JPS61120148A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- JPS61120148A JPS61120148A JP24300884A JP24300884A JPS61120148A JP S61120148 A JPS61120148 A JP S61120148A JP 24300884 A JP24300884 A JP 24300884A JP 24300884 A JP24300884 A JP 24300884A JP S61120148 A JPS61120148 A JP S61120148A
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- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
- G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
- G03C7/381—Heterocyclic compounds
- G03C7/382—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings
- G03C7/3825—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms
- G03C7/3835—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms four nitrogen atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
(産業上の利用分野)
、本発明は高発色性で、保存性特に耐光性の改良された
マゼンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 更に詳しくは新規な1H−ピラゾロ(3,2−C)−8
−)リアゾール系マゼンタカプラーを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。 (従来技術) 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
されたハロゲン化銀粒子を芳香族筒1級アミ゛ン系発色
現像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像
主薬の酸化体とイエロー、マゼ/りおよでシアンの各色
素を形成するカプラーとのカップリングにより色素画像
を得ることができる。 前記マゼ/り色素を形成する為に、従来より実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性(ホルマリン耐性)に乏しい
という欠点を有している。 上記欠点を改良するためにこれまで穐々の1H−ピラゾ
ロ(3,2−C)−8−)リアゾール系マゼンタカプラ
ーが提案されている。例えば米国特許3,725,06
7号、英国特許1,252,418号、同1,334,
515号に記載されている。いずれの特許に記載の化合
物も勿論副吸収という点ではピラゾロン系マゼンタカプ
ラーに優るがホルマリン耐性の改良は不十分であり、ま
た発色性、画像の耐光性という点での改良はほとんど示
されていない。Ra5sarchDisclosurs
12443記載の化合物も発色性という点で全く実用
に供し得ない。特開昭58−42045に記載の1H−
ピラゾロ(3,2−C)−8−)リアゾール型マゼンタ
カプラ□はホルマリン耐性の改良及び発色性という点で
は著しく改良されているが、やはり耐光性の改良はほと
んどなされていない。 また特開昭59−99437号、同59−125732
号に記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づ(色素画像の耐光性という点では相
変らず改良のあとが見られない。 後者は単に併用する添加剤によりて画像の耐光性が改善
されているに過ぎない。ただ前者明細書記載化合物例1
9のカプラーはわずかく耐光性は改良されているが十分
とは言えない。 すなわちこれまで副吸収がない、ホルマリン耐性が高い
ということで注目されてきた1H−ピラゾロ(3,2−
C)−8−)リアゾール系マゼンタカプラーも色素画像
の耐光性についてはほとんど改良がなされてきていない
と言える。 (発明の目的) 本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよく、しか
も発色性の高いノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。 (発明の構成) 前記した本発明の目的は、支持体上に少くとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するノ・ロゲ/化銀カラー写真感
光材料において前記ノ・ログン化銀乳剤層中に、6位が
2級アルキル、7位が水素原子以外の離脱基で置換され
た1H−ピラゾロ〔3,2−〇)−8−トリアゾール系
マゼンタカプラーの少くとも1つが含有されていること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によりて
達成される。 次に本発明の詳細な説明する。 本発明者らは前記の点の改良を1指して鋭意、研究をす
すめてきた結果、ホルマリン耐性が良好で画像の耐光性
がすぐれ、しかも高い発色性を示す1H−ピラゾロ(3
,2−C〕、−8−)リアゾール系マゼンタカプラーを
見い出すに到った。 具体的には6位が2級アルキル、7位が水素原子以外の
離脱基で置換された1H−ピラゾロ〔3゜2−C〕−8
−トリアゾール系カプラーである。 すなわち1H−ピラゾロ(3,2−C)−8−トリアゾ
ール系化合物に於いて6位に2級アルキル7位に水素原
子以外の離脱基を置換することによって耐光性の大巾な
向上と共に、高い発色性を達成することが出来た。 ここで離脱基について説明すると、1H−ピラゾロ(3
,2−C)−8−トリアゾール系化合物の7位は発色現
像主薬の酸化体とカップリング反応してマゼンタ色素を
形成する位置であり、7位離脱基は上記発色現像主薬の
酸化体との反応で離脱する。 6位が2級アルキル、7位が水素原子以外の離脱基で置
換された1H−ピラゾロ(3,2−C)−8−)リアゾ
ール系化合物の中で更に好ましくは次の一般式で示され
る。 上記一般式に於いてR,は2級アルキル、R1はアルキ
ルを表−わす。Xは発色現像主薬の酸化体と反応して離
脱する水素以外の離脱基を表わす。 R5で示される2級アルキルは1H−ピラゾロ〔3゜2
− C) −8−トリアゾール環に直結する6位根元炭
素が水素1個で結合しているアルキルを表わす。勿論根
元炭素と共にシクロ環を形成するものも2級アルキルに
含まれる。更にこの2級アルキルはアリール、ヘテロ環
ノ・ロゲン、シアノ更にアルコキシカルボニル、アシル
、カルバモイル等で示されるカルボニルで結合する置換
基、更にはニトロ、アルコキシ、アルキチオ、ジアルキ
ルアミノ等のへテロ原子で結合する置換されていてもよ
(ゝO 鳥で示されるアルキルは、メチル及び1級アルキル、更
には分岐の2級、3級アルキルを示す。 1級アルキルは根元炭素に水素が2個結合されたアルキ
ルを表わし、2級アルキルは根元炭素に水素が1個結合
されたアルキルを表わし、3級アルキルは根元炭素〈水
素が全く結合されていないアルキルを表わす。 R1で示されるアルキルはアリール、ヘテロ環、ハロゲ
ン、シアン更にアルキルスルホニル、アシル、カルバモ
イル等で示されるカルボニルで結合する置換基、更には
ニトロ、アルコキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルキルスル
フィニル、アリールスルフィニル、ジアルキルアミノ等
のへテロ原子で結合する置換基で置換されていてもよい
。 これらの置換基の中で特に好ましいものはアルキルチオ
、アリールチオ、アルキルスルホニル、アリールスルホ
ニル、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニルか
ら選ばれるものである。 尚ヘテロ環基が1H−ピラゾロ(3,2−C)−s−ト
vアゾールー3−イル系化合物の時ビス型の1H−ピラ
ゾロ(3,2−C)−8−トリアゾール系化合物を形成
するが勿論本発明に包含されるマゼンタカプラーである
。 Xで表わされる離脱基はハロゲン更には酸素原子、窒素
原子またはイオウ原子でカップリング位に結合している
有機基を表わす。 酸素原子でカップリング位に結合している離脱基として
はアルコキシ、アリールオキシ、アミルオキシ、ヘテロ
環オキシなどが挙げられ、窒素原子でカップリング位に
結合している離脱基としてはアミルアミノ、シアミルア
ミノ、スルホンアミド及びその窒素原子を含む5員また
は6員の複素環基などが挙げられ更にイオウ原子でカッ
プリング位に結合している離脱基としてはチオシアノ、
アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、アリール
