JPH04188138A - 新規な色素形成カプラーおよび該カプラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料などに用い
られる新規な色素形成カプラー及び該カプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、イエロー、マゼン
タおよびシアンに発色する色素形成カプラーと発色現像
主薬との反応を利用して減色法により、カラー画像を形
成する方式が最も広く実用されている。

近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、色再現性
向上や画像堅牢性向上の観点から色素形成カプラーの改
良研究か盛んに行われているか、発色現像主薬の制約か
あり未だ十分な改良かなされたとは言い難い。

特に、シアンカプラーに関しては、従来から−貫してフ
ェノール系またはナフトール系カプラーか用いられてい
るか、これらのカプラーから生成する色素は、青色およ
び緑色領域に不要な吸収を有しており、色再現性向上の
大きな壁となっていた。

最近、含窒素複素環を有する新しい骨格のシアン色素形
成カプラーの研究か活発に行われており、種々の複素環
化合物か提案されている。例えば、特開昭６３−２２６
．６５３号に記載されているジフェニルイミダゾール系
カプラー、特開昭６３−１９９．３５２号、同６３−２
５０．６４９号、同６３−２５０．６５０号、同６４−
５５４号、同６４−５５５号、特開平１−１０５．２５
０号、同１−１０５．２５１号等に記載のピラゾロアゾ
ール系カプラー等である。

これらのカプラーは、いずれも色再現性改良をうたった
ものであり、生成色素の吸収特性が優れていることを特
徴としている。

しかし、上記のカプラーから生成する色素は吸収波長か
短波長側にかたよっていたり、光や熱に対する堅牢性か
劣っているという欠点を有しており、また、カプラー自
身のカップリング活性が小さいといった実用上、重大な
問題点を有していた。

（発明か解決しようとする課題） 本発明の目的は第一に、吸収特性か優れた発色色素を与
える新規なカプラーを提供することにある。

本発明の第二の目的は、堅牢性の良好な発色色素を与え
る新規なカプラーを提供することにある。

さらに本発明の第三の目的は、前述の従来カプラーの問
題点を改良した、色再現性に優れ、かつ色像か堅牢なハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記諸口的は、下記一般式（Ｉ）または（Ｉｆ
）で表される色素形成カプラー、および該色素形成カプ
ラーを少なくとも１種含存するハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） 入 （式中Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、水素原子または置換
基を表し、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン誘導
体の酸化体とのカップリング反応により離脱し得る基を
表す。） 以下に本発明の色素形成カプラーについてさらに詳しく
述べる。

一般式（１）および（ＩＩ）において、Ｒ１，Ｒ２は、
各々独立に、水素原子又は置換基を表し、置換基として
は、例えばハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニルオキ
シ基、アミン基、アノル基、脂肪族もしくは芳香族オキ
ソカルホニル基、アシルアミノ基、脂肪族もしくは芳香
族オキシスルホニル基、スルホニルオキノ基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、スルファミド基、イミド基、ウレイド基、脂
肪族もしくは芳香族スルホニル基、脂肪族もしくは芳香
族子オ基、スルフィニル基、ヒドロキノ基、シアノ基、
カルボキシル基、ニトロ基、スルホ基なとか挙げられる
。

Ｒ】、Ｒ２て表される基は更に置換基で置換されていて
もよい。このような置換基として具体的には、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アシル
アミノ基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、シアノ基、
アルコキンカルホニル基、スルホニル基、アソル基、ニ
トロ基等か挙げられる。

Ｒ１，Ｒ２て表される基として具体的には、水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族基（好ましくは炭素数１〜３６）
、芳香族基（好ましくは炭素数６〜３６、例えはフェニ
ル、ナフチル）、複素環基（例えは３−ピリジル、２−
フリル）、アルコキシ基（例えはメトキン、２−メトキ
ノエトキノ）、アリールオキシ基（例えは２，４−ンー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキン、２−クロロフェノキシ、
４−シアノフエノキジン、アルケニルオキシ基（例えは
２−ブロペニルオキン）、アミノ基（例えばブチルアミ
ノ、ツメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）
、アノル基（例えはアセチル、ベンゾイル）、脂肪族も
しくは芳香族オキシカルボニル基（例えはブトキンスル
ホニル、フエノキンカルホニル）、アシルオキシ基（例
えばアセトキノ、ベンゾイルオキソ）、脂肪族もしくは
芳香族オキシスルホニル基（例えはブトキンスルホニル
）、スルホニルオキシ基（例えはトルエンスルホニルオ
キノ）、アンルアミノ基（例えばアセチルアミノン、カ
ルバモイル基（例えばエチルカルバモイル、ツメチルカ
ルバモイル）、スルホンアミド基（例えはメタンスルホ
ンアミド）、スルファモイル基（例えはブチルスルファ
モイル）、スルファミド基（例えはジプロピルスルファ
モイルアミノ）、イミド基（例えはサクンンイミト、ヒ
ダントイル）、ウレイド基（例えはフェニルウレイド、
ジメチルウしイト）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル
基（例えはメタンスルホニル、ペンセンスルホニル）、
脂肪族もしくは芳香族子オ基（例えばエチルチオ、フェ
ニルチオ）、スルフィニル基（例えばメタンスルフィニ
ル、ペンセンスルフィニル、ナフタレンスルフィニル）
、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基
、スルホ基なとを表す。

本明細書中“脂肪族基′とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表し、アルキル、アルケニル、
アルキニル基なと飽和、及び不飽和のもの及び更に置換
基を有するものを含有する意味である。その代表例を挙
げるとメチル、エチル、ブチル、ドデシル、オクタデシ
ル、アイコセニル、１ｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−オクチル、ｔｅｒｔ−ドデシル、シクロ
ヘキシル、シクロペンチル、アリル、ヒニル、２−ヘキ
サデセニル、プロパルギルなとかある。

Ｒ２は好ましくは芳香族第一級アミン誘導体の酸化体と
の反応に対して実質的に離脱しない置換基であり、更に
好ましくは、ハメットの置換基定数σ３値か０以上の電
子吸引性基（原子を含む）である。

ここでいうハメットの置換基定数σ９の値は、Ｈａｎｓ
ｃｈ、　Ｃ，Ｌｅｏらの報告（例えはＪ、Ｍｅｄ、Ｃｈ
ｅｍ、　１６゜１２０７（１９７３））：　１ｂｉｄ、
、　２０．３０４（＋９７７乃に記載の値を用いるのか
好ましい。

ハメットの置換基定数σ９値か０以上の電子吸引性基と
しては、例えばシアノ基、カルバモイル基〔例えばＮ−
フェニルカルバモイル、Ｎ−（２−クロロ−５−テトラ
デシルオキシカルボニルフェニル）カルバモイル、Ｎ、
　Ｎ−ンエチル力ルバモイル、Ｎ−（２，４−ジクロロ
フェニル）カルバモイル、Ｎ−（２−クロロ−５−ヘキ
サデカンスルホンアミドフェニル）カルバモイル〕、ア
ルコキシ力ルホニル基（例えばエトキノ力ルホニル、ブ
トキシ力ルホニル、トデシルオキノ力ルホニル、２−エ
チルへキノルオキシ力ルポニル）、アリールオキンカル
ホニル基（例えばフエノキシ力ルホニル、ｌ−ナフチル
オキノカルホニル）、脂肪族もしくは芳香族アノル基（
例えばベンゾイル、アセチル、４−クロロヘンジイル、
２．４−ジクロロ／＼ンゾイル）、脂肪族もしくは芳香
族スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ドデカンス
ルホニル、ベンゼンスルホニル、２−ブトキノ−５−１
−オクチルベンセンスルホニル）、スルファモイル基（
例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルフ
ァモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ニトロ
基、フッ素化アルキル基（例えばトリフルオロメチル、
ヘプタフルオロプロピル）、スルフィニル基（例えばメ
タンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル、ナフタレン
スルフィニル）または芳香族基（例えばフェニル、４〜
クロロフエニル、４−アセトアミドフェニル）等を挙げ
ることができる。

