JPS61120151A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は高発色性で、保存性％に耐光性の改良されたマ
ゼンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。更
に詳しくは新規なＬＨ−ピラゾロ［３，２−Ｃ）−８−
トリアゾール系マゼンタカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材′料に関する。 （従来技術） 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
さ多たハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色現
像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像主
薬の酸化体とイエロー、マゼンタおよびシアンの各色素
を形成するカプラーとのカップリングくより色素画像を
得ることができる。 前記マゼンタ色素を形成する為Ｋ、従来より実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共忙保存性、特にホ
ルマリンガス忙対する耐性（ホルマリン耐性）に乏しい
という欠点を有している。 上記欠点を改良するためにこれまで種々のＩＨ−（３，
２−Ｃ）−３−）リアゾール系マゼンタカプラーが提案
されている。例えば米国特許３，７２５゜０６７号、英
国特許１，２５２，４１８号、同１，３３４，５１５号
に記載されている。いずれの特許忙記載の化合物も勿論
副吸収という点ではピラゾロン系マゼンタカプラーに優
るがホルマリン耐性の改良は不十分であり、また発色性
画像の耐光性という点での改良はほとんど示されていな
い。ｋｓｅＢｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓａ（ｅ１２４４３
記載の化合物も発色性という点で全く実用に供し得ない
。特開昭５８−４２０４５に記載のｌＨ−ピラゾロ（３
，２−Ｃ）−３−）リアゾールをマゼンタカプラーはホ
ルマリン耐性の改良及び発色性という点では著しく改良
されているが、やはり耐光性の改良はほとんどなされて
いない。 また特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２
号に記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素画像の耐光性という点では相
変らず改良のあとが見られない。 後者は単に併用する添改剤（よって画像の耐光性が改善
されているに過ぎない。ただ前者明細書記載化合物例１
９のカプラーはわずかく耐光性は改良されているが十分
とは言えない。 すなわちこれまで副吸収がない、ホルマリン耐性が高い
ということで注目されてきたｔｈ−ピラゾロ（３，２−
Ｃ）−８−）リアゾール系マゼンタカプラーも色素画像
の耐光性についてはほとんど改良がなされてきていない
と言える。 （発明の目的） 本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよく、しか
も発色性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することくある。 （発明の構成） 前記した本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、前記Ｉ・ロゲン化銀乳剤層中に下記一
般式で示されるマゼンタカプラーの少くとも一つが含有
されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によりて式中、Ｒ１は３級アル中ル基、Ｒ銘１級
アル中ル基を表わし、Ｘはハロゲンを表わす。 次に本発明の詳細な説明する。 本発明者らは前記の点の改良を目指して鋭意、研究をす
すめてきた結果、ホルマリン耐性が良好で画像の耐光性
がすぐれ、しかも高い発色性を示すＩＨ−ピラゾロ（３
，２−Ｃ）−８−トリアゾール系マゼンタカプラーを見
い出すに到った。 具体的には次の一般式で示される。 式中、Ｒ１は３級アルキル、Ｉ（＋２は１級アルキルを
表わし、Ｘはハロゲンを表わす。 Ｒ１で示される３級アルキルの３級炭素はアルキル以外
にアリール例えばフェニル更にはアルコキシなどで置換
されてもよい。また３級炭素を包含してシクロ環を形成
する場合も勿論３級アルキルに含まれる。要するく３級
炭素に水素以外が結合しているすべてを表わしている。 また３級炭素く結合するアルキルはハロゲン、アルコキ
シ等の置換基で置換されていてもよい。 具体的な３級アルキルとしては、ｔ−ブチル、１、　ｌ
−ジムチル−２−メトキシ−エチル、１．１−ジメチル
−２−クロロ−エチル、１−、Ｔ’チル−１−メトキシ
−エチル、ｌ−メチル−１−７エニルーエチル、１．１
−ジ−ｎ−アミル−ヘキシル、７゜７−ジメチルノルボ
ルナン−ｌ−イル、１．ｌ−ジメチＷ−ブチル、ｌ−エ
チル−１−メチル−プロピル、アダマンチル、などが代
辰的に挙げられムＲ１で示される１級アルキルはＩＨ−
ピラゾロ〔３，２−ｃ〕−５−）リアゾール環に直結す
る根元炭素に水素原子が２個結合しているアルキルを表
わす。 Ｒ２で示される１級アルキルはアリール、ヘテロ環、ハ