スルフニル、アルキ°ルスルホニルナトカ挙げられる。 以下に本発明に基づく具体例を以下に示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。 H3 t’1 しtn@ CH。 C′H。 次にその合成法を記載するがJournal of t
h・Chemical 5oci@ty 、 P@rk
in I 1977 + 2047〜2052米国特許
3.725,067号、特開昭59−99437号、特
開昭58−42045号等を参考にして合成を行りた。 化合物例(1)の合成 反応スキームを記すと以下のようになる。 (I) (n) 。 (m) GV) 化合物例(1) (1)の合成 チオカルボヒドラジド53.9をアルコールに@濁し、
煮沸攪拌のもとにベンツアルデヒド53yを加える。l
O分抜上−クマロイソプチリル酢酸メチル89.5 、
li+を滴下し、更に10分抜上ドラジンヒトラード1
50 gを1時間かけて滴下する。滴下後更に1時間煮
沸攪拌する。その後不溶物を除去し、アルコールを留去
する。残渣にトルエフ2501R1加え結晶化させ、F
取する。よく水洗し乾燥後、トルエンにて再結晶し目的
物を得る。 (n)の合成 27Iiの(I)を250dのアセトニトリルと171
1のトリエチルアミンの混液に加え攪拌還流下に371
iのバルミトイルクロライドを(9)分で滴下する。そ
の後2時間還流する。反応液を冷却し、生成した結晶を
F取し、よ(水洗し乾燥するとほぼ定量的に目的物が得
られる。 @)の合成 500dのトルエン中に521iノ(n)及び20gの
*キシ塩化リンを加え、2時間煮沸還流する。その後ト
ルエンを減圧留去し、残渣にアセトニトリル300d及
びピリジン25.6pを加え、2時間煮沸する。アセト
ニトリルを留去し、水を加え生成する結晶を戸数する。 水洗、乾燥後アセトニリルより再結晶して目的物(2)
を得る。 (5)の合成 20gの(ト)を氷酢酸100m/、濃硫酸10mに加
え15時間、煮沸還流する。放冷後、水too y苛性
ソーダ18gよりなる苛性ソーダ水溶液を攪拌下注加す
る。冷却後、析出した結晶を炉取し、十分水洗する。乾
燥後シリカゲルを担体としベンセル/アセトンによるカ
ラムクロマトを行って精製する。 化合物例(1)の合成 20gの(5)をクロロホルムに溶解し、当量のN−ク
ロルスクシンイミドを加え、20’Cにて1時間反応さ
せる。その後反応液を希アルカリで洗浄、更に水洗を行
う。クロロホルムを留去し残渣についてベンセル/アセ
トン、シリカゲルな担体としてカラムクロマトにより精
製する。目的物の確認は核磁気共鳴スペクトル及びマス
スペクトルにて行った。 離脱基Xを除く他の1H−ピラゾロ(3,2−C)−8
−)9アゾール核そのものの合成は例示(1)の方法に
準じて行った。 (3)(12818)は米国特許3,725,067号
の例−14の方法に従って合成した。(4X19)は上
記米国特許例−31に開示されているように対応する愚
案置換体とメタン哀ルホン酸の銀塩とを反応させて得ら
れる。(9)fi−)(20)(22)も上記米国特許
の合成例に従って合成することが出来た。(6)(13
)(15)(17)の合成は、特開昭59−99437
号に記載の一般合成法を参考とした。 本発明を用いて作られるハロゲン化銀カラー写真感光材
料には従来より用いられている色素形成カプラーを含ん
でいてもよい。 黄色発色カプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系
カプラーを用いることができる。これらのうち、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系
化合物は有利である。用い得る黄色発色カプラーの具体
例は米国特許2,875゜057号、同3,265,5
06号、同3,408.194号、同3,551゜15
5号、同3.582,322号、同3,725,072
号、同3.891゜445号、西独特許1,547,8
68号、西独出願公開2,219゜917号、同2,2
61.361号、同2,414,006号、英国特許1
、425,020号、特公昭51−10783号、特開
昭47−261゛33号、同48−73147号、同5
1−102636号、同50−6341号、同50−1
23342号、同50−130442号、同51−21
827号、同50−87650号、同52−82424
号、同52−115219号などに記載されたものであ
る。 シアン発毛カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許2.369,929号、同2,434゜2
72号、同2,474,293号、同2,521,90
8号、同2,895゜826号、同3,034,892
号、同3,311,476号、同3,458゜315号
、同3,476,563号、同3,583,971号、
同3,591゜383号、同3,767.411号、同
4,004,929号、西独特許出願(OLS)2,4
14,830号、同2,454,329号、特開昭48
−59838号、同51−26034号、同48−50
55号、同51−146828号、同52−69624
号、同52−90932号に記載のものである。 マゼンタ発色カプラーとしては、本発明のカプラーを単
独でまたは2穫以上併用してもさしつかえな(、更に従
来公知のピラゾロン系化合物、インダゾロン系化合物、
シアノアセチル系化合物、ピラゾリノペンツイミダゾー
ル系化合物、ピラゾロトリアゾール系化合物などを適宜
併用してもかまわない。しかしながら少くとも一つは本
発明のカプラーである。 又色補正効果を有するカラード・カプラー更には画質向
上の為現像抑制剤放出カプラー(いわいるDIRカプラ
ー)を必要に応じて本発明カプラーと共に用いることが
出来る。 本発明のマゼ/り・カプラー及びそれと係る各カプラー
をハロゲン化銀乳剤響に導入するには公知の方法、例え
ば米国特許2,322,027号に記載の方法などが用
いられる。たとえばフタール酸アルキルエステル(ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレートなど)、リン酸
エステル(ジフェニルフォス7エード、トリフエニ/I
/7オスフエート、トリクレジルフォスフェート、ジオ
クチルブチルフォスフェート)、クエン酸エステル(た
とエバアセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸エステ
ル(たとえば安息香酸オクチル)、アル中ルアミド(た
とえばジエチルラウリルアミド)、脂防酸エステル類(
たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチルア
ゼレート)、トリメシン酸エステル類(たとえばトリメ
シン酸トリブチル)など、または沸点約30’C乃至1
50℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルの
ごとき低級アルキルアセテート、70ピオン酸エチル、
2級ブチルアルコール、メチル、インブチルケトン、β
−エトキシエチルアセテート、メチルセロンルプアセテ
ート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散される。 上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。 また特公昭51−39853号、特開昭51−5994
3号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 本発明のマゼンタ・カプラーをノ・ロゲン化銀乳剤層に
添加する場合、通常ノ・ロゲン化銀1モル当り0、00
5〜2モル、好ましくは0.03〜0.5モルの範囲で
添加される。 本発明のマゼンタ・カプラーより形成される色素画像自
身強い耐光性を示すが、褪色防止剤を併用する、更には
紫外線吸収剤を含有した層を上層に設けるということK
よって更に耐光性は向上する。 褪色防止剤としては、たとえば米国特許2.360゜2
90号、同2.418,613号、同2,675,31
4号、同2,701゜197号、同2,704,713
号、同2.728.659号、同2.732゜300号
、同2.735.765号、同2,710,801号、
同2,816゜028号、英国特許1.363,921
号等に記載されたハイドロキノ/誘導体、米国特許3,
457.079号、同3.069.262号等に記載さ
れた没食子酸誘導体、米国特許2,735.765号、
同3,698,909号、特公昭49−20977号、
同52−6623号に記載されたp−アルコキシフェノ
ール類、米国特許3,432,300号、同3,573
゜050号、同3,574,627号、同3,764,
337号、特開昭52−35633号、同52−147
434号、同52−152225号に記載されたp−オ
キシフェノール誘導体、米国特許3,700,455号
に記載のビスフェノール類等がある。 紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置換され
たベンゾ) IJアゾール化合物(例えば米国特許3.
