FR2967903A1 - Composition comprenant un derive de l'acide sulfinique et un epaississant polymerique anionique ou non ionique - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition pour le décapage de la couleur artificielle des fibres kératiniques comprenant au moins un dérivé d'acide sulfinique convenablement sélectionné et au moins un épaississant choisi parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques. La composition selon la présente invention permet d'obtenir un décapage efficace, notamment en terme de puissance, de la couleur artificielle des fibres kératiniques teintes avec une palette large de colorants d'oxydation et / ou de colorants directs. Elle n'induit pas d'éclaircissement de la base naturelle des fibres kératiniques et limite la sensibilisation des fibres kératiniques. Elle s'applique bien sur le cheveu, de manière uniforme, ce qui permet d'avoir un décapage de la couleur régulier tout le long de la fibre.

Description

COMPOSITION COMPRENANT UN DERIVE DE L'ACIDE SULFINIQUE ET UN EPAISSISSANT POLYMERIQUE ANIONIQUE OU NON IONIQUE La présente invention a pour objet une composition pour le décapage de la couleur artificielle des fibres kératiniques comprenant au moins un dérivé d'acide sulfinique convenablement sélectionné et au moins un polymère épaississant anionique ou non ionique. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant des colorants d'oxydation et / ou des colorants directs.

La teinture effectuée avec des colorants d'oxydation ou "coloration d'oxydation" est une coloration permanente ; elle comprend à titre de colorants d'oxydation, les précurseurs de coloration d'oxydation et les coupleurs. Les précurseurs de coloration d'oxydation, appelés couramment "bases d'oxydation", sont des composés initialement incolores ou faiblement colorés qui développent leur pouvoir tinctorial au sein du cheveu en présence d'agents oxydants ajoutés au moment de l'emploi, en conduisant à la formation de composés colorés et colorants. La formation de ces composés colorés et colorants résulte, soit d'une condensation oxydative des "bases d'oxydation" sur elles-mêmes, soit d'une condensation oxydative des "bases d'oxydation" sur des composés modificateurs de coloration appelés couramment "coupleurs" et généralement présents dans les compositions tinctoriales utilisées en teinture d'oxydation. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

La teinture effectuée avec des colorants directs donne une coloration semi-permanente ou temporaire ; les colorants directs apportent à la coloration naturelle des cheveux, une modification de couleur plus ou moins marquée résistant éventuellement à plusieurs shampooings. Les colorants directs classiquement utilisés sont choisis notamment parmi les colorants directs nitrés benzéniques, les colorants directs azoïques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels.

Pour varier les nuances obtenues en coloration d'oxydation, ou les enrichir de reflets, on peut utiliser les colorants d'oxydation en association avec des colorants directs. Pour des raisons diverses, telles que le souhait de moduler partiellement ou totalement la nuance ainsi conférée à la chevelure par une teinture d'oxydation, une teinture directe, ou le souhait d'éliminer cette coloration, on peut être amené à vouloir détruire partiellement ou totalement les colorants ainsi formés ou amenés dans ou sur le cheveu. On procède alors au décapage de la couleur artificielle des fibres kératiniques.

Ce décapage est en général effectué via des procédés mettant en oeuvre des systèmes oxydants ou réducteurs. Dans les systèmes oxydants, les agents oxydants classiquement utilisés sont le peroxyde d'hydrogène ou des composés susceptibles de produire des composés peroxygénés par hydrolyse.

Parmi les systèmes réducteurs, on connaît, de part le brevet allemand DE 1 151 242, l'usage de l'acide hydroxyméthanesulfinique à un pH compris entre 7 et 9, pour décolorer des cheveux colorés. On connaît également l'usage du sulfite de sodium (Na2SO3) dans les brevets US 2 149 319 et US 3 838 966 et la demande JP-04356413A.

Il est également connu de décaper les fibres kératiniques à l'aide d'agents réducteurs à pH acide. Ainsi, il est connu d'utiliser l'hydroxyméthanesulfinate de sodium comme réducteur des cheveux teints, que l'on mélange au moment de l'emploi avec une solution aqueuse acide. Dans la demande de brevet EP 0 943 316, il est décrit l'utilisation d'une association à pH acide comprenant de l'acide ascorbique et de l'acide alpha-oxocarboxylique pour décaper les cheveux. Un procédé pour décaper la couleur artificielle des fibres kératiniques est également décrit dans le brevet US 3 892 845 et consiste à appliquer sur les fibres une composition aqueuse comprenant la combinaison de deux types de réducteurs, un réducteur du colorant et un réducteur des liaisons covalentes disulfure de la kératine ; le réducteur du colorant est un hydroxyméthanesulfinate ou un hydrosulfite de zinc, potassium, sodium ou de calcium, et le réducteur de la kératine est notamment l'acide thioglycolique, un bisulfate ou un bisulfite de potassium ou de sodium, le bisulfure de potassium, la thiourée, ou certains composés phosphorés, tels que les phosphines. Enfin, il a été proposé, dans le brevet EP 1 326 576, l'utilisation pour le décapage des fibres kératiniques, teintes avec des colorants d'oxydation et / ou des colorants directs d'une composition cosmétique, de pH compris entre 1,5 et 9, comprenant au moins un dérivé d'acide sulfinique convenablement sélectionné. Cependant, toutes les techniques décrites ci-dessus n'engendrent pas un décapage des fibres kératiniques suffisamment performant, en particulier dans le cas de la coloration d'oxydation, et tout particulièrement pour les nuances fondamentales et les nuances à reflets dorés et cendrés. Par ailleurs, les résultats obtenus peuvent être très variables d'un type de fibres à l'autre, en particulier pour des fibres de même nature mais présentant des degrés de sensibilisation variables en fonction des différents traitements subis.

