WO2019151451A1 - 染色組成物、染色物、及び、アゾ色素 - Google Patents

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石綿　靖宏
神保　良弘
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    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups

Definitions

  • the present disclosure relates to a dye composition, a dyestuff, and an azo dye.
  • azo dyes often have various visible light absorption, they have been used as dyes in various fields. For example, it has come to be used in various fields such as coloring of synthetic resins, printing inks, dyes for sublimation thermal transfer materials, inks for inkjets, and dyes for color filters.
  • color images have become mainstream as image recording materials, and the uses of dyes have also diversified. Specifically, it is actively used for inkjet recording materials, thermal transfer recording materials, electrophotographic recording materials, transfer silver halide photosensitive materials, printing inks, and the like.
  • a color filter that records and reproduces a color image is used in an imaging device such as a CCD or a CMOS in a photographing apparatus and in an LCD or a PDP in a display.
  • three primary colorants (dyes or pigments) of the so-called additive color mixture method or subtractive color mixture method are used to reproduce or record a full color image.
  • hair dyes for dyeing fibers and the like have been known for a long time, and in recent years, many hair dyes for dyeing hair such as hair have been developed. Hair dyes can be classified according to the presence or absence of a decoloring effect on the dye or melanin used.
  • a representative example of a hair dye is a two-part permanent dyeing comprising a first agent containing an alkali agent, an oxidative dye, and optionally a direct dye such as a nitro dye, and a second agent containing an oxidant.
  • One-part semi-permanent hair dye containing hair, organic acid or alkali agent and at least one kind of direct dye such as acid dye, basic dye, nitro dye and the like can be mentioned.
  • Examples of conventional azo dyes include those described in JP-A No. 2003-342139, JP-A No. 2005-139427, JP-A No. 2001-261535, or JP-A-9-508939.
  • the problem to be solved by the embodiments of the present invention is to provide a dyeing composition excellent in dyeability and washing resistance of the dyed product obtained.
  • the problem to be solved by another embodiment of the present invention is to provide a dyed product dyed with the dyeing composition.
  • a problem to be solved by still another embodiment of the present invention is to provide a novel azo dye.
  • Means for solving the above problems include the following aspects. ⁇ 1> A staining composition containing an azo dye represented by Formula 1 or Formula 2.
  • C 1 represents a heteroaromatic group
  • a 1 and B 1 each independently represent a heteroaromatic group, an aromatic group, or a group having a methine structure, and at least one of A 1 and B 1 represents a heteroaromatic group
  • a 1 , B 1 and C 1 all have no carboxy group, sulfo group, —SO 2 F, and cation structure
  • D 1 represents an anthraquinonyl group
  • E 1 represents a heteroaromatic group, an aromatic group, or a group having a methine structure
  • the heteroaromatic group in E 1 is a hydroxy group or a mono- or unsubstituted amino group on the heteroaromatic ring.
  • the group is a substituted heteroaromatic group, or a heteroaromatic group having an NH site in the ring structure, and the aromatic group in E 1 is a hydroxy group, a mono-substituted or An aromatic group substituted by an unsubstituted amino group, Neither D 1 nor E 1 has a carboxy group or a sulfo group.
  • Each R 1 is independently a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, amino group, alkylamino group, dialkylamino group, anilino group, Acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl Group or carbamoyl group, a represents an integer of 0 to 2, R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, * Represents a position bonded to the azo group
  • a 1 represents an aromatic group or a group represented by any of Formulas (A-1) to (A-25), and B 1 represents Formula (B-1).
  • B 1 represents Formula (B-1).
  • R 21 to R 50 are each independently a halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonylamino group, Represents an alkoxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group or carbamoyl group, Adjacent groups of R 21 to R 51 may be bonded to each other to form a saturated or unsaturated 5-membered or 6-membered ring structure;
  • R 101 is independently a halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, alkoxy group, amino group (including anilino group), acylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylthio group.
  • v represents an integer of 0 to 4
  • R 102 and R 104 each independently represent a cyano group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, or a carbamoyl group
  • Z 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom or —N (R 103 ) —
  • R 103 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • R 105 and R 106 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • R 107 is a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy
  • ⁇ 4> The dyeing composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the molecular weight of the azo dye represented by Formula 1 or Formula 2 is 600 or less.
  • ⁇ 5> The dyeing composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the molecular weight of the azo dye represented by Formula 1 or Formula 2 is 495 or less.
  • a 1 in the above formula 1 is an aromatic group, or the formula (A-1), the formula (A-9), represented by any one of formulas (A-14) and formula (A-23)
  • B 1 is a group represented by formula (B-1), formula (B-5), formula (B-6), formula (B-7), formula (B-9), formula (B-13)
  • ⁇ 9> The dyeing composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the azo dye represented by Formula 1 or Formula 2 has a hydroxy group.
  • ⁇ 10> The dyeing composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, which contains an azo dye represented by the above formula 1.
  • ⁇ 11> The dyeing composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, which contains an azo dye represented by the above formula 2.
  • ⁇ 12> The dyeing composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>, which is a hair dyeing composition.
  • ⁇ 13> The dyeing composition according to ⁇ 12>, which is a hair dyeing composition.
  • ⁇ 14> A dyed product dyed with the dyeing composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13>.
  • ⁇ 15> An azo dye represented by the formula 1-A.
  • C 1A represents a group represented by any of formula (C-1), formula (C-2), formula (C-3), formula (C-4) and formula (C-5)
  • a 1A represents an aromatic group or a group represented by any one of formula (A-1), formula (A-9), formula (A-14) and formula (A-23);
  • B 1A is any one of formula (B-5), formula (B-6), formula (B-7), formula (B-13), formula (B-14), and formula (B-15).
  • Represents a group represented by None of A 1A , B 1A and C 1A has a carboxy group, a sulfo group, —SO 2 F, and a cationic structure.
  • R 21 , R 31 , R 32 , R 37 and R 48 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group , Amino group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acyl A group, an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group, The adjacent groups of R 21 ,
  • R 111 represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an amino group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, an acylamino group, or a carbamoyl group
  • R 112 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • R 113 represents a hydroxy group or an amino group
  • R 114 and R 115 are each independently a halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, amino group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aminocarbonylamino group, alkyl Represents a sulfonylamino group, an arylsulfony
  • Each R 1 is independently a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, amino group, alkylamino group, dialkylamino group, anilino group, Acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl Group or carbamoyl group, a represents an integer of 0 to 2, R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group
  • D 1A represents an anthraquinonyl group
  • E 1A represents a group represented by the following formula E-1.
  • R E1 is independently a halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino.
  • alkylsulfonylamino group alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group or carbamoyl group, e1 represents an integer of 1 to 4.
  • staining composition can be provided.
  • a novel azo dye can be provided.
  • the absorption spectrum of the compound 1 measured by the measurement of the solution absorption characteristic is shown.
  • the absorption spectrum of the compound 21 measured by the solution absorption characteristic measurement is shown.
  • the absorption spectrum of the compound 22 measured by the solution absorption characteristic measurement is shown.
  • the absorption spectrum of the comparative compound 1 measured by the measurement of the solution absorption characteristic is shown.
  • the absorption spectrum of the comparative compound 2 measured by the measurement of the solution absorption characteristic is shown.
  • staining obtained in Example 1 is shown.
  • staining obtained in Example 2 is shown.
  • staining obtained in Example 3 is shown.
  • staining obtained in Comparative Example 1 is shown.
  • the description that does not indicate substitution and non-substitution includes those that have a substituent as well as those that do not have a substituent.
  • the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • the term “process” in this specification is not limited to an independent process, and even if it cannot be clearly distinguished from other processes, the term is used as long as the intended purpose of the process is achieved. included.
  • “mass%” and “wt%” are synonymous, and “part by mass” and “part by weight” are synonymous.
  • a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • the dyeing composition according to the present disclosure contains an azo dye represented by Formula 1 or Formula 2. Moreover, since the dyeing
  • C 1 represents a heteroaromatic group
  • a 1 and B 1 each independently represent a heteroaromatic group, an aromatic group, or a group having a methine structure
  • a 1 and B 1 At least one of 1 represents a heteroaromatic group
  • a 1 , B 1 and C 1 all have a carboxy group, a sulfo group, —SO 2 F and a cationic structure
  • D 1 represents an anthraquinonyl.
  • E 1 represents a heteroaromatic group, an aromatic group, or a group having a methine structure
  • the heteroaromatic group in E 1 is a hydroxy group, a mono-substituted or An unsubstituted amino group is a substituted heteroaromatic group, or a heteroaromatic group having an NH site in the ring structure
  • the aromatic group in E 1 is a hydroxy group on the aromatic ring, or Mono- or unsubstituted amino groups substituted
  • both D 1 and E 1 is a carboxy group, and, having no sulfo group.
  • the disazo dye or monoazo dye having a specific structure shown as the azo dye represented by the formula 1 or formula 2 does not have a carboxy group, a sulfo group, a cation site, or the like having a highly polar structure, and Since it penetrates into the interior of the dyed product due to the structure of the dye molecule and an appropriate molecular weight, it is presumed that the dyed product is excellent in dyeability, and the dye is not easily detached, and the resulting dyed product is excellent in washing resistance.
  • the dyeing composition according to the present disclosure uses a disazo dye or a monoazo dye having a specific structure shown as the azo dye represented by Formula 1 or Formula 2 above to obtain lightness (for example, L in the Lab color system).
  • a disazo dye or a monoazo dye having a specific structure shown as the azo dye represented by Formula 1 or Formula 2 above to obtain lightness (for example, L in the Lab color system).
  • the dyeing composition according to the present disclosure contains the azo dye represented by Formula 1 or Formula 2 above.
  • staining composition which concerns on this indication contains the azo pigment
  • all of A 1 , B 1 and C 1 do not have a carboxy group, a sulfo group, —SO 2 F, or a cationic structure. By not having the specific structure, the dyed product obtained has excellent washing resistance.
  • both D 1 and E 1 is a carboxy group, and, having no sulfo group.
  • the dyed product obtained has excellent washing resistance.
  • the carboxy group and the sulfo group mentioned here include neutral groups such as —COONa and —SO 3 Na in addition to these acid groups.
  • the azo dye represented by the above formula 1 or formula 2 is a compound represented by formula 1-A or formula 2-A described later from the viewpoint of dyeability and washing resistance of the dyed product obtained. Preferably mentioned.
  • the azo dye represented by the formula 1 or formula 2 is at least one group selected from the group consisting of a hydroxy group, an amino group, and a cyano group from the viewpoints of dyeability and solubility during dyeing. It is preferable to have at least one group selected from the group consisting of a hydroxy group and a cyano group, and it is particularly preferable to have a hydroxy group.
  • the azo dye represented by Formula 1 or Formula 2 is preferably a compound having a molecular weight of 1,000 or less, and a compound having a molecular weight of 600 or less, from the viewpoints of dyeability and washing resistance of the obtained dyed product. More preferably, the compound is a compound having a molecular weight of 495 or less, and particularly preferably a compound having a molecular weight of 300 or more and 495 or less.
  • C 1 represents a heteroaromatic group (a divalent heteroaromatic group).
  • the heteroaromatic ring in the heteroaromatic group may be a heteroaromatic ring having a hetero atom such as a sulfur atom, a nitrogen atom, or an oxygen atom as a ring member. From the viewpoint, it is preferably a heteroaromatic ring having at least one atom selected from the group consisting of a sulfur atom, a nitrogen atom and an oxygen atom, and at least one kind selected from the group consisting of a sulfur atom and a nitrogen atom
  • a heteroaromatic ring having an atom is more preferable, and a heteroaromatic ring having at least a sulfur atom is particularly preferable.
  • the heteroaromatic ring having a nitrogen atom is preferably a heteroaromatic ring having two or more heteroatoms containing a nitrogen atom from the viewpoint of dyeability and the color tone of the dyed product to be obtained. More preferably, it is a heteroaromatic ring having two heteroatoms containing.
  • the heteroaromatic ring in the heteroaromatic group is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring, and more preferably a 5-membered ring, from the viewpoints of dyeability and the color tone of the dyed product obtained.
  • C 1 is preferably a divalent heteroaromatic group in which a heteroaromatic ring is directly bonded to each of the two azo groups in Formula 1 from the viewpoint of hue.
  • C 1 in the above formula 1, dyeability, and, from the viewpoint of the hue is preferably a group represented by any one of formulas (C-1) ⁇ formula (C-7), formula (C-1 To a group represented by any one of formula (C-5), a group represented by formula (C-1), formula (C-2) or formula (C-4).
  • the group represented by formula (C-1) or formula (C-2) is particularly preferred, and the group represented by formula (C-1) is most preferred.
  • each R 1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, an alkoxy group, or an aryloxy group.
  • R 1 in the formulas (C-1) to (C-7) is each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group from the viewpoints of dyeability and the color tone of the resulting dyed product.
  • Group, hydroxy group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, amino group or anilino group preferably a hydrogen atom, alkyl group or aryl group, more preferably an alkyl group or aryl group. It is more preferable that it is a methyl group or a phenyl group.
  • R 1 is preferably a group having 0 to 30 carbon atoms, more preferably a group having 1 to 20 carbon atoms, from the viewpoints of dyeability and washing resistance of the dyed product to be obtained. Particularly preferred is a group of formula 1-8.
  • a is preferably 0 or 1 from the viewpoints of dyeability and washing resistance of the dyed product obtained. More preferably.
  • R 2 in formula (C-4) is preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group, and particularly preferably a methyl group, from the viewpoints of dyeability and hue.
  • a 1 and B 1 each independently represent a heteroaromatic group, an aromatic group, or a group having a methine structure, and at least one of A 1 and B 1 represents a heteroaromatic group.
  • a 1 and B 1 are preferably different groups from the viewpoints of dyeability and the color tone of the dyed product obtained. Furthermore, each of A 1 and B 1 independently of the above formula 1, dyeability, and, from the color aspect of the dyeings obtained, heteroaromatic group, or is preferably an aromatic group.
  • the group having a methine structure in A 1 and B 1 includes not only a simple methine structure but also a structure having an unsaturated bond due to keto-enol tautomerism (for example, the formula (B-8) or A group represented by (B-9)).
  • the group having a methine structure in A 1 and B 1 is preferably a group having a methine structure directly bonded to the azo group in Formula 1 from the viewpoint of dyeability.
  • the group having a methine structure in A 1 and B 1 is preferably a group in which one group selected from the group consisting of a heteroaromatic group and an aromatic group is bonded to the methine structure.
  • Preferred examples of the heteroaromatic group and aromatic group in the group having a methine structure include the heteroaromatic group and aromatic group in A 1 and B 1 .
  • the group having a methine structure in A 1 and B 1 is preferably a group in which a cyano group is bonded to the methine structure from the viewpoint of the hue of the dye.
  • the aromatic group in A 1 and B 1 may be a ring condensed with another ring.
  • the aromatic group in A 1 and B 1 is a substituted or unsubstituted phenyl group or a substituted or unsubstituted naphthyl group from the viewpoint of dyeability and washing resistance of the obtained dyed product.
  • it is a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • substituents described below include the substituents described below.
  • the aromatic group in A 1 and B 1 is an aromatic group having at least one group selected from the group consisting of a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, and a cyano group from the viewpoint of dyeability.
  • a halogen atom a hydroxy group
  • a nitro group a cyano group from the viewpoint of dyeability.
  • an aromatic group having at least one group selected from the group consisting of a halogen atom, a hydroxy group and a nitro group is more preferable.
  • the heteroaromatic group in A 1 and B 1 is preferably a 5-membered or 6-membered heteroaromatic group containing one or more heteroatoms selected from an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom in the ring.
  • the heteroaromatic group in A 1 and B 1 may be a ring condensed with another ring. Of such fused ring groups, those fused with a 5-membered or 6-membered ring are preferred.
  • the number of carbon atoms of A 1 is preferably 2 to 20, and more preferably 2 to 10 from the viewpoints of dyeability and washing resistance of the dyed product obtained.
  • Examples of the substituent that the heteroaromatic group in A 1 and B 1 may have include the substituents described below.
  • the heteroaromatic group, the aromatic group, or the group having a methine structure in A 1 and B 1 may include one or more substituents, and two or more substituents may be the same. May be different.
  • substituents include a halogen atom, an alkyl group (including a cycloalkyl group), an alkenyl group (including a cycloalkenyl group), an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, Alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy, amino group (including anilino group), acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxy Carbonylamino, aryloxycarbonylamino, sulfamoylamino
  • examples of the substituent include a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom), an alkyl group (a straight chain having 1 to 10, preferably 1 to 6 carbon atoms, Branched or cyclic alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl-2-chloroethyl-2-cyanoethyl-2-ethylhexyl, cyclopropyl, cyclopentyl), alkenyl groups (2-10 Linear, branched or cyclic alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms, such as vinyl, allyl, prenyl, cyclopenten-1-yl, alkynyl groups (2 to 10, preferably 2 to 6) Alkynyl groups having 1 carbon atom, eg ethynyl, propargyl),
  • Bonylamino groups such as formylamino, acetylamino, pivaloylamino, benzoylamino, pyridine-4-carbonylamino, thiophene-2-carbonylamino, aminocarbonylamino groups (1-12, preferably 1-6 Aminocarbonylamino having a carbon atom, such as carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholin-4-ylcarbonylamino), alkoxycarbonylamino group (2-10, preferably Is an alkoxycarbonylamino group having 2 to 6 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (7 to 12, preferably Is an aryloxycarbonylamino group having 7 to 9 carbon atoms, such as phenoxy
  • these groups are groups that can be further substituted, these groups can further contain a substituent, and examples of this substituent include groups having the same meanings as those described above as the substituent. . When these groups are substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different.
  • the substituent of the heteroaromatic group, the aromatic group, or the group having a methine structure in A 1 and B 1 is a halogen atom, from the viewpoint of dyeability and washing resistance of the obtained dyed product, Alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, amino group (including anilino group), acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkylsulfonyl An amino group, an arylsulfonylamino group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, a sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group, preferably a halogen atom, from
  • a 1 in the above formula 1 is represented dyeability, and, in terms of wash-resistant dyeings obtained, an aromatic group, or, in any of the formulas (A-1) ⁇ formula (A-25) Is preferably an aromatic group or a group represented by any one of formula (A-1), formula (A-9), formula (A-14) and formula (A-23). More preferably, it is an aromatic group having a nitro group or a group represented by any one of (A-1), formula (A-9), formula (A-14) and formula (A-23). More preferred is a group represented by any of (A-1), formula (A-9), formula (A-14) and formula (A-23).
