の
一般的な例は、硫酸塩、シュウ酸塩、塩化物、リン酸塩
、炭酸塩、酢酸塩その他である．ヒドロキシルアミン類
は置換又は無置換のいずれであってもよく、ヒドロキシ
ルアミン類の窒素原子がアルキル基によって置換されて
いてもよい． ヒドロキシルアミンの添加量は発色現像液ＩＩｌ当りＯ
ｇ−１０ｇが好ましく、さらに好ましくは０〜５ｇであ
る．発色現像液の安定性が保たれるのならば、添加量は
少ない方が好ましい．また保恒剤として、亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム
等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を含有するこ
とが好ましい．これらの添加量はＯｇ〜２０ｇ／１が好
ましく更に好ましくはＯｇ〜５ｇ／ｌであり、発色現像
液の安定性が保たれるならば、少ない方が好ましい． その他保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同
５６−４７０３８号、同５６−３２１４０号、同５９−
１６０１４２号および米国特許３７４６５４４号記載の
芳香族ポリヒド口キジ化合物；米国特許３，６１５，５
０３号および英国特許１，３０６．１７６号記載のヒド
ロキシアセトン頬；特開昭５２−１４３０２０号および
同５３−８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合
物；特開昭５７−４４１４８号および同５７−５３７４
９号等に記載の各種金１）［ｉｉ特開昭５２−１０２７
２７号Ｅ載ノ各種Ｐ！＃ｎ５２−２７６３８号記載のヒ
ドロキサム酸頬；同５９−１６０１４１号記載のα，α
゜−ジカルボニル化合物；同５９−１８０５８８号記載
のサリチル酸類；同５４−３５３２号記載のアルカノー
ルアミン類；同５６−９４３４９号記載のポリ（アルキ
レンイミン）頬；同５ｆ３−７５Ｇ４７号記載のグルコ
ン酸誘導体等をあげることができる．これらの保恒剤は
必要に応じて２ｌ１以上、併用しても良い．特に４，５
−ジヒドロキシーｍ−ベンゼンジスルホン酸、ポリ（エ
チレンイミン）およびトリエタノールアミン等の添加が
好ましい． 本発明に使用される発色現像液の，Ｈは、好ましくは９
〜工２、より好ましくは９〜ｌ１であり、そのカラー現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる． 上記ＰＨを保持するためには、各Ｉｌ１１街剤を用いる
のが好ましい．Ｉ！衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、
ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシ
ン塩、Ｎ，　Ｎジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノル
ロイシン塩、グアニン塩、３４−ジヒドロキシフェニル
アラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノー
２−メチルーｌ，３−プロパンジオール塩、バリン塩、
ブロリン塩、トリスヒドロキシアミンメタン塩、リジン
塩等を用いることができる．特に炭酸塩、リン酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性やＰＨ９．
０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラ二現像液に
添加しても写真性能面への悪影９（カブリなど）がなく
、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用
いることが特に好ましい．これらの緩衝剤の具体例とし
ては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カ
リウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ
酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（
ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸
ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ
安患香酸カリウム、５−スルホー２−ヒドロキシ安息香
酸ナトリウム（５一スルホサリチル酸ナトリウム）、５
−スルホー２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スル
ホサリチル酸カリウム）などを挙げることができる．し
かしながら本発明は、これらの化合物に限定されるもの
ではない． 該緩衝剤の発色現像液への添加景は、０．　１モル／ｌ
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｇ−０．
４モル／Ｅであることが特に好ましい．その他、発色現
像液中にはカルシウムやマグネシウムの沈澱防止剤とし
て、あるいは発色現像液の安定性向上のために、各種牛
レート剤を用いることができる． キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４Ｂ−０３０４９６号および同４４−３０２３２号
記載のアミノボリカルボンｆＩ１ｇ、特開昭５６−９７
３４７号、特公昭５６−３９３５９号および西独特許２
，２２７，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５
２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−
１２１１２７号、同５５−１２６２４１号および同５５
−６５９５６号等に記載のホスホノカルボン酸誼、その
他特開昭５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０
号および特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物を
あげることができる．以下に具体例を示すがこれらに限
定されるものではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレンアミノ五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ，　Ｎ，　Ｎ−１リメチレンホスホン酸・エチレン
ジアミンーＮ，Ｎ，Ｎ’　，Ｎ’　−テトラメチレンホ
スホン酸 ・１，３−ジアミノー２−プロバノール−４酢酸・トラ
ンスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三ブロビ
オン酸 ・１．２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒド口キシフェニル酢・２−
ホスホノブタン−１．２、４−トリカルボン酸 ・ｌ−ヒドロキシエタン−１．１−ジホスホン酸・Ｎ，
Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ンーＮ，Ｎ’　−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い．これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金
属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い．例えば
１２当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である． 発色現像液には必要により任意の現像促進剤を添加でき
る． 現像促進剤としては、ベンジルアルコールの他、特公昭
３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３Ｂ−７
８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号
および米国特許３８１３２４７号等に記載の千オエーテ
ル系化合物；特開昭５２−４９８２９号および同５０−
１５５５４号に記載のｐ−フ二二レンジアミン系化合物
、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７
４号、特開昭５　６　−．１　５　６　８　２　６号お
よび同５２−４３４２９号等に記載の４級アンモニウム
塩類；米国特許２，６１０，１２２号および同４，１１
９，４６２号に記載のｐ−アミノフェノール頚；米国特
許２，４９４．９０３号、同３，１２８，１８２号、同
４，２３０．７９６号、同３，２５３，９１９号、特公
昭４１−１１４３１号、米国特許２，４８２，５４６号
、同２，５９６，９２６号および同３，５８２，３４６
号等に記載のアミン系化合物；特公昭３７−１６０８８
号、同４２一２５２０１号、米国特許３，１２８，１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号および米国特許３，５３２，５０１号等に記載のポリ