Le but de la présente invention est de fournir des compositions pour le décapage de la couleur artificielle des fibres kératiniques qui ne présentent pas les inconvénients des produits de décapage connus de l'art antérieur, en particulier des compositions pour le décapage de la couleur artificielle des fibres kératiniques plus efficaces, notamment en terme de puissance et d'uniformité du décapage. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition pour le décapage des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, teintes avec des colorants d'oxydation et / ou des colorants directs, comprenant au moins un dérivé d'acide sulfinique de formule (1) suivante et leurs sels cosmétiquement acceptables : O R2 C-R3 (1) RIO-S R4 dans laquelle : R1 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un ion NH3 +, un ion de métal monovalent ou un équivalent ionique de métal bivalent des groupes la, Ila, Ilb, 30 IVa et Vlllb du système périodique des éléments ; R2 est choisi parmi un radical OH, un radical NR5R6 dans lequel R5 et R6, identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6 ; R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcényle ou cycloalkyle ou aryle, non substitué ou substitué par 1 à 3 substituants, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux OH, alkyle en C1-C6, 0-alkyle en C1-C6, halogène ou CF3 ; R4 est choisi parmi un radical COOR1, SO3R1, CORS, CONR5R6 ou COOR6, dans lesquels R1, R5, et R6 ont les significations précédentes, et R4 désigne également un atome d'hydrogène, lorsque R3 désigne un radical aryle, et en particulier, un radical aryle substitué comme décrit précédemment ; et au moins un épaississant choisi parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques. La présente invention a également pour objet un procédé de décapage de la couleur artificielle des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition décrite précédemment. La présente invention a aussi pour objet l'utilisation pour le décapage des fibres kératiniques teintes avec des colorants d'oxydation et / ou des colorants directs d'une composition telle que définie précédemment.

La présente invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments permettant de teindre les fibres kératiniques puis de décaper la couleur artificielle des fibres kératiniques. La composition selon la présente invention permet d'obtenir un décapage efficace, notamment en terme de puissance, de la couleur artificielle des fibres kératiniques teintes avec une palette large de colorants d'oxydation et / ou de colorants directs. Elle n'induit pas d'éclaircissement de la base naturelle des fibres kératiniques et limite la sensibilisation des fibres kératiniques. Elle s'applique bien sur le cheveu, de manière uniforme, ce qui permet d'avoir un décapage de la couleur régulier tout le long de la fibre. Elle permet aussi d'obtenir un décapage peu sensible aux différences de sensibilisation entre fibres kératiniques.

Dans le cadre de la présente invention, l'expression « au moins un(e) » est équivalent à « un(e) ou plusieurs ». A moins d'une indication différente, les bornes des gammes de valeurs qui sont données dans le cadre de la présente invention sont incluses dans ces 5 gammes. Les sels cosmétiquement acceptables des dérivés d'acides sulfiniques de formule (1) utiles dans le cadre de l'invention peuvent être choisis parmi les sulfinates alcalins (Na, K), alcalinoterreux (Ca, Mg) ou de zinc. Les dérivés d'acides sulfiniques de formule (1) utiles dans le cadre de 10 l'invention sont des composés connus, décrits et préparés dans la demande de brevet WO 99/18067. Le ou les acides sulfiniques ou leurs sels peuvent être présents dans la composition de décapage selon l'invention dans des proportions variant de 0,01 à 20 %, et de préférence de 0,1 à 10 % en poids du poids total de la composition. 15 Selon la présente invention, on préfère les dérivés d'acide sulfinique de formule (1) pour laquelle : R1 est choisi parmi un ion NH3+, un ion de métal alcalin, un équivalent ionique de métal alcalino-terreux ou de zinc ; R2 est un radical OH ou un radical NH2 ; 20 R3 est choisi parmi, un atome d'hydrogène, un radical alkyle non substitué ou substitué par un ou deux radicaux OH ou un ou deux radicaux alkyle en C1-C6 ou 0-alkyle en C1-C6 ; R4 est un radical COOR1 ou COOR5, dans lesquels R1 et R5 ont les mêmes significations que dans la formule (1). 25 On préfère plus particulièrement encore utiliser le composé de formule (1) pour laquelle R1 est Na, R2 est OH, R3 est H et R4 est COONa, c'est à dire le composé de formule (11) suivante : O OH Il 1 NaO-S C-H COONa seul ou en mélange.

