JPH02278254A - 直接ポジ画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、直接ポジ画像形成方法に関し、特に最高画像
濃度が高く、最低画像濃度が低い直接ポジ画像を得る直
接ポジ画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめかぶらされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ酸（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後か、またはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直
接ポジ画像を得るものである。

また、上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハ
ロゲン化銀粒子の主として内部に感光該を有し、露光に
よって粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイ
プのハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２５９２２５０号、同第２
４６６９５７号、同第２４９７８７５号、同第２５８８
９８２号、同第３３１７３２２号、同第３７６１２６６
号、および英国特許第１１５１３６３号、同第１１５０
５５３号、同第１０１１０６２号各明細書等定記載され
ているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、　　Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オプ・ザ・
フォト・グラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特
許第３゜７６１．２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に起因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に［光かぶらせ法Ｊと呼ばれる感光層の全面に
第二の露光を与える方法（例えば英国特許第１，１５１
，３６３号）と「化学的かぶらせ法」と呼ばれる造核剤
（ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法と
が知られている。この後者の方法については、例えば、
［リサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌第１５１巻Ｎｏ。

１５１６２　（１９７６年１１月発行）の７６〜７８頁
に記載されている。

〔発明が解決しようする課題〕

直接ポジ感光材料にとって、高い最高画像濃度（Ｄｍａ
ｘ）と低い最低画像濃度（Ｄｍｉｎ）の両方達成するこ
と、いわゆるディスクリミネーションを向上することは
１１重要な写真特性の一つである。

一方、本発明者の研究によると、現像処理ｐＨが高い場
合、低活性な造核剤で、高Ｄｍａｘが得られる。逆に現
像処理液ｐＨが低い場合、短時間現像で高Ｄｍａｘを得
るには、高活性な造核剤を使用するか、光カプラセ照度
を高くする必要がある。

本発明者の研究によると、その結果得られる写真特性は
、現像処理液ｐＨで大きく異なり、ｐＨが高い方がディ
スクリミネーションが良い。

しかし、現像処理液ｐＨが高いと空気中の酸素による酸
化、二酸化炭素の吸収等により処理液の安定性が悪く、
写真性能を一定に保つことが非常に困難である。従って
、低ｐＨの現像処理液で、ディスクリミネーションを向
上することが非常に重要な技術であり、これまで多くの
研究がなされてきた。例えば、Ｔ、　　Ｈ，ジェームス
（Ｔ、ＨｌＪａｍｅｓ）　編、“ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス゛、第４版、２９８
〜３２７頁、１９７７年、マクミラン社刊（Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ、
　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　Ｆｏｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ＋　
Ｐ２９Ｂ〜３２７＋　１９７７、　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ
　　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃ。

０．　Ｉｎｃ、）にはニトロ基を有するベンツイミダゾ
ール、インダゾール等、あるいはメルカプト基を有する
含窒素へテロ環化合物、例えば、メルカプトテトラゾー
ル類、メルカプトオキサゾール類、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトトリアゾール類等、あるいはベンゾト
リアゾール類がかぶり防止剤として有効であることが示
されている。

更に、米国特許第３，１５７，５０９号、同３゜２９５
．９７６号、同３，３４２，５９６号、同３．５３６，
４８７号、同３，５７６．６３８号、同３，５９７，１
９９号、同３，５９８，５９９号、同３，５９８，６０
０号、同３．　７４１．　７６５号、特公昭４６−６１
４９号、同４６−１９０３９号、同４７−４４１７号、
同４９−１０６９２号、同５１−４１０５６号、同５３
−２７９３３号、特開昭４７−１８５３９号、同５０−
４３９２３号、同５５−５９４６３号などには、低分子
かふり防止剤あるいはポリマーかふり防止剤が記載され
ている。しかしながらこれらの方法では、確かにある程
度かぶりは抑制されるが、画像部の現像も同様に抑制さ
れるため画像濃度が極度に低下してしまう欠点を有して
おり、不満足なものであった。近年、例えば、米国特許
第３，６４９．２６７号、同３，８８８，６７７号、同
４３０７．１７５号、同４，３１０．６１２号、同４．
３５０．７５２号、特公昭５４−３９７２７号、同５５
−９６９６号、特開昭５７−７６５４１号、同５７−１
３６６４０号、同５８−１１４０号、同５１−９３４４
２号、同５９−１０５６４０号などにはかぶり防止剤プ
レカーサーを感材中に添加し、現像時にかぶり防止剤を
発生させることにより、露光時のハロゲン化銀の感度低
下を防止する方法が開示されている。たしかにこの様な
かぶり防止剤プレカーサーを用いる方法は、かぶり防止
剤を直接添加する場合の１つの欠点を解消できると思わ
れるが、画像部の現像が抑制されることに伴う画像濃度
の低下はまぬがれずディスクリミネーションが悪化する
。以上述べた公知の技術の最大の問題は、かぶりを低減
するために用いるかぷり防止剤が非画像部のみならず画
像部にも一様に存在するため非画像部のかぶりの発生を
抑制するものの、同時に画像部の現像をも同時に抑制し
まうことに起因しており、根本的問題であるといわざる
を得ない。

（発明の構成） 本発明の目的は、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を含有する少なくとも一層の乳剤層を有
する直接ポジ写真感光材料を現像処理して直接ポジ画像
を形成する方法において、該写真感光材料が、電子供与
性であり、かつハロゲン化銀へ吸着可能で酸化電位が飽
和カロメル標準型する（ＳＣＥ）に対して＋０．　３〜
０．９Ｖの範囲のシアニン色素又はメロシアニン色素を
含有し、かつ該写真感光材料を１／１００秒以上の時間
像様露光し、１０．０〜１１．０のｐＨで現像処理する
ことを特徴とする直接ポジ画像形成方法によって達成さ
れた。

本発明では、特開昭６０−７３６２５号公報に記載のシ
アニン色素又はメロシアニン色素を使用するものである
。

特開昭６０−７３６２５号公報に、電子供与性であり、
かつハロゲン化銀への吸着可能なシアニン色素又はメロ
シアニン色素を含有することにより、主として拡散転写
ハロゲン化銀感光材料の高照度露光時の再反転ネガ像を
抑制する方法が開示されている。

本発明は、このシアニン色素又はメロシアニン色素を直
接ポジ写真感光材料に用い、かつ露光条件及び現像条件
を組合せることによって、低いｐＨの現像液による現像
処理によっても最高画像濃度（Ｄｍａｘ）をほとんど低
下させることなく、最低画像濃度（Ｄｍｉｎ）を低下さ
せることができたものである。