アルキレンオキサイド、その他、１−フエニルー３−ビ
ラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、チ
オン型化合物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加
することができる．特にチオエーテル系の化合物や１−
フエニル−３一ビラゾリドン類が好ましい． 本発明の発色現像液には、必要により任意のカブリ防止
剤を添加できる．カプリ防止剤としては臭化カリウム、
塩化ナトリウム、沃化カリウム等のアルカリ金属ハロゲ
ン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばペンゾトリアゾール、６−ニ
トロペンズイミダゾール，５−ニトロイソインダゾール
、５一メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロペンゾト
リアゾール、５−クロロペンゾトリアゾール、２一チア
ゾリルベンズイミダゾール、２〜チアゾリルメチルベン
ズイミダゾール等の含窒素へテロ環化合物、２−メルカ
ブトベンズイミダゾール、２−メルカブトペンゾチアゾ
ール等のメルカブト置換へテロ環化合物、アデニン、さ
らにはチオサリチル酸のようなメルカブトＷｔｔａの芳
香族化合物が使用できる．これらのカブリ防止剤は、処
理中にハロゲン化銀カラー写真感光材料中から溶出し、
発色現像液中に蓄積しても良いが、排出量低減の観点で
、これらの蓄積量は少ない方が好ましい．本発明の発色
現像液には、螢光増白剤を含有するのが好ましい．ＩＸ
ｌｉ光増白剤としては、４，４一ジアミノー２．２゜−
ジスルホスチルベン系化合物が好ましい．添加量は０〜
５　ｇ／Ｉ！好ましくは０．１ｇ〜２ｇ／ｌである． また必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明における発色現像液の処理温度は、３０〜５０℃
が好ましく、さらに好ましくは３３〜４２℃である．補
充景は感光材料ＩＩＴｆ当たり３０〜２０００ｍであり
、好ましくは３０〜１５００＋ｄである。

廃液量低減の観点で、これらの補充量は少ない方が好ま
しい． 本発明に用いられる漂白液または漂白定着液における漂
白剤としては、第２鉄イオン錯塩が一般に用いられる．
第２鉄イオン錯塩は、第２鉄イオンとアミノボリカルボ
ン酸、アミノボリホスホン酸あるいはそれらの塩などの
キレート剤との錯体である．アミノボリカルボン酸塩あ
るいはアミノボリホスホン酸塩はアミノボリカルボン酸
あるいはアミノポリホスホン酸のアルカリ金屈、アンモ
ニウム、水溶性アミンとの塩である。アルカリ金属とし
てはナトリウム、カリウム、チリウム等であり、水溶性
アミンとしてはメチルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チルアミン、プチルアミンの如きアルキルアミン、シク
ロヘキシルアミンの如き指環式アミン、アニリン、ｍ　
　Ｆルイジンの如きアルールアミンおよびピリジン、モ
ルホリン、ピベリジンの如き複素環アミンである．これ
らのアミノポリカルボン酸及びアミノボリホスホン酸あ
るいはそれらの塩などのキレート剤の代表例としては、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸シアンモニウム塩エチレンジアミンテ
トラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラナ１・リウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸 ジエチレントリアミンベンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミンーＮ−（β−オキシェチル）−Ｎ，Ｎ
’　，Ｎ’　　−｝り酢酸 エチレンジアミンーＮ−（β−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ
’　，Ｎ’　−トリ酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミンーＮ−（β−オキシェチル）−Ｎ，Ｎ
″，Ｎ”一トリ酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ブロビレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラブロピオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 １，３−ジアミノブロバノールーＮ，Ｎ，Ｎ″Ｎ゛−テ
トラメチレンホスホン酸 エチレンジアミンーＮ，Ｎ，Ｎ’　，Ｎ’　−テトラメ
チレンホスホン酸 １．３−プロピレンジアミンーＮ，Ｎ，Ｎ″．Ｎ゜−テ
トラメヂレンホスホン酸などを挙げることができるが、
もちろんこれらの例示化合物に限定されない。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、リン酸第２鉄等とアミノボリカ
ルボン酸、アミノボリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい．錯塩の形で使用する場合は、１種
類の讃塩を用いてもよいし、また２種類以上の錯塩を用
いてもよい．一方、第２鉄塩とキレート剤を用いて溶液
中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類または２７
１類以上使用してもよい．さらにキレート剤を１種頬又
は２種類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン錯
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄措体のなかでもアミノボリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は０．０１〜１．　０　ｍｏｌ　／　ｊ
！、好ましくは０．０５〜０．５０ａ＋ｏｌ　／　ｊ！
である．また漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて
漂白促進剤を使用することができる．有用な漂白促進剤
の具体例としては、米国特許第３，８９３，８５８号、
西独特許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８
８号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−ｃＪ５
６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４
２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６
号、リサーチ・ディスクロージャ？ｈｌ７１２９号（１
９７８年７月）等に記載のメルカブト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５　　８５０６号
、特開昭５　２−２　０　８　３　２号、同５３−３２
７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチ
オ尿素誘導体；西独特許第１，１２７．７１５号、特開
昭５８−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６
６，４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエ
チレンオキサイド類；特公昭４５−８８３６号に記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、
同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４
−３５７２７号、同５５−２６５０６号および同５Ｂ−
１６３９４０号記載の化合物および沃素、臭素イオン等
を挙げることができる．なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい． その他、本発明の漂白液または漂白定着液には、奥化物
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化ア
ンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必
要に応じホウ酸、ホウ砂、メタホウ酸ナトリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜
リン酸、リン酸、リン酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸等のｐ　Ｈ緩街能を有する１ｍｌ
！以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属ま