ロゲン、シアノ更にアルコキシカルボニル、アシル、カ
ルバモイル等で示されるカルボニルで結合する置換基、
更〈はニトロ、アルコキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルキルスルホニへアリールスルホニル、アルキル
スルフィニル、アリールスルフィニル、ジアルキルアミ
ノ等のへテロ原子で結合する置換基で置換されてもよｔ
・。これらの置換基の中で＠に好しいものはアルキルチ
オ、アリールチオ、アルキルスルホニｙ、　７　リール
スルホニル、アルキルスルフィニル、アリールスルフィ
ニルから選ばれるものである。 尚ヘテロ環基がＩＨ−ピラゾロ（３，２−（：）−Ｓ−
トリアゾール−３−イル等化合物の時ビス型の１）ｉ−
ピラゾロ（３１２−Ｃ〕−５−トリアゾール系化合物を
形成するが勿論本発明忙包含されるマゼンタカブツーで
ある。 Ｘで示されるハロゲンとしては塩素、臭素、弗素が挙げ
られる。 以下に本発明に基づ（具体例を以下に示すが本←Ｏ Ｃｓ２）１２５ 次の合成法を記載するがＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｖｅ１２４４３を参考にして合成を行った。 化合物例（１）の合成 反応スキームを記すと以下のようになる。 （Ｉ） Ｈ（Ｉｔ） （Ｉｎ） 化合物例ＣＩ） （エリの合成 カグリル酸５００Ｉ及びチオカルボヒトシト１００．９
とを溶媒なしで、８時間煮沸加熱する。 今後析出した結晶をｆ取し水洗する。粗結晶をアルコー
ル／水の混合溶媒にて再結晶し白色の目的物を得る。 ０の合成 ６４．３ｇの（Ｉ）及び５３．７１１のｔ−ブチル−ブ
ロモメチルケトンをアルコール９５時間煮沸攪拌する。 溶媒を留去し、残　をメタノールに溶かし、１０チ炭酸
ソーダで中和する。更に水を加えて、酢酸エチルにて抽
出する。酢酸エチルを留去し、残をシリカゲルな担体と
してベンゼン／アセトン忙よるカラムクロマトグラフィ
ーで精製する。 ■の合成 ３Ｂの■を５００ＷＬｔのドデカン中、窒素ガスを通じ
て、６時間煮沸債拌する。今後、析出した結晶なｆ取し
残　をシリカゲルを担体としてベンゼン／アセトンによ
るカラムクロマトグラフィーで精製し更にヘキサン再結
して目的の■を得る。 例示化合物（１１の合成 ５．３Ｉのωをクロロホルムに溶解し、当量のへ−クロ
ルスクシンイミドを加え室温にてＩ分情拌する。クロロ
ホルムを留去し、酢酸エチルにて抽出しよく水洗する。 酢酸エチルを留去し、残　忙ついてベンゼン／アセトン
、シリカゲルを担体としてカラムクロマトグラフィーを
行い目的物を得た。確認は一核磁気共鳴スベクトル及び
マススペクトルくて行った。 他の例示化合物の合成も例示化合物（１１の方法に準じ
て行った。チオカルボヒドラジドと結合させる酸が固体
の時はメチルセロンルブエチレングリコールなどの溶媒
を使用した。 本発明を用いて作られるハロゲン化銀カラー写真感光材
料には従来より用いられている色素形成カプラーを含ん
でいてもよい。 黄色発色カプラーとしては、公知の開銭ケトメチレン系
カプラーを用いることができろ。これらのうち、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びピパロイルアセトアニリド系
化合物は有利である。用い得る黄色発色カプラーの具体
例は米国特許２，８７５゜０５７号、同３，２６５，５
０６号、同３，４０８．１９４号、同３，５５１．１５
５号、同３，５８２，３２２号、同３，７２５，０７２
号、同３，８９１，４４５号、西独特許１，５４７，８
６８号、西独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２
６１，３６１号、同２，４１４゜００６号、英国特許１
，４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開
昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５１
−１０２６３６号、同５０−６３４１号、同５０−１２
３３４２号、同５０−１３０，４４２号、同５１−２１
８２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４２４
号、同５２−１１５２１９号などに記載されたものであ
る。 シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許２，３６９．９２９号、同２、４３４．２
７２号、同２，４７４，２９３号、同２，５２１，９０
８号、同２，８９５，８２６号、同３，０３４，８９２
号、同３，３１１，４７６号、同３，４５８，３１５号
、同３，４７６．５６３号、同３，５８３゜９７１号、
同３，５９１，３８３号、同３，７６７．４１１号、同
４．００４，９２９号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　
２，４１４，８３０号、同２，４５４，３２９号、特開
昭４８−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４８
−５０５５号、同５１−１４６８２８号、同５２−６９
６２４号、同５２−９０９３２号に記載のものである。 マゼンタ発色カプラーとしては、本発明のカプラーを単
独でまたは２種以上併用してもさしつかえなく、更忙従
来公知のピラゾロン系化合物、インダシロン系化合物、