本発明で用いるシアニン色素又はメロシアニン色素は、
その酸化電位が飽和カロメル標準電極（ＳＣＥ）に対し
て＋０．３〜０．９Ｖの範囲にあるものであるが、その
具体的内容は後で詳述する。

本発明における露光時間は、１／１００秒〜１０秒が好
ましく、さらに１１５０秒〜１秒が好ましい。

また、現像処理における現像液のｐＨは、１００〜１１
．０の範囲であって、従来技術の１２よりかなり低く、
具体的には１０．１〜１０．８が好ましく、さらに１０
．１〜１０．６が好ましい。

本発明に使用しうるシアニン色素やメロシアニン色素は
、モノメチンシアニン、トリメチンシアニン、ペンタメ
チンシアニン、アポメロシアニン、ジメチンメロシアニ
ンやテトラメチンメロシアニン、或いは三核メロシアニ
ン等から選ばれ、更に具体的には下記の一般式（１）〜
（ＬＸ）で表わされるシアニン色素やメロシアニン色素
から選ばれる。シアニン色素とメロシアニン色素はそれ
ぞれ少くとも一種用いる事ができ、又、シアニン色素と
メロシアニン色素を組合せて用いる事ができる。

一般式　（１） 一般式（ＩＩ） ここでＺｌｌ及びＺ１□は各々チアゾール核、チアゾリ
ン核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核又はナフトセレナゾール核を完成する
のに必要な非金属原子群を表わす。Ｒｏ及びＲ１□は各
々アルキル基を表わす。Ｒ１゜は水素原子、アルキル基
又はアリール基を表わす。Ｘ１ｅは酸アニオンを表わし
、ｎはＯ叉は１を表わす。

なお、本願明細書に於て、「アルキル基（アルキル残基
も含む）」や「アリール基（アリール残基）」なる用語
はその置換体も含む意味で用いられている。

Ｗ２．、Ｗ、□、Ｗ２３及びＷ２４は各々水素原子、ア
ルキル基又はアリール基を示す。但しＷ２１とＷ２□、
及びＷ２３とＷ２４とは互いに結合してベンゼン環、又
はナフタレン環を形成してよく、さらにそれらは置換基
を有してもよい。Ｒ２１及びＲ２１は各々アルキル基を
表わす。Ｒ２゜は水素原子、アルキル基又はアリール基
を表わす。Ｘ２ｅは酸アニオンを表わし、ｎはＯ叉は１
を表わす。

一般式（ＩＩＩ） Ｖｆｆｌ〜Ｖ’ｌｌｌは各々水素原子、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基、シアノ基、カルボキシル基、ア
ルコキシカルボニル基、スルファモイル基、スルホニル
基、又はカルバモイル基を表わす。また、■１．とｖｉ
ｚ、■３□とＶ３３、ＶＩ３とＶ３４、Ｖ’ｌＳと■３
、、、■、６と■１１、又はＶ３？とＶ３ａが連結して
炭素環（例えばベンゼン環でこれに置換基がついていて
もよい。）を形成してもよい。Ｒ３１〜Ｒ３４は各々ア
ルキル基を表わす。Ｒ８゜は水素原子、アルキル基又は
アリール基を表わす。Ｘ、ｅは酸アニオンを表わし、ｎ
は０叉はｌを表わす。

一般式（ＩＶ） （ｎ）におけるＷ、、、Ｗ、□及びＲ２１と同義である
。

Ｒ４゜は水素原子、アルキル基又はアリール基を表わす
。Ｘ４θは酸アニオンを表わし、ｎはＯ叉はｌを表わす
。

一般式（Ｖ） ＺＳ＋、Ｒ２゜及びＲ’３１はそれぞれ一般式（１）に
おけるＺｌｌ、Ｒ３゜及びＲｏと同義であり、Ｗ、１、
ＷＳ２及びＲｓｚはそれぞれ一般式（ＩＩ）におけるＷ
２１、Ｗｏ及びＲ１，と同義である。Ｘ５ｅは酸アニオ
ンを表わし、ｎはＯ叉は１を表わす。

一般式（ＶＩ） Ｖ４１〜Ｖ４４、Ｒ４１及びＲ４□はそれぞれ一般式（
ＩＩＩ）におけるＶ３１〜Ｖ３４、Ｒ３１及びＲ１２と
同義であり、Ｗ４５、Ｗ４□及びＲ４３はそれぞれ一般
式Ｖ６１〜Ｖ６４、Ｒ６１及びＲ６□はそれぞれ一般式
（ＩＩりにおけるＶ３１〜■：１４、Ｒ３＋及びＲ１と
同義であり、Ｚ６１、Ｒ６１及びＲ６゜はそれぞれ一般
式（１）におけるＺｌｌ、ＲＩ２及びＲＩＧと同義であ
る。

Ｚ　６１はさらにインドリン核を完成するのに必要な非
金属原子群を含む。Ｘ６ｅは酸アニオンを表わし、ｎは
Ｏ叉は１を表わす。

一般式（■） Ｚｌ及びＺ７□は各々ベンゾオキサゾール核、ベンゾチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール核、チ
アゾール核、チアゾリン核、オキサゾール核、セレナゾ
ール核、セレナゾリン核、ピリジン核又はキノリン核を
完成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｒ’？＋及び
Ｒａｔは各々アルキル基を表わす。Ｘ、ｅは酸アニオン
を表わし、ｎはＯ叉は１を表わす。

一般式（■） Ｚ、及びＺｏは各々ピリジン核、キノリン核、ベンゾチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、ベンズオキサゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ナフトオキサゾール核、ナ
フトセレナゾール核、チアゾール核、又はチアゾリン核
を完成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｒ８１及び
Ｒ１１ｚは各々アルキル基を表わす。Ｒ１１（１、Ｒ６
゜１、及びＲ８゜２は水素原子、アルキル基、又はハロ
ゲン原子を表わす。

Ｒ６゜１とＲ３゜２は結合して環を形成してもよい。

Ｘ、ｅは酸アニオンを表わし、ｎはＯ叉は１を表わす。

一般式（ＩＸ） Ｚ、はチアゾリン核、チアゾリジン核、セレナゾリン核
、セレナゾリジン核、ピロリジン核、ジヒドロピリジン
核、オキサゾリン核、オキサゾリジン核、イミダシリン
核、インドリン核、テトラゾリン核、ベンゾチアゾリン
核、ベンゾセレナゾリン核、ベンズイミダシリン核、ベ
ンズオキサゾリン核、ナフトチアゾリン核、ナフトセレ
ナゾリン核、ナフトオキサゾリン核、ナフトイミダシリ
ン核又はジヒドロキノリン核を完成するのに必要な非金
属原子群を表わす。Ｑはローダニン核、２チオオキサゾ
リン−２，４−ジオン核、２−チオセレナゾリン−２，
４−ジオン核、２−チオヒダントイン核、バルビッール
成核又は２−チオバルビッール成核を完成するに必要な
非金属原子群を表わす。ＲＩＩ及びＲＩＩは各々水素原
子、アルキル基、又はアリール基を表わす。Ｙ、、及び
Ｙ、２は各々水素原子、アルキル基又はアリール基を表
わす。ｍは０．１又は２を表わし、ρは０又は１を表わ
す。

