JPH0310246A - 直接ポジカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は画像形成方法に関し、さらに詳しくは直接ポジ
カラー画像形成方法に関する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを用いずに、直接ポジ像
を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作製するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハ１〜Ｚゲン
化銀乳剤を用い、ソーラリセーションあるいはバーシェ
ル効果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊す
るごとによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、カブラされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理を施した
後かまたはカブリ処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲ
ン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によっ
て粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプの
ハロゲン化銀写真乳剤をいう。

後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較して
、−射的に感度が高く、高感度を要求される用途に適し
ており、本発明はこの後者のタイプに関するものである
。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２，５９２゜２５０号、同
２，４６６．９５７号、同２，４９７．８７５号、同２
，５８８，９８２号、同３゜３１７．３２２号、同３，
７６Ｌ　　２６６号、同３．７６Ｌ　２７６号、同３，
７９６，５７７号および英国特許第１，１５１．’３６
３号、同１゜１５０．５５３号、同］、０１１．０６２
号各明細書等に記載されているものがその主なものであ
る。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリオブ・ザ・フォトグ
ラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
）、第４版、第７章、１８２頁〜１９３頁や米国特許第
３，７６１，２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると考えられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光カブリ法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１，１５１，
３６３号）と「化学的かふり法」と呼ばれる造核剤（ｎ
ｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば「リザ
ーチ・ディスクロージーヤーＪ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１５１巻、階１５１６
２　（１９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載さ
れている。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感光材料をカブリ処理を施した後、又はカブリ処
理を施しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、
定着（又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・定着
処理の後は通常水洗および／又は安定化処理が施される
。

（発明が解決しようとする課題） このような光カブリ法又は化学的カブリ法を用いての直
接ポジ画像形成においては、通常のネガ型の場合に比べ
て現像速度が遅く処理時間が長くかかるため、従来は現
像液のｐ　’　Ｔ−１及び／又は液温を高くして処理時
間を短かくする方法がとられてきていた。しかし、一般
にｐＨが高いと得られる直接ポジ画像の最小画像濃度が
増大するという問題を有する。また高ｐ　Ｈ条件下では
空気酸化による現像主薬の劣化が起こりやすく、また空
気中の炭酸ガスを吸収しｐ　Ｉ（が低下しやすい。その
結実現像活性が著しく低下する問題がある。

直接ポジ画像形成の現像速度を上げる手段としては他に
、ハイドロキノン誘導体を用いるもの（米国特許３，２
２７，５５２号）、カルボン酸基やスルホン酸基をもっ
たメルカプト化合物を用いたもの（特開昭６０−１７０
８４３号）等が知られているが、これらの化合物を使用
した効果は小さく、有効に直接ポジ画像の最大濃度を」
−げる技術は見出されていない。特に、低いｐ　Ｈの現
像液で処理しても充分な最大画像濃度が得られる技術が
望まれている。

また、得られる直接ポジ画像の最大濃度を増加させるた
めに、特にコア／シェル型ハロケン化恨乳剤において、
表面化学増感処理が施されるか、過度な化学増感により
引き起こされる最小温度の増大や感度の低下及び高露光
量部分における偽画像の発生等の問題を回避するために
、表面化学増感は通常適度なところで停止しなければな
らず、その際形成さ、れる表面化学増感核は通常のネガ
型の場合に比べて弱いものとなっており、その経時安定
性は著しく悪いものであった。

このような欠点を改良するために従来からよく知られて
いる４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ、７−
チトラザインデン、■−フェニル５−メルカプトテトラ
ゾールなどの安定剤を添加する方法が検討されたが、経
時による性能変化を防止するためには、多量に添加しな
ければならず、そのため得られる写真性能にさまざまな
感作用を及ぼずことを避けることはできなかった。この
ような感作用は具体的に言えば現像抑制剤作用によるポ
ジ像の最大濃度低下であり、再反転像感度の上昇であり
、更にはハロゲン化銀乳剤において通常よく行われる分
光増感においてこれらの化合物が増感色素の吸着を阻害
し、分光増感域の感度上昇を妨げるなどの作用であった
ため、これらの感作用を回避でき、かつ経時安定性を向
上させる技術の出現も望まれていた。

一方ヨーロッパ特許０２７８９８６Ａ１に予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有する直接
ポジ写真感光材料において、現像銀量に対応してカブラ
セ剤もしくは現像促進剤またはそれらの前駆体を放出す
るＦＲ化合物によって、高温高湿の環境下での経時安定
性を改良し、又最高画像濃度を高くする方法が開示され
ている。

しかしながら、この方法によれば上記の諸点は改良され
るものの、発色現像液のｐＨが変動することにより、感
度、最高画像濃度、および最低画像濃度が変動する問題
点がある。

一方、発色現像液のｐＨば、空気中の二酸化炭素の吸収
等により低下する傾向にあり、発色現像液の補充液の補
充量の調節等によりｐ　Ｈを調整することが行なわれて
いるが、実際にｐ　Ｈを一定に保つことには非常な困難
がある。

したがって、本発明の目的は、発色現像液のｐＨが変動
しても、感度、最高画像濃度、及び最低画像濃度の変動
のきわめて少ない、さらに最高画像濃度の高い、かつ最
低画像濃度の低い直接ポジカラー画像を形成する方法、
を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少くとも一層の予めかぶら
されていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層と、カラー
画像形成カプラーとを含有する写真感光材料を現像処理
して直接ポジ画像を形成する方法において、該感光材料
が現像時に現像銀量に対応してカブラセ剤もしくは現像
促進剤又はそれらの前駆体を放出する化合物（以下Ｆ″
Ｒ化合物という）の少なくとも１種を含有し、かつ、該
現像処理を下記一般式〔Ａ〕で示される化合物を含有す
る発色現像液を用いて行うことを特徴とする直接ポジカ
ラー画像形成方法、によって達成された。

一般式（Ａ） ＩＲ２ ＼／ 式中、Ｒ１及びＲ２は各々水素原子又はアルキル基を表
わず。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
アミノ基、カルバモイルアミノ基又はアルキル基を表わ
す。但し、Ｒ１はＲ２と共同して複素環を形成しても良
いし、また、Ｒ３又はＲ６と共同して縮環を形成しても
良い。Ｒ１及びＲ２がアルキル基である時、スルホンア
ミ１基がその置換基であることはない。

現像銀量に対応してカブラセ剤もしくは現像促進剤また
はそれらの前駆体を放出する化合物から選ばれる少なく
とも１種の化合物を含有した直接ポジカラー感光材料を
、本発明の現像主薬を含有した発色現像液で現像処理し
た場合、驚くべきことに発色現像液のＩ）　Ｈが変動し
た場合にも感度、最高画像濃度及び最低画像濃度の変動
しないことが見い出された。

以下に式（Ａ）を更に詳細に説明する。式中、Ｒ′およ
びＲ２は各々水素原子またはアルキル基（炭素数１〜８
゜例えばメチル、エチル、プロピル、ベンジル（アリル
、シクロペンチル’）ヲ表りし、アルキル基である場合
は更にハロケン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、スルホ
基、カルボキシ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、シ
アノ基、アシル基、スルホニル栽、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カル
バモイルアミノ基、複素環基などによって置換されてい
ても良く、これらの基が更に置換されていても良い。Ｒ
’　、Ｒ’　、ＲＳ、Ｒ’は各々水素原子、ハロゲン原
子（例えば塩素）、ヒドロキシ基、アミノ基（炭素数Ｏ
〜８゜例えばＮ、　Ｎジメチルアミノ）、アルコ−１−
シ基（炭素数１〜８゜例えばメトキシ、エトキシ）、ア
シルアミノ基（炭素数２〜８゜例えばアセチルアミノ、
ヘンシイルアミノ）、スルホンアミド基（炭素数１〜８
゜例えばメタンスルホンアミド、ヘンゼンスルホンアミ
ド）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜８゜
例えばメ］・キシカルボニルアミノ、ブトキンカルボニ
ルアミノ）、カルバモイルアミノ基（炭素数１〜８゜例
えばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノ）またはアル
キル（炭素数１〜８゜例えばメチル、エチル、ペンチル
）を表わす。これらの基はＲ１の場合と同様に更に置換
されていても良い。但し、Ｒ１はＲ２と共同して複素環
を形成しても良いし、またＲＪ又はＲ６と共同して縮環
を形成しても良い。Ｒ１，Ｒ２がアルキル基である時、
スルホンアミド基がその置換基であることはない。

