JPH02277047A - 直接ポジ写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、直接ポジ写真感光材料の処理方法に関し、さ
らに詳しくは、最小画像濃度を低下せしめ、ディスクリ
ミネーションを改良する直接ポジ写真感光材料の処理方
法に関するものである。

〔従来の技術〕

反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめかぶらされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカプリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後か、またはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直
接ポジ画像を得るものである。

また、上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハ
ロゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光に
よって粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイ
プのハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている０例えば、米国特許第２５９２２５０号、同第２
４６６９５７号、同第２４９７８７５号、同第２５８８
９８２号、同第３３１７３２２号、同第３７６１２６６
号、および英国特許第１１５１３６３号、同第１１５０
５５３号、同第１０１１０６２号各明細書等に記載され
ているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オン・ザ・フォ
トグラフィック・プロセスＪ　（Ｔｈｅ　Ｔｈ−ｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）　、第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国
特許第３．７６１．２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に起因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
プリ橡を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカプリ核を生成させる手段として
は、−ｇに「光かぶらせ法」と呼ばれる感光層の全面に
第二の露光を与える方法（例えば英国特許第１，１５１
，３６３号）と「化学的かぶらせ法」と呼ばれる造核剤
（ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法と
が知られている。この後者の方法については、例えば「
リサーチ・ディスクロージャー」（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１５１巻、Ｎｏ、　１５
１６２　（１９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記
載されている。

また、特開昭６１−９０１５３号公報には、現像主薬酸
化体との酸化還元反応によって実質的に現像抑制作用を
失なう有機化合物の存在下でハロゲン化銀写真感光材料
を処理することが示されているが、主としてネガ・ポジ
型ハロゲン化銀写真感光材料を処理対象とするものであ
って、内層型直接ポジ臭化銀乳剤を用いたインスタント
写真感光材料の例も示されているが、展開のさいに用い
た処理液は多量の水酸化カリウムを含み、ｐＨ１２ない
しそれ以上であっても、いずれの場合も現像処理におい
ては従来行われている処理条件（ｐＨ条件）で行うもの
に止まるものであった。

〔発明が解決しようとする課題〕

直接ポジ写真感光材料にとって、高い最大画像濃度（Ｉ
ｌｓａｘ）と低い最小画像濃度（Ｄｍｉｎ）の両方を達
成すること、いわゆるディスクリミネーションを向上す
ることは、写真特性を向上させるために重要な問題であ
る。

本発明者の研究によると、現像処理液のｐＨが高い場合
、低活性の造核剤を用いて高１１１１１ａｘが得られる
。逆に、現像処理液のｐＨが低い場合、短時間現像で高
Ｄ■ａｘを得るには高活性の造核剤を使用するか、光カ
ブラセ照度を高くする必要がある。

また、本発明者の研究によると、直接ポジ写真感光材料
を現像処理して得られる写真特性は、現像処理液のｐＨ
の変動により大きく異なり、ｐＨの高い方がディスクリ
ミネーションが良い。

しかし、現像処理液のｐｏが高いと、空気中の酸素によ
る酸化、二酸化炭素の吸収等により、現像処理液の安定
性が悪く、写真性能を一定に保つことが非常に困難であ
る。したがって、低ｐＨの現像処理液でディスクリミネ
ーションを向上することが非常に重要な技術であり、こ
れまでに多くの研究がなされてきた０例えば、Ｔ、Ｈ，
ジェームス（Ｔ、Ｈ。

Ｊａｍｅｓ）　鳩、「ザ・セオリー・オプ・ザ・フォト
グラフィック・プロセズ」第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｒｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ、　Ｆｏｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９８〜３
２７頁　１９７７年、マクミラン社（Ｍａｃｍｉｌｌａ
ｎＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、、　Ｉｎｃ、）刊には
ニトロ基を有するベンツイミダゾール、インダゾール等
、あるいはメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物
、例えば、メルカプトテトラゾール類、メルカプトオキ
サゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトトリ
アゾール類等、あるいはペンゾトリアゾ−ル類がかぶり
防止剤として有効であることが示されている。

更に、米国特許第３．１５７．５０９号、同３，２９５
，９７６号、同３，３４２，５９６号、同３，５３６．
４８７号、同３，５７６．６３８号、同３，５９７．１
９９号、同３，５９８，５９９号、同３，５９８．６０
０号、同３，７４１．７６５号、特公昭４６−６１４９
号、同４６−１９０３９号、同４７−４４１７号、同４
９−１０６９２号、同５１−４１０５６号、同５３−２
７９３３号、特開昭４７−１８５３９号、同５０−４３
９２３号、同５５−５９４６３号などには、低分子かぶ
り防止剤あるいはポリマーかぶり防止剤が記載されてい
る。しかしながらこれらの方法では、確かにある程度か
ぶりは抑制されるが、画像部の現像も同様に抑制される
ため画像濃度が極度に低下してしまう欠点を有しており
、不満足なものであった。近年、例えば、米国特許第３
．６４９．２６７号、同３，８８８．６７７号、同４，
３０７．１７５号、同４，３１０．６１２号、同４，３
５０，７５２号、特公昭５４−３９７２７号、同５５−
９６９６号、特開昭５７−７６５４１号、同５７−１３
６６４０号、同５８−１１４０号、同５９−９３４４２
号、同５９−１０５６４０号などにはかぶり防止剤プレ
カーサーを感材中に添加し、現像時にかぶり防止剤を発
生させることにより、露光時のハロゲン化銀の感度低下
を防止する方法が開示されている。たしかにこの様なか
ぶり防止剤プレカーサーを用いる方法は、かぶり防止剤
を直接添加する場合の１つの欠点を解消できると思われ
るが、画像部の現像が抑制されることに伴う画像濃度の
低下はまぬがれずディスクリミネーションが悪化する０
以上述べた公知の技術の最大の問題は、かぶりを低減す
るために用いるかぶり防止剤が非画像部のみならず画像
部にも一様に存在するため非画像部のかぶりの発生を抑
制するのみならず、同時に画像部の現像をも同時に抑制
することに起因しており、根本的問題であるといわざる
を得ない。

そこで、本発明の目的は、現像液のｐｉが１１．０以下
で最大画像濃度をほとんど低下させることなく、選択的
に最小画像濃度を低下させる直接ポジ写真感光材料の処
理方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の予めかぶ
らされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有する
直接ポジ写真感光材料を現像処理する方法において、現
像主薬酸化体との酸化還元反応によって実質的に現像抑
制作用を失なう化合物の存在下で、かつｐＨ１１，０以
下の現像液で現像処理することを特徴とする直接ポジ写
真感光材料の処理方法によって達成された。