ここで、ＲＩＩ、ＲＩ□、Ｒ２１、Ｒ２□、Ｒ１１、Ｒ
３□、Ｒ：＋３％　Ｒ３４ＳＲａｇｓ　Ｒ４２％　Ｒ４
３％　Ｒ５１％　Ｒ５２％　Ｒ６９、Ｒａｔ、Ｒ６：１
％　ＲＩＩ、Ｒ？２、Ｒｏ、及びＲ８２で表わされるア
ルキル基は無置換及び置換アルキル基を含み、無置換ア
ルキル基としては、炭素原子の数が１８以下、特に８以
下が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクタデシ
ル基などがあげられる。また、置換アルキル基としては
、アルキル部分の炭素原子の数が６以下のものが好まし
く、特に炭素原子の数が４以下のものが好ましい。

Ｒ１６％　Ｒ１Ｏ＼Ｒ３０ｚ　Ｒａｏ−、Ｒｓｏｓ　Ｒ
６０％　ＲＩＧ・Ｒ６゜、及びＲ８゜２で表わされるア
ルキル基は無置換及び置換アルキル基を含み、無置換ア
ルキル基としでは、炭素原子数が４以下のものが好まし
く、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙
げられる。また置換アルキル基としては、アラルキル基
、アリール基などが挙げられる。

ＲＩＩＯｌＲｌ、。１及びＲｏ。２のハロゲン原子とし
ては例えば塩素原子、弗素原子又は臭素原子などがあげ
られる。Ｒ１１１，ｌとＲ８゜２とが連結して形成され
る環としては、６員環が挙げられる。ＲＩＧ、Ｒ２゜及
びＲ２゜として好ましいものは、エチル基、Ｒ３゜、Ｒ
４゜、Ｒ２Ｏとして好ましいものは水素原子である。

Ｘ、Ｏ，、−Ｘ、ｅで表わされる酸アニオンとしては、
例えばクロライド、ブロマイド、ヨーダイト、メチルサ
ルフェート、エチルサルフェートやｐ　−トルエンスル
ホネートイオンなどがあげられる。

ｎはＯ又は１を表わし、色素が分子内塩を形成するとき
はｎは０を表わす。

■１１〜■、８、Ｖ　４１〜Ｖ　４４、Ｖ６１〜Ｖ６４
は各々水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基
、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基
、スルファモイル基、スルホニル基、アリールスルホニ
ル基、又はカルバモイル基を表わす。

％”ＩＩ、Ｖ３４、Ｖ３６、”　３１１％　Ｖ　４１、
■４４、Ｖ６Ｉ、Ｖ＆４の好ましいものは水素原子であ
る。さらにＶ３□、Ｖ３６、■４□及び■６□の特に好
ましいものは各り塩素原子で、Ｖ３１、Ｖ３７、Ｖ４３
及びＶｂ３の特に好ましいものは各々塩素原子、トリフ
ルオロメチル基又はシアノ基である。

Ｗ２１〜ＷＺ４、Ｗ４１〜Ｗ４□、Ｗ５１〜Ｗ５□、の
無置換アルキル基としては例えばメチル基、エチル基な
どが、置換アルキル基としてはベンジル基が、またアリ
ール基としては例えばフェニル基、ナフチル基などがあ
げられる。さらにＷ２．とＷ２□、Ｗ２３とＷｚ４、Ｗ
４．とＷ４□、又はＷＳＩとＷ、２とで結合してベンゼ
ン環やナフタレン環が形成されたヘンジオキサゾール核
としては例えば以下のものがあげられる。

ここでＷ＋、Ｗｚ、ｗ３及びｗ４は各々水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、
アシロキシ基又はアリール基を表わす。

Ｗｌ及びＷ４の好ましいもの、は水素原子である。

Ｗ２の好ましいものは、水素原子、ハロゲン原子又はア
ルキル基であり、さらに好ましくは水素原子である。Ｗ
、の好ましいものは、ハロゲン原子（特に塩素）、フェ
ニル基又はアルコキシ基（特にメトキシ）である。

上記一般式（Ｉ［［）で示される化合物の場合には、そ
の化合物へプロトンが付加した型の化合物もまた用いら
れうる。一般式（１）〜（ＩＸ）のＺｌｌ、Ｚｌｌ、Ｚ
　Ｓ　Ｉ　％　Ｚ　６１、Ｚ’ｌｌ、Ｚ７□、Ｚ□、Ｚ
ｏやＺ。

で形成される複素環は少くとも一つの置ｔａ’ｌ＝で置
換されていてもよく、その置換基としてはハロゲン原子
、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ
基、シアノ基等を挙げる事がＲ９，及びＲ９□は各々水
素原子、無置換アルキル基、置換アルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、カルボキシアルキル基、スルホ基で置換
されたアルキル基、サルフェートアルキル基、メルカプ
ト基、ビニル基置換アルキル基、アシロキシアルキル基
、アルコキシアルキル基、アルコキシカルボニルアルキ
ル基、シアノアルキル基、カルバモイルアルキル基、ア
リーロキシアルキル基、メルカプトアルキル基、アルキ
ルチオアルキル基、又はアリール基を表わす。

Ｑは各々ローダニン核、２−チオオキサゾリン−２，４
−ジオン核、２−チオセレナゾリン−２゜４−ジオン核
、バルビッール成核又はチオバルビッール成核又はチオ
ヒダントイン核（但し１位の置換基は３位（Ｒｑ２）と
同義であるが両者は同一でも異っていてもよい）を完成
するに必要な非金属原子群を表わす。

Ｑによって形成される複素環は好ましくはローダニン核
、又はチオヒダントイン核である。

Ｙ７．及びＬｘは水素原子、アルキル基、アリール基を
表わす。

ｍは０．１、又は２を表わす。

Ｐは０又は１を表わす。

一般式（１）ないしくＩＸ）のうち、本発明の目的を達
成するのに好ましいものとしては、一般式％式％（） （■）及び（ＩＸ）があげられる。より好ましいものと
しては、（１）、（■）、及び（ＩＸ）であり、特に最
も好ましいものは（ＩＸ）である。

