JPH02167544A - 直接ポジカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、直接ポジカラー写真感光材料に関し、さらに
詳しくは高い最大画像濃度と、特に低い最小画像濃度と
を有する直接ポジカラー画像を形成する直接ポジカラー
写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法が知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかしめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、カブラされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理を施した
後かまたはカブリ処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲ
ン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によっ
て粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプの
ハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２．５９２．２５０号、同
２．４６６、９５７号、同２，４９７，８７５号、同２
，５８８，９８２号、同３，３１７，３２２号、同３，
７６１，２６６号、同３，７６１，２７６号、同３，７
９６，５７７号および英国特許第１１５１．３６３号、
同１，１５０．５５３号、同１，０１１，０６２号、各
明細書等に記載されているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、　Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセスＪ　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）　、第４版、第７章、１８２頁〜１９３頁や
米国特許第３．７６１，２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信しられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光カブリ法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１，１５１，
３６３号）と「化学的がふり法」と呼ばれる造核剤（ｎ
ｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば「リサ
ーチ・ディスクロージャーＪ　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１５１巻、Ｎｏ、　１５１
６２（１９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載さ
れている。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感光材料をカブリ処理を施した後、又はカブリ処
理を施しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、
定着（又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・定着
処理の後は通常水洗および／又は安定化処理が施される
。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記光カブリ法又は化学的カブリ法を用いての直接ポジ
画像形成においては、通常のネガ型の場合に比べて現像
速度が遅く処理時間が長くかかるため、従来は現像液の
ｐＨ及び／又は液温を高くして処理時間を短かくする方
法がとられてきていた。

しかし、一般にｐｌ＋が高いと得られる直接ポジ画像の
最小画像濃度が増大するという問題を有する。

また高ｐｎ条件下では空気酸化による現像主薬の劣化が
起こりやすく、また空気中の炭酸ガスを吸収しｐＨが低
下しやすい。その結果、現像活性が著しく低下する問題
がある。

これらの問題を解決するために、ｐ　Ｈ１２以下でも造
核作用を発揮する化合物が特開昭５２−６９６１３号、
米国特許３，６１５，６１５号や同３，８５０，６３８
号等に提案されているが、これらの化合物でも最小画像
濃度が増大するという問題があり、またその最大画像濃
度も不充分であった。

他方、特定のメロシアニン系増感色素を内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤に用いることにより、最大画像濃度が増大
することが、米国特許第４，３０６，０１６号明細書に
記載されているが、その程度は未だ満足できるものでは
ない。

また、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤に用いることにより、直接ポジカラ
ー画像を迅速処理により得ることができると同時に、得
られる最小画像濃度が低減されることが、特開昭６３−
１４６０３４号公報に記載されているが、最大画像濃度
は未だ満足できるものではなかった。

したがって本発明の目的は、低ｐ＋＋の発色現像液で処
理して、高い最大発色濃度と、特に低い最小画像濃度と
を有する直接ポジカラー画像を迅速且つ安定に形成する
直接ポジカラー写真感光材料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記の目的は、支持体上に少なくとも１の予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層とカラー画像
形成カプラーとを有する直接ポジカラー写真感光材料に
おいて、該写真感光材料が下記−形成Ｎ）で示される化
合物の少なくとも一種、及び下記−形成〔Ｍ〕で示され
る化合物を放出可能な化合物を少なくとも一種含有する
ことを′＃徴とする直接ポジカラー写真感光材料により
遠戚されることが見出された。

一般式〔Ｉ） ＼　　／ Ｚａ−２ｂ Ｉ？ワ ＝Ｎ−を表わし、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子また
は置換基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級ア
くン現像薬酸化体とのカンプリング反応により離脱しう
る基を表わす。Ｚａとｚｂとが炭素炭素二重結合をなす
場合は、それが芳香環の一部であってもよく、さらにＲ
ＩＸＲ２またはχで二量体以上の多量体を形成してもよ
い。） −形成（Ｍ） Ａ−ｆ’１Ｊｒｓ０２ＮＩＩ−ＲＩＩ＝Ｎ−Ｎ　−Ｇ−
Ｒ”ＲＩ１３Ｒ′Ｉ４ 式中、ｌ？ｍ＋は二価の芳香族基を表わし、Ｒ″″２は
水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、又はアミノ基を表わし
、Ｇはカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、ホ
スホリル基、又はイくノメチレン基（ｌＩＮ＝ｃ＜）を
表わし、Ｒｍ：ｌ及びＲ１１１４ば共に水素原子かある
いは一方が水素原子で他方がアルキルスルボニル基、ア
リールスルホニル基又はアシル基のいずれかひとつを表
わす。

Ａはハロゲン化銀への吸着を促進する基を表わし、Ｌば
二価の連結基を表わす。ｎは０又は１を表わす。

前記−形成〔Ｉ〕で示される化合物は、ピラゾロア゛ゾ
ール系マゼンクカブラーある。

前記−形成〔Ｉ〕で表わされるピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーのうち、好ましいものは、下記−形成（Ｉ
ａ）、及び（Ｉｂ）で表わされるものである。

上記−形威（Ｔａ）、及び（Ｉｂ）において、Ｒ１及び
Ｒ２は互いに同しでも異なっていてもよくそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘ
テロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモ
イルア旦ノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わし、
とりわけ好ましいものは、アルキル基、アルコキシ基、
アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、アンルアごノ基、アニリノ基である。Ｘは
水素原子、ハロケン原子、カルボキシ基、または酸素原
子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカンプリング
位の炭素と結合する基でカンブリング離脱する基を表わ
ず。Ｒ１、Ｒ２またはＸは２価の基となりビス体を形成
してもよい。

また−形威（Ｉａ）、（１ｂ）で表わされるカプラー残
基はポリマーの主鎖または側Ｓ′！１に存在するポリマ
ーカプラーの形でもよく、特に前記−形威で表わされる
部分を有するビニル単量体から導かれるポリマーが好ま
しく、この場合Ｒ１、Ｒ２、またはχはビニル基を表わ
ずか、連結基を表わす。

−形威（Ｉａ）および（１ｂ）であられされるものがビ
ニル単量体に含まれる場合のＲ１、Ｒ２またはＸであら
れされる連結基は、アルキレン２．（（置換または泄置
換のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基
、１，１０−デンレン基、−Ｃ１１□Ｃ１Ｉ□ＯＣＩ。

ＣＨｚ−１等）、フェニレン基（置換または無置換のフ
ェニレン基で、例えば、１．４−フェニレン基、ｌ＋３
−フェニレン基、 ｌ１ＪＣ１ ｌＩＣ０ ＣＯＮＩ＋ Ｃ０ およびア ラルキレン基（例えば、 し１ 合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

ＮｌＩＣ０−−ＣＩＩ□Ｃ１１２ ＣＯＮＩＩ−ＣＩ□Ｃｌｌ２ＮＩＩＧＯＣ１１２Ｃ１１
２０−Ｃ１１２ＣＩ＋２−ＮＩＩＣＯなおビニル基は一
般式（１ａ）、（Ｉｂ）で表わされるもの以外に置換基
を有してもよく、好ましい置換基は水素原子、塩素原子
、または炭素数１〜４個の低級アルキル基（例えばメヂ
ル基、エチルＪ１１８）である。

−ＩｉｔＨ式（１ａ）及び（ｌｂｌｌであられされるも
のを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物
とカップリングしない非発色性エチレン様単量体と共重
合ポリマーを作ってもよい。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水下７
８性単量体カプラーと共重合さセ゛るための非発色性エ
チレン様不飽和単遺体は形成される共重合体の物理的性
質および／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

−・形威（１）で示される化合物の好ましい具体例を以
下に示す。

】　４ 〔■ １〕 Ｃｅ１ｌ＋７（ｔ） ＣＩ。

〔■ ７］ 〔Ｉ ４〕 Ｃｅ１ｌ＋７（ｔ） １０〕 〔１ １２〕 〔１ １３〕 〔■ １６〕 〔１ １８〕 ＣＨｚＣＩｌｚＮＩＩＣｏ 十Ｃ Ｃ１１２→Ｔ「□→ＣＨ２ Ｃｌ１→Ｔ１ ＣＯＯＣＩ＋３ 〔１ １９〕 〔Ｉ ２１〕 Ｃ１１−Ｃ１１２ＮＩＩＣ０ ｔｌｉ （−Ｃ−ＣＨ２翰→Ｃ１ｌ□−Ｃｔｌ　）■＋ＣＩ＋　
２−　Ｃ１１斤「ＣＯＯＣ，ｌ＋。

