JPH04204730A - 新規な色素形成カプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料等に用いら
れる新規な色素形成カプラーおよび該カプラーを含有す
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、イエロー、マゼン
タおよびシアンに発色する色素形成カプラーと発色現像
主薬との反応を利用してカラー画像を形成する方式が、
現在、最も広く実用されている。

゛　　近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、色
再現性向上や画像堅牢性向上の観点から色素形成カプラ
ー品改良研究が盛んに行われているが、発色現像主薬の
制約があり未だ十分な改良がなされたとは言い難い。特
に、シアンカプラーに関しては、従来から一貫してフェ
ノール系またはナフトール系カプラーが用いられている
が、これらのカプラーから生成する色素は、青色および
緑色領域に不要な吸収を有しており、色再現性向上の大
きな壁となっていた。また、生成するシアン色素の分子
吸光係数が小さいことも、画像のシャープネス向上にと
って不利であった。

最近、含窒素複素環を有する新しい骨格のシアン色素形
成カプラーの研究が活発に行われており、種々の複素環
化合物が提案されている。例えば、特開昭６３−２２６
．６５３号に記載されているジフェニルイミダゾール系
カプラー、特開昭６３−１９９．３５２号。

同６３−２５０．６４９号、同６３−２５０．６５０．
同６４−５５４号、同６４−５５５号、特開平１−１．
０５．２５０号、同１−１０５．２５１号等に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーが開示されている。これらの
カプラーは、いずれも色再現性改良をうたったものであ
り、生成色素の吸収特性が優れていることを特徴として
いる。

しかし、上記のカプラーから生成する色素は吸収が短波
であったり、光や熱に対する堅牢性が劣っているという
欠点を有しており、また、カプラー自身のカップリング
活性が小さいといった実用上、重大な問題点を有してい
た。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の第一の目的は、カップリング活性が高く、分子
吸光係数の大きな発色色素を与える新規なカプラーを提
供することにある。

本発明の第二の目的は、堅牢性の良好な発色色素を与え
る新規なカプラーを提供することにある。

さらに本発明の第三の目的は、前述の従来のカプラーの
問題点を改良した、画像シャープネスが良好で、かつ、
色像が堅牢なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の色素形成カプラーは、下記−能代〔Ｉ〕または
［ＩＩ）で表される。

一般式ＣＩ） （上記各式において、ＥＷＧはハメット置換基定数σ、
値がＯＪ以上の電子吸引性基、Ｒ＋、Ｒｈは置換基を表
し、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン誘導体の酸
化体とのカップリング反応により離脱し得る基を表す。

）。

又、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、上記
−能代［Ｉ）及び−能代ＣＩＩＩで示される色素形成カ
プラーを少なくとも１種含有することを特徴とする。

以下に、本発明の色素形成カプラーについて詳細に述べ
る。

一般式〔■〕または〔■〕において、ＥＷＧはハメット
置換基定数σ、値が０．３以上の電子吸引性基を表す。

ここでいうハメットの置換基定数σＰの値としては）ｌ
ａｎｓｃｈ、　Ｃ３Ｌｅｏらの報告（例えばＪ、　Ｍｅ
ｄ。

Ｃｈｅｌ！１．１６．１２０７（１９７３）　；　１ｂ
ｉｄ、　　２０．３０４（１９７７＞）に記載の値を用
いるのが好ましい。

σ、の値が０．３０以上の電子吸引性基（原子も含む。

）しては、シアノ基、ニトロ基、脂肪族・芳香族アシル
基（例えば、ホルミル、アセチル、ベンゾイル）、カル
バモイル基（例えば、カルバモイル、メチルカルバモイ
ル）、ホスホノ基、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ジフェニル
メチルカルボニル）、ホスホリル基（例えば、ジメトキ
シホスホリル、ジフェニルホスホリル）、脂肪族・芳香
族スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイ
ル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル）、脂肪族・芳
香族スルホニル基（例えば、トリフルオロメタンスルホ
ニル、ジフルオロメタンスルホニル、メタンスルホニル
、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、パーフ
ルオロアルキル基などをあげることができる。

ＥＷＧとして、より好まし、くはシアノ基、脂肪族・芳
香族スルホニル基、脂肪族・芳香族アシル基、カルバモ
イル基およびアルコキシカルボニル基を挙げることがで
き、さらに、最も好ましいＥＷＧはシアノ基およびカル
ボモイル基である。

Ｒ，、Ｒ，は例えば炭素数１〜３６の脂肪族基、好まし
くは炭素数６〜３６の芳香族基（例えばフェニル、ナフ
チル）、複葉環基（例えば３−ピリジル、２−フリル）
、Ｔルコキシ基（例えばメトキシ、２−メトキシエトキ
シ）、アリールオキシ基（例えば２．４−ジ＝ｔｅｒ−
アミルフェノキシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノ
フェノキシ）、アルケニルオキシ基〈例えば２プロペニ
ルオキシ）、アミノ基（例えばブチル丁ミノ、ジメチル
アミノ、アニリノ、Ｎメチルアニリノ）、アシル基（例
えばアセデル、ベンゾイル）、脂肪族もしくは芳香族オ
キシカルボニル基（例えばブトキシカルボニル、フェノ
キシカルボニル）、アシルオキシ基（例えばＴセトキシ
、ベンゾイルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）　、
Ｉｌ［族モＬ　＜は芳香族オキシスルホニル基（例えば
ブトキシスルホニル）、アミド基（例えばＴセチルアミ
ノ）、カルバモイル基（Ｎｔばエチルカルバモイル、ジ
メチルカルバモイル）、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホン丁ミド）、スルファモイル基（例えばブチル
スルファモイル）、スルファミド基（例えばジプロピル
スルファモイルアミノ）、イミド基（例えばサクシンイ
ミド、ヒダントイル）、ウレイド基（例えばフェニルウ
レイド、ジメチルウレイド）、脂肪族もしくは芳香族ス
ルホニル、１ｋ　（例えばメタンスルホニル、フェニル
スルホニル）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えばエ
チルチオ、フェニルチオ）、ヒドロキシ基、シアノ基、
カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基などを表す。