上記一般式で示される色素は、その酸化電位が飽和カロ
メル電極（ＳＣＥ）に対し＋０．３〜０゜９Ｖの範囲に
あるものが好ましく、特に＋０．４〜０．８Ｖの範囲の
ものが好ましい。酸化電位の測定は、例えば０．１Ｍ過
塩素酸ナトリウムを支持塩として、メタノールあるいは
アセトニトリル溶液（色素濃度的１０−３Ｍ）について
回転白金ディスク電極を用いて電解酸化する方法で行う
ことができる。

また上記色素の添加使用量は、乳剤層中のハロゲン化銀
１モルに対して１Ｏ−ｂモル−５Ｘ１０−’モルの範囲
が好ましく、特に２Ｘ１０−’モル−１０−１モルの範
囲が好ましい。

本発明において一般式（Ｉ）〜（ＩＸ）で表わされるシ
アニンおよびメロシアニン色素の具体例を以下に示す。

下記の化合物は共鳴構造をとるものであるが、ここでは
便宜上その極限構造で表わされている。

■ ■ しＨｚ　ＣＩ（ｚ　ＯＨ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−１０ ■−１２ ■−１０ Ｉ−６ ｆ−７ ＯｓＮａ しＵＵｈ ■ Ｔ［Ｉ−８ ■−１０ Ｖ−ｔ Ｖ−２ ＩＶ−３ ＩＶ−４ ＩＶ−５ ＯＯＨ ＩＶ−６ ろＬＪ　ｘ　Ｐｉ−Ｎ　（　Ｃ　ｚ　Ｈ　ｓ）　ｓＶ−
９ ■−１０ ■−１１ ｌ−３ ｌ−４ ｌ−５ ：＞ｕｓＩＮａ ■−１２ Ｉ−１ ｌ−２ ｌ−６ ｌ−７ ｌ−８ し富ｔＩＳ ＳＯ，θ ■−１ ■−２ ■ ■−７ ■−８ ■−９ ■−４ ■−５ ■−６ ■−１０ ■−１１ ■−１２ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−４ ■−５ ■−１ ■−２ ■−３ Ｘａ−１ Ｘａ−２ Ｘａ−３ Ｘａ Ｘａ ［Ｘａ Ｘａ Ｘａ Ｘａ し２１１５ ０ｆｆＨ Ｈ３ Ｘａ Ｘａ Ｘａ−９ Ｘａ−１３ Ｘａ−１４ Ｘａ Ｈ しｔｌ」５ ＩＸａ−１６ １Ｘａ−１７ Ｘｂ−２ Ｘｂ−４ ＩＸａ−１９ ＩＸａ−２０ Ｘｂ Ｘｂ−５ Ｘｂ−６ ＣＨ２ＣＨｚ　ＯＨ ■ｂ ＩＸｂ−８ ＩＸｂ−９ ＩＸｂ ■ｂ ＩＸｂ−１５ ■ Ｃ２Ｈｓ ＩＸｂ−１０ ＩＸｂ−１１ ＩＸｂ−１２ ＩＸｂ−１６ ＸＣ−１ Ｘｃ し！　＋１５ ＸＣ ＸＣ−５ ＸＣ−４ ［ＸＣ−６ しｒ′＋３ Ｃｚｌ”Ｉｓ ■ 前記一般式（１）ないしくＩＸ）で表わされる増感色素
は、米国特許２，８５２．３８５号、同２゜６９４．６
３８号、同３，６１５，６３５号、同２．９１２，３２
９号、同３，３６４，０３１号、同３，３９７，０６０
号、同３，５０６，４４３号、英国特許１，３３９，８
３３号などに記載のもので、上記明細書またはＦｏＭ、
ｌｌａｍｅｒ著の“ＴｈｅＣｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　
ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”　、　
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　（１９６４）を参照すれば当業者は
容易に合成でき、また記載のないものも類似の方法によ
り合成できる。なお、上記増感色素については、特開昭
６０−７３６２５号に詳細に説明されている。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜
３　ｇ／％）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固
定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液
）中で、１８°Ｃで５分間現像したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布
して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液
Ｂ（表面型現像液）中で２０°Ｃで６分間現像した場合
に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有
するものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍
大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　
　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　
５ｇＫｒ　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　Ｉｆ表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコル
ビン酸　　　　　　　　１０ｇＮａ　ＢＯｚ・４　Ｈｚ
ｏ　　　　　　　　　　３５ｇＫＢｒ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　１２内潜型乳剤の具体例としては例えば
、米国特許第２，５９２，２５０号に明細書に記載され
ているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許３
．７６１，２７６号、同３，８５０，６３７号、同３，
９２３，５１３号、同４，０３５，１８５号、同４，３
９５，４７８号、同４．　５０４．　５７０号、特開昭
５２−１５６６１４号、同５５１２７５４９号、同５３
−６０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０
８５４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３
７号、特願昭６１−３２４６２号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ、　２３５１０　（１９８３年１１月
発行）Ｐ２Ｓ５に開示されている特許に記載のコア／シ
ェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以
下０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良の
ために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％
以内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が
入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」
ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増悪、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、　１７６４３−ＩＩＩ（１９７８年１２月
発行）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ、１７６４３−ＩＶ（１９７８年１２月発
行）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３−
ＩＶ　（１９７８年１２月発行）およびＥ、　Ｊ、　Ｂ
ｉｒｒ著”５ｔａｂｉ　ｌ１ｚａｔｔｏｎ　ｏｆ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　Ｈａｌｉｄｅ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）　、１９
７４年刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
閉鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎｏ、１７６４３（１９７８年１２月発行）Ｐ２５
、■−り項、同Ｎｏ。

１８７１７　（１９７９年１１月発行）および特願昭６
１−３２４６２号に記載の化合物およびそれらに引用さ
れた特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎｏ、　１７６４３■〜■項（１９７８年１２月発
行）Ｐ２５〜２７、および同１８７１６　（１９７９年
１１月発行）Ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ０１１７６４３Ｖ■
項（１９７８年１２月発行）Ｐ２８に記載のものやヨー
ロッパ特許０，１０２，２５３号や特開昭６１−９７６
５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３ＸＶ項Ｐ２Ｂ〜２
９に記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、１７１２
３（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混
合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