式中、Ｒ１およびＲ２はアルキル基を表わす場合が好ま
しく、少なくとも一つが置換アルキル基である場合が更
′に好ましい。

式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水素原子、アシルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキル基を表
わす場合が好ましく、水素原子またはアルキル基を表わ
す場合が最も好ましい。

式（Ａ）で示される化合物は、遊離アミンとして保存す
る場合は非常に不安定であるため、一般には無ａ、酸、
有機酸の塩として製造、保存し、処理液に添加する時に
はじめて遊離アミンとなるようにする場合が好ましい。

式ＣＡ）の化合物を造塩する無機・有機の酸としては例
えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸、ナフタレン−１５−ジスルホン酸などが
挙げられる。

以下に、本発明の発色現像主薬の具体例を挙げるが、本
発明がこれらに限定されるものではない。

　Ｉ−１２ １５ 〜ｔ１２ 〜１１２ ６ 〜Ｉｔ２ Ｉ９ 本発明の発色現像主薬は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈ
ｅＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔ
ｙ　、　Ｖｏｌ　７３　、　Ｐａｇｅ３１００　（１９
５１）に記載の方法及びそれに準する方法により容易に
合成することができる。

本発明の発色現像主薬は、現像処理液１β当り１ｇ〜１
００ｇの範囲で使用することが好ましく、３ｇ〜３０ｇ
の範囲がより好ましい。

本発明の一般式（Ａ）で示される現像主薬は、発色現像
液中の全現像主薬の内の３０モル％以上が好ましく、５
０モル％以上が特に好ましい。

又本発明のＦＲ化合物は写真層のいずれかの層に添加し
てもよいが、写真乳剤層に添加することが好ましく、予
めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を含
有する層に添加することが特に好ましい。

尚、ここでいうカブラセ剤もしくは現像促進剤（以下Ｆ
Ａという）としては、還元性の化合物（ヒドラジン、ヒ
トラジンド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテコール
、ｐ−アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン、］
−］フェニルニー３−ピ ０ゾリジノン、エナミン、アルデヒド、ポリアミン、ア
セチレン、アミノボラン、テトラゾリウム塩、エチレン
ビスピリジニウム塩の如き４級塩カルバジン酸等）及び
現像時に硫化銀を形成し得る化合物（たとえば、チオ尿
素、チオアミド、ジチオカルバメート、ローダニン、チ
オヒダントイン、］ｌ チアゾリジンチオンの如＜　−Ｃ−Ｎ＜の部分構造を有
する化合物等）などを挙げることができる。

本発明に使用できるＦＲ化合物には以下のものが包含さ
れる。

（１）芳香族第一級アミン現像主薬の酸化生成物とカッ
プリングして、ＦＡまたはその前駆体を放出するカプラ
ー （１１）芳香族第一級アミン現像主薬の酸化生成物とカ
ップリングして、拡散性のカップリング生成物を生じ、
該カップリング生成物がＦＡまたはその前駆体として機
能するカプラー （ｉｉｉ　）芳香族第一級アミン現像主薬の酸化生成物
との酸化還元反応あるいは、該反応の後続反応によりＦ
Ａ又はその前駆体を放出するレドックス化合物。

以上の化合物（ｉ）（ｉｉ）及び（山）は、それぞれ以
下の一般式〔１〕、〔２〕および〔３〕で表わされる。

ＣＩ）　　ＣＩ）−（ＴＩＭＥ）　、、−ＦＡ（２）　
　ＢＡＬＬ−Ｃｐ−（ＴＩＭＥ）　Ｌｌ−ＦＡ［３）　
　ＲＥＤ−（ＴＩＭＥ）　、、−ＦＡ以上の式中、Ｃｐ
ば、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリング
反応しうるカプラー残基を表わし、ＢＡＬＩ、は、芳香
族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応
によりＣｐから離脱しうる耐拡散性基を表わし、ＲＥ　
Ｄは、芳香第一級アミン現像薬の酸化体と酸化還元反応
しうる化合物残基を表わす。

ＴＩＭＥは、カップリング反応によって、Ｃｐ又はＲＥ
Ｄから離脱した後、さらにＦＡを放出するタイミング基
を表わす。

ｎは０または１を表わし、ＦＡは、ｎｌＪ＜ｏの時は、
カップリング反応によりＣｐまたばＲＥ　Ｄから離脱し
うる基であり、ｎが１の時にはＴＩＭＥから放出されう
る基である（上式中、〔２〕で表わされる化合物の場合
、ＦＡはカップリング反応後ＣｐまたはＴＩＭＥから離
脱しなくてもよい）。

ここで、ＦＡは現像時ハロゲン化銀粒子に作用して現像
開始可能なカブリ核を生せしめるいわゆるカブラセ剤も
しくは現像促進剤を表わす。ＦＡとしては現像時ハロゲ
ン化銀粒子に対して還元的に作用してカブリ核を生ぜし
めるかハロゲン化銀粒子に作用して現像開始可能なカブ
リ核である硫化銀核を生せしめる基等を挙げることがで
きる。

ＦＡとして好ましい基はハロゲン化銀粒子に対して吸着
性を有する基を含み、下記のように表わすことができる
。

ＡＤ−（Ｌ）、−Ｘ 八りはハロゲン化銀に対して吸着性を有する基を表わし
、Ｌは２価の基を表わし、ｍはＯまたは１を表わす。Ｘ
は還元性の基またはハロゲン化銀に作用して硫化銀を生
成することが可能な基を表わす。ただしＸが後者の場合
、ＡＤの機能をあわせもつ場合もあるので、この場合に
は必ずしもＡＤ−（Ｌ）。−は必要ではない。

ＦＡがＡＤ−（Ｌ）イーＸで表わされる基である場合、
ＴＩＭＥ、ｃｐまたはＲＥＤと結合する位置はＡＤ−（
Ｌ）’、−Ｘ中の任意の位置でよい。

−形式〔１〕において、−（ＴＩＭＩＥ）。−Ｆ八はＣ
ｐのカップリング位に結合し、カップリング反応時その
結合が開裂する。

一般式〔２〕において、Ｂ　Ａ　Ｌ　ＬはＣ，ｌ）のカ
ップリング位に結合しており、カップリング反応時、そ
の結合が開裂する。また−（Ｔ　ＩＭＥ）　ｎ−ＦＡは
Ｃｐの非カップリング位に結合しているため、カップリ
ングによりすぐさまその結合が開裂することはない。

一般式〔３〕において、−（Ｔ　ＩＭＥ）　、、−Ｆ八
は、ＲＥＤが芳香族第一級アミン現像薬酸化体との酸化
還元反応またはその後続反応によりＲＥＤから構成され
る装置に結合している。