本明細書中“脂肪族基”とは直鎮状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表し、アルキル、　　１アルケ
ニル、アルキニル基など飽和、及び更に間接されている
ものを含有する意味である。その代表例を挙げるとメチ
ル、エチル、ブチル、ドデシ　　　イル、オクタデシル
、アイコセニル、１ｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル
、ｔｅｒｔ−オクチル、ｔｅｒｔ−ドデシル、シクロヘ
キシル、シクロペンチル、アリル、ビニル、２−へキサ
デセニル、ｈプロパルギル、ドデコキシェチル、プロビ
オニド　　　１リルなどがある。

Ｒ＋、Ｒａとしては現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により実質的に離脱しないＷ接層が好ましく、Ｒ６
としては脂肪族基、芳香族基が更に好ましく、Ｒ３とし
ては、脂肪族基、芳香族基、カルボモイル基、Ｔシルア
ミノ基、シアノ基、スルホンアミド基、アルコキシカル
ボニル基、パーフルオロアルキル基が更に好ましい。

Ｘは水素原子または離脱基を表す。

離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）、アルコキシ基（例えばエトキシ、ド
デシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、
カルボキシプロピキシ、メチルスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（列えば４−クロロフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ）、ア
シル第１シ基（例えばＴセトキシ、テトラデヵノイルオ
トシ、ベンゾイルオキシ）、脂肪族もしくは芳香（スル
ホニルオキシ基（例えばメタンスルホニル１キシ、トル
エンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例えばジク
ロロアセチルアミノ、ヘブタフルオロブチリルアミノ）
、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニ
ルオキシ、ベンジルカルボニルオキシ）、アリールオキ
シカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボキルオ
キシ）、脂肪族、芳香族もしくは複素環チオ基（例えば
エチルチオ、フェニルチオテトラゾリルチオ）、カルバ
モイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ
、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６
員の含窒素へテロ環基（例えばイミダゾリル、ピラゾリ
ル、トリアゾリル、ｌ、２−ジヒドロ−２−オキソ−１
−ピリジル）、イミド基（例えばスクシンイミドヒダン
トイニル）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）、カ
ルボキシル基等があり、これらの基はさらにＲｔ、Ｒｔ
の置換基として許容された基で置換されていてもよい。

また炭素原子を介して結合した離脱基としてアルデヒド
類またはケトン類で回当量カプラーを縮合して得られる
ビス型カプラーがある。本発明の離脱基は現像抑制剤現
像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

一般式（１）又は（ＩＩ）で表わされるカプラーは、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に含有させるいわゆる内
型カプラーとしても、発色現像液の内に含有させる、い
わゆる外型カプラーとしても供用することができる。内
型カプラーとして使用するカプラーとしては、一般式（
Ｉ）又は（ｎ）においてＲ１、Ｒｊ　、ＥＷＧＳＸの少
なくとも１つが総炭素数１０〜５０であることが好まし
い。

本発明のカプラーは、シアンカプラーとして有効である
。

以下に本発明のカプラーの具体例を示すが本発明はこれ
らに限定されるものではない。

（以下余白） （１９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｏ
ｏ“（１）Ｈ Ｃ，）ｌ、マ（１１ （３２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ上記
、各カプラーにおけるそれぞれの置換基Ｂ１１Ｇのハメ
ット置換基定数σｐを下記に示す。

次に本発明の色素形成カプラーの合成法について述べる
。

本発明のピロロ〔１，２−ａ〕　［１，３，５〕トリア
ジン−２，４（ＩＨ，３Ｈ）−ジオン系カプラーの合成
法は２−アミノビロール誘導体を出発原料とするルート
と１．３．５−トリアジン−２，４（ＩＨ，３Ｈ）−ジ
オン誘導体から出発するルートの２つに大別される。そ
れぞれ、参考文献（Ｊ、　Ｃｈｅｍ、Ｓａｃ、　Ｐｅｒ
ｋｉｎ　Ｉ、１９７４．１７８１〜１７８８）をさらに
改良した合成処方で本発明の化合物に誘導できる。

以下に、具体的な合成例を示す。

〔合成例１〕　　・・・化合物（１）の合成合成経路を
以下に示す。

化合ＩＴｌ（Ｉ） ２−アミノアセトフェノン１５．４ｇを７０％エタノー
ル１８０艷に溶かした溶液をマロンニトリル８ｇ、水酸
化ナトリウム６．６ｇおよび７０％エタノール３００ｄ
の混合物中に６０℃で滴下した。

さらに７０〜７５℃で１時間、加熱撹拌した後、放冷し
、６００−の氷水に注いだ。生成した灰白色沈澱を濾取
、水洗、乾燥して、２−アミノ−３−シアノ−４−フェ
ニルビロール、１０．４ｇを得た。

得られたビロール誘導体９．２ｇをアセトニトリル５０
−に溶かし、次いでヘキサデシルイソシアナー）１３．
４ｇを少量づつ加えた。室温で１時間撹拌した後、白色
結晶を濾取した。収量、１７．５ｇ上記ウレイド誘導体
１５ｇ１カルボニルジイミダゾール１６．２ｇおよびピ
リジン５０−の混合物を１０時間、加熱還流した。放冷
後、反応液を冷希塩酸に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。

抽出液を水洗、乾燥後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィ−（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢
酸エチル−２／１）により精製り、て、化合物（１）の
白色結晶、５．８ｇ（マススペクトル二Ｍ＋−４７６）
を得た。

〔合成例２〕　　・・・化合物（３）の合成合成経路を
以下に示す。

（＾）（Ｂ） Ｎ （Ｃ） 中間体（Ａ＞　４３．７ｇ　、無水臭化第２銅３４ｇ及
び酢酸エチル３００ｍｊ？の混合物を激しく攪拌しなが
ら、５時間、還流加熱した。放冷後、無機物を濾別し、
濾液から溶媒を留去して、中間体（Ｂ）の粗生成物４８
．０ｇを得た。

次に、中間体（Ｂ）を文献（Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、、３５
７１（１９６５））に準じた方法でマロンニトリルと反
応させ、中間体（Ｃ）を得た。中間体（Ｃ）　２８．２
ｇをアンモニアを飽和させたエタノール３００　ｍ１２
に加え、５０〜６０℃で１時間、加熱した。放冷後、溶
媒を留去し、残渣に水と酢酸エチルを加え、有機層を分
離した。水洗、乾燥した後、酢酸エチルを留去して、油
状の中間体（Ｄ）得た。収量２５．０ｇ中間体（Ｄ）　
１５．１ｇ　、フェニルイソシアナート１１、９ｇ及び
ピリジン５０　ｒｎｌの混合物を８時間、還流加熱した
。放冷後、反応液を冷稀塩酸に注ぎ、酢酸エチルで抽出
した。水洗、乾燥後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲル
クロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチ
ル＝２／１）により精製して、化合物（３）の白色結晶
、５．４ｇ（マススペクトル：Ｍ”　＝６４５）　ヲ’
ｆｆＪｆ＝。