  • R 21 to R 50 are each independently a halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, amino group (including anilino group), acylamino group , Aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group or Represents a carbamoyl group,
  • the adjacent groups of R 21 to R 50 may be bonded to each other to form a saturated or unsaturated 5-membered or
  • R 21 to R 50 are each independently a halogen atom, alkyl group, cyano group, hydroxy group, nitro group, alkoxy group, amino group (including anilino group), acylamino group, alkylsulfonylamino group from the viewpoint of dyeability.
  • a, p, q, r, s, b, c, d, e, f, g, t, and u are each independently preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1.
  • . h, i, j, k, l and o are each independently preferably 0 or 1.
  • B 1 in the above formula 1 is preferably a group derived from a coupler component.
  • the coupler component means a partial structure derived from a coupler compound that can react with a diazonium salt to obtain an azo dye.
  • the number of carbon atoms of B 1 in the above formula 1, preferably from 3 to 30, more preferably from 3 to 20, more preferably 3 to 12.
  • the coupler component is preferably a residue of what is known as a coupler in the field of silver halide color photographic materials.
  • Research Disclosure 37038 (February 1995), pages 80 to 85, and pages 87 to 89.
  • the skeleton portion of a silver halide color photographic coupler described in detail on the page (the portion which becomes a chromophore of a dye upon coupling with an oxidized aromatic amine developing agent such as p-phenylenediamine) can be used.
  • couplers known as yellow color image-forming couplers in the field of silver halide color photographic materials include pivaloyl acetamide type, benzoylacetamide type, malon diester type, malon diamide type, dibenzoyl methane type, benzo type.
  • couplers known as magenta color image forming couplers in the field of silver halide color photographic light-sensitive materials include 5-pyrazolone type, 1H-pyrazolo [1,5-a] benzimidazole type, 1H-pyrazolo [5, 1-c] [1,2,4] triazole type, 1H-pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] triazole type, 1H-imidazo [1,2-b] pyrazole type, cyanoacetophenone type Active propene type described in WO 93/01523, enamine type 1H-imidazo [1,2-b] [1,2,4] triazole type coupler described in WO 93/07534 And the couplers described in US Pat. No. 4,871,652 are preferred coupler skeletons.
  • couplers known as cyan image forming couplers in the field of silver halide color photographic light-sensitive materials include phenol type, naphthol type, and 2,5-diphenylimidazole described in European Patent Application No. 0249453.
  • B 1 in the above formula 1, dyeability, and, in terms of wash-resistant dyeings obtained is preferably a group represented by any of formulas (B-1) ⁇ formula (B-15) Formula (B-1), Formula (B-5), Formula (B-6), Formula (B-7), Formula (B-9), Formula (B-13), Formula (B-14),
  • a group represented by any one of formulas (B-15) is more preferable, and a group represented by formula (B-6) is particularly preferable.
  • R 101 is independently a halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, alkoxy group, amino group (including anilino group), acylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylthio group.
  • v represents an integer of 0 to 4
  • R 102 and R 104 each independently represent a cyano group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, or a carbamoyl group
  • Z 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom or —N (R 103 ) —
  • R 103 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • R 105 and R 106 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • R 107 is a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy
  • R 101 is preferably a halogen atom, an acylamino group, an alkylsulfonylamino group, a sulfamoyl group, or a carbamoyl group
  • R 102 is preferably a cyano group or a carbamoyl group
  • Z 1 is An oxygen atom, a sulfur atom or —N (R 103 ) — in which R 103 is an alkyl group is preferable.
  • v represents an integer of 0 to 4. When v is 1 to 4, the R 101 groups may be the same or different.
  • R 104 is preferably a cyano group, an acyl group, or a carbamoyl group, and one of R 105 and R 106 is preferably a hydrogen atom.
  • R 107 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and more preferably a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 108 is preferably an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic ring, and more preferably an alkyl group.
  • R 109 is preferably an alkyl group or an aryl group
  • R 110 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 111 is preferably an alkoxycarbonyl group, a cyano group, or a carbamoyl group
  • R 112 is preferably an alkyl group or an aryl group
  • R 113 is a hydroxy group. Is preferred.
  • R 114 is preferably a halogen atom, an alkyl group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an aminocarbonylamino group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group or a carbamoyl group. And more preferably an alkyl group, an acylamino group or an alkylsulfonylamino group.
  • w represents an integer of 0 to 4, and when w is 2 to 4, the R 114 groups may be the same or different.
  • R 115 is preferably a halogen atom, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an aminocarbonylamino group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group or a carbamoyl group. More preferred is an amino group or a carbamoyl group.
  • x represents an integer of 0 to 6, and when x is 2 to 6, the R 115 groups may be the same or different.
  • R 116 and R 117 , and R 118 and R 119 are preferably the same as each other.
  • R 120 and R 121 are preferably an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or a cyano group
  • R 122 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acylamino group, or an alkylsulfonylamino group. It is preferably a group.
  • R 123 is preferably an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, and a cyano group
  • R 124 is an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group
  • R 125 is an alkyl group, an aryl group, an alkylthio group, an amino group, or an acylamino group.
  • R 126 is preferably an alkyl group or an aryl group.
  • each R 127 is preferably independently a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acylamino group, an alkylsulfonylamino group, a sulfamoyl group or a carbamoyl group, and z is 0 It is preferably an integer of ⁇ 2.
  • R 128 is preferably a halogen atom, an alkyl group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an aminocarbonylamino group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group or a carbamoyl group. And more preferably an alkyl group, an acylamino group or an alkylsulfonylamino group.
  • w-1 represents an integer of 0 to 3, and when w-1 is 2 or 3, the R 128 groups may be the same or different.
  • R 129 is preferably a halogen atom, an alkyl group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an aminocarbonylamino group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group or a carbamoyl group, and a halogen atom And more preferably an alkyl group, an acylamino group or an alkylsulfonylamino group.
  • w-2 represents an integer of 0 to 3, and when w-2 is 2 or 3, the R 129 groups may be the same or different.
  • R 101 to R 129 in formula (B-1) to formula (B-15) are groups that can be further substituted, R 101 to R 129 can further have a substituent, and in this case, this substitution
  • the groups are the same as those listed as substituents in A 1 of Formula 1.
  • D 1 in Formula 2 represents an anthraquinonyl group, which may be a 1-anthraquinonyl group or a 2-anthraquinonyl group. From the viewpoint of dyeability and the color tone of the dyed product, 1-anthraquinonyl group It is preferable that Further, anthraquinonyl group in D 1 is, may have a substituent, in view of the wash-resistant dyeings obtained is preferably an anthraquinonyl group having no substituent. As the substituent which the anthraquinonyl group in D 1 may have, a substituent in A 1 of Formula 1 is preferably exemplified.
  • E 1 in Formula 2 represents a heteroaromatic group, an aromatic group, or a group having a methine structure
  • the heteroaromatic group in E 1 is a hydroxy group, a monosubstituted or non-substituted group on the heteroaromatic ring.
  • the substituted amino group is a substituted heteroaromatic group, or a heteroaromatic group having an NH site in the ring structure
  • the aromatic group in E 1 is a hydroxy group, or An aromatic group substituted with a mono- or unsubstituted amino group.
  • the group having a methine structure in E 1 is preferably a group having a methine structure directly bonded to the azo group in Formula 2 from the viewpoint of dyeability.
  • the group having a methine structure in E 1 is preferably a group in which one group selected from the group consisting of a heteroaromatic group and an aromatic group is bonded to the methine structure. Examples of the heterocyclic aromatic group and an aromatic group in a group having the methine structure, heteroaromatic group and an aromatic group preferably in E 1.
  • the aromatic group in E 1 may be a ring condensed with another ring.
  • the aromatic group in E 1 is preferably an aromatic group substituted with a hydroxy group from the viewpoint of dyeability and washing resistance of the obtained dyed product, and is a phenyl group substituted with a hydroxy group. Is more preferable.
  • the aromatic group in E 1 may have a substituent other than the hydroxy group or amino group. Examples of the substituent that the aromatic group in E 1 may have include the substituent in A 1 of Formula 1.
  • the heteroaromatic group in E 1 is preferably a 5-membered or 6-membered heteroaromatic group containing one or more heteroatoms selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom in the ring.
  • the heteroaromatic group in E 1 may be a ring condensed with another ring. Of such fused ring groups, those fused with a 5-membered or 6-membered ring are preferred.
  • the number of carbon atoms in the heteroaromatic group in E 1 is preferably 2 to 20, and more preferably 2 to 10.
  • E 1 in Formula 2 is an aromatic group in which a hydroxy group or a mono- or unsubstituted amino group is substituted on an aromatic ring from the viewpoint of dyeability and washing resistance of the obtained dyed product. It is preferably an aromatic group substituted with a hydroxy group, and particularly preferably a group represented by the following formula E-1.
  • R E1 is independently a halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, Alkoxy group, aryloxy group, amino group (including anilino group), acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, A sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group is represented, and e1 represents an integer of 1 to 4.
  • R E1 in formula E-1 is independently a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a hydroxy group, or a nitro group from the viewpoints of dyeability and washing resistance of the resulting dyed product. It is preferably a halogen atom, a cyano group or a nitro group, more preferably a halogen atom, and particularly preferably a chlorine atom.
  • E1 in Formula E-1 is preferably 1 or 2, and more preferably 1, from the viewpoints of dyeability and washing resistance of the resulting dyed product.
  • a 1 is a group represented by any of the following formulas 1-A to 6-A
  • B 1 is represented by the following formulas 1-B to 7-
  • Preferred examples include compounds represented by any one of B and C 1 is a group represented by any one of the following formulas 1-C to 12-C, and more preferred examples are compounds 1 to 20. It is done. Me represents a methyl group, and * represents a bonding position with an azo group.
  • “1-A” and the like represent “Formula 1-A” and the like, respectively.
  • azo dye represented by Formula 2 examples include compounds 21 and 22 below.
  • the azo dyes represented by the above formula 1 or formula 2 may be used singly or in combination of two or more, and are represented by the azo dye represented by formula 1 and formula 2.
  • An azo dye may be used in combination.
  • the content of the azo dye represented by Formula 1 or Formula 2 in the staining composition according to the present disclosure is not particularly limited, but is 0.0001 mass with respect to the total mass of the staining composition from the viewpoint of dyeability. % To 20% by mass, more preferably 0.001% to 20% by mass, still more preferably 0.05% to 10% by mass, and 0.1% to 5% by mass. It is particularly preferable that the content is% by mass.
  • the content of the other dye is an azo dye represented by the above formula 1 or formula 2 from the viewpoint of dyeability and washing resistance of the obtained dyed product. Is preferably less.
  • the azo dye represented by the above formula 1 or formula 2 may be used in combination with other dyes (for example, a direct dye or an oxidation dye).
  • Other direct dyes include, for example, Basic Blue 7 (C.I. 42595), Basic Blue 26 (C.I. 44045), Basic Blue 99 (C.I. 56059), and Basic Violet 10 (C.I. 45170). ), Basic Violet 14 (C.I. 42515), Basic Brown 16 (C.I. 12250), Basic Brown 17 (C.I. 12251), Basic Red 2 (C.I. 50240), Basic Red 12 ( C.I.48070), Basic Red 22 (C.I. 11055), Basic Red 46 (C.I. 110825), Basic Red 76 (C.I. 12245), Basic Red 118 (C.I. 12251: 1) Basic Yellow 28 (C.I. 48054) Basic Yellow 57 (C.I.
  • an oxidative dye may be used in combination with the azo dye represented by Formula 1 or Formula 2. Such a combination enables dyeing that cannot be obtained with an oxidation dye alone.
  • the oxidation dye a known developer and coupling substance that are usually used in oxidation hair dyes are used.
  • Examples of the developer include paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine, 2-chloro-paraphenylenediamine, N-methoxyethylparaphenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2,6-dimethylparaphenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylamine, 1,3-bis (N- (2-hydroxyethyl) -N- (4-amino) Phenyl) amino) -2-propanol, PEG-3,2,2′-paraphenylenediamine, paraaminophenol, paramethylaminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2 -(2-Hydroxyethylaminomethyl) -4-aminophenyl Nord, orthoaminophenol, 2-amino-5-
  • Examples of the coupling substance include metaphenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) anisole, 2,4-diamino-5-methylphenetole, 2,4 -Diamino-5- (2-hydroxyethoxy) toluene, 2,4-dimethoxy-1,3-diaminobenzene, 2,6-bis (2-hydroxyethylamino) toluene, 2,4-diamino-5-fluorotoluene 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, metaaminophenol, 2-methyl-5-aminophenol, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) phenol, 2,4-dichloro- 3-aminophenol, 2-chloro-3-amino-6-methylphenol, 2-methyl-4- Rollo-5-aminophenol, N-cyclopentyl-metaaminophenol, 2-methyl-4-meth
  • Two or more of these color developing substances and coupling substances can be used in combination, and the content thereof is the total composition (after mixing each agent in the case of a two-part or three-part type. The same)) is preferably 0.01% by mass to 20% by mass, and more preferably 0.5% by mass to 10% by mass.
  • the dyeing composition according to the present disclosure may further contain an auto-oxidation type dye represented by indoles, indolines and the like; a known direct dye such as a nitro dye and a disperse dye.
  • the total content of the compound represented by Formula 1 or Formula 2 and other dyes is preferably 0.001% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the dyeing composition, and 0.01% by mass. % To 20% by mass is more preferable, and 0.5% to 15% by mass is particularly preferable.
  • staining composition which concerns on this indication may contain the oxidizing agent as needed.
  • the oxidizing agent include hydrogen peroxide; persulfates such as ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate; perborates such as sodium perborate; percarbonates such as sodium percarbonate; sodium bromate; Examples thereof include bromates such as potassium bromate.
  • hydrogen peroxide is particularly preferable from the viewpoint of decolorization and dyeability with respect to hair. Hydrogen peroxide can also be used in combination with other oxidizing agents.
  • the content of the oxidizing agent is preferably 0.5% by mass to 10% by mass and more preferably 1% by mass to 8% by mass with respect to the total mass of the dyeing composition.
  • staining is also mentioned preferably.
  • the dyeing composition according to the present disclosure preferably includes a conditioning component suitable for application to hair.
  • Conditioning ingredients are usually polymers or oils that can be dissolved or dispersed in the hair dye composition and adhere to the hair when rinsed or diluted with water or shampoo.
  • the blending amount is preferably 0.01% by mass to 30% by mass and more preferably 0.1% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the dyeing composition.
  • the content is particularly preferably 0.1% by mass to 10% by mass.
  • Suitable conditioning components include cationic polymers, silicones, conditioning agents characterized as organic conditioning oils (eg, hydrocarbon oils, polyolefins, fatty acid esters), and combinations thereof. Furthermore, the conditioning agent which forms a dispersion liquid particle in surfactant aqueous solution other than these is mentioned.
  • the cationic polymer refers to a polymer having a cationic group or a group that can be ionized into a cationic group, and includes an amphoteric polymer that becomes cationic as a whole. That is, as the cationic polymer, an aqueous solution containing an amino group or an ammonium group in the side chain of the polymer chain or containing a diallyl quaternary ammonium salt as a structural unit, such as a cationized cellulose derivative, a cationic starch, a cationization Examples include guar gum derivatives, diallyl quaternary ammonium salt polymers or copolymers, and quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives.
  • diallyl quaternary ammonium salt is included as a structural unit particularly in terms of softness during shampooing, smoothness and ease of fingering, ease of packing during drying and moisturizing effect, and stability of the agent.
  • Polymers, quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives, and cationized cellulose derivatives are preferred, and polymers or copolymers of diallyl quaternary ammonium salts and cationized cellulose derivatives are more preferred.
  • diallyl quaternary ammonium salt examples include dimethyldiallylammonium chloride polymer (Polyquaternium-6, eg, Marquat 100; Nalco), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (Polyquaternium- 22, for example, Marquat 280, 295; Nalco), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid amide copolymer (Polyquaternium-7, such as Marquat 550; Nalco), and the like.
  • Polyquaternium-6 eg, Marquat 100; Nalco
  • dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer Polyquaternium- 22, for example, Marquat 280, 295; Nalco
  • Polyquaternium-7 such as Marquat 550; Nalco
  • quaternized polyvinylpyrrolidone derivative examples include a quaternary ammonium salt (polyquaternium-11 such as Guffcoat 734, 755, and 755) obtained from a copolymer of vinylpyrrolidone (VP) and dimethylaminoethyl methacrylate and diethyl sulfate. 755N (above, IS Japan Co., Ltd.)).
  • polyquaternium-11 such as Guffcoat 734, 755, and 755
  • VP vinylpyrrolidone
  • 755N above, IS Japan Co., Ltd.
  • the cationized cellulose derivative include polymers of quaternary ammonium salts obtained by adding glycidyltrimethylammonium chloride to hydroxyethylcellulose (polyquaternium-10, such as Leogard G, GP (above, Lion)), polymer JR -125, same JR-400, same JR-30M, same LR-400, same LR-30M (above Amerchol)), hydroxyethylcellulose / dimethyldiallylammonium chloride copolymer (polyquaternium-4, eg Cellcoat H-100) And L-200 (National Starch and Chemical Co., Ltd.)).
  • polyquaternium-10 such as Leogard G, GP (above, Lion)
  • hydroxyethylcellulose / dimethyldiallylammonium chloride copolymer polyquatern
  • the content of the cationic polymer is preferably 0.001% by mass to 20% by mass, and 0.01% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the dyeing composition from the viewpoint of stability, viscosity, and touch improvement. More preferably, it is more preferably 0.05% by mass to 5% by mass.
  • the dyeing composition according to the present disclosure preferably contains silicones in order to impart an excellent usability.
  • silicones include polyalkoxysilanes and modified silicones (for example, amino-modified silicone, fluorine-modified silicone, alcohol-modified silicone, polyether-modified silicone, epoxy-modified silicone, and alkyl-modified silicone). Of these, polyether-modified silicones and amino-modified silicones are preferred.