本発明をさらに詳細に説明する。

本発明者は、前記直接ポジ写真感光材料をｐＨ１１，０
以下の現像液で現像処理するさいに、゛特開昭６１−９
０１５３号に示される、現像主薬酸化体との酸化還元反
応によって実質的に現像抑制作用を失なう有機化合物の
存在下で行うと、意外にもディスクリミネーションが改
良されることを発見し、本発明に至ったものである。

したがって、本発明では、特開昭６１−９０１５３号に
示される、現像主薬酸化体との酸化還元反応によって現
像抑制作用を失なう有機化合物の外、同様の作用をする
その他の化合物を用いることができる。

本発明で用いる化合物は、好ましくは現像主薬酸化体と
の酸化還元反応によって酸化体に変化するとハロゲン化
銀への吸着能を失うあるいは銀塩形成能の低下などによ
って、実質的に現像抑制作用を失なうかぶり防止剤を挙
げることができる。

このかぶり防止剤は、ケンダルーペルッ（Ｋｅｎｄａｌ
ｌ−Ｐｅｌｚ）則（以下ｒＫＰ則」と称す）に従う部分
構造を有し、更に−ＳＨ基または環状−ＮＨ−基を部分
構造とするかぶり防止剤であって、現像主薬酸化体との
レドックス反応により酸化体を生成した後はハロゲン化
銀への吸着能を失い、その結果、現像抑制能を失いかぶ
り防止剤としての性能を失活する化合物である。

ＫＰ則は主として有機化合物の還元能に関する構造因子
を規則化したものであり、ＫＰ別に従う部分構造を有す
る化合物は還元能を有することが知られており、今日で
は分子軌導法を用いた計算結果より理論的にも支持され
ている。ＫＰ則についてはいくつかの文献に詳しく述べ
られている（例えばＴ、Ｈ，ジェームスＣＴ、Ｈ１Ｊａ
ｍｅｓ）　ｋｍ　’ザ・セオリー・オン・ザ・フォトグ
ラフィック・プロセズ」第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅ
ｓｓ　、　Ｆｏｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９８〜３
２７頁１９７７年、マクミラン社（Ｍａｃｎｉｌｌａｎ
　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、＋　Ｉｎｃ、）刊）、
一方、−３Ｈ基または環状−ＮＨ−基を有する化合物が
ハロゲン化銀への吸着性を有し、現像抑制能あるいはか
ぶり防止能を有することは古くより知られており、これ
らについて記載されている文献および特許は既に記載し
た。

本発明で用いる上記化合物の存在下で現像が行なわれる
と画像部では現像主薬がハロゲン化銀を還元し、自らは
酸化体となりこの現像主薬酸化体が本発明のかぶり防止
剤とレドックス反応を起こし、上記化合物は酸化体へと
変化する。該酸化体は、好ましくは■分子内に存在する
ハロゲン化銀への吸着基としての役割を担っている一３
Ｈ５または環状−ＮＨ−基と速やかに分子内反応を起こ
し、該−３Ｈ基または該環状−ＮＨ−基が他の基へと変
化することにより吸着基を失消し、ハロゲン化銀への吸
着能を失い、現像抑制能を失活する、またば■現像液成
分、特に亜硫酸イオンの攻撃をうけてスルホ基が導入さ
れることにより分子全体の水溶性が極度に増大し、その
結果ハロゲン化銀への吸着能を失い現像抑制能を失活す
る、あるいは■現像液成分、特に水酸イオンの攻撃によ
り加水分解を起こし吸着基成分の水溶性が増大し、その
結果ハロゲン化銀への吸着能を失い現像抑制能を失活す
る。従って画像部では現像抑制性を示さない、一方、非
画像部では現像主薬酸化体が存在しないため本発明のか
ぶり防止剤は酸化体へと変化しない、それ故に前述の■
、■および■の反応が起こらずハロゲン化銀への吸着能
を保持してかぶり防止剤として機能する。

従って、本発明で用いる上記化合物の存在下の処理では
、非画像部のかぶりが抑制されると同時に、従来のかぶ
り防止剤使用時の欠点とされている画像部の画像濃度の
低下や感度低下が起こらないという驚くべき特徴を有す
ることが分かる。

本発明で用いる上記化合物の特徴は、現像時にハロゲン
化銀への吸着能を有し現像抑制性を示すが、一方ではＫ
Ｐ別に従う部分構造を有しているため、酸化剤の存在下
では酸化体へと変化し、その構造変化により、元の還元
体では起こり得なかった分子内反応あるいは処理液成分
との反応が開始され、本来有していたハロゲン化銀への
吸着能を失い、現像抑制能を失活するところにある。

ＫＰ則に従う化合物が酸化されると一般に新たな２１ｉ
結合（例えば　ンＣ−０、ンＣ＝Ｎ−ンｃ−Ｎく、　〉
Ｃ−Ｃく　など）が形成され、還元体とは異なった電子
杖態をとるためその化学反応性が大きく変化する。具体
的には、新たに求電子サイトが生成することにより分子
内または現像液に存在する求核剤の求核付加反応を起こ
しうるようになるとかあるいは新たに電子吸引性基が生
成するため現像液成分、特に水酸イオンの攻撃をうけて
結合の解裂を起こし易くなる等が挙げられる。前記■、
■および■は、このような還元体および酸化体の化学的
反応性およびハロゲン化銀粒子または銀イオンとの親和
性の差を利用したものである。

本発明で用いる上記化合物は、例えば下記の一般式（＋
）で表わされる化合物が好ましい。

一般式（１）において、ａｌおよびす、はそれぞれ加水
分解によって生成してもよいヒドロキシ基または置換も
しくは無置換のアミン基を表わし、アミノ基の置換基と
してＹ、を含んでいてもよい。Ｚｌは＝Ｃ−または＝Ｎ
−を表わし、Ｒ１は水素原子まみ・ たは置換基を表わす、ｎｌはＯ又はｌ乃至５の整数を表
わす、Ｙｌはメルカプト基または無置換基の環状アミノ
基を少なくとも１ケ有する基を表わす。