又、離脱基導入の方法は導入される離脱基の種類により
、以下のような４つの方法が挙げられる■　離脱基がハ
ロゲン原子の場合： 最も一般的なハロゲン原子は塩素原子であり、Ｘが水素
原子である四当量カプラーを、ハロゲン化炭化水素溶媒
（例えばクロロホルム、塩化メヂレン等）ノ中で、塩化
スルフリル、Ｎ−クロロスクシンイミド等で塩素化する
ことにより得られる。

■　離脱基が酸素原子を介した離脱基の場合：（ｉ）四
当量カプラーのカップリング位をハロゲン化し、塩基の
存在下でフェノール類化合物と反応させる方法と、（ｊ
ｌ）四当量カプラーのカップリング位ヒドロキシ体と活
性ハロゲン化化合物とを塩基の存在下で反応させる方法
とがある。

■　離脱基が硫黄原子を介した離脱基の場合：（ｉ）四
当量カプラーと離脱基となるスルフェニルクロライドと
を塩基の存在下または塩基なしで反応させる方法と、（
■）四当量カプラーのカップリング位にメルカプト基を
導入し、このメルカプト基にハライドを作用させる方法
とがある。

■　離脱基が窒素原子を介した離脱基の場合：（ｉ）四
当量カプラーのカップリング位を適当なニトロソ化剤で
ニトロソ化し、それを適当な方法で還元（例えばＰｄ−
炭素等を触媒とする水素添加法、塩化第−錫等を使用し
た化学還元法）し、その後、各種ハライドと作用させる
方法と、（］１）四当量カプラーのカップリング位を適
当なハロゲン化剤（例えば塩化スルフリル）でハロゲン
化し、その後、特公昭５６−４５１３５号記載の方法で
窒素へテロ環を適当な塩基触媒の存在下で置換させる方
法、（ｉＩｉ＞　６π又は１０π電子系芳香族窒素へテ
ロ環を、ハロゲン化されたカプラーに、非プロトン性極
性溶媒の存在下又は不存在下で導入する方法がある。

以上の離脱基導入方法は、米国特許型３．８９４．８７
５号、同３．９３３．５０１号、同４．２９６．１９９
号、同３，２２７、５５４号、同３．４７６、５６３号
、同４．２９６．２００号、同４、２３４．６７８号、
同４．２２８．２３３号、同４．３５１．８９７号、同
４．２６４．７２３号、同４．３６６、２３７号、同３
．４０８．１９４号、同３．７２５．０６７号、同３．
４１９．３９１号、同１９２６、６３１号、特公昭５６
−４５１３５号、同５７−３６５７７号、特開昭５７−
７０８７１、同５７−９６３４３号、同５３−５２４２
３号、同５１−１０５８音、同５３−１２９０３５号、
同５４−４８５４０号等を参照することができる。

本発明の一般式（１）又は（ＩＩ）で表されるカプラー
は、現像主薬の酸化体とカップリング反応し、色素を形
成する。このものをシアン色素として各種用途（例えば
、フィルター、塗料、インキ、画像及び情報記録又は印
刷用の染料として）に用いることもできる。

本発明の一般式（Ｉ）又は（ｎ）で表されるカプラーを
ハロゲン化銀感光材料に適用する場合には、本発明のカ
プラーを含有する層を支持体上に少なくとも１層有すれ
ばよく、本発明のカプラーを含有する層としては、支持
体上の親水性コロイド層であればよい。一般的なカラー
感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、縁
感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を少なくとも一層ずつこの順で塗設して構成すること
ができるが、これと異なる順序であっても良い。また、
赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の
少なくとも一つの替わりに用いることができる。これら
の感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有する
ハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色
素を形成するカラーカプラーを含有させることで減色法
の色再現を行うことができる。但し、感光性乳剤層とカ
ラーカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持た
ない構成としても良い。

本発明のカプラーをカラー感光材料に適用する場合には
特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層に使用することが好まし
い。

本発明のカプラーの感光材料中への添加量は、ハロゲン
化銀エモル当たりＩＸＩ（１”モル〜１モル、好ましく
は２Ｘ１０−”モル〜３Ｘ１０−’モルであるまた、本
発明のカプラーがアルカリ水溶液可溶の場合には、現像
主薬やその他の添加剤とともにアルカリ水溶液に溶解し
、いわゆる外型現像として色素画像形成に用いることが
できる。その場合の添加量は、発色現像液１１当たり０
．０００５〜０．０５モル、好ましくは０．００５〜０
．０２モルである。

本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により感光材
料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸点有
機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散し
てハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好まし
い。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
型２．３２２．０２７号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許型４．１９９．３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）
　２．５４１．２７４号、同２．５４１．２３０号、特
公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０
４号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマー
による分散法についてはＰＣＴ国際公開番号１１０８８
１００７２３号明細書に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、フタール酸エステル類（例えば、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス（２，４−ジーｔａｒｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（ｌ、１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸のエステ
ル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチル
ヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホ
スフェート、トリシクロヘキシルホスフエートトリー２
−エチルへキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネート）
、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルへキシルベ
ンゾエート、２．４−ジクロロベンゾエート、ドデシル
ベンゾエート、２−エチルへキシルニル−ヒドロキシベ
ンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルド
デカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、ア
ルコール類またはフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、２．１−ジーｔｅｒｔ−アミノフェノールなど）
、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチ
ル、フハク酸ジー２−エチルヘキシル、テトラデカン酸
２−へキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルア
ゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチクシ
トレード）、了ニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ〜オクチルアニリンなど）、塩
素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフ
ィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメシ
ン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレン、フェノール類（例えば、２．４−ジーｔｅ
ｒｔ−アミノフェノール、４−ドデシルオキシフェノー
ル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−（
４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノール）
、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン
酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジー（２−エチルヘ
キシル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられる
。また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１６０℃以下
の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセトート、ジメチルホルムアミ
ド）を併用してもよい。

