JP2003342139A - 染毛剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 染料の分解を起こすことなく毛髪に鮮やかな
色を堅固に付与することができ、光、洗浄、汗、摩擦、
熱に対する優れた耐性を有し、アルカリ化剤や酸化剤に
対して安定で、高い染色力を有し、時間経過に伴う褪色
が少ない染毛剤組成物及びこれを用いた染毛方法の提
供。 【解決手段】 アゾ染料（Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ）を含む染毛
剤組成物、並びに当該アゾ染料の毛への適用、毛の洗浄
及び毛の乾燥を含む染毛方法。〔Ａは置換基を有しても
よい複素環基であって、カルボキシ基、スルホ基及び四
級アンモニウム基を含まず、アゾ基に炭素原子を介して
結合する基。Ｂは置換基を有してもよい複素環基、芳香
族基又はアルキル基であって、解離性プロトンを含み、
かつカルボキシ基、スルホ基及び四級アンモニウム基を
含まない基。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、染色力が高く、毛
髪に非常に鮮やかな色を堅固に付与することができ、時
間経過に伴う褪色が少なく、幅広い色を提供することが
できる染毛剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】染毛剤は、使用される染料又はメラニン
に対する脱色作用の有無によって分類することができ
る。染毛剤の代表例としては、アルカリ剤と、酸化染料
と、任意的にニトロ染料等の直接染料とを含む第１剤
と、酸化剤を含む第２剤とから成る２剤型の永久染毛剤
や、有機酸又はアルカリ剤と、酸性染料、塩基性染料、
ニトロ染料等の直接染料の少なくとも一種とを含む１剤
型の半永久染毛剤が挙げられる。

【０００３】しかし、上記永久染毛剤は、酸化染料によ
って付与される色調がそれほど鮮やかでないという欠点
があり、また通常直接染料として使用される鮮やかな色
を生み出すニトロ染料は、染めた毛髪の褪色が時間経過
と共に著しくなり、染毛直後は色調が非常に鮮やかでも
急速にその鮮やかさがなくなるといった欠点を有する
（例えば、特許文献１参照）。

【０００４】永久染毛剤において直接染料と酸化染料と
を併用してより鮮やかな色を得る方法は一般的である
が、現在入手し得る直接染料は通常充分に機能しない。
また、酸化染料と併用し得る直接染料成分の数は、染毛
プロセス時に酸化染料のアルカリ過酸化物に対する安定
性が要求される点で限られている。

【０００５】色調に光沢や鮮やかさを加えるために、永
久染毛剤製品においては様々なカチオン性直接染料やニ
トロ染料が用いられてきた。しかし、上記いずれの場合
においても、洗浄や光によって直接染料が失われること
により褪色が非常に急速に進み、これは損傷した毛髪や
ポーラスヘア（内部に空洞を生じた毛髪）において著し
い。

【０００６】

【特許文献１】特開平6-271435号公報

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、解離
性アゾ染料を含む染毛剤組成物であって、染料の分解を
起こさずに毛髪に鮮やかな色を堅固に付与することがで
き、光、洗浄、汗、摩擦、熱に対する優れた耐性を有
し、アルカリ化剤や酸化剤に対して安定で、高い染色力
を有し、時間経過に伴う褪色が少ない染毛剤組成物を提
供することである。

【０００８】本発明の他の目的は、上記アゾ染料を毛髪
に適用することによる染毛方法を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、後述の式
(1)で表される解離性アゾ染料及び得られる染毛剤組成
物が、染毛時に染料の分解を起こさずに、幅広い各種の
色から選択される鮮やかな色を毛髪に堅固に付与するこ
とができ、光や洗浄、汗、摩擦、熱による褪色に対して
優れた耐性を示すことを見出した。

【００１０】本発明は、次の一般式(1) Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ (1) 〔式中、Ａは置換基を有してもよい複素環基であって、
カルボキシ基、スルホ基及び四級アンモニウム基を含ま
ず、アゾ基に炭素原子を介して結合する基を示し、Ｂは
置換基を有してもよい複素環基、芳香族基又はアルキル
基であって、解離性プロトンを含み、かつカルボキシ
基、スルホ基及び四級アンモニウム基を含まない基を示
す。〕で表される少なくとも一種のアゾ染料を含む染毛
剤組成物を提供するものである。

【００１１】更に本発明は、ヒト又は動物の毛の染色方
法であって、一般式(1)で表されるアゾ染料の毛への適
用、染色終了後の毛の洗浄、及び洗浄後の毛の乾燥を含
む方法を提供するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】一般式(1)中のＡ及びＢは、カル
ボキシ基、スルホ基及び四級アンモニウム基のいずれも
含有しない。なお、ここにいう上記カルボキシ基及びス
ルホ基には、これら酸型の基のほか、-COONa、-SO₃Na
等、中和型の基も含まれる。すなわち、アゾ染料(1)
は、これら酸型及び中和型のカルボキシ基及びスルホ
基、並びに四級アンモニウム基のいずれの基も含有せ
ず、アニオン性でもカチオン性でもないものである。

【００１３】Ａで表される複素環基は、環内に酸素原
子、硫黄原子又は窒素原子から選択されるヘテロ原子の
一種以上を含む５員又は６員の複素環基であることが好
ましく、更に、芳香族複素環基であるのが好ましい。Ａ
で表される複素環基は、別の環と縮合した環であっても
よい。このような縮合環基のうち、５員又は６員環と縮
合環したものが好ましい。複素環上に置換基を含み得る
複素環における炭素原子の数は、好ましくは２〜20、よ
り好ましくは２〜10である。

【００１４】Ａで表される複素環基としては、ジアゾ成
分から誘導されるものが好ましい。ここで、ジアゾ成分
とは、アミノ基を置換基として有する複素環化合物をジ
アゾ化合物に変換して、カプラーとジアゾカップリング
反応させて導入できる部分構造のことであり、アゾ色素
の分野では頻繁に使用される概念である。

【００１５】言い換えれば、Ａで表される複素環基は、
ジアゾ化反応が可能であるアミノ置換されたヘテロ環化
合物において、アミノ基を取り去り一価の基とした置換
基である。

【００１６】式(1)において、Ａで表される複素環基は
一以上の置換基を含むことができ、二以上の置換基は同
一であっても異なっていてもよい。この置換基として
は、例えば、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキ
ル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基を含
む）、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ
基、水酸基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シリルオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（ア
ニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニ
ル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アリールアゾ基、複素環アゾ基、イミド基、ホスフ
ィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホス
フィニルアミノ基及びシリル基が挙げられる。より詳細
には、この置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基
（１〜10個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する直
鎖、分岐又は環状アルキル基、例えば、メチル、エチ
ル、n-プロピル、イソプロピル、t-ブチル、n-オクチル
-2-クロロエチル-2-シアノエチル-2-エチルヘキシル、
シクロプロピル、シクロペンチル）、アルケニル基（２
〜10個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有する直鎖、
分岐又は環状アルケニル基、例えば、ビニル、アリル、
プレニル、シクロペンテン-1-イル）、アルキニル基
（２〜10個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有するア
ルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル）、アリ
ール基（６〜12個、好ましくは６〜８個の炭素原子を有
するアリール基、例えば、フェニル、p-トリル、ナフチ
ル、3-クロロフェニル-2-アミノフェニル）、複素環基
（５員環又は６員環の芳香族又は非芳香族の複素環化合
物から１個の水素原子を取り除くことによって得られ
る、１〜12個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有する
一価の基、例えば1-ピラゾリル-1-イミダゾリル-2-フリ
ル-2-チエニル、4-ピリミジニル-2-ベンゾチアゾリ
ル）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、アルコキシ基（１
〜10個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する直鎖、
分岐又は環状アルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキ
シ、イソプロポキシ、t-ブトキシ、シクロペンチルオキ
シ-2-ブテン-1-イルオキシ-2-メトキシエトキシ）、ア
リールオキシ基（６〜12個、好ましくは６〜８個の炭素
原子を有するアリールオキシ基、例えば、フェノキシ-2
-メチルフェノキシ、4-t-ブチルフェノキシ、3-ニトロ
フェノキシ）、シリルオキシ基（３〜10個、好ましくは
３〜６個の炭素原子を有するシリルオキシ基、例えば、
トリメチルシリルオキシ、t-ブチルジメチルシリルオキ
シ）、複素環オキシ基（１〜12個、好ましくは２〜６個
の炭素原子を有する複素環オキシ基、例えば1-フェニル
テトラゾール-5-オキシ-2-テトラヒドロピラニルオキ
シ）、アシルオキシ基 (１〜12個、好ましくは１〜８個
の炭素原子を有するアシルオキシ基、例えば、ホルミル
オキシ基、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾ
イルオキシ、p-メトキシフェニルカルボニルオキシ)、
カルバモイルオキシ基（１〜10個、好ましくは１〜６個
の炭素原子を有するカルバモイルオキシ基、例えば、N,
N-ジメチルカルバモイルオキシ、N,N-ジエチルカルバモ
イルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、N,N-オクチ
ルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ
基（２〜10個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有する
アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカル
ボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、t-ブトキシ
カルボニルオキシ、n-オクチルオキシカルボニルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（７〜12個、
好ましくは７〜10個の炭素原子を有するアリールオキシ
カルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオ
キシ、p-メトキシフェノキシカルボニルオキシ）、アミ
ノ基（アミノ基、１〜10個、好ましくは１〜６個の炭素
原子を有するアルキルアミノ基、６〜12個、好ましくは
６〜８個の炭素原子を有するアニリノ基、或いは１〜12
個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有する複素環アミ
ノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミ
ノ、アニリノ、N-メチル-アニリノ、ジフェニルアミ
ノ、イミダゾール-2-イルアミノ、ピラゾール-3-イルア
ミノを含む）、アシルアミノ基 (１〜10個、好ましくは
１〜６個の炭素原子を有するアルキルカルボニルアミノ
基、６〜12個、好ましくは６〜８個の炭素原子を有する
アリールカルボニルアミノ基、或いは２〜12個、好まし
くは２〜６個の炭素原子を有する複素環カルボニルアミ
ノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバ
ロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、ピリジン-4-カルボ
ニルアミノ、チオフェン-2-カルボニルアミノを含む)、
アミノカルボニルアミノ基（１〜12個、好ましくは１〜
６個の炭素原子を有するアミノカルボニルアミノ、例え
ば、カルバモイルアミノ、N,N-ジメチルアミノカルボニ
ルアミノ、N,N-ジエチルアミノカルボニルアミノ、モル
ホリン-4-イルカルボニルアミノ）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（２〜10個、好ましくは２〜６個の炭素原
子を有するアルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メ
トキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、
t-ブトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（７〜12個、好ましくは７〜９個の炭素原
子を有するアリールオキシカルボニルアミノ基、例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ、p-クロロフェノキシ
カルボニルアミノ、4-メトキシフェノキシカルボニルア
ミノ）、スルファモイルアミノ基（０〜10個、好ましく
は０〜６個の炭素原子を有するスルファモイルアミノ
基、例えば、スルファモイルアミノ、N,N-ジメチルアミ
ノスルホニルアミノ、N-（2-ヒドロキシエチル）スルフ
ァモイルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基（１〜
10個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル
スルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミ
ノ、ブチルスルホニルアミノ）、アリールスルホニルア
ミノ基（６〜12個、好ましくは６〜８個の炭素原子を有
するアリールスルホニルアミノ基、例えば、フェニルス
ルホニルアミノ、2,3,5-トリクロロフェニルスルホニル
アミノ基、p-メチルフェニルスルホニルアミノ）、メル
カプト基、アルキルチオ基（１〜10個、好ましくは１〜
６個の炭素原子を有するアルキルチオ基、例えば、メチ
ルチオ、エチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基
（６〜12個、好ましくは６〜８個の炭素原子を有するア
リールチオ、例えば、フェニルチオ、p-クロロフェニル
チオ、m-メトキシチオ）、複素環チオ基（２〜10個、好
ましくは１〜６個の炭素原子を有する複素環チオ基、例
えば-2-ベンゾチアゾリルチオ-1-フェニルテトラゾール
-5-イルチオ）、スルファモイル基（０〜10個、好まし
くは０〜６個の炭素原子を有するスルファモイル基、例
えば、スルファモイル、N-エチルスルファモイル、N,N-
ジメチルスルファモイル、N-アセチルスルファモイル、
N-ベンゾイルスルファモイル）、アルキルスルフィニル
基（１〜10個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する
アルキルスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニ
ル、エチルスルフィニル）、アリールスルフィニル基
（６〜12個、好ましくは６〜８個の炭素原子を有するア
リールスルフィニル基、例えば、フェニルスルフィニ
ル、p-メチルフェニルスルフィニル）、アルキルスルホ
ニル基（１〜10個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有
するアルキルスルホニル基、例えば、メチルスルホニ
ル、エチルスルホニル）、アリールスルホニル基（６〜
12個、好ましくは６〜８個の炭素原子を有するアリール
スルホニル基、例えば、フェニルスルホニル、p-クロロ
フェニルスルホニル）、アシル基（ホルミル基、２〜10
個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有するアルキルカ
ルボニル基、或いは７〜12個、好ましくは７〜９個の炭
素原子を有するアリールカルボニル基、例えば、アセチ
ル、ピバロイル-2-クロロアセチル、ベンゾイル、2,4-
ジクロロベンゾイルを含む)、アルコキシカルボニル基
（２〜10個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有するア
ルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、t-ブトキシカルボニル、イソブチ
ルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基
（７〜12個、好ましくは７〜９個の炭素原子を有するア
リールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボ
ニル-2-クロロフェノキシカルボニル、3-ニトロフェノ
キシカルボニル、4-t-ブチルフェノキシカルボニル）、
カルバモイル基（１〜10個、好ましくは１〜６個の炭素
原子を有するカルバモイル基、例えば、カルバモイル、
N-メチルカルバモイル、N,N-ジメチルカルバモイル、N-
（2-ヒドロキシエチル）カルバモイル、N-（メチルスル
ホニル）カルバモイル）、アリールアゾ基（６〜12個、
好ましくは６〜８個の炭素原子を有するアリールアゾ
基、例えば、フェニルアゾ、p-クロロフェニルアゾ）、
複素環アゾ基（１〜10個、好ましくは１〜６個の炭素原
子を有する複素環アゾ基、例えば、ピラゾール-3-イル
アゾ、チアゾール-2-イルアゾ-5-エチルチオ-1,3,4-チ
アジアゾール-2-イルアゾ）、イミド基（２〜10個、好
ましくは４〜８個の炭素原子を有するイミド基、例え
ば、N-スクシンイミド、N-フタルイミド）、ホスフィノ
基（２〜12個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有する
ホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニ
ルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフ
ィニル基（２〜12個炭素原子、好ましくは２〜６個の炭
素原子を有するホスフィニル基、例えば、ホスフィニ
ル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基
（２〜12個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有するホ
スフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニ
ルオキシ、ジブトキシホスフィニルオキシ）、ホスフィ
ニルアミノ基（２〜12個、好ましくは２〜６個の炭素原
子を有するホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシ
ホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミ
ノ）、及びシリル基（３〜12個、好ましくは３〜８個の
炭素原子を有するシリル基、例えば、トリメチルシリ
ル、t-ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリ
ル）が挙げられる。これらの基が更に置換され得る基で
ある場合、これらの基は更に置換基を含むことができ、
この置換基として、好ましくは、Ａで表される複素環基
の好ましい置換基として記載したものと同じ意味を有す
る基が挙げられる。これらの基が二以上の置換基で置換
される場合、これらの置換基は同一であっても異なって
いてもよい。