一方、ＴＩ’ＭＥで表わされる基は、−形式〔１〕の場
合、三価の基である場合もある。即ち、三価の結合のう
ちの一個はＦＡと結合し、残りの二個のうちの一個が、
Ｃｐのカップリング位に結合し、他の一個はＣｐの非カ
ップリング位に結合する場合である。このような構造を
有する化合物の特徴は、芳香族第一級アミン現像薬との
カップリング反応時、カップリング部位に結合している
ＴＩＭＥとの結合は切れるが、非カップリング部位に結
合しているＴＩＭＥとの結合は開裂ゼす、開裂したＴＩ
ＭＥの結合手部分（アニオン）が、ＴＩＭＥの分子内で
の電子移動及び／またば分子内求核置換反応によりＦＡ
との結合が開裂してＦＡを放出することができることで
ある。したがって、このような化合物の場合には、単に
三価の基であるばかりでなく、分子内電子移動及び／又
は分子内求核置換反応によりＦＡを放出できる構造を有
することが必要である。

以下、−形式〔１〕、〔２〕および〔３〕について、さ
らに詳細に説明する。

一般式〔１〕において、Ｃｐで表わされるカプラー残基
は次に挙げるイエロー、マゼンタ、シアンカプラーの他
、無呈色カプラー及び黒発色カプラーの部分構造を有す
る。

ここで、カプラーのうしイエローカプラーの代表的な例
は、米国特許第２，８７５，０５７号、同２，４０７，
２１０号、同３，２６５，５０６号、同２，２９８，４
．４３号、同３．　０４８．　１９４号、同３．，１４
７，９２８号等に記載されている。それらのイエローカ
プラーのうち、ヘンヅイルアセトアニリドやピバロイル
アセトアニリド等のアシルアセトアミド誘導体が好まし
い。

したがって、イエローカプラー残基（Ｃｐ）としては次
の一般式（Ｉ　ａ）および（Ｉｌａ）で表わされるもの
が好適である。

（Ｉ　　ａ〕 ０　　　　　　０　　　　　　　　（Ｒ２）ｐ（Ｉｌａ
） 尚、＊はＦＡ基またはＴＩＭＥ基の結合する位置を表わ
す（以下一般弐（ＸＶａ）まで同じ）。

ここで、Ｒ１は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わし
、Ｒ，、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基または総炭素数８〜３２の耐拡散
性基を表わす。ｐば１〜４の整数を、ｑは１〜５の整数
を表わす。ｐ、ｑが２以上である場合、Ｒ２、Ｒ３は同
一でも異なっていてもよい。

マゼンタカプラーの代表的な例は、米国特許第２．６０
０，７８８号、同２，３６９，４８９号、同２，３４３
，７０３号、同２，３１１．’０８２号、同３．１５２
．８９６号、同３．　５１９．　４２９号、同３，０６
２，６５３号、同２．　９０８゜５７３号、特公昭４７
−２７４　Ｌ　１号、特開昭５９−１７１９５６号、同
５９−１６２５．１８号、７ 同６（１−３３５５２号、同６０−４３６５９号、およ
び同６０−１７２９８２号等に記載されている。それら
のマゼンタカプラーのうら、ピラゾＩ′Ｊンあるいはピ
ラゾロアゾール類（ピラゾロビラソール、ピラゾロイミ
ダゾール、ピラゾロトリアゾル、ピラゾロテトラゾール
等）が好ましい。

したがって、マゼンタカプラー残基（Ｃｐ）としては、
次の一般式（ＩＩ［ａ）、（ｒＶａ）及び（Ｖａ、］で
表わされるものが好適である。

＊ Ｒ４２ １２ ８ ここで、Ｒ１１は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わ
し、Ｒ＋□はハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、フェニル基、または置換フェニル基を表わす
。Ｚは、窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環
は置換基（縮合環を含む）を有していてもよく、該置換
基が耐拡散性基であってもよい。

シアンカプラーの代表的な例は、米国特許２７７２．１
６２号、同２，８９５，８２６号、同３．００２，８３
６号、同３，０３４，８９２号、同２，４７４，２９３
号、同２，４２３，７３０号、同２，３６７．５３１号
、および同３，０４１．２３６号、特開昭５６〜９９３
４１号、同５７−１５５５３８号、同５７−２０４５４
５号、同５８−１８９１５４号および同５９−３１９５
３号、同５８−１１．８６’　４．３号、同５８−１８
７９２８号、同５　Ｂ　−２１３７４，８号、米国特許
４３３３．９９９号等に記載されている。それらのシア
ンカプラーのうち、フェノール類またはナフトール類が
好ましい。

したがって、シアンカプラー残基（Ｃｐ）としては、次
の一般式（Ｖｌ　ａ　）、〔■ａ〕、〔■ａ〕および［
ＩＸａ）で表わされるものが好適である。

ここで、Ｒ２１は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わ
し、Ｒ２２はハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基を表わし、ｒは１〜３の整数を表わす。ｒが２
以上の場合、Ｒ２□は同一でも異なっていてもよい。

また、Ｃｐは、所謂無呈色カプラーであってもよい。

無呈色カプラーの代表的な例は、米国特許３゜９１２．
５１３号、同４，２０４，８６７号、特開昭５２−１５
２７−２１号等に記載されている。

これらの無呈色カプラー残基の代表例は、次に挙げる一
般式（Ｘａ）、（Ｘｌａ）および（ＸＩＩａ）で表わさ
れる骨格を有する。

ここで、Ｒ３１は総炭素数８〜３２の耐拡散性基１ を表わし、Ｒ３゜ば水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基を表わす。

υ ここで、Ｒ３１は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わ
し、■は、酸素原子、イオウ原子またはＮ−基を表わす
。Ｒ３３は水素原子または炭素数３３ １〜３２のアルキル基を表わす。

■１ Ｒ４＋　　ＣＲ４２（ＸＩ［ａ） ＊ ここで、Ｒ４１およびＲ４□はそれぞれ独立に、アルコ
キシカルボニル基、アミノカルボニル基、アシル基、ア
ルコキシスルホニル基、アルコキシスルフィニル基、ス
ルファモイル基、スルフィナモイル基、スルホニル基、
スルフィニル基、シアノ基、アンモニウムミル基、窒素
原子で結合する含窒素へテロ環等を表わす。Ｒ４，とＲ
Ａ□が結合して２ ５〜６員環を形成してもよい。

Ｃｐとしては、以上の他に現像主薬の酸化体と反応して
黒色に発色する発色カプラー残基であってもよい。それ
らのカプラーの例としては、米国特許１，９３９，２３
１号、同２．１８Ｌ　　９４４号、同２，３３３，１０
６号、同４，１２６゜４６１号、西独特許（ＯＬＳ）２
．６４−４，１９４号および同２，６５０，７６４号等
に記載がある。具体的には、それらのカプラー残基は、
以下の一般式〔ＸＩ［ａ〕、（ＸＴＶａ）および（Ｘ　
Ｖ　ａ　：１で表わされる。

ここに、Ｒ５Ｉは炭素数３〜２０のアルキル基、または
フェニル基（該フェニル基は水酸基、ハロゲン原子、ア
ミノ基、炭素数１〜２０のアルキル基やアルコキシ基で
置換されていてもよい）を表わず。Ｒ５２およびＲ９３
は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１〜２０のアルキル基やアルケニル基、または炭素数６
〜２０のアリール基を表わす。Ｒ５４はハロゲン原子、
炭素数１〜２０のアルキル基やアルコキシ基または他の
一価の有機基を表わし、ｒは１〜３の整数を表わす。

ｒが２以上である場合、Ｒ５４は同一でも互いに貢なっ
ていてもよい。

以上の一般式（Ｔ　ａ）〜（Ｘ　Ｖ　ａ　）で表わされ
るＣｐは、カップリング部位以外の部分で、二量体以上
の多量体を形成していてもよいし、その部分でポリマー
に結合していてもよい。

−形式〔２〕、においで、Ｃｐで表わされるカプラー残
基は前述の一般式（Ｉａ）〜（Ｘ　Ｖ　ａ　）で表わさ
れる部分構造を有し、＊印にＢ　Ａ　Ｌ　Ｌが結合し、
それ以外の部位の１つに−（ＴＩＭＥ）ｒｌＦＡが結合
している。