Des mélanges comprenant le composé de formule (II) comprennent par exemple, en poids, 20 à 60 % d'un composé de formule (II), 10 à 60 % de NaSO3-CHOH-0OONa et de 1 à 40 % de Na2SO3. Un de ces mélanges vendu par la société BRUGGEMANN sous la dénomination commerciale Brüggolite FF7 comprend, en poids, 32 % du composé NaSO2-CHOH-COONa, 55 % du composé NaSO3-CHOH-0OONa et 3 % de Na2SO3. La composition utile dans le cadre de l'invention peut en outre renfermer des agents réducteurs additionnels différents des dérivés d'acides sulfiniques de formule (1) tels que ceux qui sont décrits dans la demande de brevet EP 0 943 316. On peut citer notamment les sulfinates autres que ceux de l'invention, les sucres, les réductones et les acides alpha-oxocarboxyliques tels que l'acide oxalique, l'acide glyoxalique, l'acide pyruvique ou l'acide alpha-cétoglutarique, ainsi que les phosphines décrites dans le brevet EP 1 598 053.

La composition de l'invention comprend au moins un épaississant choisi parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques. Au sens de la présente invention, on entend par polymère épaississant un polymère qui, introduit à 1 % en poids dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique à 30 % d'éthanol et à pH = 7 ou dans une huile choisie parmi l'huile de vaseline, le myristate d'isopropyle ou le cyclopentadiméthylsiloxane, permet d'atteindre une viscosité d'au moins 100 cps, de préférence au moins 500 cps, à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-'. Cette viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône / plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue).

Les polymères épaississants utiles dans le cadre de l'invention peuvent être des polymères anioniques ou non ioniques, associatifs ou non. En ce qui concerne les polymères épaississants non associatifs, i1 est tout d'abord rappelé qu'au sens de la présente invention, les polymères épaississants non associatifs sont des polymères épaississants ne contenant pas de chaîne grasse en CW-C30. Les polymères épaississants peuvent être épaississants de la phase aqueuse et / ou de la phase grasse. A titre de polymères épaississants de la phase aqueuse, on peut citer les polymères épaississants à motifs sucres.

Par motif sucre, on entend, au sens de la présente invention, un motif issu d'un carbohydrate de formule Cn(H2O)n_1 ou (CH2O)n pouvant être éventuellement modifié par sustitution, et / ou par oxydation et / ou par déshydratation. Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polymères épaississants utiles dans le cadre de l'invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate. On peut notamment citer à titre de polymères épaississants utile dans le cadre de l'invention : -les gommes natives telles que : a) les exsudats d'arbres ou d'arbustes dont : . la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d'arabinose,de rhamnose et d'acide glucuronique) ; . la gomme ghatti (polymère issu d'arabinose,de galactose, de mannose, de xylose et d'acide glucuronique) ; . la gomme karaya (polymère issu d'acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; . la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d'acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d'arabinose) ; b) les gommes issues d'algues dont : . l'agar (polymère issu de galactose et d'anhydrogalactose) ; . les alginates (polymères d'acide mannuronique et d'acide glucuronique) ; . les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d'anhydrogalactose sulfate) ; c) les gommes issus de semences ou tubercules dont : . la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ; . la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ; . la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ; . la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ; . la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ; d) les gommes microbiennes dont : . la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose / acide pyruvique et d'acide glucuronique ) ; . la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; . la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ; e) les extraits de plantes dont : . la cellulose (polymère du glucose) ; . l'amidon (polymère du glucose). Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique, on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques, on peut citer les réactions d'estérification, d'étherification, d'amidification, d'oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être non ioniques ou anioniques. De préférence, ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses. Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements hydroxylakyle en C1-C6. Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar. De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE. Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois.

Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique, notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques.

De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante : - prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ; - oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon et à la dépolymèrisation de la molécule d'amidon (par exemple en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ; - réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et / ou phosphate) ; - estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en en C1-C6 (acétyl), hydroxyalkylés en Cl-C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique. On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phophorés des phosphates de monoamidon (du type Am-O-PO-(OX)2), des phosphates de diamidon (du type Am-O-PO-(OX)-O-Am) ou même de triamidon (du type Am-0-PO- (O-Am)2) ou leurs mélanges (Am signifiant amidon). X désigne notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d'ammoniaque, les sels d'amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-3 propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline. Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium. On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de mais gélatinisé).