【００１７】特に好ましくは、Ａで表される複素環基の
置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複
素環基、シアノ基、水酸基、ニトロ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、ア
シルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、ア
リールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基及びカルバモイル基であり、より好ま
しくは、この置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、シ
アノ基、水酸基、ニトロ基、アルコキシ基、アミノ基
（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アルキルスル
ホニルアミノ基及びカルバモイル基である。

【００１８】式(1)中、Ａで表される、炭素原子を介し
てアゾ基に結合する複素環基の具体例(A-1)〜(A-25)を
以下に記載するが、本発明はこれら具体例によってなん
ら限定されるものではない。

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】具体例(A-1)〜(A-25)において、記号＊
は、式(1)において複素環基がアゾ基に結合する位置を
示し、Ｒ₂₁〜Ｒ₅₀は、独立して水素原子又は置換基を示
す。この置換基は、Ａで表される複素環基の置換基とし
て上記したものと同じ意味を有する基を示し、この置換
基として、好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、シアノ基、水酸基、ニトロ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基
を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基及びカルバモイル基が
挙げられ、より好ましくは、この置換基は、ハロゲン原
子、アルキル基、シアノ基、水酸基、ニトロ基、アルコ
キシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ
基、アルキルスルホニルアミノ基及びカルバモイル基で
ある。ａ、ｐ、ｑ、ｒ及びｓは０〜４の整数を示す。
ｂ、ｃは０〜６の整数を示す。ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｔ及び
ｕは０〜３の整数を示す。ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ及びｏは
０〜２の整数を示す。ｍは０〜１の整数を示す。ａ〜ｕ
が２以上の整数を示す場合、Ｒ₂₁〜Ｒ₅₀で表される基
（各々２個以上存在する）は、同一であっても互いに異
なっていてもよい。

【００２２】更に、Ｒ₂₁〜Ｒ₅₀で表される互いに隣接す
る基が結合して環構造を形成してもよい。こうして形成
された環構造は複素環でも炭素環でもよく、また、飽和
環でも不飽和環でもよい。炭素原子及びヘテロ原子の総
数は３〜６であり、好ましくは５又は６である。

【００２３】式(A-1)〜(A-25)中のＲ₂₁〜Ｒ₅₀が更に置
換され得る基である場合、Ｒ₂₁〜Ｒ_{5 0}は更に置換基を含
むことができ、この場合、この置換基は、Ａで表される
複素環基の置換基として列挙したものと同じである。

【００２４】本発明に係る式(1)で表される化合物にお
いて、Ａで表される複素環基は、好ましくは(A-1)、(A-
5)、(A-8)、(A-9)、(A-10)、(A-11)、(A-12)、(A-13)、
(A-14)、(A-15)、(A-17)、(A-19)、(A-22)、(A-23)、(A
-24)及び(A-25)であり、より好ましくは、(A-10)、(A-1
1)、(A-12)、(A-14)、(A-22)、(A-23)及び(A-25)であ
る。

【００２５】式(1)で表されるアゾ染料におけるＢは、
式(1)で表される化合物が解離性アゾ染料を形成するた
めに必須な原子団を示し、好ましくは、カプラー成分由
来のものである。ここで、カプラー成分とは、ジアゾニ
ウム塩と反応しアゾ染料を得ることの可能なカプラー化
合物由来の部分構造を意味する。この概念はアゾ染料の
分野で一般に用いられる。式(1)で表されるアゾ染料に
おけるＢ（置換基を含む場合はそれも含め）の炭素数
は、好ましくは３〜30、より好ましくは３〜20、最も好
ましくは３〜12である。

【００２６】好ましくは、Ｂは、硫黄原子、窒素原子又
は酸素原子から選択されるヘテロ原子を一種以上含む、
５員又は６員の複素環又は複素縮合環；５員又は６員の
任意に縮合された芳香環；又はα-ＣＯ基を任意に含
む、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル基又はＣ
₂〜Ｃ₆アルキニル基であり、これら環及び基の各々は一
以上の置換基を含むことができる。

【００２７】上記カプラー成分としては、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の分野において、カプラーとして知
られているものの残基が好ましく、リサーチディスクロ
ージャー37038（1995年２月）の80頁から85頁、及び87
頁から89頁に詳しく記載されているハロゲン化銀カラー
写真用カプラーの骨格部分（p-フェニレンジアミン等の
芳香族アミン系現像主薬酸化体とカップリングして色素
のクロモフォアになる部分）を使用することができる。

【００２８】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野で
イエロー色画像形成カプラーとして知られているカプラ
ーとしては、例えば、ピバロイルアセトアミド型、ベン
ゾイルアセトアミド型、マロンジエステル型、マロンジ
アミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルア
セトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオ
キサゾリルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセト
アミド型、シアノアセトアミド型、シクロアルキルカル
ボニルアセトアミド型、インドリン-2-イルアセトアミ
ド型、米国特許第5,021,332号明細書に記載されたキナ
ゾリン-4-オン-2-イルアセトアミド型、同第5,021,330
号明細書に記載されたベンゾ-1,2,4-チアジアジン-1,1-
ジオキシド-3-イルアセトアミド型、欧州特許出願公開
第0421221号明細書に記載されたカプラー、米国特許第
5,455,149号明細書に記載されたカプラー、欧州特許出
願公開第0622673号明細書に記載されたカプラー、欧州
特許出願公開第0953871号明細書、同第0953872号明細
書、同第0953873号明細書に記載された3-インドロイル
アセトアミド型カプラーが、好ましいカプラー骨格とし
て挙げられる。

【００２９】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野で
マゼンタ色画像形成カプラーとして知られているカプラ
ーとしては、例えば5-ピラゾロン型、1H-ピラゾロ[1,5-
a]ベンズイミダゾール型、1H-ピラゾロ[5,1-c][1,2,4]
トリアゾール型、1H-ピラゾロ[1,5-b][1,2,4]トリアゾ
ール型、1H-イミダゾ[1,2-b]ピラゾール型、シアノアセ
トフェノン型、WO93/01523に記載された活性プロペン
型、WO93/07534に記載されたエナミン型、1H-イミダゾ
[1,2-b][1,2,4]トリアゾール型カプラー、及び米国特許
第4,871,652号明細書に記載されたカプラーが好ましい
カプラー骨格として挙げられる。

【００３０】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野で
シアン色画像形成カプラーとして知られているカプラー
としては、例えばフェノール型、ナフトール型、欧州特
許出願公開第0249453号明細書に記載された2,5-ジフェ
ニルイミダゾール型、1H-ピロロ[1,2-b][1,2,4]トリア
ゾール型、1H-ピロロ[2,1-c][1,2,4]トリアゾール型、
特開平4-188137号公報、同4-190347号公報に記載された
ピロール型、特開平1-315736号公報に記載された3-ヒド
ロキシピリジン型、米国特許第5,164,289号明細書に記
載されたピロロピラゾール型、特開平4-174429号公報に
記載されたピロロイミダゾール型、米国特許第4,950,58
5号明細書に記載されたピラゾロピリミジン型、特開平4
-204730号公報に記載されたピロロトリアジン型カプラ
ー、米国特許第4,746,602号明細書に記載されたカプラ
ー、米国特許第5,104,783号明細書に記載されたカプラ
ー、同5,162,196号明細書に記載されたカプラー、及び
欧州特許第0556700号明細書に記載されたカプラーが好
ましいカプラー骨格として挙げられる。

【００３１】式(1)で表されるアゾ染料におけるＢで表
される基として、好ましくは、次に記載の構造(B-1)〜
(B-12)で表される基が挙げられる。

【００３２】

【化７】

【００３３】上記式において、記号＊＊は、これらの基
が式(1)におけるアゾ基に結合する位置を示す。

【００３４】式(B-1)において、Ｒ₁₀₁はハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、アルコ
キシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ
基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファ
モイル基、アルキルスルホニル基又はカルバモイル基を
示す。Ｒ₁₀₂はシアノ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基又はカルバモイル基を
示す。Ｚ₁は酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ(Ｒ₁₀₃)−を示
す。Ｒ₁₀₃は水素原子、アルキル基、アリール基又は複
素環基を示す。ｖは０〜４の整数を示す。ｖが１を超え
る場合、ｖ個のＲ₁₀₁は同一であっても異なっていても
よい。Ｒ₁₀₁は、好ましくは、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、スルファモイル
基及びカルバモイル基である。Ｒ₁₀₂は、好ましくは、
シアノ基及びカルバモイル基である。Ｚ₁は、好ましく
は、酸素原子、硫黄原子又はＲ_{1 03}がアルキル基である
−Ｎ(Ｒ₁₀₃)−である。