シアノアセチル系化合物、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系化合物、ピラゾロトリアゾール系化合物などを適宜
併用してもかまわない。しかしながら少くとも一つは本
発明のカプラーである。 又色補正効果を有するカラード・カブラ−更（は画質向
上の為現像抑制剤放出カブ２−（いわゆるＤＩＲカプラ
ー）を必要に応じて本発明カプラーと共に用いることが
出来る。 本発明のマゼンタ・カプラー及びそれと係る各カプラー
をハロゲン化銀乳剤１に導入するＫは公知の方法、例え
ば米国特許２，３２２，０２７号に記載の方法などが用
いられる。たとえばフタール酸アルキ　ルエステル（ジ
ブチルフタレート、ジブチルフタレートナど）、リン酸
エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフ
ォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチ
ルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（？、ニ
ド、ｔＪｆアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸オ
クチル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリル
アミド）、脂肪酸エステル類（たとえ！ｆジブトキシエ
チルサクシネート、ジオクチルアゼレートχトリメシン
酸エステル類（たとえばトリメシン酸トリブチル）など
、または沸点約Ｉ℃乃至１５０’Ｃの有機溶媒、たとえ
ば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテ
ート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水
性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸
点有機溶媒とを混合して用いてもよ（・。 また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている取合物による分散法も使用するこ
とができる。 本発明のマゼンタカプラーをハロゲン化銀乳剤中に添加
する場合、通常ハロゲン化銀１モル当り０１００５〜２
モル、好ましくは０．０３〜０．５モルの範囲で添加さ
れる。 本発明のマゼンタカプラーより形成される色素画像自身
強い耐光性を示すが、褪色防止剤を併用する、更ニハ紫
外線吸収剤を含有した層を上層に設けるということＫよ
りて更に耐光性は向止すも褪色防止剤としては、たとえ
ば、米国特許２．３６０，２９０号、同２，４１８，６
１３号、同２，６７５，３１４号、同２，７０１，１９
７号、同２，７０４，７１３号、同２，７２８，６５９
号、同２，７３２，３００号、同２，７３５，７６５号
、同２，７１０゜ＳＯｔ号、同２，８１６，０２８号、
英国特許１，３６３，９２１号等に記載されたハイドロ
キノン誘導体、米°国特許３．４５７，０７９号、同３
，０６９，２６２号等く記載された没食子酸誘導体、米
国特許２，７３５，７６５号、同３．６９８゜９０９号
、特公昭４９−２０９７７号、同５２−６６２３号に記
載されたｐ−アルコキシフェノール類、米国特許３，４
３２，３００号、同３，５７３，０５０号、同３．５７
４゜６２７号、同３，７６４，３３７号、特開昭５２−
３５６３３号、同５２−１４７４３４号、同５２−ｉ５
２２２５号に記載されたｐ−オキシフェノール誘導体、
米国特許３，７００，４５５　号に記載のビスフェノー
ル類等がある。 紫外線吸収剤としては例えば、アリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許３，５３３
，７９４号に記載のもの）、４−テアゾリドン化合物（
例えば米国特許３，３１４．７９４号、同３．３５２．
６８Ｌ号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開ｖ４４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米国特許３，７０５゜８０５号
、同３，７０７，３７５号に記載のもの）、ブタジェン
化合物（例えば米国特許４，０４５，２２９号に記載の
もの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合物（例えば
米国特許３，７００，４５５号に記載のもの）を用いる
ことができる。さらに、米国特許３，４９９，７６２号
、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも用いること
ができる。 本発明に使用されるノ１０ゲン化銀乳剤忙用いられるハ
ロゲン化鋼としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭
化銀、塩沃臭化銀等の通常の７・ロゲン化銀乳剤忙使用
される任意のものが含まれる。 本発明に使用されるハロゲン化銀は必要な感光波長域に
感光性を付与するために、適当な増゛感色素の選択によ
り分光増感がなされる。用いられる色素にはシアニン色
素、メ′ロシア二ン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ
ン色票、スチリル色素及びヘシオキソノール色素が包含
される。 有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許９２９．０
８０号、米国特許２，２３１，６５８号、同２，４９３
゜７４８号、同２，５０３，７７６号、同２，５１９，
００１号、同２．９１２，３２９号、同３，６５６，９
５９号、同３，６７２，８９７号、同３，６９４，２１
７号、同４，０２５，３４９号、同４，０４６％５７２
号、英国特許１，２４２，５８８号、特公昭４４−１４
０３０号、同５２−２４８４”４号に記載されたものを
挙げることが出来る。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に１強色増
感の目的でしばしば用いられる。 その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２，９
７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７゜６４１号、同３，６１７
，２９３号、同３，６２８，９８４号、同３．６６６，
４８０号、同３，６７２，８９８号二同３，６７９，４
２８号、同３，７０３，３７７号、同３，７６９，３０
１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７，８６２
号、同４，０２６，７０７号、英国特許１．３４４．２
８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９３
６号、同５３−１２，３７５号、特開昭５２−１１０，
６１８号、同５２−１’０９，９２５号に記載されてい
る。 また本発明に使用されるノ・ロゲン化銀乳剤は、種々の
公知の写真用添加剤を含有させることか出来る。例えば
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｖｅ　ｌ　７６４
３に記載されているが如き写真用添加剤である。 本発明ハロゲン化銀写真感光材料の支持体としてはプラ
スチックフィルム、プラスチックラミネート紙、バライ
タ紙、合成紙等従来知られたものを使用目的に応じて適
宜選択すればよい。 また本発明のノ・ロゲン化銀カラー写′に感光材料は当
業界に於て用いられる任意の構成を採ることができる。 かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、露光した後発色現像処理として種々の写真処
理方法が用いられる。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミノフェノール系およびｐ−フェニレン
ジアミン来訪導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形１例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般罠
発色現像液ｉｉについ【約０．１９〜約３０ｇの濃度、
好ましくは発色現像液ｌノについて約ＩＩｉ〜約１．５
Ｉの濃度で使用する。 アミノフェノール系現像剤としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−７ミノフエノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−７ミ／−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｍ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基およびフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ　、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩
、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ
’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−へ−ドデシルアミノ）−トル
エン、ヘーエチル−へ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−４−アミノアニリン硫酸塩、ヘーエチルーＮ−β−
ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリン、４−アミノ−へ−
（２−メトキシエチル）−へ−エチルー３−メチルアニ
リン−ｐ−）ルエンスルホネートなどを挙げることがで
きる。 本発明の処理忙おいて使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水散化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属覆亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン陵塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜
約１３である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する旭埋液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行われる。該漂白工
程に用いる漂白液もしくは漂白定着液において使用され
る漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、該金属
錯塩は、現像によりて生成した金属銀を醸化してハロゲ
ン化銀Ｋかえると同時に発色剤の未発色部を発色させる
作用を有するもので、その構造はアミノポリカルボン酸
または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄−、コバルト、銅
等の金属イオンを配位したものである。 このような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好、ましい有機酸としては、ポリカルボン酸また
はアミノポリカルボン酸が挙げられる。 これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性チミン
塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。 （１）エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸（３）エチレン
ジアミン−へ−（β−オキシエチル−へ、へ／　、　Ｎ
／、　）す酢酸 〔４〕プロピレンジアミンテトラ酢酸 〔５〕ニトリロトリ酢酸 〔６〕シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔７〕イミノ
ジ酢酸 〔８〕ジヒト１０キシエチルグリシンクエン酸（または
酒石酸）

〔９〕エチルエーテルジアミンテトラ酢酸〔１ノグリコ
ールエーテルジアミンテトラ酢酸〔１１〕エチレンジア
ミンテトラプロピオン酸〔１２〕フエニレンジアミンテ
トラ酢酸〔１３〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリ
ウム塩〔１４〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（ト
リメチルアンモニウム）塩 〔］５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テト２ナトリクム
塩 〔１６〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７）エチにツジアミンーＮ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）す酢酸ナトリウム塩〔１８〕プロ
ピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩（１９）　ニト
リロトリ酢酸ナトリウム塩〔加〕シクロヘキサンジアミ
ンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如ぎ有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共ＶＣ，＠々の添加剤を含むこと
ができる。添加剤としては、とくにアルカリハライドま
たはアンモニウムハライド。 例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム
、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤、金属塩、キレ
ート剤を含有させることが望ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化ア
ンモニウム等の各種の塩から成るｐＨ緩衝剤を単独ある
いは２種以上含むことができる。 漂白定着液（浴）Ｋ漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行う場合、該漂白定着液（浴）′にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし１、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめ
て処理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってもよく
、あるいは適当な酸化例、例えば過酸化水素、臭素酸塩
、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 （実施例） 次忙実施例によって本発明を具体的に説明する。 〔実施例−１〕 第１ＥＫ示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較のカプラーを各々銀１モルに対して０、１モルづつ取
り、カプラー重量の１倍量のトリクレジルホスフェート
および３倍量の酢酸エチルを加えω’ＧＫ加温して完全
く溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフ
タレンスルホネート、デエポン社製）の５％水溶液１２
０　ＭＩを・含む５％ゼラチン水溶液１２００１Ｅ／と
混合し、超音波分含有）４に９に添加し、硬膜剤として
１．２−ビス（ビニルスルホニ１ル）エタンの２％溶液
（水：メタノール＝１　：　ｌ　）　１２（１４を加え