533.794号に記載のもの)、4−チアゾリド/化
合物(例えば米国特許3.314.794号、同3.3
52.681号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物
(例えば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケイ
ヒ酸エステル化合物(例えば米国特許3.705゜80
5号、同3.707.375号に記載のもの)、ブタジ
ェン化合4#J(例えば米国特許4.045.229号
に記載のもの)、あるいは、ぺ/ジオキシドール化合物
(例えば米国特許3.700.455号に記載のもの)
を用いることが宅きる。さらに、米国特許3.499゜
762号、特開昭54−48535号に記載のものも用
いることができる。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロ
ゲン銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものが含まれる。本発明に使用されるハロゲン化
銀は必要な感光波長域に感光性を付与するために、適当
な増感色等の選択により分光増感がなされる。用いられ
る色等にはシアニン色素、メロシアニン色素、複合7ア
二ノ色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘミオキ
ソノール色素が包含される。 有用な増感色素として例えば、ドイツ特許929゜08
0号、米国特許2.231.658号、同2.493,
748号、同2.503.776号、同2.519.0
01号、同2,912゜329号、同3.656.95
9号、同3.672.897号、同3、694.217
号、同4.025.349号、同4.046.572号
、英国特許1.242.588号、特公昭44−140
30号、同52−24844号に記載されたものを挙げ
ることが出来る。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許
2.688.545号、同2,977.229号、同3
.397.060号、同3.522.052号、同3,
527゜641号、同3.617.293号、同3.6
28.964号、同3、666.480号、同3.67
2.898号、同3.679.428号、同3.703
.377号、同3.769.301号、同3.814゜
609号、同3.837.862号、同4.026.7
07号、英国特許1.344.281.号、同1,50
7,803号、特公昭43−4936号、同53−12
,375号、特開昭52−110.618号、同52−
109.925号に記載されている。 また本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、種々の公
知の写真用添加剤を含有させることが出来る。例えばR
@5earch Dlsalosure 17643に
記載されているが如き写真用添加剤である。 本発明ハロゲン化銀写真感光材料の支持体とし
マゼンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 更に詳しくは新規な1H−ピラゾロ(3,2−C)−8
−)リアゾール系マゼンタカプラーを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。 (従来技術) 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
されたハロゲン化銀粒子を芳香族筒1級アミ゛ン系発色
現像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像
主薬の酸化体とイエロー、マゼ/りおよでシアンの各色
素を形成するカプラーとのカップリングにより色素画像
を得ることができる。 前記マゼ/り色素を形成する為に、従来より実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性(ホルマリン耐性)に乏しい
という欠点を有している。 上記欠点を改良するためにこれまで穐々の1H−ピラゾ
ロ(3,2−C)−8−)リアゾール系マゼンタカプラ
ーが提案されている。例えば米国特許3,725,06
7号、英国特許1,252,418号、同1,334,
515号に記載されている。いずれの特許に記載の化合
物も勿論副吸収という点ではピラゾロン系マゼンタカプ
ラーに優るがホルマリン耐性の改良は不十分であり、ま
た発色性、画像の耐光性という点での改良はほとんど示
されていない。Ra5sarchDisclosurs
12443記載の化合物も発色性という点で全く実用
に供し得ない。特開昭58−42045に記載の1H−
ピラゾロ(3,2−C)−8−)リアゾール型マゼンタ
カプラ□はホルマリン耐性の改良及び発色性という点で
は著しく改良されているが、やはり耐光性の改良はほと
んどなされていない。 また特開昭59−99437号、同59−125732
号に記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づ(色素画像の耐光性という点では相
変らず改良のあとが見られない。 後者は単に併用する添加剤によりて画像の耐光性が改善
されているに過ぎない。ただ前者明細書記載化合物例1
9のカプラーはわずかく耐光性は改良されているが十分
とは言えない。 すなわちこれまで副吸収がない、ホルマリン耐性が高い
ということで注目されてきた1H−ピラゾロ(3,2−
C)−8−)リアゾール系マゼンタカプラーも色素画像
の耐光性についてはほとんど改良がなされてきていない
と言える。 (発明の目的) 本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよく、しか
も発色性の高いノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。 (発明の構成) 前記した本発明の目的は、支持体上に少くとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するノ・ロゲ/化銀カラー写真感
光材料において前記ノ・ログン化銀乳剤層中に、6位が
2級アルキル、7位が水素原子以外の離脱基で置換され
た1H−ピラゾロ〔3,2−〇)−8−トリアゾール系
マゼンタカプラーの少くとも1つが含有されていること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によりて