【００３５】式(B-2)において、Ｒ₁₀₄はシアノ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
又はカルバモイル基を示し、Ｒ₁₀₅及びＲ₁₀₆は、独立し
て水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を示
す。好ましくは、Ｒ₁₀₄はシアノ基、アシル基及びカル
バモイル基であり、Ｒ₁₀₅及びＲ₁₀₆の一方は、好ましく
は水素原子である。

【００３６】式(B-3)において、Ｒ₁₀₇は水素原子、アル
キル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルア
ミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホ
ニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基又はカルバモ
イル基を示し、Ｚ₂及びＺ₃は、独立して−Ｃ(Ｒ₁₀₈)＝
又は−Ｎ＝を示し、Ｒ_{1 08}はアルキル基、アリール基、
複素環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニル基又はカルバモイル基を示す。Ｚ₂及びＺ₃
が両方とも−Ｃ(Ｒ₁₀₈)＝である場合、２個のＲ₁₀₈基は
同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して炭
素環又は複素環を形成してもよい。Ｒ₁₀₇は、好ましく
は、水素原子、アルキル基及びアリール基であり、より
好ましくは、水素原子及びアルキル基である。Ｒ
₁₀₈は、好ましくは、アルキル基、アリール基及び複素
環基であり、より好ましくは、アルキル基である。

【００３７】式(B-4)において、Ｒ109はアルキル基、ア
リール基又は複素環基を示し、Ｒ_{11 0}は水素原子、アル
キル基、アリール基、複素環基、アシル基、アルキルス
ルホニル基又はアリールスルホニル基を示す。Ｒ
₁₀₉は、好ましくは、アルキル基及びアリール基であ
り、Ｒ₁₁₀は、好ましくは、水素原子及びアルキル基で
ある。

【００３８】式(B-5)において、Ｒ₁₁₁はアルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アミノ基（アニリノ基を含
む）、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アシルアミ
ノ基又はカルバモイル基を示し、Ｒ₁₁₂は水素原子、ア
ルキル基、アリール基又は複素環基を示し、Ｒ₁₁₃は水
酸基又はアミノ基を示す。Ｒ₁₁₁は、好ましくは、アル
コキシカルボニル基、シアノ基及びカルバモイル基であ
り、Ｒ₁₁₂は、好ましくは、アルキル基及びアリール基
である。

【００３９】式(B-6)において、Ｒ₁₁₄はハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、複素環基、ニトロ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含
む）、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルコキシカルボ
ニル基又はカルバモイル基を示し、ｗは０〜４の整数を
示し、ｗが２〜４の場合、Ｒ₁₁₄基は同一であっても異
なっていてもよい。Ｒ₁₁₄は、好ましくは、ハロゲン原
子、アルキル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基及びカル
バモイル基であり、より好ましくは、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アシルアミノ基及びアルキルスルホニルアミ
ノ基である。

【００４０】式(B-7)において、Ｒ₁₁₅はハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、複素環基、ニトロ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含
む）、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルコキシカルボ
ニル基又はカルバモイル基を示し、ｘは０〜６の整数を
示し、ｘが２〜６の場合、Ｒ₁₁₅基は同一であっても異
なっていてもよい。Ｒ₁₁₅は、好ましくは、ハロゲン原
子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基及びカルバモイル基で
あり、より好ましくは、アシルアミノ基、アルキルスル
ホニルアミノ基及びカルバモイル基である。

【００４１】式(B-8)及び(B-9)において、Ｒ₁₁₆、
Ｒ₁₁₇、Ｒ₁₁₈及びＲ₁₁₉は、独立してアルキル基又はア
リール基を示し、好ましくは、Ｒ₁₁₆とＲ₁₁₇、Ｒ₁₁₈と
Ｒ₁₁₉は、互いに同一である。

【００４２】式(B-10)において、Ｒ₁₂₀及びＲ₁₂₁は、独
立してアルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基又はカルバモイル基を示し、Ｒ₁₂₂は
水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル
アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はアリールス
ルホニルアミノ基を示す。好ましくは、Ｒ₁₂₀及びＲ₁₂₁
は、アルキル基、アリール基、複素環基及びシアノ基で
ある。好ましくは、Ｒ₁₂₂は、水素原子、アルキル基、
アリール基、アシルアミノ基及びアルキルスルホニルア
ミノ基である。

【００４３】式(B-11)において、Ｒ₁₂₃及びＲ₁₂₄は、独
立してアルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基又はカルバモイル基を示し、Ｚ₄は、
２個の窒素原子及び１個の炭素原子と共に５員又は６員
の環を形成する非金属原子団を示す。Ｒ₁₂₅はアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を示
す。Ｚ₄が５員環を形成する場合、ｙは０〜２の整数を
示し、Ｚ₄が６員環を形成する場合、ｙは０〜３の整数
を示す。好ましくは、Ｒ₁₂₃は、アルキル基、アリール
基、複素環基及びシアノ基である。好ましくは、Ｒ₁₂₄
は、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基及びカルバモイル基である。Ｒ
₁₂₅は、好ましくは、アルキル基、アリール基、アルキ
ルチオ基、アミノ基及びアシルアミノ基である。

【００４４】式(B-12)において、Ｒ₁₂₆はアルキル基又
はアリール基を示す。

【００４５】式(B-1)〜(B-12)において、好ましい炭素
数、また、Ｒ₁₀₁〜Ｒ₁₂₅で表される基の記載で列挙した
個々の基の具体例は、Ａで表される複素環基の置換基の
記載で列挙したものと同じである。

【００４６】式(B-1)〜(B-12)中のＲ₁₀₁〜Ｒ₁₂₆が更に
置換され得る基である場合、Ｒ₁₀₁〜Ｒ₁₂₆は更に置換基
を有することができ、この場合、この置換基は、Ａで表
される複素環基の置換基として列挙したものと同じであ
る。

【００４７】式(1)で表される化合物のうち、次式DS-1
〜DS-9で表される染料が特に好ましい。式DS-1〜DS-9中
のＡは、式(1)中のＡと同じ意味を有する。

【００４８】

【化８】

【００４９】式DS-1において、Ｒ₂₀₁はアルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アミノ基（アニリノ基を含
む）、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アシルアミ
ノ基又はカルバモイル基を示し、Ｒ₂₀₂は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、又は複素環基を示す。好ましく
は、Ｒ₂₀₁はアルコキシカルボニル基、シアノ基又はカ
ルバモイル基、Ｒ₂₀₂はアルキル基又はアリール基であ
る。

【００５０】式DS-2において、Ｒ₂₀₃は水素原子、アル
キル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルア
ミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホ
ニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基又はカルバモ
イル基を示し、Ｒ₂₀₄はアルキル基、アリール基又は複
素環基を示す。Ｒ₂₀₃は好ましくは水素原子又はアルキ
ル基であり、このアルキル基は、特に好ましくはメチル
基、エチル基、イソプロピル基又はt-ブチル基である。
Ｒ₂₀₄はアルキル基であるのが最も好ましい。

【００５１】式DS-3において、Ｒ₂₀₅は水素原子、アル
キル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルア
ミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホ
ニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基又はカルバモ
イル基を示し、Ｒ₂₀₆はアルキル基、アリール基、複素
環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基又はカルバモイル基を示す。Ｒ₂₀₅は好まし
くは水素原子又はアルキル基であり、このアルキル基
は、特に好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル
基又はt-ブチル基である。Ｒ₂₀₆はアルキル基、アリー
ル基、又はアルキルチオ基であるのが好ましく、アルキ
ル基であるのが最も好ましい。

【００５２】式DS-4において、Ｒ₂₀₇は水素原子、アル
キル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルア
ミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホ
ニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基又はカルバモ
イル基を示し、Ｒ₂₀₈はハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基又はカルバモイル基を示し、aaは、０〜４の整数を
示し、aa個のＲ₂₀₈は同一であっても異なっていてもよ
い。Ｒ₂₀₇は好ましくは水素原子及びアルキル基であ
り、このアルキル基は、特に好ましくはメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基又はt-ブチル基である。Ｒ₂₀₈は
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミ
ノ基又はアルキルスルホニルアミノ基であるのが好まし
い。

【００５３】式DS-5において、Ｒ₂₁₀及びＲ₂₁₁は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニルア
ミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基又はカル
バモイル基を示し、Ｒ₂₁₂及びＲ₂₁₃は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基又はアシルアミノ基
を示す。Ｒ₂₁₀及びＲ_{2 11}は、好ましくは水素原子、塩素
原子、臭素原子、アルキル基又はアシルアミノ基であ
り、より好ましくはＲ₂₁₀及びＲ₂₁₁の少なくとも一方が
水素原子である。

【００５４】式DS-6において、Ｒ₂₁₄とＲ₂₁₅は独立に、
水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を示
し、Ｒ₂₁₄とＲ₂₁₅の一方は水素原子であるのが好まし
い。

【００５５】式DS-7において、Ｒ₂₁₆はハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、アルコ
キシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ
基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファ
モイル基、アルキルスルホニル基又はカルバモイル基を
示し、Ｚ５は酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ(Ｒ₂₁₇)−
を示し、ここでＲ₂₁₇は水素原子、アルキル基、アリー
ル基又は複素環基を示す。bbは、１〜４の整数を示す。
“bb”が２〜４である場合には、複数のＲ₂₁₆は同一で
あっても異なっていてもよい。好ましくは、Ｒ₂₁₆はハ
ロゲン原子、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、スルファモイル基又はカルバモイル基である。Ｚ
₅は、好ましくは酸素原子、硫黄原子、及びＲ₂₁₇がアル
キル基である−Ｎ(Ｒ₂₁₇)−である。より好ましくは、
Ｚ₅は酸素原子及び硫黄原子である。

【００５６】式DS-8において、Ｒ₂₁₈は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニルアミ
ノ基、カルバモイル基又はスルファモイル基を示し、Ｒ
₂₂₀及びＲ₂₂₃は水素原子、ハロゲン原子、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニル
アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はアリールス
ルホニルアミノ基を示し、Ｒ₂₁₉、Ｒ₂₂₁及びＲ ₂₂₂は水
素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル基又はアシルア
ミノ基を示す。好ましくは、Ｒ₂₁₈は水素原子、アシル
アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスル
ホニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アミノカル
ボニルアミノ基、カルバモイル基又は及びスルファモイ
ル基である。好ましくは、Ｒ₂₂₀及びＲ₂₂₃は水素原子、
アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基又はア
ルキルスルホニルアミノ基である。好ましくは、
Ｒ₂₁₉、Ｒ₂₂₁及びＲ₂₂₂は水素原子である。

【００５７】式DS-9において、Ｒ₂₂₄はアルキル基又は
アリール基を示す。

【００５８】式DS-1〜DS-9において、Ｒ₂₀₁〜Ｒ₂₂₄で表
される基の記述で挙げた個々の基の具体例及び好ましい
炭素数は、Ａで表す複素環基に対する置換基の記述で挙
げたものと同一である。

【００５９】式DS-1〜DS-9におけるＲ₂₀₁〜Ｒ₂₂₄が更な
る置換の可能性を有する基である場合には、これらは更
なる置換基を有することができる。その場合の置換基は
Ａで表される複素環基に対する置換基の記述で挙げたも
のと同一である。

【００６０】本発明に係る一般式(1)で表されるアゾ染
料の具体的化合物例を次に記載するが、本発明はこれら
の例によって限定されるものではない。

【００６１】

【化９】

【００６２】

【化１０】

【００６３】

【化１１】

【００６４】

【化１２】

【００６５】

【化１３】

【００６６】

【化１４】

【００６７】

【化１５】

【００６８】

【化１６】

【００６９】

【化１７】

【００７０】

【化１８】

【００７１】

【化１９】

【００７２】

【化２０】

【００７３】

【化２１】

【００７４】

【化２２】

【００７５】

【化２３】

【００７６】

【化２４】

【００７７】

【化２５】

【００７８】

【化２６】

【００７９】

【化２７】

【００８０】上述の特に好適なアゾ直接染料D-1〜D-118
は、その一種以上を組み合わせて使用することができ
る。或いは、他の直接染料や酸化染料と組み合わせて使
用してもよい。