  • the polyalkoxysilane may be a cyclic or acyclic dimethylsiloxane polymer, for example, SH200 series, BY22-019, BY22-020, BY11-026, BY22-029, BY22-034, BY22-050A, BY22-055, BY22-060, BY22-083, FZ-4188 (above, Toray Dow Corning) KF-9008, KM-900 series, MK-15H, MK-88 (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ) And the like.
  • SH200 series BY22-019, BY22-020, BY11-026, BY22-029, BY22-034, BY22-050A, BY22-055, BY22-060, BY22-083, FZ-4188 (above, Toray Dow Corning) KF-9008, KM-900 series, MK-15H, MK-88 (above, manufactured by Shin-E
  • the polyether-modified silicone may be any silicone having a polyoxyalkylene group, and examples of the group constituting the polyoxyalkylene group include an oxyethylene group and an oxypropylene group. More specifically, for example, KF-6015, KF-945A, KF-6005, KF-6009, KF-6013, KF-6019, KF-6029, KF-6017, KF-6043, KF-353A, KF- 354A, KF-355A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), FZ-2404, SS-2805, FZ-2411, FZ-2412, SH3771M, SH3772M, SH3773M, SH3775M, SH3749, SS-280X series, BY22- 008M, BY11-030, BY25-337 (above, manufactured by Toray Dow Corning).
  • the amino-modified silicone may be any silicone having an amino group or an ammonium group, for example, an amino-modified silicone oil in which all or part of the terminal hydroxyl groups are blocked with methyl groups or the like, or amodimethicone in which the terminals are not blocked. and so on.
  • suitable commercially available amino-modified silicones include SF8452C, SS-3551 (manufactured by Toray Dow Corning), KF-8004, KF-867S, KF-8015 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • amodimethicone emulsions such as SM8704C, SM8904, BY22-079, FZ-4671, FZ-4672 (manufactured by Dow Corning Toray).
  • the total content of these silicones is preferably 0.02% by mass to 40% by mass, and preferably 0.1% by mass with respect to the total mass of the dyeing composition, from the viewpoint of sufficient effect and suppression of stickiness. More preferably, it is ⁇ 20% by mass, and particularly preferably 0.2% by mass to 15% by mass.
  • the mass ratio of the cationic polymer to the silicones in the dyeing composition is preferably 50: 1 to 1:50, more preferably 50: 1 to 1:10.
  • the dyeing composition according to the present disclosure preferably contains a higher alcohol from the viewpoint of improvement in feel and stability.
  • the inclusion of the higher alcohol has the effect of forming a structure with the surfactant to prevent separation of the hair dye composition and improving the feel during rinsing.
  • the higher alcohol those having 8 to 22 carbon atoms are preferable, and those having 16 to 22 carbon atoms are more preferable.
  • Specific examples include cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and the like, and mixtures thereof. Two or more higher alcohols may be used in combination.
  • the content of the higher alcohol is preferably 0.01% by mass to 20% by mass and more preferably 0.1% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the dyeing composition.
  • the dyeing composition according to the present disclosure can contain a surfactant.
  • a surfactant any of a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and an anionic surfactant can be used.
  • mono long chain alkyl quaternary ammonium salts are preferable, and specific examples include cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, aralkyltrimethylammonium chloride, and behenyltrimethylammonium chloride.
  • Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, higher fatty acid sucrose ester, polyglycerin fatty acid ester, higher fatty acid mono- or diethanolamide, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid Examples thereof include esters, polyoxyethylene sorbite fatty acid esters, alkyl saccharide surfactants, alkyl amine oxides, and alkyl amido amine oxides.
  • amphoteric surfactants examples include imidazoline series, carbobetaine series, amide betaine series, sulfobetaine series, hydroxysulfobetaine series, and amide sulfobetaine series surfactants.
  • Anionic surfactants include alkyl benzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, Examples include ⁇ -sulfone fatty acid salts, N-acyl amino acid type surfactants, phosphate mono- or diester type surfactants, and sulfosuccinate esters. Examples of the alkyl ether sulfate include polyoxyethylene alkyl ether sulfate.
  • Counterions of the anionic residues of these surfactants include alkali metal ions such as sodium ions and potassium ions; alkaline earth metal ions such as calcium ions and magnesium ions; ammonium ions; alkanol groups having 2 or 3 carbon atoms And alkanolamines having 1 to 3 (for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, etc.).
  • Surfactants can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the surfactant is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass to 20% by mass, and preferably 0.1% by mass to 18% by mass with respect to the total mass of the dyeing composition. More preferably, it is 0.5 to 15% by mass.
  • the dyeing composition according to the present disclosure preferably includes at least one solvent selected from the group consisting of water and an organic solvent as a medium.
  • the organic solvent include lower aliphatic alcohols such as ethanol, propanol and isopropanol; aromatic alcohols such as benzyl alcohol and benzyloxyethanol; polyols such as propylene glycol, 1,3-butanediol, diethylene glycol and glycerin; Cellosolves such as cellosolve and butylcellosolve; and carbitols such as ethylcarbitol and butylcarbitol.
  • the total content of water and organic solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the application, but is preferably 10% by mass to 99.99% by mass, and more preferably 50% by mass to 99.9% by mass. %, More preferably 80% by mass to 99% by mass.
  • the dyeing composition according to the present disclosure preferably contains a basic compound from the viewpoints of dyeability and solubility of the azo dye.
  • the basic compound include ammonia; alkanolamines such as monoethanolamine, isopropanolamine and salts thereof; guanidinium salts such as guanidine carbonate; hydroxides such as sodium hydroxide; and the like.
  • the content of the basic compound is preferably 0.01% by mass to 20% by mass, more preferably 0.1% by mass to 10% by mass, based on the total mass of the dyeing composition. More preferably, the content is 5% by mass to 5% by mass.
  • Such optional components include hydrocarbons, animal and vegetable oils and fats, higher fatty acids, natural or synthetic polymers, ethers, protein derivatives, hydrolyzed proteins, amino acids, preservatives, chelating agents, stabilizers, oxidation Inhibitors, plant extracts, herbal extracts, vitamins, fragrances, ultraviolet absorbers, emulsifiers and the like can be mentioned.
  • other dyes, conditioning components, surfactants, solvents, and other components the description in Japanese Patent No. 4080947 can be referred to as appropriate.
  • the dyeing composition according to the present disclosure may be used as a one-part dyeing composition, or as a two-part dyeing composition having a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing an oxidizing agent. In addition to these two agents, it may be used as a three-component dyeing composition having a powdery oxidizing agent such as persulfate.
  • the azo dye represented by Formula 1 or Formula 2 may be incorporated into one or both of the agents in the two-part or three-part dyeing composition.
  • the hair dye composition when it is a one-pack type, the hair dye composition is directly applied to the hair, but in the two-pack or three-pack type, these components are mixed during hair dyeing. It is preferably applied to the hair later.
  • the form of the staining composition according to the present disclosure may be appropriately selected depending on the application, for example, powder, transparent liquid, emulsion, cream, gel, paste, aerosol, aerosol foam, etc. can do.
  • the viscosity at the stage of applying to the hair is 1,000 mPa ⁇ s to 100,000 mPa ⁇ s. It is preferably 5,000 mPa ⁇ s to 50,000 mPa ⁇ s, more preferably 10,000 mPa ⁇ s to 40,000 mPa ⁇ s.
  • the viscosity is a value measured at 20 ° C. using a Brookfield rotational viscometer (No. 5 spindle, 5 rpm).
  • the dyeing composition according to the present disclosure is preferably a hair dyeing composition, and more preferably a hair dyeing composition.
  • the hair include animal fibers and human hair, and may be fibrous or sheet-like such as woven fabric and non-woven fabric.
  • the animal fiber in the present disclosure includes not only animal hair such as wool and goat hair, but also fiber modified from animal hair and silk.
  • the dyeing composition according to the present disclosure can also be suitably used for dyeing plant fibers and chemical fibers.
  • staining composition concerning this indication can be used suitably also as a medical dyeing
  • the dyeing method using the dyeing composition according to the present disclosure is not particularly limited except that the dyeing composition according to the present disclosure is brought into contact with the object to be dyed.
  • the dyeing composition according to the present disclosure is to be dyed.
  • the heating temperature is not particularly limited, but is preferably 25 ° C. to 80 ° C., more preferably 30 ° C. to 60 ° C. from the viewpoint of dyeability and dyeing speed.
  • the dyeing may be performed only once or repeated twice or more.
  • staining it is preferable to wash
  • the dyed product according to the present disclosure is dyed with the dyeing composition according to the present disclosure.
  • the dyed product according to the present disclosure is excellent in cleaning resistance and can be suitably used for applications that are repeatedly used and cleaned. There is no restriction
  • the material of the dyed material according to the present disclosure is not particularly limited, but is preferably hair.
  • the azo dye according to the present disclosure is an azo dye represented by the above formula 1 or formula 2.
  • the azo dye according to the present disclosure is excellent in dyeability and washing resistance of the obtained dyed product.
  • the preferred embodiment of the azo dye represented by formula 1 or formula 2 in the azo dye according to the present disclosure is the same as the preferred embodiment of the azo dye represented by formula 1 or formula 2 in the dyeing composition described above, except as described below. It is.
  • the azo dye according to the present disclosure is preferably an azo dye represented by the formula 1-A as the compound represented by the formula 1 from the viewpoint of dyeability and washing resistance of the obtained dyed product.
  • C 1A is represented by any of Formula (C-1), Formula (C-2), Formula (C-3), Formula (C-4), and Formula (C-5).
  • a 1A represents an aromatic group or a group represented by any one of formula (A-1), formula (A-9), formula (A-14) and formula (A-23).
  • B 1A is any one of formula (B-5), formula (B-6), formula (B-7), formula (B-13), formula (B-14), and formula (B-15).
  • a 1A , B 1A and C 1A all have a carboxy group, a sulfo group, —SO 2 F, and no cationic structure.
  • R 21 , R 31 , R 32 , R 37 and R 48 are each independently a halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, amino group (Including anilino group), acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl Represents a group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group, The adjacent groups
  • R 111 represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an amino group (including an anilino group), an alkoxycarbonyl group, a cyano group, an acylamino group, or a carbamoyl group
  • R 112 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • R 113 represents a hydroxy group or an amino group
  • R 114 and R 115 are each independently a halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, amino group (including anilino group), acylamino group, alkoxycarbonylamino group, Represents an aminocarbonylamino group, an alkylsulfony
  • Each R 1 is independently a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, amino group, alkylamino group, dialkylamino group, anilino group, Acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl Group or carbamoyl group, a represents an integer of 0 to 2, R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group
  • the azo dye according to the present disclosure is an azo dye represented by Formula 2-A as the compound represented by Formula 2 from the viewpoint of dyeability and washing resistance of the obtained dyed product. preferable.
  • D 1A represents an anthraquinonyl group
  • E 1A represents a group represented by the following formula E-1.
  • R E1 is independently a halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group Group, alkoxy group, aryloxy group, amino group (including anilino group), acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio Represents a group, a sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group, and e1 represents an integer of 1 to 4.
  • E 1A is a group represented by the formula E-1, it is excellent in dyeability and washing resistance of the dyed product obtained.
  • % and part mean “% by mass” and “part by mass”, respectively, unless otherwise specified.
  • the compounds 1 to 22 used in the examples are the same as the above-described compounds 1 to 22, respectively.
  • the obtained crystals were undried and suspended in 100 mL of ion exchange water, and then potassium carbonate (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was added until the pH of the water reached about 8. Thereafter, the mixture was stirred for 60 minutes while maintaining a temperature of 25 ° C. to 30 ° C., and then the precipitated crystals were filtered to obtain 4.8 g of Compound D orange crystals.
  • potassium carbonate manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.
  • the diazonium salt phosphoric acid solution of Compound D was added dropwise while maintaining at 0 ° C. or lower under cooling with ice-methanol. After the addition, the mixture was stirred at 0 ° C. to 5 ° C. for 30 minutes, 100 mL of ion exchange water was added, and the precipitated crystals were filtered. The obtained crystals were dried and purified by silica gel chromatography to obtain 4.0 g of brown purple crystals of Compound 1.
  • the precipitated crystals were collected by filtration and washed with ion exchange water.
  • the obtained crystals were dried, 120 mL of tetrahydrofuran was added, and insoluble matters were removed by filtration.
  • the filtrate was concentrated under reduced pressure to about 20 mL, and 20 mL of ethyl acetate was added thereto.
  • the precipitated crystals were collected by filtration, washed with ethyl acetate, and dried to obtain 3.2 g of compound 22.
  • the structure of Compound 22 obtained above was confirmed by NMR.
  • Example 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 ⁇ Measurement of solution absorption characteristics> Concentration of each dye (compound 1: example 1, compound 21: example 2, compound 22: example 3, comparative compound 1: comparative example 1, comparative compound 2: comparative example 2) 1 ⁇ 10 ⁇ 5 to 1 ⁇ A 10 ⁇ 4 mol / L solution was prepared, and an absorption spectrum was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer UV-1800 manufactured by Shimadzu Corporation. The measurement results are shown in Table 2.
  • FIGS. 1 to 5 show absorption spectra (transmission spectra) of Compound 1, Compound 21, Compound 22, Comparative Compound 1, and Comparative Compound 2, respectively.
  • the absorption width giving an absorption intensity of 0.4 is shown in nm, where the absorption intensity at maximum absorption is 1.
  • a numerical value with a large absorption width indicates that it has absorption in a wide range, and it is possible to dye colors that are not vivid with low brightness and saturation, and the color of the dyed product has a dull tone. It becomes the color.
  • Comparative compounds 1 and 2 are the compounds shown below.
  • Compounds 1, 2, and 22 have a wide range of absorption compared to Comparative Compound 1, and thus show a non-brilliant color.
  • Table 3 shows the results of the visual color evaluation of the dyed product and the measurement of the Lab color space with X-rite (manufactured by X-rite) at the light source status T and the viewing angle of 2 degrees as the measurement conditions. .
  • the Lab color space is the CIE 1976 L * a * b * color space, and the details of the CIE 1976 L * a * b * color space are described in JIS standard “JIS Z 8781-4 (Part 4 CIE 1976 L * a * b)”. * Color space) ”.
  • compounds 1, 21 and 22 show excellent dyeability to silk fabric and goat wool, and have absorption in a wide range, and thus show a non-brilliant color.
  • the compounds 1, 21 and 22 gave the result that the elution of the dye into the cleaning liquid was small. From the above, it has been found that the compounds 1, 21 and 22 have a wide range of absorption, and thus show a color that is not vivid, and exhibit excellent dyeability and washing resistance.
  • Example 4 A dyeing test using white goat hair was carried out in the same manner as in Example 1 except that Compound 1 in Example 1 was replaced with Compound 13. The result was a neutral gray that was not bright.
  • Example 5 A dyeing test using white goat hair was carried out in the same manner as in Example 1 except that Compound 1 in Example 1 was replaced with Compound 12. As a result, it had a bluish gray that was not vivid.
  • Example 6 A dyeing test using white goat hair was carried out in the same manner as in Example 1 except that Compound 1 in Example 1 was replaced with Compound 11. As a result, it had a bluish gray that was not vivid.