更に本発明は黒白写真感光材料にも適用できる。

本発明を応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料として
は、特開昭５９−２０８５４０号、特開昭６０−２６０
０３９号に記載されているＢ／Ｗ直接ポジ写真感光材料
（例えばＸレイ用窓材、デユープ感材、マイクロ窓材、
写真用感材、印刷感材）などがある。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法ｊ及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる。本発明の「光かぶり
法」における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露光
後、現像処理および／または現像処理中に行われる。像
様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最も
好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に螢光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１，
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５８−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５８
−７０２２３号（対応米国特許４．　４４０゜８５１号
）、同５８−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１
Ａ２号）などに記載されている。

全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光
材料では特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２
２３号に記載されているような演色性の高い（なるべく
白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２００
０ルツクス、好ましくは０．０５〜３０ルツクス、より
好ましくは０゜０５〜５ルツクスが適当である。より高
感度の乳剤を使用している感光材料はど、低照度の感光
の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化させ
てもよいし、各種フィルター類による感光や、感光材料
と光源の距離、感光材料の光源の角度を変化させてもよ
い。また上記かぶり光の照度を低照度から高照度へ連続
的に、又は段階的に増加させることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する隙に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内層型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ＰＨの
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては、一般式（Ｎ−１
）と（Ｎ−ＩＴ）で表わされる化合物の使用が好ましい
。

一般式（Ｎ−Ｉ］ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ４は脂肪族基であり、Ｒ５は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。

Ｒ４及びＲ５は置換基で置換されていてもよい。

また、Ｒ５は更にＺで完成される複素環と結合して環を
形成してもよい。但し、Ｒ４、Ｒ５及びＺで表わされる
基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、アシル基
、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、またはＲ
４とＲ５とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨
格の形成する。

さらにＲ４、Ｒ５及びＺの置換基のうち少なくとも一つ
は、ハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい。Ｙは
電荷バランスのための対イオンであり、ｎはＯまたはＩ
である。

一般式（Ｎ−１３で表わされる化合物の具体例を次に示
す。

（Ｎ−Ｉ−１）　　５−エトキシ−２−メチル−１−プ
ロパルギルキノリニウム　プ ロミド （Ｎ−１−２）　　２．４−ジメチル−１−プロパルギ
ルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−３）　　３．４−ジメチル−ジヒドロピリド
（２，１−ｂ）ベンゾチアゾ リウム　プロミド （Ｎ−１−４）　　６−ニトキシチオカルポニルアミノ
ー２−メチル−１−プロパル ギルキノリニウム　トリフルオロ メタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−５）　　６−（５−ベンゾトリアゾールカル
ボキサミド）−２−メチル＝ １−プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−ｆ−６）　　６−（５−メルカプトテトラゾール
−１−イル）−２−メチル １−プロパルギルキノリニウム ヨージド （Ｎ−Ｉ−７）　　６−ニトキシチオカルポニルアミノ
ー２−（２−メチル−１−プ ロペニル）−１−プロパルギルキ ノリニウム　トリフルオロメタン スルホナート （Ｎ−１−８）　　１０−プロパルギル−１，２゜３．
４−テトラヒドロアクリジニ ラム　トリフルオロメタンスルホ ナート （Ｎ−１−９）　　７−ニトキシチオカルポニルアミノ
ー１０−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　トリフルオロメタンス ルホナート （Ｎ−１−１０）７−　（３−（５−メルカプトテトラ
ゾール−１−イル）ベンズア ミド］−１０−プロパルギル〜１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　ペルクロラート （Ｎ−１−１１）７−　（５−メルカプトチ′トラゾー
ルー１−イル）−９−メチル− １０−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム プロミド （Ｎ−■−１２）７−ニトキシチオカルボニルアミノー
１０−プロパルギル−１゜ ２−ジヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−１３）１０−プロパルギル−７−［３−（１
，２，３，４−チアトリア ゾール−５−イルアミノ）ベンズ アミド］−１．２，３．４−テト ジヒドロアクリジニウム　ペルク ロラート （Ｎ−Ｉ−１”４）７−　（３−シクロへキシルメトキ
シチオカルボニルアミノベンズ アミド）−１０−プロパルギル− １、２，３，４−テトラヒドロア クリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート （Ｎ−１−１５）７−　（３−エトキシチオカルボニル
アミノベンズアミド）−１０ 一プロパルギルー１．　２．　３．　４−テトラヒドロ
アクリジニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１６）’　７−　Ｃ３−（３−エトキシヂオ
力ルポニルアミノフェニル）ウレ イドツー１０−プロパルギル−１゜ ２，３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　トリフルオロメタンス ルホナート （Ｎ−Ｔ−１７）７−　（３−エトキシチオカルボニル
アミノベンゼンスルホンアミ ド）−１０−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　トリフルオロメタンス ルホナート （Ｎ−■−１８）７−　（３−（３−（３−（５メルカ
プトテトラゾール−１−イ ル）フェニル〕ウレイド）ベンズ アミド〕−１０−プロパルギル− １、２，３，４−テトラヒドロア クリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート （Ｎ−１−１９）７−　（３−（５−メルカプト−１、
３，４−チアジアゾール−１ −イルアミノ）ベンズアミド］−１ ０−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−２０）７−　（３−（３−ブチルチオウレイ
ド）ベンズアミド）−１０− プロパルギル−１，２，３，４− テトラヒドロアクリジニウムトリ フルオロメタンスルホナート 一般式（Ｎ−ｎ） Ｒ”　−Ｎ　−Ｎ　−Ｇ　−Ｒ” Ｒ２１ＲＺ４ （式中、Ｒ２′は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基
を表わし；Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又
はアミン基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基
、スルホキシ基、ホスホリル基、叉はイミノメチレン基
（１１Ｎ＝Ｃご）を表わし；Ｒ２３及びＲ２４は共に水
素原子か、あるいは一方が水素１子で他方がアルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれ
かひとつを表わす。ただしｃ、　Ｒ１１，Ｒ２４および
ヒドラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（〉Ｎ−Ｎ
＝Ｃ／、）を形成してもよい。また以上述べた基は可能
な場合は置換基で置換されていてもよい。） 次に一般式（Ｎ−ＩＩ）で表わされる化合物の具体例を
示す。