達成される。 次に本発明の詳細な説明する。 本発明者らは前記の点の改良を1指して鋭意、研究をす
すめてきた結果、ホルマリン耐性が良好で画像の耐光性
がすぐれ、しかも高い発色性を示す1H−ピラゾロ(3
,2−C〕、−8−)リアゾール系マゼンタカプラーを
見い出すに到った。 具体的には6位が2級アルキル、7位が水素原子以外の
離脱基で置換された1H−ピラゾロ〔3゜2−C〕−8
−トリアゾール系カプラーである。 すなわち1H−ピラゾロ(3,2−C)−8−トリアゾ
ール系化合物に於いて6位に2級アルキル7位に水素原
子以外の離脱基を置換することによって耐光性の大巾な
向上と共に、高い発色性を達成することが出来た。 ここで離脱基について説明すると、1H−ピラゾロ(3
,2−C)−8−トリアゾール系化合物の7位は発色現
像主薬の酸化体とカップリング反応してマゼンタ色素を
形成する位置であり、7位離脱基は上記発色現像主薬の
酸化体との反応で離脱する。 6位が2級アルキル、7位が水素原子以外の離脱基で置
換された1H−ピラゾロ(3,2−C)−8−)リアゾ
ール系化合物の中で更に好ましくは次の一般式で示され
る。 上記一般式に於いてR,は2級アルキル、R1はアルキ
ルを表−わす。Xは発色現像主薬の酸化体と反応して離
脱する水素以外の離脱基を表わす。 R5で示される2級アルキルは1H−ピラゾロ〔3゜2
− C) −8−トリアゾール環に直結する6位根元炭
素が水素1個で結合しているアルキルを表わす。勿論根
元炭素と共にシクロ環を形成するものも2級アルキルに
含まれる。更にこの2級アルキルはアリール、ヘテロ環
ノ・ロゲン、シアノ更にアルコキシカルボニル、アシル
、カルバモイル等で示されるカルボニルで結合する置換
基、更にはニトロ、アルコキシ、アルキチオ、ジアルキ
ルアミノ等のへテロ原子で結合する置換されていてもよ
(ゝO 鳥で示されるアルキルは、メチル及び1級アルキル、更
には分岐の2級、3級アルキルを示す。 1級アルキルは根元炭素に水素が2個結合されたアルキ
ルを表わし、2級アルキルは根元炭素に水素が1個結合
されたアルキルを表わし、3級アルキルは根元炭素〈水
素が全く結合されていないアルキルを表わす。 R1で示されるアルキルはアリール、ヘテロ環、ハロゲ
ン、シアン更にアルキルスルホニル、アシル、カルバモ
イル等で示されるカルボニルで結合する置換基、更には
ニトロ、アルコキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルキルスル
フィニル、アリールスルフィニル、ジアルキルアミノ等
のへテロ原子で結合する置換基で置換されていてもよい
。 これらの置換基の中で特に好ましいものはアルキルチオ
、アリールチオ、アルキルスルホニル、アリールスルホ
ニル、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニルか
ら選ばれるものである。 尚ヘテロ環基が1H−ピラゾロ(3,2−C)−s−ト
vアゾールー3−イル系化合物の時ビス型の1H−ピラ
ゾロ(3,2−C)−8−トリアゾール系化合物を形成
するが勿論本発明に包含されるマゼンタカプラーである
。 Xで表わされる離脱基はハロゲン更には酸素原子、窒素
原子またはイオウ原子でカップリング位に結合している
有機基を表わす。 酸素原子でカップリング位に結合している離脱基として
はアルコキシ、アリールオキシ、アミルオキシ、ヘテロ
環オキシなどが挙げられ、窒素原子でカップリング位に
結合している離脱基としてはアミルアミノ、シアミルア
ミノ、スルホンアミド及びその窒素原子を含む5員また
は6員の複素環基などが挙げられ更にイオウ原子でカッ
プリング位に結合している離脱基としてはチオシアノ、
アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、アリール
スルフニル、アルキ°ルスルホニルナトカ挙げられる。 以下に本発明に基づく具体例を以下に示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。 H3 t’1 しtn@ CH。 C′H。 次にその合成法を記載するがJournal of t
h・Chemical 5oci@ty 、 P@rk
in I 1977 + 2047〜2052米国特許
3.725,067号、特開昭59−99437号、特
開昭58−42045号等を参考にして合成を行りた。 化合物例(1)の合成 反応スキームを記すと以下のようになる。 (I) (n) 。 (m) GV) 化合物例(1) (1)の合成 チオカルボヒドラジド53.9をアルコールに@濁し、
煮沸攪拌のもとにベンツアルデヒド53yを加える。l
O分抜上−クマロイソプチリル酢酸メチル89.5 、
li+を滴下し、更に10分抜上ドラジンヒトラード1
50 gを1時間かけて滴下する。滴下後更に1時間煮
沸攪拌する。その後不溶物を除去し、アルコールを留去
する。残渣にトルエフ2501R1加え結晶化させ、F
取する。よく水洗し乾燥後、トルエンにて再結晶し目的
物を得る。 (n)の合成 27Iiの(I)を250dのアセトニトリルと171
1のトリエチルアミンの混液に加え攪拌還流下に371
iのバルミトイルクロライドを(9)分で滴下する。そ
の後2時間還流する。反応液を冷却し、生成した結晶を
F取し、よ(水洗し乾燥するとほぼ定量的に目的物が得
られる。 @)の合成 500dのトルエン中に521iノ(n)及び20gの
*キシ塩化リンを加え、2時間煮沸還流する。その後ト
ルエンを減圧留去し、残渣にアセトニトリル300d及
びピリジン25.6pを加え、2時間煮沸する。アセト
ニトリルを留去し、水を加え生成する結晶を戸数する。 水洗、乾燥後アセトニリルより再結晶して目的物(2)
を得る。 (5)の合成 20gの(ト)を氷酢酸100m/、濃硫酸10mに加
え15時間、煮沸還流する。放冷後、水too y苛性
ソーダ18gよりなる苛性ソーダ水溶液を攪拌下注加す
る。冷却後、析出した結晶を炉取し、十分水洗する。乾
燥後シリカゲルを担体としベンセル/アセトンによるカ
ラムクロマトを行って精製する。 化合物例(1)の合成 20gの(5)をクロロホルムに溶解し、当量のN−ク
ロルスクシンイミドを加え、20’Cにて1時間反応さ
せる。その後反応液を希アルカリで洗浄、更に水洗を行
う。クロロホルムを留去し残渣についてベンセル/アセ
トン、シリカゲルな担体としてカラムクロマトにより精
製する。目的物の確認は核磁気共鳴スペクトル及びマス