たはアンモニウム塩、さらに硝酸アンモニウム、グアニ
ジン等の腐蝕防止剤を添加することができる． 本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウム等のチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、３，６−ジチアー１．８−オク
タンジオール等のチオエーテル化合物およびチオ尿素類
等の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらをｉＩ
ｌあるいは２種以上混合して使用することができる。ま
た特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤と多
量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせ
からなる特殊な漂白定着液等も用いることができる．本
発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム
塩の使用が好ましい。

ｌ２あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である． 本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐＨ　９１域は、
３〜ｌＯが好ましく、更には４〜９が特に好ましい，ｐ
ｉｔがこれより低いと脱鈑性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される．逆にｐＨがこれ
より高いと脱銀が遅れかつステインが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸（氷酢酸）、重炭酸塩、アンモニア、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等を添加する事ができる． また漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ボリビ；．ルビロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる． 本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム）
、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これ
らの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．
５０モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ましく
は０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒削としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剖、防カビ剤等
を必要に応じて添加しても良い。

次に本発明の水洗工程について説明する．本発明では通
常の“水洗処理”のかわりに実竹的な水洗工程を設けず
、いわゆる“安定化処理”だけを行なうなどのｆ！Ｊ｛
！［！な処理方法を用いることもできる．このように本
発明でいう「水洗処理」とは上記のような広い意味で用
いられている。

本発明の水洗水量は、多段向流水洗の浴数・や感光材料
の前浴成分を持込み量によって異なるために、その規定
は困難であるが、本発明においては最終水洗浴における
漂白定着成分がＩＸＩＯ−’以下であれば良い．例えば
３タンク向流水洗の場合には感光材料エイ当り約１００
０　ｄ以上用いるのが好ましく、より好ましくは、５０
０（ｌａｄ！以上である。

また節水処理の場合には感光材料エイ当りＩＯθ〜１０
００ｄ用いるのがよい． 水洗温度は１５℃〜４５゜Ｃ１より好ましくは２Ｏ℃〜
３５℃である． 水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン
酸、アミノボリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレー
ト剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺
菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャーナル・オブ・アンチ
バクテリアル・アンド・アンチフユンガル・エージエン
ッ」（Ｊ．　　ＡｎＬ１ｂａｃｔ．　　八ｎｔｉｆｕｎ
ｇ．　　Ａｇｅｎｔｓ）　　Ｖｏｌ．　　　１　　１　
、患５、ｐ２０７〜２２３（１９８３）に記載の化合物
および堀口博著「防菌防黴の化学」三共出版ｌ９８２に
記載の化合物、マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表
される金属塩、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あ
るいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を
必要に応じて添加することができる．あるいはウエスト
著「フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリング誌（Ｐｈｏｔ．　ＳｃＬ．　Ｂｎｇ．）、第
６　Ｓ，　３４４　〜３５９ページ（１９６５）等に記
載の化合物を添加しても良い． さらにキレート剤や防菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し
、２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減
する場合において、本発明は特に有効である。また通常
の水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号記載の
ような多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）
を実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、
最終浴の漂白定着成分は５ＸＩＯ−’以下好ましくはＩ
×１０４以下であれば良い． 本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される．例えば膜ｐ　Ｈを調整する。

（例えばｐＨ３〜８にする）ための各種の緩衝剤（例え
ばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩
、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア水、
モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸等を組
み合わせて使用）やホルマリン等のアルデヒドを代表例
として挙げることができる．その他、キレート剤（無機
リン酸、アミノボリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸等）、殺苗剤（
チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノー
ル、スルファニルアミド、ペンゾトリアゾール等）、界
面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤等の各種添加剤を使用し
てもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上
併用しても良い．また、処理後の膜ｐＨ！ＰＩ整剤とし
て塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニ
ウム、リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ
硫酸アンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加するの
が画像保存性を良化するために好ましい．以上のような
水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗水のオーバー
フロー液の一部または全部を前浴である漂白定着浴や安
定浴に流入させる場合が排液量減少の目的から好ましい
． 本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる．補充量は、コスト低減などの
ために標準補充量の半分あるいは半分以下に下げること
もできる．各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、
温度センサ・一、液面センサー、循環ボンブ、フィルタ
ー、各種浮きブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー
攪拌等を設けても良い． カラー写真処理は、発色現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーベーバ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができる．（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する． 実施例ｌ ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体（厚さ１０
０ミクロン）の衷側に、次の第一層から第十四層を、裏
側に第十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感
光材料試料１−１〜１−１０を作成した．第一層塗布側
のポリエチレンには酸化チタンを白色顔料として、また
微量の群青を青み付け染料として含む（支持体の表面の
色度はＬｓ　、ａｍ　、ｂｓ系で８８．０　、−０．２
０，　−０．７５であった．）． （感光層組成） 以下に成分と塗布！（ｇ／ｎｆ単位）を示す．なおハロ
ゲン化銀については根換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
．但し第十四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた． 第１１ｉ１（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・・・・　０．１
０ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．７
０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．７０
第３層（低惑度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１．　　２．　　３）で分光増
感された臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分
布〔変動係数〕８％、八面体）０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１．２．３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．００
シアンカプラー（ＥｘＣ １，２等！）　　　　　　・・・・・・　０．３０退色
防止剤（Ｃｐｄ−１、 ２、３、４等Ｎ）　　　　　・・・・・・　０．１８ス
テイン防止剤（ｃｐｄ−５）・・・・・・　０．００３
カブラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・・・　０．０３
カブラー溶媒（Ｓｏｌｖ 一１、２、３等量）　　　　・・・・・・　０．１２第
４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１．２．３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　・・・・・・　０．１４ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・・・・　１．００シアンカブラー
（ＥｘＣ １．２等量）　　　　　　・・・・・・　０．３０退色
防止剤（Ｃｐｄ−１、 ２、３、４等量〕　　　　　・・・・・・　０．　１　
８ステイン防止剤（ｃｐｄ−５） ・・・・・・　０．００３ カプラー分散媒（ＣＰｄ−６）・・・・・・　０．０３
カブラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、 ２、３等量）　　　　　　　・・・・・・　０．１２第
５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．００
退色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　・・・・・・　０．０
８混色防止剤溶媒　　　　　　　・・・・・・　０．１
８（Ｓｏｌｖ−４、５等量）　　　−・−・・０．１６
ポリマーラテックス （Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　・・・・・・　０．１
０第６層（低感度緑感Ｎ） 緑色増惑色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された奥化１！
（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体
）　　　　　　　・・・・・・　０．０９緑色増感色素
（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モ
ル％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、
八面体）・・・・・・　０．１３ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．８０
マゼンタカブラー （ＥｘＭ−１）　　　　　　　　　　・・・・・・　０
．１４退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　・・・・・・　
０．１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ− １０、１１、ｌ２、１３を １０：７：７：１比で）　　・・・・・・　０．０２５
カブラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・・・　０．０５
カフ゜ラー？容媒 （Ｓｏｌｖ−４、Ｇ等Ｉ！）　　　−−−−−−　　０
．１８第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　　・・・・・・　０．２２ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・・・・　０．８０マゼンタカブラ
ー （ＥｘＭ−１）　　　　　　　　　・・・・・・　０．
１４退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　・・・・・・　０
．１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ− １０，１１、１２、ｌ３を １０：７：１：１比で）　　・・・・・・　０．０２５
カブラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・・・　０．０５
カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−４、６等量）　　　−−−−−−０．１８
第８層（中間層） 第５層と同じ 第９７１（イエローフィルター層） イエローコロイ｝’ＩＩ　　　　　　−・−・・０．１
２ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．０
７混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　・・・・・・　０．
　０　３混色防止剤溶媒 （Ｓｏｌｖ４、５等量）　　　　−−−−−−０．１０
ボリマーラテックス （Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　・・・・・・　０．０
７第１０層（中間Ｎ） 第５層と同じ 第１　１７１１　（低感度青惑層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　・・・・・・　０．０７青色増感色素（
ＥｘＳ−５、６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８
モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％
、八面体）・・・・・・　０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．８０
イエローカブラー （ＥｘＹ−１）　　　　　　　　　−・”　　０．３５
退色防止剤（ＣＰｄ−１４）　　・・・・・・　０．ｌ
Ｏステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、 １５を１：５比で）　　　　・・・・・・　０．００７
カブラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・・・　０．０５
カブラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）・・・・・・　０．１０
第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された奥化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　　　　・・・・・・　０．１５ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・・・　０，６０イエローカプ