（Ｎ−Ｉｆ−１） （Ｎ−１１−２） （Ｎ−Ｉ［−３） １−ホルミル−２−（４−（３ −（２−メトキシフェニル）ウレ イド］−フェニル）ヒドラジン １−ホルミル−２−（４−（３ （３−（３−（２，４−ジーＬ ｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プ ロピル〕ウレイド）フェニルスル ホニルアミノ〕−フェニル）ヒド ラジン １−ホルミル−２−（４−（３ −（５−メルカプトテトラゾール １−イル）ベンズアミド〕フェ ニル）ヒドラジン １−ホルミル−２−（４−（３ −（３−（５−メルカプトテトラ ゾール−１−イル）フェニルスル レイド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−１１−５）　　　１−ホルミル−２−（４−（３
（Ｎ−（５−メルカプト−４− メチル−１，２，４−）リアジー ル−３−イル）カルバモイル〕プ ロパンアミド）フェニル］ヒドラ ジン １−ホルミル−２−（４−（３ −（Ｎ−（４−（３−メルカプト −１，２，４−トリアゾール−４ イル）フェニル）カルバモイル〕 一プロパンアミド〕フェニル）ヒ ドラジン １−ホルミル−２−（４−（３ （Ｎ−（５−メルカプト−１゜ ３．４−チアジアゾール−２−イ ル）カルバモイル）プロパンアミ （Ｎ−１１−７） （Ｎ−１１−４） （Ｎ−ｎ−，６） ド）フェニル〕〜ヒドラジン （Ｎ−Ｉｆ−８）　　２−（４−（ベンゾトリアゾール
−５−カルボキサミド）フェニ ル〕−１−ホルミルヒドラジン （Ｎ−ｎ−９）　　２−（４−（３−（Ｎ−（ベンゾト
リアゾール−５−カルボキサ ミド）カルバモイル〕プロパンア ミド）フェニル〕−１−ホルミル ヒドラジン （Ｎ−ＩＩ−１０）１−ホルミル−２−（４−（１−（
Ｎ−フェニルカルバモイル） チオセミカルバジド〕フェニル） ヒドラジン （Ｎ−Ｉｆ−１１）１−ホルミル−２−（４−（３−（
３−フェニルチオウレイド） ベンズアミド〕フェニル）ヒドラ ジン （Ｎ−ｎ−１２）１−ホルミル−２−（４−（３・−へ
キシルウレイド）フェニル〕 ヒドラジン （Ｎ−ＩＩ−１３）１−ホルミル−２−（４−Ｃ３−（
５−メルカプトテトラゾール −１−イル〕ベンゼンスルホンア ミド）フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ｍ−１４）１−ホルミル−２−（４−（３−（３
−（３−（５−メルカプト テトラゾール−１−イル）フェニ ル）ウレイド）ベンゼンスルホン アミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−１５）１−ホルミル−２−（４−（３−（
３−（２，４−ジーｔｅｒｔ −ペンチルフェノキシ）プロピル 〕ウレイド）フェニル〕ヒドラジ ン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、内層型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加してもよ
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ
ＨＯ前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化ｖＡ１モル当り１０−６〜１０−”モルが好ましく
、更に好ましくはｌｏ−７〜ｌＯ″３モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、１
ｊ！当り１０−Ｓ〜１０−１モルが好ましく、より好ま
しくはｉｏ”’〜１０−２モルである。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）　　　３−メルカプト−１，２，４−１−リ
アゾロ（４，５−ａ）ピリジン （Ａ−２）　　　３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（４，５−ａ）ピリミジン （Ａ−３）　　　５−メルカプト−１，２，４−）リア
ゾロ（１，５−ａ）ピリミジン （Ａ−４）　　７−（２−ジメチルアミノエチル）−５
−メルカプト−１，２，４−）リ アゾロ（１，５−ａ）ピリミジン （Ａ−５）　　　３−メルカプト−７−メチル−１゜２
．４−）リアゾロ（４，５−ａ）ピ リミジン （Ａ−６）　　　３．６−ジメルカブトー１．２．４−
トリアゾロ（４，５−ｂｌピリダジ ン （Ａ−７）　　２−メルカプト−５−メチルチオ−１．
３．４−チアジアゾール （Ａ−８）　　　３−メルカプト−４−メチル−１゜２
．４−）リアゾール （Ａ−９）　　２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ
）−５−メルカプト−１，３，４ ＝チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１０）２−（２−モルホリノエチルチオ）−５−
メルカプト−１，３，４−チア ジアゾール塩酸塩 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保
護層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましい
のはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であり、好ましく
は９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明で用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱
銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的で
ある。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例え
ばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温
、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏ
ｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ２４Ｂ−
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

本発明で用いるハロゲン化銀カラー感光材料には処理の
簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよ
い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

一方、本発明において黒白感光材料を現像するには、知
られている種々の現像主薬を用いることができる。すな
わちポリヒドロキシベンゼン類、たとえばハイドロキノ
ン、２−クロロハイドロキノン、２−メチルハイドロキ
ノン、カテコール、ピロガロールなど；アミノフェノー
ル類、たとえばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ
−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノールなど
；３−ピラゾリドン類、例えば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類、１−フェニル−４，４°−ジメチル−３−
ビラプリトン、１−フェニル−４メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、５．５−ジメチル−１−
フェニル−３−ピ９フ９１フ等；アスコルビン酸類など
の、単独又は組合せを用いることができる。又、特開昭
５８５５９２８号に記載されている現像液も使用できる
。〔実施例〕 以下に本発明を実施例により詳細に説明する。

が、本発明はそれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６１を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／ボ）を白色顔料として、また微量０．
００３ｇ／ボの群青を青み付は染料として含む（支持体
の表面の色度はＬ′、ａｍ、ｂ′系で８８．０、−ａ。