【００８１】他の直接染料としては、例えばベーシック
ブルー７（C.I. 42595）、ベーシックブルー26（C.I.44
045）、ベーシックブルー99（C.I.56059）、ベーシック
バイオレット10（C.I.45170）、ベーシックバイオレッ
ト14（C.I.42515）、ベーシックブラウン16（C.I.1225
0）、ベーシックブラウン17（C.I.12251）、ベーシック
レッド２（C.I.50240）、ベーシックレッド12（C.I.480
70）、ベーシックレッド22（C.I.11055）、ベーシック
レッド46（C.I.110825）、ベーシックレッド76（C.I.12
245）、ベーシックレッド118（C.I.12251:1）、ベーシ
ックイエロー28（C.I.48054）、ベーシックイエロー57
（C.I.12719）；特開昭58-2204号公報、特開平9-118832
号公報、特表平8-501322号公報及び特表平8-507545号公
報に記載されているカチオン染料；下記式で表されるシ
アニン構造を有するメチン型カチオン染料などが挙げら
れる。

【００８２】

【化２８】

【００８３】本発明の染毛剤組成物においては、直後染
料(1)とともに、酸化染料を併用することもできる。こ
のような併用により、酸化染料単独では得られない、極
めて鮮明で強い染色が可能となる。酸化染料としては、
酸化型染毛剤に通常用いられる公知の顕色物質及びカッ
プリング物質が用いられる。

【００８４】顕色物質としては、例えばパラフェニレン
ジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェ
ニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジ
アミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレ
ンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレン
ジアミン、2,6-ジメチル-パラフェニレンジアミン、4,
4'-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロ
キシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノ
ール、PEG-3,2,2'-パラフェニレンジアミン、パラアミ
ノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル
-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノ
ール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノ
フェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メ
チルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-ア
ミノ-5-アセタミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香
酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミ
ジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5
-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール等、及び
その塩が挙げられる。

【００８５】また、カップリング物質としては、例えば
メタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタ
ノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニ
ソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジ
アミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメ
トキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシ
エチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトル
エン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メ
タアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2
-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,
4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6
-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェ
ノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-
メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェ
ノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、レ
ゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、
1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒ
ドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-
イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシイン
ドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインド
ール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモ
ルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ
-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオ
キシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メ
チレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメ
チルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジ
ン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミ
ノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロ
キシピリジン、2,6-ジアミノピリジン等、及びその塩が
挙げられる。

【００８６】これらの顕色物質及びカップリング物質
は、それぞれ２種以上を併用することもでき、またそれ
らの含有量は、全組成（２剤式又は３剤式の場合は各剤
の混合後。以下同じ。）中にそれぞれ0.01〜20重量％、
特に0.5〜10重量％が好ましい。

【００８７】本発明の染毛剤組成物には、更にインドー
ル類、インドリン類等に代表される自動酸化型染料や、
ニトロ染料、分散染料等の公知の直接染料を加えること
もできる。

【００８８】直接染料(1)の含有量は、全組成中に0.000
1〜20重量％が好ましく、より好ましくは0.001〜20重量
％、更に好ましくは0.05〜10重量％、特に好ましくは0.
1〜５重量％である。また他の染料を併用する場合に
は、染料(1)と合計したときの含有量が、全組成中に0.0
01〜20重量％が好ましく、より好ましくは0.01〜20重量
％、更に好ましくは0.05〜10重量％、特に好ましくは0.
1〜５重量％である。

【００８９】直接染料(1)のpKaは、好ましくは1.5〜
９、より好ましくは２〜８、最も好ましくは２〜7.5の
範囲である。アゾ染料のpKaは、染料の染色力を決定す
る一因子として用いることができる。

【００９０】直接染料(1)は、通常の染毛剤で用いられ
るpH２〜11の広い範囲で保存安定性に優れるため、本発
明の染毛剤組成物は、上記範囲内の任意のpHで使用する
ことができる。しかし、pH５以上の範囲で使用するの
が、染色性の点から好ましい。更には、アルカリ剤に対
する解離性直接染料(1)の高い安定性から、本発明の染
毛剤組成物は、高い染色性が得られるpH８以上、特にpH
８〜11で使用することができ、長期間の保存後において
も直接染料が分解することなく、高い染色性が維持され
る。

【００９１】本発明の染毛剤組成物に用いられるアルカ
リ剤としては、例えばアンモニア；モノエタノールアミ
ン、イソプロパノールアミン又はこれらの塩等のアルカ
ノールアミン；グアニジン炭酸塩等のグアニジウム塩；
水酸化ナトリウム等の水酸化物などが挙げられる。アル
カリ剤の含有量は、全組成中の0.01〜20重量％が好まし
く、更には0.1〜10重量％、特に0.5〜５重量％が好まし
い。

【００９２】直接染料(1)は、酸化剤に対して極めて安
定なので、酸化剤と混合した後に毛髪に適用することが
できる。換言すれば、染料(1)を含有する第１剤（任意
の他の知られている直接染料や酸化染料を含んでもよ
い）と、酸化剤を含有する第２剤の２剤式にすることが
できる。この場合、染色と脱色が同時に行われ、より鮮
やかな染色が得られる。

【００９３】酸化剤としては、例えば過酸化水素；過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等
の過硫酸塩；過ホウ酸ナトリウム等の過ホウ酸塩；過炭
酸ナトリウム等の過炭酸塩；臭素酸ナトリウム、臭素酸
カリウム等の臭素酸塩などが挙げられる。なかでも、毛
髪に対する脱色性、染料(1)の安定性及び有効性の点か
ら、過酸化水素が特に好ましい。また、過酸化水素を他
の酸化剤と組み合わせて用いることもできる。酸化剤の
含有量は、全組成中の0.5〜10重量％、特に１〜８重量
％が好ましい。

【００９４】直後染料(1)を含有する第１剤と、酸化剤
を含有する第２剤の混合割合は、容積比で２：１〜１：
３の範囲であるのが好ましい。

【００９５】本発明の染毛剤組成物は、毛髪への適用に
好適なコンディショニング成分を含むことができ、その
量は、全組成中の0.01〜30重量％、好ましくは0.1〜20
重量％、より好ましくは0.1〜10重量％である。コンデ
ィショニング成分は、通常、染毛剤組成物に溶解又は分
散可能なポリマー又はオイル類であり、リンス時又は水
やシャンプーで希釈された時に毛髪へ付着する。

【００９６】本発明の染毛剤組成物に使用される好適な
コンディショニング成分は、一般にシリコーン（例えば
シリコーンオイル、カチオン性シリコーン、シリコーン
ガム、シリコーン樹脂）、有機コンディショニングオイ
ル（例えば、炭化水素オイル、ポリオレフィン、脂肪酸
エステル）として特徴付けられるコンディショニング
剤、あるいはこれらの組み合わせである。更には、これ
ら以外に水性界面活性剤中に分散液体粒子を形成するコ
ンディショニング剤である。

【００９７】本発明の染毛剤組成物に使用されるコンデ
ィショニング成分は、好ましくは不溶性シリコーンコン
ディショニング剤である。このシリコーンコンディショ
ニング剤の粒子は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコ
ーン又はこれらを組み合わせたものを含んでいてもよい
が、不揮発性シリコーンコンディショニング剤が好まし
い。

【００９８】ここで用いられるシリコーンオイルの好適
な例としては、ポリアルキルシロキサン、ポリアリール
シロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエ
ーテル・シロキサンコポリマー及びこれらの混合物が挙
げられる。この他、不溶性・不揮発シリコーン液で、ヘ
アコンディショニング性を有するものを用いてもよい。

【００９９】シリコーンオイルの例としては、式(2)で
表されるポリアルキル若しくはポリアリールシロキサン
が挙げられる。

【０１００】

【化２９】

【０１０１】〔式中、Ｒ₁は脂肪族、好ましくはアルキ
ル又はアルケニル、あるいはアリールであり、Ｒ₁は置
換又は非置換であってよい。x1は１〜8,000の整数であ
る。〕

【０１０２】ここで用いることができる不揮発性ポリア
ルキルシロキサン液としては、例えば低分子量のポリジ
メチルシロキサンが挙げられる。これらのシロキサン
は、例えばゼネラルエレクトリック社のViscasil R及び
SF96シリーズや、ダウコーニング社のダウコーニング20
0シリーズとして入手可能である。ここで用いてもよい
ポリアルキルアリールシロキサン液には、例えばポリメ
チルフェニルシロキサンが挙げられる。これらのシロキ
サンは、例えばゼネラルエレクトリック社のSF1075メチ
ルフェニル液やダウコーニング社の556コスメティック
グレード液が挙げられる。ここで用いてもよいポリエー
テル・シロキサンコポリマーとしては、例えばポリプロ
ピレンオキシド修飾ポリジメチルシロキサン（例えば、
ダウコーニングDC-1248）が挙げられる。エチレンオキ
シド又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混
合物も用いてもよいが、エチレンオキシド及びポリプロ
ピレンオキシドの濃度は、水や本明細書に記載する各種
組成物への溶解を避けるために十分低くなければならな
い。

【０１０３】ここで好適に用いられるアルキルアミノ置
換シリコーンとしては、式(3)で表されるアルキルアミ
ノ置換シリコーンが挙げられるが、これらに限定されな
い。このポリマーはアモジメチコーンとしても知られて
いる。

【０１０４】

【化３０】

【０１０５】〔式中、x2及びx3は整数を示す。〕

【０１０６】カチオン性シリコーンの例としては、トリ
メチルシリルアモジメチコーンとして知られるポリマー
が挙げられ、これは次式(4)で表される。

【０１０７】

【化３１】

【０１０８】〔式中、x4及びx5は整数を示す。〕

【０１０９】使用し得る他のシリコーンカチオン性ポリ
マーとしては、式(5)で表されるものが挙げられる。

【０１１０】

【化３２】

【０１１１】〔式中、Ｒ₂はＣ₁〜Ｃ₁₈の炭化水素基（好
ましくはメチル等のアルキル基又はアルケニル基）を示
し、Ｒ₃は炭化水素基（好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルキレン
基又はＣ₁〜Ｃ₁₈アルキレンオキシ基、より好ましくは
Ｃ₁〜Ｃ₈アルキレンオキシ基）を示し、Ｑ^-は、ハロゲ
ン化物イオン（好ましくは塩化物イオン）を示し、x6は
統計的平均値であって２〜20（好ましくは２〜８）の数
を示し、x7は統計的平均値であって20〜200（好ましく
は20〜50）の数を示す。〕

【０１１２】ここで好適に用いられる他のシリコーン液
としては不溶性シリコーンガムが挙げられる。シリコー
ンガムは通常200,000を超える平均分子量を有し、好ま
しくは200,000〜1,000,000の平均分子量を有する。ここ
で用いるシリコーンガムの具体例としては、ポリジメチ
ルシロキサン、（ポリジメチルシロキサン）（メチルビ
ニルシロキサン）コポリマー、ポリ（ジメチルシロキサ
ン）（ジフェニルシロキサン）（メチルビニルシロキサ
ン）コポリマー及びこれらの混合物が挙げられるが、こ
れらに限定されない。

【０１１３】本発明の染毛剤組成物に使用されるコンデ
ィショニング成分は、シリコーン樹脂を含むことができ
る。これらの樹脂は、高度の架橋高分子シロキサン系か
らなる。架橋は、シリコーン樹脂の製造中に、三官能や
四官能のシラン類を一官能又は二官能のシラン、あるい
は両者へ添加することによって形成される。

【０１１４】本発明の染毛剤組成物に使用されるコンデ
ィショニング成分は、更に少なくとも一種の有機コンデ
ィショニングオイルを含むことができ、その量は組成物
中0.05〜３重量％、好ましくは0.08〜1.5重量％、更に
好ましくは0.1〜１重量％である。有機コンディショニ
ングオイルはそれのみでも、あるいは上記シリコーン等
の他のコンディショニング成分と共に含まれていてもよ
い。コンディショニングオイルは、毛髪に輝きとつやを
与えることができ、更には、髪をとかす際や毛髪自身の
さらさら感を向上させ得る。