ラー （ＥｘＹ−１）　　　　　　　　　−”　　０．３０退
色防止剤（ＣＰｄ−１４）　　・・・・・・　０．１０
ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、 １５を１：５比で）　　　　・・・・・・　０．００７
カブラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・・・　０．　０
　５カブラー溶媒（Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−２）　＝　　０．
　１　０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１＆００
紫外線吸収剤 （Ｃｐｄ−２、４、１６等！）・・・・・・　０．５０
混色防止剤 （Ｃｐｄ−７、！７等量）　　・・・・・・　０．０３
１５をｌ；５比で）　　　　・・・・・・　０．００７
分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　・・・・・・　０．０
２紫外線吸収剤溶媒 （Ｓｏｌｖ−２、７等！）　　　−・−・−　　０．０
１３イラジエーシ胃ン防止染料 （Ｃｐｄ−１８、ｌ９、２０， ２ｌを１０　：　１０　：１３　： ｌ５比で）　　　　　　　　・・・・・・　０．０４第
１４層（保護層） 微粒子塩奥化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
μ）　　　　　　　　　　・・・・・・　０．０３ポリ
ビニルアルコールのアクリル変性共重合体　　　　　　
　　　　　　　　　　・・・・・・　０．０１ポリメチ
ルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸
化けい素．（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　　　・
・・・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　・
・・・・・　１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、 ■｛−２等量）　　　　　　　・・・・・・　０．１８
第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　２．５０
第１６Ｎ（裏面保護Ｍ） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等　　　　　
　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・・・・　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、 １！−２等量）　　　　　　　・・・・・・　０．１４
試料１−２、１−５〜Ｉ−１（ｌでは第６層及び第７層
を次に示す内容に変えて塗布を行なった．第６層（低感
度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０。２５／７、サイズ分布８％、八面体
）　　　　　　　・・・・・・　０．０４緑色増感色素
（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モ
ル％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、
八面体）・・・・・・　　０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．８０
マゼンタカブラー （ＥｘＭ−２、３等景）　　　・・・・・・　０．１１
退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　・・・・・・　０．１
０ステイン防止剤（Ｃｐｄ １０、１１、１２、１３ を１０：７：７：１比で）　・・・・・・　０．０２５
カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・・・　０．０５
カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−４、６等Ｉｔ）　　　−−−−・−０。１
５第７層Ｃ高感度緑感Ｎ） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４＞で分光増感された臭化１ｉ
Ｉ（平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八
面体）　　　　　　・・・・・・　０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・・・・　０．８０マゼンタカ
ブラー （ＥｘＭ−２、３等！）　　　　−・−・−　　０．１
１退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　・・・・・・　０．
１０ステイン防止剤（ＣＰｄ− １０、１１、ｌ２、１３ を１０：７：７：１比で）　・・・・・・　０．０２５
カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・・・　０．０５
カブラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−４、６等量）　　　−−−−−・０．１５
さらに試料１−３〜１−９では第１３７ｉのイラジエー
シッン防止染料の他に本発明の化合物を７Ｘ　１　０　
”’ｓ＋ｏｌ　／　ｒｒｒの塗布量となるように塗布し
た．このときＲ，Ｇ，Ｂ各層の感度が変化しない様にｃ
ｐｃｉ−ｉｓ、ｌ９、２０、２１の使用量及び比率を調
整した． なお試料１−１０では染料は使用しなかった．乳剤ＥＭ
−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た．この
乳剤に恨１モル当たり０．３ｇの３，４−ジメチル−１
．３−チアゾリン−２一チオン、６■のチオ硫酸ナトリ
ウムと７１ｇの塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃で
８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった．
こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈澱
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７μの八
面体単分散コア／シエル臭化銀乳剤を得た。

粒子サイズの変動係数は約１０％であった．この乳剤に
銀１モル当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウムと１．５
■の塩化金酸（４水塩）を加え６０゜Ｃで６０分間加熱
して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
を得た． 各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３重量％、造核
促進剤としてｃｐｄ−２２を１０−”重量％用いた．更
に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ　Ｃ　（
Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム塗布助剤としてコハク酸エステルおよびＭａｇｅｆ
ａｃＦ　−　１　２　０　（大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀及びコロイド恨含脊層には安定剤とし
て（Ｃｐｄ−２３、２４、２５）を用いた。この試料を
試料番号１−１〜ｌ−１０とした．以下に実施例に用い