０ＯＨ （Ｉ ２０〕 〔Ｉ ２２〕 Ｈ３ 一←ＣＨ−ＣＨ２→丁１＋ＣＩ＋。−Ｃ今Ｔ「〔■ ２３〕 〔Ｉ ２４〕 〔Ｉ ２５〕 〔Ｉ ３１］ 〔Ｉ ３２］ 〔Ｉ ３４〕 ｃｒｔ、　　　　　ＣＨ。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
ｌＸｌ０−’モルないし５Ｘ１０−’モル、好ましくは
５×１０−２モルないし５Ｘ１０−’モル添加される。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできる。

更に他のマゼンタカプラーと併用することもできる。

次に、前記−形成〔Ｍ］で示される化合物を放出可能な
化合物について述べる。

前記−形成ＣＭ）で示される化合物を放出可能な化合物
には以下のものが包含される。

１：ｌ−３５） Ｃ１（３ ＼ 〔Ｉ ３６〕 （１）　芳香族第一級アミン現像主薬の酸化生成物と力
・７ブリングして、−Ｃ式〔Ｍ］で示される化合物、ま
たはその前駆体を放出するカプラ（１１）　　芳香族第
一級アミン現像主薬の酸化生成物とカンプリングして、
拡散性のカンプリング生成物を生し、該カップリング生
成物が一般式〔Ｍ〕で示される化合物、またはその前駆
体として機能するカプラー （ｉｉｉ　）　　現像主薬の酸化生成物との酸化還元反
応あるいは、該反応の後続反応により一般式ＣＭ）で示
される化合物、またはその前駆体を放出するレドックス
化合物。

以上の化合物（ｉ）（ｉｉ）および（ｉｉｉ　）は、そ
れぞれ以下の一般式〔１〕、〔２〕および〔３〕で表わ
される。

（１〕Ｃｐ−（ＴＩ肝）、「 Ｃ２’Ｊ　　ＢＡＬＬ−Ｃｐ−（Ｔｌ門Ｅ）、−門（３
］　　ＲＥＤ−（ＴＩＭＥ）。−門以上の式中、Ｃｐは
、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリング反
応しうるカプラー残基を表わし、Ｂ　Ａ　Ｌ　Ｌは、芳
香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反
応によりＣｐから離脱しろる耐拡散性基を表わし、ＲＩ
ＥＤは、現像薬の酸化体と酸化還元反応しうる化合物残
基を表わす。

ＴＩＭＥは、カンプリング反応によって、ＣｐまたはＲ
ＥＤから離脱した後、さらにＮ′を放出するタイミング
基を表わす。

ｍはＯまたは１を表わし、門″は、ｍが０の時は、Ｃｐ
またはＲＥＤから離脱しうる基であり、ｍがｌの時には
ＴＩＭＥから放出されうる基である。ここで門は一般式
ＣＭ）から任意の位置の水素ラジカルを除去した基であ
るが、ＡｇＸ吸着基Ａの位置でＴＩＭＥ、ＣｐまたはＲ
ＥＤと結合する場合が好ましい。

−形成［１］において、−（ＴＩＭＥ）　、門゛はＣｐ
のカップリング位に結合し、カップリング反応時その結
合が開裂する。

一般式〔２〕において、ＢＡＬＬはＣｐのカップリング
位に結合しており、カップリング反応時、その結合が開
裂する。またー（Ｔ　ＩＭＥ）　、−Ｍ　’　はＣｐの
非カップリング位に結合しているため、カンプリングに
よりすくさまその結合が開裂することはない。

−形成〔３］において、−（ＴＩＭＥ）　１１−Ｍ’　
は、ＲＥＤが現像薬酸化体との酸化還元反応またはその
後続反応によりＲＥＤから構成される装置に結合してい
る。

一方、ＴＩＭＥで表わされる基は、−形成〔１〕の場合
、三価の基である場合もある。即ち、三価の結合のうち
の一個は閃゛と結合し、残りの二個のうちの一個が、Ｃ
ｐのカップリング位に結合し、他の一個はＣｐの非カッ
プリング位に結合する場合である。このような構造を有
する化合物の特徴は、芳香族第一級アミン現像薬とのカ
ンプリング反応時、カップリング部位に結合しているＴ
ＩＭＥとの結合は切れるが、非カップリング部位に結合
しているＴＩＭＥとの結合は開裂せず、開裂したＴＩＭ
Ｅの結合手部分（アニオン）が、ＴＩＭＥの分子内での
電子移動及び／または分子内求核置換反応によりＨ゛と
の結合が開裂して門゛を放出することができることであ
る。したがってこのような化合物の場合には、単に三価
の基であるばかりでなく、分子内電子移動及び／または
分子内求核置換反応により門゛を放出できる構造を有す
ることが必要である。

以下、−形成〔１〕、〔２〕および（３〕について、さ
らに詳細に説明する。

一般式〔１］において、Ｃｐで表わされるカプラー残基
は次に挙げるイエロー、マゼンタ、シアンカプラーの他
、無呈色カプラー及び黒発色カプラーの部分構造を有す
る。

ここでイエローカプラーの代表的な例は、米国特許第２
，８７５，０５７号、同２，４０７，２１０号、同３．
２６５．５０６号、同２，２９８，４４３号、同３．０
４８．１９４号、同３，４４７．９２８号、同４，１４
９，８８６号、英国特許１　、２０４　、６８０号、特
開昭５２−１５４６３１号等に記載されている。

イエローカプラー残基（Ｃｐ）としては次の一般式［１
１ａ）ないしくｌ１ｌａ　：］で表わされるものが好適
である。

尚、＊はＨ′基またばＴＩ肝基の結合する位置を表わす
（以下−形成〔χＩＸａ）まで同し）。

ここで、Ｒ１は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わし
、Ｒ２は水素原子、１またはそれ以」二のハロゲン原子
、低級アルキル基、低級アルコキシ基または総炭素数８
〜３２の耐拡散性基を表わす。Ｒ２が２以上ある場合、
それらは同一でも異なっていてもよい。

Ｒ３はＲ１と同義であり、またＲ４とＲ２と同義である
。

マゼンタカプラーの代表的な例は、米国特許第２．６０
０，７８８号、同２，３６９，４８９号、同２，３４３
，７０３号、同２，３］、１．０８２号、同３，１５２
，８９６号、同３，５１９，４２９号、同３，０６２．
６５３号、同２，９０８，５７３号、同３．５５８，３
１９号、特公昭４７−２７４１１号、特開昭５９−１７
１９５６号、同５９１６２５４８号、同６０−３３５５
２号、同６０−４３６５９号、および同６０−１７２９
８２号等に記載されている。

したがって、マゼンタカプラー残基（Ｃｐ）としては、
次の一般式（ＩＶａ）ないし〔■ａ〕で表わされるもの
が好適である。

ここで、Ｒｏは総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わし
、Ｒ２′　は、１またはそれ以上のハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、または置
換フェニル基を表わす。Ｚは、窒素原子を２〜４個含む
５員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を
表わし、該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有し
ていてもよい。

シアンカプラーの代表的な例は、米国特許２．７７２，
１６２号、同２．８９５．８２６号、同３，００２，８
３６号、同３，０３４，８９２号、同２．４７，１，２
９３号、同２，４２３．１３０号、同２，３６７．５３
１号、および同３，０４１，２３６号、特開昭５６９９
３４１号、同５７−１５５５３８号、同５７−２５７−
２（号、同５８−１８９１５４号および同５９−３１９
５３号、同５８−１１８６４３号、同５８−１８７９２
８号、同５Ｂ−２１３７／１８号、同６１１６７９５２
号、米国特許、１，３３３，９９９号、同４，６９０，
８８９号に記載されている。

シアンカプラー残基（Ｃｐ）としては、次の一般式〔■
ａ〕ないしくＸ１ｌｌａ　）で表わされるものが好適で
ある。

ここで、Ｒ１は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わし
、Ｒ２”は、１またはそれ以上のハロゲン原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基を表わすが、Ｒ２゛°が２
以上の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。