【０１１５】ここでコンディショニング成分として好適
に用いられる有機コンディショニングオイルは、好まし
くは低粘度、水不溶性の液体であって、炭化水素オイ
ル、ポリオレフィン、脂肪族エステル及びこれらの混合
物より選択される。このような有機コンディショニング
オイルの粘度は、40℃における測定において、好ましく
は１〜200mPa・s、より好ましくは１〜100mPa・s、更に
好ましくは２〜50mPa・sである。

【０１１６】本発明の組成物におけるコンディショニン
グ成分として用いられる好適な有機コンディショニング
オイルとしては、少なくとも炭素数10を有する炭化水素
オイル、例えば環状炭化水素や直鎖脂肪族炭化水素（飽
和又は不飽和)や分枝鎖肪族炭化水素（飽和又は不飽和)
が挙げられ、これらのポリマーや混合物も含まれる。直
鎖炭化水素オイルは、好ましくは炭素数12〜19である。
分枝鎖炭化水素オイルは、炭化水素ポリマーを含み、通
常炭素数19を超える。

【０１１７】本発明の組成物に用いる有機コンディショ
ニングオイルは、液状ポリオレフィン、より好ましくは
液状ポリ-α-オレフィン、最も好ましくは、水素化液状
ポリ-α-オレフィンを含むことができる。ここで用いら
れるポリオレフィンは、Ｃ₄〜Ｃ₁₄、好ましくはＣ₆〜Ｃ
₁₂のオレフィンモノマーを重合して調製する。

【０１１８】本組成物のコンディショニング剤として用
いられる、他の好適な有機コンディショニングオイルと
しては、例えば少なくとも炭素数10の脂肪族エステルが
挙げられる。これら脂肪族エステルの例としては、脂肪
酸とアルコールから誘導される炭化水素鎖を有するエス
テル（例えば、モノエステル、多価アルコールエステ
ル、ジ−及びトリカルボン酸エステル）が挙げられる。
これら脂肪族エステルの炭化水素基は、アミドやアルコ
キシ基（例えばエトキシ又は他の結合等）等の他の相溶
性官能部を有していてもよく、またそれらに共有結合し
ていてもよい。

【０１１９】本発明の組成物においては、炭素数10〜22
の脂肪族鎖を有する脂肪酸のアルキル及びアルケニルエ
ステル、炭素数10〜22のアルキル及び／又はアルケニル
アルコールから誘導された脂肪族鎖を有する脂肪族アル
コール・カルボン酸エステル、及びこれらの混合物が好
適に用いられる。好ましい脂肪族エステルの具体例とし
ては、イソプロピルイソステアレート、ヘキシルラウレ
ート、イソヘキシルラウレート、イソヘキシルパルミテ
ート、イソプロピルパルミテート、デシルオレエート、
イソデシルオレエート、ヘキサデシルステアレート、デ
シルステアレート、ジヘキサデシルアジペート、ラウリ
ルラクテート、ミリスチルラクテート、セチルラクテー
ト、オレイルステアレート、オレイルオレエート、オレ
イルミリステート、ラウリルアセテート、セチルプロピ
オネート及びジオレイルアジペートが挙げられる。

【０１２０】本発明の染毛剤組成物は、毛髪への適用に
適した少なくとも一種の有機カチオン性で、付着性を有
するコンディショニングポリマーを含むことができ、そ
の量は、該組成物中0.02〜５重量％、好ましくは0.05〜
３重量％、より好ましくは0.1〜２重量％、最も好まし
くは0.5〜１重量％である。更に、アニオン性、ノニオ
ン性及び／又は両性ポリマーを含むこともでき、その場
合、ポリマーの総量はこれらいずれのタイプでも上記の
範囲内である。

【０１２１】カチオン性ポリマーに関するアニオン性対
イオンは、カチオン性ポリマーが組成物中で溶解状態に
あり且つ該対イオンが染毛剤組成物の必須成分と物理的
にも化学的にも相溶であるか、若しくは製品の性能、安
定性又は美観を著しく損ねない限り、どのような対イオ
ンを用いてもよい。このような対イオンの例としては、
ハロゲン化物イオン（例えば、塩化物イオン、フッ化物
イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン）、硫酸イオ
ン、メチル硫酸イオン及びこれらの混合物が挙げられる
が、これらに限定されない。本染毛剤組成物において好
適に用いることのできるカチオン性ポリマーの例として
は、カチオン性多糖類（例えば、カチオン性セルロース
誘導体、カチオン性グアー等)、ビニルモノマーのコポ
リマー、ビニルピロリドンコポリマー、カチオン性タン
パク質及びある種の高分子四級塩が挙げられるが、これ
らに限定されない。このようなカチオン性ポリマーにつ
いて、以下詳細に説明する。

【０１２２】本発明の染毛剤組成物に使用する好ましい
カチオン性ポリマーは、カチオン性多糖類として知られ
るポリマーである。カチオン性多糖類は、Ｃ₅〜Ｃ₆の糖
類と、多糖類骨格へカチオン性基をグラフトすることに
よりカチオン化した誘導体とからなるポリマーであり、
四級アンモニウム若しくはカチオン性アミン置換モノマ
ー単位のホモポリマー、コポリマー、ターポリマー等を
含む。上記ポリマーは、これらのモノマー単位と、必要
に応じて他の非カチオン性モノマー単位とを含むことが
できる。多糖類は一種又は二種以上の糖類からなってい
てもよい。カチオン性アミンは、染毛剤組成物の特定種
や選択したpHにより、一級、二級又は三級アミン（好ま
しくは二級又は三級アミン）が選択できる。これらのモ
ノマーは直鎖配置であっても、分枝鎖配置であってもよ
い。これらのモノマー単位すべてに、カチオン性窒素を
含む基が付加されていてもよいが、モノマー単位の一部
が上記のような基を含まないことが好ましい。

【０１２３】カチオン性多糖類ポリマーとしては、次に
記載するカチオン性セルロース、カチオン性スターチ等
を含む。

【０１２４】本発明の染毛剤組成物に使用する好ましい
多糖類カチオン性ポリマーは、カチオン性セルロース誘
導体やカチオン性スターチ誘導体である。このようなカ
チオン性ポリマーとしては、式(6)で表されるポリマー
が挙げられる。

【０１２５】

【化３３】

【０１２６】〔式中、Ｇ₁は、アンヒドログルコース残
基（例えばスターチ若しくはセルロース アンヒドログ
ルコース残基）を示し；Ｒ₄は、アルキレン、オキシア
ルキレン、ポリオキシアルキレン、ヒドロキシアルキレ
ン基又はそれらの組み合わせを示し；Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇
はそれぞれ独立に、炭素数18までのアルキル、アリー
ル、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシ
アルキル又はアルコキシアリール基を示し、カチオン性
基の総炭素数（すなわち、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇の炭素数の
合計）が好ましくは20以下であり；x8 は整数を示し；
Ｘ^-はアニオン性対イオンを示す。〕

【０１２７】好ましいカチオン性ポリマーとしては、ア
マーコール社より入手可能なポリマー、すなわちポリマ
ーJR及びLRシリーズや、当業界（CTFA）で知られてい
る、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応した
ヒドロキシエチルセルロースの塩であるポリクオタニウ
ム10（例えば、JR30M；アマーコール社）等が挙げられ
るが、これらに限定されない。ここで用いられる好まし
いポリクオタニウム10ポリマーは、通常電荷密度0.3〜
３meq/g、分子量200,000〜1,500,000を有する。カチオ
ン性セルロースの好ましいタイプの更なる例としては、
当業界（CTFA）で知られている、ラウリルジメチルアン
モニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセ
ルロースの高分子四級アンモニウム塩であるポリクオタ
ニウム24（例えば、ポリマーLM 200；アマーコール社）
等が挙げられるが、これらに限定されない。

【０１２８】本発明の染毛剤組成物に使用する好適なカ
チオン性多糖類ポリマーの他の例としては、カチオン性
グアーポリマーが挙げられる。グアーは、カチオン性と
なるように置換されたガラクトマンナン（グアー）ガム
誘導体である。このような誘導体の分子量は、通常50,0
00〜2,500,000、好ましくは50,000〜1,000,000、より好
ましくは50,000〜700,000である。

【０１２９】これらのグアーガム誘導体を調製するため
に使用されるグアーガムは、通常グアーの木の種子より
得られる天然材料として得られる。グアーの分子それ自
身は、直鎖マンナンであり、単一メンバーのガラクトー
ス単位が一定の間隔で交互のマンノース単位に分枝して
いる。マンノース単位はそれぞれβ(1-4)グリコシド結
合によって結合している。ガラクトースの分枝は、α(1
-6)結合により生じる。グアーガムのカチオン性誘導体
は、ポリガラクトマンナンのヒドロキシル基と反応性四
級アンモニウム化合物との反応により得られる。グアー
構造へのカチオン性基の置換の度合いは、既出のような
好ましいカチオン電荷密度を提供できるよう、十分なも
のとしなければならない。

【０１３０】カチオン性グアーポリマーの例としては、
グアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロ
リドがあり、式(7)で表される。

【０１３１】

【化３４】

【０１３２】〔式中、Ｇ₂はグアーガムを示す。〕

【０１３３】本発明の染毛剤組成物に使用される他の好
適なカチオン性ポリマーは、ビニルモノマーのコポリマ
ーであって、このビニルモノマーはカチオンとなるよう
にプロトン化されたアミン又は四級アンモニウム官能部
を有し、水溶性モノマーと反応する。このようなモノマ
ーの例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、
アルキル及びジアルキルアクリルアミド、アルキル及び
ジアルキルメタクリルアミド、 アルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、
ビニルピロリドン及びこれらの混合物が挙げられる。ア
ルキル及びジアルキル 置換モノマーは、好ましくはＣ₁
〜Ｃ₇のアルキル基を、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキ
ル基を有する。他、好適なモノマーとしては、ビニルエ
ステル、ビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルの加水分解
によって製造）、無水マレイン酸、プロピレングリコー
ル、エチレングリコール及びこれらの混合物が挙げられ
る。

【０１３４】本染毛剤組成物のカチオン性ポリマーに包
含させる、カチオンとなるようにプロトン化されたアミ
ン及び四級アンモニウムモノマーの好適な例としては、
ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルア
ミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアル
キルアクリレート、モノアルキルアミノアルキルメタク
リレート、トリアルキルメタクリルオキシアルキルアン
モニウム塩、トリアルキルアクリルオキシアルキルアン
モニウム塩、又はジアリル四級アンモニウム塩で置換さ
れたビニル化合物;及びカチオン性環窒素を含有する環
（ピリジニウム、イミダゾリウム、四級化ピロリドン等
の）を有するビニル四級アンモニウムモノマー、例えば
アルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジ
ニウム、アルキルビニルピロリドン塩が挙げられる。こ
れらモノマーのアルキル部は、Ｃ ₁〜Ｃ₃アルキル等の低
級アルキルであることが好ましい。

【０１３５】ここで用いられる好適なアミン置換ビニル
モノマーとしては、ジアルキルアミノアルキルアクリル
アミドやジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドが
挙げられる。ここで、アルキル基は好ましくはＣ₁〜Ｃ₇
の炭化水素基、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₃のアルキル基で
ある。

【０１３６】本発明の染毛剤組成物に使用する、他の好
適なカチオン性ポリマーとしては、当業界（CTFA）で知
られている1-ビニル-2-ピロリドンと1-ビニル-3-メチル
イミダゾリウム塩（例えば塩化物）とのコポリマーであ
る、 ポリクオタニウム16（例えば、Luviquat FC370；B
ASF Wyandotte社）; 当業界（CTFA）で知られている1-
ビニル-2-ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリ
レートとのコポリマーである、ポリクオタニウム11（例
えば、Gafquat 755N；ISP社）;当業界（CTFA）で知られ
ている、カチオン性ジアリル四級アンモニウム含有ポリ
マーである、ポリクオタニウム６（例えば、ジメチルジ
アリルアンモニウムクロリドホモポリマー）;当業界（C
TFA）で知られている、アクリルアミドとジメチルジア
リルアンモニウムクロリドとのコポリマーである、ポリ
クオタニウム７;及び不飽和Ｃ₃〜Ｃ₅カルボン酸のホモ
ポリマー及びコポリマーのアミノアルキルエステルの鉱
酸塩が挙げられる。