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Abstract

式１又は式２で表されるアゾ色素を含有する染色組成物、上記染色組成物により染色してなる染色物、及び、新規なアゾ色素。式１及び式２中、Ｃ１は複素芳香族基を表し、Ａ１及びＢ１はそれぞれ独立に、複素芳香族基、芳香族基、又は、メチン構造を有する基を表し、Ａ１及びＢ１の少なくとも一方は、複素芳香族基を表し、Ｄ１はアントラキノニル基を表し、Ｅ１は、複素芳香族基、芳香族基、又は、メチン構造を有する基を表す。Ａ１－Ｎ＝Ｎ－Ｃ１－Ｎ＝Ｎ－Ｂ１　式１　Ｄ１－Ｎ＝Ｎ－Ｅ１　式２

Description

染色組成物、染色物、及び、アゾ色素
　本開示は、染色組成物、染色物、及び、アゾ色素に関する。
　従来、アゾ色素は種々の可視光吸収を有することが多いため、色素として種々の分野で利用されてきた。例えば、合成樹脂の着色、印刷インク、昇華型感熱転写材料用色素、インクジェット用インク、カラーフィルタ用色素等、種々の分野で用いられるようになってきている。
　近年、画像記録材料として、カラー画像が主流となり、色素の使用用途も多様化してきた。具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク等に盛んに利用されている。また、撮影機器ではＣＣＤやＣＭＯＳなどの撮像素子において、ディスプレイではＬＣＤやＰＤＰにおいて、カラー画像を記録、再現するカラーフィルタが使用されている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルタでは、フルカラー画像を再現あるいは記録するために、いわゆる加法混色法又は減法混色法の３原色の着色剤（染料又は顔料）が使用されている。
　また、古くより繊維等を染色する種々の染色剤が知られており、近年、毛髪等の毛を染色する染毛剤も多く開発されている。
　染毛剤は、使用される染料又はメラニンに対する脱色作用の有無によって分類することができる。染毛剤の代表例としては、アルカリ剤と、酸化染料と、任意的にニトロ染料等の直接染料とを含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とから成る２剤型の永久染毛剤や、有機酸又はアルカリ剤と、酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料等の直接染料の少なくとも一種とを含む１剤型の半永久染毛剤が挙げられる。
　従来のアゾ色素は、例えば、特開２００３－３４２１３９号公報、特開２００５－１３９４２７号公報、特開２００１－２６１５３５号公報、又は、特表平９－５０８９３９号公報に記載のものが挙げられる。
　本発明の実施形態が解決しようとする課題は、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性に優れる染色組成物を提供することである。
　本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、上記染色組成物により染色した染色物を提供することである。
　本発明の更に他の実施形態が解決しようとする課題は、新規なアゾ色素を提供することである。
　上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　式１又は式２で表されるアゾ色素を含有する
　染色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　式１及び式２中、
　Ｃ１は複素芳香族基を表し、
　Ａ１及びＢ１はそれぞれ独立に、複素芳香族基、芳香族基、又は、メチン構造を有する基を表し、Ａ１及びＢ１の少なくとも一方は、複素芳香族基を表し、
　また、Ａ１、Ｂ１及びＣ１はいずれもカルボキシ基、スルホ基、－ＳＯ２Ｆ、及び、カチオン構造を有さず、
　Ｄ１はアントラキノニル基を表し、
　Ｅ１は、複素芳香族基、芳香族基、又は、メチン構造を有する基を表し、Ｅ１における複素芳香族基は、複素芳香環上に、ヒドロキシ基、若しくは、一置換若しくは無置換のアミノ基が置換した複素芳香族基であるか、又は、環構造中にＮＨ部位を有する複素芳香族基であり、Ｅ１における芳香族基は、芳香環上に、ヒドロキシ基、又は、一置換若しくは無置換のアミノ基が置換した芳香族基であり、
　Ｄ１及びＥ１はいずれもカルボキシ基、及び、スルホ基を有さない。
＜２＞　上記式１におけるＣ１が、式（Ｃ－１）～式（Ｃ－７）のいずれかで表される基である＜１＞に記載の染色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　式（Ｃ－１）～式（Ｃ－７）中、
　Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　ａは０～２の整数を表し、
　Ｒ２は、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、
　＊は、式１中のアゾ基に結合する位置を表す。
＜３＞　上記式１におけるＡ１が、芳香族基、又は、式（Ａ－１）～式（Ａ－２５）のいずれかで表される基を表し、Ｂ１が、式（Ｂ－１）～式（Ｂ－１５）のいずれかで表される基を表す＜１＞又は＜２＞に記載の染色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　式（Ａ－１）～式（Ａ－２５）中、
　＊は式１中のアゾ基に結合する位置を表し、
　Ｒ２１～Ｒ５０はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　Ｒ２１～Ｒ５１のうち隣接する基は互いに結合して飽和若しくは不飽和の５員又は６員環構造を形成してもよく、
　ａ、ｐ、ｑ、ｒ及びｓはそれぞれ独立に、０～４の整数を表し、
　ｂ及びｃはそれぞれ独立に、０～６の整数を表し、
　ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｔ及びｕはそれぞれ独立に、０～３の整数を表し、
　ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ及びｏはそれぞれ独立に、０～２の整数を表し、
　ｍは、０又は１を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　式（Ｂ－１）～式（Ｂ－１５）中、
　＊＊は式１中のアゾ基に結合する位置を表し、
　Ｒ１０１はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基又はカルバモイル基を表し、
　ｖは０～４の整数を表し、
　Ｒ１０２及びＲ１０４はそれぞれ独立に、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　Ｚ１は、酸素原子、硫黄原子又は－Ｎ（Ｒ１０３）－を表し、
　Ｒ１０３は、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
　Ｒ１０５及びＲ１０６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
　Ｒ１０７は、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基又はカルバモイル基を表し、
　Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１０８）＝又は－Ｎ＝を表し、
　Ｒ１０８はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、複素環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　Ｚ２及びＺ３が両方とも－Ｃ（Ｒ１０８）＝である場合、２個のＲ１０８は互いに結合して炭素環又は複素環を形成してもよく、
　Ｒ１０９は、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
　Ｒ１１０は、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、
　Ｒ１１１は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アシルアミノ基又はカルバモイル基を表し、
　Ｒ１１２は、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
　Ｒ１１３は、ヒドロキシ基又はアミノ基を表し、
　Ｒ１１４及びＲ１１５はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　ｗは、０～４の整数を表し、
　ｘは０～６の整数を表し、
　Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、
　Ｒ１２０及びＲ１２１はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　Ｒ１２２は、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はアリールスルホニルアミノ基を表し、
　Ｒ１２３及びＲ１２４はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　Ｚ４は、２個の窒素原子と１個の炭素原子と共に５員又は６員の環を形成する非金属原子団を表し、
　Ｒ１２５は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　Ｚ４が５員環を形成する場合、ｙは、０～２の整数を表し、
　Ｚ４が６員環を形成する場合、ｙは、０～３の整数を表し、
　Ｒ１２６は、アルキル基又はアリール基を表し、
　Ｒ１２７はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　ｚは、０～４の整数を表し、
　Ｒ１２８及びＲ１２９はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　ｗ－１は０～３の整数を表し、
　ｗ－２は０～３の整数を表す。
＜４＞　上記式１又は式２で表されるアゾ色素の分子量が、６００以下である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の染色組成物。
＜５＞　上記式１又は式２で表されるアゾ色素の分子量が、４９５以下である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の染色組成物。
＜６＞　上記式１におけるＡ１が、芳香族基、又は、式（Ａ－１）、式（Ａ－９）、式（Ａ－１４）及び式（Ａ－２３）のいずれかで表される基であり、Ｂ１が、式（Ｂ－１）、式（Ｂ－５）、式（Ｂ－６）、式（Ｂ－７）、式（Ｂ－９）、式（Ｂ－１３）、式（Ｂ－１４）、及び、式（Ｂ－１５）のいずれかで表される基である＜３＞に記載の染色組成物。
＜７＞　上記式１におけるＣ１が、式（Ｃ－１）～式（Ｃ－５）のいずれかで表される基である＜２＞に記載の染色組成物。
＜８＞　上記式１又は式２で表されるアゾ色素が、ヒドロキシ基、アミノ基、及び、シアノ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基を有する＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の染色組成物。
＜９＞　上記式１又は式２で表されるアゾ色素が、ヒドロキシ基を有する＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の染色組成物。
＜１０＞　上記式１で表されるアゾ色素を含有する＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の染色組成物。
＜１１＞　上記式２で表されるアゾ色素を含有する＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の染色組成物。
＜１２＞　染毛組成物である＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の染色組成物。
＜１３＞　染髪組成物である＜１２＞に記載の染色組成物。
＜１４＞　＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の染色組成物により染色されてなる染色物。
＜１５＞　式１－Ａで表されるアゾ色素。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　式１－Ａ中、
　Ｃ１Ａは式（Ｃ－１）、式（Ｃ－２）、式（Ｃ－３）、式（Ｃ－４）及び式（Ｃ－５）のいずれかで表される基を表し、
　Ａ１Ａは、芳香族基、又は、式（Ａ－１）、式（Ａ－９）、式（Ａ－１４）及び式（Ａ－２３）のいずれかで表される基を表し、
　Ｂ１Ａは、式（Ｂ－５）、式（Ｂ－６）、式（Ｂ－７）、式（Ｂ－１３）、式（Ｂ－１４）、及び、式（Ｂ－１５）のいずれかで表される基を表し、
　Ａ１Ａ、Ｂ１Ａ及びＣ１Ａはいずれもカルボキシ基、スルホ基、－ＳＯ２Ｆ、及び、カチオン構造を有さない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　式（Ａ－１）、式（Ａ－９）、式（Ａ－１４）及び式（Ａ－２３）中、
＊は式１－Ａ中のアゾ基に結合する位置を表し、
　Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３７及びＲ４８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３７及びＲ４８のうち隣接する基は互いに結合して飽和若しくは不飽和の５員又は６員環構造を形成してもよく、
　ａ及びｐはそれぞれ独立に、０～４の整数を表し、
　ｉは、０～２の整数を表し、
　ｍは、０又は１を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　式（Ｂ－５）、式（Ｂ－６）、式（Ｂ－７）、式（Ｂ－１３）、式（Ｂ－１４）、及び、式（Ｂ－１５）中、
　＊＊は式１－Ａ中のアゾ基に結合する位置を表し、
　Ｒ１１１は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アシルアミノ基又はカルバモイル基を表し、
　Ｒ１１２は、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
　Ｒ１１３はヒドロキシ基又はアミノ基を表し、
　Ｒ１１４及びＲ１１５はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　ｗは、０～４の整数を表し、
　ｘは０～６の整数を表し、
　Ｒ１２７はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　ｚは、０～４の整数を表し、
　Ｒ１２８及びＲ１２９はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　ｗ－１は０～３の整数を表し、
　ｗ－２は０～３の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　式（Ｃ－１）、式（Ｃ－２）、式（Ｃ－３）、式（Ｃ－４）及び式（Ｃ－５）中、
　Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　ａは０～２の整数を表し、
　Ｒ２は、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、＊は、式１－Ａ中のアゾ基に結合する位置を表す。
　またＲ１は任意の位置に置換基を有していてもよい。
＜１６＞　式２－Ａで表されるアゾ色素。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　式２－Ａ中、Ｄ１Ａは、アントラキノニル基を表し、Ｅ１Ａは、下記式Ｅ－１で表される基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　式Ｅ－１中、
　＊は式２－Ａ中のアゾ基に結合する位置を表し、
　ＲＥ１はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　ｅ１は、１～４の整数を表す。
　本発明の実施形態によれば、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性に優れる染色組成物を提供することができる。
　本発明の他の実施形態によれば、上記染色組成物により染色した染色物を提供することができる。
　また、本発明の更に他の実施形態によれば、新規なアゾ色素を提供することができる。
溶液吸収特性の測定により測定された化合物１の吸収スペクトルを示す。 溶液吸収特性の測定により測定された化合物２１の吸収スペクトルを示す。 溶液吸収特性の測定により測定された化合物２２の吸収スペクトルを示す。 溶液吸収特性の測定により測定された比較化合物１の吸収スペクトルを示す。 溶液吸収特性の測定により測定された比較化合物２の吸収スペクトルを示す。 実施例１において得られた絹布染色物の反射スペクトルを示す。 実施例２において得られた絹布染色物の反射スペクトルを示す。 実施例３において得られた絹布染色物の反射スペクトルを示す。 比較例１において得られた絹布染色物の反射スペクトルを示す。
　以下において、本開示の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本明細書において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
　本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　また、本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
　また、本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
　更に、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　以下、本開示を詳細に説明する。
（染色組成物）
　本開示に係る染色組成物は、式１又は式２で表されるアゾ色素を含有する。
　また、本発明の染色組成物は、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性に優れるため、染毛組成物として好適に用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　式１及び式２中、Ｃ１は複素芳香族基を表し、Ａ１及びＢ１はそれぞれ独立に、複素芳香族基、芳香族基、又は、メチン構造を有する基を表し、Ａ１及びＢ１の少なくとも一方は、複素芳香族基を表し、また、Ａ１、Ｂ１及びＣ１はいずれもカルボキシ基、スルホ基、－ＳＯ２Ｆ、及び、カチオン構造を有さず、Ｄ１はアントラキノニル基を表し、Ｅ１は、複素芳香族基、芳香族基、又は、メチン構造を有する基を表し、Ｅ１における複素芳香族基は、複素芳香環上に、ヒドロキシ基、若しくは、一置換若しくは無置換のアミノ基が置換した複素芳香族基であるか、又は、環構造中にＮＨ部位を有する複素芳香族基であり、Ｅ１における芳香族基は、芳香環上に、ヒドロキシ基、又は、一置換若しくは無置換のアミノ基が置換した芳香族基であり、Ｄ１及びＥ１はいずれもカルボキシ基、及び、スルホ基を有さない。
　本発明者らが鋭意検討した結果、上記構成をとることにより、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性に優れる染色組成物を提供できることを見出した。
　上記構成による優れた効果の作用機構は明確ではないが、以下のように推定している。
　従来の染色組成物では、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の両立が未だ十分でないことを、本発明者らは見出した。
　上記式１又は式２で表されるアゾ色素として示す特定の構造を有するジスアゾ染料又はモノアゾ染料は、極性の高い構造であるカルボキシ基、スルホ基及び、カチオン部位などを有しておらず、且つ染料分子の構造、及び適度な分子量の要因により染色物の内部に浸透する為、染色性に優れるとともに、色素が脱離しにくく、得られる染色物の洗浄耐性に優れると推定される。
　また、従来の染色組成物、特に直接染料を用いる染毛組成物は、鮮やかな色を与えるものが多く、黒髪、栗毛を対象とした色彩の調色に対し汎用性に劣るものが多かったが、本開示に係る染色組成物は、上記式１又は式２で表されるアゾ色素として示す特定の構造を有するジスアゾ染料又はモノアゾ染料を用いることにより、明度（例えば、Ｌａｂ表色系のＬ）及び彩度（例えば、Ｌａｂ表色系のａ及びｂ）が低い、鮮やかではない色の染色を行うことができ、実用性及び汎用性にも優れ、また、くすんだ色調の色などの染色物を作製することもできる。
＜式１又は式２で表されるアゾ色素＞
　本開示に係る染色組成物は、上記式１又は式２で表されるアゾ色素を含有する。
　また、本開示に係る染色組成物は、染色性の観点からは、上記式１で表されるアゾ色素を含有することが好ましく、得られる染色物の洗浄耐性の観点からは、上記式２で表されるアゾ色素を含有することが好ましい。
　式１中、Ａ１、Ｂ１及びＣ１はいずれもカルボキシ基、スルホ基、－ＳＯ２Ｆ、及び、カチオン構造を有さない。上記特定の構造を有しないことにより、得られる染色物の洗浄耐性に優れる。
　また、式２中、Ｄ１及びＥ１はいずれもカルボキシ基、及び、スルホ基を有さない。上記特定の構造を有しないことにより、得られる染色物の洗浄耐性に優れる。
　なお、ここにいう上記カルボキシ基及びスルホ基には、これら酸型の基のほか、－ＣＯＯＮａ、－ＳＯ３Ｎａ等、中和型の基も含まれる。
　また、上記式１又は式２で表されるアゾ色素としては、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、後述する式１－Ａ又は式２－Ａで表される化合物が好ましく挙げられる。
　上記式１又は式２で表されるアゾ色素は、染色性、及び、染色時の溶解性の観点から、ヒドロキシ基、アミノ基、及び、シアノ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基を有することが好ましく、ヒドロキシ基、及び、シアノ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基を有することがより好ましく、ヒドロキシ基を有することが特に好ましい。
　また、上記式１又は式２で表されるアゾ色素は、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、分子量１，０００以下の化合物であることが好ましく、分子量６００以下の化合物であることがより好ましく、分子量４９５以下の化合物であることが更に好ましく、分子量３００以上４９５以下の化合物であることが特に好ましい。
　式１中、Ｃ１は複素芳香族基（二価の複素芳香族基）を表す。
　上記複素芳香族基における複素芳香環としては、硫黄原子、窒素原子、酸素原子等のヘテロ原子を環員として有する複素芳香環であればよいが、染色性、及び、得られる染色物の色調の観点から、硫黄原子、窒素原子及び酸素原子よりなる群から選ばれた少なくとも１種の原子を有する複素芳香環であることが好ましく、硫黄原子及び窒素原子よりなる群から選ばれた少なくとも１種の原子を有する複素芳香環であることがより好ましく、硫黄原子を少なくとも有する複素芳香環であることが特に好ましい。
　また、窒素原子を有する上記複素芳香環としては、染色性、及び、得られる染色物の色調の観点から、窒素原子を含むヘテロ原子を２つ以上有する複素芳香環であることが好ましく、窒素原子を含むヘテロ原子を２つ有する複素芳香環であることがより好ましい。
　上記複素芳香族基における複素芳香環としては、染色性、及び、得られる染色物の色調の観点から、５員環又は６員環であることが好ましく、５員環であることがより好ましい。
　更に、Ｃ１としては、色相の観点から、式１中の２つのアゾ基それぞれに複素芳香環が直接結合する二価の複素芳香族基であることが好ましい。
　上記式１におけるＣ１は、染色性、及び、色相の観点から、式（Ｃ－１）～式（Ｃ－７）のいずれかで表される基であることが好ましく、式（Ｃ－１）～式（Ｃ－５）のいずれかで表される基であることがより好ましく、式（Ｃ－１）、式（Ｃ－２）又は式（Ｃ－４）で表される基であることが更に好ましく、式（Ｃ－１）又は式（Ｃ－２）で表される基であることが特に好ましく、式（Ｃ－１）で表される基であることが最も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　式（Ｃ－１）～式（Ｃ－７）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、ａは０～２の整数を表し、Ｒ２は、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、＊は、式１中のアゾ基に結合する位置を表す。