高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比で０〜２．０
倍量、好ましくはＯ〜１．０倍量で使用できる。

本発明のカプラーは、例えばカラーベーパー、カラー反
転ベーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーネガフィ
ルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム等に適
用できる。中でも、反射支持体を有するカラー感光材料
（例えばカラーペーパー、カラー反転ベーパー）への適
用が好ましく、特に、反射支持体を有するカラー感光材
料への適用が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい。

好ましいハロゲン組成は適用する感光材料の種類によっ
て異なり、カラーペーパーなどには主として塩臭化銀乳
剤が、カラーネガフィルム、カラー反転フィルムのよう
な撮影用感光材料には、沃化銀を０．５〜３０モル％（
好ましくは、２〜２５モル％）含有する沃臭化銀乳剤、
直接ポジカラー感光材料などには、臭化銀や塩臭化銀乳
剤が用いられる。また、迅速処理に適したカラーベーパ
ー用感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤
が好ましく用いられる。この高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上が更に
好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先にべ
だような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部及
び／又は表面に有する構造のものが好ましい。上記局在
相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくとも
１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるもの
がより好ましい。

そして、これらの局在相は、粒子内部や粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることができる。

本発明においては、特に実質的に沃化銀を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
ができる。ここで「実質的に沃化銀を含まない」とは、
沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことを言う。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等し、い所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒
子内部のコＴ（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）ト１
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、圧力力ブリの発生を
抑制する上からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には１ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、１ｍ成差
により混晶を形成して不明確な境界であっても良く、ま
た積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても
良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子づイズとし、その数平均をとったもの）
は、Ｏ，］ノｔ〜２μが好ましく、０．１５μ〜１，５
μが特に好ましい。また、それらの粒子サイズ分布は変
動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで
除したもの）　２０％以下、好ましくは１５％以下の所
謂単分散が好ましい。このとき、広いラチチユードを得
る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用
することや、重層塗布することも好ましく行われる。

乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、ある
いはこれらの複合形を有するものを用いることができる
。また、平板状粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、Ｉｌｌ儒が主
として粒子表面に形成される所謂内部潜像型乳剤、ある
いは潜像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像
型乳剤のいずれのタイプのものであっても良い。

本発明で使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばり
づ−チ・ディスクロージャー（ＲＤ）　Ｎｏ、　１７６
４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、　　”１
．　　乳剤製造（ＥＩＩｌｕＩｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒ
ａｔｉｏｒ＋　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）−、および同誌Ｎ
。

、　１８７１６　（１９７９年１１月）、　６４８頁、
グラフィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　
Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐＶｑｕｅ、　Ｐ
ａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄ
ｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｂａ＋ｕｌ
ｓｉｏｎ　Ｃｈｉｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ、１９６６）ン、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、７ｔ−カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、。

Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｂｍｕｌｓｉｏｎ、　　Ｆ。

ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載された方
法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状校了は、ガトフ著、フォ
トグラフィック、サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｂｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．４
３４．２２６号、同４．４１４．３１０号、同４．４３
３．０４８号、同４．４３９．５２０号および英国特許
第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、絹状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子
形成もし２くは物理熟成の過程において種々の多価金属
イオン不純物を導入することができる。使用する化合物
の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムな
どの塩、あるいは第■族元累である鉄、ルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金な
どの塩もしくは錯塩を挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増感工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ、　１７６４３、同Ｎｏ、
　１８７１６および同Ｎｏ、３０７１０５に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまと約だ。本発明に使
用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており下記の表に関連す
る記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４．４１１．９８７号や同４．
４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することも
できる。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ−Ｇ及び同Ｎ０９３
０７１０５　、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載され
ている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、９３
３．５０１号、同４．０２２．６２０号、同４．３２６
．０２４号、同４．４０１．７５２号、同４．２４８．
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１．
４２５．０２０号、同１．４７６．７６０号、米国特許
第３．９７３．９６８号、同４．３１４．０２３号、同
４．５１１．６４９号、欧州特許第２４９．４７３Ａ号
等に記載のものが好ましい。

本発明のカプラーは、色再現性の観点から、形成される
発色色素の極大吸収波長が短波側に位置し、かつ５００
ｎｍを越える長波長領域における吸収がシャープに減少
するイエローカプラーを併用するとよい。このようなイ
エローカプラーとしては、例えば特開昭６３−１２３０
４７号や特開平１−１７３４９９号に記載されている。

マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３
１０．６１９号、同４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
３．７２５゜０６７号、ＲＤ誌Ｎｏ、　２４２２０　（
１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ誌
Ｎｏ、　２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６（
１４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５
７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９
５１号、米国特許第４．５００゜６３０号、同４．５４
０．６５４号、同４．５５６．６３０号、国際公開ＷＯ
３Ｂ１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２、２１２
号、同４．１４６．３９６号、同４．２２８．２３３号
、同４、２９６．２００号、同２．３６９．９２９号、
同２．８０１．１７１号、同２．７７２．１６２号、同
２．８９５．８２６号、同３．７７２．００２号、同３
．７５８．３０８号、同４．３３４．０１１号、同４．
３２７、１７３号、西独特許公開第３．３２９．７２９
号、欧州特許第１２１．３６５Ａ号、同２４９．４５３
＾号、米国特許第３，４４６、６２２号、同４．３３３
．９９９号、同４．７７５．６１６号、同４、４５１．
５５９号、同４．４２７．７６７号、同４．６９０．８
８９号、同４．２５４．２１２号、同４．２９６．１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。

また、発色色素の不要吸収を補正するた約のカラード・
カプラーを用いてもよく、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、　１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４、１６
３．６７０号、特公昭５７〜３９４１３号、米国特許第
４゜００４、９２９号、同４．１３８．２５８号、英国
特許第１．１４６゜３６８号に記載のものが好ましい。

また、米国特許第４．７７４．１８１号に記載のカップ
リング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸
収を補正するカプラーや、米国特許第４．７７７、１２
０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素
プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用いる
ことも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６、２３７号、英国特許第２．１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
第３．４５１．８２０号、同４゜０８０．２１１号、同
４゜３６７、２８２号、同４．４０９．３２０号、同４
．５７６．９１０号、英国特許２．１０２．１７３号等
に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲ［］誌Ｎ。

、　１７６４３、■〜Ｐ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７（５４２３４号、同６０−
１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許４．
２４８．９６２号、同４．７８２．０１２号に記載され
たものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．　（１９７，］、４
４０号間２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。