Ｒ，ｌ　は−価の基であり、好ましくはアルキル、アリ
ール、ヘテロ環、アシル、スルホニル、アルコキシカル
ボニルである。

Ｑは５ないし７員環を形成するに必要な基であり、好ま
しくは、置換もしくは無置換のメチレン、ジメチレン、
イミノ、エーテルである。

また、ｃｐは、所謂無呈色カプラーであってもよい。

無呈色カプラーの代表的な例は、米国特許３．９１２，
５１３号、同４　、２０４　、８６７号、特開昭５２−
１．５２７２１号等に記載されている。

これらの無呈色カプラー残基の代表例は、次に挙げる一
般式〔ＸＩＶａ）ないし［ＸＶＩａ］で表わされる骨格
を有する。

ここで、Ｒ，は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わし
、Ｒ２”は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基を表わす。

ここで、Ｒ８は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わし
、■は、酸素原子、イオウ原子または窒素原子を表わす
。

Ｒ”３とＲ’ａが結合して５〜６員環を形成してもよい
。

Ｃｐとしては、以上の他に現像主薬の酸化体と反応して
黒色に発色するカプラー残基であってもよい。それらの
カプラーの例としては、米国特許Ｌ９３９，２３１号、
同２．１８Ｌ９４４号、同２，３３３．１０６号、同４
，１２６，４６１号、西独特許（ＯＬＳ）２，６４４．
１９４号および同２，６５０．７６４号等に記載がある
。具体的には、それらのカプラー残基は、以下の一般式
１：ＸＶＩＩａ）ないしくＸＩＸａ）で表わされる。

ここで、Ｒ”３およびｐ＋４はそれぞれ独立に、アルコ
キシカルボニル基、アミノカルボニル基、アンル基、以
上に対応するスルホン酸またはスルフィン酸誘導体、シ
アノ基、アンモニウムミル基、Ｎ−位で結合する含窒素
へテロ環等を表わす。

ここで、Ｒ５は炭素数３〜２０のアルキル基、またはフ
ェニル基（該フェニル基は水酸基、ハロゲン原子、アご
）基、炭素数ｌ〜２０のアルキル基やアルコキシ基で置
換されていてもよい）を表わす。

Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜２０のアルキル基やアルケニル基、または炭素
数６〜２０のアリール基を表わす。Ｒ７はハロゲン原子
、炭素数１〜２０のアルキル基やアルコキシ基または他
の一価の有機基を表わし、Ｒ７が２個以上あるときは互
いに異なっていてもよい。

以上の一般式（Ｉａ）〜（ＸＩＸａ〕で表わされるＣｐ
は、カンプリング部位以外の部分で、二量体以上の多量
体を形成していてもよいし、その部分でポリマーに結合
していてもよい。

一般式〔２〕において、Ｃｐで表わされるカプラ残基は
前述の一般式Ｃ１ａ）〜〔ＸＩＸａ）で表わされる部分
構造を有し、＊印にＢＡＬＬが結合し、それ以外の部位
の１つに−（ＴＩＭＥ）１Ｍ’　が結合している。

一般式〔２〕において、ＢＡｌ、Ｉ、で表わされる耐拡
散性基は、カプラーに非拡散性を与えるような大きさと
形状を持ち、複数個の離脱基を連結したポリマー状のも
のであってもよく、また非拡散性を与えるアルキル基お
よび／またはアリール基を有するものであってもよい。

後者の場合アルキル基および／またばアリール基の総炭
素数、８〜３２個程度のものが好ましい。ＢＡＬＬはＣ
ｐのカンプリング位に結合するための基を有しており、
その代表的なものとしては、−０−−５−−Ｎ＝Ｎ−−
０−Ｃ一般式〔３〕において、ＲＥＤで表わされる基は
、ハイドロキノン、カテコール、Ｏ−アミノフェノルま
たはｐ−アミノフェノールの骨格を有し、現像薬の酸化
体と酸化還元反応し、引続きアルカリ加水分解を受けて
−（Ｔｌ肝）、−Ｍ”基（次の一般式〔ＸＸａ〕〜〔ｘ
Ｘｖａ］ではこれをｒＦＲＪと略す）を放出する基を表
わす。

それらの具体例を一般式（ＸＸａ　）〜（ＸＸＶａ）に 示す。

上記の式において、１７．は、水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、了り−ルオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、
アルコキシカルボニル些、カルバモイル基、スルファモ
イル基、カルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、ア
シル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ヒドロ
キシ基、アシルオキシ基またはへテロ環基を表わし、Ｒ
，が２個以上ある場合は同しでも異なっていてもよい。

また、２個のＲ６で環を形成してもよい。

Ｔ、は現像処理時に−０−Ｔ、結合が切断して、−〇を
放出する基であり、例えば水素原子、アシル、アルコキ
シカルボニル、アリーロキシカルボニル、カルバモイル
、２−シアノエチル、２−メタンスルホニルエチル笠が
あげられる。

Ｒ９はアシル基又はスルホニル基を表わす。

ＰＲについては後で説明する。

一般式（ＸＸａ）ないしくＸＸＶａ）の好ましい具体例
を以下に示す。なお核構造式中（＊）はＰＲが結合する
位置を示す。

ＰＲはアルカリ条件下で一般式〔Ｍ〕を生成する基であ
り、以下の一般式で示される。〔〕内は門゛を表わす。

一般式（ＦＲＩ 式中Ｔ　Ｉ［ＥはＦＲが放出された後−能代Ｍを放出す
るタイごング基を表わし、ｍは０または１を表わす。

ＴＩＭＥで表わされるタイミング基としては米国特許４
，２４８，９６２号、特開昭５７−５６８３７号等に記
載のようにカップリング反応または酸化還元反応により
ＣｐまたはＲＥＤよりも離脱した後分子内置換反応によ
り門゛を離脱するもの、英国特許２．０７２．３６３Ａ
号、特開昭５７−１５．１２３４号、同５７−１．８８
０３５号、同５６−１１４９４６号、同５７−５６８３
７号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０９７３７
号、同５８−２０９７３８号、同５Ｂ−２０９７４０号
、同５８−９１３７２８号等のように、共役系を介した
電子移動により門を離脱するもの、特開昭５７−１１１
５３６号のように芳香族第一級ア呉ン現像薬の酸化体と
のカップリング反応によりＮ”を離脱し得るカップリン
グ成分であるもの等を挙げることができる。これらの反
応は１段階でもよく多段階で起るものでもよい。

また、前にも述べたように、カンプリング部位および非
カンプリング部位そしてＨ′に結合する価のＴＩＭＥも
好ましい（イエローカプラーに絹み込んだ例が、特開昭
５８−２０９７４０号に記載されている）。

Ｎ′はカップリング位の炭素原子にＡが直接結合してい
てもよいし、Ａ以外の基でもそれがカップリング反応に
よって離脱されうるちのならこれらがカンプリング炭素
に結合していてもよい。またカップリング炭素とＡの間
にいわゆる２当Ｎ離脱基として知られているものが介在
していてもよい。

これらの２当量部Ｅ脱基としては、アルコキシ基（例え
ばメトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）
、アルキルチオ基（例えばエチルチオ）、アリールチオ
基（例えばフェニルチオ）、ヘテロ環オキシ基（例えば
テトラゾリルオキシ）、ヘテロ環ヂオ基（例えばピリジ
ルチオ）、ヘテロ環基（例えばヒダントイニル、ピラゾ
リル、トリアゾール、ベンゾトリアゾリル）がある。

Ａで表わされるハロゲン化銀に対して吸着可能な基とし
ては、解離可能な水素原子を持つ含窒素へテロ環（ピロ
ール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テト
ラゾール、ヘンツイミダヅール、ペンヅビラゾール、ヘ
ンゾＩ・リアゾール、ウラシル、テトラアザインデン、
イミダヅテＩ・ラゾール、ピラゾロトリアゾール、ペン
タアザインデン等）、環内に少なくとも１個の窒素原子
と他のへテロ原子（酸素、イオウ、セレン等）をモツヘ
テロ環（オキサゾール、チアゾール、チアゾリン、チア
ゾリジン、チアジアゾール、ヘンヅチアヅール、ペンズ
オキザゾール、ヘンズセレナゾール等）、メルカプト基
をもっヘテロ環（２−メルカプトヘンゾチアヅール、２
−メルカプトビリごジン、２メルカプトヘンズオキサヅ
ール、１−フェニル５〜メルカプトテトラゾール、５−
メルカプト１３．４−チアジアゾール等）、チオフェノ
ール類、１］ アルキルチオール類（システィン等）　、＞Ｎ−Ｃ−の
部分構造を持つ化合物（例えば、チオウレア、ジチオカ
ルハメ−１・、チオ７２ド、ローダニン、チアゾリジン
ヂオン、チオヒダントイン、チオバルビッール酸等）等
からなるものを挙げることが出来る。

