JPS61145553A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは、熱や光に対して色素画像が安定で、しかもス
ティンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。

［従来技４Ｎ］ カラー写真法において、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を画像露光し、発色現像することにより芳香族第１級
アミン系発色現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリン
グ反応を行って、例えばインドフェノール、インドアニ
リン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェ
ナジン又はそれらに類似する色素の色画像が形成される
ことは良く知られているところである。このような写真
方式においては通常減色法による色再現方法が採られ、
青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳
剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわちイエ
ロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含有
せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される
。

上記のイエロー色素画像を形成させるために用いられる
カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプ
ラーが、またマゼンタ色素画像形成用のカプラーとして
は、例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、
ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが
それぞれ用いられており、さらにシアン色素Ｉｉ像形成
用のカプラーとしては、例えばフェノールまたはナフト
ール系カプラーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時開光に曝され
ても、＾温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光ヤ湿
熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称する）しないものが
望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、その未発色部
の光、湿熱によるＹ−スティンの発生、色素画懺部の光
による褪色がイエローカプラーやシアンカプラーに比べ
て著しく、しばしば同類となっている。

ところで、マゼンタ色素を形成するために広く使用され
ているカプラーは、１．２−ごラブロー５−オン類であ
るが、このカプラーから形成された色素は５５０ｎ園付
近に主吸収を有する以外に、４３０ｎｉ付近にも副吸収
を有していることが大きなａｍであり、これを解決する
ために種々の研究がなされてきた。

１．２−ピラゾロ−５−オン類の３位にアニリノ基を有
するマゼンタカプラーは、上記副吸収の程度が小さく、
特にプリント用カラー画像を得るために有用である。こ
れらの技術については、例えば米国特許第２，３４３，
７０３＠、英国特許第１，０５９．９９４号等の公報に
記載されている。

しかしながら、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、
特に光に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、
また未発色部のＹ−スティンの発生が大きいという欠点
を有している。

上記マゼンタカプラーの４３００−付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許第１．０４７，
６１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾール
類、米国特許第３，７７０，４４７号に記載のインダシ
ロン類、また同第３，７２５，０６７号、英国特許第１
，２５２，４１８号、同第１，３３４，５１５号に記載
のピラゾロトリアゾール類等のマゼンタカプラーの使用
が提案されている。これらの内、米国特許第３．７２５
，０６７号、英国特許第１，２５２，４１８号、同第１
．３３４，５１５号に記載された１日−ビラゾロ−【３
゜２−Ｃ３−ｓ−トリアゾール型マゼンタカプラーから
形成される色素は、前記の３位にアニリノ基を有する１
、２−ピラゾロ−５−オン類から形成される色素に比べ
て４３０ｒｖ付近のＤｊ＠収が著しく少なく色再現上好
ましいカプラーである。さらに、光、熱、湿度に対する
未発色部のＹ−スティンの発生も極めて小さいという利
点を有する。

しかしながら、１Ｈ−ピラゾロ−［３，２−Ｃ］−ｓ−
トリアゾール型マゼンタカプラーから形成されるアゾメ
チン色素は、光に対する堅牢性が著しく低く、その上、
前記色素は光により変色し易く、カラー写真材料、特に
プリント系カラー写真材料の性能を著しく損なうもので
あり、プリント系カラー写真材料には実用化されていな
い。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、１Ｈ−ピラゾ
ロ−［３，２−Ｃ］−ｓ　−トリアゾール型マゼンタカ
プラーに、フェノール°系化合物、または、フェニルエ
ーテル系化合物を併用することにより、このカプラーか
ら得られるマゼンタ色素画像の光に対する堅牢性を改良
する技術が提案されている。

しかし上記技術においても、前記マゼンタ色素画像の光
に対する褪色を防止するには未だ十分とはぃえず、しか
も光に対する変色を防止することはほとんど不可能であ
り、より一層の改良が持ち望まれていた。

本発明の発明者等は、ある種の１日−ビラゾロ−［３，
２−Ｃ］−ｓ　−）−リアゾール型マゼンタカプラーを
フェノール系化合物またはフェニルエーテル系化合物と
組合せて使用した結果、特異的にマゼンタ色素画像の光
堅牢性ならびに光に対する変色が著しく改良されること
を見い出し本発明を完成するに至った。

［発明の目的］ 本発明は上記の同類点に鑑み為されたもので、その第１
の目的とするところは、色再現性に優れ、しかもマゼン
タ色素画像の光堅牢性が著しく改良されたカラー写真材
料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を形成するカラー写真材料を提供することに
ある。

本発明の第３の目的は、光、湿熱に対して未発色部のＹ
−スティンの発生が防止されたカラー写真材料を提供す
ることにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、６位が２級アルキル基、７位が水
素原子以外の離脱基で置換された１Ｈ−ピラゾロ−［３
，２−Ｃ］−３−トリアゾール型７ゼンタカプラー（以
下、本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラー
という、）と下記一般式［Ｉ］で表わされる化合物（Ｊ
Ｘ下、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤という、）と
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成
される。