その他、本発明の感光材料に併用できるカプラーとして
は、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第４．２８３゜４７２号、同４．３３
８、３９３号、同４．３１１３．６１８号等に記載の多
当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−
２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１
７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出す
るカプラー、ＲＤ誌Ｎｏ、　１１４４９号、同誌Ｎｏ、
　２４２４１号、特開昭６１−２０１２４７号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５５３．４
７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−
７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許、第４．７７４．１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

併用しうるカラーカプラーの標準的な使用量は、感光性
ハロゲン化銀１モル当たり０．００１〜１モルの範囲で
あり、好ましくはイエローカプラーでは、０．０１〜０
．５モル、マゼンタカプラーでは、０゜００３〜０．３
モル、シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モルで
ある。

これらの併用できるカプラーは、前記の種々の公知分散
法で感光材料に導入できる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用
の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒド
ロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロ
クロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノ
ール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェ
ノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルも
しくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。また
、（ヒ゛スサリチルアルドキシマトンニッケル錯体およ
び（ビスーＮ、Ｎ−ジＴルキルジチオ力ルバマト）ニッ
ケル錯体に代表される金ＷＡ錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例としては、米国特許第２．３６
０．２９０号、同２．４１８．６１３号、同２．７００
．４５３号、同２．７０１．１９７号、同２．７２８．
６５９号、同２．７３２．３００号、同２．７３５．７
６５号、同３．９８２．９４４号、同４，４３０、４２
５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許第２
、７１０．８０１号、同２，８１６．０２８号等に記載
のハイドロキノン類；米国特許第３．４３２．３００号
、同３．５７３゜０５０号、同３．５７４．６２７号、
同３．６９８．９０９号、同３゜７６４、３３７号、特
開昭５２−１５２２２５号等に記載の６−ヒドロキシク
ロマン類、５−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマン
類；米国特許第４．３６０．５８９８号に記載のスピロ
インダン類；米国特許第２．７３５．７６５号、英国特
許第２．０６６、９７５号、特開昭５９−１０５３９号
、特公昭５７−１９７６５号等に記載のｐ−アルコキシ
フェノール類；米国特許第３．７００．４５５号、同４
．２２８．２３５号、特開昭５２−７２２２４号、特公
昭５２−６６２３号等に記載のヒンダードフェノール類
；米国特許第３．４５７．０７９号に記載の没食子酸誘
導体；米国特許第４．３３２．８８６号に記載のメチレ
ンジオキシベンゼン類：特公昭５６−２１１４４号記載
のアミノフェノール類；米国特許第３．３３６．１３５
号、同４．２６８．５９３号、英国特許第１゜３２１３
、８８９号、同１．３５４．３１３号、同１．４１０．
８４６号、特公昭５１−４４２０号、特開昭５８−１１
４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４
４号等に記載のヒンダードアミン類；米国特許第４．０
５０．９３８号、同４．２４１．１５５号、英国特許第
２．０２７．７３１（＾）号等に記載の金属錯体等が挙
げられる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラー
カプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成す
ることができる。シアン色素像の熱および特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。

紫外線吸収剤として１ｉ、アリール基で１換されたベン
ゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３．
７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例
えば米国特許第３．３１４．７９４号や同３．３５２゜
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３．７０５．８０５号
、同３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジェン
化合物（米国特許第４．０４５．２２９号に記載のもの
）あるいはベンズオキサゾール化合物（例えば米国特許
第３．４０６．０７０号や同４．２７１．３０７号に記
載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプ
ラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。

これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。

なかでも前記の７リール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して利用されたものではどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オン・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、　１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料中には、特開昭６３−２５７７４７号
、同６２−２７２２４８号および特開平１−８０９４１
号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
ｎ−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミ
ダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とが好ましい。

本発明の感光材料が直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ０１２２５３４　
（１９８３年１月）に記載のようなヒドラジン系化合物
や四級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効
果を高める造核促進剤を使用することができる。

本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型
支持体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用がより好ましい。

本発明で好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例え
ば、バライタ紙；ポリエチレン被覆紙；ポリプロピレン
系合成紙；反射層を併設した或いは反射性物質を併用す
る透明支持体く例えばガラス板、ポリエチレンテレフタ
レート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなど
のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニ
ル樹１１）があげられる。

本発明に従った感光材料は、前述のＲＤＮｏ、　１７６
４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、　１８７１６の６
１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。例えば、カラー現像処理として、
発色現像処理工程・脱銀処理工程・水洗処理工程が行わ
れる。反転現像処理を行う場合には、黒白現像処理工程
・水洗又はリンス処理工程・反転処理工程・カラー現像
処理工程が行われる。脱銀処理工程では、漂白液を用い
た漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白
定着液を用いた漂白定着処理工程を行うこともできるし
、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の
順に組み合わせてもよい。水洗処理工程のかわりに安定
化工程を行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工
程を行ってもよい。また発色現像、漂白、定着を１浴中
で行う１浴場＠漂白定着処理液を用いたモノバス処理工
程を行うこともできる。これらの処理工程に組み合わせ
て、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程
、後硬膜処理工程、調製工程、補カニ程等を行ってもよ
い。上述の工程間には任意に中間水洗工程を設けてもよ
い。

これら処理において発色現像処理工程の代わりにいわゆ
るアクチベータ処理工程を行ってもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、Ｔミノ
フェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジ
アミン系化合物が好ましく使用され、その代表例として
は、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β〜ヒ
ドロキシエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−〜−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭Ｍ！塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなｐ［衝剤；塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ペンゾチＴゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒトＬ）キシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤；エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤；色素形成カプラー；競争カプラー；１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬；ナト
リウムボロンハイドライドやヒドラジン系化合物のよう
な造核剤；粘性付与剤：Ｔミノポリカルボン酸、Ｔミノ
ポリホスホン酸、Ｔルキルホスホン酸、ボスボッカルボ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤（例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ酸酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロへ牛サンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ
チｌ／ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　
Ｎ、　Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−ジー（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩）；４．４’〜ジアミノ−２，２゛−ジスルホスチル
ベン系化合物のような蛍光増白剤；丁ルキルスルホン酸
、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カル
ボン酸のような各種界面活性剤等を添加することができ
る。