Un amidon préféré est un amidon ayant subi au moins une modification voie chimique telle qu'au moins une estérification. Comme indiqué précédemment, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques ou non ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose...) et les esters mixtes organique / inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d'éthylcellulose. Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses(par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d'AQUALON); les celluloses mixtes hydroxyalkyl- alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses(par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses(par exemple Bermocoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. A titre d'exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.

Parmi les polymères épaississants non associatifs sans motifs sucre utilisables, on peut citer les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges. Une première famille de polymères épaississants non associatifs convenable est représentée par les homopolymères d'acide acrylique réticulés. Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société NOVEON ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA. Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussi des copolymères d'acide (méth)acryliques réticulés tels que le polymère vendu sous la dénomination AQUA SF1 par la société NOVEON. Les polymères épaississants non associatifs peuvent être choisis parmi les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide.

En ce qui concerne ces homopolymères et copolymères, qui peuvent être partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer les polymères comprenant de 90 à 99,9 % en poids, par rapport au poids total du polymère, de motifs de formule (j) suivante : 2 C / C CH3 H Ô H CH CH2 SO3 X+ 3 U) dans laquelle X+ désigne un cation ou un mélange de cations, ou un proton. Plus particulièrement, les cations sont choisis parmi les métaux alcalins (comme le sodium, le potassium), les ions ammonium substitués ou non par un à trois radicaux alkyle, identiques ou différents, comprenant 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement porteur d'au moins un radical hydroxyle, les cations dérivant de la N-méthyl-glucamine, d'acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine. De préférence, le cation est un ion ammonium ou sodium. Par ailleurs, le polymère comprend de 0,01 à 10 % en poids, par rapport au poids total du polymère, de motifs réticulants provenant d'au moins un monomère ayant au moins deux insaturation éthyléniques (double liaison carbone-carbone). Les monomères de réticulation ayant au moins deux insaturations éthyléniques sont choisis par exemple parmi l'éther diallylique, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, le (méth)acrylate d'allyle, le dipropylèneglycoldiallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le tétrallyl-oxéthanoyle, le di(méth)acrylate de tétra- ou di-éthylèneglycol, la triallylamine, la tétraallyléthylènediamine le triméthylolpropane-diallyléther, le triméthylolpropane triacrylate, le méthylènebis(méth)acrylamide ou le divinylbenzène, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl- ou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et / ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés. Pour plus de détail au sujet de ces polymères, on pourra se reporter au document EP 815 828. Parmi les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer en particulier le produit décrit dans l'exemple 1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ce document pour ce qui a trait à ces polymères. La composition peut de même comprendre, à titre de polymères épaississants non associatifs, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide. A titre d'exemples d'homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST. On pourra notamment se référer aux documents FR 2 416 723, US 2 798 053 et US 2 923 692 pour ce qui a trait à la description et à la préparation de tels composés.

Parmi les agents épaississants, on peut aussi les systèmes épaississants à base de polymères associatifs de nature non ionique ou anionique bien connus de l'homme de l'art. Il est rappelé que les polymères associatifs sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer : -(1) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (III) suivante : CH2=CR'-CH2O-Bn-R (III) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (III) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (C,$).

Des polymères associatifs anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-0 216 479.

Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60 % en poids d'acide acrylique et / ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60 % en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50 % en poids d'éther d'allyle à chaîne grasse de formule (III), et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.

Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC80® et SALCARE SC90® qui sont des émulsions aqueuses à 30 % d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40 / 50 / 10). -(II) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (Cm-C30) d'acide carboxylique insaturé.

De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (IV) suivante : H2C=C-C-OH R~ O (IV) dans laquelle R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (V) suivante : H2C=C-C-OR3 R2 O (V) dans laquelle R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en CW-C30, et de préférence en C12-C22. Des esters d'alkyles (0w-C3o) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : - essentiellement de l'acide acrylique ; - un ester de formule (V) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et - un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40 % en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4 % en poids d'acrylate d'alkyles en 0w-C3o (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment. Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TRI®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRI ®, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX®. On peut aussi citer les polymères qui, outre les monomères de formule (IV) et de formule (V) contiennent un ou plusieurs autres monomères. Ce monomère additionnel peut être notamment un vinyllactame et en particulier la vinylpyrrolidone. Comme exemple de polymère, on peut citer le terpolymère acide acrylique / méthacrylate de lauryle / vinylpyrrolidone commercialisé sous l'appelation Acrylidone LM par la Société ISP. - (III) les terpolymères d'anhydride maléique / a-oléfine en Cap-C38 / maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique / a-oléfine en Cao-C38 / maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. - (IV) les terpolymères acryliques comprenant : (a) environ 20 % à 70 % en poids d'un acide carboxylique à insaturation a,[3-monoéthylénique ; (b) environ 20 à 80 % en poids d'un monomère à insaturation a,[3-monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a) ; (c) environ 0,5 à 60 % en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique ; tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-O 173 109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique / acrylate de méthyle / diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (40 OE) en dispersion aqueuse à 25 %. - (V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,[3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,[3-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.