　式（Ｃ－１）～式（Ｃ－７）におけるＲ１はそれぞれ独立に、染色性、及び、得られる染色物の色調の観点から、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、又は、アニリノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、アルキル基又はアリール基であることが更に好ましく、メチル基又はフェニル基であることが特に好ましい。
　また、Ｒ１は、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、炭素数０～３０の基であることが好ましく、炭素数１～２０の基であることがより好ましく、炭素数１～８の基であることが特に好ましい。
　式（Ｃ－１）及び（Ｃ－５）～式（Ｃ－７）におけるａは、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、０又１であることが好ましく、１であることがより好ましい。
　式（Ｃ－４）におけるＲ２は、染色性、及び、色相の観点から、アルキル基又はアリール基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
　上記式１におけるＡ１及びＢ１はそれぞれ独立に、複素芳香族基、芳香族基、又は、メチン構造を有する基を表し、Ａ１及びＢ１の少なくとも一方は、複素芳香族基を表す。
　また、Ａ１とＢ１とは、染色性、及び、得られる染色物の色調の観点から、異なる基であることが好ましい。
　更に、上記式１におけるＡ１及びＢ１はそれぞれ独立に、染色性、及び、得られる染色物の色調の観点から、複素芳香族基、又は、芳香族基であることが好ましい。
　Ａ１及びＢ１におけるメチン構造を有する基としては、単純なメチン構造だけでなく、ケト－エノール互変異性により不飽和結合となっている構造（例えば、後述する式（Ｂ－８）又は式（Ｂ－９）で表される基）も含むものとする。
　Ａ１及びＢ１におけるメチン構造を有する基としては、染色性の観点から、式１中のアゾ基に直接結合するメチン構造を有する基であることが好ましい。
　また、Ａ１及びＢ１におけるメチン構造を有する基は、メチン構造に、複素芳香族基及び芳香族基よりなる群から選ばれた１つの基が結合している基であることが好ましい。
　上記メチン構造を有する基における複素芳香族基及び芳香族基としては、Ａ１及びＢ１における複素芳香族基及び芳香族基が好ましく挙げられる。
　更に、Ａ１及びＢ１におけるメチン構造を有する基は、染料の色相の観点から、メチン構造にシアノ基が結合している基が好ましく挙げられる。
　Ａ１及びＢ１における芳香族基は、別の環と縮合した環であってもよい。
　中でも、Ａ１及びＢ１における芳香族基は、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、置換若しくは無置換のフェニル基、又は、置換若しくは無置換のナフチル基であることが好ましく、置換若しくは無置換のフェニル基であることがより好ましい。
　Ａ１及びＢ１における芳香族基が有していてもよい置換基としては、後述の置換基が挙げられる。
　また、Ａ１及びＢ１における芳香族基は、染色性の観点から、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基及びシアノ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基を有する芳香族基であることが好ましく、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及びニトロ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基を有する芳香族基であることがより好ましい。
　Ａ１及びＢ１における複素芳香族基は、環内に酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択されるヘテロ原子の一種以上を含む５員又は６員の複素芳香族基であることが好ましい。
　Ａ１及びＢ１における複素芳香族基は、別の環と縮合した環であってもよい。このような縮合環基のうち、５員又は６員環と縮合環したものが好ましい。
　Ａ１の炭素原子の数は、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、２～２０が好ましく、２～１０がより好ましい。
　Ａ１及びＢ１における複素芳香族基が有していてもよい置換基としては、後述の置換基が挙げられる。
　式１において、Ａ１及びＢ１における複素芳香族基、芳香族基、又は、メチン構造を有する基は、一以上の置換基を含むことができ、二以上の置換基は同一であっても異なっていてもよい。
　この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールアゾ基、複素環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基及びシリル基が挙げられる。より詳細には、この置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（１～１０個、好ましくは１～６個の炭素原子を有する直鎖、分岐又は環状アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｔ－ブチル、ｎ－オクチル－２－クロロエチル－２－シアノエチル－２－エチルヘキシル、シクロプロピル、シクロペンチル）、アルケニル基（２～１０個、好ましくは２～６個の炭素原子を有する直鎖、分岐又は環状アルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、シクロペンテン－１－イル）、アルキニル基（２～１０個、好ましくは２～６個の炭素原子を有するアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル）、アリール基（６～１２個、好ましくは６～８個の炭素原子を有するアリール基、例えば、フェニル、ｐ－トリル、ナフチル、３－クロロフェニル－２－アミノフェニル）、複素環基（５員環又は６員環の芳香族又は非芳香族の複素環化合物から１個の水素原子を取り除くことによって得られる、１～１２個、好ましくは２～６個の炭素原子を有する一価の基、例えば１－ピラゾリル－１－イミダゾリル－２－フリル－２－チエニル、４－ピリミジニル－２－ベンゾチアゾリル）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、アルコキシ基（１～１０個、好ましくは１～６個の炭素原子を有する直鎖、分岐又は環状アルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ－ブトキシ、シクロペンチルオキシ－２－ブテン－１－イルオキシ－２－メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（６～１２個、好ましくは６～８個の炭素原子を有するアリールオキシ基、例えば、フェノキシ－２－メチルフェノキシ、４－ｔ－ブチルフェノキシ、３－ニトロフェノキシ）、シリルオキシ基（３～１０個、好ましくは３～６個の炭素原子を有するシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ－ブチルジメチルシリルオキシ）、複素環オキシ基（１～１２個、好ましくは２～６個の炭素原子を有する複素環オキシ基、例えば１－フェニルテトラゾール－５－オキシ－２－テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（１～１２個、好ましくは１～８個の炭素原子を有するアシルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ－メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（１～１０個、好ましくは１～６個の炭素原子を有するカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ－オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（２～１０個、好ましくは２～６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ－ブトキシカルボニルオキシ、ｎ－オクチルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（７～１２個、好ましくは７～１０個の炭素原子を有するアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ－メトキシフェノキシカルボニルオキシ）、アミノ基（アミノ基、１～１０個、好ましくは１～６個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、２～２０個、好ましくは２～１２個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、６～１２個、好ましくは６～８個の炭素原子を有するアニリノ基、或いは１～１２個、好ましくは２～６個の炭素原子を有する複素環アミノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ－メチル－アニリノ、ジフェニルアミノ、イミダゾール－２－イルアミノ、ピラゾール－３－イルアミノを含む）、アシルアミノ基（１～１０個、好ましくは１～６個の炭素原子を有するアルキルカルボニルアミノ基、６～１２個、好ましくは６～８個の炭素原子を有するアリールカルボニルアミノ基、或いは２～１２個、好ましくは２～６個の炭素原子を有する複素環カルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、ピリジン－４－カルボニルアミノ、チオフェン－２－カルボニルアミノを含む）、アミノカルボニルアミノ基（１～１２個、好ましくは１～６個の炭素原子を有するアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリン－４－イルカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（２～１０個、好ましくは２～６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（７～１２個、好ましくは７～９個の炭素原子を有するアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ－クロロフェノキシカルボニルアミノ、４－メトキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（０～１０個、好ましくは０～６個の炭素原子を有するスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）スルファモイルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基（１～１０個、好ましくは１～６個の炭素原子を有するアルキルスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ）、アリールスルホニルアミノ基（６～１２個、好ましくは６～８個の炭素原子を有するアリールスルホニルアミノ基、例えば、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５－トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ－メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、アルキルチオ基（１～１０個、好ましくは１～６個の炭素原子を有するアルキルチオ基、例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（６～１２個、好ましくは６～８個の炭素原子を有するアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ－クロロフェニルチオ、ｍ－メトキシチオ）、複素環チオ基（２～１０個、好ましくは１～６個の炭素原子を有する複素環チオ基、例えば－２－ベンゾチアゾリルチオ－１－フェニルテトラゾール－５－イルチオ）、スルファモイル基（０～１０個、好ましくは０～６個の炭素原子を有するスルファモイル基、例えば、スルファモイル、Ｎ－エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル、Ｎ－アセチルスルファモイル、Ｎ－ベンゾイルスルファモイル）、アルキルスルフィニル基（１～１０個、好ましくは１～６個の炭素原子を有するアルキルスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル）、アリールスルフィニル基（６～１２個、好ましくは６～８個の炭素原子を有するアリールスルフィニル基、例えば、フェニルスルフィニル、ｐ－メチルフェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（１～１０個、好ましくは１～６個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル）、アリールスルホニル基（６～１２個、好ましくは６～８個の炭素原子を有するアリールスルホニル基、例えば、フェニルスルホニル、ｐ－クロロフェニルスルホニル）、アシル基（ホルミル基、２～１０個、好ましくは２～６個の炭素原子を有するアルキルカルボニル基、或いは７～１２個、好ましくは７～９個の炭素原子を有するアリールカルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル－２－クロロアセチル、ベンゾイル、２，４－ジクロロベンゾイルを含む）、アルコキシカルボニル基（２～１０個、好ましくは２～６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ－ブトキシカルボニル、イソブチルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（７～１２個、好ましくは７～９個の炭素原子を有するアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル－２－クロロフェノキシカルボニル、３－ニトロフェノキシカルボニル、４－ｔ－ブチルフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（１～１０個、好ましくは１～６個の炭素原子を有するカルバモイル基、例えば、カルバモイル、Ｎ－メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）カルバモイル、Ｎ－（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリールアゾ基（６～１２個、好ましくは６～８個の炭素原子を有するアリールアゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ－クロロフェニルアゾ）、複素環アゾ基（１～１０個、好ましくは１～６個の炭素原子を有する複素環アゾ基、例えば、ピラゾール－３－イルアゾ、チアゾール－２－イルアゾ－５－エチルチオ－１，３，４－チアジアゾール－２－イルアゾ）、イミド基（２～１０個、好ましくは４～８個の炭素原子を有するイミド基、例えば、Ｎ－スクシンイミド、Ｎ－フタルイミド）、ホスフィノ基（２～１２個、好ましくは２～６個の炭素原子を有するホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（２～１２個炭素原子、好ましくは２～６個の炭素原子を有するホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（２～１２個、好ましくは２～６個の炭素原子を有するホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジブトキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（２～１２個、好ましくは２～６個の炭素原子を有するホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、及びシリル基（３～１２個、好ましくは３～８個の炭素原子を有するシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ－ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）が挙げられる。これらの基が更に置換され得る基である場合、これらの基は更に置換基を含むことができ、この置換基として、好ましくは、上記置換基として記載したものと同じ意味を有する基が挙げられる。これらの基が二以上の置換基で置換される場合、これらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
　特に好ましくは、Ａ１及びＢ１における複素芳香族基、芳香族基、又は、メチン構造を有する基の置換基は、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基であることが好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基又はカルバモイル基であることがより好ましい。
　上記式１におけるＡ１は、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、芳香族基、又は、式（Ａ－１）～式（Ａ－２５）のいずれかで表される基であることが好ましく、芳香族基、又は、式（Ａ－１）、式（Ａ－９）、式（Ａ－１４）及び式（Ａ－２３）のいずれかで表される基であることがより好ましく、ニトロ基を有する芳香族基、又は、（Ａ－１）、式（Ａ－９）、式（Ａ－１４）及び式（Ａ－２３）のいずれかで表される基であることが更に好ましく、（Ａ－１）、式（Ａ－９）、式（Ａ－１４）及び式（Ａ－２３）のいずれかで表される基であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　式（Ａ－１）～式（Ａ－２５）中、＊は式１中のアゾ基に結合する位置を表し、
　Ｒ２１～Ｒ５０はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　Ｒ２１～Ｒ５０のうち隣接する基は互いに結合して飽和若しくは不飽和の５員又は６員環構造を形成してもよく、
　ａ、ｐ、ｑ、ｒ及びｓはそれぞれ独立に、０～４の整数を表し、
　ｂ及びｃはそれぞれ独立に、０～６の整数を表し、
　ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｔ及びｕはそれぞれ独立に、０～３の整数を表し、
　ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ及びｏはそれぞれ独立に、０～２の整数を表し、
　ｍは、０又は１を表す。
　Ｒ２１～Ｒ５０はそれぞれ独立に、染色性の観点から、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、又はカルバモイル基であること好ましく、アルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基又は複素環チオ基であることがより好ましい。
　ａ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｔ及びｕはそれぞれ独立に、０～２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましい。
　ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ及びｏはそれぞれ独立に、０又は１であることが好ましい。
　上記式１におけるＢ１は、カプラー成分由来の基であることが好ましい。ここでカプラー成分とは、ジアゾニウム塩と反応しアゾ染料を得ることの可能なカプラー化合物由来の部分構造を意味する。
　上記式１におけるＢ１の炭素数は、３～３０が好ましく、３～２０がより好ましく、３～１２が更に好ましい。
　上記カプラー成分としては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野において、カプラーとして知られているものの残基が好ましく、リサーチディスクロージャー３７０３８（１９９５年２月）の８０頁から８５頁、及び８７頁から８９頁に詳しく記載されているハロゲン化銀カラー写真用カプラーの骨格部分（ｐ－フェニレンジアミン等の芳香族アミン現像主薬酸化体とカップリングして色素のクロモフォアになる部分）を使用することができる。
　ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野でイエロー色画像形成カプラーとして知られているカプラーとしては、例えば、ピバロイルアセトアミド型、ベンゾイルアセトアミド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキサゾリルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、シアノアセトアミド型、シクロアルキルカルボニルアセトアミド型、インドリン－２－イルアセトアミド型、米国特許第５，０２１，３３２号明細書に記載されたキナゾリン－４－オン－２－イルアセトアミド型、同特許第５，０２１，３３０号明細書に記載されたベンゾ－１，２，４－チアジアジン－１，１－ジオキシド－３－イルアセトアミド型、欧州特許出願公開第０４２１２２１号明細書に記載されたカプラー、米国特許第５，４５５，１４９号明細書に記載されたカプラー、欧州特許出願公開第０６２２６７３号明細書に記載されたカプラー、欧州特許出願公開第０９５３８７１号明細書、同第０９５３８７２号明細書、同第０９５３８７３号明細書に記載された３－インドロイルアセトアミド型カプラーが、好ましいカプラー骨格として挙げられる。
　ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野でマゼンタ色画像形成カプラーとして知られているカプラーとしては、例えば５－ピラゾロン型、１Ｈ－ピラゾロ［１，５－ａ］ベンズイミダゾール型、１Ｈ－ピラゾロ［５，１－ｃ］［１，２，４］トリアゾール型、１Ｈ－ピラゾロ［１，５－ｂ］［１，２，４］トリアゾール型、１Ｈ－イミダゾ［１，２－ｂ］ピラゾール型、シアノアセトフェノン型、国際公開第９３／０１５２３号に記載された活性プロペン型、国際公開第９３／０７５３４号に記載されたエナミン型、１Ｈ－イミダゾ［１，２－ｂ］［１，２，４］トリアゾール型カプラー、及び米国特許第４，８７１，６５２号明細書に記載されたカプラーが好ましいカプラー骨格として挙げられる。
　ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野でシアン色画像形成カプラーとして知られているカプラーとしては、例えばフェノール型、ナフトール型、欧州特許出願公開第０２４９４５３号明細書に記載された２，５－ジフェニルイミダゾール型、１Ｈ－ピロロ［１，２－ｂ］［１，２，４］トリアゾール型、１Ｈ－ピロロ［２，１－ｃ］［１，２，４］トリアゾール型、特開平４－１８８１３７号公報、同４－１９０３４７号公報に記載されたピロール型、特開平１－３１５７３６号公報に記載された３－ヒドロキシピリジン型、米国特許第５，１６４，２８９号明細書に記載されたピロロピラゾール型、特開平４－１７４４２９号公報に記載されたピロロイミダゾール型、米国特許第４，９５０，５８５号明細書に記載されたピラゾロピリミジン型、特開平４－２０４７３０号公報に記載されたピロロトリアジン型カプラー、米国特許第４，７４６，６０２号明細書に記載されたカプラー、米国特許第５，１０４，７８３号明細書に記載されたカプラー、同５，１６２，１９６号明細書に記載されたカプラー、及び欧州特許第０５５６７００号明細書に記載されたカプラーが好ましいカプラー骨格として挙げられる。
　上記式１におけるＢ１は、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、式（Ｂ－１）～式（Ｂ－１５）のいずれかで表される基であることが好ましく、式（Ｂ－１）、式（Ｂ－５）、式（Ｂ－６）、式（Ｂ－７）、式（Ｂ－９）、式（Ｂ－１３）、式（Ｂ－１４）、及び、式（Ｂ－１５）のいずれかで表される基であることがより好ましく、式（Ｂ－６）で表される基であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　式（Ｂ－１）～式（Ｂ－１５）中、
　＊＊は式１中のアゾ基に結合する位置を表し、
　Ｒ１０１はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基又はカルバモイル基を表し、
　ｖは０～４の整数を表し、
　Ｒ１０２及びＲ１０４はそれぞれ独立に、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　Ｚ１は、酸素原子、硫黄原子又は－Ｎ（Ｒ１０３）－を表し、