以下にへの具体例を挙げる。＊は（ＴＩＭＥ）イヘの結
合位置を示す。

ＣＩ＋。

＊−ＮＩＩＣＮＩＩ ＨＣ３ ｊ ＣＩｌ□ＣＮｌ１ ＣＨ。

Ｌは２価の連結基であってｎはＯまたは１の整数を表わ
す。Ｌの例としてはアルキレン、アルケニレン、アリー
レン、２価のへテロ環基、−０３−、イξ〕、−ＣＯＯ
−−ＣＯＮＨ−２−ＮＩＩＣＯＮＨ−１ＮＩＩＣＯＯ−
−３Ｏ２ＮＨ−、−ＣＯ−１−３Ｏ７−−３Ｏ−１たも
のを挙げることができる。

■、を構成する２価の連結基の一つに現像液中の成分（
例えば、水酸化物イオン、ヒドロキシアミン、亜硫酸イ
オン等）の作用により開裂可能な基を適宜選択すれば、
カブラセ作用を調節したり、失活させることも可能であ
る。

Ｒ１は二価の芳香族基を表わし、例えばフェニレン基又
はナフチレン基があげられる。

Ｒ１は置換基で置換されていてもよい。置換基としては
、例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に置
換されていてもよい。

例えばアルキル、アラルキル、アルコキシ、アルキルも
しくはアリール置換アミノ、アシルアミノ、スルホニル
アミノ、ウレイド、ウレタン、アリールオキシ、スルフ
ァモイル、カルバモイル、アリール、アルキルチオ、ア
リールチオ、スルホニル、スルフィニル、ヒドロキシ、
ハロゲン原子、シアン、スルホやカルボキシル、リン酸
アミドなとである。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｒ″′として好ましくはフェニレン基であり、特に１．
４−フェニレン基が好ましい。

Ｒ′″２で表わされる基のうち好ましいものは、Ｇがカ
ルボニル基の場合には、水素原子、アルキル基（例えば
メチル、トリフルオロメチル、３−ヒドロキシプロピル
、３−メタンスルボンアミドプロピル）、アラルキル基
（例えば０−ヒドロキシペンシル）、アリール基（例え
ばフェニル、３，５−ジクロロフェニル、０−メタンス
ルホンアミドフェニル、４−メタンスルホニルフェニル
、ヒドロキシメチルフェニルなど）などであり、特に水
素原子が好ましい。

またＧがスルホニル基の場合には、Ｒｎ２はアルキル基
（例えばメチル）、アラルキル基（例えば０−ヒドロキ
シフェニルメチル）、アリール基（例えばフェニル）ま
たは置換ア嵩ノ基（例えばジメチルアミノ）などが好ま
しい。

Ｒ″′の置換基としては、Ｒ１１１に関して列挙した置
換基が適用できる他、例えばアシル、アシルオキシ、ア
ルキルもしくはアリールオキシカルボニル、アルケニル
、アルキニルやニトロなども適用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
て環を形成してもよい。

Ｒｎ３、Ｒ１１４のアルキルスルホニル基としては、炭
素数１ないし１２のもので、例えばメタンスルホニル　
トリフルオロメクンスルホニル、シクロヘキサンスルホ
ニル等が挙げられる。Ｒｎ３、Ｒｎ４のアリルスルホニ
ル基としては炭素数６ないし２０のもので、例えばヘン
ゼンスルホニルが挙げられる。

Ｒ″′３、Ｒ″′のアシル基としては炭素数１ないし１
２のもので、例えばアセデル、トリフルオロアセチル、
ｐ−シアノヘンジイル等が挙げられる。

Ｒｎ３、Ｒ１としては、水素原子が最も好ましい。

Ｇとしてはカルボニル基が最も好ましい。

以下に一般式〔Ｍ）で示される化合物を放出する化合物
の具体例を示すが、これらに限定されるわけではない。

−形威〔１］などの別に示す。

〔１−１） ［１−２） 〔１−３〕 ［１−５） Ｃ１，−６） 〔１ １１〕 Ｈ３ （１−７］ 〔１ １２］ 〔１ １３］ 〔］ １４〕 〔１ １５〕 〔１−２０） 〔１ １９〕 １：１．−２３） Ｃ１−２４） ［：１−２５３ ’４ｏ３に ［１−２６） Ｃ１，−２７〕 ［２−１） ０Ｏ１１ ［２−２） 〔１ ２９〕 １：２−４３ ［３−５） 〔３−９） ［３−１１） ［３−７） ［３−８） 〔３〜１２〕 （３−１４〕 ［３−１５） 一＋ａ式（Ｍ）で示される化合物を放出する化合物は、
例えば特開昭５７−１５０８４５号、特開昭５９１５７
６３８号、及び特開昭６０−１０７０２９号に記載され
ている方法と類似の方法で合成できる。

具体的な合成例を以下に示す。

１、例示化合物（１−１）の合成 く合成ルート〉 １−１゜　　花１１す）（７）色域。

化合物ａ　２２．９ｇ（０，１閂）、ＣＨＣＨ３ＣＮ１
５Ｏ及びピリジン１７．１ｍ里（０，２２Ｍ）の混合物
を水冷下撹拌し、５°Ｃ以下に保ちつつクロロ炭酸フェ
ニル１７ｇ　（０，１０５Ｍ）を滴下する。滴下後３０
分間５°Ｃで攪拌し、さらに室温で１時間攪拌した後酢
酸エチル５００ｍ１．　？！Ａ塩酸１（ｂ＋＋ｆｆｉ及
び水３００准を加えて抽出した。抽出液を２回水洗の後
芒硝にて乾燥し、エバポレーターにて濃縮した。アセ１
−二トリル２３０准を加えて加熱の後冷却し、析出した
結晶を濾過することにより化合物すを２３．８ｇを得た
。収率７５％。

ｌ−２，化金均ｊ盪治裁 化合物ｂ　１５．７ｇ（０，０５Ｍ）を１５０ｍＲの塩
化メチレンに分散し、水冷下５°Ｃ以下に保ちつつ塩化
スルフリル７．４ｇ（０，０５５Ｍ）を滴下した。滴下
後５°Ｃ以下で３０分間攪拌し、さらに１５°Ｃ以下で
１時間攪拌し、ついでアスピレータ−により減圧下塩化
メチレンを留去することにより化合物Ｃよりなる油状物
を得た。

１−３．止金急１勿盃城 イソプロパツール１２０　ｍｌ及び水１７ｍｎの混合溶
液に鉄Ｉｆ１１６．８ｇ及び塩化アンモニウム１．７ｇ
を加え窒素気流下加熱還流し、化合物ｄを粉末のまま徐
々に添加した。添加終了後さらに１時間加熱還流し、反
応液を濾過した。濾液を水冷することにより化合物ｅを
１３．３ｇ得た。収率８６．９％。融点１５４〜１５６
°Ｃ０ １−４，、ｉ金粗り食金威 化合物ｆ　２１．４ｇ（０，０４５Ｍ）をクロロホルム
１５０ｍ１に溶解し、水冷下５°Ｃ以下で化合物ｃ　１
７．４ｇ（０，０５Ｍ）のクロロホルム１００　ｍｌ溶
液を約１５分間で滴下した。滴下後３０分間５°Ｃ以下
で攪拌し、ついで室温で１時間攪拌し、反応液を減圧下
濃縮した。残渣に酢酸エチル３００ｍｆを加えて溶解し
、水洗の後芒硝で乾燥し、濃縮した。残渣にアセトニト
リルを加え晶析することにより化合物ｇを３０．４ｇ得
た。

収率８６％。

１−５３班丞止査脣旦−１）斐Ａ城 化合物ｇ７．９ｇ（０，ＯＩＭ）　、化合物ｅ　３．４
ｇ（０，０］、ＩＭ）及びイミダゾールＯ，］ｇにアセ
トニトリルえ窒素気流下４時間加熱還流した。この間平
均−から均一の溶液に変化する。反応液に酢酸エチル１
５０ｍ２を加え３回水洗の後芒硝で乾燥し濃縮した。