た化合物を示す． Ｅｘ．Ｓ−２ Ｓ０３− ＳＯ，ＩＩ ・Ｎ（Ｃ！ｌＩｓ）ｓ ＣＣＴｉｌｔ）　ｓ ＳＯｆｆ− （ＣＨｚ）ｚ 書 ＳＯｓＨ ＥｘＳ−３ ＳＯＪａ ＳＯ．− ＥｘＳ−５ ＳＯｓＨ−Ｎ（ＣｚＨｓ）ｓ ＥｘＳ−６ ＳＯ，一 ＳＯｓＨ−Ｎ（ＣｔＨｓｈ ｃＰ　ｄ−５ ０Ｈ リｉ ｃｐ　ｄ−６ Ｃｐｄ−７ ０Ｈ ｃｐ　ｄ−８ −｛ＣＩ＋！一ＣＨ｝−Ｔ ＣＯＯＣ．Ｈ， ＣＪｗ（ｔ） Ｃ４Ｈ＊（ｔ） ＣＨｚＣＬＣＯＣｅＬｔ ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ　−１１ Ｃｐｄ−１２ Ｃ　ｐ　ｄ　−１３ ０Ｈ ０Ｈ Ｃｐｄ−１４ ＣＪｗ（ｔ） ＣＨ３ ＣＰｄ−１９ （ＣＬ）ｓ （ＣＬ）ｓ ＳＯ．Ｋ ＳＯ３Ｋ Ｃｐｄ Ｃｐｄ ＳＯ，κ ＳＯ３Ｋ Ｃｐｄ　−１５ Ｏｉ＋ Ｃｐｄ−１７ ０Ｈ ０Ｈ Ｃｐｄ−１８ ＳＯｓκ ＳＯ．Ｋ Ｃ　ｐ　ｄ　−２２ Ｃｐｄ−２３ Ｃｐｄ　−２４ Ｃｐｄ−２５ ５Ｎ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ＥｘＭ−３ １；！ ＥｘＭ−１ Ｃｌ ＯＣＪｗ（ｎ） ＥｘＹ−１ ＣＩ！ Ｅ　ｘ　Ｍ　−　２ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ Ｓｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ Ｓｏｌｖ−５ ・Ｓｏ・Ｉｖ−６ Ｓｏｌｖ−７ Ｈ−１ ［■−２ ＥｘＺＫ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケ 一ト トリノニルホスフエート ジ（３−メチルヘキシル）フタレ 一ト トリクレジルホスフエート ジブチルフタレート トリオクチルホスフエート ジ（２−エチルヘキシル）・アタレ 一ト １．２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン ４．６−ジクロロー２−ヒドロキ シー１，３．５−トリアジンＮａ 塩 ７−　［３−　（５−メルカブトテト ラゾール−１−イル）ベンズアミ ド］−１０−プロバルギル−１， ２，３．４−テトラヒドロアクリ ジニウムベルクロラート ＥｘＺＫ−２１−ホルミルー２−　（４−　［３（３−
　（３−　（５−メルカブトテ トラゾール−１−イル） フェニル］ウレイド｝ベンゼンス ルホンアミド〕フエニル｝ヒドラ ジン こうして得られた試料１−１〜１−１０は、その使用す
るマゼンタカブラー及びイラジエーション防止染料に違
いがあり、その各々の構成は本実施例の結果と共に表ｒ
に示した。

マクベスカラーチェッカーをカラーネガフィルム（ＳＨ
Ｒ−１００　　富士写真フィルム■製で撮影し、カラー
ペーパー１０２■富士写真フィルム■製》にプリントし
た原稿を用意した．これらの原稿を通常の反射型プリン
ターにて試料１−１〜１−１　０に露光し以下に示す処
理工程で現像処理をし、カラープリントを得た． プリントの濃度、色調整は、カラーペーパー原稿上のマ
クベスチェッカーのニュートラル５のダレイパッチを濃
度ｌ。０の灰色となるようにした。

現像処理は以下に示すプロセスによって行なった．得ら
れた画像の赤、緑、青の色再現をみるために、マンセル
のクローマの値を測定値から計算した． 一方処理後の染料の残渣による各試料の画像の汚染の程
度をみるために、試料１−１〜１−１０を無露光のまま
以下に示す現像処理を施した．このとき汚染の程度を強
調するために、現像処理時間を短かくした．（発色工程
３０秒）さらに処理済の試料１−１〜１−ＩＯについて
シャープネスを評価した。シャープネスは空間周波数１
５本／閣におけるＣ，Ｔ，Ｆ　（％）を調べた．本実施
例に用いた処理工程 像様露光した後、自動現像機を用いて以下に記載の方法
で、発色現像液の累積補充量がそのタンク容量の３倍に
なるまで連続処理した．処理工程　　時間　温度　母液
＋ンク容量　補充量発色現像　　９０秒　３８℃　　　
ａ　ｐ．　　　３００ｄ／ｏｆ漂白定着　　４０＃３３
〃３〃３００＃水洗（１）　４０〃　３３＃　　　３〃
水洗（２）　　４０−　　３３＃　　　３〃　　　−−
−水洗（３）　　１５＃　　３３〃０．５ｌ３２０　　
〃水洗水の補充方式は、水洗浴（３）に補充し、水洗浴
（３）のオーバーフロー液を水洗浴（２）に導き、水洗
浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、い
わゆる向流補充方式とした．このとき感光材料による漂
白定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量
は３５ｄ／ｒｆであり、漂白定着液の持ち込み量に対す
る水洗水補充量の倍率は９．１倍であった． 各処理液の組成は、以下の通りであった。

允負里ｌ丘 エチレンジアミンテトラ キス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム 母　液　　補充液 ０．５ｇ　　　０．５ｇ Ｉｏ　　ＩＩ１　　　　１０ｄ ｌ２．０　　ｇ　　　１４．４　　ａｆ０．６５　　ｇ 亜硫酸ナトリウム Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロ キシルアミン トリエチレンジアミン （１．４−ジアザビシク 口（２，　２，　２）オク タン） Ｎ一エチルーＮ−（βー メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル アニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミノス チルベン系） 水を加えて ｐＨ　（２５℃） ２．４ｇ ２．９ｇ ４．０ｇ ４．８ｇ ４．０　ｇ ４．８　ｇ ５．６ｇ ６．６ｇ ２７．０　　ｇ　　２５．０　　ｇ １．０ｇ １．２ｇ １０００　　ｄ　　１０００　　ａｆ １０．５０ １０．８０ 還よｌシ１改 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸 ・２ナトリウム・２水塩　　４．Ｏ　ｇエチレンジアミ
ン４酢酸　　　４６．０　ｇ・Ｆａ　（！［）　　・ア
ンモ ニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム　　　　１５５　ｍ（７００ｇ＃
！） ｐ−トルエンスルフィン　　　２０．０　ｇ酸ナトリウ
ム 重亜硫酸ナトリウム　　　　　１２．０　ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　ｓｏ．ｏ　ｇ硝酸アンモニウム　　
　　　　３０．０　ｇ水を加えて　　　　　　　　１０
００　ｄｐＨ（２５℃＞　　　　　　　６．　２０水叉
水 母液に同じ 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）とＯＨ型アニ
オン交換樹脂（同アンバーライトＩ　Ｒ−４　０　０）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３１ｌｇ／ｌ以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０１ｇ／ｆｆｉ
と硫酸ナトリウム１．５ｇ／２を添加した．この液のｐ
　Ｈは６．５〜７．５の範囲にあった． 得られた結果を表■にまとめた． 表Ｉで明らかな様に本発明によれば色再現、シャープネ
スに優れた感材が得られる．しかもこのとき白地部の白
地性が、極めて優れた性能が合わせ得られている． 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体に、次の第
一層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料を
試Ｆ４　２　−　１〜２−１５を作成した。

ポリエチレンの第一層塗布側にはチタンホワイトを白色
顔料として、また微量の群青を青味染料として含む． （感光層組成） 以下に成分とｇ／ｔｄ単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す． 第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　ｌ，３０
第２層（アンチハレーションＮ） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・　０．１０
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．７０
第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化ｍ５．ｏモル％、平均粒子サイズ０．４μ）　　
　　　　　　　　・・・・・・　０．１５ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・・・　１．００シアンカブラ
ー（本３）　　　　・・・・・・　０．１４シアンカブ
ラー（＊４）　　　　・・・・・・　０．０７退色防止
剤　　　　　　　　　・・・・・・　０．１０（＊５、
＊６と＊７） カブラー溶媒（ネ８と＊９）　・・・・・・　０．０６
第４層（高惑度赤感Ｎ） 赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀６．０モル％、平均粒子サイズ０．７μ）　　
　　　　　　　　・・・・・・　０．１５ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・・・　Ｉ．　Ｏ　Ｏシアンカ
ブラー（＊３）　　　　・・・・・・　０．２０シアン
カブラー（＊４）　　　　・・・・・・　０．１０退色
防止剤　　　　　　　　　・・・・・・　０．１５（＊
５、＊６と＊７） カブラー溶媒（本８と＊９）　・・・・・・　０．１０
第５層（中間層） マゼンタコロイト銀　　　　　　・・・・・・　０．０
２ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０
０混色防止剤（１０）　　　　　　・・・・・・　０．