繭、はＯまたはｌを表わし、鵬、が０の場合、一般式で
ＹＩが結合している炭素原子は他の１喚基を有していて
もよい、ｎＩがＯの場合、ａｌまたはす、の少なくとも
一方はＹｌが置換したアミノ基を表わす、ｎｌがｌで量
、が０の場合も同様にａ、またはｂｌの少なくとも一方
はＹｔが置換したアミノ基を表わす０口、が２乃至５の
場合、繰返し単位となる一＋ｃ−ｚｔ）−（ＹＩ）−＋ は同じでも異なっていてもよく、単環または縮合環を形
成していてもよく繰返し単位の中に少なくとも１ケのＹ
ｌを有するか、あるいはＹｌを有しない場合はａｌまた
はす、の少なくとも一方はＹｌが置換したアミノ基を表
わす。

ａｌまたはす、の加水分解してヒドロキシ基を生成する
基として好ましくはアシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、スルファモイルオキシ基、炭酸エステル基、スル
ホン酸エステル基、イミドメチルオキシ基、フタリドオ
キシ基、４−ヒドロキシベンジルオキシ基などの他、ラ
クトン環、オキサシロン環、オキサジンジオン環などに
代表される環形成しているものを表わす。ａｌまたはｂ
＋が置換アミノ基である場合、その好ましい置換基とし
てはＹｌと同義の基の他、アルキル基、アリール基、ア
シル基、スルホニル基、オキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基
などが挙げられ、加水分解によって−ＮＨ，基を生成す
る基であってもよくこれらの置換基の数は１ケの方がよ
り好ましい。

ヒドロキシ基を除くこれらの置換基は更にアルキル基、
アリール基、ハロゲン原子、アミノ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、カルバメート基、アシル基、スルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、オキシカルボニル基、カルボキシ基、ス
ルホ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環
基などで置換されていてもよい　Ｒ１は好ましくは水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基
、スルファモイルアミノ基、カルバメート基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、オキシカルボニル基、カルボ
キシ基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、ヒドロキシ基、スルホ基、シアノ基、
ニトロ基、ヘテロ環残基などを表わし、これらの基は更
に置換されていてもよい。

ＫＰ則に従う化合物については、前述の「ザ・セオリー
・オン・ザ・フォトグラフィック・プロセス」第４版第
２９８〜３２７頁に詳しく述べられているが、具体的に
は例えばヒドロキシルアミン類（一般式（１）でｎ＋＝
０）；カテコール類、Ｏ−アミノフェノール類、０−フ
ェニレンジアミン類、２−アミノ−１−ナフトール類、
アスコルビン酸類、１，２−ジヒドロキンナフトール類
、α−ケトール類、α−アミノケトン類（以上、一般式
（１）でｎ＋−１％　Ｚｔ　”ＣＲＩ−）；ハイ−ドロ
キノン類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジ
アミン類、１．４−ジヒドロキシナフタレン類、４−ア
ミノ−１−ナフトール類（以上、一般式（１）でｎ１＝
２、Ｚｌ　−ＣＲＩ−）；　４．４’−ジヒドロキシビ
フェニル（一般式（１）でｎｌ−４、Ｚｌ−ＣＲ’−）
　；　５−アミノ−１−ナフトール類、１．５−ジヒド
ロキシナフタレン類（一般式（１３でｎ、−５、Ｚ、＝
ＣＲ’−）　；　３−ピラゾリドン類、３−アミノ−２
−ピラゾリン類（−殻式（１）でｆｌｌ　−１、Ｚｌ　
＝Ｎ−）などが挙げられる。上記ｎ１は１以上であるこ
とが好ましい。

これらの中で特に好ましいものは、カテコール類、０−
アミノフェノール類、ハイドロキノン類、Ｐ−アミノフ
ェノール類、１．４−ジヒドロキシナフタレン類または
４−アミノ−１−ナフトール類である。

Ｙｌはより好ましくは下記の一般式（ＩＩ）および（Ｉ
ＩＩ）で表わされる。

一般式（ｎ）　　　　　一般式（Ｉ［［）一般式（Ｉｔ
）および（Ｉ［Ｉ）に於いて、ＬｌおよびＬ２はそれぞ
れ連結基を表わし、ｌおよびｍは０ないし２の整数を表
わす、ＸＩおよびＸヨはそれぞれ４員乃至７員環を形成
する非金属原子群を表わし更に他の環が縮合していても
よく、その場合し、およびＬ２は縮合した環に結合して
いてもよい　ＢＲおよびＲ３は水素原子またはアルカリ
性条件下で水素原子となりうる基を表わす、Ｌｌまたは
Ｌ２は好ましくは、アルキレン基、アリーレン基、シク
ロアルキレン基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、カルバメート基、炭酸エ
ステル基、オキシ基、オキシカルボニル基、アシル基、
チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、イミノ基、ヘ
テロ環基、およびこれらの基が組合わされた連結基を表
わす、ｌまたはｍが２の時、Ｌ、またはＬ２は同−環に
結合しても異なった環に結合していてもよく、同一分子
内にＫＰ則に従う部分構造を２ケ有していることを表わ
す。Ｒ２またはＲ３としては、加水分解されうる基もし
くはβ−説離しうる基などがあり、前述のかぶり防止剤
プレカーサーに関する特許に記載の基を全てふくむもの
であり、例えばアシル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、オキシカルボニル基、２−スルホニルエチル基
、２−シアノエチル基、イミドメチル基、４−ヒドロキ
シベンジル基、アシルオキシメチル基、３−アセチルプ
ロピオニル基、ヒダントイン−５−イルメチル基、３−
カルボキシプロピオニル基、フタリド基などを表わす、
一般式［１１）および一般式（Ｉ［Ｉ）におけるーＳＲ
”または窒素原子はどの位置に結合していてもよいが、
より好ましいのは、硫黄原子または窒素原子と一般る位
置関係にある場合であり、更にＬｌまたはＬｘが求核剤
の攻撃により解裂しうる求電子性基の場合は、該求電子
性基の求電子中心原子と該硫黄原子または該窒素原子が
５員乃至７員の環状反応中間体を形成しうる位置関係に
ある場合である。