スペクトルにて行った。 離脱基Xを除く他の1H−ピラゾロ(3,2−C)−8
−)9アゾール核そのものの合成は例示(1)の方法に
準じて行った。 (3)(12818)は米国特許3,725,067号
の例−14の方法に従って合成した。(4X19)は上
記米国特許例−31に開示されているように対応する愚
案置換体とメタン哀ルホン酸の銀塩とを反応させて得ら
れる。(9)fi−)(20)(22)も上記米国特許
の合成例に従って合成することが出来た。(6)(13
)(15)(17)の合成は、特開昭59−99437
号に記載の一般合成法を参考とした。 本発明を用いて作られるハロゲン化銀カラー写真感光材
料には従来より用いられている色素形成カプラーを含ん
でいてもよい。 黄色発色カプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系
カプラーを用いることができる。これらのうち、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系
化合物は有利である。用い得る黄色発色カプラーの具体
例は米国特許2,875゜057号、同3,265,5
06号、同3,408.194号、同3,551゜15
5号、同3.582,322号、同3,725,072
号、同3.891゜445号、西独特許1,547,8
68号、西独出願公開2,219゜917号、同2,2
61.361号、同2,414,006号、英国特許1
、425,020号、特公昭51−10783号、特開
昭47−261゛33号、同48−73147号、同5
1−102636号、同50−6341号、同50−1
23342号、同50−130442号、同51−21
827号、同50−87650号、同52−82424
号、同52−115219号などに記載されたものであ
る。 シアン発毛カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許2.369,929号、同2,434゜2
72号、同2,474,293号、同2,521,90
8号、同2,895゜826号、同3,034,892
号、同3,311,476号、同3,458゜315号
、同3,476,563号、同3,583,971号、
同3,591゜383号、同3,767.411号、同
4,004,929号、西独特許出願(OLS)2,4
14,830号、同2,454,329号、特開昭48
−59838号、同51−26034号、同48−50
55号、同51−146828号、同52−69624
号、同52−90932号に記載のものである。 マゼンタ発色カプラーとしては、本発明のカプラーを単
独でまたは2穫以上併用してもさしつかえな(、更に従
来公知のピラゾロン系化合物、インダゾロン系化合物、
シアノアセチル系化合物、ピラゾリノペンツイミダゾー
ル系化合物、ピラゾロトリアゾール系化合物などを適宜
併用してもかまわない。しかしながら少くとも一つは本
発明のカプラーである。 又色補正効果を有するカラード・カプラー更には画質向
上の為現像抑制剤放出カプラー(いわいるDIRカプラ
ー)を必要に応じて本発明カプラーと共に用いることが
出来る。 本発明のマゼ/り・カプラー及びそれと係る各カプラー
をハロゲン化銀乳剤響に導入するには公知の方法、例え
ば米国特許2,322,027号に記載の方法などが用
いられる。たとえばフタール酸アルキルエステル(ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレートなど)、リン酸
エステル(ジフェニルフォス7エード、トリフエニ/I
/7オスフエート、トリクレジルフォスフェート、ジオ
クチルブチルフォスフェート)、クエン酸エステル(た
とエバアセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸エステ
ル(たとえば安息香酸オクチル)、アル中ルアミド(た
とえばジエチルラウリルアミド)、脂防酸エステル類(
たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチルア
ゼレート)、トリメシン酸エステル類(たとえばトリメ
シン酸トリブチル)など、または沸点約30’C乃至1
50℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルの
ごとき低級アルキルアセテート、70ピオン酸エチル、
2級ブチルアルコール、メチル、インブチルケトン、β
−エトキシエチルアセテート、メチルセロンルプアセテ
ート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散される。 上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。 また特公昭51−39853号、特開昭51−5994
3号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 本発明のマゼンタ・カプラーをノ・ロゲン化銀乳剤層に
添加する場合、通常ノ・ロゲン化銀1モル当り0、00
5〜2モル、好ましくは0.03〜0.5モルの範囲で
添加される。 本発明のマゼンタ・カプラーより形成される色素画像自
身強い耐光性を示すが、褪色防止剤を併用する、更には
紫外線吸収剤を含有した層を上層に設けるということK
よって更に耐光性は向上する。 褪色防止剤としては、たとえば米国特許2.360゜2
90号、同2.418,613号、同2,675,31
4号、同2,701゜197号、同2,704,713
号、同2.728.659号、同2.732゜300号
、同2.735.765号、同2,710,801号、
同2,816゜028号、英国特許1.363,921
号等に記載されたハイドロキノ/誘導体、米国特許3,
457.079号、同3.069.262号等に記載さ
れた没食子酸誘導体、米国特許2,735.765号、
同3,698,909号、特公昭49−20977号、
同52−6623号に記載されたp−アルコキシフェノ
ール類、米国特許3,432,300号、同3,573
゜050号、同3,574,627号、同3,764,
337号、特開昭52−35633号、同52−147
434号、同52−152225号に記載されたp−オ
キシフェノール誘導体、米国特許3,700,455号
に記載のビスフェノール類等がある。 紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置換され
たベンゾ) IJアゾール化合物(例えば米国特許3.