本発明においてＲ２は、σ９の値か０．３０以上の電子
吸引性基か好ましく、σ、の値が０．４０以上の電子吸
引性基か更に好ましい。

Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱し得る基（以下、「離脱基」と呼ぶ）を
表す。

離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）、アルコキシ基（例えばエトキシ、ド
デシルオキン、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、
カルボキシプロピルオキシ、メタンスルホニルエトキシ
）、アリールオキシ基（例えば４−クロロフェノキン、
４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ）
、アシルオキシ基（例えばアセトキン、テトラゾカッイ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ）、脂肪族もしくは芳香族
スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ、
トルエンスルホニルオキシ）、了シルアミノ基（例えば
ジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミ
ノ）、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）
、アルコキシ力ルボニルオキン基（例えはエトキシカル
ボニルオキシ、ヘンシルオキシカルボニルオキシ）、ア
リールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカ
ルボニルオキソ）、脂肪族・芳香族もしくは複素環チオ
基（例えばエチルチオ、フェニルチオ、テトラゾリルチ
オ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバ
モイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５
員もしくは６員の含窒素へテロ環基（例えばイミダゾリ
ル、ピラゾリル、トリアゾリル、１．２−ジヒドロ−２
−才キソー１−ピリジル）、イミド基（例えはスクシン
イミド、ヒダントイニル）、芳香族アゾ基（例えばフェ
ニルアゾ）等がある。これらの基はさらにＲ１，Ｒ２の
置換基として許容された基で置換されていてもよい。ま
た炭素原子を介して結合した離脱基としてアルデヒド類
またはケトン類で四当量カプラーを縮合して得られるビ
ス堅カプラーかある。本発明の離脱基は現像抑制剤、現
像促進剤なと写真的有用基を含んでいてもよい。

一般式（Ｉ）又は（Ｉ［）で表わされるカプラーは、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に含有させる、いわゆる
内型カプラーとしても、発色現像液の内に含有させる、
いわゆる外型カプラーとしても使用することかてきる。

内型カプラーとして使用するカプラーとしては、一般式
（１）又は（Ｉ［）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｘあ少なく
とも１つか総炭素数１０〜５０であることが好ましい。

本発明においては、一般式（Ｉ）で表わされるカプラー
が特に好ましい。

本発明のカプラーはシアンカプラーとして育効である。

以下に本発明のカプラーの具体例を示すか、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

ｌｌ （２５）Ｏ １ｌ Ｃ，Ｈ。

し！ ＣＨ，ＨＣｌ ０Ｃ，２Ｈ２゜ 工 ｔ Ｎ つ Ｉ し！ （４４）　　　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ３Ｎ Ｉ ｔ し！ ２Ｈ５ ｔ し！ し！ Ｃ！ Ｉ ＣＩ 以下に本発明の代表的カプラーについて合成例を示す。

合成例１　（カプラー（１）の合成） ２−チオフェンカルボン酸エチル２８．１　ｇ　（０，
１８０ｍｏＩ’、＋の無水酢ｒｌ！Ｔｏｍｅ溶液に、水
冷下、発煙硝酸４〇−と無水酢酸５０ｙＪの混合溶液を
滴下した。３時間撹拌後、氷水に注ぎ、通常の後処理を
した。ヘキサン／酢酸エチルツ・ら晶析し、２１．１　
ｇ　（０，１０５ｍｏｌ’）の４−二トロー２−チオフ
ェンカルボン酸エチルおよび５−ニトロ−２−チオフェ
ンカルボン酸エチルの混合物を得た。収率５８．３％。

（＋−２’）　４−　（４−トデシルスルホニルｔ＼シ
ゾイル４−ニトロ−２−チオフェンカルボン酸エチルお
よび５−ニトロ−２−チオフェンカルボン酸エチルの混
合物２０．１　ｇ　（０，１００ｍｏｌ）を濃塩酸４０
０イに分散し、水冷下、金属スズ３５．６　ｇ　（０，
３００イ）を少量ずつ加えた。４時間撹拌後、Ｉｋｇの
氷に注ぎ、ｌ規定水酸化ナトリウム水溶液をアルカリ性
になるまで加えた。酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナト
リウムて乾燥した。濾過した後、トリエチルアミン１０
．１　ｇ　（０，１００ｍｏｌ）を加え、４−トデシル
スルホニルヘンゾイルクロライト３７．２ｇ　（０，１
００ｍｏｌ　＞を滴下し１こ。３時間撹拌後、通常の後
処理をした。

ヘキサン／酢酸エチルから晶析し、２６．２ｇ（５１，
７ｍｍｏｌ）の４−（４−トデノルスルホニルベン゛ブ
イルアミノ）−２−チオフェンカルボン酸エチルおよび
５−（４−ドデシルスルホニルベンゾイルアミノ）−２
−チオフェンカルボン酸エチルの混合物を得た。収率５
１．７％。

成 ４−（４−ドデシルスルホニルベンゾイルアミノ）−２
−チオフェンカルボン酸エチルおよび５−（４−）’デ
シルスルホニルベンゾイルアミノ）−２−チオフェンカ
ルボン酸エチルの混合物２５．４ｇ　（５０，０ｍｍｏ
ｌ）を無水酢酸２００ｍ１に分散し、氷冷下、硝酸５０
−と無水酢酸２００イの混合溶液を滴下した。

３時間撹拌後、通常の後処理をした。メタノールから晶
析し、１８．６ｇ　（３３，７ｍｍｏｌ）の４−（４−
）デシルスルホニルヘンゾイルアミノ）−５−二トロー
２−チオフェンカルボン酸エチルおよび５−（４−ドデ
シルスルホニルベンゾイルアミノ）−４−二トロー２−
チオフェンカルボン酸エチルの混合物を得た。収率６７
．４％。

合成 ４−（４−ドデシルスルホニルベンゾイルアミノ）−５
−ニトロ−２−チオフェンカルボン酸エチルおよび５−
Ｃ４−ドデシルスルホニルベンゾイルアミノ）−４−ニ
トロ−２−チオフェンカルボン酸エチルの混合物１６．
６ｇ　（３０，０ｍｍｏｌ）を濃塩酸１２０−に分散し
、水冷下、金属スズ１０．７ｇ　（９０，１ｍｍｏｌ）
を少量ずつ加えた。４時間加熱撹拌後、５００ｇの氷に
注ぎ、ｌ規定水酸化ナトリウム水溶液をアルカリ性にな
るまで加えた。酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。濾過し、溶媒を減圧蒸留した後、ソリ力
ゲル力ラムクロマトグラフィーにより精製し、１１．２
ｇ　（２１，５ｍｍｏｌ　）の５−アミノ−４−（４−
ドデンルスルホニルベンシイルアミノ）−２−チオフェ
ンカルボン酸エチルおよび４−アミノ−５−Ｎ−トデシ
ルスルホニルペン′シイルアミノ）−２−チオフェンカ
ルボン酸エチルの混合物を得た。収率７１．７％０５−
アミノ−４−（４−Ｆデシルスルホニルヘンシイルアミ
ノ）−２−チオフェンカルボン酸エチルおよび４−アミ
ノ−５−（４−トデノルスルホニルヘンゾイルアミノ）
−２−チオフェンカルボン酸エチルの混合物１０．５ｇ
（２０，０ｍｍｏｌ）をオキシ塩化りン２０ｍ１に溶解
し、６時間加熱還流した。過剰のすキソ塩化りンを減圧
留去した後、通常の後処理をしＴこ。ノリカケルクロマ
トクラフィーにより精製し、６．３１　ｇ　（１２，５
ｍｍｏｌ　）の２−（４−トデシルスルホニルフェニル
）−５−ニトキノカルホニルチェノ　（２，３−ｄ）イ
ミダブールを得−二。収率６２．５９も。