残渣にメタノールを加えて晶析することにより目的とす
る例示化合物（＋．−１）を６ｇ得た。収率６０％：融
点１７６〜１７８°Ｃ（分解）。

２、例示化合物（３−８）の合成 〈合成ルート〉 例示化合物（３−８） ２−１．　　北上」Ｌ口鉱金戒 特開昭６１−２３０１３５号記載の方法で合成した化合
物ｈ　２６．　３ｇ　（０．　０５Ｍ）と化合物ｂ　１
５．７ｇ（０．０５Ｍ）をアセトン３００ｍｆｆに溶解
し、室温にて３時間反応させた。

減圧下アセトンを濃縮してガラス状の化合物ｉ３４、５
ｇを得た。化合物ｉを酢酸エチル１５０成に溶解し、Ｎ
ａｚＳｚ０４３５ｇの水１５０ｄ溶液を加え攪拌しなが
ら室温にて１時間反応させた。酢酸エチル層を分液し、
水洗した後、減圧下濃縮して、ガラス状の化合物３３３
．１ｇを得た。（収率９２％）２−２　　Ｉ六ヒ入　（
３−８）のムＪ１−５で述べた例示化合物（１．−１）
と同様の方法で目的物（３−８）を収率４５％で得た。

また本発明に用いられる前記−形成〔１〕〜〔３〕に示
される化合物の添加量は上記化合物を含有する層、もし
くは隣接層に含有されるハロゲン化銀の銀１モルあたり
１０−９〜１０−１モル、好ましくは１０−５〜１０−
１モルである。

本発明において上記化合物をハロゲン化銀乳剤層に導入
するには公知の方法、例えば米国特許２３２２．０２７
号に記載の方法などが用いられる。例えばフクール酸ア
ルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェ
ート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォ
スフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエ
ン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エ
ステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエ
チルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばト
リメシン酸トリブチル）など、又は沸点約３０°Ｃない
し１５０°Ｃの有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル
、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β
−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテ
ート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散される。

上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用
いてもよい。

又、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

前記化合物がカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかふら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜
３　ｇ　／　ｒｄ　）塗布し、これに０．０１ないし■
０秒の固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部
型現像液）中で、１８°Ｃで５分間現像したとき通常の
写真濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と
同量塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下
記現像液Ｂ（表面型現像液）中で２０°Ｃで６分間現像
した場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい
濃度を有するものが好ましく、より好ましくは少なくと
も１０倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ（
無水）９０ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ
（−水塩）　　　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　
　　　　　　　　　　　　５　８ＫＩ　　　　　　　　
　　　　　　　　　Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　１　□表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　２．５゜Ｌ−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　１０　　ｇＮａＢＯｚ　　　
４８ｚＯ３５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
　　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１１内潜型
乳剤の具体例としては例えば、米国特許第２，５９２，
２５０号に明細書に記載されているコンパジョン型ハロ
ゲン化銀乳剤、米国特許３，７６１．．２７６号、同３
，８５０，６３７号、同３，９２３，５１３号、同４，
０３５．１８５号、同４，３９５，４７８号、同４，５
０４，５７０号、特開昭５２１５６６１４号、同５５−
１２７５４９号、同５３−６０２２２号、同５６−２２
６８１号、同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６
４１号、同６１−３１３７号、特願昭６１−３２４６２
号、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２３５１０
　（１９８３年１１月発行）Ｐ２Ｓ５に開示されている
特許に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げる
ことができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀７昆合ハ
ロゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲ
ン化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩
（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である
。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２ｐ以下で０．
１１１ｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１廁以下
０．１５ｐ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広く
てもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度の改良のために
粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内、
好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が入るよ
うな粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲ
ン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。また感光
材料が目標とする階調を満足させるために、実質的に同
一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる
２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズ
で感度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層に
重層塗布することができる。さらに２種類以上の多分散
ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との
組合わせを混合あるいは重層して使用することもできる
。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、１７６４３　　ＩＩＩ（１９７８年１２月
発行）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャ誌Ｎｏ、ｌ７６４３−ＩＶ　（１９７８年１２月発
行）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定させる目的でカブリ防止剤または安定
剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３−Ｉ
Ｖ　（１９７８年１２月発行）および、Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒ
ｒｉ″５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　ｔｌａｌｉｄｅ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｎ″（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）　、１９７４年
刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはビラヅロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサチ・ディスクロージャー」
誌Ｎｏ、１．７６４３　（１９７８年１２月発行）　Ｐ
２５．■＝Ｄ項、同Ｎｏ、　１．８７１．７　（１９７
９年１１月発行）および特願昭６１−３２４６２号に記
載の化合物およびそれらに引用された特許に記載されて
いる。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、セラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のも９３〜 のがあげられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、電気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスヘリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎｏ、　１７６４３■〜ＸＩ項（１９７８年１２月
発行）Ｐ２５〜２７、および同１８７１６　　（１９７
９年１１月発行）　ｐ６．１７〜６５１に記載されてい
る。

本発明は支持体」二に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応して任意にえら
べる、好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ一
般成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる＆ｌｉ合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレション防止剤、バ
ンク層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが好
ましい。

本発明の写真感光飼料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ。

１７６４３　Ｖ■項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に
記載のものやヨーロッパ特許０，１０２，２５３号や特
開昭６１−９７６５５号に記載の支持体に塗布される。

またリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３
Ｘ　Ｖ項ｐ２８〜２９に記載の塗布方法を利用すること
ができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラ反転フィル
ム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィルム
などを代表例として挙げることができる。またフルカラ
ー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハード
コピーなどにモ適用することができる。本発明はまた、
「リサーチディスクロージャー」誌Ｎｏ、］、７１２３
　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混
合を利用した白黒感光側斜にも適用できる。

本発明のかふり処理は下記の「光りかぶり法」及び／又
は「化学かふり法」によりなされる。本発明の「光かふ
り法」における全面露光すなわちかふり露光は、像様露
光後、現像処理および／また現像処理中に行われる。像
様露光した感光材料を現像中、あるいは現像液の前浴中
に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥しな
いうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最も好
ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、−ｒに蛍光灯、タングテンランプ
、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。こ
れらの具体的な方法は、例えば英国特許１１５１．３６
３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７０９
号、同５Ｂ−６９３６号、特開昭４８−９７２７号、同
５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、同５
８−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５８−７
０２２３号（対応米国特許４．４４０，８５１号）、同
５８−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１Ａ２号
）などに記載されている。全波長域に感光性をもつ感光
材料、例えばカラー感光材料では特開昭５６−１３７３
５０号や同５８−７０２２３号に記載されているような
演色性の高い（なるべく白色に近い）光源がよい。光の
照度は０．０１〜２０００ルツクス、好ましくは０．０
５〜３０ルンクス、より好ましくは０．０５〜５ルンク
スが適当である。より高感度の乳剤を使用している感光
材料はど、低照度の感光の方が好ましい。照度の調整は
、光源の光度を変化させてもよいし、各種フィルター類
による感光や、感光材料と光源の距離、感光材料と光源
の角度を変化させてもよい。また上記かふり光の照度を
低照度から高照度へ連続的に、又は段階的に増加させる
こともできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、円滑型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバンク層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

使用される造核剤に関しては、−能代〔Ｎ−Ｉ）と［：
Ｎ−１１）で表わされる化合物の使用が好ましい。

一般式［：Ｎ−Ｉ：１ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ４は脂肪族基であり、Ｒ５は水素原子、脂肪族
基又は芳香族基である。Ｒ４及びＲ５は置換基で置換さ
れていてもよい。また、Ｒ５は更にＺで完成される複素
環と結合して環を形成してもよい。但し、Ｒ４、Ｒ５お
よびＺで表わされる基のうち、少なくとも一つは、アル
キニル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基
を含むか、またはＲ４とＲ５とで６員環を形成し、ジヒ
ドロピリジニウム骨格を形成する。さらにＲ４、Ｒ５お
よび２の置換基のうち少なくとも一つは、ハロゲン化銀
への吸着促進基を有してもよい。Ｙは電荷バランスのた
めの対イオンであり、ｎは０または１である。