533.794号に記載のもの)、4−チアゾリド/化
合物(例えば米国特許3.314.794号、同3.3
52.681号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物
(例えば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケイ
ヒ酸エステル化合物(例えば米国特許3.705゜80
5号、同3.707.375号に記載のもの)、ブタジ
ェン化合4#J(例えば米国特許4.045.229号
に記載のもの)、あるいは、ぺ/ジオキシドール化合物
(例えば米国特許3.700.455号に記載のもの)
を用いることが宅きる。さらに、米国特許3.499゜
762号、特開昭54−48535号に記載のものも用
いることができる。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロ
ゲン銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものが含まれる。本発明に使用されるハロゲン化
銀は必要な感光波長域に感光性を付与するために、適当
な増感色等の選択により分光増感がなされる。用いられ
る色等にはシアニン色素、メロシアニン色素、複合7ア
二ノ色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘミオキ
ソノール色素が包含される。 有用な増感色素として例えば、ドイツ特許929゜08
0号、米国特許2.231.658号、同2.493,
748号、同2.503.776号、同2.519.0
01号、同2,912゜329号、同3.656.95
9号、同3.672.897号、同3、694.217
号、同4.025.349号、同4.046.572号
、英国特許1.242.588号、特公昭44−140
30号、同52−24844号に記載されたものを挙げ
ることが出来る。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許
2.688.545号、同2,977.229号、同3
.397.060号、同3.522.052号、同3,
527゜641号、同3.617.293号、同3.6
28.964号、同3、666.480号、同3.67
2.898号、同3.679.428号、同3.703
.377号、同3.769.301号、同3.814゜
609号、同3.837.862号、同4.026.7
07号、英国特許1.344.281.号、同1,50
7,803号、特公昭43−4936号、同53−12
,375号、特開昭52−110.618号、同52−
109.925号に記載されている。 また本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、種々の公
知の写真用添加剤を含有させることが出来る。例えばR
@5earch Dlsalosure 17643に
記載されているが如き写真用添加剤である。 本発明ハロゲン化銀写真感光材料の支持体とし
【はプラ
スチックフィルム、プラスチックラミネート紙、バライ
タ紙、合成紙等従来知られたものを使用目的に応じて適
宜選択すればよい。 また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は当業界
に於て用いられる任意の構成を採ることができる。 ・とノ かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、露光した後発色現像処理として種々の写真処
理方法が用いられる。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第1級ア
ミ7発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミンフェノール系およびp−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に
発色現像液17について約0.1 、p〜30.iiの
濃度、好ましくは発色現像液11について約1g〜約1
.59の濃度で使用する。 アミノフェノール系現像剤としては、例えば0−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシトルエン、2−アミノ−3−オキシトルエン、2
−オキシ−3−アミノ−1゜4−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 特に有用なgi級芳香族アミン系発色現像剤はN、N’
−ジフルキルーp−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基およびフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
はN 、 N’−ジエチル−p−フエ二ルンジアミ/塩
酸塩、N−メチル−p−7エニレンジアミン塩酸塩、N
、 N’−ジメチル−p−フエ】レンジアミン塩酸塩
、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ
)−トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホンア
ミドエチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン
、4−アミノ−3−メチル−N、N’−ジエチルアニリ
ン、4−アミノ−N−(2−メトキシエチル)−N−エ
チル−3−メチルアニリン−p−トルエンスルホネート
などを挙げることができる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第1級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシア/酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、べ/ジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
pH値は、通常7以上であり、最も一般的には約io〜
約13である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、七〇前に漂白処理が行われる。該漂白工
程に用いる漂白液もしくは漂白定着液において使用され
る漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、該金属
錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化してハロゲ
ン化銀にかえると同時に発色剤の未発色部を発色させる
作用を有するもので、その構造はアミノポリカルボン酸
または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等
の金属イオンを配位したものである。 このよ5な有機酸の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、ポリカルボッ酸または
アミノポリカルボン酸が挙げられる。 コレラのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。 〔1〕 エチレンジアミンテトラ酢酸 〔2〕 ジエチレントリアミ/ペンタ酢酸(3) エ
チレンジアミノ−N−(β−オキシエチル) −N 、
N!、 N’−)す酢酸〔4〕 プロビレ/ジアミン
テトラ酢酸〔5〕 ニトリロトリ酢酸 〔6〕 シクロヘキサフジアミ/テトラ酢酸〔7〕 イ
ミノジ酢酸 〔8〕 ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸(または
酒石酸)
スチックフィルム、プラスチックラミネート紙、バライ
タ紙、合成紙等従来知られたものを使用目的に応じて適
宜選択すればよい。 また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は当業界
に於て用いられる任意の構成を採ることができる。 ・とノ かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、露光した後発色現像処理として種々の写真処
理方法が用いられる。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第1級ア
ミ7発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミンフェノール系およびp−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に
発色現像液17について約0.1 、p〜30.iiの
濃度、好ましくは発色現像液11について約1g〜約1
.59の濃度で使用する。 アミノフェノール系現像剤としては、例えば0−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシトルエン、2−アミノ−3−オキシトルエン、2
−オキシ−3−アミノ−1゜4−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 特に有用なgi級芳香族アミン系発色現像剤はN、N’
−ジフルキルーp−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基およびフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
はN 、 N’−ジエチル−p−フエ二ルンジアミ/塩
酸塩、N−メチル−p−7エニレンジアミン塩酸塩、N
、 N’−ジメチル−p−フエ】レンジアミン塩酸塩
、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ
)−トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホンア
ミドエチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン
、4−アミノ−3−メチル−N、N’−ジエチルアニリ
ン、4−アミノ−N−(2−メトキシエチル)−N−エ
チル−3−メチルアニリン−p−トルエンスルホネート
などを挙げることができる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第1級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシア/酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、べ/ジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
pH値は、通常7以上であり、最も一般的には約io〜
約13である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、七〇前に漂白処理が行われる。該漂白工
程に用いる漂白液もしくは漂白定着液において使用され
る漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、該金属
錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化してハロゲ
ン化銀にかえると同時に発色剤の未発色部を発色させる
作用を有するもので、その構造はアミノポリカルボン酸
または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等
の金属イオンを配位したものである。 このよ5な有機酸の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、ポリカルボッ酸または
アミノポリカルボン酸が挙げられる。 コレラのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。 〔1〕 エチレンジアミンテトラ酢酸 〔2〕 ジエチレントリアミ/ペンタ酢酸(3) エ
チレンジアミノ−N−(β−オキシエチル) −N 、
N!、 N’−)す酢酸〔4〕 プロビレ/ジアミン
テトラ酢酸〔5〕 ニトリロトリ酢酸 〔6〕 シクロヘキサフジアミ/テトラ酢酸〔7〕 イ
ミノジ酢酸 〔8〕 ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸(または
酒石酸)
〔9〕 エチルエーテルシアミンテトラ酢酸〔lO〕
グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸〔11〕
エチレンジアミンテトラプロピオン酸〔12〕 フェ
ニン/ジアミンテトラ酢酸〔13〕 エチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔14〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリ
メチルアンモニウム)塩 〔15〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 〔16〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 (17) エチレンジアミン−N−(β−オキシエチ
ル)−N、N’、N’−トリ酢酸ナトリウム塩 〔18〕 プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 (19)ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩〔(9)〕 シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に1種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、とくにアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キV−ト剤を含有させることが望
ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のpH
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているも力を適
宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化ア
ンモニウム等の各種の塩から成るpH緩衝剤を単独ある
いは2種以上含むことができる。 漂白定着液(浴)に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行う場合、該漂白定着液(浴)Kチオ硫酸塩
、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよい
し、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処
理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯厳タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってもよく
、あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩
、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 (実施例) 次に本発明を実施例によっ゛て具体的に説明する。 〔実施例−1〕 第1表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較のカプラーを各々銀1モルに対して0.1モルづつ取
り、カプラー重量の1倍量のトリクレジルホスフェート
および3倍量の酢酸エチルを加え60℃に加温して完全
に溶解した。この溶液をアルカノールB(アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン社製)の5%水溶液12
0−を含む5%ゼラチン水溶液1200 mと混合し、
超音波分散機にて乳化分散し乳化物を得た。しかるのち
、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%含
有)4ゆに添加し、硬膜剤として1.2−ビス(ビニル
スルホニル)エタンの2%溶液(水:メタノール=1
: 1 ) 120i1を加え、下引きされた透明なポ
リエステルベース上に、I!布乾燥し試料を作成した。 <*布銀量2019/ 100 d )このようにして
得られた試料を常法に従りてウェッジ露光を行った後、
以下の現像処理を行った結果を第1表に示す。 〔現像処理工程〕 発色現像液 関℃ 3分15秒漂 白 液
〃 4分題秒 水 洗 が 3分15秒定着液
〃 4分題秒 水 洗 田℃ 3分15秒安定液
あ℃1分萄秒 乾 燥 47℃±55℃ 16分I秒各処理工糧
において、使用した処理液組成は下記の如くである。 〔発色現像液組成〕 〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 第1表 1)比感度はカブリ濃度十〇、19濃度を与える露光量
の歯数で比較カプラー1を用いた試料11を100とし
た。 2)30℃、62%RI(に調温、調湿された0、9%
ホルマリン水溶液を6cc加えた密閉容器に試料を3日
間投入した後、発色現像を行う。比較としてホルマリン
未処理の試料を共に現像する。 3)発色現像処理後の試料をキセノンフェードメーター
に5日間照射し、初濃度D=1.0のところの処理後の
色素残溜%を示した。 比較カプラー1 比較カプラー2 第1表より本発明カプラーが発色性、ホルマリン耐性、
耐光性のすべてを満足することが明きらかである。 〔実施例−2〕 実施例=1に於ける試料11〜19を同様にウェッジ露
光を行った後以下の現像処理を行つた。結果は第2表に
示す。比感度、耐光性の測定は実施例1と同一方法で行
った。 〔現像処理工程〕 発色現像 あ℃ 3抜刃秒 漂白定着 あ℃ 1分美秒 安定化処理 6〜30℃ 3分 又は水洗処理 乾 燥 75〜80°C約2公告処理工程にお
いて、使用した処理液組成は下記の如くである。 〔発色現像液〕 5.5I 〔漂白定着液〕 (安定化液) 第 2 表 〔実施−例−3〕 次の各層をアナターゼ凰の酸化チタ/を含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上な順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。 以下の添加量は100d当りのものを示す。 (1) 20111fのゼラチ/、銀量として511
15i1の青感性塩* 臭化銀乳剤、そして8■のY−カプラーおよび0、11
vの2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノンを溶解し
た31n9のジ−オクチル7タレートカプラー溶媒を含
む層 (2) 121n9のゼラチン、0.5 Qの2.5
−ジ−t−オクチルハイドロキノンおよび41n9の紫
外線吸収* 剤を溶解した2 m9のジブチルフタレート紫外線吸収
剤溶媒を含む中間層。 (3) 181F#9のゼラチン、銀量として4In
9の緑感性塩臭化銀乳剤、そして5叩のM−カプラーと
21n9の酸化防止剤および0.2Wvの2.5−ジー
乞−オクチルハイドロキノンを溶解した2、5りのジオ
クチルフタレートカプラー溶媒を含む層。 (4) (2)と同じ組成物を含む中間層。 (5) 161n9のゼラチン、銀量として4n9の
赤感性塩臭化銀乳剤、そして3.5りのC−カプラーお
よび0.1119の2.5−ジ−t−オクチルハイドロ
キノンを溶解した2、 0〜のトリクレジルホス7エー
トカプラー溶媒を含む層。 (6) 9vのゼラチンを含有しているゼラチン保護
層。 (1)から(6)の各層には塗布助剤を添加し、更に(
4)および(6)の層にはゼラチン架橋剤を添加した。 (2) 、 (4)の紫外線吸収剤としては、下記構造
のUV−1とUV −2を混合して用いた。 (3)の酸化防止剤として、ジーt−ペンチルハイドロ
キノ/−ジ−オクチルエーテルを用いた。 上記の多層感光材料は実施例−2と同様な処理をした。 各層に用いられたY−カプラー、M−カプラー、C−カ
プラーとその結果を表3に示す。 各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。 比感度、耐光性の測定は実施例1と同一方法で行った。 表3より本発明カプラーの色素画像の耐光性が秀れてい
ることは明きらかであり、また紫外線吸収剤を使用する
ことによって更に向上することも明きらかである。 *紫外線吸収剤 【こ、HLltl * Y−カプラー C−カプラー 第 3 表 手続補正書 昭和59年11月26日 2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名称 (1
27) 小西六写真工業株式会社4、代理人 〒19
1 居所 東京都日野市さくら町1番地 自 発 6、補正の対象 明細書 7、補正の内容
グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸〔11〕
エチレンジアミンテトラプロピオン酸〔12〕 フェ
ニン/ジアミンテトラ酢酸〔13〕 エチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔14〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリ
メチルアンモニウム)塩 〔15〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 〔16〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 (17) エチレンジアミン−N−(β−オキシエチ
ル)−N、N’、N’−トリ酢酸ナトリウム塩 〔18〕 プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 (19)ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩〔(9)〕 シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に1種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、とくにアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キV−ト剤を含有させることが望
ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のpH
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているも力を適
宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化ア
ンモニウム等の各種の塩から成るpH緩衝剤を単独ある
いは2種以上含むことができる。 漂白定着液(浴)に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行う場合、該漂白定着液(浴)Kチオ硫酸塩
、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよい
し、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処
理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯厳タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってもよく
、あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩
、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 (実施例) 次に本発明を実施例によっ゛て具体的に説明する。 〔実施例−1〕 第1表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較のカプラーを各々銀1モルに対して0.1モルづつ取
り、カプラー重量の1倍量のトリクレジルホスフェート
および3倍量の酢酸エチルを加え60℃に加温して完全
に溶解した。この溶液をアルカノールB(アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン社製)の5%水溶液12
0−を含む5%ゼラチン水溶液1200 mと混合し、
超音波分散機にて乳化分散し乳化物を得た。しかるのち
、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%含
有)4ゆに添加し、硬膜剤として1.2−ビス(ビニル
スルホニル)エタンの2%溶液(水:メタノール=1
: 1 ) 120i1を加え、下引きされた透明なポ
リエステルベース上に、I!布乾燥し試料を作成した。 <*布銀量2019/ 100 d )このようにして
得られた試料を常法に従りてウェッジ露光を行った後、
以下の現像処理を行った結果を第1表に示す。 〔現像処理工程〕 発色現像液 関℃ 3分15秒漂 白 液
〃 4分題秒 水 洗 が 3分15秒定着液
〃 4分題秒 水 洗 田℃ 3分15秒安定液
あ℃1分萄秒 乾 燥 47℃±55℃ 16分I秒各処理工糧
において、使用した処理液組成は下記の如くである。 〔発色現像液組成〕 〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 第1表 1)比感度はカブリ濃度十〇、19濃度を与える露光量
の歯数で比較カプラー1を用いた試料11を100とし
た。 2)30℃、62%RI(に調温、調湿された0、9%
ホルマリン水溶液を6cc加えた密閉容器に試料を3日
間投入した後、発色現像を行う。比較としてホルマリン
未処理の試料を共に現像する。 3)発色現像処理後の試料をキセノンフェードメーター
に5日間照射し、初濃度D=1.0のところの処理後の
色素残溜%を示した。 比較カプラー1 比較カプラー2 第1表より本発明カプラーが発色性、ホルマリン耐性、
耐光性のすべてを満足することが明きらかである。 〔実施例−2〕 実施例=1に於ける試料11〜19を同様にウェッジ露
光を行った後以下の現像処理を行つた。結果は第2表に
示す。比感度、耐光性の測定は実施例1と同一方法で行
った。 〔現像処理工程〕 発色現像 あ℃ 3抜刃秒 漂白定着 あ℃ 1分美秒 安定化処理 6〜30℃ 3分 又は水洗処理 乾 燥 75〜80°C約2公告処理工程にお
いて、使用した処理液組成は下記の如くである。 〔発色現像液〕 5.5I 〔漂白定着液〕 (安定化液) 第 2 表 〔実施−例−3〕 次の各層をアナターゼ凰の酸化チタ/を含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上な順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。 以下の添加量は100d当りのものを示す。 (1) 20111fのゼラチ/、銀量として511
15i1の青感性塩* 臭化銀乳剤、そして8■のY−カプラーおよび0、11
vの2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノンを溶解し
た31n9のジ−オクチル7タレートカプラー溶媒を含
む層 (2) 121n9のゼラチン、0.5 Qの2.5
−ジ−t−オクチルハイドロキノンおよび41n9の紫
外線吸収* 剤を溶解した2 m9のジブチルフタレート紫外線吸収
剤溶媒を含む中間層。 (3) 181F#9のゼラチン、銀量として4In
9の緑感性塩臭化銀乳剤、そして5叩のM−カプラーと
21n9の酸化防止剤および0.2Wvの2.5−ジー
乞−オクチルハイドロキノンを溶解した2、5りのジオ
クチルフタレートカプラー溶媒を含む層。 (4) (2)と同じ組成物を含む中間層。 (5) 161n9のゼラチン、銀量として4n9の
赤感性塩臭化銀乳剤、そして3.5りのC−カプラーお
よび0.1119の2.5−ジ−t−オクチルハイドロ
キノンを溶解した2、 0〜のトリクレジルホス7エー
トカプラー溶媒を含む層。 (6) 9vのゼラチンを含有しているゼラチン保護
層。 (1)から(6)の各層には塗布助剤を添加し、更に(
4)および(6)の層にはゼラチン架橋剤を添加した。 (2) 、 (4)の紫外線吸収剤としては、下記構造
のUV−1とUV −2を混合して用いた。 (3)の酸化防止剤として、ジーt−ペンチルハイドロ
キノ/−ジ−オクチルエーテルを用いた。 上記の多層感光材料は実施例−2と同様な処理をした。 各層に用いられたY−カプラー、M−カプラー、C−カ
プラーとその結果を表3に示す。 各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。 比感度、耐光性の測定は実施例1と同一方法で行った。 表3より本発明カプラーの色素画像の耐光性が秀れてい
ることは明きらかであり、また紫外線吸収剤を使用する
ことによって更に向上することも明きらかである。 *紫外線吸収剤 【こ、HLltl * Y−カプラー C−カプラー 第 3 表 手続補正書 昭和59年11月26日 2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名称 (1
27) 小西六写真工業株式会社4、代理人 〒19
1 居所 東京都日野市さくら町1番地 自 発 6、補正の対象 明細書 7、補正の内容
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において前記ハロゲン
化銀乳剤層中に、6位が2級アルキル、7位が水素原子
以外の離脱基で置換された1H−ピラゾロ〔3,2−C
〕−S−トリアゾール系マゼンタカプラーの少くとも1
つが含有されていることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24300884A JPS61120148A (ja) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
DE8585308303T DE3579420D1 (de) | 1984-11-15 | 1985-11-14 | Farbphotoempfindliches silberhalogenidmaterial. |
CA000495386A CA1267027A (en) | 1984-11-15 | 1985-11-14 | Silver halide color photographic material |
EP19850308303 EP0183445B1 (en) | 1984-11-15 | 1985-11-14 | Silver halide color photo-sensitive material |
AU49949/85A AU591642B2 (en) | 1984-11-15 | 1985-11-15 | Silver halide color photographic material |
AU37010/89A AU3701089A (en) | 1984-09-14 | 1989-06-23 | Silver halide color photo-sensitive material |
AU37011/89A AU3701189A (en) | 1984-09-14 | 1989-06-23 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24300884A JPS61120148A (ja) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61120148A true JPS61120148A (ja) | 1986-06-07 |
Family
ID=17097515
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24300884A Pending JPS61120148A (ja) | 1984-09-14 | 1984-11-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61120148A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61141447A (ja) * | 1984-12-14 | 1986-06-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 |
JPS6291950A (ja) * | 1985-10-18 | 1987-04-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
-
1984
- 1984-11-15 JP JP24300884A patent/JPS61120148A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61141447A (ja) * | 1984-12-14 | 1986-06-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 |
JPS6291950A (ja) * | 1985-10-18 | 1987-04-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
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