ルホニル１エニル）キニ、′（：、　　？−ｃＮ２−（
４−トデノルスルホニルフェニル）−５−エトキシカル
ホニルチェノ　［２，３−ｄ）イミダゾール６、０６　
ｇ　（１２，０ｍｍｏ　ｌ　）をエタノール５０ｒｎｌ
に溶解し、１規定水酸化すｈ　ＩＪウム水溶液を滴下し
た。

１０時間加熱還流した後、通常の後処理をした。シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、４、８６
ｇ　（１０，２ｍｍｏｌ）の５−カルホキシル−２−（
４−トデノルスルホニルフェニル）チエ、’ｌ：２．３
−ｄ）イミダゾールを得た。収率８４．８％。

（１−７）カブら−（］’）の合成 ５−カルホキシー２〜（４−＋：デデシスルホニルフェ
ニル）チェノ［：２．３−ｄ）イミダブール４、７６　
ｇ　（１０，０ｍｍｏｌ　”をキノｔ１シ５０ｉｒｉ：
溶解し、酸化第二銅１．Ｏｇを匍えた。５時間力日熱還
流した後、通常の後処理をした。ノリカケルカラムクロ
マトクラフィー（二より精製し、２．７０　ｇ　（６，
２４ｍｍｏ　ｌ　）のカプラー（１）を得た。収稟６２
４９も。

合成例２（カプラー（３１）の合成） （２−１’）　３−アミノ−４−（４＝トデノルスルホ
ニ２．５−ジクロロ−３，４−ジニトロチオフエン２４
．３　ｇ　（０，１００ｍｏｌ）を濃塩酸２００ｍ１に
分散し、水冷下、金属スズ７１．２ｇ　（０，６００ｍ
ｏｌ）を少量ずつ加えた。４時間撹拌後、１ｋｇの氷に
注ぎ、１規定水醸化ナトリウム水溶液をアルカリ性にな
るまて加えた。酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。濾過した後、溶媒を減圧で留去した。

残渣をＮ、　Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤλＬ’ｌＣ
）　＋００−に溶解し、４−ドデシルスルホニルｌベン
ゾイルクロライト３７．２ｇ　（０，１００ｍｏｌ）を
滴下した。３時間撹拌後、通常の後処理をした。シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、１２．８
ｇ（２８，４ｍｍｏ　ｌ　）の３−アミノ−４−（４−
Ｆデシルスルホニルｌ＼ンゾイルアミノ）千オフエンを
得た。収率２８．４％。

（２−２）カブ→−（３１）の合成 ３−アミノ−４−＜４−Ｆデノルスルポニルｌ＼ンゾイ
ルアミノ）チオフェン１１．３ｇ　（２５，０ｍｍａｌ
ｌ）をオキシ塩化りン２５ｍ１に溶解し、６時間力ロ熱
還流した。過剰のすキノ塩化リンを減圧留去した後、通
常の後処理をした。シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにより精製し、６．３６ｇ　（１４，７ｍｍｏｌ　）
のカプラー（３１）を得た。収率５８８０勺。

他の本発明の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わされる
色素形成カプラー（但し、Ｘは水素原子、以下、「四当
量カプラー」といううも、上記と同様の合成法で合成す
ることかできる。

このようにして得られた四当量カプラーに、下記の方法
により離脱基を導入することにより、−般式（Ｉ）およ
び（ＩＩ）においてＸか離脱基である色素形成カプラー
を合成することかできる。

離脱基導入の方法は、導入される離脱基の種類により、
以下のような４つの方法か挙けられる。

・■１離脱基かハロケン原子の場合 最（−船釣なハロケン原子は塩素原子であり、一般式（
１）および（ＩＩ）においてＸか水素原子である四当量
カブ→−を、ハロケン化炭化水素溶媒（例えは、クロロ
ホルム、塩化メチレン等）中て、塩化スルフリル、Ｎ−
クロロスクシンイミド等で塩素化することにより得られ
る。

■離脱基か酸素原子を介した離脱基の場合。

（１）四当量カプラーのカップリング位をハロゲン化し
、塩基の存在下でフェノール類化合物と反応させる方法
と、（２）四当量カプラーのカップリング位ヒドロキシ
体と活性ハロゲン化化合物とを塩基の存在下で反応させ
る方法とかある。

■離脱基か硫黄原子を介した離脱基の場合。

（１）四当量カプラーと離脱基となるスルフェニルクロ
リドとを塩基の存在下または塩基なして反応させる方法
と、（２）四当量カプラーのカップリング位にメルカプ
ト基を導入し、このメルカプト基にハライドを作用させ
る方法とがある。

■離脱基か窒素原子を介した離脱基の場合（１）四当量
カプラーのカップリング位を適当なニトロソ化剤でニト
ロソ化し、それを適当な方法で還元（例えは、Ｐｄ−炭
素等を触媒とする水素添加法、塩化第−錫等を使用した
化学還元法）し、その後、各種ハライドと作用させる方
法と、（２）四当量カプラーのカップリング位を適当な
ハロゲン化剤（例えは塩化スルフリル）でハロゲン化し
、その後、特公昭５６−４５１３５号記載の方法で窒素
へテロ環を適当な塩基触媒の存在下で置換させる方法と
、（３）６πまたは１０π電子系芳香族窒素へテロ環を
、ハロゲン化されたカプラーに、非プロトン性極性溶媒
の存在下または不存在下で、導入する方法とかある。

以上の離脱基導入の方法は、米国特許第３，８９４．８
７５号、同３，９３３，５０１号、同４゜２９６．１９
９号、同３，２２７，５５４号、同３．４７６．５６３
号、同４，２９６，２００号、同４，２３４．６７８号
、同４，２２８，２３３号、同４，３５１，８９７号、
同４．　２６４．　７２３号、同４，３６６．２３７号
、同３，４０８゜１９４号、同３，７２５，０６７号、
同３，４１９．３９１号、同３，９２６，６３１号、特
公昭５６−４５１３５号、同５７−３６５７７号、同特
開昭５７−７０８７１号、同５７−９６３４３号、同５
３−５２４２３号、同５１−１０５８２０号、同５３−
１２９０３５号、同５４−４８５４０号等を参照するこ
とかできる。

本発明の一般式（１）又は（Ｉ［）で表わされるカプラ
ーは、芳香族第１級アミン誘導体の酸化体とカップリン
グ反応し、色素を形成する。このものをシアン色素とし
て各種用途（例えば、フィルター、塗料、インキ、画像
および情報記録又は印刷用の染料として）に用いること
もできる。