一般式〔２〕において、Ｂ　Ａ　Ｌ　１．、で表わされ
る耐拡散性基は、カプラーに非拡散性を与えるような大
きさと形状を持ち、複数個の離脱基を連結したポリマー
状のものであってもよく、また非拡散性を与えるアルキ
ル基及び／又はアリール基を有するものであってもよい
。後者の場合アルキル基および／またはアリール基の総
炭素数は、８〜３２個程度のものが好ましい。Ｂ　Ａ　
Ｌ　ＬばＣｐのカップリング位に結合するための基を有
しており、その代表的なものとしては、−Ｏ−−Ｓｏ　
　　　　　　　　０ １１１ Ｎ＝Ｎ−−Ｃ）−Ｃ−−０−３−２およびへ１ テロ環を構成する一Ｎ〈である。

一般式〔３〕において、ＲＥＤで表わされる基は、ハイ
ドロキノン、カテコール、０−アミンフェノールまたは
ｐ−アミノフェノールの骨格を有し、芳香族第一級アミ
ン現像薬の酸化体と酸化還元反応し、引続きアルカリ加
水分解を受けて（ＴＩＭＥ）　ｆｉ−ＦＡ基（次の一般
式（Ｘ　ＶＴ　ａ　）〜（ＸＸＩａ〕ではこれをｒＦＲ
Ｊと略ず）を放出する基を表わす。

それらの具体例を一般式（ＸＶＩａ）〜（ＸＸＩａ）に
示す。

〜　Ｉ′ＩＮ　６２ 上記の式において、Ｒ６１は、水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、カルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、ア
シル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基またはへ
テロ環基を表わし、ｒは１〜３の整数を表わし、ｐは１
〜４の整数を表わす。ｐ、ｒが２個以」二である場合は
、Ｒ６１は同一でも互いに異なっていてもよく、また、
ｖｉｃ−位の２個が結合してヘンゼン環または５〜７員
のへテロ環を形成していてもよい。Ｒ６□ばアルキル基
、アリール基、アシル基、カルバモイル基、スルボニル
基またはスルファモ・イル基を表わす。Ｔ、は水素原子
またはアルカリ条件下で加水分解して離脱可能な基を表
わす。分子内にＴが２個ある場合は互いに異なっていて
もよい。′Ｆの代表的な例としては、水素原子、アシル
基、スルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、オキサリル基等が挙げられる。

ＴＩＭＥで表わされるタイミング基としては米国特許４
．　２，４．８．　９６２号、特開昭５７−５６８３７
号等に記載のようにカップリング反応または酸化還元反
応によりＣｐまたはＢＥＤより離脱した後分子内置換反
応によりＦＡを離脱するもの、英国特許２，０７２，３
６３Ａ号、特開昭５７１５４２３４号、同５７−１８８
０３５号、同５６−１１４９４６号、同５７−５６８３
７号、同５８−２０９７３６号、同５Ｂ−２０９７３７
号、同５８−２０９７３８号、同５１１−２０９７４０
号、同５８−９８７２８号等のように、共役系を介した
電子移動によりＦＡを離脱するもの、特開昭５７−１１
１５３６号のように芳香族第一級アミン現像薬の酸化体
とのカップリング反応によりＦＡを離脱し得るカップリ
ング成分であるもの等を挙げることができる。これらの
反応は１段階でもよく多段階で起るものでもよい。

また、前にも述べたように、カップリング部位および非
カップリング部位そしてＦＡに結合する三価のＴＩＭＥ
も好ましい（イエローカプラーに組み込んだ例が、特開
昭５８−２０９７４０号に記載されている）。

ＦＡがＡＤ−（Ｌ）□−Ｘを含む基である場合、カップ
リング位の炭素原子にＡＤが直接結合していてもよいし
、してもＸでもそれがカップリング反応によって離脱さ
れうるちのならこれらがカプリング炭素に結合していて
もよい。またカップリング炭素とＡＤの間にいわゆる２
当量離脱基として知られているものが介在していてもよ
い。これらの２当量離脱基としては、アルコキシ基（例
えばメトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
）、アルキルチオ基（例えばエチルチオ）、アルキルチ
オ基（例えばフェニルチオ）、ヘテロ環オキシ基（例え
ばテトラゾリルオキシ）、−・テロ環チオ基（例えばピ
リジルチオ）、ヘテロ環基（例えばヒダントインル、ピ
ラゾリル、ドリア・ゾリル、ベンゾトリアゾリル）があ
る。その他、英国特許公開２，０１１，３９１号に記載
のものをＦＡとして用いることができる。

ＡＤで表わされるハロゲン化銀に対して吸着可能な基と
しては、解離可能な水素原子を持つ含窒素へテロ環（ピ
ロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テ
トラゾール、ヘンライミダゾール、ベンズピラゾール、
ヘンシトリアゾール、ウラシル、テトラアザインデン、
イミダゾテトラゾール、ピラゾロトリアゾール、ペンタ
アザインデン等）、環内に少なくとも１個の窒素原子と
他のヘテじ１原子（酸素原子、イオウ原子、セレン原子
等）をもつヘテロ環（オキサゾール、チアゾール、チア
ゾリン、チアゾリジン、チアジアゾールヘンジチアゾー
ル、ベンズオキサゾール、ベンズセレナゾール等）、メ
ルカプト基をもつヘテロ環（２−メルカプトヘンズチア
ゾール、２−メルカプトピリミジン、２−メルカブトベ
ンスオキサゾール、１−フェニル−５−メルカプニーテ
トラゾール等）、４級塩（３級アミン、ピリジン、キノ
リン、ベンズチアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズ
オキサゾール等の４級塩）、チオフェノール類、アルキ
ルチオール類（システィン等）、１ ＞Ｎ−Ｃ−の部分構造を持つ化合物（例えば、チオウレ
ア、ジチオカルハメ−１・、チオアミド、ローダニン、
チアゾリジンチオン、チオヒダントイン、チオバルビッ
ール酸等）等からなるものを挙げろことが出来る。

ＦＡ中のニーで表わされる２価の連結基としてはアルキ
レン、アルケニレン、フェニレン、ナフチレン、−ｏ−
−ｓ−−５ｏ−−ｓｏ。

Ｎ・−１１−、カルボニル、アミド、チオアミド、スル
ボンアミド、ウレイド、チオウレイド、ヘテ四環等の中
から選ばれたものより構成される。

Ｌを構成する２価の連結基の一つに現像液中の成分（例
えば水酸化物イオン、ヒドロキシルアミン、亜硫酸イオ
ン等）の作用により開裂可能な基を適宜選択すれば、カ
ブラセ作用を調節したり、失活させたりすることも可能
である。

Ｘで表わされる基としては還元性の化合物（ヒドラジン
、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテコー
ル、ｐ−アミノフェノール、ｐフェニレンジアミン、■
−フェニルー３−ピラゾリジノン、エナミン、アルデヒ
ド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン、テトラゾ
リウム塩、エチレンビスピリジニウム塩の如き４級塩カ
ルバジン酸等）または現像時に硫化銀を形成し得る化合
物（たとえば、チオ尿素、チオアミド、ジチオカルバメ
ート、ローダニン、チオヒダントイン、１ チアゾリジンチオンの如く−Ｃ−Ｎ〈の部分構造を有す
る化合物等）などを挙げることが出来る。

Ｘで表わされる基のうち、現像時に硫化銀を形成しうる
基の内のあるものは、それ自体がハロゲン化銀粒子に対
する吸着性を持っており、吸着性の基ＡＤを兼ねること
ができる。

本発明に用いられるＦＲ化合物及びその例は特開昭５７
−１５０８４５号、同５９−５０４３９号、同５９−１
５７６３８号、同５９−１７０８４０号、同６０−３７
５５６号、同６０−１４７０２９号、同６０−１２８４
４６号等に記載されている。