本発明における発色現像液には実質的にはベンジルアル
コールを含有しないコとが好ましい。実質的にベンジル
アルコールを含有しないとは、好ましくは、２ｍｌ／ｉ
以下、好ましくは０．５ｍｆ／　Ａ以下、最も好まシ、
＜は含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的に亜硫酸イオンを
含有しないことが好ましい。実質的に亜硫酸イオンを含
有しないとは、好ましくは３．０×１０−″モル／１以
下、更に好ましくは含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的にヒドロキシルア
ミンを含有しないことが好ましい。実質的にヒドロキシ
ルアミンを含有しないとは、好ましくは５．ＯＸｌ０−
’モル／１辺丁、更に好ましくは含有し５ない場合であ
る。本発明におりる発色現像液には、ヒドロキシル−ｒ
ｉン以外の有機保恒剤（例えば、ヒドロキシルアミン誘
導体やヒドラジン誘導体）を含有することが好ましい。

これらの発色現像液のｐｉ＋は９〜１２であることが一
般的である。

またカラー反転現像処理古しては、一般的に、黒白現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程が行われる。反転処理工程としては、
カブラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい。また上記カブラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。

黒白現書処理に用いられる黒白現像液は、通常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現＠液に添加される各種の添加剤を含有モし
めることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフェノール及びハイドロ
キノンのような現像主薬；亜硫酸塩のような保恒剤；酢
酸、ホウ酸のような水溶性の酸からなるｐ＋＋緩衝剤；
水酸化ナトリウム、炭酸す）・リウム、炭酸カリウムの
ようなアルカリからなるｐＨ緩衝剤又は現像促進剤；臭
化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベ
ンツチアゾールのような無機性もしくは有機性の現儒抑
制剤；エチレンジＴミン四酢酸、ポリリン酸塩のような
硬水軟化剤；アスコルビン酸、ジェタノールアミンのよ
うな酸化防止剤；トリエチレングリコール、セロソルブ
のような有機溶剤；微量の沃化物やメルカプト化合物の
ような表面過現像防止剤等を挙げることができる。

またこれらの現彎液の補充量を低減する場合には処理槽
の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発
、空気酸化を防止することが好ましい。このように処理
槽の空気との接触面積を小さくする方法としては、処理
槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設ける方法を挙
げることができる。この技術は、発色現像及び黒白現像
の両工程のみならず、後続の全ての工程において適用す
ることが好ましい。また、再生手段等の現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｒ＋Ｈとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤槽は、脱銀処理される。

脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行われてもよ
いし、同時に行われてもよい（漂白定着処理）。更に処
理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する
処理方法でもよい。さらに：槽の連続した漂白定着浴で
処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、
又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できる。本発明においては発色現像後に直ぢに
漂内定着処理すると本発明の効果において有効である。

漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例え
ば鉄（Ｉｎ）などの多価金属の化合物；過酸類；キノン
類；鉄塩等があげられる。代表的漂白剤としては、塩化
鉄；フェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）の
有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸な
どのアミノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；過硫酸
塩などを挙げることができる。これらのうちアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩が本発明の効果を有効に発
揮する観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても、特に有用である。これらのアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、
３．５〜８のｐＨで使用される。

漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸アンモニウムの
ようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムのような金属腐食
防止剤など公知の添加剤等添加することができる。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有りａ酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が
２〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオ
ン酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。

定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で
、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類（例
えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、Ｎ、　Ｎ、　！！’　、　Ｎ’−エチレンジアミン
テトラホスホンＩｋ＞の添加が好ましい。

定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤；消
泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリドン；メタノール
等を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３、８
９３．８５８号、西独特許第１．２９０．８１２号、同
２，０５９、９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージ＋　−Ｎｏ、　１７１２９
号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体特公昭４５−８５０
６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５
号、米国特許第３．７０６．５６１号に記載のチオ尿素
誘導体；西独特許第１．１２７．７１５号、特開昭５８
−１６．２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６
、４１０号、同２．７４８．４３０号に記載のポリオキ
シエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポ
リアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同
４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−
３５７２７号、同５５−２６５０６号、同５Ｂ−１６３
９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が挙げられる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３．８９３．８５８号、西独特許第１．２９０．８１
２号、特開昭５３−９５．６３０号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第４，５５２．８３４号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分でる。また
、処理温度は２５℃〜５０℃、好”ましくは３５℃〜４
５℃である。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ま１２い。撹拌強化の具体的な方法としては、
特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面
に処理液の噴流を衝突させる方法が挙げられる。このよ
うな撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。

本発明の感光材料は、脱銀処理後に水洗工程を経るのが
一般的である。水洗工程に代わり、安定工程を行っても
よい。このような安定化処理においては、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２０３４
５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、撮影用カラー感光材料の処理に代表される色素安
定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴として使
用するような水洗工程−安定工程を行ってもよい。

水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポリ７ミノカル
ボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤；イ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤；　１１１
ｇ塩、＾ｌ塩、Ｂｉ塩のような金属塩；界面活性剤；硬
膜剤：殺菌剤などを含有させることができる。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎ）；１ｎｅｅｒｓ、　　第６４巻、Ｐ、２
４８〜２５３（１９５５年５月号〉に記載の方法で求め
ることができる。また、特開昭６２−２８８８３８号に
記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減さ
せる方法を極島で有効に用いることができる。

水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８であ
る。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で
種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜
１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲
が選択される。

安定化液に用いることができる色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
ジメチロール尿素などのＮ−メチロール化合物、−一キ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物
等を挙げることができる。

また安定化液には、その他ホウ酸、水酸化ナトリウムの
ようなｐＨ調節用緩衝剤；１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸のよう
なキレート剤；アルカノールアミンのような硫化防止剤
；蛍光増白剤；防黴剤などを含有させることができる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色現像主薬を内蔵しても良く、内蔵するには、発色現
像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例え
ば、米国特許第３．３４２．５９７号記載のインドアニ
リン系化合物、同３．３４２．５９９号、ＲＤ誌Ｎｏ、
　１４．８５０号及び同誌Ｎｏ、　１５．１５９号記載
のシッフ塩基型化合物、同誌Ｎｏ、　１３．９２４号記
載のγルドール化合物、米国特許第３．７１９，４９２
号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２Ｂ号記載
のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進す
る目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を
内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭５６−６４３
３９号、同５７−１４４５４７号、および同５８−１１
５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