本発明の一般式（Ｉ）又は（Ｉｔ）で表わされるカプラ
ーをハロゲン化銀感光材料に適用する場合には、本発明
のカプラーを含有する層を支持体上に少なくとも１層存
すればよく、本発明のカプラーを含有する層としては、
支持体上の親水性コロイド層であればよい。−船釣なカ
ラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも一層ずつこの順て塗設して構成する
ことかできるか、これと異なる順序であっても良い。ま
た、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤
層の少なくとも一つの替りに用いることかできる。これ
らの感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有す
るハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある
色素を形成するカラーカプラーを含有させることて減色
法の色再現を行うことかできる。但し、感光性乳剤層と
カラーカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持
たない構成としても良い。

本発明のカプラーをカラー感光材料に適用する場合には
特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層に使用することか好まし
い。

本発明のカプラーの感光材料への添加量は、ハロゲン化
銀１モル当りｌＸｌ０−’モル−１モル、好ましくは、
２Ｘ１０−２モル−３ＸＩＯ−’モルである。

また、本発明のカプラーかアルカリ水溶液可溶の場合に
は、現像主薬やその他の添加剤とともにアルカリ水溶液
に溶解し、いわゆる外型現像として色素画像形成に用い
ることかできる。その場合の添加量は、発色現像液１１
当り０．０００５〜０．０５モル、好ましくは０．００
５〜０．０２モルである。

本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により感光材
料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応して低沸点有
機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散し
てハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法か好まし
い。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
環２．３２２．０２７号なとに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許環４．１９９．３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）
２．５４１．２７４号、同２．５４１．２３０号、特公
昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０４
号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーに
よる分散法についてはＰＣＴ国際公開番号Ｗ　０８８１
００７２３号明細書に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、フタール酸エステル類〔例えば、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，ｌ−ノエチルブ
ロピル）フタレート〕、リン酸又はホスホン酸のエステ
ル類〔例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチル
へキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホ
スフェート、トリシクロヘキシルホスフエート、トリー
２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフ
ェート、ジー２−エチルへキシルフェニルホスフェート
〕、安息香酸エステル類〔例えば、２−エチルへキシル
ヘンシェード、２．４−ジクロロベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート〕、アミド類〔例えば、Ｎ。

Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリ
ルアミド〕、アルコール類〔イソステアリルアルコール
なと〕、脂肪族エステル類〔例えは、コハク酸ジブトキ
シエチル、コハク酸シー２−エチルヘキシル、テトラデ
カン酸２−ヘキシルデノル、クエン酸トリブチル、ジエ
チルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレート〕、アニリン誘導体（Ｎ、　Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど〕、塩素化パラフィン類〔塩素含有量ｌＯ％〜８０％
のパラフィン類〕、トリノシン酸エステル類〔例えば、
トリメシン酸トリブチル〕、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレン、フェノール類（例えば、２．　４
−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフ
ェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、
４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノ
ール〕、カルボン酸類〔例えば、２−（２，４−ジーｔ
ｃｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタン
デカン酸〕、アルキルリン酸類〔例えば、ジー（２−エ
チルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸〕等か挙げら
れる。また補助溶媒として沸点か３０°Ｃ以上約１６０
℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、ンクロヘキ
サノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホル
ムアミド）を併用してもよい。

本発明のカプラーには、前記の中でもいわゆる極性の高
沸点有機溶媒か好ましく、中てもアミド類が好ましい。

アミド類の高沸点有機溶媒としては、上記例の他に米国
特許環２．３２２．０２７号、同４゜１２７、４１３号
、同４．７４５．０４９号等に記載されている。

中でも比誘電率（２５℃、１０ヘルツ測定）か約６．５
以下、好ましくは５〜６．５の高沸点有機溶媒が好まし
い。

高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比で０〜２．０
倍量、好ましくは０〜１．０倍量で使用できる。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパー、カラー反
転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーネガフィ
ルム、カラーポジフィルム、カラー反転ネガフィルム等
に適用できる。中でも、反射支持体を有するカラー感光
材料（例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー）へ
の適用か好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい。

好ましいハロゲン組成は適用する感光材料の種類によっ
て異なり、カラーペーパーなとには主として塩臭化銀乳
剤か、カラーネガフィルム・カラー反転フィルムのよう
な撮影用感光材料には、沃化銀を０．５〜３０モル％（
好ましくは、２〜２５モル％）含有する沃臭化銀乳剤、
直接ポジカラー感光材料などには、臭化銀や塩臭化銀乳
剤か用いられる。また、迅速処理に適したカラーペーパ
ー用感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤
か好ましく用いられる。この高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は９０モル％以上か好ましく、９５モル％以上か更に
好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を後述す
るような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部及
び／又は表面に有する構造のものか好ましい。上記局在
用のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくとも
１０モル％のものか好ましく、２０モル％を超えるもの
かより好ましい。

そして、これらの局在用は、粒子内部や粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることがてきるか、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることかできる。

本発明においては、特に実質的に沃化銀を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
かできる。ここで「実質的に沃化銀を含まない」とは、
沃化銀含有率か１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことを言う。

乳剤のハロゲン組成は粒子間て異なっていても等しくて
も良いか、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることか容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のとの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むンエル（殻）〔−層
または複数層〕とてハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分か接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることか有利であり、圧力カブリの発生を
抑制する上からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界てあっても良く、また
積極的に連続的な構造変化を持たせたちのてあっても良
い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１ρ〜２−か好ましく、０．１５１！ｍ〜１，
５−か特に好ましい。また、それらの粒子サイズ分布は
変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズ
で除したもの）　２０％以下、好ましくは１５％以下の
所謂単分散か好ましい。このとき、広いラチチュードを
得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使
用することや、重Ｈ塗布する二とも好ましく行われる。

乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）結晶形を有するもの、球状、板状なとのような変則
的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、ある
いはこれらの複合形を有するものを用いることかできる
。また、平板状粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像か主とし
て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは
潜像か主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳
剤のいずれのタイプのものであっても良い。

本発明で使用てきるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクローシャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、　“■、乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）−、および同誌Ｎα１８７１６（１９
７９年１１月）、　６４ｇ頁、グラフキデ著「写真の物
理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ。

（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７乃、ダフィン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、
　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ直Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、セリフマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」７オーカルブｔ、ス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　ｅｔ　ａｌ、。

Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４））などに記載
された方法を用いて調製することかできる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比か約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アント−エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４．４
３４．２２６号、同４．４１４．３１０号、同４．４３
３．０４８号、同４．４３９．５２０号および英国特許
第２．１１２．１５７号なとに記載の方法により簡単に
調製することかできる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とか異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、粗状構造をなしていて
もよし・。また、エビタキンヤル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀か接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子
形成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イ
オン不純物を導入することかできる。使用する化合物の
例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなと
の塩、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロン
ラム、パラジウム、オスミウム、イリノウム、白金なと
の塩もしくは錯塩を挙げることかできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増感工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャー４１７６４３、同Ｎｌ１１８７
１６および同Ｎα３０７１０５に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用できる公
知の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディスクロ
ージャーに記載されており下記の表に関連する記載箇所
を示した。