−１式（Ｎ−Ｉ：ｌで表わされる化合物の具体例を次に
示す。

（Ｎ−１−１）　　５−エトキシ−２−メチル−１プロ
パルギルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−２）　　２．４−ジメチル−１−プロパルギ
ルキノリニウム　プロごド （Ｎ−１−３）　　３．４−ジメチル−ジヒドロピリド
（２，１−ｂ　）ベンゾチアゾリウム　プロミド（Ｎ−
丁−４）　６−ニトキシチオカルポニルアごノー２−メ
チル−１−プロパルギルキノリニウム　トリフルオロメ
タンスルホナート（Ｎ−Ｉ−５）　　６−（５−ヘンシ
トリアゾールカルボキサミド）−２−メチル−１〜プロ
パルギルキノリニウム　１−リフルオロメタンスルホナ
ート （Ｎ−１−６）　　６−（５−メルカプトテトラゾール
−１〜イル）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニ
ウム　ヨーシト （Ｎ−１−７）　　６−ニトキシチオカルボニルアミノ
ー２−（２−メチル−１−プロペニル）１−プロパルギ
ルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−８）　　１０−プロパルギル−１２３４テト
ラヒドロアクリジニム　トリフルオロメタンスルホナー
ト （Ｎ−１９）　　７−ニトキシチオカルボニルアミノー
１０−プロパルギル−１．２．３．４−テトラヒドロア
クリジニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１０）　　　７−　（３−　（５−メルカプ
トテトラゾール−１−イル）ヘンズアミド］−１０プロ
パルギル−Ｌ２．３．４−テトラヒトロアクリジニウム
　ペルフロラ−１・ １−１１）　　７−（５−メルカプトテトラゾール−１
−イル）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，
３，４−テトラヒドロアクリジニウム　プロミド １−１２）　　７−ニトキシチオカルボニルアごノー１
０−プロパルギル−１，２−ジヒドロアクリジニウム　
トリフルオロメタンスルホナート １１３）　　１０−プロパルギル−７−［３（１，２，
３，４−チアトリアゾール−５−イルアミノ）ヘンズア
ミド］−Ｌ２，３．４−テトラヒドロアクリジニウム　
ペルクロラート ｌ−１４）　　　７−（３−シクロへキシルメトキシチ
オ力ルポニルアミノヘンズアミド）１０−プロパルギル
−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　トリ
フルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−１５）　　７−（３−エトキシチオカルボニ
ルアミノベンズアミド）　−１０−プロバルギ（Ｎ （Ｎ （Ｎ （Ｎ ルー１．２，３．４−テトラヒドロアクリジニウムトリ
フルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１６）　　７−　（３−（３−エトキシチオ
カルボニルアミノフェニル）ウレイド）−１０プロパル
ギル−１２３４−テトラヒドロアクリジニウム　トリフ
ルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１７）　　７−（３−エトキシチオカルボニ
ルアミノヘンインスルホンアミド１１０プロパルギル−
１２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　トリフル
オロメクンスルホート（Ｎ−１−１８）　　　７−　（
３−＋１（３−（５メルカプトテトラゾール−１−イル
）フェニル］ウレイド）ヘンズアごド〕−１０−プロパ
ルギル−１２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　
トリフルオロメタンスルホナート（Ｎ−１−１９）　　
　７−　（３−（５−メルカプト１３．４−チアジアゾ
ール−１−イルアミノ）ヘンズアξド）−１０−プロパ
ルギル−１，２，３４−テトラヒドロアクリジニウム　
トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−２０）　　７−　（３−（３−ブチルチオウ
レイド）ベンズアミド〕−１０−プロパルギルＬ２，３
．４−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタン
スルホナート 一般式（Ｎ−１１） Ｒ２Ｉ−Ｎ−Ｎ−Ｇ−Ｒ２２ Ｒ２１Ｒ４４ （式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基
を表わし；Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又
はアξ）基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基
、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基
（ＮＨ＝Ｃく）を表わし；Ｒ２３及びＲｚａは共に水素
原子か、あるいは−方が水素原子で他方がアルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれか
ひとつを表わす。ただしＱ、　Ｒ２Ｚ　、Ｒ，２４およ
びヒドラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（＞Ｎ−
１ｂｃ＜）を形成してもよい。また以上述べた基は可能
な場合は置換基で置換されていてもよい。）次に一般式
（Ｎ−１１１で表わされる化合物の具体例を示す。

（Ｎ−１１−１）　　１−ホルミル−２−（７１Ｃ３（
２−メトキシフェニル）ウレイド〕−フェニル）ヒドラ
ジン （Ｎ−ｎ−２）　　１−ホルもルー２−（４−Ｃ３（３
−（３−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピルツウレイド）フェニルスルホニルアごノ］
−フェニル）ヒドラジン（Ｎ−１１−３）　　１−ホル
ミル−２−＋４−［３（５−メルカプＩ・テトラゾール
−１−イル）ベンズアコトコフェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−４）　　１−ホルミル−２−（４−＋３（
：３−（５−メルカプトテトラゾール−１イル）フェニ
ルツウレイド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−１１〜５）　　１−ホルミル−２−［４−＋３（
Ｎ−（５−メルカプト−４−メチル １２４−）リアゾール−３−イル）カルハモイル〕プロ
パンアミド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−１１−６）　　１〜ホルミル−２−（４−［３Ｉ
Ｎ−（４−（３−メルカプト−Ｃ２，４トリアゾール−
４−イル）フェニル〕カルバモイル］−プロパンアミド
］フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−７）　　１−ホルミル−２−（４−＋３（
Ｎ−（５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール−
２−イル）カルバモイル］プロパンアミド）フェニル〕
−ヒｌラジン （１’ｍ−１−８）　　１−（１（ヘンシトリアゾール
−５−カルボキサごド）フェニルツー１ホルミルヒドラ
ジン （Ｎ−ＩＩ−９）　　２−（４−（３−［Ｎ−（ヘンシ
トリアゾール−５−カルボキサ旦ド）カルバモイル〕プ
ロパンアミド）フェニルツー１ホルミルヒドラジン （Ｎ−ｎ−１０）　　　１−ポルミル−２−＋４−　（
１（Ｎ−−フェニルカルバモイル）チオセミカルバジド
］フェニル）ヒドラジン （Ｉｆ−ｎ−１１）　　１−ホルミル−２−（，１−（
３（３−フェニルチオウレイド）ヘンズアミド］フェニ
ル）ヒドラジン （Ｎ−１１−１２）　　　１−ホルミル−１−Ｃ４−（
３ヘキシルウレイド）フェニル］ヒドラジン（Ｎ−ＩＩ
−１３）　　　１−ホルミル−２−＋４−　Ｃ３（５−
メルカプトテトラゾール−１−イル）ヘンゼンスルホン
アξ１′〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−１４）　　１−ポルミル−２−＋４−　Ｃ
３＋３−　（３−（５−メルカプトテトラヅールー１−
イル）フェニルツウレイド）ヘンゼンスルホンアミト〕
フェニル）ヒドラジン（Ｎ−ｎ−１５）　　１−ホルミ
ル−２−（４−（３（３−（２，４−ジーＬｅｒｔ−ペ
ンチルフェノキシ）プロピル〕ウレイド）フェニル〕ヒ
ドラジン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感）４中に含有させる
事ができる。

感材中に含有させる場合は、円滑型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やハック層に添加してもよ
い。造核剤を処理液に添ｊＪ１１する場合は、現像液ま
たは特開昭５８〜１７８３５０号に記載されているよう
な低ｐｎの前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化銀１モル当り１０−８〜１０−２モルが好ましく、
更に好ましくは１０−７〜１０−３モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、１
１当り１０−５〜１０−１モルが好ましく、より好まし
くは１０−４〜１０−２モルである。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）　　　３−メルカプｌ−−１，，２，４−ト
リアゾロ（４，５−ａ：ｌピリジン （Ａ−２）　　　３−メルカプト−Ｃ２，４−）リアソ
ロ［４，５−ａ　）ピリミジン （Ａ−３）　　　５−メルカプト−Ｃ２，４−）リアゾ
ロ［Ｃ５−ａ　’）ピリミジン （Ａ−４）　　７−（２−ジメチルアくノエチル）５−
メルカプト−１，２，４−トリアゾロＣＬ５−　ａ　）
ピリミジン （Ａ−５）　　　３−メルカプト−７−メチル−１，２
，４トリアゾロ（４，５−ａ　）ピリミジン（Ａ−６）
　　３．６−ジメルカプト−１，２，４−）リアゾロＣ
４，５−ｂ　）ピリダジン （Ａ−７）　　　２−メルカプト−５−メチルチオ１３
４−チアジアゾール （Ａ−８）　　　３−メルカプト−４−メチル−Ｌ２，
４トリアゾール （Ａ−９）　　２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ
）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸
塩 （Ａ−１０）　　２−（２−モルホリノエチルチオ）５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保
護層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましい
のはノ＼ロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−ア宅ノーＮ−エチルーＮ
−βヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア実
ノーＮ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアごドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎエチル−Ｎ−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。これ
らの化合物は目的に応し２種以」１併用することができ
る。