Préférentiellement, ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,[3-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique / acrylate d'éthyle / méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné. - (VI) Les polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylènique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. Ils sont de préférence réticulés. Les monomères à insaturation éthylènique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(C,-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(C,- C22)alkyl(méth)acrylamido(C,-C22)alkylsulfoniques comme l'acide undécylacrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C,-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl- sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées. Les polymères de cette famille peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une nmonoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en R ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique. Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en R ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP- A-750 899, le brevet US 5 089 578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : - « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336 » - « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, N° 10 - 3694-3704 » ; - « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : sait effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, VoI.16, N°12, 5324-5332 » ; - « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221 ». Les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique de ces copolymères particuliers sont choisis de préférence parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (VI) suivante : R~ -CH2 C (VI) dans laquelle R1 et R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C,-C6 (de préférence méthyle) ; Y désigne 0 ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe comportant au moins de 8 et plus préférentiellement de 8 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone et plus 0=C Y CH2 CH(R3)-O 1 x R2 particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone ; x désigne un nombre de moles d'oxyde d'alkylène et varie de 0 à 100. Le radical R2 est choisi de préférence parmi les radicaux alkyles en C$-C1$ linéaires (par exemple n-hexyle, n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, n-dodécyle), ramifiés ou cycliques (par exemple cyclododécane (C12) ou adamantane (C,o)) ; les radicaux alkylperfluorés en C6-C1$ (par exemple le groupement de formule - (CH2)2-(CF2)9-CF3) ; le radical cholestéryle (C27) ou un reste d'ester de cholestérol comme le groupe oxyhexanoate de cholestéryle ; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène. Parmi ces radicaux, on préfère plus particulièrement les radicaux alkyles linéaires et plus particulièrement le radical n-dodécyle. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, le monomère de formule (VI) comporte au moins un motif oxyde d'alkylène (x 1) et de préférence une chaîne polyoxyalkylénée. La chaîne polyoxyalkylénée, de façon préférentielle, est constituée de motifs oxyde d'éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée de motifs oxyde d'éthylène. Le nombre de motifs oxyalkylénés varie en général de 3 à 100 et plus préférentiellement de 3 à 50 et encore plus préférentiellement de 5 à 30. Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60 % en poids de motifs AMPS et de 40 à 85 % en poids de motifs (C$-C,6)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C$-C,6)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A 750 899 ; - les terpolymères comportant de 10 à 90 % en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10 % en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C,$)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US 5 089 578. On peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS et de ndodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus. On citera plus particulièrement les copolymères constitués de motifs acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) de formule (VII) suivante : 20 CH3 O NH -c -CH2SO3 - X+ CH3 (VII) dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l'ion ammonium ; et de motifs de formule (VIII) suivante : R~ 0=C O [CH2-CH2-0 1 R4 x (VIII) dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 3 à 50, et plus préférentiellement de 5 à 30; R1 a la même signification que celle indiquée ci-dessus dans la formule (1) et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en C6-C22 et plus préférentiellement en C12-C1$ OU C10-C22.

Les polymères particulièrement préférés sont ceux pour lesquels x = 25, R1 désigne méthyle et R4 représente n-dodécyle ; ils sont décrits dans les articles de Morishima mentionnés ci-dessus. La concentration molaire en % des motifs de formule (VII) et des motifs de formule (VIII) variera en fonction de l'application cosmétique souhaitée et des propriétés rhéologiques de la formulation recherchées. Elle varie de préférence de 70 à 99 % en moles de motifs AMPS et de 1 à 30 % en moles de motifs de formule (VIII) par rapport au copolymère et plus particulièrement de 70 à 90 % en moles de motifs AMPS et de 10 à 30 % en moles de motifs de formule (VIII). Les polymères pour lesquels X+ désigne sodium ou ammonium sont plus particulièrement préférés. Les polymères associatifs de type non ionique utiles dans le cadre de l'invention sont choisis de préférence parmi : (a) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. (b) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C,-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle / acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®. (c) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol / méthacrylate de Iauryle. (d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et / ou aromatiques. (e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne 20 grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SUDCHEMIE. (f) les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C$ et en particulier : 25 * les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON ; *les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; 30 *les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL ; (g) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE ; De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques.

A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que I'Acrysol RM 184®. On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-C14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C,$ de chez AKZO. Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé.