ＡＤの例を以下に示す。自由結合手は、（Ｌ）。−Ｘお
よび−（ＴＩＭＥ）、、−に結合する。

本発明で用いられる化合物の具体例を以下に示す。

■〕 ２〕 〔１ ６〕 ＣＨ８ ＣＨ３ しｓｔｌ。

〔１ ８〕 〔１ １１〕 〔１ １２〕 ７ 〔１ ９〕 〔１ １０〕 〔１ １５〕 ８ ｃ　Ｉ−Ｉ　Ｊ 〔１ １７〕 １ ０　（ＣＩ−１ｚ）　＋　ｓ　ＣＨ３ Ｃ００１−（ 〔１ １９〕 ２ Ｎ○２ 〔２ ８〕 〔２ ９〕 ５ ○ １ ＣＩ２Ｈ２Ｓ　　ＣＨＣＮＨ 又は ＣＨ２ ＯＯＨ １ ＧＨｚ　　　ＣＮＨ 又は ＣＩ　２　Ｉ７゜ ＣＩ−＋ ０ＯＩＴ その両者の混合物を意味する。

） 〔２ １０〕 〔２ １１〕 〔２ １４〕 ６ ＣＨ２Ｃ三ＣＨ 〔２ １５〕 〔２ １６〕 〔２ １７〕 ９ 〔３ ２〕 〔３ ７〕 ０ Ｈ２Ｃ Ｈ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯ ○ （１１２） １０〕 ［３−１３） １１〕 ３ また本発明に用いられるＦＲ化合物の添加量は、ＦＲ化
合物を含有する層、もしくはその隣接層に含有されるハ
ロゲン化銀の銀１モルあたり１０−９〜１０柑モル、好
ましくは１０−’〜１０−Ｉモルである。

本発明において前記ＦＲ化合物をハロゲン化銀乳剤層に
導入するには公知の方法、例えば米国特許２，３２２．
０２７号に記載の方法などが用いられる。

例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレ−１−）、リン酸エステル（ジフ
ェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、
トリクレジルフォスフニー１−、ジオクチルブチルフォ
スフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエ
ン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸
オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリル
アミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチル
サクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エ
ステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は
沸点的３０°Ｃないし１５０°Ｃの有機溶媒、４ 例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセ
テ−１・、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール
、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、
親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と
低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１５９９４３
号に記載されている重合物による分散法も使用すること
ができる。

ＦＲ化合物がカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

本発明において、発色現像の処理は３０℃以上、２００
秒以下、好ましくは３３°Ｃ以上１５０秒以下、最も好
ましくは３５°Ｃ以上、１２０秒以下で処理することで
あり、３０°Ｃ以上、２００秒以上の処理を行なうとき
には現像かふりが悪化する。

特に温度より処理時間が重要であり、２００秒を越える
と現像カブリが著しく上昇し好ましくない。

なお、本発明においては発色現像処理の処理時間とは、
かぶり処理を始めてから次の処理が始まるまでの時間を
指し、光かふり処理を行なう前の前浸漬時間は処理時間
の中には含まれない。

処理温度は、あまり高いとかえって現像かふりが増加す
るため３０℃以上、５０’ＣＪＪ、下が好ましく、より
好ましくは３３℃以上、４８℃以下であり、最も好まし
くは３５°Ｃ以上、４３℃以下で処理することである。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぷ′
らされてな（、しかも潜像を主として粒子内部に形成す
るハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的に
は、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５
〜３　ｇ／ｒｄ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒
の固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現
像液）中で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃
度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗
布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像
液＋３　（表面型現像液）中で２０　’Ｃで６分間現像
した場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい
濃度を有するものが好ましく、より好ましくは少なくと
も１０倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　
　　　　　　５２．５ｇＫ　Ｉ３　ｒ　　　　　　　　
　　　　　　　　　５　ｇＫＩ　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　ＩＡ’表面表面現像 液上−ル　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコル
ビン酸　　　　　　　　　ＬｏｇＮ　ａ　Ｂ　０２　　
・４　Ｈ２Ｏ３５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　
　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
１β内潜型乳剤の具体例としては例えば、米国特許第２
．５９２，２５０号に明細書に記載されているコンバー
ジコン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許３．７６１，２７
６号、同３，８５０，６３７号、同３，９２３，５１３
号、同４，０３５．１８５号、同４，３９５，４７８号
、同４．，５０４，５７０号、特開昭５２−１５６６１
４号、同５５１２７５４９号、同５３−５０２２２号、
同５６２２６８１号、同５９−２０８５４０号、同６０
−１０７６４１号、同６１−３１３７号、特願昭６１−
３２４６２号、リサーチ・ディスクＩ：１−ジャー誌Ｎ
［Ｌ２３５１０　（１９８３年１１月発行）Ｐ２Ｓ５に
開示されている特許に記載のコア／シェル型ハロゲン化
銀乳剤を挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以
下０．１５μｍ以」二である。粒子サイズ分布は狭くて
も広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良
のために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０
％以内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上
が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散
」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロケン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌ＮＣＬ１７６４３１［ｒ（１９７８年１２月発行
）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、供用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また」二記の色素と強色増感剤を併用して
もよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー誌歯１７６４．３−ＩＶ（１９７８年１２月発
行ンＰ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌ＮＯ，１７６４，３
−Ｖｌ　（１９７８年１２月発行）および、Ｅ、　　Ｊ
、　Ｂｉｒｒ著“５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｉｌｖｅｒ１１ａｉ
ｌｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ”（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
　）　、１９７４年刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および開
鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発明
で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロー
カプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー」
誌Ｎｏ、１７６４３（１９７８年１２月発行）Ｐ２５、
■−Ｄ項、同Ｎｏ、　１．８７１７（１９７９年１１月
発行）および特願昭６１−３２４６２号に記載の化合物
およびそれらに引用された特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カラーカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、力゛ンブリング反応に伴
って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化
されたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスヘリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌隘１７６４３■〜Ｘ１［Ｉ項（１９７８年１２月発
行）ｐ２５〜２７、および同１８７１６　（１９７９年
１１月発行）　　ｐ６４．７〜６５１に記載されている
。

本発明は支持体上に少なくとも２つに異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応して任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支特休側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンク形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤ミ
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌陽１７６４３■■項（
１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやヨーロッ
パ特許０，１０２，２５３号や特開昭６１−９７６５５
号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・ディス
クロージャー誌陽１７６４３ＸＶ、ｖｉｐ２８〜２９に
記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＩ？Ｔの画像を保存するためのカラーハ
ードコピーなどにも適用することができる。本発明はま
た、［リサーチ・ディスクロージャー」誌隔１７１２３
　　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー
混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明のかふり処理は下記の「光かふり法」及び／又は
「化学かふり法」によりなされる。本発明の「光かぶり
法」における全面露光ずなわちかふり露光は、像様露光
後、現像処理および／または現像処理中に行われる。像
様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最も
好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に螢光灯、タングステンラン
プ、４−セノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる
。これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１
，３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２
７０９号、同５Ｂ−６９３６号、特開昭４８−９７２７
号、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号
、同５８−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５
８−７０２２３号（対応米国特許４，４４０゜８５１号
）、同５Ｂ−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１
Ａ２号）などに記載されている。

全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光
材料では特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２
２３号に記載されているような演色性の高い（なるべく
白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２００
０ルツクス、好ましくは０．０５〜３０ルツクス、より
好ましくは０゜０５〜５ルツクスが適当である。より高
感度の乳剤を使用している感光材料はど、低照度の感光
の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化させ
てもよいし、各種フィルター類による感光や、感光材料
と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよ
い。また上記かぶり光の照度を低照度から高照度へ連続
的に、又は段階的に増加させることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かふり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかふり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、円滑型ハロケン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やハック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ　Ｈ
Ｏ前浴に含有してもよい。