２０、−０．７５であった。）。

（怒光層組成） 以下に成分と塗布ｉｔ　（ｇ／ｒｒｆ単位）を示す。な
おハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第１４Ｆｇの乳剤は表面化学増感しないリップマ
ン乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・　０．ｌＯゼラチン
　　　　　　　　　・・・　０．７０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．７０第３層（
低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布［変動
係数コ８％、八面体）０．０４赤色増感色素（ＥｘＳ−
１，２，３）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル
％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布ｌＯ％、八
面体）・・・　０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．００シアンカ
プラー（ＥｘＣ−１，２，３を１：ｌ：０．２）　　　
　　　　　　　・・・　０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−
１，２，３，４等量）・・・　０．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　・・０．００３力プ
ラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・　０．１２ 第４ｉＪ（高感度赤怒層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　　・・・　０．１４ゼラチン　　　　　
　　　　・・・　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１
，２，３を１：１：Ｑ、２）　　　　　　　　　　　・
・・　０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等
量）・　・　・　　０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・　０．０３カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１２，３等量）・　・　・　　０
．１２ 第５ｉ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．００混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　・・・　０．０８混色防止剤溶
媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・　０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　０．１０第６層
（低感度緑怒Ｎ） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　　・・・　０．０４緑色増感色素（Ｅｘ
Ｓ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、
平均粒子サイズ０゜４０μ、サイズ分布１０％、八面体
） ・・・　０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．８０マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ　　１．２．３等量）・　・　・　　
０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）・　・　・　　
０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０ニア：７：１比で）・・・０．０２５力プラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　・・　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−４，６等量）・　・　・　　０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）、　　　　　　・・・　０．１０ゼラチン　　　　　
　　　　・・・　０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−
１，２，３等量）・　・　・　　０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） ・　・　・　　０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２゜３を１０
ニア：７：１比で）・・・０．０２５カプラー分散媒（
Ｃｐｄ−６）　　・・　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４，６等量）・　・　・　　０．１５ 第８層（中間Ｎ） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００人）・・・　０
．１２ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．７０混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　・・・　０．０３混色防止剤溶
媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・　０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　０．０７第１０
層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５）で分光増悪された臭化銀（
平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　　・・・　０．０７青色増感色素（Ｅｘ
Ｓ−５，６）で分光増悪された塩臭化銀（塩化銀８モル
％、 ０．６０μ、サイズ分布１１％、 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　・ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５、 で） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 平均粒子サイズ 八面体） ・・　０．１４ ・・　０．８０ ２等量） ・・　０．３５ ・・　０．１０ １５を１：５比 ・・０．００７ ・・　０．０５ ・・　０．１０ ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ−１、 第１２Ｎ（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、 れた臭化銀（平均粒子サイズ０゜ 分布１８％、八面体） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ ６）で分光増悪さ ８５μ、サイズ ・　０．１５ ・・・　０．６０ １．２等量） ・・・　０．３０ ・・　０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　・ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１：５比で）　　
　　　　　　　　　　・・・０．００７力プラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　・・　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏ
　１ｖ−２）　　・・０．　１０第１３層（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．００紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２、生、１６等量）・・・　０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量）０．０３分散媒（
Ｃｐｄ−６）　　　　　・・・　０．０２紫外線吸収剤
溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・　０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１，２７を１０：１０：１３：１５：２０比で）　
　　　　　　　　・・・　０．０５第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　　・・・　０．０３ポリビニルアル
コールのアクリル変性共重合体（分子量５０，０００）
　　　　　・・・　０．０１ポリメチルメタクリレ一ト
粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平均粒
子サイズ５μ）等量　　　　　　　　　　　　・・・　
０．０５ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．８０
ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）・　・　・　　
０．１８ 第１５層（裏Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　２．５０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・　・　・　　０．
５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，２７を等量）
　　　　　　　　　　　・・・　０．０６第１６層（表
面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　
　　　　・・・　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ
−２等量）・　・　・　　０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しなから７５°Ｃで１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の際銀１モル当たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１，
３−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀
１モル当り６■めチオ硫酸ナトリウムと７■の塩化金酸
（４水塩）を順次加えて７５°Ｃで８０分間加熱するこ
とにより化学増感処理を行なった。こうして得た粒子を
コアとして、第１回目と同様な沈殿環境で更に成長させ
、最終的に平均粒径が０．　７μの八面体単分散コア／
シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１
０％であった。この乳剤にｓ１モル当たり１．５■のチ
オ硫酸ナトリウムと１゜５■の塩化金酸（４水塩）を加
え６０°Ｃで６０分間加熱して化学増感処理を行ない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−’１０−を重量
％、造核促進剤としてｃｐｄ−２２を１０−”ｆＥ量％
用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノール
ＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭ
ａｇｅｆａｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用
いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤と
して（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試料
を試料番号１０１とした。以下に実施例に用いた化合物
を示す。

ｘＳ−１ ｘＳ−３ ｘＳ−２ ｘＳ−４ ＥｘＳ−５ （以下余白） ｐｄ−４ ｐｄ−５ ｐｄ−６ ｌ１１ ｐｄ ■０ ｐｄ−３ Ｃｓｌｌｑ（Ｌ） ＣａＨｑ（Ｌ） ｐｄ−７ Ｈ ｐｄ ｐｄ−９ ｐｄ ｐｄ Ｃ２ＩＳ　　Ｏ ｐｄ Ｈ Ｃρｄ ｐｄ ０■ ｐｄ ｐ し２ ｐｄ−１３ Ｈ Ｈ ｐｄ ｒｌ＋。

ｐｄ ０３Ｋ ＳＯ，Ｋ ｐｄ−１９ ＳＯ，Ｋ ＳＯ，に ｐｄ ｐｄ ｐｄ ０ρｄ ｐｄ ＳＯ，Ｋ ＳＯ，Ｋ Ｃｌ１□Ｃ００Ｋ δ１１ Ｃ）１．Ｃ００Ｋ Ｏ３Ｋ Ｏ３Ｋ ｐｄ ｐｄ−２３ ｐｄ ＸＣ−１ Ｈ ＥＸＣ−３ ＥＸＭ−１ ＸＹ ＥＸＭ−２ ＥＸＭ−３ ＣＨ。

ＣＪ＋ｔ（Ｌ） ジ（２−エチルヘキシル）セバケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレート トリ　クレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルへキシル）フタレート １．２−ビス（ビニルスルホ・ニル アセトアミド）エタン Ｈ−２４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５
−）リアジンＮａ塩 ＥｘＺに−１７−（３−エトキシチオカルボニルアミノ
ベンズアミド）−９−メチル−１０−プロパルギル−１
，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　トリフル
オロメタンスルホナートεＸＺＸ−２２−［４−（３４
３−（３４５−（３−［２−クロロ−５−（１−ドデシ
ルオキシカルボニルエトキシカルボニル）フェニルカル
バモイル］−４−ヒドロキシ−１−ナフチルチオ）テト
ラゾール−１−イル］フェニル）ウレイド１ベンゼン５
ｏｌｖ　　　Ｉ Ｓｏｌｖ−２ Ｓｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ　　　４ Ｓｏｌｖ　　　５ Ｓｏｌｖ−６ Ｓｏｌｖ−７ スルホンアミド）フェニル］−１−ホルミルヒドラジン 試料１０２〜１１５の作成 資料１０１の第３層、第４Ｍ、第６層、第７層、第１１
Ｎ、第１２層に第１表に示す化合物を、各層ノハロゲン
化銀乳剤１モルに対して、１×１０″３モル添加する以
外試料１０１と全く同様にして試料１０２〜１１５を作
成した。

この様に作成した試料１０１〜１１５を連続ウェッジを
通して０．　１秒間露光し、下記現像処理を行ない、各
々シアン、マゼンタ・イエローのＤｍａｘとＤｍｉｎを
測定し、その結果を第１表に示す。