一般式［１］ 式中％Ｒ＋　　は水素原子、フルキル基、アルケニル基
、アリール基、または複素環基を表わし、Ｒｚ　　、Ｒ
３、Ｒ５、Ｒｈ　　はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルコキシ基またはアシルアミノ基を表わし、Ｒ，
はアルキル基、ヒドロキシ基、アリール基またはアルコ
キシ基を表わす。

またＲ１　　とＲｚ　は互いに閉環し、５員または６員
環を形成してもよく、その時のＲＩ　はヒドロキシ基ま
たはアルコキシ基を表わす、また、ＲＩ　　とＲｚ　が
閉環し、メチレンジオキシ環を形成してもよい、ざらに
またＲ３　　とＲ墜が閉環し、５員の炭化水素環を形成
してもよく、その時のＲ１はアルキル基、アリール基、
または複素環基を表わす。

但し、Ｒ１が水素原子で、かつ、ＲＩがヒドロキシ基の
場合を除（。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明者らは、前記の点の改良を１指して鋭意研究をす
すめてきた結果、マゼンタ色素画像の光に対する変褪色
ならびにＹ−スティンの発生の防止に著しく効果を有す
る特異的な１日−ピラゾロ−［３，２−Ｃ］−ｓ−トリ
アゾール型カプラーとフェノール系化合物およびフェニ
ルエーテル系化合物の組合せを見い出すに至った。具体
的には、本発明のカラー写真材料に用いられる１日−ビ
ラゾロ−［３，２−Ｃ１−５−トリアゾール型マゼンタ
カプラー（以下ピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラ
ーと略称する）は、下記一般式［ＩＩ］で表わされる。

一般式［Ｉ［〕 上記一般式［ｎ］において、Ｒワ　は２級アルキル基、
Ｒ８はアルキル、アリール、ヘテロ環の各基をそれぞれ
表わし、前記アルキル、アリール、ヘテロ環の各基は酸
素原子、窒素原子、イオウ原子を介して結合してもよい
、更に前記のアルキル、アリール又はヘテロ環の各基は
次の結合基、すなわちアシルアミノ、カルバモイル、ス
ルホンアミド、スルファモイル、カルボニル、カルボニ
ルオキシ、オキシカルボニル、ウレイド、チオウレイド
、チオアミド、スルホン又はスルホニルオキシ等の各基
を介して結合してもよい。

一般式［Ｉ［］において、Ｘは水素原子以外の離脱基を
表わし、この離脱基としては、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子等）または現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応によって離脱し得る１価の有機基をを挙げ
ることができる。１価の有機基としては、例えばアルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニ
ルオキシ基、５もしくは６員環で形成されるヘテロ環オ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、５もしくは
６員環で形成されるヘテロ環チオ基またはく但し、Ａ１
　　とＡ２　　は同じでも異っていてもよく、それぞれ
水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシ
ル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、又はアリールオキシカル
ボニル基を表わすが、Ａ１　　とＡ２　は共に水素原子
であることはない。

また、Ａ１　　とＡ２　は互いに結合し、窒素原子と共
に５もしくは６Ｒ環を形成してもよい、この５もしくは
６員環は、さらにベンゼン環・複素環と縮合していても
よい、）を挙げることができる。

前記一般式［ＩＩ］で表わされる本発明のピラゾロトリ
アゾール型マゼンタカプラーは更に一般式［１１［］に
より示される。

一般式［１１［］ 一般式［１１１］において、Ｒラ　　及び鵬　はハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基及び前記一般式［Ｉ［］に
おいてＲ８で示されたと同じ意味をもつ基を表わす。

更にＲＦＩ　　とＲ＃、は互いに結合して炭素環、ヘテ
ロ環を形成してもよい。

Ｒ′、ｔｓ　Ｒ’；　　で示される基はハロゲン原子（
例えば塩素、臭素、弗素）、又は炭素数１〜２０までの
直鎖または分岐のアルキル基（例えばメチル、エチル、
プロピル、１−プロピル、５ｅａ−ブチル、ｎ−ブチル
、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、【−オクチル、ドデシル
、オクタデシル等の各基）を表わす、これらの基は、更
に置換基（例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アル
コキシ、アリール、オキシ、アミノ、アシルアミノ、カ
ルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、イミド
、アルキルチオ、アリールチオ、アリール、アルコキシ
カルボニル、７シル）を有してもよい。具体的にはクロ
ルメチル、ブロムメチル、トリクロロメチル、β−ニト
ロエチル、δ−シアノブチル、メトキシメチル、エトキ
シエチル、フェノキシエチル、Ｎ−メチルアミノエチル
、ジメチルアミノブチル、アセトアミノエチル、ベンゾ
イルアミノ、プロピル、エチルカルバモイルエチル、メ
タンスルホンアミドエチル、エチルチオエチル、ｐ−メ
トキシフェニルチオメチル、ｐ−クロルフェニルメチル
、ナフチルエチル、エトキシカルボニルエチル、アセチ
ルエチル等）が挙げられる。

またアリール基としてはフェニル、ナフチル基を表わし
、前記アルキル基の項で示した置換基を有してもよい。

またへテロ環としては、窒素原子、酸素原子、イオウ原
子のいずれかを少なくとも有する５員もしくは６人環を
表わし、芳香族性を有するものであっても、或いは有し
ないものでもよい１例えばピリジル、キノリル、ピロリ
ル、モルホリル、フラニル、テトラヒドロフラニル、ピ
ラゾリル、トリアゾル、テトラゾリル、チアゾリル、オ
キサシリル、イミダゾリル、チアジアゾリル等である。