また、２種類以」−の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては、下記−形式（Ｎ
−１）と（Ｎ−ＪＴ）で表わされる化合物の使用が好ま
しい。

一般式（Ｎ−１） ２−一−・ ４ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ′は脂肪族基であり、Ｒ６は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。Ｒ４及びＲ５は置換基で置換
されていてもよい。また、Ｒ５は更にＺで完成される複
素環と結合して環を形成してもよい。但し、Ｒ４、Ｒ５
及びＺで表わされる基のうち、少なくとも一つは、アル
キニル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基
を含むか、またはＲ４とＲ５とで６員環を形成し、ジヒ
ドロピリジニウム骨格を形成する。さらにＲ４、Ｒ５及
びＺの置換基のうち少なくとも一つは、ハロゲン化銀へ
の吸着促進基を有してもよい。

Ｙは電荷バランスのための対イオンであり、ｎは０また
ば１である。

一般式（Ｎ−Ｉ）で表わされる化合物の具体例を次に示
す。

（Ｎ （Ｎ （Ｎ （Ｎ （Ｎ （Ｎ ■）　　５−エトキシ−２−メチル−１プロパルギルキ
ノリニウム　プロミド ２）３．４−ジメチル−ジヒドロピ リド（２，１−ｂ）ヘンゾチアゾリウムブロミド ３）　　　６−（５−−ヘンソトリアソールカルポキザ
ミド）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウム　
トリフルオロメタンスルホナート ４）　　１０−プロパルギル＝１，２ ３、４−テトラヒドロアクリシニウム トリフルオロメタンスルボナート ５）　　　７−（３−（５−メルカプトチ１−ラブ−ル
ー１ーイル）ヘンズアミド〕１′０ープロパルギル−１
．２，３．４テトラヒドロアクリジニウム　ペルク ロラート １−６）　　　７−ニトキシチオカルポニルアミノー１
０−プロパルギル−１，２−ジヒドロアクリジニウム　
トリフルオロメ■ ■ ■ ■ ■ タンスルホナート （Ｎ−１−７）　　　７−（３−シクロへキシルメトキ
シチオカルボニルアミノベンズアミド）１０−プロパル
ギル−１．２，３．４ テトラヒドロアクリジニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−８）　　　７−（３−（３−エトキシチオカ
ルボニルアミノフェニル）ウレイド〕１０ープロパルギ
ル−１．　　２，　　３．　　４テトラヒドロアクリジ
ニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−９）　　　７−（３−＋３−１３−（５−メ
ルカプトテトラゾール−１−イル）フェニル〕ウレイド
）ヘンズアミド〕−１０−プロパルギル−１，２，３．
４−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタン
スルホナート （Ｎ−Ｉ−１０）　　　７−　（３−　（３−ブチルチ
オウレイド）ベンズアミド〕−１０−プロパルギル−１
．２．３．４−テトラヒドロアクリジニウトトリフルオ
ロメタンス ルホナート 一般式ＣＮ−Ｈ） Ｒ２Ｉ−Ｎ−Ｎ−Ｇ−Ｒ２２ Ｒ２３Ｒ２４ （式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基
を表わし；Ｒ２２は水素原子、アルキル基、）７ラルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
又はアミノ裁を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル
基、スルホキシ基、ボスボリル基、又はイミノメチレン
基（ＨＮ　＝　Ｃぐ）を表わし：Ｒ２３及びＲ２４は共
に水素原子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基の
どれかひとつを表わす。ただしｃ、Ｒ２Ｚ、Ｒ２４およ
びヒドラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（〉Ｎ−
Ｎ＝Ｃて）を形成してもよい。また以上述べた基は可能
な場合は置換基で置換されていてもよい。）次に一般式
（Ｎ−Ｈ）で表わされる化合物の具体例を示す。

（Ｎ １）　　　１〜ポルミル−２−（４−Ｃ３（２−メトキ
シフェニル）ウレイド〕 フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−２）　　　１−ホルミル−２−（４−（３
（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）ヘンズアミ
ド〕フェニル）ヒドラジン （ＮＩＬ−３）　　　１−ホルミル−２−（４−（３〔
Ｎ〜（５−メルカプＩ・−４〜メチルＬ　　２．　４．
１−リアゾール−３−イル）カルバモイル〕プロパンア
ミド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−■−４）　　１−ホルミル−２−（４−−（３（
Ｎ−（５−メルカプト−１，３，４ チアジアゾール−２−イル）カルバモ イルモイル〕プロパンアミド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−１１−５）　　２−Ｃ４−（３−＜Ｎ−ベンゾ（
・リアゾール−５−カルボキサミド）カルバモイル〕プ
ロパンアミド）フェニル〕１−ホルミルヒドラジン ■ （Ｎｌｆ−６）　　　１−ホルミル−２−（４−（３（
３−フェニルチオウレイド）ヘンス アミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ〜ｌｌ−７）　　　１−ポルミル−２−（４−（３
（５−メルカプトチ１〜ラゾール−１ イル）ヘンゼンスルボンアミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ｎ−８）　　　１−ポルミル−２−（４−（３（
３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペン チルフェノキシ〉プロピル〕ウレイド）フェニル〕ヒド
ラジン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくば感月中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、円滑型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やハック層に添加してもよ
い。造核剤を処理液に添加する場合し、１、現像液また
は特開昭５８−１７８３５０号に記載されているような
低ｐ　Ｉ（の前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化＆！１モル当り１０−１′〜１０−２モルが好まし
く、更に好ましくは１０−７〜１０−３モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、１
４当り１０−５〜１０−’モルが好ましく、より好まし
くは１０−４〜１０−”モルである。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、ごれらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）　　　３−メルカプト−１，２，４−１−リ
アゾロ（４，５−ａ）ピリジン （Ａ−２）　　　３−メルカプト−１，２，４−Ｉ−リ
アゾロ（４，５−ａ）ピリミジン （Ａ−３）　　　５−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（１，５−，３）ピリミジン （Ａ−４）　　　７−（２−ジメチルアミノエチル）５
−メルカプ１−−１，２．４−）リアゾロ（１，、’１
−ａ）ピリミジン （Ａ−５）　　　３−メルカプト−７−メチル−１２，
４１−リアゾロ　（４，５−ａ）　ピリミジン （Ａ−６）　　　３．６−ジメルカブトー１．２．　４
トリアゾロ（４，５−ｂ）ピリダジン （Ａ−７）　　　２−メルカプト−５−メチルチオ１．
３．４−チアジアゾール （Ａ−８）　　　３−メルカプト−４−メチル−１２，
４−１−リアゾール （Ａ−９）　　　２−（３−ジメチルアミノプロピルチ
オ）−５−ノルカプト−１３，４ チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１０）　　　２−　（２〜モルホリノエチルチオ
）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸
塩 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保
護層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましい
のはハロゲン化銀乳剤中層又はその隣接層である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルボンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる
。

これらの発色現像液のｐ　Ｈは９〜Ｉ２であり、好まし
くは９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程の水洗水量は、感光材料の特性（例えばワプラ
ー等使用素材による）、用途、更に水洗水温、水洗タン
クの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ２４Ｂ−２５３
（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもヨい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明
はそれらに限定されるものではない。