【０１３７】本発明の染毛剤組成物に使用する、更なる
他のカチオン性ポリマーは、ラウリルジモニウムヒドロ
キシプロピルコラーゲン（例えば、Croquat L；Croda
社）やココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解毛髪
ケラチン（例えば、Croquat HH；Croda社）等のカチオ
ン性タンパク質である。他のカチオン性ポリマーの例と
しては、当業界（CTFA）で知られている、ジクロロエチ
ルエーテルと反応したジメチルアミノプロピルアミンと
アジピン酸との反応で調製される高分子四級塩である、
ポリクオタニウム２ （例えば、Mirapol AD-1；Rhodia
社)や、当業界（CTFA）で知られている、アゼライン酸
とジメチルアミノプロピルエーテルとの反応で調製され
る高分子四級塩である、ポリクオタニウム18（例えば、
Mirapol AZ-1；Rhodia社)が挙げられる。

【０１３８】本発明の染毛剤組成物は、毛髪への適用に
適するように選択されたポリアルキレングリコールを更
に含むことができ、その量は、該組成物中0.005〜1.5重
量％、好ましくは0.025〜1.2重量％、より好ましくは0.
05〜１重量％、より好ましくは0.1〜0.5重量％である。
このようなポリアルキレングリコールは、本明細書に記
載した必須成分と物理的にも化学的にも相溶であり、か
つ製品の安定性、美観又は性能を著しく損ねないことが
必要である。

【０１３９】本染毛剤組成物への使用に好適なポリアル
キレングリコールは、式(8)で表される。

【０１４０】

【化３５】

【０１４１】〔式中、Ｒ₈は、水素原子、メチル基又は
それらの組み合わせ（好ましくは水素原子）であり、ｎ
は平均値で1,500〜120,000（好ましくは1,500〜50,00
0、より好ましくは2,500〜25,000、最も好ましくは3,50
0〜15,000）の整数を示す。〕

【０１４２】Ｒ₈が水素原子の場合、これらの材料はエ
チレンオキシドのポリマーであり、ポリエチレングリコ
ールとしても知られている。Ｒ₈がメチル基の場合、こ
れらの材料はプロピレンオキシドのポリマーであり、ポ
リプロピレングリコールとしても知られている。Ｒ₈が
メチル基の場合、得られるポリマーの種々の位置異性体
が存在し得ることもわかっている。ここで使用するのに
好適なものは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール及びこれらの混合物である。

【０１４３】本発明の安定でアルカリ性の染毛剤組成物
に使用されるポリエチレングリコールポリマーの具体例
としては、PEG 2M（Ｒ₈が水素、ｎが平均値で2,000、例
えばPolyvox WSR N-10；ユニオンカーバイド社）；PEG
5M（Ｒ₈が水素、ｎが平均値で5,000、例えばPolyvox WS
R N-35及びPolyvox WSR N-80；ユニオンカーバイド
社）；PEG 7M（Ｒ₈が水素、ｎが平均値で7,000、例えば
Polyvox WSR N-750；ユニオンカーバイド社）；PEG 9M
（Ｒ₈が水素、ｎが平均値で9,000、例えばPolyvox WSR
N-3333；ユニオンカーバイド社）；PEG 14M（Ｒ₈が水
素、ｎが平均値で14,000、例えばPolyvox WSR N-3000；
ユニオンカーバイド社）；PEG 23M（Ｒ₈が水素、ｎが平
均値で23,000、例えばPolyvox WSR N-12k；ユニオンカ
ーバイド社）；PEG 90M（Ｒ₈が水素、ｎが平均値で90,0
00、例えばPolyvox WSR 301；ユニオンカーバイド
社）；PEG 100M（Ｒ₈が水素、ｎが平均値で100,000、例
えばCarbowax PEG 4600；ユニオンカーバイド社）等が
挙げられるが、これらに限定されない。好ましいポリエ
チレングリコールの例としてはPEG 7M、PEG 14M、PEG 2
5M、PEG 90M及びこれらの混合物が挙げられる。

【０１４４】本発明の染毛剤組成物は、更なる任意成分
としてキレート剤を含むことができる。キレート剤成分
は、重金属イオンの封鎖剤（キレート化又はスカベンジ
による）として作用することが分かっている。これらの
成分は、カルシウムやマグネシウムに対するキレート能
も有することができるが、鉄、マンガン、銅等の重金属
イオンに対する結合選択性を示すことが好ましい。この
ようなキレート剤は、ヘアカラー製品に良好な保存安定
性を提供するのみならず、制御された酸化作用を与える
という理由で、本明細書に記載する染毛剤組成物に有用
なものである。

【０１４５】キレート剤は本組成物中通常、0.005〜20
重量％、好ましくは0.01〜10重量％、より好ましくは0.
05〜２重量％存在する。

【０１４６】このような用途のキレート剤としては、ア
ミノホスホネート（Dequest；モンサント社）、ニトリ
ロアセテート、ヒドロキシエチル-エチレントリアミン
等、種々知られている。

【０１４７】上記のうち、ジエチレントリアミンペンタ
（メチレンホスホネート)、エチレンジアミントリ（メ
チレンホスホネート)、ヘキサメチレンジアミンテトラ
(メチレンホスホネート）及びヒドロキシエチレン-1,1-
ジホスホネートが好ましい。

【０１４８】重金属イオン封鎖剤は、それらのアルカリ
又はアルカリ土類金属塩の形態で用いることができる。

【０１４９】本発明の染毛剤組成物は、界面活性剤も含
むことができる。本発明の染毛剤組成物には、アニオン
性、ノニオン性、カチオン性、両性又は双イオン性界面
活性剤を添加することができる。また、上記の界面活性
剤を併せて使用するならば、それらは相溶性を有する。

【０１５０】アニオン界面活性剤の例としては、サルフ
ェート型、スルホネート型、カルボキシレート型及びア
ルキルホスフェート型界面活性剤が挙げられる。これら
は通常シャンプーに使用されているものである。

【０１５１】サルフェート型アニオン界面活性剤の例と
しては、よく知られたＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルサルフェート
や、特に適切なエーテルサルフェート、例えばＣ₁₂〜Ｃ
₁₄アルキルエーテルサルフェート、ラウリルエーテルサ
ルフェート、特に１〜４個のエチレンオキシド基を分子
中に含むものが挙げられる。更に、モノグリセリド（エ
ーテル）サルフェート；エトキシ化と、対応する脂肪酸
アルカノールアミドへのサルフェート導入により製造さ
れる脂肪酸アミドサルフェート；及び温和な洗浄剤であ
り毛髪に適用可能な、これらのアルカリ塩と長鎖モノ及
びジアルキルホスフェートも使用することができる。

【０１５２】好適なアニオン界面活性剤の例としては、
α-オレフィンスルホネート又はその塩が挙げられる。
特に、スルホコハク酸ハーフエステルのアルカリ塩、例
えばモノオクチルスルホコハク酸二ナトリウム塩や長鎖
モノアルキルエトキシスルホコハク酸アルカリ塩が挙げ
られる。

【０１５３】好適なカルボキシレート型界面活性剤の例
としては、アルキルポリエーテルカルボン酸又はそれら
の塩やアルカミドポリエーテルカルボン酸又はそれらの
塩が挙げられる。

【０１５４】このような製品はよく知られており、例え
ば商標AKYPO及びAKYPO-SOFTとして、長い間市場に流通
している。

【０１５５】更に、Ｃ₈〜Ｃ₂₀イセチオン酸アシルや類
似のスルホ脂肪酸及びそのエステルも、他の界面活性剤
との混合物であれば使用できる。

【０１５６】数種のアニオン界面活性剤の混合物も使用
できる。例えば、α-オレフィンサルフェートとスルホ
サクシネートとの混合物（好ましくは１:３〜３:１）
や、エーテルサルフェートとポリエーテルカルボン酸若
しくはアルキルアミドエーテルカルボン酸との混合物が
使用できる。

【０１５７】アニオン界面活性剤の濃度は、0.5〜10重
量％が好ましく、特に１〜５重量％が好ましい。

【０１５８】好適な非イオン界面活性剤の他の例として
は、アルキルポリグリコシド；ポリエチレングリコール
ソルビタンステアレート等のソルビタンエステル；及び
脂肪酸ポリグリコールエステル又はエチレンオキシドと
プロピレンオキシドとの混合重合ポリグリコールと脂肪
酸とのエステルが挙げられる。これらは、例えば商標Pl
uronicsとして市場に流通している。

【０１５９】更に任意に適用可能な界面活性剤は、アミ
ンオキシドである。このようなアミンオキシドは、長い
間技術水準に属してきたものであり、例えば、ラウリル
ジメチルアミンオキシド等のＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルジメチ
ルアミンオキシド；Ｃ₁₂〜Ｃ ₁₈アルキルアミドプロピル
アミドオキシド又はアルキルアミドエチルアミンオキシ
ド；Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルジ（ヒドロキシエチル）アミン
オキシド又はアルキルジ(ヒドロキシプロピル）アミン
オキシド；更に、アルキル鎖にエチレンオキシド及び／
又はプロピレンオキシド基を有するアミンオキシドが挙
げられる。好適なアミンオキシドは、例えば商標Ammony
x、Aromox又はGenaminoxとして市場に流通している製品
である。

【０１６０】更なる任意の界面活性剤成分としては、コ
コ脂肪酸−モノエタノールアミドやミリスチン酸−モノ
イソプロパノールアミド等の脂肪酸モノ及びジアルカノ
ールアミドが挙げられる。

【０１６１】好適な両性又は双イオン性界面活性剤の例
としては、特によく知られた脂肪酸−アミドアルキルベ
タインやスルホベタイン等（例えばラウリルヒドロキシ
スルホベタイン）のベタイン類や、ココアミノアセテー
ト、ココアミノプロピオネート、ナトリウムココアンホ
プロピオネート、ナトリウムココアンホアセテート等の
長鎖アルキルアミノ酸が挙げられる。

【０１６２】好適なカチオン性界面活性剤の例として
は、長鎖四級アンモニウム化合物が挙げられ、これらは
単独でも組み合わせても用いることができる。例として
は、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチル
ステアリルアンモニウムクロリド、トリメチルアセチル
アンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニ
ウムクロリド、ジメチルステアリルベンジルアンモニウ
ムクロリド、ベンジルテトラデシルジメチルアンモニウ
ムクロリド、ジメチルジ−水素化−牛脂アンモニウムク
ロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリ
ド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ラウリ
ルトリメチルアンモニウムクロリド、トリス(オリゴオ
キシ−エチル)アルキルアンモニウムホスフェート、セ
チルピリジニウムクロリド等が挙げられる。

【０１６３】本発明の組成物は、更に油脂等の保存料も
含むことができる。これらの例としては、ヒマワリ油、
アーモンド油、ピーチカーネル油、小麦胚芽油、マカデ
ミアナッツ油、月見草油、ホホバ油、ヒマシ油、更には
オリーブ油や大豆油、ラノリン及びその誘導体、同様に
パラフィン油、ワセリン等の鉱物系油や、これらの混合
物が挙げられる。

【０１６４】本発明の組成物がエマルジョンの形状であ
る場合には、該組成物は通常用いられる乳化剤を含むこ
とができる。本発明の組成物は、長鎖脂肪酸を含むこと
ができる。脂肪酸としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄、特にＣ₁₂〜Ｃ
₂₂の脂肪酸が好ましく、組成物全量に対して計算して、
0.5〜15重量％、特に１〜10重量％含めることができ
る。べヘン酸とステアリン酸は特に好適であるが、他の
脂肪酸、例えばミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン
酸、更にココ脂肪酸等の天然及び合成脂肪酸の混合物も
添加することができる。