また、これらはアルキル基の項で示した置換基を有して
もよい。

またＲ′１　　とＲ″１　　とが互いに結合し炭素環（
例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロへキセニル等）およびヘテロ環（例えばピペ
リジル、ピロリジル、ジオキサニル、モルホリニル等）
を形成してもよい。

次に前記一般式で示される凡７の具体例を示す。

０Ｈ。

以下余白 Ｒ８で示されるフルキル、７リール、ヘテロ環が前記の
結合基または窒素原子、酸素原子、イオウ原子を介して
結合したものとしては、例えばＯＳ　Ｏｔ　Ｒ’ｓ 等が挙げられる。ここでＲ１はアルキル、アリール、ヘ
テロ環を表わし、Ｒ’ｇ　　、Ｒ縫　　は水素原子、ア
ルキル、アリール、ヘテロ環を表わす。

尚、ヘテロ環基が１Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃｌ−３−
トリアゾール−３−イル系化合物のとき、ビス型の１日
−ピラゾロ［３，２−Ｃｌ−５−トリアゾール型マゼン
タカプラーを形成するが勿論本発明に包含されるマゼン
タカプラーである。

以下余白 次に一般式で示される１七８の具体例を示す。

Ｃ１７Ｈ３Ｂ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨｚＯｃ１□Ｈ２５ −ｃＨ２ｃＨ２ｃｏＮＨｃ　、４Ｈ２９−〇Ｃｌ２Ｈ２
５ −ＮＨＣ１４Ｈｚｓ Ｃ２）（。

−Ｎ　（ｅＨ２ｃＨｃ４Ｈ，）。

−８−Ｃ１ｓＨａｓ −ＣＵＮＨＣｒ４Ｈｚｉ −ＮＨ８０２Ｃ１ｓＨｓｓ −８Ｏ２ＮＨＣ１＠Ｈ３３ −ｃｕｃ１．Ｈ，３ −ＵＣＵｅ１６Ｈ３１ 一〇〇〇〇ｔｚＨｚｓ ８ＵｚＣｘｓＨｕ ＣｓＨｕ（ｔ） 以下余白 １（ｔ） Ｒ−１、Ｒ＃１　　のうち好ましいものは、アルキル、
アリールであり、更に好ましいものは無置換のアルキル
基で、Ｒ′、、Ｒ’Ｑ　　が結合して炭素環を形成して
もよい、最も好ましいＲ７は以下に示される。

Ｒｅ　　は好ましくはアルキル、アリールである。

Ｒ＊！４更ニ一般式［］Ｖ］、［Ｖｌ、［Ｖｌ　］　テ
示すれるものが好ましい。

一般式［ｒＶ］ 一般式［Ｖｌ 一般式［ＶＩ］ 式中、ｎは０〜４の整数、腸は１〜３の整数を表わし、
Ｒ９はアルキル、アリール、ヘテロ環；Ｒｌｏは水素原
子、アルキル＋　Ｒ１１はフルキル、アルコキシ、スル
ファモイル、スルホンアミド、スルホニルを表わす。

以下に本発明に基づく具体例を示すが本発明はこれらに
限定されるものではない。

以下余白 Ｃ１ （１８）Ｂｒ （１９）　　　　　　Ｏ８ＯｚＣＨａ ｃ２３） 更に本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラー
の具体例を下記に示すが本発明はこれらに限定されない
。

Ｕ鵬 ｔＨｓ （ハ）−Ｎ（ＣＨｌＣＨＣ，）ムル ＨＱＣｓ・Ｈｌ 卿−Ｓ　Ｃ，、ル。

（ハ）−８ＯｔＣ＋５Ｈｕ （４？ｌ　−ＮＨＣＯＮ）（Ｃ，４Ｈ，。

以下余白 Ｃ，Ｈ＠ Ｃ４Ｈ＠ ４Ｈ４ Ｒ，Ｘ ＩＨｌｌ（り 以下余白 次に本発明のビラゾロトリアゾール型マゼンタカプラー
の合成法を記載する。　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　ｔｈ
ｅＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ、　Ｐｅｒｋｉｎ
　Ｉ　　１９７７．２０４１〜２０５２、米国特許３，
７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、特開昭
５８−４２０４５号等を参考にして合成を行なった。

化合物例（１）の合成 反応スキームを記すと以下のようになる。

ＣＩ） （Ｉ［） （Ｉｎ）　　　　　　　　　　　　　　　　　（［Ｖ）
化合物例（１） （Ｉ）の合成 チオカルボヒドラジド５３１）をアルコールに懸濁し、
煮沸撹拌のもとにベンツアルデヒド５３ｇを加える。１
０分機上−クロロイソブチリル酢酸メチル８９．５９を
滴下し、更に１０分機上ドラジンヒトラード１５０ｇを
１時間かけて滴下する。滴下後、更に１時間煮沸撹拌す
る。その後不要物を除去し、アルコールを留去する。残
渣にトルエン２５０１．９加え結晶化させ、ろ取する。