実施例１゜ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／ｒ＋？）を白色顔料として、また微量
（０，００３ｇ／ｄ）の群青を青み付り染料として含む
（支持体の表面の色度はＬ９、ａ′＋、ｂ″系で８８．
０．０．２０．−０．７５であった。） （感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ単位）を示す。なおハロゲ
ン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・・・・０．１
０ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７
０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０第
３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０，２５μ、サイズ分布〔変動
係数〕８％、八面体）・・・・・・０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化１ｉ１５モル％、平均粒子サイズ０．４
０μ、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　
　　　・・・・・・０．０８ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・・・・１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−
１，２，３を１：１７０．２＞　　　　　　　　　　　
・・・・・・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３
，４等量）・・・・・・０．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　・・・・・・Ｏ，Ｏ
Ｏ３力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０
．０３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１２，３等量）・・・
・・・０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　・・・・・・０．１４ゼラチン　　　　　
　　　　　　・・・・・・１．００シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ−１，２，３を１：１：０．２＞ 退色防止剤（Ｃｐｄ １゜ カプラー分散媒（Ｃｐｄ カプラー分散媒（Ｓｏｌｖ 第５層（中間層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ ６） １゜ ・・・・・・０．３０ ３３４等量） ・・・・・・０．１８ ・・・・・・０．０３ ２．３等量） ・・・・・・０．１２ ・・・・・・１．００ ・・・・・・０．０８ ４．５等量） ・・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・・・・０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥＸＳ−４）で分光用増感された臭化銀
（平均粒子サイズ０，２５μ、サイズ分布８％、八面体
）　　　　・・・・・・０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ
−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平
均粒子サイズ０．４０ｔｒ、・リーイス分布１０％、八
面体）・・・・・・０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０
マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・・
・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）・・・・・・０
．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１１２゜１３を１０
：１：１：１比で）　・・・・・・０．０２５力プラー
分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０．０５カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・・・・０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光用増感された臭化銀
（平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面
体）　　　・・・・・・０．１０ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・・・・０．８０マゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭ−１，２，３等量）・・・・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） ・・・・・・０．１５ スティン防止剤（Ｃ’ｐｄ−１０，Ｉ　Ｌ　　］、　２
゜１３をｌＯニア：７：１比で）　・・・・・・０．０
２５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　−０，０５カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・・・０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド２艮（粒子サイズ１００人）・・・・
・・０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０
混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・・・・０．０
３混色防止剤溶媒（ＳＯＩＶ−４，５等量）・・・・・
・０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・・・・０．０７ 第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６） で分光増感さ れた臭化銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８
％、八面体）　　　・・・・・・０．０７青色増感色素
（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀
８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１
％、八面体）・・・・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０
イｘｏ−カプラー（ＥｘＹ−１２等Ｍ）・・・・・０．
３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４，）　　　・・・・・・０．
１０ステイン防止剤（ｃｐｃｔ−５，１５を１：５比で
）　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．００７
力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０．０
５カプラー溶媒（Ｓｏ　］　ｖ−２）　　−−０，１０
第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　・・・・・・０．１５ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・・・・０．６０イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ−１，２等量）退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） スティン防止剤（Ｃｐｄ で） カプラー分散媒（Ｃｐｄ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２ ６） ２） ５゜ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７゜ ■ 分散媒（Ｃｐｄ−６） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ ・・・・・・０．３０ ・・・・・・０．１０ １５を１：５比 ・・・・・・Ｏ，ＯＯ７ ・・・・・・０．０５ ・・・・・・０．１０ ・・・・・・１．００ ４．１６等量） ・・・・・０．５０ ７等量） ・・・・・・０．０３ ・・・・・・０．０２ ２．７等量） ・・・・・・０．０８ ｄ−１８，１ １０：　１３ ・・・・・・０．０５ ７モル％、 イラジェーション防止染料（Ｃｐ ９．２０．２１．２７を１０： １５：２０比で） 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９ 平均ザイ ズ０．１μ）　　　　　　　・・・・・・０．０３ポリ
ビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量５０
，０００）　　　　・・・・・・０．０１ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化け
い素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　　　　　・・
・・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・
・・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｉ］−２等
量）・・・・・・０．１８ 第１５層（裏　側） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・２．５０
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・・・
・０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２Ｌ　　２７を等量
）　　　　　　　　　　・・・・・・０．０６第１６層
（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・・・２．００ゼラチン硬化剤（Ｉ（−
１，１１−２等量）・・・・・・０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際銀１モル当たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１，３
〜チアゾリン−２チオンを添加した。この乳剤に銀１モ
ル当り６曙のチオ硫酸ナトリウムと７曙の塩化金酸（４
水塩）を順次加え７５℃で８０分間加熱することにより
化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコアとし
て、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、最終的
に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／シェル臭化
銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％であっ
た。この乳剤に銀１モル当たり１．５■のチオ硫酸ナト
リウムと１．５町の塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で
６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１をノ＼ロケン
化銀に対し１０−３重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−
２２を１０−２重量％用いた。更に各層には乳化分散助
剤としてアルカノールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）及びア
ルキルヘンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤とし
てコハク酸エステル及び（４ａｇｅｆａｃＦ−１２０（
大日木インキ社製）を用いた。ノ＼ロゲン化銀及びコロ
イド銀含有層には安定剤として（Ｃｐｄ−２３，２４，
２５）を用いた。この試料を試料番号１０１止した。以
下に実施例に用いた化合物を示す。

ｘＳ ｘＳ−４ Ｏ３ ＳＯ，Ｈ （ＣＨ２）　３ ０３ （ＣＨ２）３ ０３Ｈ ３Ｏ：＋　Ｈ−Ｎ　（Ｃ２１（Ｓ）３ ｘＳ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−２ ＳＯ：ｌ　Ｎａ Ｏ３ ｐｄ ９ ｐｄ Ｃ，Ｈ！。

１００〜１０００ ｐｄ ２ ｐａ ３ ｌ−１ ０３ ０４ ｐｄ ９ （ＣＩ−１ｚ）３ （ＣＨ２）　３ ０３Ｋ Ｏ３Ｋ ｐａ ０ ｐｄ ６ ｐｄ ７ ″、） ｐｄ １ ｐｄ ８ ｐｄ ２ Ｃｐｄ Ｃｐｄ Ｃｐｄ ｘＭ ｘＭ ｘＹ Ｃｐｄ Ｃｐｄ ＣＨ２ＣＯＯＫ ＣＨ，Ｃ００Ｋ ＣＩ（３ ｘＣ−２ ｘＭ−１ ｘＹ−２ ｏ　Ｉｖ ｏｌｖ ｏ　ｌｖ ｏｌｖ ｏｌｖ ｏ　Ｉｖ ｏｌｖ −Ｉ −２ ｘＺＫ−１ シ（２−エチルヘキシル）セハケート トリノニルホスフエ−ト ジ（３−メチルヘキシル）フタレート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフエ−ト ジ（２−エチルヘキシル）フタレート １．２−ビス（ビニルスルボニルアセトアミド）エタン
４．６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−１−
リアジンＮａ塩 ７−（３−工トキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）９−メチル−１０−プロパギル−Ｌ　　２．　３．４
−テトラヒド口アクリジニウムートリフルオロメタンス
ルホナート 試料１０２〜１１０の作成 試料１０１の第３層、第４層、第６層、第７層、第１１
層、第１２層に第１表に示す化合物をそれぞれハロゲン
化銀に対して、１０−２重量％添加する以外試料１０１
と全く同様にして試料１０２〜１１１を作成した。

この様に作成した試料１０１〜１１０を１／］０秒のウ
ェッジ露光をした後に、下記処理工程へで現像処理をし
て、シアン、マセンタ、イエローの発色画像濃度を測定
し、濃度０．６における相対感度、最高画像濃度（Ｄｍ
ａｘ　）および最低画像濃度（Ｄｍｉｎ　）を求め、第
１表〜第３表に示した。

同様にして、処理工程Ｂ、ＣおよびＤで現像処理した場
合の相対感度、Ｄｍａｘ　％　Ｄｍｉｎを求め、第１表
〜第３表に示した。その際、試料１０１〜１１１の処理
工程ＡおよびＣで現像処理した場合の相対感度を１００
とし、処理工程への場合に対する処理工程Ｂの相対感度
、処理工程Ｃの場合に対する処理工程りの相対感度を求
めた。