On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). Plus particulièrement encore, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® [l'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15 % en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d'eau (81 %) ; I'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d'eau (26 %)]. Encore plus préférentiellement, le ou les polymères épaississants pour phase aqueuse de l'invention sont choisis parmi les polymères à motifs sucre associatifs ou non et les polymères anioniques acryliques ou méthacryliques associatifs ou non, les polyuréthanes associatifs ou non. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les polymères structurant la phase huileuse via des interactions physiques sont choisis parmi les polyamides, les polyamides siliconés, les mono- ou poly-alkylesters de saccharide ou polysaccharide, les dérivés amides d'aminoacides N-acylés, copolymères comprenant une séquence alkylène ou styrène, ces copolymères pouvant être des polymères di-blocs, tri-bloc, multi-bloc, radial-bloc encore appelés copolymères en étoile, ou encore des polymères en peigne. 1) Les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable Il s'agit encore de polymères solubles ou dispersibles dans l'huile ou phase huileuse par chauffage au-dessus de leur point de fusion pF. Ces polymères sont notamment des copolymères séquencés constitués d'au moins 2 séquences de nature chimique différente dont l'une est cristallisable. A titre de polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut mentionner : i).Les polymères définis dans le document US-A-5,156,911 ; ii) Les copolymères séquencés d'oléfine ou de cyclooléfine à chaîne cristallisable comme ceux issus de la polymérisation séquencée de : - cyclobutène, cyclohexène, cyclooctène, norbornène (c'est-à-dire bicyclo(2,2,1)heptène 2), 5-méthylnorbornène, 5-éthylnorbornène, 5,6-diméthylnorbornène, 5,5,6-triméthyl norbornène, 5-éthylidène-norbornène, 5-phénylnorbornène, 5-benzylnorbornène, 5-vinylnorbornène, 1,4,5,8-diméthano- 1,2,3,4,4a,5,8a-octahydronaphtalène, dicyclopentadiène, et leurs mélanges ; - avec l'éthylène, le propylène, le 1-butène, le 3-méthyl-1-butène, le 1-hexène, le 4-méthyl-1-pentène, le 1-octène, le 1-décène, le 1-éicosène ou leurs mélanges. Ces copolymères séquencés peuvent être en particulier les copolymères (éthylène/norbornène) blocs et les terpolymères blocs (éthylène/propylène/ éthylidène-norbornène). On peut aussi utiliser ceux résultants de la copolymérisation séquencée d'au moins 2 a-oléfines en C2-C16 et mieux en C2-C12, tels que ceux cités précédemment et en particulier les bipolymères séquencés d'éthylène et d'1-octène.

Les copolymères présentant au moins une séquence cristallisable, le reste du copolymère étant amorphe (à température ambiante). Ces copolymères peuvent, en outre, présenter deux séquences cristallisables de nature chimique différente. Les copolymères préférés sont ceux qui possèdent à la fois à température ambiante, une séquence cristallisable et une séquence amorphe à la fois hydrophobe et lipophile réparties séquentiellement ; on peut citer par exemple les polymères possédant une des séquences cristallisables et une des séquences amorphes suivantes : - Séquence cristallisable par nature : a) polyester comme les poly(alkylène téréphtalate), b) polyoléfine comme les polyéthylènes ou polypropylènes. - Séquence amorphe et lipophile comme les polyoléfines ou copoly(oléfine)s amorphes telles que le poly(isobutylène), le polybutadiène hydrogéné, le poly(isoprène) hydrogéné. Comme exemple de tels copolymères à séquence cristallisable et à séquence amorphe, on peut citer : a) les copolymères séquencés poly(8-caprolactone)-b-poly(butadiène), utilisés de préférence hydrogénés, tels que ceux décrits dans l'article "Melting behavior of poly(8-caprolactone)-block-polybutadiène copolymers" de S. Nojima, Macromolécules, 32, 3727-3734 (1999). b) les copolymères séquencés poly(butylènetéréphtalate)-b-poly(isoprène) hydrogénés séquencés ou multiséquencés, cités dans l'article "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT" de B. Boutevin et al.,Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995). c) les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-copoly(éthylène/propylène) cités dans les articles "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)" de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993), et "Polymer agregates with crystalline cores : the system poly(ethylene)- poly(ethylene-propylene)" P. Richter et al., Macromolécules, 30, 1053-1068 25 (1997). d) les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-poly(éthyléthylène) cités dans l'article général "Cristallization in block copolymers" de I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol 148, 113-137 (1999). Les polymères semi-cristallins utilisables dans le cadre de l'invention peuvent être non réticulés ou réticulés en partie, du moment que le taux de réticulation ne gêne pas leur dissolution ou dispersion dans la phase huileuse liquide par chauffage au dessus de leur température de fusion. Il peut s'agir alors d'une réticulation chimique, par réaction avec un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s'agir d'une réticulation physique qui peut alors être due soit à l'établissement de liaisons type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polymère, comme par exemple les interactions dipolaires entre ionomères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les séquences cristallisables et les séquences amorphes portées par le polymère.