よく水洗し乾燥後、トルエンにて再結晶し目的物を得る
。

（Ｉりの合成 ２７Ｑの（Ｉ）を２５０Ｉ１１のアセトニトリルと１７
ｇのトリエチルアミンの混液に加え、撹拌還流下に３７
ａのバルミトイルクロライドを３０分で滴下する。その
後２時間還流する。反応液を冷却し、生成した結晶をろ
取し、よく水洗し乾燥するとほぼ定量的に目的物が得ら
れる。

（ＩＩりの合成 ｓｏｏｍＱのトルエン中に５２ｇの（Ｉ）及び２０ｇの
オキシ塩化リンを加え、２時間煮沸還流する。

その後トルエンを減圧留去し、残渣にアセトニトリル３
００１Ｌ及びピリジン２５．６ｇを加え、２時間煮沸す
る。アセトニトリルを留去し、水を加え生成する結晶を
ろ取する。水洗、乾燥後アセトニトリルより再結晶して
目的物＜１［［）を得る。

（ＩＶ）の合成 ２０ｇ（７）　（１）　ヲ氷酢１１００Ｊ　、　ａ＠１
１０１Ｎニ加え１５時間、煮沸還流する。放冷後、水１
００■ρ苛性ソーダ１８１１１よりなる苛性ソーダ水溶
液を撹拌下注用する。冷却後、析出した結晶をろ取し、
十分水洗する。乾燥後シリカゲルを担体としベンビル／
アセトンによるカラムクロマトを行なって精製する。

化合物ＩＮ（１）の合成 ２０Ｑの＜ＩＶ）をクロロホルムに溶解し、裏層のＮ−
クロルスクシンイミドを加え、２０℃にて１時間反応さ
せる。その後反応液を希アルカリで洗浄、更に水洗を行
なう、クロロホルムを留去し、残渣についてベンビル／
アセトン、シリカゲルを担体としてカラムクロマトによ
り精報する。目的物の確認は核磁気共鳴スペクトル及び
マススペクトルにて行なった。

離！！！２ｍｘを除く他（７）ＩＨ−ビランＣ１［３，
２−Ｃ］−８−トリアゾール核そのものの合成は例示（
１）の方法に準じて行なった。

（３）、（１２）、（１８）は米国特許３，７２５，０
６７号の例−１４の方法に従って合成した。（４）、（
１９）は上記米国特許例−３１に開示されているように
対応する臭素置換体とメタンスルホン酸の銀塩とを反応
させて得られる。（９）、（２０）、（２２）も上記米
国特許の合成例に従って合成することが出来た。（６）
、（１３）、（１５）、（１７）の合成は、特開昭５９
−９９４３７号に記載の一般合成法を参考とした。

前記一般式［１］において、Ｒ１は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表わすが
、このうちアルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチ
ル基、ベンジル基、ヘキサデシル基等の直鎖又は分岐の
アルキル基を挙げることができる。また、このアルキル
基は置換基を有していても差し支えない。またＲ１　　
で表わされるアルケニル基としては、例えばアリル、ヘ
キセニル、オクテニル基等が挙げられる。ざらに、Ｒ＋
　　のアリール基としては、フェニル、ナフチルの各基
が挙げられる。このアリール基は置換基を有することが
でき、具体的にはメトキシフェニル基、クロルフェニル
基等を挙げることができる。

ざらにＲ＋　　で示される複素環基としては、テトラヒ
ドロピラニル基、ピリミジル基等が具体的に挙げられる
。

一般式［Ｉ］において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ？及びＲ６は水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはアシルア
ミノ基を表わすが、このうち、アルキル基、アルケニル
基、アリール基については前記ＲＩ　　について述べた
アルキル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが
挙げられる。

また前記ハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、
臭素等を挙げることができる。さらに前記アルコキシ基
としては、メトキシ基、エトキシ基ζベンジルオキシ基
等を具体的に挙げることができる。さらに前記アシルア
ミノ基はＲ’　ＮＨＣＯ−で示され、ここにおいて、Ｒ
′はアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル
、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベ
ンジル等の各基）、アル号ニル基（例えばアリル、オク
テニル、オレイル等の各基）、アリール基（例えばフェ
ニル、メトキシフェニル、ナフチル等の各基）又はヘテ
ロ環Ｍ（例えばピリジル、ピリミジルの各基）を表わす
ことができる。

また前記一般式［Ｉ］において、Ｒ，はアルキル基、ヒ
ドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表わすが、
このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ＋
　　で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを
具体的に挙げることができる。またＲ１＋のアルケニル
基については前記Ｒ２、Ｒ３、Ｒｓ　及びＲ６について
述べたアルコキシ基と同一のものを挙げることができる
。

本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーと組
み合せて用いられる前記一般式［工］で表わされるフェ
ノール系化合物またはフェニルエーテル系化合物のうち
、特に好ましいものは、テトラアルコキシビインダン化
合物であり、下記一般式［■１で表わすことができる。