工　　Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　タン
ク発色現像　１３５秒　３８°Ｃ１ｌｆｆｉ　　　　３
００　ｍＩ２．／ｍ”漂白定着　　４０〃３３〃３〃３
００〃水洗　（１）４０〃３３〃３１１ 水洗　（２）４０〃３３〃３〃３２０〃３０〃　　８０
〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｍ！！、／ｎ（であり、漂白定着液の持ち込み量に対
する水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

Ｄ−ソルビット　　　　　　　０．１５ｇ　　　０．２
０ｇナフタレンスルホン酸ナトリ　０．１５ｇ　　　０
．２０ｇ０ｇラムルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ヘンシルアルコール 臭化カリウム ヘンシトリアゾール 亜硫酸ナトリウム ＮＮ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミノスチル ヘン系） 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） １．５　ｇ １２．０ｍβ １３．５ｍ　ｅ ０．７０ｇ ０．００３ｇ ２．４ｇ ４．０　ｇ ２．０　ｇ ６．０ｇ ６．４　ｇ ３０．０　　ｇ １．０　ｇ １０００ｍ　Ｅ １０．４０ １．５　ｇ １６．０ｍ　（１ １８，０ｍρ ０．００４ｇ ３．２　ｇ ５．３　ｇ ２．４ｇ ８．０　　ｇ ８．５　ｇ ２５．０　　ｇ １゜２ｇ ］０００ｍ　Ｒ １ ０ 漂白定着液 エチレンジアミン４酢酸・２ ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ （ＩＩＩ）　　・アンモニウム・２ 水塩 チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／　Ａ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナ トリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト−Ｌ　　３，４ トリアゾール 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） 水洗水 母液　　補 ２．０ｇ　　母液に同じ ７０、ＯＢ ８０ｍｎ ４５．０ｇ ３５．０ｇ ０．５ｇ １０．０ｇ １０００ｍ　ｊ２ ６．１０ 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロム アンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、
ＯＩ−１型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−
４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３１■／β以下に処理し
、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウｌ、２０■／
βと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／βを添加した。この液
のＩ）　Ｉ（は６．５〜７５の範囲にあった。

処理工程Ｂ 処理工程Ａの発色現像液のｐ　Ｈを、１０．０にする以
外処理工程Ａと全く同様。

処理工程Ｃ，Ｄ 処理工程Ａ、Ｂの発色現像液（母液と補充液）の現像主
薬の替りに本発明の現像主薬（１）を等モル使用する以
外処理工程Ａ、Ｂと同様。

第１表〜第３表の結果より下記のことがいえる。

０　直接ポジカラー感光材料中に本発明のＦＲ化合物を
含有しない場合、発色現像液の現像主薬のいかんにかか
わらず、そのＩ）　Ｉ−１が変化した場合の感度、Ｄｍ
ａｘ　、　Ｄｍｉｎの変化か少ない。

０　本発明のＦＲ化合物を含有する場合、発色現像液の
現像主薬のいかんにかかわらず、Ｄ　ｍｉｎの上昇が少
なく、Ｄｍａｘの上昇が大きい。

０　本発明のＦＲ化合物を含有する場合、発色現像液の
現像主薬が本発明のものでないと、そのｐ　ＩＩが変化
した場合、感度、Ｄｍａｘ　、　Ｄｍｉｎの変化が大き
い。

０　本発明のＦＲ化合物を含有する場合、発色現像液の
現像主薬を本発明のものにすると、そのｐ　Ｉ−１が変
化した場合の感度、Ｄｍａｘ　、　Ｄｍｉｎの変化が小
さい。

実施例２゜ 実施例の処理工程Ａ、Ｂの現像主薬をＮ−エチル−Ｎ（
β−メタンスルホンアミドエチル）−３メチル−４−ア
ミノアニリン硫酸塩と、本発明の現像主薬（１）を、処
理工程Δ、　　＋３の現像主薬量のそれぞれ０．７倍モ
ル、０．３倍モル使用する以外処理工程Ａ、Ｂと同様に
して、処理工程ＩＥ、Ｆを設けた。

さらに、処理工程Ｅ、Ｆの２種類の現像主薬を、０．７
倍モルと０．３倍モルから０．５倍モルと０．５倍モル
に対する以外処理工程Ｅ、　　Ｆと同様にして処理工程
Ｇ、Ｈを設けた。

実施例１で作成した試料１０１〜１１１を処理工程Ｅ、
Ｆ、Ｇ、Ｊ−１で現像処理し、実施例１と同様にして相
対感度、Ｄｍａｘ　、、およびＤ　ｍ　ｉ　ｎを求め第
４〜６表に示した。

第４〜６表より、発色現像液中の現像主薬が本発明の化
合物が３０モル％含有されると、本発明の効果が見い出
されるが、５０％含有されると、本発明の効果がより顕
著になることがわかる。

実施例３゜ 実施例１の処理工程Ｃ，Ｄの発色現像液（母液と補充液
共に）の現像主薬を、本発明の（１）の替りに、現像主
薬（２）を等モル使用する以外処理工程ＣＤと全（同様
にして処理した場合も、実施例１と同様の結果を得た。

実施例４゜ 実施例２の処理工程Ｅ、　　Ｆ、　Ｇ、　Ｈの発色現像
液の現像主薬を本発明の（１ンの替りに、（２）を等モ
ル使用する以外処理工程Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｉ＋と全く同様に
して処理した場合も、実施例２と同様の結果を得た。

実施例５゜ 実施例１で作成した試料１０１〜１１１の造核剤εｘＺ
Ｋ−１を除き試料５０］〜５１１を作成した。

この様に作成した試料５０１〜５１１を、実施例１と同
様に像様露光した後、光かふらせを施こしながら実施例
Ｉの処理工程Ａ、　　＋３．　　Ｃ，Ｄと同様に現像処
理した場合も、実施例１と同様の結果を得た。

実施例６゜ 実施例５の処理工程Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄの替りに、実施例２
の処理工程Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｉ−１で現像処理する以外実施
例５と全く同様にして現像処理した場合も、実施例２と
同様の結果を得た。

（発明の効果） 本発明のＦＲ化合物を含有した直接ポジ感光材料を本発
明の現像主薬で現像処理するごとにより、発色現像液の
ｐ　Ｈが変動しても感度、ＤｍａｘおよびＤｍｉｎが変
動することなく、またＤｍｉｎを一１二昇させることな
（Ｄｍａｘが著しく高い直接ポジカラー画像を形成する
ことができる。

従来の技術では、たとえＤｍｉｎを上昇させることなく
Ｄｍａｘを高くすることができても、発色現像液のｐ　
Ｈが変動することにより、感度、Ｄ　ｍａｘおよびＤｍ
ｉｎが変動し、安定した写真性１１ヒが得られなかった
ので、本発明の効果は画期的といえる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも予めかぶらされていない内部潜像型
   ハロゲン化銀乳剤層と、カラー画像形成カプラーとを含
   有する写真感光材料を現像処理して直接ポジ画像を形成
   する方法において、該感光材料が現像時に現像銀量に対
   応してカブラセ剤もしくは現像促進剤又はそれらの前駆
   体を放出する化合物の少なくとも１種を含有し、かつ、
   前記現像処理を下記一般式〔Ａ〕で示される化合物を含
   有する発色現像液を用いて行うことを特徴とする直接ポ
   ジカラー画像形成方法。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は各々水素原子又はアルキル基
   を表わす。Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６は各々水素
   原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコ
   キシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキ
   シカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基又はアル
   キル基を表わす。 但し、Ｒ＾１はＲ＾２と共同して複素環を形成しても良
   いし、またＲ＾３又はＲ＾６と共同して縮環を形成して
   も良い。Ｒ＾１、Ｒ＾２がアルキル基である時、スルホ
   ンアミド基がその置換基であることはない。