【０１６５】本発明の染毛剤組成物は、増粘剤を全組成
中の0.05〜20重量％、好ましくは0.1〜10重量％、より
好ましくは0.5〜５重量％のレベルで含むことができ
る。本組成物への使用に好適な増粘剤は、オレイン酸、
セチルアルコール、オレイルアルコール、塩化ナトリウ
ム、セテアリルアルコール及びステアリルアルコールか
ら選択される。

【０１６６】水は本発明の組成物のための好ましい希釈
剤である。しかしながら、本発明に係る組成物はまた、
付加的材料として一種以上の溶媒を含有してもよい。一
般に、本発明染料組成物中での使用に適している溶媒
は、水との相溶性を有するものが選択され、毛髪及び／
又は頭皮に有害ではない。ここに付加的希釈剤として使
用するのに適している溶媒としては、Ｃ₁〜Ｃ₂₀の一価
又は多価アルコール及びそれらのエーテル、グリセリン
等が挙げられ、一価及び多価アルコール及びそれらのエ
ーテルが好ましい。これらの化合物において、炭素原子
を２〜10含むアルコール性残基が好ましい。従って、好
ましい基としては、エタノール、イソプロパノール、n-
プロパノール、ブタノール、n-ペンタノール、プロピレ
ングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、1,2-ヘキサンジオール、ブトキシエタノール、フェ
ノキシエタノール、ベンジルアルコール、プロピレンカ
ーボネート、及びそれらの混合物が挙げられる。本発明
の組成物のための更に好ましい溶媒は、1,2-及び1,3-プ
ロパンジオール1-メトキシ-2-プロパノール-1-エトキシ
-2-プロパノール、1,3-及び1,4-ブタンジオール、ジエ
チレングリコールとそのモノメチル及びモノエチルエー
テル、及びジプロピレングリコールとそのモノメチル及
びモノエチルエーテルである。これらのジオールの割合
は、全組成の好ましくは0.5〜30重量％、より好ましく
は１〜15重量％、特に５〜10重量％である。これらのＣ
₃〜Ｃ₆アルカンジオールやそれらのエーテルの他に、エ
タノール-1-プロパノールや2-プロパノール等の一価ア
ルコール；グリセリンやヘキサントリオール等の多価ア
ルコール；エチルカルビトール；ベンジルアルコール；
ベンジルオキシエタノール；プロピレンカーボネート
（4-メチル-1,3-ジオキサン-2-オン）；n-アルキルピロ
リドン；及び尿素もまた適しており使用できる。

【０１６７】水は、本発明の組成物における、好ましい
主希釈剤である。ここで定義されている主希釈剤とは、
存在するその希釈剤のレベルが他の希釈剤の総計レベル
よりも高いことを意味する。

【０１６８】溶媒の含有量は、全組成中の0.01〜99重量
％が好ましく、より好ましくは0.05〜50重量％、更に好
ましくは0.1〜15重量％、最も好ましくは0.2〜５重量％
である。

【０１６９】本発明の染毛剤組成物は、常法に従って、
一剤型組成物、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を
含有する第２剤とを有する二剤型組成物、又はこれら二
剤に加え、過硫酸塩等の粉末状酸化剤を有する三剤型組
成物とすることができる。直接染料(1)は、二剤型又は
三剤型組成物における上記剤の一方又は両方に組み入れ
られてもよい。本発明の染毛剤組成物が一剤型である場
合には、染毛剤組成物は毛髪に直接適用されるが、二剤
型又は三剤型は、染毛に際してこれら成分を混合した後
に毛髪に適用される。

【０１７０】またその形態は、粉末状、透明液状、乳液
状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、エアゾール、エ
アゾールフォーム状等とすることができる。毛髪に適用
する段階（二剤型又は三剤型の場合は混合後）における
粘度は、1,000〜100,000mPa・sが好ましく、更には5,00
0〜50,000mPa・s、特に10,000〜40,000mPa・sが好まし
い。ここで、粘度は、ブルックフィールド回転粘度計
（No.５スピンドル、５rpm）を用いて20℃で測定した値
である。

【０１７１】本発明のアゾ染料(1)は、ヒト又は動物の
染色に使用することができ、このような染色方法は、ア
ゾ染料(1)の毛への適用、染色終了後の毛の洗浄、及び
洗浄後の毛の乾燥からなる。

【０１７２】

【実施例】本発明を実施例及び比較例によってより詳細
に説明する。

【０１７３】本発明に係る式(1)で表される化合物の具
体的な合成例を以下に示す。

【０１７４】合成例１：化合物D-38の合成 次の反応式に従い化合物D-38を合成した。

【０１７５】

【化３６】

【０１７６】5-アミノ-3-エチルチオ-1,2,4-チアジアゾ
ール（1.93ｇ；12.0mmol）をリン酸（50ml）に加え、得
られた混合物を氷冷水中で冷却しつつ撹拌した。亜硝酸
ナトリウム結晶（1.0ｇ）を上記混合物に加え、１時間
撹拌した。2,5-ジクロロフェノール（1.63ｇ；10.0mmo
l）をメタノール（60ml）に加え、得られた混合物を氷
冷水中で冷却しつつ撹拌した後、上記調製したジアゾ溶
液を徐々に加えた。冷却下で１時間撹拌し、更に１時間
室温にて撹拌した後、水（150ml）と酢酸エチル（80m
l）を反応液に加え、抽出した。その後、有機層を飽和
食塩水（60ml）で２回洗浄し、洗浄有機層を減圧下濃縮
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、1.
88ｇの上記化合物D-38を得た（収率56％）。

【０１７７】合成例２：化合物D-29の合成 次の反応式に従い化合物D-29を合成した。

【０１７８】

【化３７】

【０１７９】2-アミノ-1,3,4-チアジアゾール（4.30
ｇ；42.5mmol）をリン酸（120ml）に加え、得られた混
合物を氷冷水中で冷却しつつ撹拌した。亜硝酸ナトリウ
ム結晶（2.84ｇ；41.1mmol）を上記混合物に加え、1.5
時間撹拌した。2-アセチルアミノフェノール（4.70ｇ；
31.1mmol）をメタノール（60ml）に加え、得られた混合
物を氷冷水中で冷却しつつ撹拌した後、上記調製したジ
アゾ溶液を２時間かけて回数を分けて徐々に加えた。冷
却下にて１時間撹拌し、更に室温にて１時間撹拌した
後、水（240ml）を反応液に加え、２時間撹拌した。沈
殿した結晶を濾取し、水洗、乾燥し、7.9ｇの上記化合
物D-29の結晶を得た（収率96％）。

【０１８０】実施例１：染料成分の染料特性に関する実
施例 表１及び２に記載の染料を、アルカリ性過酸化物を含む
水ベースの組成物に溶解し、処方Ａを有する組成物とし
てヤギ毛及びヒトの毛髪にそれぞれ適用した。

【０１８１】〔処方Ａ〕 染料(1) 0.2ｇ ベンジルアルコール 5.0ｇ ラウリル硫酸ナトリウム 0.01ｇ 水酸化アンモニウム（25重量％） 5.0ｇ 過酸化水素（50重量％） 6.0ｇ 水 全量を100ｇとする pH 10.0

【０１８２】損傷のない白ヤギ毛及び損傷のないヒトの
ブロンド毛髪に染料混合物を50℃で15分適用した。毛髪
１ｇあたり1.5〜2.0ｇの処方Ａの組成物を適用した。染
色時間（15〜30分）が終了した後、各毛束を水洗し、シ
ャンプー洗浄し、乾燥した。その後、毛束の色を測定し
た。各実施例に関して、カラーリング処理前後の毛束の
Ｌ、ａ及びｂ値をミノルタ色計測器で計測し、彩度の尺
度として知られるデルタＥの値を次式に従って算出した
（以下、全実施例において同様に適用するものとす
る）。

【０１８３】ΔＥ＝（ΔＬ²＋Δａ²＋Δｂ²）^1/2

【０１８４】結果を表１（ヤギ毛）及び表２（ヒト毛
髪）に示す。

【０１８５】

【表１】

【０１８６】

【表２】

【０１８７】実施例２：アニオン性染料との比較 本発明の染料の性能を、本発明の範囲外の染料の性能と
比較した。すなわち、上記処方Ａの組成物において以下
に示す染料D-82、A*及びB*を用い、損傷のない白ヤギ毛
及び損傷のないヒトのブロンド毛髪に50℃で15分適用し
た。結果を表３（ヤギ毛）及び表４（ヒト毛髪）に示
す。

【０１８８】

【化３８】

【０１８９】

【表３】

【０１９０】

【表４】

【０１９１】同様に、以下に示すD-86及びC*の性能につ
いても処方Ａの組成物を用いて比較した。結果を表５
（ヤギ毛）及び表６（ヒト毛髪）に示す。

【０１９２】

【化３９】

【０１９３】

【表５】

【０１９４】

【表６】

【０１９５】明らかに、−COOH基又は−SO₃H基の存在に
より染料性能は顕著に低下するため、これらの基は本発
明から除外している。

【０１９６】実施例３：洗浄による褪色に関する実施例 洗浄による褪色に対する耐性に関し、アゾ染料(1)の性
能を評価すべく、染料D-37及びD-41を第４級アンモニウ
ム基を含むジアゾ染料D*と比較した。

【０１９７】

【化４０】

【０１９８】上述したものと同様の処方（処方Ａ）を用
いて、損傷を受けた（パーマをかけた）白ヤギ毛に、染
料を50℃で15分適用した。染色過程が終了した後、各毛
束を洗浄、乾燥して、色を観察した。続いて、各毛束を
洗浄による褪色プロトコルに付し、シャンプー洗浄に対
する耐性を測定した。

【０１９９】洗浄プロトコルは、毛１ｇあたり0.1ｇの
シャンプーを適用し、30秒かけて毛へ摺りこみ、続いて
その毛束を40℃の水で30秒洗浄する手続きから成る。こ
の手続きを20回繰返した。その後、毛束を乾燥し、ミノ
ルタ色計測器を用いてΔＥ値として色の変化を測定し
た。結果を表７に示す。

【０２００】

【表７】

【０２０１】明らかに、第４級アンモニウム基の存在に
より、シャンプー洗浄に対する染料成分の耐性は顕著に
低下するため、これらのカチオン性置換基は本発明から
除外している。

【０２０２】実施例４：過硫酸塩と過酸化物の併用の性
能： 表８に示す処方の組成物を調製し、これらを用いて同時
にブリーチング及びカラーリング処理を行なった。評価
結果を表９（ヤギ毛）及び表10（ヒト毛髪）に示す。

【０２０３】

【表８】

【０２０４】損傷のない白ヤギ毛及び損傷のないヒトの
ダークブラウン毛髪に、処方Ｉ〜IXの組成物を30℃で30
分適用した。その後、毛束を洗浄、乾燥し、色の変化を
測定した。

【０２０５】結果：本発明品II〜VIIIにより、損傷のな
い白ヤギ毛束は強く染色されたことから、これらの染料
は、過硫酸塩と過酸化物との組み合わせというブリーチ
ング条件に対し、驚くべき安定性を有することが示され
た。

【０２０６】

【表９】

【０２０７】本発明品II〜IXにより、損傷のないヒトの
ダークブラウンの毛髪は高度にブリーチされ、濃く着色
されたことから、これらの染料は、過硫酸塩と過酸化物
との組み合わせというブリーチ条件に対し、驚くべき安
定性で、毛髪を高度にブリーチし、同時に着色できるこ
とが示された。

【０２０８】

【表１０】

【０２０９】実施例５：pKa値の測定 以下に示すアゾ染料のpKa値を、次の方法で測定した。
各染料をDMF：水＝１：１（容量比）溶液に、終濃度が
２×10^-5mol/lとなるように溶解した。得られた溶液を
塩酸（1.0mol/l）でpH２に調整した後、その溶液を水酸
化ナトリウム水溶液（1.0mol/l）で滴定した。可視紫外
線吸収スペクトルの変化を記録し、変曲点を回帰分析に
よって求めた。