以下、実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

〔実施例１〕 第１図に、本発明のカプラー（１）を２−メチル−４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホニルエチルアミノ）ア
ニリンと酸化カップリングさせて得た色素の吸収スペク
トルを示した。酢酸エチル中での入ｍａ　ｘ　＝　６６
８　ｎｍ、　ε＝　３．９Ｘ１０’で従来のカプラーで
ある下記の（Ａ−１）より１゜５倍以上大きな分子吸光
係数を有している。また、酸化カップリングの反応性も
極めて高か、った。

〔実施例２〕 〔試料１０１の作製〕 三酢酸セルロースフィルムベース上に以下に示す層構成
の試料１０１を作製した。第１層塗布液は下記のように
して調製した。

（第１Ｎ塗布液の調製） シアンカプラー（Ａ−Ｉ）　０．６１ｇおよびジブチル
フタレーＮ、１８ｇとを１０、Ｏｃｃの酢酸エチルに加
え完全に溶解した。このカプラーの酢酸エチル溶液を４
２ｇの１０％−ゼラチン水溶液（７ｇ／ｌのドデドシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む）に加え、ホモジ
ナイザーで乳化分散を行なった。乳化分散後、蒸留水を
加え全量を１００ｇとした。この乳化分散物１００ｇと
高塩化銀乳剤８．２ｇ（臭化銀含量０．５モル％）とを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第１層塗布液
を調！Ｉｆ！Ｌ、た。

ゼラチン硬膜剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

（層構成） 以下に各層の層構成を示す。

支持体 三酢酸セルロースフィルム 第１層（乳剤層） 高塩化銀乳剤　　　　　　銀換算で０．２３　ｇ　／ｍ
２ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．２０ｇ／ｍ２
シアンカプラー（Ａ　−Ｉ）　　　　　　０．２９ｇ／
ｍ２ジブチルフタレ〜ト　　　　　　　　０．５８　ｇ
　／ｍ’第２層（保護Ｈ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．４０ｇ　７ｍ２
〔試料１０２〜１０６の作製〕 試料１０１において、シアンカプラー（Ａ−１）の替わ
りに、第１表に記すカプラーをシアンカプラー（Ａ−Ｉ
）と等モル置き換えた以外、試料１０１と同様に作製し
た。

シアンカプラー（Ａ−１） ｉｔ＋ Ｃ！ 以上のように作製した試料１０１〜１０６に、内光で連
続ウェッジ露光を与えた後、以下に示す処理工程により
現像処理を行なった。

〔発色性の評価〕

現像処理後、各試料についてｍ度測定を行い、その最大
濃度値により発色性を評価した。

〔画像堅牢性の評価〕

現像処理後の試料苓７５℃中に２０日間放置し退色試験
を行なった。退色試験前のシアンａ度が０．８のところ
の退色試験後のシアン濃度（Ｄ、）を測定し、以下の割
算式により求めた値（これを色素残存率とした）により
各試料の画像堅牢性を評価した。結果をまとめて第１表
に記す。

色素残存率−（（Ｄ、、）１０．８）ｘｌＯＯ処理工程
　　　　　温度　　　　　時間カラー現像　　　　３８
℃　　　　４５秒漂白定着　　　　　３５℃　　　　４
５秒リンス■　　　　　３５℃　　　　３０秒リンス■
　　　　　３５℃　　　　　３０秒リンス０　　　　　
３５℃　　　　　３０秒乾燥　　　　　　　８０℃　　
　　６０秒（リンス■→■への３タンク向流方式とし５
た。）各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８０〇−エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸　　　　　　３，０ｇトリエタ
ノールアミン　　　　　　　　　８．０ｇ塩化カリウム
　　　　　　　　　　　　　３，１ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　０．０１５　ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　２５　　ｇヒドラジノニ酢酸
　　　　　　　　　　　５．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンＴミドエチル）−３−メチル−４＝ アミノ了ニリン　　　　　　　　　　５．０ｇ硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩ　ＴＥＸ−４２，Ｏｇ住友化学製ン 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ＋
７！ｐＨ（水酸化カリウムを加えて）　　　　１０．０
５漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４００ｍｅチオ硫酸アンモニウム溶液（７００ｇ／　ｉ
　）　　１００−亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　
　　４５ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＮ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢Ｎｉ２　　　　　　　　　３ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　３０ｇ硝酸（６７％）２
７ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！
ｐＨ５，７ リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 第１表 ＊試料１０１の最大濃度値を１．００とした時の相対値
で示す。

第１表から明らかなように、本発明の試料は、最大濃度
値が高く、熱堅牢性に優れていることがわかる。

従って多層感材において、本発明のカプラーは、同一の
濃度を出すためのカプラーの使用量が少なくて済み、薄
層化が可能となり、鮮鋭度の向−１−につながることが
、判かる。

Ｃ実施例３〕 実施例２において高塩化銀乳剤の替わりにヨウ臭化銀（
ヨウ化銀を６，５モル％）乳剤を用いた以外実施例２と
同様に試料を作製した。このようにして作製した試料を
以下に示す処理工程により現像処理を行ない実施例１と
同様の評価を行なった、実施例２における試料１０１−
１０６で、乳剤を置き換えた試料を、それぞれ２０１〜
２０６とした。