一般に分子内反応は分子間反応に比較して１０６程大き
な反応速度常数を与えることが知られている。（例えば
、Ｊ、Ｅ、Ｃ，ハッチンスおよびＴ、１１．ファイフ、
アメリカ化学会誌（Ｊ、Ｅ、（：、Ｈｕｔｃｈｉｎｓ　
ａｎｄＴ、Ｈ，Ｆｉｆｅ、　Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏ
ｃ、）、１９７３．９５．３７８６　；新海征治、現代
化学、１９７９年５月号、第４２頁）本発明のかぶり防
止剤は、画像部においてＫＰ則に従う構造部が酸化され
た後、分子内または処理液成分の求核剤（例えば水酸イ
オンまたは亜硫酸イオンなど）の攻撃によって変化した
状態はハロゲン化銀への吸着能を失ない現像抑制能が低
減するところに特徴を有するが、特に分子間反応に比較
して非常に速い分子内反応によって吸着能を失う化合物
がより優れた特徴を有している０分子内反応によって吸
着能を失う方式は、好ましくはＫＰ則に従う構造部が酸
化されることによって生成した２重結合に対し、分子内
に存在するか、あるいは脱保護反応によって生じた吸着
中心であるメルカプト基または無置換環状アミノ基が１
．２−付加反応、あるいは１３４〜付加反応を起こして
、該メルカプト基または無置換環状アミノ基がそれぞれ
チオエーテル基または置換アミノ基へ変換されて吸着能
を失う、あるいはＫＰ則に従う構造部が酸化されること
により該構造部の電子供与性が電子吸引性へと変化する
ため、ＬｌまたはＬ２に含まれる求電子性基がより求核
攻撃をうけ易くなり、分子内に存在するか、あるいは脱
保護反応によって生じたメルカプト基または無置換環状
アミノ基が即座に求核攻撃して結合の解裂を引き起こし
、該メルカプト基または無置換環状アミノ基がそれぞれ
チオエーテル基または置換アミノ基へと変化すると同時
に分子の細分化が行って吸着能を失う。

一方、非画像部においてはＫＰ則に従う部分構造が酸化
をうけることがないため本来有しているかぶり防止能を
発現してかぶりを低減する。従って画像部の濃度または
感度の低下が見られず非画像部のかぶりのみを高選択的
に抑制するためディスクリミネーションの改良された写
真画像を提供する。

以下に本発明の新規かぶり防止剤の具体的化合物例を示
すが、これらに限定されるわけではない。

ｌ これらの例示化合物は、ＫＰ則に従う公知の化合物およ
びカプリ防止剤として公知の化合物を連結基を工夫して
結合させるか、あるいはＫＰ則に従う還元剤に連結基部
を導入した後、連結基部への吸着基の導入により容易に
合成される。

本発明の上記化合物は、ハロゲン化銀直接ポジ写真感光
材料中に内蔵して用いてもよいし、あるいは現像処理液
に添加し現像液成分として用いてもよい。ハロゲン化銀
直接ポジ写真感光材料中に添加する場合、その添加量は
吸着基成分としてヘテロ環置換メルカプト基を有する化
合物はｉｌ　１モルあたり１０−９〜１０−　’モル、
好ましくは１０−　ｂ〜１０４モル、ヘテロ環ＮＨ基を
有する化合物は！Ｉ１モルあたり１Ｏ−８〜１０１モル
、好ましくはｔｏ−’〜１０−２モルである。一方処理
液に添加する場合は１０−４〜１モル／ｌ、好ましくは
１０４〜１０−１モル／Ｉ！、である。

ハロゲン化銀直接ポジ写真感光材料中に添加する場合、
その添加して有効な層としては、ハロゲン化銀乳剤層、
色材層、下塗り層、保護層、中間層、フィルター層、ア
ンチハレーションｉ、受像層、カバーシート層、その他
の補助層のどの層に添加してもよい。

本発明で用いられる上記化合物をこれらの層に添加する
には、層を形成するための塗布液中にそのままの状態、
あるいは写真感光材料に悪影響を与えない溶媒、たとえ
ば水、アルコール等に適当な濃度に溶解して添加するこ
とができるしあるいは高沸点有機溶媒およびまたは低沸
点有機溶媒に溶解して、水溶液中に乳化分散して添加す
ることともできる。また、特開昭５１−３９８５３号、
同５１５９９４２　、同５４−３２５５２、米国特許４
，１９９．３６３号などに記載の方法でポリマーラテッ
クスに含浸させ、添加してもよい。

吸着基成分かへテロ環置換メルカプト基である化合物の
場合、メルカプト基をプレカーサーとして保護した型で
感材中に添加した方が露光時の減感を抑える点でより好
ましい。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜
３ｇ／ｍ）塗布し、これに０．Ｏｌないし１０秒の固定
された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）
中で、１８°Ｃで５分間現像したとき通常の写真濃度測
定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布し
て同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ
（表面型現像液）中で２０°Ｃで６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ（
無水）　　　　　　　　９０　　ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　
　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　
　　　５　　ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１１表
表面型像液 メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　１０　　ｇＮａＢＯ２・４Ｈ
ｔＯ３５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　、　　　　ｌ　　ｇ水
を加えて−ｌｌ ｌ内型型乳剤具体例としては例えば、米国特許第２，５
９２，２５０号に明細書に記載されているコンパジョン
型ハロゲン化銀乳剤、米国特許３，７６１，２７６号、
同３，８５０，６３７号、同３，９２３．５１３号、同
４，０３５．１８５号、同４，３９５，４７８号、同４
，５０４，５７０号、特開昭５２１５６６１４号、同５
５−１２７５４９号、同５３−６０２２２号、同５６−
２２６８１号、同５９−２０８５４０号、同６０−１０
７６４１号、同６１−３１３７号、特願昭６１−３２４
６２号、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２３５
１（Ｌ　（１９８３年１１月発行）Ｐ２Ｓ５に開示され
ている特許に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を
挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい、また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２ｐ以下で０．
１−以上が好ましいが、特に好ましいのは１μ以下０．
１５ｗ以上である０粒子サイズ分布は狭くても広くても
いずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒
子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内、好
ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が入るよう
な粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン
化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい、また感光材
料が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一
の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２
種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで
感度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層に重
層塗布することができる。さらに２種類以上の多分散ハ
ロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組
合わせを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増悪、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、１７６４３　１［［（１９７８年１２月発
行）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい、詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャ誌Ｎｏ、　１７６４３−　ＩＶ　（１９７８年１２
月発行）　Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定させる目的でカプリ防止剤または安定
剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３−Ｖ
［（１９７８年１２月発行）および、Ｂ、Ｊ、Ｂｉｒｒ
Ｒ”５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　Ｈａｌｉｄｅ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｎ’（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）　、１９７４年刊な
どに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい、有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある０本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサチ・ディスクロージャー」
誌Ｎｏ、１７６４３　（１９７８年１２月発行）　Ｐ２
５．■−り項、同Ｎｏ、１８７１７（１９７９年１１月
発行）および特願昭６１−３２４６２号に記載の化合物
およびそれらに引用された特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、電気カプリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎｏ、１７６４３■〜ｘｍ項（１９７８年１２月発
行）Ｐ２５〜２７、および同１８７１６　　（１９７９
年１１月発行）　ｐ６４１〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる、好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支特休側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ。