これらの発色現像液のｐｌ＋は９〜１２であり、好まし
くは９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに１槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。

本発明の直接ポジカラー写真感光材料は、脱銀処理後、
水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗
工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー
等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タン
クの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｉ’１ｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−ｓｉ
ｏｎ　ＥＩｇｉｎｅｅｒＳ　　第６４巻、ｐ２４８〜２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。ただ
し、本発明はこれら実施例のめに限定されるものではな
い。

〈実施例１〉 ポリエチレンで両面うごネートした紙支持体（厚さ１０
０　ミクロン）の表側に、次の第１層から第１２層を、
裏側に第１３層から第１４層を重層塗布したカラー写真
感光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには
酸化ヂタン（４ｇ／ｎｆ）を白色顔料としてまた微量（
０，００３ｇ／　ｒｒＴ　）の群青を青み付は染料とし
て含む（支持体の表面の色度はＬ”、ａ”、ｂ”系で８
８．０、−０．２０、−０．７５であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ　／　ｒ？単位）を示す。なお
ハロケン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準して作られた
。但し第１２層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（低感度赤感層） ］１４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動
係数〕８％、八面体）　−−−−−−−０，０４赤色増
感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された塩臭化
銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイ
ズ分布１０％、八面体）０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−１．
００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３を１：１：０
．２）−０，３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２，３，４
等量）−−−−−＝−０，１８ステイン防止剤（Ｃｐｄ
−５，１５ を１：５比で）　　　　　　　　　　−−−−−−−−
０、０１カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　−
−−−−−−−０，１２第２層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　　　　　　　−一−−−−−−０、１４
ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−４、０
０シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３を１：１：０．
２）−０，３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等
量）　　−−−−−−−０，１８スティン防止剤（Ｃｐ
ｄ−５，１５ を１：５比で）　　　　　　　　　　−−−＝−０、０
１カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　−−−−
０，１２第３層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｍ−−４、００混色
防止剤（Ｃｐｄ　−７）　　　　　　　−−−０，０８
混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，３等量）−−０，１６
ポリマーラテツクス（Ｃｐｄ−８）　　　　−−−ｍ−
０，１０紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）　
　−＝−０，５０紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　
　　−−−−０，１８第４層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
−一−０，０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀
（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ
分布１０％、八面体）　−−−−０，０６ゼラチン　　
　　　　　　　　　−−−０，８０マゼンクカブラ−（
ＥｘＭ−１）　　　　−−−０，１１退色防止剤（Ｃｐ
ｄ−９，２６を等量）　　　−−−−−０，１５スティ
ン防止剤（Ｃｐｄ−１０，ＩＬ　１２．１３．１５を１
０：１：’ｌ：１：３で）　　　　　　　　　−−−−
−−０，０３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２，４等量）−
−−−−−−一一０．１５第５層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）−−−−−−−−−０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　−・−〜−〜−−０．
８０マゼンクカプラー（ＩＥｘＭ−１）　　　　−−−
−−０，１１退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量）−−
−−−一−−−−０．１５スティン防止剤（Ｃｐｄ−１
０，１１，１２，１３１５を１０ニア：７：１：３で）
　　　　　　　　−・−・−−０，０３カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−２，４等量＞　　−−−−ニーーｏ、１５第
６層（中間層） 第３層と同し 第７Ｎ（イエローフィルター層） イエローコロイド銀　　　　　　−−−−−−ｍ−０、
１２ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−
０、０７混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　−−
−−−−−−−０，０３混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２
，３等量）　−−−−−−−−０，１，０ポリマーラテ
ツクス（Ｃｐｄ−８）　　　　−−−−−−０，０７第
８層（中間層） 第３層と同し 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８冗八面体
）−−−−−−０，０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩臭
化銀（塩化銀８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サ
イズ分布１１％、八面体）　、−−、−−０，１４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−０．８０
イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　　　　−−−−−−
−−−０，３５退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　　
　　−−−０，１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５
を１＝３比で）−０，００７ カプラー溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−１）　　　　　−−−
−−−０、１０第１０層（高感度青感Ｎ） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）−−−ｍ−０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−０．
６０イＸＯ−カプラー（ＥｘＹ−１）　　　　−−−−
−−０，３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　　　
　−−−−−−０，１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５，
１５を１＝３比で）０．００７ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　−−−−−−
０，１０第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−ｉ　、　ｏ
。

紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量＞　−−−−
−０゜５０混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量）−−−
−−−−−−−０，０３紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　−−−−−−−−−０，１８イラジエーシヨ
ン防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１２７を１
０：１０：１３：１５：２０比で）−・−一−−−−０
．０５第１２層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）−−−−−−０、０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均サイズ２．４　μ
）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　　
　　　　　−−−０，０５ゼラチン　　　　　　　　　
　　−−−−−−−−４．８０ゼラチン硬化剤（＋１−
１）　　　　　　−−０，１８第１３層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−２，５
０紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）−−−−
−−−０，５０染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１
，２１を等量）　−−−０，０６紫外線吸収剤溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　−−−−−−−０，１８第１４層（
裏面保護層） ポリメチルメタクリレ−１・粒子（平均粒子サイズ３．
４　　μ）　　　　　　　　　　−−−−−−−０，０
５ゼラチン　　　　　　　　　　−＝−−−−−−−２
．ＯＯゼラチン硬化剤（Ｈ−１）　　　　　　−一−−
−−−０、１４乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しなから７５°Ｃで１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の乳剤に銀１モル当たり０．３ｇの３，４−ジメチル−
１，３−チアゾリン−２−チオン、６ｍｇのチオ硫酸す
トリウムと７ｍｇの塩化金酸（４水塩）を順次加え７５
゛Ｃで８０分間加熱することにより化学増感処理を行な
った。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様
な沈澱環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７
μの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子
サイズの変動係数は約１０％であった。この乳剤にｖＡ
１モルモル当１，５ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１．５
■の塩化金酸（４水塩）を加え６０°Ｃで６０分間加熱
して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１をハロゲン化
銀に対し工０−３重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２
２を１０−２重量％用いた。更に各層には乳化分散助剤
としてアルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキル
ヘンゼンスルホン酸ナトリウムをし、塗布助剤としてコ
ハク酸エステル及びＭａｇｅａｆａｃ　Ｐ−１２０（大
日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド
銀含有層には安定剤として（Ｃｐｄ−２３，２４，２５
）を用いた。この試料を試料番号１０１とした。以下に
実施例に用いた化合物を示す。

・Ｎ（Ｃｚｌｌｓ）ｉ （Ｃ）１□）３ （ＣＨｚ）　３ □ ５０３＋１ １ｘＳ−５ （Ｃ１＋□）３ Ｓ０３１１・Ｎ（Ｃｚｌ１５）３ ＭＳ−６ Ｃｐｄ−５ 一←Ｃｌ２ ＣＩ（−）−− ＣＯＯＣ２８Ｓ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−１０ Ｃ５）＋１１（ｔ） Ｃｐｄ−１，１ Ｃａｌｌ、　　Ｏ Ｃｐｄ−１３ ｉ１ Ｃｐｄ〜１４ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−２１ Ｈ Ｃｐｄ ■８ Ｃｐｄ−１９ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−２５ Ｃｐｄ−２６ Ｃｐｄ−２７ ｘＣ−１ ＥｘＹ−１ ＣＩ ｌ ｘＣ−３ トリノニルホスフェート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレー１〜 トリオクチルホスフェート １２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ７−（３−エトキシチオ力ルポニルア ミノヘンズアξｌ”ｉ９−メチル−１０プロパギル−１
，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　トリプル
オロメクン スルホナー１〜 次に、第４Ｎ、第５層のマセンタカプラーを表１に示す
様に変え、−形成〔Ｍ〕で示される化ｘＺＫ−１ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ 金物を放出可能な化合物（以下「添加化合物」という）
を添加した以外は試料番号１０１と同様に試料番号１０
２〜１２１を作成した。なお、添加化合物は、３　Ｘｌ
０−’　（ｇ／ｎ（）使用した。