添加剤の種類　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６　　
ＲＤ３０７１０５１、化学増感剤　　２３頁　　６４８
頁右ｍ８６６頁２、感度上昇剤　　　　　　６４８頁右
欄３、分光増感剤、２３〜２４頁　６４８頁右頁右６６
〜８６８頁強色増感剤　　　　　〜６４９頁右欄 ４、増　白　剤　　２４頁　　６４７頁右欄　　８６８
頁５、かぶり防止　２４〜２５頁　６４９頁右欄　８６
８〜８７０頁剤、安定剤 ６、光吸収剤、　２５〜２６頁　６４９頁右ｍ８７３頁
フィルター　　　　　　〜６５０頁左欄染料、紫外 線吸収剤 ７、スティン防　２５頁右欄　６５０頁左ｍ８７２頁止
剤　　　　　　　　　　　〜右欄 ８、色素画像安　　２５頁　　６５０頁左欄　　８７２
頁定剤 ９、硬　膜　剤　　２６頁　　６５１頁左欄　８７４〜
８７５頁１０、バインダー　　２６頁　　６５１頁左欄
　８７３〜８７４頁１１、可塑剤、潤　　２７頁　　６
５０頁右欄　　８７６頁滑剤 １２、塗布助剤　　２６〜２７頁　６５０頁右欄　８７
５〜８７６頁表面活性剤 １３、スタチック　　２７頁　　６５０頁右欄　８７６
〜８７７頁防止剤 １４、マット剤　　　　　　　　　　　　　　　８７８
〜８７９頁また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能
の劣化を防止するために、米国特許４．４１１．９８７
号や同４．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデ
ヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加
することもてきる。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）階１７６４３　、■−Ｃ−Ｇ及び同Ｎα３０７］
０５、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、９３
３．０５１号、同４．０２２．６２０号、同４．３２６
．０２４号、同４．４０１．７５２号、同４．２４８．
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１．
４２５．０２０号、同１．４７６、７６０号、米国特許
第３．９７３．９６８号、同４．３１４．０２３号、同
４゜５１１、６４９号、欧州特許第２４９．４７３Ａ号
等に記載のものか好ましい。

本発明のカプラーは、色再現性の観点から、形成される
発色色素の極大吸収波長か短波側に位置し、かつ５００
ｎｍを超える長波長領域における吸収かンヤーブに減少
するイエローカプラーを併用するとよい。このようなイ
エローカプラーとしては、例えは特開昭６３−１２３０
４７号や特開平１−１７３４９９号に記載されている。

マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物か好ましく、米国特許第４．３
１０．６１９号、同４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
３．７２５、０６７号、ＲＤ誌Ｎα２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ誌Ｎα２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４．５００、６３０号、同４．５４０．６５４号
、同４．５５６．６３０号、国際公開Ｗ　Ｏ８８／　０
４７９５号等に記載のものか特に好ましい。

本発明において併用できるソアンカブラーとしては、フ
ェノール系及びナフトール系カプラーか挙げられ、米国
特許第４．０５２．２１２号、同４．１４６．３９６号
、同４．２２８．２３３号、同４．２９６．２００号、
同２．３６９、９２９号、同２．８０１．１７１号、同
２．７７２゜１６２号、同２、８９５．８２６号、同３
．７７２．００２号、同３．７５８．３０８号、同４．
３３４．０１１号、同４．３２７．１７３号、西独特許
公開第３．３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６
５Ａ号、同２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３．４４６
．６２２号、同４．３３３．９９９号、同４．７７５．
６１６号、同４．４５１．５５９号、同第４，４２７、
７６７号、同第４．６９０．８８９号、同４．２５４．
２１２号、同４．２９６．１９９号、特開昭６１−４２
６５８号等に記載のものか好ましい。

また、発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・
カプラーを用いてもよく、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４．１６３．
６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４、
００４．９２９号、同４．１３８．２５８号、英国特許
第１．１４６、３６８号に記載のものか好ましい。また
、米国特許第４．７７４．１８１号に記載のカップリン
グ時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を
補正するカプラーや、米国特許第４．７７７、１２０号
に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレ
カーサー基を離脱基として有するカプラーを用いること
も好ましい。

発色色素か適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６、２３７号、英国特許第２，１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものか好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
第３．４５１．８２０号、同４．０８０．２１１号、同
４゜３６７、２８２号、同４．４０９．３２０号、同４
．５７６、９１０号、英国特許第２．１０２．１７３号
等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌Ｎａ　１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許第４．２４８．９６
２号、同４．７８２．０１２号に記載されたものか好ま
しい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものか好ましい。

その他、本発明の感光材料に併用できるカプラーとして
は、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同４，３３
８、３９３号、同４．３１０．６１８号等に記載の多当
量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２
−１２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出しドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レ
ドックス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記載
の離脱後後色する色素を放出するカプラー、ＲＤ誌Ｎ１
１１１４４９号、同誌Ｎα２４２４１号、特開昭６１−
２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米
国特許第４．５５３．４７７号等に記載のりガント放出
カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許第４．７７４．１８１
号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等か挙げられる
。

併用しうるカラーカプラーの標準的な使用量は感光性ハ
ロゲン化銀１モル当り０．００１〜１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは、０．０１〜０，５
モル、マゼンタカプラーでは、０．００３〜０．３モル
、シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モルである
。

これらの併用できるカプラーは、前記の種々の公知分散
法で感光材料に導入てきる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体なとを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
かできる。シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用
の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒド
ロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロ
クロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ヒスフェノ
ール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフェノー
ル類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェ
ノール性水酸基をソリル化、アルキル化したエーテルも
しくはエステル誘導体か代表例として挙げられる。また
、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体および
（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケ
ル錯体に代表される金属錯体なとも使用できる。

有機褪色防止剤の具体例としては、米国特許第２、３６
０．２９０号、同２．４１８．６１３号、同２．７００
．４５３号、同２．７０１．１９７号、同２．７２８．
６５９号、同２．７３２．３００号、同２．７３５．７
６５号、同３．９８２．９４４号、同４．４３０゜４２
５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許第２
゜７１０、８０１号、同２．８１６．０２８号等に記載
のハイドロキノン類：米国特許第３．４３２．３００号
、同３．５７３．０５０号、同３．５７４．６２７号、
同３．６９８．９０９号、同３．７６４゜３３７号、特
開昭５２−１５２２２５号等に記載の６−ヒドロキシク
ロマン類、５−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマン
類；米国特許第４．３６０．５８９号に記載のスピロイ
ンダン類；米国特許第２．７３５．７６５号、英国特許
第２．０６６、９７５号、特開昭５９−１０５３９号、
特公昭５７−１９７６５号等に記載のｐ−アルコキシフ
ェノール類：米国特許第３．７００．４５５号、同４．
２２８．２３５号、特開昭５２−７２２２４号、特公昭
５２−６６２３号等に記載のヒンダードフェノール類：
米国特許第３．４５７゜０７９号に記載の没食子酸誘導
体：米国特許第４，３３２、８８６号に記載のメチレン
ジオキシベンゼン類、特公昭５６−２１１４４号記載の
アミンフェノール類、米国特許第３．３３６．１３５号
、同４．２６８．５９３号、英国特許第１．３２６．８
８９号、同１．３５４．３１３号、同１．４１０．８４
６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１４０
３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４４号
等に記載のヒンダードアミン類：米国特許第４．０５０
．９３８号、同４．２４１゜１５５号、英国特許第２．
０２７．７３１（Ａ）号等に記載の金属錯体等が挙げら
れる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳
化して感光層に添加することにより、目的を達成するこ
とかできる。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の層に
紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４．７９４号や同３，３５２．６
８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸エス
テル化合物（例えば米国特許第３．７０５．８０５号、
同３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジェン化
合物（米国特許第４．０４５．２２９号に記載のもの）
、あるいはベンズオキサゾール化合物（例えば米国特許
第３．４０６．０７０号や同４．２７１．３０７号に記
載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプ
ラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマーなとを用いてもよい。

これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物か好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのか有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることかできる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、す・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・才ブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載かある。

本発明の感光材料中には、特開昭６３−２５７７４７号
、同６２−２７２２４８号および特開平１−８０９４１
号に記載の１．２−ベンズイソチアプリン−３−オン、
ｎ　−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール
、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェ
ノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミ
ダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とが好ましい。

本発明の感光材料か直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα２２５３４（１
９８３年１月）に記載のようなヒドラジン系化合物や四
級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効果を
高める造核促進剤を使用することかできる。

本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなとの透明フィルムや反射型
支持体か使用できる。本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用かより好ましい。

本発明で好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものか含まれる。例え
ば、バライタ紙：ポリエチレン被覆紙；ポリプロピレン
系合成紙１及射層を併設した或は反射性物質を併用する
透明支持体（例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等）か挙げられる。

本発明に従った感光材料は、前記のＲＤ誌階１７６４３
の２８〜２９頁、および間詰Ｎα１８７１６の６１５左
欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理する
ことかできる。例えば、カラー現像処理として、発色現
像処理工程・脱銀処理工程・水洗処理工程か行われる。

反転現像処理を行う場合には、黒白現像処理工程・水洗
又はリンス処理工程・反転処理工程・カラー現像処理工
程か行われる。脱銀処理工程では、漂白液を用いた漂白
工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着液
を用いた漂白定着処理工程を行うこともてきるし、漂白
処理工程、定着処理工程、漂白定着処理工程を任意の順
に組み合わせてもよい。水洗処理工程のかわりに安定化
工程を行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程
を行ってもよい。また発色現像、漂白、定着を１浴中て
行うｌ浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程
を行うこともできる。これらの処理工程に組み合わせて
、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程、
後硬膜処理工程、調整工程、補カニ程等を行ってもよい
。上述の工程間には任意に中間水洗工程を設けてもよい
。これら処理において発色現像処理工程の代わりにいわ
ゆるアクチベータ処理工程を行ってもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン誘導体を発色現像主薬として含有する
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミンフェノール系化合物も有用であるか、ｐ−フェニ
レンジアミン系化合物か好ましく使用され、その代表例
としては、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩なとか挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともてきる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ヘングイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤なとを含むのか一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、シエチルヒトロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、　Ｎ−ヒス力ルホキンメチルヒドラ
ノンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルパット類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤：エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤：ヘンシルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤１色素形成力プラー：競争カプラー：ｌ−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、ナト
リウムポロンハイドライトやヒドラジン系化合物のよう
な造核剤：粘性付与剤、アミノポリカルホン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルホ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤（例えば、エチ
レンシアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ノエチレントリ
アミン五酢酸、ノクロヘキサンシアミン四酊酸、ヒトロ
キンエチルイミノソ酢酸、１−ヒドロキンエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩）；４，
４’−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合
物のような蛍光増白剤：アルキルスルホン酸、アリール
スルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸のよ
うな各種界面活性剤等を添加することができる。

本発明における発色現像液には実質的にベンジルアルコ
ールを含有しないことが好ましい。実質的にベンジルア
ルコールを含有しないとは、好ましくは２イ／ｌ以下、
より好ましくは０．５ｍｌ／　Ｉ！以下、最も好ましく
は含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的に亜硫酸イオンを
含有しないことか好ましい。実質的に亜硫酸イオンを含
有しないとは、好ましくは３．０×１Ｏ−２モル／１以
下、更に好ましくは含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的にヒドロキシルア
ミンを含有しないことか好ましい。実質的にヒドロキシ
ルアミンを含有しないとは、好ましくは５．０ＸｌＯ−
″モル／ｌ以下、更に好ましくは含有しない場合である
。本発明における発色現像液には、ヒドロキシルアミン
以外の好機保恒剤（例えば、ヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラノン誘導体）を含有することか好ましい。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることか一般
的である。

またカラー反転現像処理としては、−船釣に、黒白現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程か行われる。反転処理工程としては、
カブラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい。また上記カブラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、通常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることかできる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ビラプリ
トン、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール及びハイドロ
キノンのような現像主茎、亜硫酢塩のような保恒剤、酢
酸、ホウ酸のような水溶性の酸のからなるｐＨ緩衝剤、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのよ
うなアルカリからなるｐＨ緩衝剤又は現像促進剤、臭化
カリウムや２−メチルヘンソイミダゾール、メチルへレ
ツチア／−ルのような無機性もし・（は有機性の現像抑
制剤、エチレンシアミン四酢酸、ポリリン酸塩のような
硬水軟化剤、アスコルビン酸、ジェタノールアミンのよ
うな酸化防止剤ニトリエチレングリコール、セロソルブ
のような有機溶剤、微量の沃化物やメルカプト化合物の
ような表面過現像防止剤等を挙げる二とかできる。

またこれらの現像液の補充量を低減する場合には処理槽
の空気との接触面積を小５：することによって液の蒸発
、空気酸化を防止する二とか好ましい。このように処理
槽の空気との接触面積を小さ毛する方法としては、処理
槽の写真処理液面に浮き蓋等のｉ！藪物を設ける方法を
挙げることかできる。この技術は、発色現像及び婁白現
像の両工程のみならず、後続の全ての工程において適用
することか好ましい。また、再生手段等の現像液中の臭
化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる二とにより補充
量を低減する二ともてきる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
か、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもてき
る。

発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理される。

脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行なわれても
よいし、同時に行なわれてもよい（ｅ白定着処理）。更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理
する処理方法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着
浴て処理すること、漂白定着処理の前に定着処理する二
と、又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応
し任意に実施できる。本発明においては発色現像後に直
ちに漂白定着処理すると本発明の効果において育効であ
る。

漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤とじては、例え
ば鉄（■）なとの多価金属の化合物、過酸類、キノン類
、鉄塩等があげられる。代表的漂白剤としては、塩化鉄
、フエリノアン化物１重りロム酸塩、鉄（Ｉ）の好機錯
塩（例えばエチしンノアミン四酢酸、ノエチレントリア
ミン五酢酸、１．３−ノアミノプロパン四酢酸なとのア
ミノポリカルボン酸類なとの金属錯塩）、過硫酸塩など
を挙げることかできる。これらのうちアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｉ［［）錯塩か本発明の効果を存効に発揮する
観点から好ましい。さらにアミノポリカルホン酸鉄（Ｉ
［［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルホン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、３．５〜
８のｐＨて使用される。

漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤、硝酸アンモニウムの
ようなｐＨ緩衝剤、＠酸アンモニウムのような金属腐食
防止剤なと公知の添加剤を添加することかできる。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることか好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）か２
〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオンアン酸塩、千オニーチル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等を挙げることかできるか、チオ
硫酸塩の使用か一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムか最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩と千オン
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素なとの併用
も好ましい。

定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルホニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
２９４７６９．１．号に記載のスルフィン酸化合物か好
ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目
的で、各種アミノポリカルホン酸類や有機ホスホン酸類
（例えば、１−ヒドロキソエチリデン−１，１−ノホス
ホン酸、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’　−二チしンシアミンテトラホスホン酸）
の添加か好ましい。