１７６４３　Ｖ■項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に
記載のものやヨーロッパ特許０．１０２．２５３号や特
開昭６１−９７６５５号に記載の支持体に塗布される。

またリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３
Ｘ　Ｖ”１ｌｐ２８〜２９に記載の塗布方法を利用する
ことができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる０本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、１７１２
３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー
混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

更に本発明は黒白写真感光材料にも適用できる。

本発明を応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料として
は、特開昭５９−２０８５４０号、特開昭６０−２６０
０３９号に記載されているＢ／Ｗ直接ポジ写真感光材料
（例えばＸレイ用感材、デユープ感材、マイクロ感材、
写真用感材、印刷感材）などがある。

本発明のかぶり処理は下記の「光りかぶり法」及び／又
は「化学かぶり法」によりなされる。本発明の「光かぶ
り法」における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露
光後、現像処理および／または現像処理中に行われる。

像様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前
浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥
しないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最
も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、−ｉに蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１，
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５８−６２６５２号、同５Ｂ−６０７３９号、同５８
−７０２２３号（対応米国特許４．４４０，８５１号）
、同５Ｂ−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１＾
２号）などに記載されている。全波長域に感光性をもつ
感光材料、例えばカラー感光材料では特開昭５６−１３
７３５０号や同５８−７０２２３号に記載されているよ
うな演色性の高い（なるべく白色に近い）光源がよい、
光の照度は０．Ｏ１〜２０００ルックス、好ましくは０
．０５〜３０ルツクス、より好ましくは０．０５〜５ル
ツクスが適当である。より高感度の乳剤を使用している
感光材料はど、低照度の感光の方が好ましい、照度の調
整は、光源の光度を変化させてもよいし、各種フィルタ
ー類による感光や、感光材料と光源の距離、感光材料と
光源の角度を変化させてもよい、また上記かぶり光の照
度を低照度から高照度へ連続的に、又は段階的に増加さ
せることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い、液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である０本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内潜型ハロダン化恨乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバンク層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨＯ
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては、一般式（Ｎ−１
）と［Ｎ−１１）で表わされる化合物の使用が好ましい
。

一般式（Ｎ−１） （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい　Ｒ４は脂肪族基であり、Ｒ５は水素原子、脂肪族
基又は芳香族基である　１７４及びＲ５は置換基で置換
されていてもよい、また、Ｒ５は更にＺで完成される複
素環と結合して環を形成してもよい、但し、Ｒ４、Ｒ５
およびＺで表わされる基のうち、少なくとも一つは、ア
ルキニル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン
基を含むか、またはＲ４とＲ５とで６員環を形成し、ジ
ヒドロピリジニウム骨格を形成する。さらにＲ４、Ｒ５
およびＺの置換基のうち少なくとも一つは、ハロゲン化
銀への吸着促進基を有してもよい、Ｙは電荷バランスの
ための対イオンであり、ｎは０またはｌである。

一般式［Ｎ−■）で表わされる化合物の具体例を次に示
す。

（Ｎ−１−１）　　５−エトキシ−２−メチル−１プロ
パルギルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−２）　　２．４−ジメチル−１−プロパルギ
ルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−３）　　３．４−ジメチル−ジヒドロピリド
（２，１−ｂ）ベンゾチアゾリウム　プロミド（Ｎ−［
−４）　　６−ニトキシチオカルボニルアミノー２−メ
チル−１−プロパルギルキノリニウム　トリフルオロメ
タンスルホナート（Ｎ−１−５）　　６−（５−ベンゾ
トリアゾールカルボキサミド）−２−メチル−１−プロ
パルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホナー
ト （Ｎ−［−６）　　６−（５−メルカプトテトラゾール
−１−イル）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニ
ウム　ヨーシト （Ｎ−１−７）　　６−ニトキシチオカルポニルアミノ
ー２−（２−メチル−１−プロペニル）−１−プロパル
ギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−８）　　１０−プロパルギル−１，２，３，
４−テトラヒドロアクリジニム　トリフルオロメタンス
ルホナート （Ｎ−１−９）　　７−ニトキシチオカルボニルアミノ
ー１０−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロ
アクリジニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１０）　　　？−（３−（５−メルカプトテ
トラソール−１−イル）ベンズアミド）−１０プロパル
ギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　
ペルクロラート （Ｎ−１−１１）　　７−（５−メルカプトテトラゾー
ル−１−イル）−９−メチル−１０−プロパルギル−１
，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　プロミド （Ｎ−１−１２）　　？−エトキシチオカルボニルアミ
ノ−１０−プロパルギル−１，２−ジヒドロアクリジニ
ウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１３）　　１０−プロパルギル−７−（３−
（１，２，３，４−チアトリアゾール−５−イルアミノ
）ベンズアミド）　−１，２，３，４−テトラヒドロア
クリジニウム　ペルクロラート （Ｎ−１−１４）　　７−（３−シクロへキシルメトキ
シチオカルボニルアミノベンズアミド）−１０−プロパ
ルギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム
　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１５）　　７−　（３−４ト＊’ｉｆオカル
ホニルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギル−１
，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオ
ロメタンスルホナート （Ｎ−１−１６）　　？−（３−（３−エトキシチオカ
ルボニルアミノフェニル）ウレイド）−１０−プロパル
ギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　
トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１７）　　７−　（３−エトキシチオカルボ
ニルアミノヘンゼンスルホンアミド）　　−１０−プロ
パルギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウ
ム　トリフルオロメタンスルホナー（Ｎ−１−１８）　
　　７−　（３−（３−（３−（５−メルカプトテトラ
ゾール−１−イル）フェニルツウレイド）ベンズアミド
）−１０−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒド
ロアクリジニウム　トリフルオロメタンスルホナート（
Ｎ−１−１９）　　　７−（３−（５−メルカプト−１
，３，４−チアジアゾール−１−イルアミノ）ベンズア
ミド〕−１Ｏ−プロパルギル−１，２，３゜４−テトラ
ヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタンスルホナー
ト （Ｎ−Ｉ−２０）　　７−（３−（３−ブチルチオウレ
イド）ベンズアミド）−１０−プロパルギル−１，２，
３，４−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタ
ンスルホナート 一般式（Ｎ−１１） （式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基
を表わし、　Ｒｌｔは水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
又はアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル
基、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン
基ｕｎｉ−ｃり）を表わし、　Ｈ２Ｓ及び１４１４は共
に水素原子か、あるいは−方が水素原子で他方がアルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基の
どれかひとつを表わす。ただしＱ、　Ｒｌｔ　、Ｒｔ４
およびヒドラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造＜　
：＞Ｎ−Ｎ＝Ｃ＜　＞を形成してもよい、また以上述べ
た基は可能な場合は置換基で置換されていてもよい、）
次に一般式（Ｎ−ｎ）で表わされる化合物の具体例を示
す。