　Ｒ１０３は、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
　Ｒ１０５及びＲ１０６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
　Ｒ１０７は、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基又はカルバモイル基を表し、
　Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１０８）＝又は－Ｎ＝を表し、
　Ｒ１０８はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、複素環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　Ｚ２及びＺ３が両方とも－Ｃ（Ｒ１０８）＝である場合、２個のＲ１０８は互いに結合して炭素環又は複素環を形成してもよく、
　Ｒ１０９は、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
　Ｒ１１０は、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、
　Ｒ１１１は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アシルアミノ基又はカルバモイル基を表し、
　Ｒ１１２は、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
　Ｒ１１３は、ヒドロキシ基又はアミノ基を表し、
　Ｒ１１４及びＲ１１５はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　ｗは、０～４の整数を表し、
　ｘは０～６の整数を表し、
　Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、
　Ｒ１２０及びＲ１２１はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　Ｒ１２２は、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はアリールスルホニルアミノ基を表し、
　Ｒ１２３及びＲ１２４はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　Ｚ４は、２個の窒素原子と１個の炭素原子と共に５員又は６員の環を形成する非金属原子団を表し、
　Ｒ１２５は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　Ｚ４が５員環を形成する場合、ｙは、０～２の整数を表し、
　Ｚ４が６員環を形成する場合、ｙは、０～３の整数を表し、
　Ｒ１２６は、アルキル基又はアリール基を表し、
　Ｒ１２７はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　ｚは、０～４の整数を表し、
　Ｒ１２８及びＲ１２９はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　ｗ－１は０～３の整数を表し、
　ｗ－２は０～３の整数を表す。
　式（Ｂ－１）において、Ｒ１０１がハロゲン原子、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、スルファモイル基又はカルバモイル基であることが好ましく、Ｒ１０２がシアノ基及びカルバモイル基であることが好ましく、Ｚ１が酸素原子、硫黄原子又はＲ１０３がアルキル基である－Ｎ（Ｒ１０３）－であることが好ましい。ｖは０～４の整数を表し、ｖが１～４の場合、Ｒ１０１基は同一であっても異なっていてもよい。
　式（Ｂ－２）において、Ｒ１０４がシアノ基、アシル基又はカルバモイル基であることが好ましく、Ｒ１０５及びＲ１０６の一方が水素原子であることが好ましい。
　式（Ｂ－３）において、Ｒ１０７が水素原子、アルキル基又はアリール基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることが好ましい。Ｒ１０８がアルキル基、アリール基又は複素環であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。
　式（Ｂ－４）において、Ｒ１０９がアルキル基又はアリール基であることが好ましく、Ｒ１１０が水素原子又はアルキル基であることが好ましい。
　式（Ｂ－５）において、Ｒ１１１がアルコキシカルボニル基、シアノ基又はカルバモイル基であることが好ましく、Ｒ１１２がアルキル基又はアリール基であることが好ましく、また、Ｒ１１３がヒドロキシ基であることが好ましい。
　式（Ｂ－６）において、Ｒ１１４がハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基又はカルバモイル基であることが好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基又はアルキルスルホニルアミノ基であることがより好ましい。ｗは０～４の整数を表し、ｗが２～４の場合、Ｒ１１４基は同一であっても異なっていてもよい。
　式（Ｂ－７）において、Ｒ１１５がハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基又はカルバモイル基であることが好ましく、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はカルバモイル基であることがより好ましい。ｘは０～６の整数を表し、ｘが２～６の場合、Ｒ１１５基は同一であっても異なっていてもよい。
　式（Ｂ－８）及び（Ｂ－９）において、Ｒ１１６とＲ１１７、Ｒ１１８とＲ１１９は、互いに同一であることが好ましい。
　式（Ｂ－１０）において、Ｒ１２０及びＲ１２１がアルキル基、アリール基、複素環基又はシアノ基であることが好ましく、Ｒ１２２が水素原子、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基又はアルキルスルホニルアミノ基であることが好ましい。
　式（Ｂ－１１）において、Ｒ１２３がアルキル基、アリール基、複素環基及びシアノ基であることが好ましく、Ｒ１２４がアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基であることが好ましく、Ｒ１２５がアルキル基、アリール基、アルキルチオ基、アミノ基又はアシルアミノ基であることが好ましい。Ｚ４が５員環を形成する場合、ｙは０～２の整数を表し、Ｚ４が６員環を形成する場合、ｙは０～３の整数を表す。
　式（Ｂ－１２）において、Ｒ１２６がアルキル基又はアリール基であることが好ましい。
　式（Ｂ－１３）においてＲ１２７はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、スルファモイル基又はカルバモイル基であることが好ましく、ｚは、０～２の整数であることが好ましい。
　式（Ｂ－１４）において、Ｒ１２８がハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基又はカルバモイル基であることが好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基又はアルキルスルホニルアミノ基であることがより好ましい。ｗ－１は０～３の整数を表し、ｗ－１が２又は３の場合、Ｒ１２８基は同一であっても異なっていてもよい。
　式（Ｂ－１５）において、Ｒ１２９がハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基又はカルバモイル基であることが好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基又はアルキルスルホニルアミノ基であることがより好ましい。ｗ－２は０～３の整数を表し、ｗ－２が２又は３の場合、Ｒ１２９基は同一であっても異なっていてもよい。
　式（Ｂ－１）～式（Ｂ－１５）において、好ましい炭素数、また、Ｒ１０１～Ｒ１２６で表される基の記載で列挙した個々の基の具体例は、式１のＡ１における置換基の記載で列挙したものと同じである。
　式（Ｂ－１）～式（Ｂ－１５）中のＲ１０１～Ｒ１２９が更に置換され得る基である場合、Ｒ１０１～Ｒ１２９は更に置換基を有することができ、この場合、この置換基は、式１のＡ１における置換基として列挙したものと同じである。
　式２におけるＤ１はアントラキノニル基を表し、１－アントラキノニル基であっても、２－アントラキノニル基であってもよいが、染色性、及び、得られる染色物の色調の観点から、１－アントラキノニル基であることが好ましい。
　また、Ｄ１におけるアントラキノニル基は、置換基を有していてもよいが、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、置換基を有さないアントラキノニル基であることが好ましい。
　Ｄ１におけるアントラキノニル基が有していてもよい置換基としては、式１のＡ１における置換基が、好ましく挙げられる。
　式２におけるＥ１は、複素芳香族基、芳香族基、又は、メチン構造を有する基を表し、Ｅ１における複素芳香族基は、複素芳香環上に、ヒドロキシ基、若しくは、一置換若しくは無置換のアミノ基が置換した複素芳香族基であるか、又は、環構造中にＮＨ部位を有する複素芳香族基であり、Ｅ１における芳香族基は、芳香環上に、ヒドロキシ基、又は、一置換若しくは無置換のアミノ基が置換した芳香族基である。
　Ｅ１におけるメチン構造を有する基としては、染色性の観点から、式２中のアゾ基に直接結合するメチン構造を有する基であることが好ましい。
　また、Ｅ１におけるメチン構造を有する基は、メチン構造に、複素芳香族基及び芳香族基よりなる群から選ばれた１つの基が結合している基であることが好ましい。
　上記メチン構造を有する基における複素芳香族基及び芳香族基としては、Ｅ１における複素芳香族基及び芳香族基が好ましく挙げられる。
　Ｅ１における芳香族基は、別の環と縮合した環であってもよい。
　中でも、Ｅ１における芳香族基は、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、ヒドロキシ基が置換した芳香族基であることが好ましく、ヒドロキシ基が置換したフェニル基であることがより好ましい。
　Ｅ１における芳香族基は、上記ヒドロキシ基又はアミノ基以外の置換基を有していてもよい。Ｅ１における芳香族基が有していてもよい置換基としては、式１のＡ１における置換基が挙げられる。
　Ｅ１における複素芳香族基は、環内に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子よりなる群から選択されるヘテロ原子の一種以上を含む５員又は６員の複素芳香族基であることが好ましい。
　Ｅ１における複素芳香族基は、別の環と縮合した環であってもよい。このような縮合環基のうち、５員又は６員環と縮合環したものが好ましい。
　Ｅ１における複素芳香族基における炭素原子の数は、２～２０が好ましく、２～１０がより好ましい。
　中でも、式２におけるＥ１は、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、芳香環上に、ヒドロキシ基、又は、一置換若しくは無置換のアミノ基が置換した芳香族基であることが好ましく、ヒドロキシ基が置換した芳香族基であることがより好ましく、下記式Ｅ－１で表される基であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　式Ｅ－１中、＊は式２中のアゾ基に結合する位置を表し、ＲＥ１はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、ｅ１は、１～４の整数を表す。
　式Ｅ－１におけるＲＥ１はそれぞれ独立に、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基又はニトロ基であることが好ましく、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基であることがより好ましく、ハロゲン原子であることが更に好ましく、塩素原子であることが特に好ましい。
　式Ｅ－１におけるｅ１は、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、１又は２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
　式１で表されるアゾ色素の具体例としては、Ａ１が下記式１－Ａ～式６－Ａのいずれかで表される基であり、Ｂ１が下記式１－Ｂ～式７－Ｂのいずれかで表される基であり、Ｃ１が下記式１－Ｃ～式１２－Ｃのいずれかで表される基である化合物が好ましく挙げられ、化合物１～化合物２０がより好ましく挙げられる。なお、Ｍｅはメチル基を表し、＊はアゾ基との結合位置を表す。また、表１における「１－Ａ」等はそれぞれ、「式１－Ａ」等を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
　式２で表されるアゾ色素の具体例としては、下記化合物２１及び化合物２２が好ましく挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　上記式１又は式２で表されるアゾ色素は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよく、また、式１で表されるアゾ色素と式２で表されるアゾ色素とを併用してもよい。
　本開示に係る染色組成物における上記式１又は式２で表されるアゾ色素の含有量は、特に制限はないが、染色性の観点から、染色組成物の全質量に対し、０．０００１質量％～２０質量％であることが好ましく、０．００１質量％～２０質量％であることがより好ましく、０．０５質量％～１０質量％であることが更に好ましく、０．１質量％～５質量％であることが特に好ましい。
　また、後述する他の染料を併用する場合には、他の染料の含有量は、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、上記式１又は式２で表されるアゾ色素よりも少ないことが好ましい。
　また、上記式１又は式２で表されるアゾ色素は、他の染料（例えば、直接染料、酸化染料）と組み合わせて使用してもよい。
　他の直接染料としては、例えばベーシックブルー７（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、ベーシックブルー２６（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、ベーシックブルー９９（Ｃ．Ｉ．５６０５９）、ベーシックバイオレット１０（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ベーシックバイオレット１４（Ｃ．Ｉ．４２５１５）、ベーシックブラウン１６（Ｃ．Ｉ．１２２５０）、ベーシックブラウン１７（Ｃ．Ｉ．１２２５１）、ベーシックレッド２（Ｃ．Ｉ．５０２４０）、ベーシックレッド１２（Ｃ．Ｉ．４８０７０）、ベーシックレッド２２（Ｃ．Ｉ．１１０５５）、ベーシックレッド４６（Ｃ．Ｉ．１１０８２５）、ベーシックレッド７６（Ｃ．Ｉ．１２２４５）、ベーシックレッド１１８（Ｃ．Ｉ．１２２５１：１）、ベーシックイエロー２８（Ｃ．Ｉ．４８０５４）、ベーシックイエロー５７（Ｃ．Ｉ．１２７１９）；特開昭５８－２２０４号公報、特開平９－１１８８３２号公報、特表平８－５０１３２２号公報及び特表平８－５０７５４５号公報に記載されているカチオン染料；特許第４０８０９４７号公報の段落００８２に記載されているシアニン構造を有するメチン型カチオン染料などが挙げられる。
　本開示に係る染色組成物は、上記式１又は式２で表されるアゾ色素とともに、酸化染料を併用することもできる。このような併用により、酸化染料単独では得られない、染色が可能となる。
　酸化染料としては、酸化型染毛剤に通常用いられる公知の顕色物質及びカップリング物質が用いられる。
　顕色物質としては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン－２，５－ジアミン、２－クロロ－パラフェニレンジアミン、Ｎ－メトキシエチルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、２－（２－ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、２，６－ジメチルパラフェニレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルアミン、１，３－ビス（Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－（４－アミノフェニル）アミノ）－２－プロパノール、ＰＥＧ－３，２，２’－パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、３－メチル－４－アミノフェノール、２－アミノメチル－４－アミノフェノール、２－（２－ヒドロキシエチルアミノメチル）－４－アミノフェノール、オルトアミノフェノール、２－アミノ－５－メチルフェノール、２－アミノ－６－メチルフェノール、２－アミノ－５－アセタミドフェノール、３，４－ジアミノ安息香酸、５－アミノサリチル酸、２，４，５，６－テトラアミノピリミジン、２，５，６－トリアミノ－４－ヒドロキシピリミジン、４，５－ジアミノ－１－（４’－クロロベンジル）ピラゾール等、及び、その塩が挙げられる。
　また、カップリング物質としては、例えばメタフェニレンジアミン、２，４－ジアミノフェノキシエタノール、２－アミノ－４－（２－ヒドロキシエチルアミノ）アニソール、２，４－ジアミノ－５－メチルフェネトール、２，４－ジアミノ－５－（２－ヒドロキシエトキシ）トルエン、２，４－ジメトキシ－１，３－ジアミノベンゼン、２，６－ビス（２－ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、２，４－ジアミノ－５－フルオロトルエン、１，３－ビス（２，４－ジアミノフェノキシ）プロパン、メタアミノフェノール、２－メチル－５－アミノフェノール、２－メチル－５－（２－ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２，４－ジクロロ－３－アミノフェノール、２－クロロ－３－アミノ－６－メチルフェノール、２－メチル－４－クロロ－５－アミノフェノール、Ｎ－シクロペンチル－メタアミノフェノール、２－メチル－４－メトキシ－５－（２－ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２－メチル－４－フルオロ－５－アミノフェノール、レゾルシン、２－メチルレゾルシン、４－クロロレゾルシン、１－ナフトール、１，５－ジヒドロキシナフタレン、１，７－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン、２－イソプロピル－５－メチルフェノール、４－ヒドロキシインドール、５－ヒドロキシインドール、６－ヒドロキシインドール、７－ヒドロキシインドール、６－ヒドロキシベンゾモルホリン、３，４－メチレンジオキシフェノール、２－ブロモ－４，５－メチレンジオキシフェノール、３，４－メチレンジオキシアニリン、１－（２－ヒドロキシエチル）アミノ－３，４－メチレンジオキシベンゼン、２，６－ジヒドロキシ－３，４－ジメチルピリジン、２，６－ジメトキシ－３，５－ジアミノピリジン、２，３－ジアミノ－６－メトキシピリジン、２－メチルアミノ－３－アミノ－６－メトキシピリジン、２－アミノ－３－ヒドロキシピリジン、２，６－ジアミノピリジン等、及び、その塩が挙げられる。
　これらの顕色物質及びカップリング物質は、それぞれ２種以上を併用することもでき、また、それらの含有量は、全組成（２剤式又は３剤式の場合は各剤の混合後。以下同じ。）中にそれぞれ、０．０１質量％～２０質量％であることが好ましく、０．５質量％～１０質量％であることがより好ましい。
　本開示に係る染色組成物は、インドール類、インドリン類等に代表される自動酸化型染料；ニトロ染料、分散染料等の公知の直接染料；を更に含有していてもよい。
　式１又は式２で表される化合物、及び、その他の染料の総含有量は、染色組成物の全質量に対し、０．００１質量％～２０質量％であることが好ましく、０．０１質量％～２０質量％であることがより好ましく、０．５質量％～１５質量％であることが特に好ましい。
　また、本開示に係る染色組成物は、必要に応じ、酸化剤を含有していてもよい。
　酸化剤としては、例えば過酸化水素；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；過ホウ酸ナトリウム等の過ホウ酸塩；過炭酸ナトリウム等の過炭酸塩；臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等の臭素酸塩などが挙げられる。中でも、毛に対する脱色性及び染色性の点から、過酸化水素が特に好ましい。また、過酸化水素を他の酸化剤と組み合わせて用いることもできる。酸化剤の含有量は、染色組成物の全質量に対し、０．５質量％～１０質量％であることが好ましく、１質量％～８質量％であることがより好ましい。
　また、本開示に係る染色組成物と、酸化剤を含有する組成物とを染色前に混合して使用する態様も好ましく挙げられる。
　本開示に係る染色組成物は、染毛組成物として用いる場合、毛髪への適用に好適なコンディショニング成分を含むことが好ましい。コンディショニング成分は、通常は、染毛剤組成物に溶解又は分散可能なポリマー又はオイル類であり、リンス時又は水やシャンプーで希釈された時に毛髪へ付着する。
　コンディショニング成分を用いる場合、その配合量は、染色組成物の全質量に対し、０．０１質量％～３０質量％であることが好ましく、０．１質量％～２０質量％であることがより好ましく、０．１質量％～１０質量％であることが特に好ましい。
　好適なコンディショニング成分としては、カチオン性ポリマー、シリコーン類、有機コンディショニングオイル（例えば、炭化水素オイル、ポリオレフィン、脂肪酸エステル）として特徴付けられるコンディショニング剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。更には、これら以外に界面活性剤水溶液中に分散液体粒子を形成するコンディショニング剤が挙げられる。
　カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、特にシャンプー時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましい。
　ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体（ポリクオタニウム－６、例えばマーコート１００；Ｎａｌｃｏ社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム－２２、例えばマーコート２８０、同２９５；Ｎａｌｃｏ社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸アミド共重合体（ポリクオタニウム－７、例えばマーコート５５０；Ｎａｌｃｏ社）等が挙げられる。
　４級化ポリビニルピロリドン誘導体の具体例としては、ビニルピロリドン（ＶＰ）とメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体と硫酸ジエチルから得られる４級アンモニウム塩（ポリクオタニウム－１１、例えばガフコート７３４、同７５５、同７５５Ｎ（以上、アイエスピー・ジャパン社））等が挙げられる。
　カチオン化セルロース誘導体の具体例としては、ヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルトリメチルアンモニウムを付加して得られる４級アンモニウム塩の重合体（ポリクオタニウム－１０、例えばレオガードＧ、同ＧＰ（以上、ライオン社）、ポリマーＪＲ－１２５、同ＪＲ－４００、同ＪＲ－３０Ｍ、同ＬＲ－４００、同ＬＲ－３０Ｍ（以上、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社））、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体（ポリクオタニウム－４、例えばセルコートＨ－１００、同Ｌ－２００（以上、ナショナルスターチアンドケミカル社））等が挙げられる。
　カチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよい。
　カチオン性ポリマーの含有量は、安定性、粘度及び感触向上の点から、染色組成物の全質量に対し、０．００１質量％～２０質量％であることが好ましく、０．０１質量％～１０質量％であることがより好ましく、０．０５質量％～５質量％であることが特に好ましい。