De préférence, les polymères semi-cristallins convenant à l'invention sont non réticulés. A titre d'exemple particulier de polymère semi-cristallin utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer les produits Intelimer® de la société Landec décrits dans la brochure « Intelimer® polymers ». Ces polymères sont sous forme solide à température ambiante (25 Ils sont porteurs de chaînes latérales cristallisables et présentent le monomère tel que défini dans la formule X précédente. On peut citer notamment le « Landec IP220 », ayant une température de fusion pF de 56 °C, qui est un produit visqueux à température ambiante, imperméable, non-collant. On peut aussi utiliser les polymères semi-cristallins décrits dans les exemples 3, 4, 5, 7, 9 du document US-A- 5 156 911, résultant de la copolymérisation d'acide acrylique et d'alkyl(méth)acrylate en C5 à C16 comme ceux résultant de la copolymérisation : - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et d'isodécylacrylate dans un rapport 1 / 16/3, - d'acide acrylique et de pentadécylacrylate dans un rapport 1 / 19, - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate, d'éthylacrylate dans un rapport 2,5 / 76,5 / 20, - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et de méthylacrylate dans un rapport 5 / 85 / 10, - d'acide acrylique, d'octadécylméthacrylate dans un rapport 2,5 / 97,5. On peut aussi utiliser le polymère « Structure 0 » commercialisé par la société National Starch, tel que celui décrit dans le document US-A-5,736,125, de pF 44 °C, ainsi que les polymères semi-cristallins à chaînes pendantes cristallisables comportant des groupements fluorés tels que décrits dans les exemples 1, 4, 6, 7 et 8 du document WO-A-01/19333. On peut encore utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation d'acrylate de stéaryle et d'acide acrylique ou de NVP ou par copolymérisation de I'acrylate de béhényle et de l'acide acrylique ou de NVP, tels que décrits dans le document US-A-5,519,063 ou EP-A- 0 550 745. Selon une variante particulière de réalisation, les polymères semi-cristallins convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les acrylates alkylés, parmi lesquels on peut mentionner les copolymères de LANDEC : - Doresco IPA 13-10 : poly acrylate de stéaryle, pf de 49 °C et PM de 145000 ; - Doresco IPA 13-30 : poly acrylate / acide méthacrylique, pf de 65 °C et PM de 114000 ; - Doresco IPA 13-40: poly acrylate / vinyl pirrolidone, pf de 44 °C et PM de 387000 ; - Doresco IPA13-50 : poly acrylate / methacrylate d'hydroxyethyle, pf de 47 °C et PM de 397600 ; - Doresco IPA 13-60 : poly acrylate de béhényle, pf de 66 °C. 2) Les polyamides non siliconés Les polyamides particuliers utilisés dans la composition selon la présente invention sont de préférence ceux décrits dans le document US-A-5,783,657 de la Société UNION CAMP. La partie de US-A-5,783,657 consacrée à ces polymères est incorporée par référence. Chacun de ces polyamides satisfait notamment à la formule suivante : R1-0-[-CO-R2-CO-NR4-R3-NR4-]n-CO-R2-CO-O-R1 (IX) dans laquelle n désigne un nombre entier de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 % à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ; R1 est à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atomes de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocarboné en C4 à C55 à condition que 50 % au moins des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en Cao à C55 ; R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique pourvu d'au moins 2 atomes de carbone, d'atomes d'hydrogène et optionnellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote ; et R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C, à C,o ou une liaison directe à R3 ou à un autre R4 de sorte que l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R4-N-R3, avec au moins 50 % des R4 représentant un atome d'hydrogène. En particulier, les groupes ester de ce polyamide représentent de 15 à 40 % du nombre total des groupes ester et amide et au mieux de 20 à 35 %. De plus, n représente avantageusement un nombre entier allant de 1 à 10, et mieux de 1 à 5, bornes incluses. De préférence, R1 est un groupe alkyle en C12 à C22 et de préférence en C16 à C22. Avantageusement, R2 peut être un groupe hydrocarboné (alkylène) en C,o à C42. De préférence, 50 % au moins et mieux 75 % au moins des R2 sont des groupes ayant de 30 à 42 atomes de carbone. Les autres R2 sont des groupes hydrogénés en C4 à C19 et de préférence en C4 à C12. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C36 ou un groupe polyoxyalkyléné et R4 représente un atome d'hydrogène. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C12. Les groupes hydrocarbonés peuvent être des groupes linéaires, cycliques ou ramifiés, saturés ou insaturés. Par ailleurs, les groupes alkyle et alkylène peuvent être des groupes linéaires ou ramifiés, saturés ou non. L'épaississement de la phase grasse liquide peut être obtenue à l'aide d'un ou plusieurs polyamides définis ci-dessus. En général, ces polyamides se présentent sous forme de mélanges, ces mélanges pouvant en outre contenir un produit de synthèse correspondant à un polyamide tel que défini ci-dessus avec n valant 0, c'est-à-dire un diester. Comme polyamide structurant utilisable dans l'invention, on peut encore citer les résines polyamides résultant de la condensation d'un acide di- carboxylique aliphatique et d'un diamine (incluant les composés ayant plus de deux groupes carbonyle et deux groupes amine), les groupes carbonyle et amine de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamid® par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp., sous la marque Onamid® notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 et 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US-A-3,645,705 et US-A-3,148,125. Plus spécialement, on utilise les Versamid® 30 ou 744. On peut aussi utiliser les polyamides vendus ou fabriqués par la société Arizona sous les références Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621,2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document USA-5500209.