以下余白 一般式［■］ 式中Ｒはフルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル
、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル、ヘキ
サデシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニ
ル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル）又はヘテロ環基（例えば、テトラヒドロピラニル
、ピリミジル）で表わされる基を表わす、ＲＩｚおよび
ＲＩＢは各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、弗素、
塩素、臭素）、アルキル！！（例えばメチル、エチル、
ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えばアリル
、ヘキセニル、オクテニル）又はアルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）を表わし、Ｒ１
ｔ＋は水素原子、アルキルＭ（例えばメチル、エチル、
ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えば２−プ
ロペニル、ヘキセニル、オクテニル）、又はアリール基
（例えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフェニル
、ナフチル）を表わす。

前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物は、米国特許第３
，９３５，０１６号、同第３，９８２，９４４号、同第
４．２５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、同
５４−１４５５３０号、英国特許公Ｒ２，０７７，４５
５号、同２，０６２，８８８号、米国特許第３，７６４
，３３７号、同第３，４３２，３００号、同第３，５７
４，６２７号、同第３，５７３，０５０号、特開昭５２
−１５２２２５号、同５３−２０３２７＠、同５３−１
７７２９号、同５５−６３２１号、英国特許第１，３４
７，５５６号、同公開２，０６６．９１５号、特公昭５
４−１２３３７号、同４ｇ−３１６２５号、米国特許第
３，７００，４５５号等に記載の化合物をも含む。

以下に本発明の前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物の
代表的具体例を示すが、本発明は、これらにより限定さ
れるものではない。

ＣＨｓ ＰＨ−３ Ｈ−４ Ｈ−５ Ｈ−６ Ｈ−７ Ｈ−９ Ｈ−１２ Ｈ−１３ Ｈ−１４ Ｈｓ ＰＨ−１５ ＰＨ−１６ Ｈ−１７ ＰＨ−１９Ｃ１（ｊＣＨｓ ＣＨｓ　　Ｃｄム Ｈ−２７ Ｈ−２８ ＨＪＣＨｓ Ｈ−２９ Ｐ）（−３０ ＰＨ−３１ Ｈ−３２ 本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーを用
いて多色カラー写真感光材料を作成するためには、更に
黄色発色カプラー及びシアン発色カプラーを用いること
ができる。。

黄色発色カプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系
カプラーを用いることができる。これらのうち、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びごパロイルアセトアニリド系
化合物が有利に用いられる。

用い得る黄色発色カプラーの具体例は、米国特許２．８
７５，０５７号、同　３，２６５，５０６号、同　３，
４０８，１９４号、同　３，５５１．１５５号、同　３
，５８２，３２２号、同　３，７２５，０７２号、同３
，８９１，４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、
西独出願公Ｐ！１２，２１９，９１７号、同２，２６１
，３６１号、同２．４１４，００６＠、英国特許１，４
２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４
７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５１−１
０２０３６号、同　５０−６３４１号、同　５０−１２
３３４２号、同　５０１３０４４２号、同５１−２１８
２７号、同５０−８７６５０号、′同５２−８２４２４
号、同５２−１１５２１９号などに記載されている。

本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーと共
に用いることができるシアン発色カプラーとしては、フ
ェノール系化合物、ナフトール系化合物などが挙げられ
る。これらのカプラーの具体例は、米国特許２，３６９
，９２９号、同２，４３４．２７２＠、同　２，４７４
，２９３号、１５１　２，５２１，９０８号、同　２，
８９５，８２６号、同３，０３４，８９２ｇ４、同３，
３１１，４７６号、同３，４５８．３１５号、同　３，
４７６．５６３号、同　３，５８３，９７１号、同３．
５９１，３８３号、同　３，７６７．４１１号、Ｊｉ！
Ｑ　　４，００４，９２９号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ
　）　　２，４１４，８３０号、４２，４５４．３２９
号、特開昭４８−５９８３８号、同５１−２６０３４号
、同４８−５０５５号、同　５１−１４６８２８号、同
５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号に記載され
ている。

ざらにまた、本発明のカラー写真材料に用いられるマゼ
ンダ発色カプラーとしては、本発明のピラゾロトリアゾ
ール型マゼンタカプラーを単独で、または２種以上併用
してもさしつかえなく、更に従来公知のピラゾロン系化
合物、インダシロン系化合物、シアノアセチル系化合物
、ピラゾリノベンツイミダゾール系化合物、ピラゾロト
リアゾール系化合物などを適宜併用してもかまわない、
しかしながら少なくとも一つは本発明のピラゾロトリア
ゾール型マゼンタカプラーが用いられれる。

又、本発明のカラー写真材料においては、色補正効果を
有するカラードカプラーや画質向上の為、現像抑制剤放
出カプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）を必要に応じて
本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーと共
に用いることが出来る。

本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーおよ
び必要に応じて併用される前記のマゼンタカプラー、イ
エローカプラー、シアンカプラーをハロゲン化銀乳剤層
に導入するには、当業界で用いられる任意の方法、例え
ば米国特許第２　、３２２．０２７号に記載の方法等を
用いることができる。