その結果、実施例２と同様に、本発明のカプラーは、発
色濃度が高く、熱堅牢性に優れることがわかった。

このため、同一濃度を出すた給の、カプラー塗布量が、
本発明のカプラーでは、少なくて済み、薄層化が可能と
なる。

処理方法 工程　　　　　　　処理時間　　　　処理温度発色現像
　　　　　３分１５秒　　　　　３８℃漂　　　白　　
　　　　　１分００秒　　　　　　　３８℃漂白定着　
　　　　３分１５秒　　　　　３８℃水洗（１）　　　
　　　　　　４０秒　　　　　３５℃水洗（２）１分０
０秒　　　　　３５℃安　　定　　　　　　　　　４０
秒　　　　　　　３８℃乾　　燥　　　　　　　１分１
５秒　　　　　　　５５℃次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジ
エチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０１−ヒドロ
キシエチリデン　　　　　　　３．０−１．１−ジホス
ホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４．０炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　１．４沃化カリウム　　　
　　　　　　　　　　］５■ヒドロキシルアミン硫酸塩
２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−４，５ ヒドロキシエチルアミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ
１０，０５ （漂白液）　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エ
チレンジアミン四酢酸　　　　　　１２０．０第二鉄ア
ンモニウムニ 水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　］０．〇二ナト
リウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１．００．０硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　１０．０漂白促進剤
　　　　　　　　　　　　　０００５モルアンモニア水
（２７％）　　　　　　　　１５．０＋ｄ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１．０１ｉ：、８　　　　　
　　　　　　　　　　　６．３（漂白定着液）　　　　
　　　　　　　　（単位ｇ）エチレンジアミン四酢酸　
　　　　　　５０，０第二鉄アンモニウムニ 水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　５．０ニナトリ
ウム塩 亜硫駿ナトリウム　　　　　　　　　　１２．０チオ硫
酸アンモニウム水溶液　　　　２４０．　Ｏ＋＋ｔｌ！
（７００ｇ／ｊり アンモニア水（２７％＞　　　　　　　　　６．０ｍｌ
！水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ
Ｈ７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ）　Ｉ　ＲＡ
−４００）を充填した温床式カムラに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度３■／ｌ以下に処理し、
続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと
硫酸ナトリウム０．１５ｇ＃を添加した。この液のｐＨ
は６．５−７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホ
ルマリン（３７％）２．０艷 ポリオキシエチレン−ｐ　−０，３ モノノニルフエニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　０．０５二ナト
リウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０１１）
　Ｈ５，Ｏ−８，０ ［実施例４〕 実施例３において処理工程のみ以下に示す方法で行なっ
た以外実施例３と同様に試験、評価を行なった。

結果を第２表にまとめて記す。

処理工程 工程　　　　　時間　　　　温　度 第−現像　　　　６分　　　　３８℃ 水　　洗　　　　　２分　　　　　　　〃反　　転　　
　　　２分　　　　　　　〃発色現像　　　　６分　　
　　　〃 調　　整　　　　　２分　　　　　　　〃漂　　　白　
　　　　　６分　　　　　　　〃定　　着　　　　　４
分　　　　　　〃水　　洗　　　　　４分　　　　　　
〃安　定　　　１分　　　常温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｄニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホスホン酸
・五ナトリウム塩　　　２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　２０ｇハイドロキノン・モノスルフォネート
３０ｇ炭酸ナトリウム（−水塩）３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン　　　２ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　
１，２ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　　　
２ｍｉ！水を加えて　　　　　　　　　　　１０００＋
ｄｐＨ９，６０ 反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ１！ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　３ｇ塩化第１スズ（
三水塩）　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノール　
　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　　８ｇ氷酢１ｌｌ）　　　　　　　　　　　　　　　
１５ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００１０
０Ｏ６，００ 発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ＤＯ
ｒｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　３ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム（１２
水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１
ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）９〇− 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸
　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルフォンアミドエチルン−３−メチル−４− アミノアニリン・硫酸塩１１ｇ ３．６−シチアオクタンー１．８．−ジオール　１ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ１７！ｐＨ
１１，８０ 調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
献亜硫酸塩ナトリウム　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩＞　　　　　　　　８ｇチオグリセ
リン　　　　　　　　　０．４ｊＩＬ１！氷酢ｗ！３献 水を加えて　　　　　　　　　　　１００（７ｐＨ６，
６０ 漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇
−エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム（三水塩）　　　１２ｆ）ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００献ｐＨ５，７０ 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
献チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　８０．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００ｄｐ８　　　　　　　　　　　　　　
　　６．６０安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍｔ！ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　５．０
−富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性＊）　　　５．０ｍｔ！水
を加えて　　　　　　　　　　　１０００ＩＩＬｉ！Ｐ
Ｈ７，０ （以下余白） 第２表 ＊試料２０１の最大濃度値を１．００とＬ７た時の相対
値で示す。

本発明のカプラーは、発色ｍ度が高く、熱堅牢性に優れ
ていることがわかる。

〔実施例５〕 ハロゲン化銀写真感光材料として、欧州特許８Ｆ０．３
５５．６６０＾２号（対応：特開平２−１３９５４４号
、ａＳＳ、Ｎ、　０７／３９３，７４７　”）公報の実
施例２に記載の試料Ｎｏ、２１４（多層カラーベーパー
）を使用した。

ただし、ビスフェノール化合物として該公報に記載の■
−２３の替りに■−１０を、又、イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）、画像安定化剤（Ｃｐｃｉ−８）、溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−５）、オキソノール染料として、それぞれ下記の化
合物に変更し、更に、防腐剤（防菌防黴剤）として下記
の化合物を使用し、第５層のシアンカプラーとして、例
示カプラー（１）、（２）、（３）、（４）、（５）に
等モルでおきかえた。

（以下余白） （ＥＸ！／）イー？ローカブう− との１１　（モル比）ｆｆ１市 ひ仔）、し） （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 ＯＨＯ）（ との１１　　（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−１０）防腐剤　　　　　（Ｃｐｄ−１１）防
腐剤（Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 との９　＋　ｌ　　（ｆｆｉｆｆｌ比〉混合物Ｓ　Ｏ，
Ｎ　ａ および また、このカラー感光材料をこの実施例２に記載の方法
によってカラー現像処理シ施した。

その結果、良好な色再現性（特に緑色）熱堅牢性を示し
た。

〔発明の効果〕

本発明のカプラーにより、カップリング活性が高く、分
子吸光係数の大きく、堅牢性に優れた発色色素を提供す
ることができ、また本発明のカプラーを含有した感光材
料により、画像のンヤーブネスが良好で、かつ堅牢な色
像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、化合物（１）と２−メチル−４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−メタンスルホニルエチルアミノ）アニリンとの
酸化カップリングさせて得た色素の酢酸エチル中での吸
光スペクトルである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕または〔II〕で表される色素
   形成カプラー。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記各式において、ＥＷＧはハメット置換基定数σ＿
   Ｐ値が０．３以上の電子吸引性基、Ｒ＿１、Ｒ＿２は置
   換基を表し、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン誘
   導体の酸化体とのカップリング反応により離脱し得る基
   を表す。）
2. （２）下記一般式〔 I 〕または〔II〕で表される色素
   形成カプラーを少なくとも１種含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記各式において、ＥＷＧはハメット置換基定数σ＿
   Ｐ値が０．３以上の電子吸引性基、Ｒ＿１、Ｒ＿２は置
   換基を表し、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン誘
   導体の酸化体とのカップリング反応により離脱し得る基
   を表す。）