発色現像 漂白定着 水洗（１） 水洗（２） 乾燥 １３５秒　　３８°Ｃ ４０〃３３〃 ４０〃３３〃 ４０〃３３〃 ３０〃８０〃 １１４　　３００　ｍｆｌｒｄ ３〃３００〃 ３〃 ３〃３２０〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導（、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｍ１／ｒｄであり、漂白定着液の持ち込み量に対する
水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液 Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸ナトリ ラム・ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム 母液 ０、１５　ｇ ０、１５　ｇ 補充液 ０．２０ｇ ０、１５　ｇ １．５ｇ １．５ｇ １２．０　ｄ １３．５　Ｉｎｌ１ ０．７０ｇ ０．００３ｇ ２．４ｇ １６．０　ｍｌ １８．０　ｍｆｌ ０．００４　ｇ ３．２ｇ Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメチル）４．０ｇヒドラジン Ｄ−グルコース　　　　　　　　　　２．０ｇトリエタ
ノールアミン　　　　　　　　６．０ｇＮ−エチル−Ｎ
１３−メタン　　　６．４ｇスルホンアミドエチル）−
３＝ メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ蛍光
増白剤（ジアミノスチルベン系）１．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００　ｍ１ｐＨ（２５°ｃ　
）　　　　　　　　１０．２５漂亘定看液 ５．３ ２．４ｇ ８．０　　ｇ ８．５ｇ ２５．０　　ｇ １．２ｇ １０００　ｍｌ １１．００ 母液　　　補充液 エチレンジアミン４酢酸・　　　　　２．０ｇ　母液に
同じ２ナトリウム、２水・塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　（Ｉ［）　　７０．０
　ｇ・アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｆｆ１）　　１８０
　ｄｐ−トルエンスルフィン酸 ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト−１，３，４− トリアゾール 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ４５．０　　ｇ ３５．０　　ｇ ０．５ｇ １０．０　　ｇ １０００　ｍｌ ６．１０ 水洗水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩ　Ｒ−１２０Ｂ）とＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／２と硫酸ナトリウ
ム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜７
．５の範囲にあった。

第１表の結果より、本発明は、Ｄｍａｘを殆ど低下させ
ることなく、Ｄｍｉｎを効果的に低下させることができ
たことは明白である。

実施例　２ 実施例１の試料１０１〜１１５の造核剤ＥｘＺＫ−１と
ＥｘＺＫ−２を除去して試料２０１〜２１５を作成した
。これらの試料２０１〜２１５を連続ウェッジを通して
、０．１秒間露光し、実施例１と同様の現像処理を行な
い、シアン、マゼンタ、イエローのＤｍａｘ　Ｄｍｉｎ
を求めた。

その結果、実施例１と同様、本発明はＤｍａｘを殆ど低
下させることなく、Ｄｍｉｎを低下させることができた
。

実施例３ １劃ＸΩ訓裂 硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液とを、同時に一定速
度で銀電極電位を一定に保ちながら、１１当り２０■の
チオエτチル（１，８−ジヒドロキジー３，６−シチア
オクタン）を含有した７５°Ｃのゼラチン水溶液（ｐＨ
＝５．５）によく撹拌しながら、１／８モルに相当する
硝酸銀を５分間で添加し、平均粒径が約０．１４μｍの
球型ＡｇＢｒ単分散乳剤を得た。この乳剤にハロゲン化
銀１モル当り、２０ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと２０ｍ
ｇの塩化金酸（４水塩）とを各々加えて、ｐＨ７゜５に
調節し、よく撹拌しながら、７５゛Ｃで８０分間化学増
感処理したものをコア乳剤とした。次に、同温度で硝酸
銀水溶液（７／８モルの硝酸銀を含む）と臭化カリウム
水溶液とをよく撹拌された条件下で、正八面体粒子が成
長する銀電極電位に保ちながら、４０分間にわたって同
時添加し、シェルの成長を行わせ、平均粒径が約０．　
３μｍの単分散立方体コア／シェル型乳剤を得た。この
乳剤のｐＨを６．５に調節して、ハロゲン化銀１モル当
り、５■のチオ硫酸ナトリウムと５ｍｇの塩化金酸（４
水塩）とをそれぞれ加えて、７５℃で６０分間熟成し、
シェル表面の化学増感処理を行い、最終的に内部潜像型
の単分散八面体コア／シェル型乳剤（乳剤Ｘ）を得た。

この乳剤の粒子サイズ分布を電子顕微鏡写真から測定し
た結果、平均粒径は０．３０μｍ、変動係数（統計学上
の標準偏差を前記の平均粒径で除した値の百分率）は１
０％であった。

上記乳剤Ｘにパンクロ増感色素３，３”−ジエチル−９
−メチルチアカルボシアニンをハロゲン化銀１モル当り
５■を添加したのち、造核剤として第２表に示したもの
を、ハロゲン化銀１モルあたり各々１．４Ｘ１０−’モ
ル添加したものをポリエチレンテレフタレート支持体上
に銀量が２．８ｇ／ｒｒｆになるように塗布し、その際
、その上にゼラチン及び硬膜剤から成る保護層を同時塗
布して、赤色光にまで感光する直接ポジ写真感光材料試
料Ｎｏ、３０１〜Ｎｏ、３０７を作成した。

上記の感光材料をＩＫＷタングステン灯（色温度２８５
４　（ロ））感光針で、ステップウェッジを介して、０
．１秒間露光した。次に、自動現像機（Ｋｏｄａｋ　Ｐ
ｒｏｓｔｅｒ　Ｉ　Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）でにｏｄａｋ
　Ｐｒｏｓｔｅｒ　Ｐｌｕｓ処理液（現像液ｐＨ１０，
７）を用いて、３８°Ｃで１８秒間現像を行い、同現像
機で引続き、水洗、定着、水洗後乾燥させた。こうして
得た、８試料の直接ポジ画像の最高画像濃度（Ｄｍａｘ
）、最低画像濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した。

第２表 ど低下させることなく、最低画像濃度を下げることがで
きる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を
   含有する少なくとも一層の乳剤層を有する直接ポジ写真
   感光材料を現像処理して直接ポジ画像を形成する方法に
   おいて、該写真感光材料が、電子供与性であり、かつハ
   ロゲン化銀へ吸着可能で、酸化電位が飽和カロメル標準
   電極（ＳＣＥ）に対して＋０．３〜０．９Ｖの範囲のシ
   アニン色素又はメロシアニン色素を含有し、かつ該写真
   感光材料を１／１００秒以上の時間像様露光し、１０．
   ０〜１１．０のｐＨで現像処理することを特徴とする直
   接ポジ画像形成方法。