（Ｎ−１１−１）　　１−ホルミル−２−（４−［３（
２−メトキシフェニル）ウレイド］−フェニル）ヒドラ
ジン （Ｎ−■−２）　　　１−ホルミル−２−（４−（３−
＋３−　（３−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピル〕ウレイド）フェニルスルホニルア
ミノコ−フェニル１ヒドラジン（Ｎ−ｎ−３）　　１−
ホルミル−２−（４−（３−（５−メルカプトテトラゾ
ール−１−イル）ベンズアミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−Ｉｆ−４）　　１−ホルミル−２−（４−（３−
（３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェ
ニルツウレイド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−１１−５）　　１−ホルミル−２−（４−（３−
（Ｎ−（５−メルカプト−４−メチル−１，２，４−）
リアゾール−３−イル）カルバモイル〕プロパンアミド
）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−１１−６）　　１−ホルミル−２−（４−（３−
（Ｎ−（４−（３−メルカプト−１，２，４トリアゾー
ル−４−イル）フェニル）カルバモイル）−プロパンア
ミド）フェニル）ヒドラジン （Ｎムｌｌ−７）　　１−ホルミル−２−（４−（３−
（Ｎ−（５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール
−２−イル）カルバモイル〕プロパンアミド）フェニル
〕−ヒドラジン （Ｎ−Ｉｔ−８）　　２−（４−（ヘンシトリアゾール
−５−カルボキサミド）フェニル）−１−ホルミルヒド
ラジン （Ｎ−ｎ−９）　　２−（４−（３−（Ｎ−（ベンゾト
リアゾール−５−カルボキサミド）カルバモイル）プロ
パンアミド）フェニル〕−１ホルミルヒドラジン （Ｎ−ｎ−１０）　　１−ホルミル−２−（４−（１−
（Ｎ−フェニルカルバモイル）チオセミカルバジド〕フ
ェニル）ヒドラジン （Ｎ−ＩＩ　−１１）　　　１−ホルミル−２−［４−
（３（３−フェニルチオウレイド）ヘンズアミド〕フェ
ニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−１２）　　１−ホルミル−２−（４−（３
へキシルウレイド）フェニル〕ヒドラジン（Ｎ−ｎ−１
３）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（５＝メルカ
プトテトラゾール−１−イル）ベンゼンスルホンアミド
）フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−１４）　　１−ホルミル−２−（４−（３
＋３−　（３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イ
ル）フェニル〕ウレイド）ヘンゼンスルホンアミド］フ
ェニル）ヒドラジン（Ｎ−ｎ−１５）　　１−ホルミル
−２−（４＝　（３（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペ
ンチルフェノキシ）プロピル）ウレイド）フェニル〕ヒ
ドラジン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、内層型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加してもよ
い、造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ
Ｈの前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化！Ｉ１モル当り１０−”−１０−”モルが好ましく
、更に好ましくは１０−１〜１０−３モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、Ｉ
Ｉ当り１０−５〜１０−　’モルが好ましく、より好ま
しくは１０”’〜１０）モルである。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタゲインテン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）　　　３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（４，５−ａ）ピリジン （Ａ−２）　　　３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（４，５−ａ　）とりミシン （Ａ−３）　　　５−メルカプト−１，２，４−）リア
ゾロ（１，５−ａ　）ピリミジン （Ａ−４）　　７−（２−ジメチルアミノエチル）−５
−メルカプト−１，２，４−）リアゾロ（１，５−ａ　
）ピリミジン （Ａ−５）　　　３−メルカプト−７−メチル−１，２
，４−トリアゾロ（４，５−ａ　）ピリミジン（Ａ−６
）　　３．６−ジメルカプト−１，２，４−トリアゾロ
（４，５−ｂ　）ピリダジン （Ａ−７）　　２−メルカプト−５−メチルチオ−１，
３，４−チアジアゾール （Ａ−８）　　　３−メルカプト−４−メチル−１，２
，４トリアヅール （Ａ−９）　　　２−（３−ジメチルアミノプロピルチ
オ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩
酸塩 （Ａ−１０）　　２−　（２−モルホリノエチルチオ）
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保
護層など）中に含有させるのが好ましい、特に好ましい
のはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することがで
きる。

これらの発色現像液のＤＨは９〜１２であり、好ましく
は９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばワプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａ　１ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