例えばフタル酸アルキルエステル（例えば、ジブチルフ
タレート等）、リン酸エステル（例えば、ジフェニルフ
ォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレ
ジルフォスフェート等）、クエン酸エステル（例えば、
７セチルクエン酸トリブチル等）、安息香酸エステル、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド等）、
脂肪酸工ステル類、トリメチン図工ステル（例えば、ト
リメチン醗トリブチル等）等の沸点が約１８０℃以上の
高沸点有機溶媒または沸点が約３０℃〜１８０℃の低沸
点有ｉ溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低
級アルキルアセテート、ブＯピオン駿エチル、２Ｆ＆ブ
チルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキ
シエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に
溶解した後、親水性コロイドに分散される。上記の高沸
点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは、混合して用いてもよ
い。

また、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９
４３号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。

前記カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如き酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入することができる。

本発明の目的を効果的に達成するには、前記した高沸点
有！ｌ溶媒、特にリン酸エステル系またはフタル酸エス
テル系高沸点有機ｉ媒を前記本発明のピラゾロトリアゾ
ール型マゼンタカプラーおよび一般式［工］で示される
フェノール系化合物及び／又はフェニルエーテル系化合
物と共に用いた場合が最も好ましい。

本発明のカラー写真材料に、ピラゾロトリアゾール型マ
ゼンタカプラーを添加する量は、ｍ１モルあたり　１，
５Ｘ　１０　　モル〜７，５Ｘ　１０　　モルの範囲が
好ましく、より好ましくは１×１０　モル−５×本発明
の前記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタ色素画像安定
化剤の使用量は、前記本発明のピラゾロトリアゾール型
マゼンタカプラーに対して５〜３００モル％が好ましく
、より好ましくは１０〜２００モル％である。

本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーと本
発明のマゼンタ色素画像安定化剤はカラー写真材料の同
一層中で用いられるのが好ましいが、該カプラーが存在
する層に隣接する層中に咳安定化剤を用いてもよい。

本発明のカラー写真材料は、色カプリ防止剤として、ハ
イドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子
ｌ誘導体、アスコルビン！！誘導体などを含有してもよ
く、その興体例は、米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，３３６，３２７号、同第２，４０３、１２１号
、同第２，４１８，６１３号、同第２，６７５，３１４
号、同第２，７０１，１９７号、同第２，７０４，７１
３号、同第２．１２８、６５９号、同第　２，７３２，
３００号、同第　２，７３５，７６５号、特開昭５０−
９２９８１３号、同５０−９２９８９号、同５０−９３
９２８号、同５０−１１０３３７号、同５２−１４６２
３５号、特公昭５０−２３８１３号等に記載されている
。

本発明のカラー写真材料には、親水性コロイド層にフィ
ルター染料として、あるいはイラジェーション防止その
他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよい。

本発明のカラー写真材料には、親水性コロイド層に紫外
線吸収剤を含んでもよい．紫外線吸収性のカプラー（例
えば、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や
、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい．これら
の紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明のカラー写真材料において、本発明のピラゾロト
リアゾール型マゼンタカプラーおよびマゼンタ色素画像
安定化剤を含む層もしくはその上層に紫外線吸収剤を用
いることが好ましいが、保護層に隣接する支持体側の層
に紫外線吸収剤を別途に含有させた層を設けてもよい。

一般にカラー印画紙の場合、支持体上に、支持体に近い
側から、青感光性層、中間層（１）、緑感光性層、中間
層（２）、赤感光性層、保護層の順に６１１１１成で塗
設されるが、赤感光性層と保護層との間に特別に前記し
た紫外線吸収剤含有層を設けた７層構成のものでもよい
！外線吸収剤は、中間層や各乳剤層にも添加することも
できるが、好ましくは乳剤層以外の層に添加・される。

本発明のカラー写真材料に用いられる支持体は、本発明
のカラー写真材料の使用目的に合わせて適宜選択される
。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層および非感光性
層の塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布
、カーテン塗布、ホッパー塗布など種々の塗布方法が用
いられる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意
のものが含まれる。これらのハロゲン化銀粒子は粗粒の
ものでも微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広
くても良い。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双
晶でもよく、［１００］面と［１１１］面の比率は任意
のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子
の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても
、内部と外部が異質の層状構造をしたものであってもよ
い。゛また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表
面に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のも
のでもよい。更に、これらのハロゲン化銀は、中性法、
アンモニア法、酸性法の何れで製造されたものであって
も良く、また、同時混合法、順混合法、逆混合法、コン
バージョン法等何れで製造されたハロゲン化銀粒子も適
用できる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例えば
アリールチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、また
活性あるいは不活性のせレン増感剤、そして還元増感剤
、例えば第１スズ塩、ポリアミン等、貴金属増感剤、例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロスルホベン
ズチアゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具
体的にはアンモニウムクロロバラデート、カリウムクロ
ロオーレ−トおよびナトリウムクロロバラダイト等の単
独であるいは適宜併用で化学的に増感することができる
。

また本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、種々の公知の写
真用添加剤を含有させることができる。

本発明に係るハロゲン化銀は必要な感光波長域に感光性
を付与するために、適当な増感色素の選択により分光増
感がなされる。この分光増感色素としては種々のものが
用いられ、これらは１種あるいは２種以上併用すること
ができる。

本発明のカラー写真材料のハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層には他の各種写真用添加剤を含有させることが
できる。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６
４３号に記載されているカブリ防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、可塑剤及び紫外線吸収剤等を適宜用いることがで
きる。