以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を像様露光した後、自動現像機を用いて以下に記載
の方法で、液の累積補充量がそのタンク容量の３倍にな
るまで連続処理した。

処理工程Ａ　時間　温度　母液’／シンク量補充量発色
現像　１３５秒　３８°Ｃ１１！　　　３００ｍ１／ｒ
ｒＴ漂白定着　　４０〃３３１１３／１３００水洗　（
１）４０〃３３〃３〃 水洗　（２）４０〃３３／／３／１３２０乾　　　燥　
　　３０〃　８０／／ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｍｆｆ１／ｒｒｒであり、漂白定着液の持ち込み量に
対する水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸ナト リウム・ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ヘンシルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸すトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノ−ルア宅ン Ｎ−エチル−Ｎ（β−メタン スルホンア宅ドエチル） ３−メチル−４−アミノア ０．１５　ｇ　　０．２０　ｇ ０、１５　ｇ　　０．２０　ｇ １．５　　ｇ　　１．５　　ｇ １２．０　成　１６．Ｏｍｆ １３．５　　ｍｌ　　１８．０　　ｍ１１０．８０ｇ ０．００３ｇ　　０．００４ｇ ２．４　　ｇ　　３．２　　ｇ ６．０　　ｇ　　８．０　　ｇ ２．０　　ｇ　　２．４　　ｇ ６．０　　ｇ　　８．０　　ｇ ６．４　　ｇ　　８．５　　ｇ ニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤 （ジアミノスチルヘン系） ３０．０　　ｇ　　２５．０　　ｇ ｌ、０ １．２ｇ ｐｌ＋　（２５°Ｃ） １０．２５ エチレンシア旦ン４酢酸・ ２−ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・ Ｆｅ（ＩＩＩ）　　・アンモニウム・２水塩チオ硫酸ア
ンモニウム （７００ｇ／　Ｅ　） Ｐ−トルエンスルフィン酸 ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプｌ−１，３，４ トリアゾール ２０．０ｇ ７０．０ｇ ２０．０ｇ ４．０ｇ ０．５ｇ １８０　社 １０．７５ 母液に同し 硝酸アンモニウム　　　　　　　１０．０ｇえて　　　
　　　　　１０００　ｍｉ ｐ＋＋（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　６．２０玉
洗玉 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアントハ
ース社製アンバーライトｌ１ｌ−１２０Ｂ）と、０１１
型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）
を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３　ｍｇ　／　Ｅ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｅ
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。

処理後のマゼンタ最大画像濃度（Ｄｍａｘ）と、未発色
部のマゼンタ最大画像濃度（Ｄｍｉｎ）をＸ−Ｒｉｔｅ
　３１０により測定した。

その結果を表−１に示す。

表−１ ■と同様にカラー感光材料を作成した。これらのカラー
感光材料を下記の処理工程Ｂ及び処理液を用い実施例１
と同様な処理を行なったところ、実施例１と同様な結果
が得られた。

処理工程Ｂ 表−■の結果で明らかなように、ピラゾロアゾール型カ
プラーと添加化合物を組合せた試料は、最小画像濃度が
低く、しかも最大発色濃度が高い。

〈実施例２〉 実施例１で作成した試料番号１０１〜１２１について造
核剤と造核促進剤を除去し、その他は実施例１３５秒　
　　３６°Ｃ３２０ｍｅ／ｒ＋（４０秒　　　３６°Ｃ
３２０ｍｆｆ／ｒｒｆ４０秒　　　３６°Ｃ ４０秒　　　３６°Ｃ３２０ｍｎ／ｎ（４０７０°Ｃ ＊１）発色現像液に１５秒間浸漬後、１ｌｕｘの白色光
で１５秒間カブラセを行ないながら発色現像処理した。

〔発色現像液〕

発色現像料） 漂白定着 安定　の 安定　■ 母液　　補充液 ヒドロキシエチルイミノ 酢酸　　　　　　　　　　０．５ｇ　　　０．５ｇモノ
エチレングリコール　　　９．０　ｇ　　　１０．０　
ｇβ−シクロデキストリン　　　１．５ｇ　　　１．５
ｇヘンシルアルコール モノエタノールアミン 臭化ナトリウム 塩化ナトリウム ９．０ｇ ２．５ｇ ２．３ｇ ５．５ｇ １０．０ｇ ２．５ｇ １．５ｇ ４．０ｇ 鉄（Ｉｆｆ）アンモニウム ジエチレントリアごン五酢酸 ０　　ｇ ５ｇ 純水を加えて ｎ １０００ｍ君 ６．８ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕

炭酸カリウム ３０．０ｇ ３５．０ｇ 純水を加えて　　　　　　　　１０００ｍ１　　１０１
００Ｏ！ｐＨ１０，３０１０，７０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液］ 母液−補充液 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸水素ナトリウム ジエチレントリアミン五酢酸 １０　　ｇ ２　　　ｇ ０−フェニルフェノール 塩化カリウム 塩化ビスマス 塩化亜鉛 亜硫酸ナトリウム 硫酸アンモニウム 年屯水を力ｌえて　　　　　　　　　　　１０００　　
ｍ党ｐＨ７，２ ｐｌ＋は水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔発明の効果］ 本発明では、高い最大画像濃度と低い最小画像濃度とを
有する直接ポジカラー画像を安定に得ることができ、特
に低い最小画像濃度を得ることができる。

手続補正用 １、　事件の表示 平成１年特許願第９５３９５母 ２、　発明の名称 直接ポジカラー写真感光材料 ３、　補正をする者 事件との関係：　特許出願人 名　称：　（５２０）　δ±写真フィルム株式会社４、
代理人 住所：〒１００　東京都千代田区霞が関３丁目８番′１
）じ虎の門三井ビル１４階 栄光特許事務所 電話　（５８１）−９６０１＜代表） 氏名ニブ？理士　（１１１０７）　　イｈ−々　木　　
消　隆　（ほか３名）５、補正指令の日イ・］、（自発
） ６、　補正により増加づる請求項の数：　０７、　補正
の対ｇ！：　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄１〕
明細書第１７頁の「〔Ｉ ９〕の構造式」を 次のように補正する。

２）明細書第２２頁のｒ（１ ２２〕の構造式」 を次のように補正する。

５）明細書第２９頁のＣｌ−３７〕 の構造式の後 に次の式を挿入する。

ｒ（１ ３８〕 ６）明細書第７０頁の 「〔１ ２４〕の構造式」 を次のように補正する。

３）明細書第２２頁のｆｆ１ ２３〕の構造式」 を次のように補正する。

４）明細書第２３頁の 「 （１−２４）の構造式」 を次のように補正する。

手続補 正置 平成１年９月２１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１の予めかぶらされていない内部
   潜像型ハロゲン化銀乳剤層とカラー画像形成カプラーと
   を有する直接ポジカラー写真感光材料において、該写真
   感光材料が下記一般式〔 I 〕で示される化合物の少な
   くとも一種、及び下記一般式〔Ｍ〕で示される化合物を
   放出可能な化合物を少なくとも一種含有することを特徴
   とする直接ポジカラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚａ及びＺｂは、それぞれ▲数式、化学式、表
   等があります▼または＝Ｎ−を表わし、Ｒ＾１及びＲ＾
   ２はそれぞれ水素原子または置換基を表わし、Ｘは水素
   原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
   リング反応により離脱しうる基を表わす。ＺａとＺｂと
   が炭素−炭素二重結合をなす場合は、それが芳香環の一
   部であってもよく、さらにＲ＾１、Ｒ＾２またはＸで二
   量体以上の多量体を形成してもよい。） 一般式（Ｍ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾ｍ＾１は二価の芳香族基を表わし、Ｒ＾ｍ＾
   ２は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基
   、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はアミノ基を表
   わし、Ｇはカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基
   、ホスホリル基、又はイミノメチレン基（ＨＮ＝Ｃ＜）
   を表わし、Ｒ＾ｍ＾３及びＲ＾ｍ＾４は共に水素原子か
   あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホニル基
   、アリールスルホニル基又はアシル基のいずれかひとつ
   を表わす。 Ａはハロゲン化銀への吸着を促進する基を表わし、Ｌは
   二価の連結基を表わす。ｎは０又は１を表わす。