一方、本発明において黒白感光材料を現像するには、知
られている種々の現像主薬を用いることができる。すな
わちポリヒドロキシベンゼン類、°たとえばハイドロキ
ノン、２−クロロハイドロキノン、２−メチルハイドロ
キノン、カテコール、ピロガロールなど；アミノフェノ
ール類、たとえばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフェノール、２．４−ジアミノフェノールな
ど；３−ピラゾリドン類、例えばｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類、ｌ−フェニル−４，４°−ジメチル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル４−ヒドロ
キシメチル−３−ピラゾリドン、５，５−ジメチル−１
−フェニル−３−ビラゾリドツ等；アスコルビン酸類な
どの、単独又は組合せを用いることができる。又、特開
昭５８−５５９２８号に記載されている現像液も使用で
きるＩ 〔実施例〕 以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明
はそれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１Ｊｉから第１４層を、
裏側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真
感光材料を作成した。第１１！！塗布側のポリエチレン
には酸化チタン（４ｇ／ｒｄ）を白色顔料として、また
微量（０，００３ｇ／ｒｒｆ）の群青を青み付は染料と
して含む（支持体の表面の色度はじ、ａ９、ｂ”系で８
８．０、−０．２０、−０．７５であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｒｒｆ単位）を示す。なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　−−−−−−−０，
１０ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−０
．７０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−０．
７０第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布（変動
係数）８％、八面体）　　−一−−−・−−０、０４赤
色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された塩
臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ、
サイズ分布１０％、八面体）０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−１、００シ
アンカプラー（ＥｘＣ−１、２，３を１：１：０．２）
・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）
　　−一−−−−−−０．１８スティン防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　−−０，００３力プラー分散媒（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　−−一一−−０．０３カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）　　−一〜−−−−−−
−０．１２第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　　　　　　　　　−ｍ−−−−−０、１
４ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−４、
００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３をｌ　：　１
　：０．２）−０，３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１ｙ２．
３．４等量）　　−−０，１８力プラー分散媒（Ｃｐｄ
−６）　　　　　−・−−−−０，０３カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−１，２，３等ｆｆ１）　−−−−０，１２第
５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−一一１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　−−−−＝−０
，０８混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）−−−
−０，１６ポリマーラテツクス（Ｃｐｄ−８）　　　　
　−・　０．１０第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　　　　・−ｍ−０，０４緑色増惑色素（
ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル
％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八
面体）　　〜−−−−−−０．０６ゼラチン　　　　　
　　　　　　−−−−−−−−０．８０マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ−１、２，３等ｆｉｔ）　　−−ｍ−−０，
１１退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）　　−−−
−０，１５ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，ＬＬ　１２
．１３を１０ニア：７：１比で）−−−−−−−０，０
２５力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　＝−−
−０，０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）−−
−−一一０．１５第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　　　　　　　−−−０、１０ゼラチン　　
　　　　　　　　　−−−−−０，８０マゼンタカプラ
ー（Ｅｘ門−１，２，３等量）−一〜−−０．１１退色
防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量）　　　−−−−一−−
０．１５スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，
１３を１０ニア：７：１比で）　　　　　　　−〜−−
０．０２５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　
−−−−＝−０，０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６
等量）　　　−一一−−−０．１５第８層（中間Ｎ） 第５層と同し 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド１艮（粒子サイズ１００人）−０，１
２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　−−−−・０．７０
混色防止剤（Ｃｐｄ　−７）　　　　　　　　−−−−
０，０３混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）−−
０，１０ポリマーラテツクス（Ｃｐｄ−８）　　　　−
−−−−０，０７第１Ｏ層（中間層） 第５層と同じ 第１ｆ層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　　　　　　　　−−−ｏ、ｏ７青色増感
色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩臭化銀（塩
化銀８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布
１１％、八面体）　−−−０，１４ゼラチン　　　　　
　　　　　　−−−−０，８０イエローカプラー（Ｅｘ
Ｙ−１，２等量）　−０，３５退色防止剤（Ｃｐｄ−１
４）　　　　　　　−−−−０，１０ステイン防止剤（
ｃｐｄ−５，１５を１＝５比で）０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　−−−一−−
−−−０，０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　
　　−−０，１０第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布、８％、八
面体）　　　　　　　　　　山・−曲０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　−一一一−−−・・・−〇、６
０イエローカプラー（ＥＸＹ４，２等量）−−一−−−
０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　　　　−
−−−−０，ｔ。

スティン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５をｌ：５比で、−・
・−０，００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　−’−・−−
−０，０５カプラー溶媒（Ｓｏｌシー２）−・・−−−
−−０、１０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−・・−−１
、００紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量＞　−
−−−−・−・０．５０混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７
等量）　　　−一−−−−０．０３分散媒（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　　　　””−・−−−−−０，０２紫外
線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）　−−−−−０
，０８イラジエーシヨン防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９
，２０，２１゜２７を１０：１０：１３：１５：２０比
で）−・・・−・・・０．０５第１４層（保護Ｎ） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、 平均サイズ　０．１　μ）　　　　　−−−−−−−０
，０３ポリビニルアルコールのアクリル変性 共重合体（分子量５０，０００）　　　　−−−−−一
−−−０．０１ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒
子サイズ２．４　μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５
μ）等量　　　　　　　　−−−−−０，０５ゼラチン
　　　　　　　　　　　−−−−−−４、８０ゼラチン
硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）　−−−−＝−０，１８
第１５層（裏側） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−２．５０紫
外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）　−一−−０
．５０染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，２７を
等量）　−−０，０６第１６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
　μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　
　　　　−−−−−・−・−０、０５ゼラチン　　　　
　　　　　　　−・−・リ−・２．ＯＯゼラチン硬化剤
（Ｈ−１、Ｈ−２等量）　−−−−−−０，１４乳剤Ｅ
Ｍ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しなから７５°Ｃで１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の際銀１モル当たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１，
３−チアゾリン−２−チオンを添加した。

この乳剤に恨１モル当り６■のチオ硫酸ナトリウムと７
ｍｇの塩化金酸（４水塩）を順次加え７５゛Ｃで８０分
間加熱することにより化学増感処理を行なった。こうし
て得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈澱環境で
更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７μの八面体単
分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た０粒子サイズの変動
係数は約１０％であった。この乳剤に銀１モル当たり１
．５■のチオ硫酸ナトリウムと１．５■の塩化金酸（４
水塩）を加え６０°Ｃで６０分間加熱して化学増感処理
を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３．１０４重量
％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０−”重量％用
いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールｘ
Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルヘンゼンスルホン酸ナ
トリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａ
ｇｅｆａｃ　Ｆ４２０　　（大日本インキ社製）を用い
た。

ハロゲン化銀及びコロイド恨含有層には安定剤として（
Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試料を試料
番号１０１　とした、以下に実施例に用いた化合物を示
す。

Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）ｚ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ　−６ ＳＯ，Ｎａ ５Ｏ３Ｈ−Ｎ（ＣＪｓ）ｓ Ｈ −←ＣＬ−ＣＨ→１− ０ＯＣＪｓ ＳＯｌ ｘＳ−６ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１５ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−２１ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１８ Ｐｄ−１９ Ｃｐｄ−２５ Ｃｐｄ−２６ Ｃｐｄ−２７ Ｈ ＥｘＭ−１ ＥＸＭ−３ ＣＨ。