かくして構成された本発明のカラー写真材料は、露光し
た後発色現像として種々の写真処理方法が用いられる０
本発明に用いられる好ましい発色現像液は、芳香族第１
級アミン系発色現像主薬を主成分とするものである。こ
の発色現像主薬の具体例としては、ｐ−フェニレンジア
ミン系のものが代表的であり、例えばジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩酸塩
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ
）−トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホンアミドエチル）アミノトルエン硫酸塩
、４−＜Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアミノ）アニリン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）アニリン、２−アミノ−５−（
Ｎ−エチル−β−メトキシエチル）アミノトルエン等が
挙げられる。これらの発色現像主薬は単独であるいは２
種以上を併用して、また必要に応じて白黒現像主薬、例
えばハイドロキノン等と併用して用いられる。更に発色
現像液は、一般にアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリ
ウム等を含み、更に種々の添加剤、例えばハロゲン化ア
ルカリ金属、例えば臭化カリウム、あるいは現像調節剤
、例えばシトラジン酸等を含有しても良い。

本発明のカラー写真材料には通常、発色現像後に漂白お
よび定着、または漂白定着、ならびに水洗が行なわれる
。漂白剤としては、多くの化合物が用いられるが、中で
も鉄（■）、コバルト（Ｉ［［）、錫（ＩＩ）など多価
金属化合物、とりわけ、これらの多価金属カチオンと有
！Ｉ！！の錯塩、例えば、アミノポリカルボン酸、マロ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリ
コール酸などの金属；Ｈ塩あるいはフェリシアン酸類、
重クロム酸塩などが単独または適当な組合わせで用いら
れる。そして上記の７ミノポリカルポン酸の代表的な例
としては、次のものを挙げることができる。

エチレンジ７ミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチレンジ７ミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロト
リ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤の他にハロゲン化銀定着剤を含有する組成の液
が遍用される。また漂白定着液には更に、例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい１．そ
して前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加
剤、例えばｐＨＩＩ衝剤、螢光増白剤、消泡剤、界面活
性剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加
、含有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チ第５ｔｌ酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオシアン酸ナトリウムまたはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用られるようなハロゲン化銀
と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げること
ができる。

実施例１ ポリエチレンで両面がラミネートされた紙支持体上に、
ゼラチン（１５，０ｍｇ／　１００ｃｍ”　　）　、比
較カプラー１　（６，０１（１／　１０１００Ｏ１を２
．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（０，８
ｍｇ／　１００ｃｍ’　）と共にトリクレジルホスフェ
ート（３，５腸ｇ／１００ｃｍ）に溶解し乳化分散した
後、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％、塗布銀量３，８
ｕ／　１００ｃｍ”　）と混合し塗布、乾燥して試料１
（比較）を得た。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、本発明
の化合物ＰＨ−２、ＰＨ−８、ＰＨ−９、ＰＨ−１３を
それぞれカプラーに対し等モル添加した以外は上記試料
１と同様にして試料２〜５（比較）を得た。

また上記試料１のマゼンタカプラーを本発明のビラゾロ
トリアゾール型マゼンタカプラー（ＰＣ−７４）等モル
と代えた以外は、前記試料１と同様にして試料６（比較
）を得た。

上記試料６において、マゼンタ色素画像安定化剤として
本発明の化合物ＰＨ−２、ＰＨ−８、ＰＨ−９、ＰＨ−
１３をそれぞれカプラーに対し等モル添加した試料７〜
１０（本発明の試料）を得た。

比較カプラー１ （Ｊ 上記で得た各試料を常法に従って光学楔を通してそれぞ
れ露光後、次の工程で処理を行なった。

［処理工程］　　処理温度　　　　処理時間発色現像　
　　　３３℃　　　　３分３ｏ秒漂白定着　　　　３３
℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　３３℃
　　　　　　　３分乾　　　燥　　５０〜８０℃　　　
　　　　２分各処理液の成分は以下の通りである。

［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　１２　ｄｌジエチ
レングリコール　　　　　　　１０１Ｎ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　２５　ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　２
．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸Ｊ！　　　　　　　　　４．５　ｇ
水を加えて１９とし、Ｎａ　ＯＨにてｐ）ｌ　Ｔｏ、２
に調整。

［ＩＩＩ白定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１２０ｇメタ盟亜硫
酸ナトリウム　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩　　
　ｅｓ　ｇ水を加えて１文とし、ｌ）Ｈを６．１〜６．
８に調整。

上２で処理された試料１〜ｉｏ＠ａｉ計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに８日問
照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティンの
発生を調べた。得られた結果を第１表に示す。

但し、色素画像の耐光性の各項目の評価は以下のとおり
である。

［残存率］ 初濃度１．０に対する射光試験後の色素残留パーセント
。

［Ｙステインコ 射光試験後に発生したＹ−スティンの濃度から、射光試
験前に発生したＹ−スティンの濃度を差し引いた値。

［変色度］ 初濃度１．０における射光試験後のくイエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から、射光試験前の（イエロー濃度）
／（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい
程、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いこと
を意味する。

以下余白 第　　１　　表 第１表から明らかなように、比較カプラー１に、本発明
のマゼンタ色素画像安定化剤を併用することにより光に
よる色素画像の褪色は、かなり改良されるが、変色を改
良することはできない。またＹ−スティンの発生が若干
見られる。