　本開示に係る染色組成物は、優れた使用感を付与するために、シリコーン類を含有することが好ましい。シリコーン類としては、ポリアルコキシシラン類、変性シリコーン類（例えば、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等）が挙げられるが、ポリアルコキシシラン類、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましい。
　ポリアルコキシシラン類としては、環状または非環状のジメチルシロキサン重合体であれば良く、例えば、ＳＨ２００シリーズ、ＢＹ２２－０１９、ＢＹ２２－０２０、ＢＹ１１－０２６、ＢＹ２２－０２９、ＢＹ２２－０３４、ＢＹ２２－０５０Ａ、ＢＹ２２－０５５、ＢＹ２２－０６０、ＢＹ２２－０８３、ＦＺ－４１８８（以上、東レ・ダウコーニング社）ＫＦ－９００８、ＫＭ－９００シリーズ、ＭＫ－１５Ｈ、ＭＫ－８８（以上、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
　ポリエーテル変性シリコーンとしては、ポリオキシアルキレン基を有するシリコーン類であればよく、ポリオキシアルキレン基を構成する基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基を挙げることができる。より具体的には、例えば、ＫＦ－６０１５、ＫＦ－９４５Ａ、ＫＦ－６００５、ＫＦ－６００９、ＫＦ－６０１３、ＫＦ－６０１９、ＫＦ－６０２９、ＫＦ－６０１７、ＫＦ－６０４３、ＫＦ－３５３Ａ、ＫＦ－３５４Ａ、ＫＦ－３５５Ａ（以上、信越化学工業（株）製）、ＦＺ－２４０４、ＳＳ－２８０５、ＦＺ－２４１１、ＦＺ－２４１２、ＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４９、ＳＳ－２８０Ｘシリーズ、ＢＹ２２－００８Ｍ、ＢＹ１１－０３０、ＢＹ２５－３３７（以上、東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
　アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有するシリコーン類であればよく、例えば、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコンなどがある。
　アミノ変性シリコーンの好適な市販品の具体例としては、ＳＦ８４５２Ｃ、ＳＳ－３５５１（以上、東レ・ダウコーニング社製）、ＫＦ－８００４、ＫＦ－８６７Ｓ、ＫＦ－８０１５（以上、信越化学工業（株）製）等のアミノ変性シリコーンオイルや、ＳＭ８７０４Ｃ、ＳＭ８９０４、ＢＹ２２－０７９、ＦＺ－４６７１、ＦＺ－４６７２（以上、東レ・ダウコーニング社製）等のアモジメチコーンエマルション等が挙げられる。
　これらのシリコーン類の総含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、染色組成物の全質量に対し、０．０２質量％～４０質量％であることが好ましく、０．１質量％～２０質量％であることがより好ましく、０．２質量％～１５質量％であることが特に好ましい。
　シリコーン類及びカチオン性ポリマーを含有する場合、染色組成物中におけるカチオン性ポリマー：シリコーン類の質量比は、５０：１～１：５０が好ましく、５０：１～１：１０がより好ましい。
　本開示に係る染色組成物は、感触改善、安定性の観点から、高級アルコールを含有することが好ましい。高級アルコールの含有により、界面活性剤と構造体を形成して染毛剤組成物の分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善する効果がある。
　高級アルコールとしては、炭素数８～２２のものが好ましく、炭素数１６～２２のものがより好ましい。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、及びこれらの混合物が挙げられる。
　高級アルコールは、２種以上を併用してもよい。
　高級アルコールの含有量は、染色組成物の全質量に対し、０．０１質量％～２０質量％であることが好ましく、０．１質量％～１０質量％であることがより好ましい。
　本開示に係る染色組成物は、界面活性剤を含有することができる。
　界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤のいずれを使用することもできる。
　カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
　非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。
　両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
　アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α－スルホン脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が挙げられる。これら界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１～３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。
　界面活性剤は、単独で又は２種以上用いることができる。
　界面活性剤の含有量は、特に制限されないが、染色組成物の全質量に対し、０．１質量％～２０質量％であることが好ましく、０．１質量％～１８質量％であることがより好ましく、０．５質量％～１５質量％であることが更に好ましい。
　本開示に係る染色組成物は、媒体として、水及び有機溶剤よりなる群から選ばれた少なくとも１種の溶剤を含むことが好ましい。
　有機溶剤としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級脂肪族アルコール類；ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類；プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
　水及び有機溶剤の総含有量は、特に制限されず、用途に応じて適宜選択することができるが、１０質量％～９９．９９質量％であることが好ましく、５０質量％～９９．９質量％であることがより好ましく、８０質量％～９９質量％であることが特に好ましい。
　本開示に係る染色組成物は、染色性、及び、アゾ染料の溶解性の観点から、塩基性化合物を含有することが好ましい。
　塩基性化合物としては、アンモニア；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、これらの塩等のアルカノールアミン；グアニジン炭酸塩等のグアニジウム塩；水酸化ナトリウム等の水酸化物；などが挙げられる。
　塩基性化合物の含有量は、染色組成物の全質量に対し、０．０１質量％～２０質量％であることが好ましく、０．１質量％～１０質量％であることがより好ましく、０．５質量％～５質量％であることが更に好ましい。
　本開示に係る染色組成物には、上記成分以外に、公知の他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤、乳化剤等が挙げられる。
　また、上記他の染料、コンディショニング成分、界面活性剤、溶剤、及び、その他の成分としては、特許第４０８０９４７号公報の記載を適宜参照することができる。
　本開示に係る染色組成物は、一剤型染色組成物として使用してもよいし、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤とを有する二剤型染色組成物として使用してもよいし、これら二剤に加え、過硫酸塩等の粉末状酸化剤を有する三剤型染色組成物として使用してもよい。上記式１又は式２で表されるアゾ色素は、二剤型又は三剤型染色組成物における上記剤の一方又は両方に組み入れられてもよい。
　例えば、染毛組成物として使用する場合、一剤型である場合には、染毛組成物は毛髪に直接適用されるが、二剤型又は三剤型は、染毛に際してこれら成分を混合した後に毛髪に適用されることが好ましい。
　また、本開示に係る染色組成物の形態は、用途に応じて適宜選択すればよく、例えば、粉末状、透明液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、エアゾール、エアゾールフォーム状等とすることができる。
　本開示に係る染色組成物を染毛組成物として用いる場合、毛に適用する段階（二剤型又は三剤型の場合は混合後）における粘度は、１，０００ｍＰａ・ｓ～１００，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、５，０００ｍＰａ・ｓ～５０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１０，０００ｍＰａ・ｓ～４０，０００ｍＰａ・ｓが特に好ましい。ここで、粘度は、ブルックフィールド回転粘度計（Ｎｏ．５スピンドル、５ｒｐｍ）を用いて２０℃で測定した値とする。
　本開示に係る染色組成物を使用して染色する物（被染色物）としては、繊維、布、皮革、紙、及びフィルム等の染色しうるものであれば、特に制限はなく、また、その材質についても、染色可能であれば特に制限はないが、毛が好ましく挙げられる。すなわち、本開示に係る染色組成物は、染毛組成物であることが好ましく、染髪組成物であることがより好ましい。
　毛としては、動物繊維、及び、人毛が挙げられ、繊維状のものであっても、織物、不織布等のシート状のものであってもよい。
　また、本開示における動物繊維には、ウール、山羊毛等の獣毛だけでなく、獣毛を変性した繊維や、シルクも含まれる。
　更に、本開示に係る染色組成物は、植物繊維や化学繊維の染色にも好適に用いることができる。
　また、本開示に係る染色組成物は、医療用染色組成物としても好適に用いることができる。
　本開示に係る染色組成物を用いた染色方法としては、本開示に係る染色組成物を被染色物に接触させること以外に特に制限はなく、例えば、本開示に係る染色組成物を被染色物に塗布する方法、本開示に係る染色組成物に被染色物を浸漬させる方法等が挙げられる。
　また、染色の際に、加熱を行ってもよい。加熱温度としては、特に制限はないが、染色性及び染色速度の観点から、２５℃～８０℃であることが好ましく、３０℃～６０℃であることがより好ましい。
　上記染色は、１回のみ行っても、２回以上繰り返し行ってもよい。
　また、染色後は、必要に応じ、洗浄することが好ましく、水により洗浄することがより好ましい。
（染色物）
　本開示に係る染色物は、本開示に係る染色組成物により染色されてなる。
　本開示に係る染色物は、洗浄耐性に優れ、繰り返し使用し洗浄を行う用途に好適に用いることができる。
　本開示に係る染色物の形状及び大きさは、特に制限はなく、所望に応じて適宜選択すればよい。
　本開示に係る染色物の材質も特に制限はないが、毛であることが好ましい。
（アゾ色素）
　本開示に係るアゾ色素は、上記式１又は式２で表されるアゾ色素である。本開示に係るアゾ色素は、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性に優れる。
　本開示に係るアゾ色素における式１又は式２で表されるアゾ色素の好ましい態様は、上述した染色組成物における式１又は式２で表されるアゾ色素の好ましい態様と、後述する以外は同様である。
　本開示に係るアゾ色素は、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、上記式１で表される化合物として、式１－Ａで表されるアゾ色素であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　式１－Ａ中、Ｃ１Ａは式（Ｃ－１）、式（Ｃ－２）、式（Ｃ－３）、式（Ｃ－４）及び式（Ｃ－５）のいずれかで表される基を表し、Ａ１Ａは、芳香族基、又は、式（Ａ－１）、式（Ａ－９）、式（Ａ－１４）及び式（Ａ－２３）のいずれかで表される基を表し、Ｂ１Ａは、式（Ｂ－５）、式（Ｂ－６）、式（Ｂ－７）、式（Ｂ－１３）、式（Ｂ－１４）及び式（Ｂ－１５）のいずれかで表される基を表し、Ａ１Ａ、Ｂ１Ａ及びＣ１Ａはいずれもカルボキシ基、スルホ基、－ＳＯ２Ｆ、及び、カチオン構造を有さない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　式（Ａ－１）、式（Ａ－９）、式（Ａ－１４）及び式（Ａ－２３）中、
　＊は式１－Ａ中のアゾ基に結合する位置を表し、
　Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３７及びＲ４８はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３７及びＲ４８のうち隣接する基は互いに結合して飽和若しくは不飽和の５員又は６員環構造を形成してもよく、
　ａ及びｐはそれぞれ独立に、０～４の整数を表し、
　ｉは、０～２の整数を表し、
　ｍは、０又は１を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　式（Ｂ－５）、式（Ｂ－６）、式（Ｂ－７）、式（Ｂ－１３）、式（Ｂ－１４）、及び、式（Ｂ－１５）中、
　＊＊は式１－Ａ中のアゾ基に結合する位置を表し、
　Ｒ１１１は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アシルアミノ基又はカルバモイル基を表し、
　Ｒ１１２は、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
　Ｒ１１３はヒドロキシ基又はアミノ基を表し、
　Ｒ１１４及びＲ１１５はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　ｗは、０～４の整数を表し、
　ｘは０～６の整数を表し、
　Ｒ１２７はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　ｚは、０～４の整数を表し、
　Ｒ１２８及びＲ１２９はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　ｗ－１は０～３の整数を表し、
　ｗ－２は０～３の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　式（Ｃ－１）、式（Ｃ－２）、式（Ｃ－３）、式（Ｃ－４）及び式（Ｃ－５）中、
　Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
　ａは０～２の整数を表し、
　Ｒ２は、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、＊は、式１－Ａ中のアゾ基に結合する位置を表す。
　また、本開示に係るアゾ色素は、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性の観点から、上記式２で表される化合物として、式２－Ａで表されるアゾ色素であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　式２－Ａ中、Ｄ１Ａは、アントラキノニル基を表し、Ｅ１Ａは、下記式Ｅ－１で表される基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　式Ｅ－１中、＊は式２－Ａ中のアゾ基に結合する位置を表し、ＲＥ１はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、ｅ１は、１～４の整数を表す。
　Ｅ１Ａが、式Ｅ－１で表される基であることにより、染色性、及び、得られる染色物の洗浄耐性により優れる。
　以下、実施例により本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例において、「％」、「部」とは、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」、「質量部」を意味する。
　また、実施例において使用する化合物１～２２は、上述した化合物１～２２とそれぞれ同じ化合物である。
＜化合物１の合成＞
　８５％燐酸３５．０ｍＬ（富士フイルム和光純薬（株）製）に化合物Ａ（富士フイルムファインケミカルズ（株）製）５．０ｇを添加した後、２５℃にて撹拌し溶解させた。次いで氷冷下、亜硝酸ナトリウム１．９６ｇ（富士フイルム和光純薬（株）製）を内温０～５℃を維持しつつ添加して、同温度にて３０分撹拌した。
　化合物Ｂ２．９３ｇ（東京化成工業（株）製）にメタノール３０ｍＬを添加し溶解させた。次いで、氷－メタノールにて冷却下、０℃以下を維持しつつ化合物Ａのジアゾニウム塩燐酸液を滴下した。添加後、０℃～５℃にて３０分撹拌した後、アセトニトリル４５ｍＬを添加し、析出した化合物Ｃを濾過、アセトニトリルにて洗浄した。得られた結晶を未乾燥でイオン交換水１００ｍＬに懸濁させ、次いで炭酸カリウム（関東化学（株）製）を水のｐＨが約８になるまで添加した。その後、２５℃～３０℃を維持しつつ６０分、撹拌した後、析出している結晶を濾過して、化合物Ｄの橙色結晶４．８ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　次いで、８５％燐酸３５．０ｍＬ（富士フイルム和光純薬（株）製）に化合物Ｄ３．５ｇを添加した後、２５℃にて撹拌し溶解させた。次いで氷冷下、亜硝酸ナトリウム１．２０ｇ（富士フイルム和光純薬（株）製）を内温０℃～５℃を維持しつつ添加して、同温度にて３０分撹拌し化合物Ｄのジアゾニウム塩燐酸液を得た。
　化合物Ｅ２．０２ｇ（東京化成工業（株）製）にメタノール２０ｍＬを添加し溶解させた。次いで、氷－メタノールにて冷却下、０℃以下を維持しつつ、化合物Ｄのジアゾニウム塩燐酸液を滴下した。添加後、０℃～５℃にて３０分撹拌した後、イオン交換水１００ｍＬを添加し、析出した結晶を濾過した。得られた結晶を乾燥後、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、化合物１の茶紫色結晶４．０ｇを得た。
　上記より得られた化合物ついてＮＭＲによる構造確認を行ったところ、１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ジメチルスルホキシド－ｄ６、標準物質：テトラメチルシラン）δ＝８．９ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ），８．８ｐｐｍ（１Ｈ，ｄ），７．６ｐｐｍ（１Ｈ，ｄ），７．１ｐｐｍ（１Ｈ，ｄ），４．１ｐｐｍ（３Ｈ，ｓ），２．８ｐｐｍ（３Ｈ，ｓ）であった。吸収スペクトルのλｍａｘ（２－アミノエタノール溶液）は５９８ｎｍ、ε（同）は６９，０００であった。吸収チャートを図１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 
＜化合物１３の合成＞
　２－アセチルチオフェン１０．０ｇを酢酸エチル７１ｇに溶解させ、テトラブチルアンモニウムブロミド５．０ｇを添加し、内温３７℃～４３℃になるまで加熱した。内温を３７～４３℃に保ち臭素１５ｇを反応系に滴下した後、同温度で１時間撹拌した。次いでチオ尿素６ｇと水６０ｇを添加した。内温３７℃～４３℃で１時間撹拌した後、内温３０℃以下になるまで空冷撹拌した。反応液内の固体を濾集した後、得られた固体を酢酸エチルにて洗浄し乾燥させ化合物Ｆの茶褐色固体１６．２ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 
　次いで、８５％燐酸３５．０ｍＬに化合物Ａ５．０ｇを添加した後、２５℃にて撹拌し溶解させた。次いで氷冷下、亜硝酸ナトリウム１．９６ｇを内温０℃～５℃を維持しつつ添加して、同温度にて３０分撹拌した。
　化合物Ｆ６．７４ｇにメタノール３０ｍＬを添加し溶解させた。次いで、氷－メタノールにて冷却下、０℃以下を維持しつつ化合物Ａのジアゾニウム塩燐酸液を滴下した。添加後、０℃～５℃にて３０分撹拌した後、アセトニトリル４５ｍＬを添加し、析出した固体を濾過、アセトニトリルにて洗浄した。得られた固体を乾燥させ化合物Ｇの橙色結晶８．３ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 
　次いで、８５％燐酸３２．０ｍＬに化合物Ｇ３．２ｇを添加した後、２５℃にて撹拌し溶解させた。次いで氷冷下、亜硝酸ナトリウム０．６３ｇを内温０℃～５℃を維持しつつ添加して、同温度にて３０分撹拌して化合物Ｇのジアゾニウム塩燐酸液を得た。
　化合物Ｅ１．１ｇにメタノール３０ｍＬを添加し溶解させた。次いで、氷－メタノールにて冷却下、－５℃以下を維持しつつ、化合物Ｇのジアゾニウム塩燐酸液を滴下した。添加後、－５℃～０℃にて１時間撹拌した後、アセトニトリル４５ｍＬを添加し、析出した固体を濾過し、アセトニトリルにて洗浄した。得られた固体を乾燥後、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、化合物１３の茶黒固体２．５ｇを得た。
　上記より得られた化合物１３について、ＮＭＲによる構造確認を行ったところ、１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ジメチルスルホキシド－ｄ６、標準物質：テトラメチルシラン）δ＝８．０９ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ），８．０５（１Ｈ，ｓ），７．９４―７．９１ｐｐｍ（２Ｈ，ｍ），７．７ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ），７．３ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ），７．２ｐｐｍ（１Ｈ，ｄ），６．７ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ），４．１ｐｐｍ（３Ｈ，ｓ）であった。吸収スペクトルのλｍａｘ（ジメチルホルムアミド）は６８２ｎｍ、ε（同）は５４，３００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 
＜化合物１２の合成＞
　臭化水素４７％水溶液２７．５ｍＬに３－アセチルピリジン２０．０ｇを内温３０℃以下に保ったまま滴下した後、内温５７～６３℃になるまで加熱撹拌した。次いで臭素２６．４ｇを滴下し、内温６７～７３℃で１時間撹拌後、内温３０℃以下まで空冷した。析出した固体を濾集し、水１６５ｇとチオ尿素１２．６ｇを添加した。内温２０℃～２５℃で１時間撹拌し、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液でｐＨ６～７になるように中和した。反応液中の固体を濾集した後、得られた固体を水で洗浄し乾燥させ、化合物Ｈの淡黄色固体３０．０ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 
　次いで、８５％燐酸３５．０ｍＬに化合物Ａ５．０ｇを添加した後、２５℃にて撹拌し溶解させた。次いで氷冷下、亜硝酸ナトリウム１．９６ｇを内温０℃～５℃を維持しつつ添加して、同温度にて３０分撹拌した。
　化合物Ｈ４．５４ｇにメタノール３０ｍＬを添加し溶解させた。次いで、氷－メタノールにて冷却下、０℃以下を維持しつつ化合物Ａのジアゾニウム塩燐酸液を滴下した。添加後、０℃～５℃にて３０分撹拌した後、アセトニトリル４５ｍＬを添加し、析出した固体を濾過、アセトニトリルにて洗浄した。得られた固体を乾燥させ化合物Ｉの橙色結晶７．２ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 
　次いで、８５％燐酸３５．０ｍＬに化合物Ｉ４．０ｇを添加した後、２５℃にて撹拌し溶解させた。次いで氷冷下、亜硝酸ナトリウム０．７９ｇを内温０℃～５℃を維持しつつ添加して、同温度にて３０分撹拌した。
　化合物Ｅ２．０ｇにメタノール３０ｍＬを添加し溶解させた。次いで、氷－メタノールにて冷却下、０℃以下を維持しつつ化合物Ｉのジアゾニウム塩燐酸液を滴下した。添加後、０℃～５℃にて３０分撹拌した後、アセトニトリル４５ｍＬを添加し、析出した固体を濾過、アセトニトリルにて洗浄した。得られた固体を乾燥後、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、化合物１２の橙色結晶３．１ｇを得た。
　上記より得られた化合物１２ついて、ＮＭＲによる構造確認を行ったところ、１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ジメチルスルホキシド－ｄ６、標準物質：テトラメチルシラン）δ＝９．４ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ），８．７（１Ｈ，ｄ），８．６ｐｐｍ（１Ｈ，ｄ），８．０ｐｐｍ（１Ｈ，ｄ），７．７－７．６ｐｐｍ（２Ｈ，ｍ），７．２ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ），６．７ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ），６．６ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ），４．１ｐｐｍ（３Ｈ，ｓ）であった。吸収スペクトルのλｍａｘ（ジメチルホルムアミド）は６８２ｎｍ、ε（同）は５２，６００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 