ｘＹ−１ ＸＹ−２ ｏｌｖ−Ｉ ０ＩＶ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−６ ｏｌｖ−７ Ｉ Ｉ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフエ−ト ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン Ｈ−２４６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−
トリアジンＮａ塩 ＥｘＺＫ−１７−（３−エトキシチオカルボニルアミノ
ベンズアミド）−９−メチル−１０−プロパルギル−１
，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム−トリフル
オロメタンスルホナ ート ＥｘＺＫ−２２（４−（３［３（３（５（３−（２−ク
ロロ−５−（１−ドデ シルオキシカルボニルエトキシカルボ ニル）フェニルカルバモイル）−４ ヒドロキシ−１−ナフチルチオ）テト ラゾール−１−イル〕フェニル）ウレ イド〕ベンゼンスルホンアミド）フェ ニルツー１−ホルミルヒドラジン 試料１０２〜１０８の作成 試料１０１の第３層、第４層、第６１！、第７層、第１
１層、第１２層に第１表に示す化合物を各層のハロダン
化銀１モルに対して、５Ｘ１０−”モル添加する以外試
料１０１　と全く同様にして試料１０２〜１０８を作成
した。

試料１０９．１１０の作成 試料１０１の第２層、第３層、第５層、第６層、第９層
、第１０層、第１１層に、第１表に示す化合物を各層に
ｌＸｌ０−’モル／ポ添加する以外試料１０１と全く同
様にして試料１０９．１１０を作成した。

この様に作成した試料１０１〜１１０を連続ウェッジを
通して露光し、下記現像処理し、シアン、マゼンタ、イ
エローの最高濃度（Ｄｍａｘ）および最低濃度（Ｄｍｉ
ｎ）を測定した。それらの結果を第１表に示す。

処理工程　　時間　温度　母液タンク容量　補充量発色
現像　１３５秒　３８℃　　ｌｌｆ　　　３００ｄ／ｒ
ｒｌ漂白定着　　４０＃３３〃３〃３００〃水洗　（１
）　　　４０〃３３＃３〃 水洗　（２）４０＃３３＃３〃３２０〃乾　　燥　　３
０〃８０〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｄ／ｎｆであり、漂白定着液の持ち込み量に対する水
洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸ナト リウム・ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン ０、１５　ｇ　　０．２０　ｇ ０、１５　ｇ　　０．２０　ｇ １．５ｇ １．５　　ｇ １２．０　　ｄ　　１６．０　　ｄ １３．５　　ｄ　　１８．０　　ｄ ｏ、７０ｇ ０．００３ｇ　　０．００４ｇ ２．４　　、ｇ　　３．２　　ｇ ４．０　　ｇ　　５．３　　ｇ Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ（β−メタン スルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノア ニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤 （ジアミノスチルベン系） ２．０　　ｇ　　２．４　　ｇ ６．０　　ｇ　　８．０　　ｇ ６．４　　ｇ　　８．５　　ｇ ３０．０　　ｇ　　２５．０　　ｇ ｌ、０　　ｇ　　１．２　　ｇ ｐＨ（２５℃） １０．２５ １１．００ エチレンジアミン４酢酸・ ２−ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・ Ｆｅ（ＩＩＩ）　　・アンモニウム・２水塩チオ硫酸ア
ンモニウム （７００ｇ／　ｌ　） ７０．０ｇ ２．０ｇ　　母液に同じ １８０　　ａｔ！ ｐ−トルエンスルフィン酸 ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト−１，３，４− トリアゾール 硝酸アンモニウム ｐＨ（２５°Ｃ） 疾Ｊし木 ４５．０ｇ ３５．０ｇ ０．５ｇ １０．０ｇ 〇　　− ６，１０ 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０８）と、０１１型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩｌ？−４００）
を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３■／１以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸ナト
リウム１．５ｇ／　１を添加した。この液のｐ旧よ６．
５〜７．５の範囲にあった。

化合物Ａ 化合物Ｂ 第１表の結果より、 本発明は比較例に比べて、Ｄｍａｘをほとんど下げるこ
となく、低いＤｍｉｎを達成できたことは明白である。

実施例２ 実施例１の試料１０１〜１１０のそれぞれについて造核
剤ＥｘＺＫ−１を除去し、試料２０１〜２１０を作成し
た。

試料２０１〜２１０を連続ウェッジを通して露光した後
、実施例１と同様の現像処理を光で一様にかぶらせなが
ら行ない、各々、シアン、マゼンタ、イエローのＤｍａ
ｘ、　Ｄｓｉｎを測定した結果、実施例１と同様、本発
明は比較例に比べて、はとんどＤｍａｘを低下させるこ
とな（Ｄｍｉｎを下げることができた。

実施例３ 実施例１の試料１０１を連続ウェッジを通して露光して
、下記第２表の発色現像液で現像処理し、Ｄｓ＋ａｘと
Ｄｍｉｎを求め、その結果を第３表に示す。

実施例１の発色現像液に、下記の化合物を下記の量を添
加する。

第３表の結果より、本発明は比較例に比べてディスクリ
ミネーシヨンが良いことが明白である。

〔発明の効果〕

本発明は、直接ポジ写真感光材料を用いてポジ画像を形
成するにさいして、Ｄ＠ａｘを低下させることなく　、
Ｄ＋ｗｉｎを下げることができる。すなわち、ディスク
リミネーシゴンが良い、そして、その効果は、比較例で
用いた従来のカブリ防止剤の場合よりも優れている。

（ほか３名） 手続補 正 書 １．１！（牛のメＬｐ 平成１年特許願第９７２７７号 ２、発明の名称 直接ポジ写真感光材料の処理方法 ３、補正をする者 判牛との噛：特許出願人 名称（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理人 住所〒１００ 東京都千代田区霞が関３丁目８番１号 ５、補正命令の日付：　（自発） ６、補正により増加する請求項の数二〇７、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。

８、補正の内容 ５）回書第７６頁のＥｘＭ−１の構造式を次のように補
正する。

６）回書第８２真下から２行目の’１．５ｇノ２」をｒ
ｏ、１５ｇ／ｊ！」と補正する。

７）回書第８５頁の化合物Ｂの構造式を次のように補正
する。

ｌ）明細書第１７頁６行目の「ナフトール類」を「ナフ
タレン類」と補正する。

２）同書第１８頁の一般式（ｎ）の式を次のように補正
する。

「 ３）同書第２７頁の（１８）の構造式を次のように補正
する。

４）同書第７０頁のＣｐｄ−１０の構造式を次のように
補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層の予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有する直接ポジ写真感光
   材料を現像処理する方法において、現像主薬酸化体との
   酸化還元反応によって実質的に現像抑制作用を失なう化
   合物の存在下でかつｐＨ１１．０以下の現像液で現像処
   理することを特徴とする直接ポジ写真感光材料の処理方
   法。