定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤：消
泡剤：界面活性剤；ポリビニルピロリドン：メタノール
等を含有させることかできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することかできる。

有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３、８
９３．８５８号、西独特許環１．２９０．８１２号、同
２，０５９、９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３〜２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージャーＮａ１７１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド基を存する化合物：特開昭５０−１４０１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体、特公昭４５−８５０６号
、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、
米国特許第３．７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体：西独特許環１．１２７．７１５号、特開昭５８−１
６２３５号に記載の沃化物塩、西独特許環９６６゜４１
０号、同２．７４８．４３０号に記載のポリオキンエチ
レン化合物類、特公昭４５−８８３６号の記載のポリア
ミン化合物、その他特開昭４９−４２４３４号、同４９
−５９６４４号、同５３−９４９２’７号、同５４−３
５７２７号、同５５−２６５０６号、同５８−１６３９
４０号記載の化合物：臭化物イオン等か挙げられる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物か促進効果か大きい観点て好ましく、特に米国特許第
３．８９３．８５８号、西独特許環１．２９０．８１２
号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物か好まし
い。更に、米国特許第４．５５２゜８３４号に記載の化
合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良か生しない範囲で短
い方か好ましい。好ましい時間は１分〜３分である。ま
た、処理温度は２５°Ｃ〜５０°Ｃ１好ましくは３５°
Ｃ〜４５℃である。

脱銀工程においては、撹拌かできるたけ強化されている
ことか好ましい。撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法が挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。

本発明の感光材料は、脱銀処理後に水洗工程を経るのが
一般的である。水洗工程に代り、安定工程を行ってもよ
い。このような安定化処理においては、特開昭５７−８
５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４
５号に記載の公知の方法はすへて用いることがてきる。

また、撮影用カラー感光材料の処理に代表される色素安
定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴として使
用するような水洗工程−安定工程を行ってもよい。

水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポリアミノカル
ホン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤：イ
ソチアブロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソノアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤１Ｍｇ塩、
Ｍ塩、Ｂｉ塩のような金属塩；界面活性剤、硬膜剤、殺
菌剤などを含有させることかできる。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　
Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、Ｐ、２
−１８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で
求めることかできる。また、特開昭６２−２８８８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることかできる。

水洗水のｐＨは、４〜９てあり、好ましくは５〜８であ
る。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で
種々設定し得るか、−ｅには、１５〜４５°Ｃて２０秒
〜１０分、好ましくは２５〜４０°Ｃて３０秒〜５分の
範囲か選択される。

安定化液に用いることかできる色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなとのアルデヒド類、
ジメチロール尿素なとのＮ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物等
を挙げることかできる。また安定化液には、その他ホウ
酸、水酸化ナトリウムのようなｐＨ調節用緩衝剤１１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレ
ンシアミン四酢酸のようなキレート剤：アルカノールア
ミンのような硫化防止剤、蛍光増白剤７防黴剤などを含
有させることかできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもてき
る。

本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色現像主薬を内蔵しても良に、内蔵するには、発色現
像主薬の各種プレカーサーを用いるのか好ましい。例え
は、米国特許第３．３４２．５９７号記載のインドアニ
リン系化合物、同３．３４２．５９９号、ＲＤ誌Ｎα１
４．８５０号及び同誌Ｎα１５．１５９号記載のシッフ
塩基型化合物、同ｔＬＮα１３．９２４号記載のアルド
ール化合物、米国特許第３．７１９．４９２号記載の金
属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン
系化合物を挙げることかできる。

本発明の感光材料は、必要に応して、発色現像を促進す
る目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を
内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭５６−６４３
３９号、同５７−１４４５４７号、および同５８−１１
５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度か標準
的であるか、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することかできる。

（実施例） 以下に実施例をもって本発明の詳細な説明するか、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 〔試料１０１の作製〕 三酢酸セルロースフィルムヘース上に以下に示す層構成
の試料１０１を作製した。第１層塗布液は下記のように
して調製した。

（第１層塗布液の調製） シアンカプラー（Ａ−Ｉ　’）　０．９１ｇ、およびノ
ブチルフタレート０．９１ｇとを１０．０ｃｃの酢酸エ
チルに加え完全に溶解した。このカプラーの酢酸エチル
溶液を４２ｇの１０％セラチン水溶液（５ｇ／Ｉ！のト
デシルヘンゼンスルホン酸ナトリウムを含む）に加え、
ホモジナイザーで乳化分散を行なった。乳化分散後、蒸
留水を加え全量を１００ｇとした。この乳化分散物１０
０ｇと高塩化銀乳剤８．２ｇ　（臭化銀含量０．５モル
％）とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−
層塗布液を調製した。セラチン硬膜剤としては、１−オ
キソ−３，５−フクロローＳ−ドリアノンナトリウム塩
を用いた。

（層構成） 以下に各層の層構成を示す。

支持体 三酢酸セルロースフィルム 第１層（乳剤層） 高塩化銀乳剤　　　　　銀換算で　０．２９ｇ／ｒｒｒ
セラチン　　　　　　　　　　　　２．６０ｇ／イシア
ンカブラー（Ａ−１＞　　　　　　０．４４ｇ／ｒｒｆ
ジブチルフタレート　　　　　　　ｏ、４４ｇ／耐第２
層（保護層） セラチン　　　　　　　　　　　　１．８０ｇ／耐Ｉ 〔試料１０２〜１０６の作製〕 試料１０１において、シアンカプラー（Ａ−１）の替わ
りに、第１表に記すカプラーをシアンカプラー　（Ａ−
Ｉ）と等モル置き換えた以外、試料１０１と同様に作製
した。

〔色相の評価〕

υ上のように作製した試料１０１〜１０６に、日光で階
段ウニツノ露光を与えた後、以下に示す処理工程により
現像処理を行なった。

現像処理後、最高濃度部分の分光吸収測定を行ない、次
式で与えられる副吸収の大きさ、および短波側の裾切れ
の度合いにより色相の評価を行なった。

れの度合い　　　最大吸収波長における吸収濃度結果を
第１表にまとめて記す。

処理工程　　温　度　　時間 カラー現像　　　　３８°Ｃ−１５秒 漂白定着　　　３５°Ｃ４５秒 リンス　■　　　　３５°Ｃ３０秒 リンス　■　　　　３５°Ｃ３０秒 リンス　■　　　　３５°Ｃ３０秒 乾　　　　燥　　　　　８０’Ｃ６０秒（リンス■−■
−＼の３タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以
下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０イエチレンジアミンーＮ、Ｎ、Ｎ、Ｎ −テトラメチレンホスホン酸　　　　３．０ｇトリエタ
ノールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化カリウム　
　　　　　　　　　　　３．１ｇ臭化力１ｊウム　　　
　　　　　　　　　Ｏ，０１５ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　２５　　ｇヒドランノニ酢酸　　　　　
　　　　　５．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（６−メタレスル ホンアミトエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　５，０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００　ｍ１ｐＨ（水酸
化カリウムを加えて）　　　　　１０．０５漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
　、ｎＩチオ硫酸アンモニウム溶液＜７００ｇ１：　）
１００　ｍｌ亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　４５
　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレン
シアミン四酉Ｔ酸　　　　　　　３ｇ臭化アンモニウム
　　　　　　　　　３０　ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　＋０００１ｎＩ！ｐＨ６，４ リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグ７、ノウムは各々３　
ｐｐｍ以下）。