＜化合物１１の合成＞
　チオ尿素９ｇをエタノール５５ｇに懸濁させ、加熱して溶解させて還流撹拌する。フェナシルブロミド２４ｇを添加し、３時間還流撹拌する。反応液の内温が２７℃～３３℃になるまで空冷撹拌し、析出した固体を濾集する。得られた固体を乾燥させ、化合物Ｊの淡黄色固体２５ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 
　次いで、８５％燐酸３５．０ｍＬに化合物Ａ５．０ｇを添加した後、２５℃にて撹拌し溶解させた。次いで氷冷下、亜硝酸ナトリウム１．９６ｇを内温０℃～５℃を維持しつつ添加して、同温度にて３０分撹拌して化合物Ａのジアゾニウム塩燐酸液を得た。
　化合物Ｊ６．５９ｇにメタノール３０ｍＬを添加し溶解させた。次いで、氷－メタノールにて冷却下、０℃以下を維持しつつ、化合物Ａのジアゾニウム塩燐酸液を滴下した。添加後、０℃～５℃にて３０分撹拌した後、アセトニトリル４５ｍＬを添加し、析出した固体を濾過、アセトニトリルにて洗浄した。得られた固体を乾燥させ化合物Ｋの橙色結晶６．５ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 
　次いで、８５％燐酸３５．０ｍＬに化合物Ｋ４．０ｇを添加した後、２５℃にて撹拌し溶解させた。次いで氷冷下、亜硝酸ナトリウム０．７９ｇを内温０℃～５℃を維持しつつ添加して、同温度にて３０分撹拌して化合物Ｋのジアゾニウム塩燐酸液を得た。
　化合物Ｅ１．４ｇにメタノール３０ｍＬを添加し溶解させた。次いで、氷－メタノールにて冷却下、０℃以下を維持しつつ、化合物Ｋのジアゾニウム塩燐酸液を滴下した。添加後、０℃～５℃にて３０分撹拌した後、アセトニトリル４５ｍＬを添加し、析出した固体を濾過、アセトニトリルにて洗浄した。得られた固体を乾燥後、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、化合物１１の橙色結晶２．２ｇを得た。
　上記より得られた化合物１１について、ＮＭＲによる構造確認を行ったところ、１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ジメチルスルホキシド－ｄ６、標準物質：テトラメチルシラン）δ＝８．２９ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ），８．２８（１Ｈ，ｓ），８．０ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ），７．９ｐｐｍ（１Ｈ，ｄ），７．７ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ），７．６－７．５ｐｐｍ（３Ｈ，ｍ），７．２ｐｐｍ（１Ｈ，ｄ），６．７ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ），４．１ｐｐｍ（３Ｈ，ｓ）であった。吸収スペクトルのλｍａｘ（ジメチルホルムアミド）は６７９ｎｍ、ε（同）は５０，２００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
＜化合物２１の合成＞
　１－アミノアントラキノン３．３ｇ、濃塩酸５．６ｇ、イオン交換水３．９ｇ、酢酸１７．０ｇの混合物を氷水浴にて撹拌、冷却した。ここへ、亜硝酸ナトリウム１．２ｇ、イオン交換水１．８ｇの溶液を滴下し、更に氷冷下３０分撹拌したのち、反応混合物に酢酸ナトリウム４．４ｇを添加した。２－クロロフェノール２．３ｇ、水酸化ナトリウム０．６ｇ、メタノール４５ｍＬの溶液を氷水浴にて撹拌、冷却した中に、上記反応混合物を滴下した。室温（２５℃、以下同様。）下、２時間撹拌したのち、析出した結晶を濾集し、メタノールで洗浄した。得られた結晶を乾燥し、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド４５ｍＬに溶解し、メタノール４５ｍＬ、イオン交換水２３ｍＬを順次加えた。析出した結晶を濾集しメタノールで洗浄し、乾燥して、化合物２１を４．１ｇ得た。
　上記より得られた化合物２１について、ＮＭＲによる構造確認を行ったところ、１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）－ｄ６）δ＝７．１（ｄ，１Ｈ），７．３（ｄ，１Ｈ），７．８－８．０（ｍ，６Ｈ），８．２（ｄ，１Ｈ），８．３（ｓ，１Ｈ），１１．２（ｓ，１Ｈ）であった。
＜化合物２２の合成＞
　２－アミノアントラキノン３．３ｇ、８５％リン酸３０ｍＬの混合物を氷水浴にて撹拌、冷却した。ここへ、亜硝酸ナトリウム１．２ｇを分割添加し、更に氷冷下２時間撹拌した。２－クロロフェノール２．３ｇ、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液３．８ｇ、メタノール３０ｍＬの溶液を氷水浴にて撹拌、冷却した中に、上記反応混合物を滴下した。室温下、２時間撹拌したのち２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液６９．５ｇを滴下し、さらに２時間撹拌した。析出した結晶を濾集し、イオン交換水で洗浄した。得られた結晶を乾燥し、テトラヒドロフラン１２０ｍＬを加え、不溶物を濾過により除去した。濾液を約２０ｍＬまで減圧濃縮し、ここに酢酸エチル２０ｍＬを加えた。析出した結晶を濾集し、酢酸エチルで洗浄し、乾燥して、化合物２２を３．２ｇ得た。
　上記より得られた化合物２２について、ＮＭＲによる構造確認を行ったところ、１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）δ＝７．１（ｄ，１Ｈ），７．８－８．０（ｍ，５Ｈ），８．１（ｄ，１Ｈ），８．２（ｄ，１Ｈ），８．３（ｄ，１Ｈ），１１．３（ｓ，１Ｈ）であった。
（実施例１～３、並びに、比較例１及び２）
＜溶液吸収特性の測定＞
　各染料（化合物１：実施例１、化合物２１：実施例２、化合物２２：実施例３、比較化合物１：比較例１、比較化合物２：比較例２）の濃度１×１０－５～１×１０－４ｍｏｌ／Ｌの溶液を作製し、（株）島津製作所製紫外可視分光光度計ＵＶ－１８００を用いて、吸収スペクトルを測定した。測定結果を表２に示す。また、化合物１、化合物２１、化合物２２、比較化合物１、及び比較化合物２の各吸収スペクトル（透過スペクトル）を、図１～図５にそれぞれ示す。
　幅広い領域に吸収を持つことを示す指標として、極大吸収における吸収強度を１としたとき、０．４の吸収強度を与える吸収幅をｎｍで示した。
　なお、吸収幅が大きい数値の方が幅広い領域に吸収を持つことを示し、明度及び彩度が低い、鮮やかではない色の染色を行うことができ、また、染色物の色が、くすんだ色調の色となる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
　なお、比較化合物１及び２は、以下に示す化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 
　化合物１、２１、２２は比較化合物１に比し、幅広い領域に吸収を有するため、鮮やかでは無い色味を示す。
＜染色試験、及び、洗浄耐性試験＞
－染色試験－
　各染料１１．５ｍｇ、表３に記載の染色溶媒８．６ｇ、及び、２８％アンモニア水溶液１ｍｌの混合溶液を作製し、絹布（５ｃｍ×５ｃｍ）、及び、白ヤギ毛（約１ｇ）を４０℃で２時間、浸漬させた。
　浸漬物を十分に流水ですすいだ後、乾燥させた。乾燥後のサンプルを（株）島津製作所製ＵＶ－３１００ＰＣ（紫外可視赤外分光光度計）にて反射スペクトルを測定し、各染料の極大吸収波長における透過率を染色性の指標とした。
　透過率が低い方が染色性に優れることを示し、透過率６０％以上は、わずかに着色しているレベルである。
　また、染色物の目視による色味評価、及び、Ｌａｂ色空間をＸ－ｒｉｔｅ（Ｘ－ｒｉｔｅ社製）にて、測定条件として光源ステータスＴ、視野角２度で測定した結果を表３に示す。
　なお、Ｌａｂ色空間はＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色空間のことであり、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色空間の詳細は、ＪＩＳ規格「ＪＩＳ　Ｚ　８７８１－４（第４部　ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間）」に詳記されている。
－洗浄耐性試験－
　染色サンプルを、イオン交換水１００ｍｌに２５℃で１時間浸漬した。浸漬後の液を、光路長１ｃｍの石英セルに取り、（株）島津製作所製紫外可視分光光度計ＵＶ－１８００にて吸収スペクトルを測定した。
　各染料の極大吸収波長における吸光度を、表４に示す。また、化合物１、２１及び２２、並びに、比較化合物１を使用した場合の反射スペクトルを、図６～図９にそれぞれ示す。
　吸光度の数値が大きい程、染色サンプルから染料が溶出したことを示しており、洗浄耐性が低いことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
　表３に示すように、化合物１、２１及び２２は、絹布、山羊毛への優れた染色性を示し、幅広い領域に吸収を有するため、鮮やかでは無い色味を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
 
　表４に示すように、化合物１、２１及び２２は、洗浄液への染料の溶出が少ない結果が得られた。
　以上により、化合物１、２１及び２２は、幅広い領域に吸収を有するため、鮮やかではない色を示し、且つ、優れた染色性及び洗浄耐性を示すことがわかった。
（実施例４）
　実施例１における化合物１を化合物１３に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、白ヤギ毛を用いた染色試験を実施した。
　その結果、鮮やかでないニュートラルな灰色を呈した。
（実施例５）
　実施例１における化合物１を化合物１２に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、白ヤギ毛を用いた染色試験を実施した。
　その結果、鮮やかでない青みを帯びた灰色を呈した。
（実施例６）
　実施例１における化合物１を化合物１１に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、白ヤギ毛を用いた染色試験を実施した。
　その結果、鮮やかでない青みを帯びた灰色を呈した。
　２０１８年１月３１日に出願された日本国特許出願第２０１８－０１４８０８号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (16)

  1. 　式１又は式２で表されるアゾ色素を含有する
    　染色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　式１及び式２中、
    　Ｃ１は複素芳香族基を表し、
    　Ａ１及びＢ１はそれぞれ独立に、複素芳香族基、芳香族基、又は、メチン構造を有する基を表し、Ａ１及びＢ１の少なくとも一方は、複素芳香族基を表し、
    　また、Ａ１、Ｂ１及びＣ１はいずれもカルボキシ基、スルホ基、－ＳＯ２Ｆ、及び、カチオン構造を有さず、
    　Ｄ１はアントラキノニル基を表し、
    　Ｅ１は、複素芳香族基、芳香族基、又は、メチン構造を有する基を表し、Ｅ１における複素芳香族基は、複素芳香環上に、ヒドロキシ基、若しくは、一置換若しくは無置換のアミノ基が置換した複素芳香族基であるか、又は、環構造中にＮＨ部位を有する複素芳香族基であり、Ｅ１における芳香族基は、芳香環上に、ヒドロキシ基、又は、一置換若しくは無置換のアミノ基が置換した芳香族基であり、
    　Ｄ１及びＥ１はいずれもカルボキシ基、及び、スルホ基を有さない。
  2. 　前記式１におけるＣ１が、式（Ｃ－１）～式（Ｃ－７）のいずれかで表される基である請求項１に記載の染色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    　式（Ｃ－１）～式（Ｃ－７）中、
    　Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
    　ａは０～２の整数を表し、
    　Ｒ２は、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、
    　＊は、式１中のアゾ基に結合する位置を表す。
  3. 　前記式１におけるＡ１が、芳香族基、又は、式（Ａ－１）～式（Ａ－２５）のいずれかで表される基を表し、Ｂ１が、式（Ｂ－１）～式（Ｂ－１５）のいずれかで表される基を表す請求項１又は請求項２に記載の染色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    　式（Ａ－１）～式（Ａ－２５）中、
    　＊は式１中のアゾ基に結合する位置を表し、
    　Ｒ２１～Ｒ５０はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
    　Ｒ２１～Ｒ５０のうち隣接する基は互いに結合して飽和若しくは不飽和の５員又は６員環構造を形成してもよく、
    　ａ、ｐ、ｑ、ｒ及びｓはそれぞれ独立に、０～４の整数を表し、
    　ｂ及びｃはそれぞれ独立に、０～６の整数を表し、
    　ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｔ及びｕはそれぞれ独立に、０～３の整数を表し、
    　ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ及びｏはそれぞれ独立に、０～２の整数を表し、
    　ｍは、０又は１を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    　式（Ｂ－１）～式（Ｂ－１５）中、
    　＊＊は式１中のアゾ基に結合する位置を表し、
    　Ｒ１０１はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基又はカルバモイル基を表し、
    　ｖは０～４の整数を表し、
    　Ｒ１０２及びＲ１０４はそれぞれ独立に、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
    　Ｚ１は、酸素原子、硫黄原子又は－Ｎ（Ｒ１０３）－を表し、
    　Ｒ１０３は、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
    　Ｒ１０５及びＲ１０６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
    　Ｒ１０７は、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基又はカルバモイル基を表し、
    　Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１０８）＝又は－Ｎ＝を表し、
    　Ｒ１０８はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、複素環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
    　Ｚ２及びＺ３が両方とも－Ｃ（Ｒ１０８）＝である場合、２個のＲ１０８は互いに結合して炭素環又は複素環を形成してもよく、
    　Ｒ１０９は、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
    　Ｒ１１０は、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、
    　Ｒ１１１は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アシルアミノ基又はカルバモイル基を表し、
    　Ｒ１１２は、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
    　Ｒ１１３は、ヒドロキシ基又はアミノ基を表し、
    　Ｒ１１４及びＲ１１５はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
    　ｗは、０～４の整数を表し、
    　ｘは０～６の整数を表し、
    　Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８及びＲ１１９はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、
    　Ｒ１２０及びＲ１２１はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
    　Ｒ１２２は、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はアリールスルホニルアミノ基を表し、
    　Ｒ１２３及びＲ１２４はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
    　Ｚ４は、２個の窒素原子と１個の炭素原子と共に５員又は６員の環を形成する非金属原子団を表し、
    　Ｒ１２５は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
    　Ｚ４が５員環を形成する場合、ｙは、０～２の整数を表し、
    　Ｚ４が６員環を形成する場合、ｙは、０～３の整数を表し、
    　Ｒ１２６は、アルキル基又はアリール基を表し、
    　Ｒ１２７はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
    　ｚは、０～４の整数を表し、
    　Ｒ１２８及びＲ１２９はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
    　ｗ－１は０～３の整数を表し、
    　ｗ－２は０～３の整数を表す。
  4. 　前記式１又は式２で表されるアゾ色素の分子量が、６００以下である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の染色組成物。
  5. 　前記式１又は式２で表されるアゾ色素の分子量が、４９５以下である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の染色組成物。
  6. 　前記式１におけるＡ１が、芳香族基、又は、式（Ａ－１）、式（Ａ－９）、式（Ａ－１４）及び式（Ａ－２３）のいずれかで表される基であり、Ｂ１が、式（Ｂ－１）、式（Ｂ－５）、式（Ｂ－６）、式（Ｂ－７）、式（Ｂ－９）、式（Ｂ－１３）、式（Ｂ－１４）、及び、式（Ｂ－１５）のいずれかで表される基である請求項３に記載の染色組成物。
  7. 　前記式１におけるＣ１が、式（Ｃ－１）～式（Ｃ－５）のいずれかで表される基である請求項２に記載の染色組成物。
  8. 　前記式１又は式２で表されるアゾ色素が、ヒドロキシ基、アミノ基、及び、シアノ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基を有する請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の染色組成物。
  9. 　前記式１又は式２で表されるアゾ色素が、ヒドロキシ基を有する請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の染色組成物。
  10. 　前記式１で表されるアゾ色素を含有する請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の染色組成物。
  11. 　前記式２で表されるアゾ色素を含有する請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の染色組成物。
  12. 　染毛組成物である請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載の染色組成物。
  13. 　染髪組成物である請求項１２に記載の染色組成物。
  14. 　請求項１～請求項１３のいずれか１項に記載の染色組成物により染色されてなる染色物。
  15. 　式１－Ａで表されるアゾ色素。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    　式１－Ａ中、
    　Ｃ１Ａは式（Ｃ－１）、式（Ｃ－２）、式（Ｃ－３）、式（Ｃ－４）及び式（Ｃ－５）のいずれかで表される基を表し、
    　Ａ１Ａは、芳香族基、又は、式（Ａ－１）、式（Ａ－９）、式（Ａ－１４）及び式（Ａ－２３）のいずれかで表される基を表し、
    　Ｂ１Ａは、式（Ｂ－５）、式（Ｂ－６）、式（Ｂ－７）、式（Ｂ－１３）、式（Ｂ－１４）、及び、式（Ｂ－１５）のいずれかで表される基を表し、
    　Ａ１Ａ、Ｂ１Ａ及びＣ１Ａはいずれもカルボキシ基、スルホ基、－ＳＯ２Ｆ、及び、カチオン構造を有さない。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    　式（Ａ－１）、式（Ａ－９）、式（Ａ－１４）及び式（Ａ－２３）中、
    　＊は式１－Ａ中のアゾ基に結合する位置を表し、
    　Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３７及びＲ４８はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
    　Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３７及びＲ４８のうち隣接する基は互いに結合して飽和若しくは不飽和の５員又は６員環構造を形成してもよく、
    　ａ及びｐはそれぞれ独立に、０～４の整数を表し、
    　ｉは、０～２の整数を表し、
    　ｍは、０又は１を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    　式（Ｂ－５）、式（Ｂ－６）、式（Ｂ－７）、式（Ｂ－１３）、式（Ｂ－１４）、及び、式（Ｂ－１５）中、
    　＊＊は式１－Ａ中のアゾ基に結合する位置を表し、
    　Ｒ１１１は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アシルアミノ基又はカルバモイル基を表し、
    　Ｒ１１２は、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
    　Ｒ１１３はヒドロキシ基又はアミノ基を表し、
    　Ｒ１１４及びＲ１１５はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
    　ｗは、０～４の整数を表し、
    　ｘは０～６の整数を表し、
    　Ｒ１２７はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
    　ｚは、０～４の整数を表し、
    　Ｒ１２８及びＲ１２９はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
    　ｗ－１は０～３の整数を表し、
    　ｗ－２は０～３の整数を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    　式（Ｃ－１）、式（Ｃ－２）、式（Ｃ－３）、式（Ｃ－４）及び式（Ｃ－５）中、
    　Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
    　ａは０～２の整数を表し、
    　Ｒ２は、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、＊は、式１－Ａ中のアゾ基に結合する位置を表す。
  16. 　式２－Ａで表されるアゾ色素。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
    　式２－Ａ中、
    　Ｄ１Ａは、アントラキノニル基を表し、
    　Ｅ１Ａは、下記式Ｅ－１で表される基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    　式Ｅ－１中、
    　＊は式２－Ａ中のアゾ基に結合する位置を表し、
    　ＲＥ１はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、
    　ｅ１は、１～４の整数を表す。
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