これに対し、本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタ
カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を組み合わせて用
いることにより作成された試料７〜１０では、光による
色素画像の褪色や変色が小さく、また未発色部のＹ−ス
ティンの発生もほとんどないことがわかる。

実施例２ マゼンタカプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表
に示す如く組み合せて、実施例１と同じように塗布し、
試料１１〜２２をそれぞれ作成した。試料１１〜２２を
それぞれ実施例１に記載された方法で処理した。更にこ
れらの試料を実施例１と同様に耐光性試訣を施して第２
表に示す結果を得た。

以下余白 比較カプラー　２ 比較カプラー　３ 比較カプラー　４ 第　　２　　表 第２表より明らかなように、比較マゼンタカプラーに本
発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合、色素
画像の褪色は改良されるが未だ不十分である。未発色部
のＹスティンが若干発生する。ざらに光に対する変色が
大きい、これに対し本発明のピラゾロトリアゾール型マ
ゼンタカプラーと、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤
を組み合せてつくられた本発明の試料１７〜２２は、光
に対する褪色及び変色が著じるしく改善されると共にＹ
スティンの発生も少ない優れたカラー写真材料であるこ
とが判る。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料２３を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリドを６．８ｍｇ
／１００ｃｍ２．　ｊｌ感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５
モル％含有）を銀に！ｌＩ４算して３．２園ｇ／１１０
０ｃｉ　、ンーオクチルフタレートを３．５鳳Ｑ／　１
００ｃｍ２およびゼラチンを１３．５ｍｇ／　１００ｃ
ｔｉ２の塗布付量となる様に塗設した。

第２層：中間層 ２．５．−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５■
Ｑ／　１００ｃｍ″、ジ−ノニルフタレートを０．５園
Ｑ／　１００ｃｍ　　１３よびゼラチンを９，０１０／
　１０００１２となる様に塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラー（Ｐ
Ｃ−２５）を３．５ｍｇ／　１１００ｃ’、緑感性塩臭
化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換算して２．
５ｉ＋ｇ／　１１００Ｃ”　、ジ−ブチルフタレートを
３．０１１１１／　１００Ｃ口　およびゼラチンを１２
．０履ｇ／１００Ｃ■２となる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３〜５ｅｃ−ブ
チル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
７．０論Ｑ／　１００ｃｉ＋２．ジブチルフタレートを
　６．０ｍｇ／　１００ｃ鳳’、２．５−ジー【−オク
チルハイドロキノン’＋　０．５ｕ／　１００ｃｍ２　
　およびゼラチンを１２．０ｍｇ／　１００ｃｍ　　と
なる様塗設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４゜６−ジクロロ
−５−エチルフェノール １００ｃｍ　　、トリー２−エチルへキシルホスフェー
トを３．５鵬ｇ／　１００ｃ■２　およびゼラチンを１
１．５ｍｇ／１００ｃｍｍ　　となる愼塗設した。

第６層：保護層 ゼラチンを８．０ｍｇ／　１００ｃｍ”　　となるよう
に！１！設した。

上記試料２３において、第３Ｈに本発明の色素画像安定
化剤を第３表に示すような割合で添加し、重層試料２４
〜３２を作成し、実施例１と同様に露光し、処理した後
、射光試験（キセノンフェードメータに１５日問照射し
た）を行なった。結果を併せて第３表に示した。

第　　３　　表 この結果から、本発明のピラゾロトリアゾール型マゼン
タカプラーは、本発明の色素画像安定化剤と組み合わせ
て用いることにより光に対する褪色の防止にきわめて有
効であり、その効果は添加量を増す程大きくなる．また
、試料２４〜３２は試料２３と比較して、射光テストで
の色素画像の変色は極めて小さかウ−た．ざらに、本発
明の試料ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さく
、全体のカラー写真材料としてのイエ０−、シアンのカ
プラーとでカラーバランスが良く、色再現性の極めて良
好なものであることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ６位が２級アルキル基、７位が水素原子以外の離脱基で
   置換された１Ｈ−ピラゾロ−［３，２−Ｃ］−ｓ−トリ
   アゾール型マゼンタカプラーと下記一般式［ I ］で表
   わされる化合物とを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
   アリール基、または複素環基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿３
   、Ｒ＿５、Ｒ＿６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
   ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基
   、アルコキシ基またはアシルアミノ基を表わし、Ｒ＿４
   はアルキル基、ヒドロキシ基、アリール基またはアルコ
   キシ基を表わす。 またＲ＿１とＲ＿２は互いに閉環し、５員または６員環
   を形成してもよく、その時のＲ＿４はヒドロキシ基また
   はアルコキシ基を表わす。また、Ｒ＿１とＲ＿２が閉環
   し、メチレンジオキシ環を形成してもよい。さらにまた
   Ｒ＿３とＲ＿４が閉環し、５員の炭化水素環を形成して
   もよく、その時のＲ＿１はアルキル基、アリール基、ま
   たは複素環基を表わす。 但し、Ｒ＿１が水素原子で、かつ、Ｒ＿４がヒドロキシ
   基の場合を除く。