【０２１０】 染料 pKa測定値 D-34 4.39 D-30 3.05 D-37 6.37 D-40 4.46 D-41 5.02 D-39 5.52 D-38 3.50 D-45 2.28 D-56 3.56 D-46 5.15 D-29 6.04 D-43 3.90 D-49 5.39

【０２１１】

【発明の効果】本発明の染毛剤組成物は、染毛時に染料
の分解を起こすことなく、幅広い各種の色から選択され
る鮮やかな色を毛髪に堅固に付与することができ、光や
洗浄、汗、摩擦、熱による褪色に対して優れた耐性を示
す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ドミニク プラット ドイツ国 64295 ダルムシュタット ホ ルツホッフアレー 34 Ｆターム(参考） 4C083 AB032 AB312 AB412 AC102 AC152 AC782 AC831 AC832 AD262 BB21 BB43 BB53 CC36 EE01 EE03 EE06 EE07 EE26 4H057 AA01 BA04 BA08 BA09 BA24 CA07 DA01 DA21 HA03 HA06

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の一般式(1) Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ (1) 〔式中、Ａは置換基を有してもよい複素環基であって、
   カルボキシ基、スルホ基及び四級アンモニウム基を含ま
   ず、アゾ基に炭素原子を介して結合する基を示し、Ｂは
   置換基を有してもよい複素環基、芳香族基又はアルキル
   基であって、解離性プロトンを含み、かつカルボキシ
   基、スルホ基及び四級アンモニウム基を含まない基を示
   す。〕で表される少なくとも一種のアゾ染料を含む染毛
   剤組成物。
2. 【請求項２】 Ａが、下記式(A-1)〜(A-25)のいずれか
   で表されるものである請求項１記載の染毛剤組成物。 【化１】 【化２】 〔式中、＊は式(1)中のアゾ基に結合する位置を示す。
   Ｒ₂₁〜Ｒ₅₀は、独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基、アリール基、複素環基、シアノ基、水酸基、ニト
   ロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（ア
   ニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニル
   アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルス
   ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アル
   キルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファ
   モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
   基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイ
   ル基を示し、Ｒ₂₁〜Ｒ₅₀のうち隣接する基は互いに結合
   して飽和又は不飽和の５員又は６員環構造を形成しても
   よい。ａ、ｐ、ｑ、ｒ及びｓは０〜４の整数を示し、ｂ
   及びｃは０〜６の整数を示し、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｔ及び
   ｕは０〜３の整数を示し、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ及びｏは
   ０〜２の整数を示し、ｍは０〜１の整数を示し、同一分
   子中のＲ₂₁〜Ｒ₅₀で表される２以上の基は、同一であっ
   ても互いに異なっていてもよい。Ｒ₂₁〜Ｒ₅₀が更に置換
   され得る基である場合、これらは更にＲ₂₁〜Ｒ₅₀として
   列挙したものと同様の置換基を含むことができる。〕
3. 【請求項３】 Ｂが、下記式(B-1)〜(B-12)のいずれか
   で表されるものである請求項１又は２記載の染毛剤組成
   物。 【化３】 〔式中、＊＊は式(1)中のアゾ基に結合する位置を示
   す。Ｒ₁₀₁はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
   複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アミノ基（アニリ
   ノ基を含む）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
   ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ
   基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキルスル
   ホニル基又はカルバモイル基を示し、Ｒ₁₀₂及びＲ
   ₁₀₄は、それぞれ独立にシアノ基、アルキルスルホニル
   基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカル
   ボニル基、アリールオキシカルボニル基又はカルバモイ
   ル基を示し、Ｚ₁は酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ(Ｒ₁₀₃)
   −を示し、Ｒ ₁₀₃は水素原子、アルキル基、アリール基
   又は複素環基を示し、ｖは０〜４の整数を示し、ｖ個の
   Ｒ₁₀₁は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ₁₀₅及び
   Ｒ₁₀₆は、独立して水素原子、アルキル基、アリール基
   又は複素環基を示す。Ｒ₁₀₇は水素原子、アルキル基、
   アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、
   アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
   ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスル
   ホニル基、アリールスルホニル基又はカルバモイル基を
   示し、Ｚ₂及びＺ₃は、独立に−Ｃ(Ｒ₁₀₈)＝又は−Ｎ＝
   を示し、Ｒ₁₀₈はアルキル基、アリール基、複素環基、
   アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
   ル基又はカルバモイル基を示し、Ｚ₂及びＺ₃が両方とも
   −Ｃ(Ｒ₁₀₈)＝である場合、２個のＲ₁₀₈基は同一であっ
   ても異なっていてもよく、互いに結合して炭素環又は複
   素環を形成してもよい。Ｒ₁₀₉はアルキル基、アリール
   基又は複素環基を示し、Ｒ₁₁₀は水素原子、アルキル
   基、アリール基、複素環基、アシル基、アルキルスルホ
   ニル基又はアリールスルホニル基を示す。Ｒ₁₁₁はアル
   キル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基（アニリ
   ノ基を含む）、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ア
   シルアミノ基又はカルバモイル基を示し、Ｒ₁₁₂は水素
   原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を示し、Ｒ
   ₁₁₃はヒドロキシル基又はアミノ基を示す。Ｒ₁₁₄及びＲ
   ₁₁₅はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環
   基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミ
   ノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アルコキ
   シカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、ア
   ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、
   アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を示す。ｗ
   は０〜４の整数を示し、ｗ個のＲ₁₁₄基は同一であって
   も異なっていてもよい。ｘは０〜６の整数を示し、ｘ個
   のＲ₁₁₅基は同一であっても異なっていてもよい。
   Ｒ₁₁₆、Ｒ₁₁₇、Ｒ₁₁₈及びＲ₁₁₉は、独立にアルキル基又
   はアリール基を示す。Ｒ₁₂₀及びＲ₁₂₁は、独立にアルキ
   ル基、アリール基、複素環基、シアノ基、アルキルスル
   ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
   ル基又はカルバモイル基を示し、Ｒ₁₂₂は水素原子、ア
   ルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、ア
   ルキルスルホニルアミノ基又はアリールスルホニルアミ
   ノ基を示す。Ｒ₁₂₃及びＲ₁₂₄は、独立にアルキル基、ア
   リール基、複素環基、シアノ基、アルキルスルホニル
   基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基又
   はカルバモイル基を示し、Ｚ₄は、２個の窒素原子と１
   個の炭素原子と共に５員又は６員の環を形成する非金属
   原子団を示し、Ｒ₁₂₅はアルキル基、アリール基、アル
   コキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホ
   ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキル
   チオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボ
   ニル基又はカルバモイル基を示し、Ｚ₄が５員環を形成
   する場合、ｙは０〜２の整数を示し、Ｚ₄が６員環を形
   成する場合、ｙは０〜３の整数を示す。Ｒ₁₂₆はアルキ
   ル基又はアリール基を示す。Ｒ₁₀₁〜Ｒ₁₂₆が更に置換さ
   れ得る基である場合、これらは更に置換基を含むことが
   でき、該置換基はＡで表される複素環基の置換基として
   列挙したものと同様である。〕
4. 【請求項４】 アゾ染料の構造が下記式DS-1〜DS-9のい
   ずれかで表されるものである請求項１〜３のいずれかに
   記載の染毛剤組成物。 【化４】 〔式中、Ａは請求項１で定義されたＡと同じ意味を示
   し、Ｒ₂₀₁はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
   アミノ基（アニリノ基を含む）、アルコキシカルボニル
   基、シアノ基、アシルアミノ基又はカルバモイル基を示
   し、Ｒ₂₀₂は水素原子、アルキル基、アリール基又は複
   素環基を示す。Ｒ₂₀₃、Ｒ₂₀₅及びＲ₂₀₇は、それぞれ独
   立に水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基
   を含む）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ
   基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、ア
   リールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
   ニル基又はカルバモイル基を示し、Ｒ₂₀₄はアルキル
   基、アリール基又は複素環基を示す。Ｒ₂₀₆はアルキル
   基、アリール基、複素環基、アルキルチオ基、アリール
   チオ基、アルコキシカルボニル基又はカルバモイル基を
   示す。Ｒ₂₀₈はハロゲン原子、アルキル基、アリール
   基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミ
   ノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アルキル
   スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ア
   ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
   基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基又
   はカルバモイル基を示し、aaは、０〜４の整数を示し、
   aa個のＲ₂₀₈は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ
   ₂₁₀及びＲ₂₁₁は、独立に水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アリール基、アシルアミノ基、アルコキシカル
   ボニル基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホ
   ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキ
   シカルボニルアミノ基又はカルバモイル基を示し、Ｒ
   ₂₁₀及びＲ₂₁₁の少なくとも一方が水素原子であり、Ｒ
   ₂₁₂及びＲ₂₁₃は、独立に水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アルコキシ基又はアシルアミノ基を示す。Ｒ
   ₂₁₄及びＲ₂₁₅は、独立に水素原子、アルキル基、アリー
   ル基又は複素環基を示す。Ｒ₂₁₆はハロゲン原子、アル
   キル基、アリール基、複素環基、シアノ基、アルコキシ
   基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、
   アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
   ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイ
   ル基、アルキルスルホニル基又はカルバモイル基を示
   し、Ｚ₅は酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ(Ｒ₂₁₇)−を示
   し、Ｒ₂₁₇は水素原子、アルキル基、アリール基又は複
   素環基を示す。bbは、０〜４の整数を示し、bb個のＲ
   ₂₁₆は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ₂₁₈はＲ
   ₂₁₀と同義か、又はスルファモイル基を示し、Ｒ₂₂₀及び
   Ｒ₂₂₃は水素原子、ハロゲン原子、アシルアミノ基、ア
   ルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ
   基、アルキルスルホニルアミノ基又はアリールスルホニ
   ルアミノ基を示し、Ｒ₂₁₉、Ｒ₂₂₁及びＲ₂₂₂は水素原
   子、塩素原子、臭素原子、アルキル基又はアシルアミノ
   基を示す。Ｒ₂₂₄はアルキル基又はアリール基を示す。
   Ｒ₂₀₁〜Ｒ₂₂₄が更に置換され得る基である場合、これら
   は更に置換基を含むことができ、該置換基はＡで表され
   る複素環基の置換基として列挙したものと同様であ
   る〕。
5. 【請求項５】 式(1)で表されるアゾ染料のpKa値が、1.
   5〜9.0の範囲にある請求項１〜４のいずれかに記載の染
   毛剤組成物。
6. 【請求項６】 式(1)で表されるアゾ染料の含有量が、
   全組成の0.0001〜20重量％である請求項１〜５のいずれ
   かに記載の染毛剤組成物。
7. 【請求項７】 更に、式(1)で表されるアゾ染料以外の
   少なくとも一種の直接染料及び／又は少なくとも一種の
   酸化染料を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の染
   毛剤組成物。
8. 【請求項８】 染料の総含有量が、全組成中の0.001〜2
   0重量％である請求項７に記載の染毛剤組成物。
9. 【請求項９】 更に、アルカリ剤を、全組成中の0.01〜
   20重量％含有する請求項１〜８のいずれかに記載の染毛
   剤組成物。
10. 【請求項１０】 一剤型組成物、アルカリ剤を含む第１
    剤と酸化剤を含む第２剤からなる二剤型組成物、又は該
    第１剤及び第２剤と更に粉末状酸化剤を含む第３剤から
    なる三剤型組成物であって、式(1)で表される直接染料
    を、該組成物における各剤のいずれか又は各々に含むも
    のである請求項１〜９のいずれかに記載の染毛剤組成
    物。
11. 【請求項１１】 ヒト又は動物の毛の染色方法であっ
    て、次の一般式(1) Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ (1) 〔式中、Ａは置換基を有してもよい複素環基であって、
    カルボキシ基、スルホ基及び四級アンモニウム基を含ま
    ず、アゾ基に炭素原子を介して結合する基を示し、Ｂは
    置換基を有してもよい複素環基、芳香族基又はアルキル
    基であって、解離性プロトンを含み、かつカルボキシ
    基、スルホ基及び四級アンモニウム基を含まない基を示
    す。〕で表される少なくとも一種のアゾ染料の毛への適
    用、染色終了後の毛の洗浄、及び洗浄後の毛の乾燥を含
    む方法。