第１表 第１表より明らかなように本発明のカプラーは副吸収か
小さ２、また短波側のスソ切れか良好な色素を生成する
ことかわかる。

従って、本発明のシアンカプラーを用いたイエロー、マ
センタ、シアン多層カラー感光材料の色再現（特に緑色
）か向上することか理解されよう。

実施例２ 実施例１において高塩化銀乳剤の替わりにヨウ臭化銀（
ヨウ化銀を８．０モル％）乳剤を用いた以外実施例１と
同様に試料を作製した。このようにして作製した試料を
以下に示す処理工程により現像処理を行ない実施例Ｉと
同様の評価を行なった。

実施例１おける試料１０１〜１０６で、乳剤を置き換え
た試料をそれぞれ試料２０１〜２０６とした。

結果を第２表にまとめて記す。

処理方法 工程　　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　　３分１５秒　　　　３８℃漂　　　白　
　　　１分００秒　　　　　３８°Ｃ漂白定着　　　３
分１５秒　　　　３８°Ｃ水　洗中　　　　　４０秒　
　　　３５°Ｃ水　洗（２）１分ＯＯ秒　　　　３５℃
安　　定　　　　　　４０秒　　　　　３８°Ｃ′乾　
　燥　　　　１分１５秒　　　　　５５°Ｃ次に、処理
液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジ
エチレントリアミン五酢酸　　　　　　１．０１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　３・０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　１．４沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　　１．５ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　　２．４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ キシエチルアミノ〕−２−メチル アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．５水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　１．０ｊ７ｐ８　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０．０５（漂白液）　　
　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチレンソアミン
四節酸第二鉄アン モニウムニ水塩　　　　　　　　　１２０．０エチレン
シアミン四酢酸ニナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　１Ｏ８０臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１００．０硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　　
　　　　　　　　　　０．００５モルアンモニア水（２
７％’Ｉ　　　　　　　　　１５．０イ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，３ （漂白定着液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エ
チレンジアミン四節酸第二鉄アン モニウムニ水塩　　　　　　　　　　５０．０エチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１２．Ｏチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７００ｇ／　ｌ　）　　　　　　　　　　　　　２４
０．　Ｏｍｊ’アンモニア水（２７％）　　　　　　　
　　　６．０ｎ／水を加えて　　　　　　　　　　　　
　１．０１ｐＨ７，２ （水洗液） 水道水をＨ壓強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３　ｍｇ／　Ｉ！以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍ
ｇ／　Ｉと硫酸ナトリウム０．１５ｇ＃！を添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホ
ルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　２．０ｙｄ
ポリオキシエチレン−ｐ−モノノ ニルフェニルエーテル（平均型 金層１０）　　　　　　　　　　　　　　　０．３エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　１．０ｉｐ）！　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．０〜８．０第２表 第２表より明らかなように本発明のカプラーはヨウ臭化
銀感光材料においても副吸収か小さく、また短波側のス
ソ切れか良好な色素を生成することかわかる。

実施例３ 実施例２において処理工程のみ以下に示す方法で行なっ
た以外実施例２と同様に試験、評価を行なった。

結果を第３表にまとめて記す。

処理工程 工程　　　　時間　　　温度 第一現像　　　６分　　　３８°Ｃ 水　　洗　　　　２分　　　　　〃 反　　転　　　　２分　　　　　〃 発色現像　　　６分　　　〃 調　　整　　　　２分　　　　　Ｉ 漂　　白　　　　６分　　　　〃 定　　着　　　　４分　　　　　〆 水　　洗　　　　４分　　　　　〃 安　　定　　　１分　　　常温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いた。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
〇−ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩　　　２ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モノ
スルフォネー ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３０ｇ炭酸ナトリウム（−水塩）　　　　　　　ｓｏ
ｇｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒ ドロキシメチル−３−ピラゾリド ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　　１
．２ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　　２イ
水を加えて　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ’ｐ
Ｈ９，６０ 反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ４リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩　　　３ｇ塩化第１スズ
（三水塩＞　　　　　　　　　１ｇｐ−アミノフェノー
ル　　　　　　　　Ｏ，１ｇ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　１５−水を加えて　　　　　　　　　　　　＋００（
ＷＰｆ（６，００ 発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｒｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩　　　３ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム
（１２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　ｔｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　　
　９Ｍ’水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇ
シトラジン酸　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エ
チレン−Ｎ−（β−メタンス ルフォンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン・硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１ｇ
３．６−シチアオクタンー１，８− ジオール　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０００ｔｄｐＨ１１，８０ 調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
〇−亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム （三水塩）　　　　　　　　　　　　　８ｇチオグリセ
リン　　　　　　　　　　　０．４イ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　３ｍｌ水を加えて　　　　　　　
　　　　　１０００ｍｌｐＨ６，６０ 漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ１エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （三水塩）　　　　　　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（三水塩）　　　　　　　１２０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１０００ｒｎＩｐＨ５，７０ 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｒｎｌチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　ｓｏ、ｏ
ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．０ｇ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　＋０００ｄｐＨ６，６０ 安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇
−ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　５．０
ｇ富士ドライウェル（富士フィルム ■製界面活性剤’）　　　　　　　　　　　５．０ｍｌ
水を加えて　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ’ｐ
）ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０第３
表 第３表より明らかなように本発明のカプラーは副吸収か
小さく、また短波側のスソ切れか良好な色素を生成する
ことかわかる。

従って、本発明のシアンカプラーを用いたイエロー、マ
ゼンタ、シアン多層カラー感光材料の色再現が向上する
ことが理解されよう。

実施例４ ハロゲン化銀カラー感光材料として、欧州特許Ｅ　Ｐ　
Ｏ，３５５，６６０Ａ２号（対応：特開平２−１３９５
４４号、ＵＳ　Ｓ、８．０７／３９３．７４７）公報の
実施例２に記載の試料Ｎ１１２１４　　（多層カラーペ
ーパー）を使用した。

ただしビスフェノール化合物として該公報に記載の■−
２３の替りにｌ−１０を、又、イエローカプラー（Ｅｘ
Ｙ）、画像安定化剤（Ｃｐｄ−８）　、溶媒（Ｓｏｌｖ
−６）、オキソノール染料として、それぞれ下記の化合
物に変更し、更に、防腐剤（防菌防黴剤）として下記の
化合物を使用し、第５層のシアンカプラーとして、例示
カプラー（２）、（３）、（７）、（１４）、（２０）
に等モルでおきかえた。

（ＥｘＹ）イエローカプラー との１：１　（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−８）　　色像安定剤 との１：１　（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−１０）　　防腐剤 （Ｃｐｄ−１１）　　防腐剤 （Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 （オキソノール染料） および また、このカラー感光材料を、前記の欧州特許Ｅ　Ｐ　
０．３５５．６６ＯＡ２号の実施例２に記載の方法（二
よってカラー現像処理を施した。

その結果、良好な色再現性（特に緑色）を示した。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、色再現性の優れた色素画
像を得ることかできる。

【図面の簡単な説明】

第１図は２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンス
ルホニルエチルアミノ）アニリンの酸化体とカプラー（
１）とから形成される色素の酢酸エチル溶液中ての吸収
スペクトルを示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）または（II）で表される色素
   形成カプラー。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は、各々独立に、水素原子または
   置換基を表し、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン
   誘導体の酸化体とのカップリング反応により離脱し得る
   基を表す。）
2. （２）請求項（１）記載の色素形成カプラーを少なくと
   も１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。