０８混色防止剤溶媒←１１と＊１２）・・・・・・　Ｏ
．　１　Ｇボリマーラテックス（＄１３）　　・・・・
・・　０．　１　０第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（＄１４）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．５モル％、粒子サイズ０．　４μ）・・・・・
・　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．８０
マゼンタカブラー（＊１５）　　・・・・・・　０．　
１　０退色防止剤（＄１６）　　　　　・・・・・・　
０．１０ステイン防止剤（＄１７）　　　・・・・・・
　０．０１ステイン防止剤（＄１８）　　　・・・・・
・　０．００１カブラー溶媒（＄１１と＊１９）　　・
・・・・・　ｏ．１５、第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＄１４）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀３．５モル％、粒子サイズ０．　９μ）・・・・・
・　　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．８０
マゼンタカブラー（＄１５）　　・・・・・・　０．　
２　０退色防止剤Ｄｌ６）　　　　　・・・・・・　０
．　１　０ステイン防止削（＄１７）　　　・・・・・
・　０．０１ステイン防止剤（本１８）　　・・・・・
・　０．００１カブラー溶媒（＊１工と＄１９）　　・
−・−・０．　１　５第８層（イエローフィルターＮ） イエローコロイドｍ　　　　　　−−−−・−　　０．
２０ゼラチン　　　　　　　　　　・旧・・　１．００
混色防止剤（＄１０）　　　　　・・・・・・　０．０
６混色防止剤溶媒（＊１１と＊ｌ２）・・・・・・　０
．１５ポリマーラテックス（＊１３）・・・・・・　０
．１０第９層（低感度青感Ｎ） 青色増感色素（＊２０）で分光増感された沃臭化１ｉ！
（沃化１ｆｆ２．５モル％、粒子サイズ０．５／７）・
・・・・・　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　・旧・・　０．　５　０
イエローカブラー（＄２１）　　・旧・・　０．　２　
０ステイン防止剤（＊１Ｂ）　　　・・・・・・　ｏ．
ｏｏｉカブラー溶媒（＊９）　　　　・・・・・・　０
．０５第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（＄２０）で分光増感された沃臭化ｍ（沃
化ｗ１λ５モル％、粒子サイズ１．２μ）・・・・・・
　０．２５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．００
イエローカブラー（＄２１）　　・・・・・・　０．４
０ステイン防止剤（＊１Ｂ）　　　・・・・・・　０．
００２カブラー溶媒（＊９）　　　　・・・・・・　０
．１０第１１１１　（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．５０
紫外線吸収荊　　　　　　　　・・・・・・　１．００
（＄２２，　　＄６，　　＄７） 混色防止剤（＊２３）　　　　　・・・・・・　０．０
６混色防止削溶媒（＊）　　　　　・・・・・・　０．
１５イラジエーシッン防止染料　　・・・・・・　０．
０２Ｄ２４） イラジエーシゴン防止染料　　・・・・・・　０．０２
（傘２５） 第１２層（保護Ｎ） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均粒子サイズ０
．２μ）　　　　　　　　・・・・・・　０．０７ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．５０ゼラ
チン硬化剤（＊２６）　　　・・・・・・　０．１７試
料２−３、２−４、２−７〜２−１５では第６層及び第
７層を次に示す内容に変えて塗布を行なった． 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（＄１４）で分光増感さた沃臭化Ｉｍ（沃
化１ｉ！２．５モル％、粒子サイズ０．４μ）・・・・
・・　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．８０
マゼンタカブラー（＄２７）　　・・・・・・　０．１
０退色防止剤（＊１６）　　　　　・・・・・・　０．
　１　０ステイン防止剤（＄１７）　　　・・・・・・
　０．０１ステイン防止剤（＄１８）　　　・・・・・
・　０．００１カブラー溶媒（率１１と＊工９）　　・
・・・・・　０．１５第７層（高感度緑感Ｎ） 緑色増感色素（＊ｌ４）で分光増感された沃臭化銀（沃
化１！３．５モル％、粒子サイズ０．９μ）・・・・・
・　０．工０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．８０
マゼンタカプラ−（＄２７）　　・・・・・・　０．１
０退色防止剤（＊ｌ６）　　　　　・・・・・・　０．
ｌＯステイン防止剤（＊Ｉ７）　　　・・・・・・　０
．０１ステイン防止剤（本１８）　　・・・・・・　０
．００１カプラー溶媒（＊１１と＊１９）　　・・・・
・・　０．１５さらに試料２−５〜２−１５では第１１
層の紫外線吸収層のイラジエーシゴン防止染料の他に本
発明の化合物を７Ｘ１０−’■ｏｆ／ｒ＋ｆの塗布量と
なるように塗布した． このときＲ，Ｒ，Ｂ各屡の感度が変化しないように＊２
４、＊２５の使用量及び比率を調整した．＄１５．５’
−ジクロルー３，３゜−ジ（３−スルホブチル）−９−
エチルチアカルボシアニンＮａ塩 本２　トリエチノレアンモニウム−３−　（２−　（２
−　［３−　（３−スルホブロビル）ナット（１．２−
ｄ）チアゾリン−２−インデンメチル］−１−ブテニル
｝−３−ナフト（１，２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンス
ルホネート ＊３　　２−（α−（２．４−ジーＬ−アミルフエノキ
シ）ヘキサンアミド〕−４．６−ジクロロ−５−エチル
フェノール ２−　［２−クロルベンゾイルアミド］一４−クロロー
５−［α一（２−クロロ−４−も−アミルフェノキシ）
オクタンアミド〕−フェノ　ーノレ ２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−５−ｔ−プチルフ
ェニル）ペンゾトリアゾール＊６　　２−（２−ヒドロ
キシ−５−ｔ−プチルフェニル）ペンゾトリアゾール ＄７　　２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔ一プチ
ルフェニル）−６−クロルベンストリアゾール ジ（２−エチルヘキシル）フタレート トリノニルホスフェート ２，５−ジーも−オクチルハイドロキノントリクレジル
ホスフエート ジブチルフタレート ＊５ ＊４ ＊８ ＊９ ＊ｌＯ ＊１１ ＊ｌ２ ＊１３　　ボリエチルアクリレート 本１４５．５゜−ジフェニノレ−９−エチノレ−３．３
゜−ジスルホブロビルオキサカルポシアニンＮａ塩 ＊１５３−（２−クロロー５−テトラデカンアミドアニ
リノ）−１−（２．４．６−トリクロロフェニル）−２
−ビラゾリンー５−オン ＄１６　　３．３．３’　．３’　−テトラメチル−５
，６，５゜，６゛テトラブロボキシ−１．１’一ビスス
ピロインダン ＄１７３−（２−エチルへキシルオキシカルボニルオヰ
シ）−１−（３−ヘキサデシルオキシフェニル）−２−
ピラゾリン ＊１８　２−メチル−５−ｔ．−オクチルハイドロキノ
ン ＊１９トリオクチルホスフェート ＊２０トリエチルアンモニウム３〜（２−　（３−ペン
ジルロダニン−５−イリデン）−３−ペンズオキサゾリ
ニル〕プロパンスルホネ＊２ｌ ＊２２ 中２３ 一ト α−ビバロイルーα一（（２．４−ジオキソ−１−ベン
ジルー５−エトキシヒダントイン−３−イル）−２−ク
ロロ−５−（α一２．４−ジーも−アミルフェノキシ）
ブタンアミド〕アセトアニリド ５−クロルー２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルー
５−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾール ２．５−ジーｓｅｃ−オクチルハイドロキノン 傘２４ ＳＯｓＫ ＳＯ．Ｋ ＊２５ ＳＯ，κ　　　　　　　　　　　　　Ｓｏ！Ｋ＄２６１
．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ＊２７　７−クロロ−６−メチル−２−　［１−　［２
一オクチルオキシ−５−（２−オクチルオキシーＳ−ｔ
−オクチルベンゼンースルホンアミド｝２−プロビル］
−１Ｈ−ビラゾロ［１．５−ｂ］　　［１，２．４］　
｝リアゾーノレ マクベスカラーチェッカーを内型リバーサルフィルムＲ
ＤＰ　（富士写真フィルム■製）で撮影し、ＣＰ−５６
Ｐ処理して得たカラーポジフィルムをカラーポジ原稿と
して用い、減色法にて試料２一１〜２−１５のカラー反