、下引きされた透明なポリエステルベース上に塗布乾燥
し試料を作成した。（Ｉ！！布銀量２０１１１９　／　
１００　ａｒｔりこのようにして得られた試料を常法に
従りてウェッジ露光を行った後、以下の現像処理を行っ
た結果を第１表に示す。 〔現像処理工程〕 発色現像液　　あ℃　　３分１５秒 漂　白　液　　　　　　４仕入秒 雪 水　　　　洗　　　　　Ｉ＋　　　　３分１５秒定着液
　１４分仕入 水　　　　洗　　　　あ℃　　　３分１５秒安定液　あ
℃１分（資）秒 乾　　　　燥　　　　４７℃±５℃ １６分頷秒 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。 〔発色現像液組成〕 〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 第　　　１　　　表 １）比感度はカブリ濃度子〇、ｌの濃度を与える露光量
の逆数で比較カプラー−１を用いた試料１１を１００と
した。 ２）３０℃、６２チＲ）１に調温、調湿された０、９チ
ホルマリン水溶液を６　ｃｃ加えた密閉容器に試料を３
日間投入した後、発色現像を行う。比較としてホルマリ
ン未処理の試料を共に現像・する。 ３）発色現像処理後の試料をキセノンフェードメーター
に８日間照射し、初濃度Ｄ　＝　１．０のところの処理
後の色素残溜チを示した。 比較カプラー−１ 比較カプラー−２ と 第１表より本発明カプラーが発色性、ホルマリン耐性、
耐光性のすべてを満足することが明らかである。 〔実施例−２〕 実施例−１に於ける試料１１〜１９を同様にウェッジ露
光を行った後以下の現像処即を行った。結果は第２表に
示す。比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方法で行
った。 〔発色現像液〕 （ｍする。 〔漂白定着液〕 〔安定化液〕 第　　２　　表 〔実施例−３〕 次の各層をアナターゼ型の置化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上！ＩＣ＠番く塗設することにより
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。 以下の添加量は１００ｃＩＬ当りのものを示す。 （１）　　２０ダのゼラチン、銀量として５１１９の青
感性塩臭化銀乳剤、そして８Ｍ９のＹ−カプラ！および
０．１〜の２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを
溶解した３ｒｎ９のジ−オクチルフタレートカプラー溶
媒を含む層 （２）　　１２４のゼラチン、０．５１１Ｉ９の２．５
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンおよび４■の紫外線
吸収剤を溶解した２Ｎ９のジブチルフタレート紫外線吸
収剤溶媒を含む中間層。 （３）　　１８ａｐノセ７テン、銀量として４■の緑感
性塩臭化銀乳剤、そして５ｒＲ９のＭ−カプラーと２９
の酸化防止耐１よび０．２■の２．５−ジーを一オクチ
ルハイドロキノンを溶解した２、　５１１９のジ−オク
チルフタレートカプラー溶媒を含む層。 （４１（２）と同じ組成物を含む中間層。 （５）　　１６１１９のゼラチン、銀量として４ｍ１９
の赤感性塩臭化銀乳剤、そして３．５■のＣ−カプラー
および０．１〜の２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンを溶解した２、　０〜のトリクレジルホスフェート
カプラー溶媒を含む層。 （６）９Ｎ９のゼラチンを含有しているゼラチン保護層
。 （１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更１ｃ
（４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加した
。 （２）　、　（４）の紫外線吸収剤としては、下記構造
のＵＶ−ｔとＵＶ−２を混合して用いた。 （３）の酸化防止剤としてニジ−１−ペンチルハイドロ
キノン−ジ−オクチルエーテルを用いた。 上記の鼾層感光材料は実施例−２と同様な処理をした。 各層に用いられたＹ−カプラー、Ｍ−カプラー、Ｃ−カ
プラーとその結果を表３に示す。 各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。 宍３より本発明カプラーの色素画像の耐光性が秀れてい
ることは明らかであり、また紫外線吸収剤を使用するこ
とはよって更忙向上することも明らかである。 紫外線吸収剤 ＵＶ−１ ＵＶ−２ 来Ｙ−カプラー Ｙへ 来Ｃ−カブ２− 鴎 （ＩＪ 手続補正書 昭和５９年１１月２６日 昭和５９年１１月１５日差出特許顆（１１）２、発明の
名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人　〒１９
１ 居所　東京都日野市さくら町１番地 自　　　発 ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロゲ
   ン化銀乳剤層中に下記一般式で示されるマゼンタカプラ
   ーの少くとも一つが含有されていることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は３級アルキル基、Ｒ＿２は１級アルキ
   ル基を表わし、Ｘはハロゲンを表わす。〕