転ペーパーにプリントした．この時プリントはマクベス
カラーチェッカ−のニュートラル５の灰色をプリント上
で濃度１．０の灰色となる様にＹＭＣフィルターにて１
１！［ｆｆＬで行なった．現像処理は以下に示すプロセ
スにて行なった．得られた画像の赤．緑，青の色再現を
見るためにマンセルのクローマの値を測定値から計算し
た． 一方処理后の染料の残渣による各試料の画像の汚染の程
度を見るために、試料２−１〜２一Ｉ５を素ガラスを通
し５００　Ｃ　Ｍ　Ｓで色温度３２００＠Ｋの感光計で
露光し、同じ処理を行なった．得られた試料の濃度をマ
クベス濃度計を用い測定した．さらに試料２−１〜ｌ５
のシャープネスを実施例１と同じく空間周波数１５木／
閤におけるＣ、Ｔ，Ｆ（％）を用いて比較した． 本実施例に用いた処理工程を以下に示す．又これらの結
果を表の■にその層構成を共に示した．自動現像機を用
いて以下に記載の方法で、発色現像液の累積補充量がそ
のタンク容量の３倍になるまで処理したのち測定した． 処理工程　　　時間　温度　母液９冫ク容量　補充量第
一現像　　　７５秒　３８℃　　　８　１　　　　３３
０　ａｅ／　＋＋ｆ第一水洗（１）　　　４５ｌ３３−
　　　　５ｌ第一水洗（２）　　　４５＃３３ｌ５ｓ５
０００　　ｓ反転露光　　　１５’　１００　ｌｕｘ発
色現像　　１３５−　　３８℃　　　１５１　　　　３
３０　ｍ／イ第二水洗　　　４５ｌ３３＃５〃１０００
〃漂白定着（υ　　６０Ｊ　３８Ｉ　　　７〃漂白定着
（２）　　　６（１＃３８−　　　　７＃２２０　　＃
第三水洗（１）　　　４５ｌ　３３Ｉ　　　５ｌ第三水
洗（２）　　　４５ｌ３３＃５ｌ第三水洗（３）４５ｓ
３３＃５＃５０００ｌ二二で第一水洗及び第三水洗は、
それぞれ向流方式とした．即ち第一水洗（２）に水洗水
を流し、そのオーバーフローを第一水洗（１）に導き、
又第三水洗（３）に水洗水を流し、そのオーバーフロー
を第三水洗（２）に導き、第三水洗（２）のオーバーフ
ローを第三水洗（１）に導いた．各処理液の組成は、以
下のとおりであった．】上ゴ１ｌ ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ一ト リメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム ジエチレントリアミン５酢 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸カリウム チオシアン酸カリウム 炭酸カリウム ハイドロキノンモノホスホ ン酸カリウム ｌ−フェニル−４−ヒドロ キシメチル−４−メチル −３−ビラゾリドン 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリ 母　液　　補充液 １．０ｇ　　　１．０ｇ ３．０ｇ ３．０ｇ ３０．０ １．２ ３５．Ｏ ２５．０ ３０．０ １．２ ３５．０ ２５．０ ２．０ｇ ２．０ｇ ０．５ｇ　　　−−−− ０．５　■　　一一一一 １０００　　ｍ！　　　１０００　　ｍ９．６０　　　
　　９．７０ ウムで調整した． ｌヱ己１東 母液 １５．Ｏ　ａｆ １２．Ｏ　ｄ ０．２０　ｇ ベンジルアルコール ジエチレングリコール ３，６−ジチアー１，８− オクタンージオール ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−｝ リメチレンホスホン酸 ５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 Ｎ〜エチル−Ｎ−（βメタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチルーアミノア ニリン硫酸塩 螢光増白剤（ジアミノスチ ルベン系） 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて　　　　　　　　１０００　ａｔ３．０ｇ ２．０ｇ １．０　■ ０．５　　ｇ ０．５　　ｇ １．０ｇ ５．０ｇ 補充液 １８．０　ｍｇ １４．０　ｄ ０．２５　ｇ ０．５ ｇ ２．５ｇ ３．６ｇ ８．０ｇ １．２ ｇ １０００　Ｊｄ ，　Ｈ　　　　　　　　　　　　　　１０．２５　　　
　１０．４０ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整し
た．Ｉ皇里１丘 母　液　　補充液 エチレンジアミン４酢酸・　　５．０ｇ　　母液に同じ
２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・　　８０．０　ｇＦｅ　（Ｉ
ｆｆ）　　・アンモニウ ム・１水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　１５．０　ｇチオ硫酸ア
ンモニウム　　　１６０　　ｍ（７００ｇ／ｊ！） ２−メルカブト−１．３．　　　　０．５ｇ４−トリア
ゾール 水を加えて　　　　　　　　１０００　ｍｐ　Ｈ　　　
　　　　　　　　６．５０ｐＨは、酢酸又はアンモニウ
ム水で調整した．表■から明らかなように本発明によれ
ば処理后の白地の白さに影響を及ぼすことなく、色再現
とシャープネスに便れたカラー反転ペーパーが得られた
． 実施例３ 実施例２の第２層の代りに、下記組成の染料層に変えて
塗布し、第１層及び第３〜第１２層は実施例２−１５と
同様に塗布した． 実施例２と同様に処理したところ実施例２−１５と同様
の結果が得られた． 第２層（アンチハレーシッン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｉｇ／イ下記のポリ
マーラテックス　　　０．１６　ｇ／ｎｊ下記の染料（
Ｄ）’−１）　　　　　　　２４■／イ下記の染料（Ｄ
ｙ−２）　　　　　　　１５■／イ（ポリマーラテック
ス） ＋ＣＩ！！−Ｃｌ｝−● （Ｄｙ−１） （Ｄｙ−２） ＋ＣＩｌｚ−Ｃｕｂｅ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少くとも下記一般式（ I ）で表わさ
   れる染料と少くとも下記一般式（II）で表わされるカプ
   ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿４は各々水素原子、脂肪族基、芳
   香族基、複素環基、−ＮＲ＿７Ｒ＿８、−ＮＲ＿７ＣＯ
   ＮＲ＿７Ｒ＿８、ＮＲ＿８ＣＯＲ＿９又は−ＮＲ＿８Ｓ
   Ｏ＿２Ｒ＿９を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿５、は各々水素原
   子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、スルホ
   ン酸基、−ＮＲ＿７Ｒ＿８、−ＮＲ＿８ＣＯＲ＿９、Ｎ
   Ｒ＿８ＳＯ＿２Ｒ＿９、−ＮＲ＿７ＣＯＮＲ＿７Ｒ＿８
   、−ＣＯＯＲ＿７、−ＣＯＮＲ＿７Ｒ＿８、−ＣＯＲ＿
   ９、−ＳＯ＿２Ｒ＿９又は−ＳＯ＿２ＮＲ＿７Ｒ＿８を
   表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿６は各々水素原子、脂肪族基、芳
   香族基、複素環基、−ＯＲ＿７、−ＣＯＯＲ＿７、−Ｃ
   ＯＲ＿９、−ＣＯＮＲ＿７Ｒ＿８、−ＮＲ＿７Ｒ＿８、
   −ＮＲ＿８ＣＯＲ＿９又は−ＮＲ＿８ＳＯ＿２Ｒ＿９、
   ＮＲ＿７ＣＯＮＲ＿７Ｒ＿８、−ＳＯ＿２Ｒ＿９、−Ｓ
   Ｏ＿２ＮＲ＿７Ｒ＿８、−ＯＲ＿７又はシアノ基を表わ
   す（ここにＲ＿７、Ｒ＿８は各々水素原子、脂肪族基又
   は芳香族基を表わしＲ＿９は脂肪族基又は芳香族基を表
   わし、Ｒ＿７とＲ＿８は又はＲ＿８とＲ＿９は連結して
   ５又は６員環を形成していても良い。）。 Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３は各々メチン基を表わし、ｍは
   ０、１又は２を表わし、Ｍ＾■はｎ価のカチオンを表わ
   し、ｎは１、２又は３を表わす。〕一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子または置換基を表わし、Ｚ＿２は
   水素原子またはカップリング離脱基を表わし、Ｗは水素
   原子、アシル基または脂肪族もしくは芳香族スルホニル
   基を表わし、Ｚａ、Ｚｂはメチン、置換メチン、または
   −Ｎ＝を表わす。 Ｘ、Ｚ＿２またはＺａ、Ｚｂの置換メチンで２量体以上
   の多量体を形成していてもよい。〕
2. （２）一般式（ I ）において、Ｒ＿１及びＲ＿４が少
   くとも１個のスルホン酸基もしくはカルボン酸基を有す
   る基を表わすか、又はＲ＿２及びＲ＿５がスルホン酸基
   もしくはカルボン酸基を表わすか、又はＲ＿２及びＲ＿
   ５が少くとも１個のスルホン酸基もしくはカルボン酸基
   を有する基を表わすか、又はＲ＿３及びＲ＿６がカルボ
   ン酸基を表わすか、又はＲ＿３及びＲ＿６がスルホン酸
   基もしくはカルボン酸基を有する基を表わすことを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。