A titre d'exemple de polyamides structurant utilisables dans la composition selon l'invention, on peut encore citer les produits commerciaux vendus ou fabriqués par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100. Ils sont vendus respectivement sous forme de gel à 80 % (en matière active) et à 100 % (en matière active) dans une huile minérale. Ils ont un point de ramollissement de 88 à 105 °C. Ces produits commerciaux sont un mélange de copolymère d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine, de masse moléculaire moyenne d'environ 6000. Les groupes ester terminaux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique). 3) Les polyamides siliconés Les polymères (homopolymères ou copolymères) de type polyamide siliconé, convenant à la mise en oeuvre de l'invention, possèdent une masse moléculaire moyenne comprise dans l'intervalle allant de 500 à 500 000, et possèdent au moins un groupe comprenant : - au moins un groupe polyorganosiloxane, comportant de 1 à 1000 unités organosiloxane, dans la chaîne du groupe ou sous forme de greffon, et - au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarabamate, urée, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino, et leurs combinaisons, à condition qu'au moins un de ces groupes soit différent d'un groupe ester, - le polymère étant solide à température ambiante et soluble dans la phase huileuse à une température variant de 25 à 120 °C. Les polymères de type polyamide siliconé convenant à la mise en oeuvre de l'invention, et utilisés comme agent structurant de l'huile, peuvent appartenir aux deux familles suivantes : - des polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes, ces deux groupes étant disposés dans la chaîne du polymère, et / ou, - des polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes, ces deux groupes étant disposés sur des greffons ou ramifications. Les polymères de type polyamide siliconé comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène dans la chaîne du polymère peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la première formule suivante : R' Si-0 R2 R2 Si X G Y G X R' m n dans laquelle : R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C, à Cao, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et / ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à C,o, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et / ou d'azote ; les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C, à Cao, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et / ou d'azote ; Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C, à c., pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et / ou d'azote, et / ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C, à C4o, aryle en C5 à C,o, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C, à C3, hydroxyalkyle en C, à C3 et amino alkyle en C, à C6, ou Y représente un groupe répondant à la formule : dans laquelle :25 - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R5 représente un groupe alkyle en C, à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, les G, identiques ou différents, représentent les groupes divalents choisis parmi : 6 C O O N(R) C O C N(R) ; 6 6 N(R)-SO ; SO z z 6 N(R) O 6 6 N(R) C O O C N(R) 6 N(R) C O S 6 6 6 O C N(R) N(R)C N(R) et S O

N(R) C N(R)

S 6 6 N(R) C C N(R); NH C NH ;et O O NH NH C NH C NH NH NH où R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, enC,àc., n est un nombre entier allant de 2 à 500, en particulier de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, en particulier de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. Selon une variante de réalisation, 80 % des R1, R2, R3 et R4, du polymère peuvent être choisis notamment parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3-trifluoropropyle. Selon une autre variante de réalisation, Y peut représenter divers groupes divalents, comportant éventuellement de plus une ou deux valences libres pour établir des liaisons avec d'autres motifs du polymère ou copolymère. Notamment, Y peut représenter un groupe choisi parmi : a) les groupes alkylène linéaires en C, à C2o, notamment en C, à C,o ; b) les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en Cao à C56 ; c) les groupes cycloalkylène en C5-C6 ; d) les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à C40 ; e) les groupes alkylène en C, à C2o, comportant de 1 à 5 groupes amides ; f) les groupes alkylène en C, à C2o, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à C8, hydroxyalkyle en C, à C3 et alkylamines en C, à C6 ; g) les chaînes polyorganosiloxane de formule :

R 2 R R 2 R' Si 0 Si 0 Si R 4 R 3 R 4 m dans laquelle R1, R2, R3 et R4, T et m sont tels que définis ci-dessus; et h) les chaînes polyorganosiloxanes de formule : R2 R R 2 Si O R' 3 R Si O m Les polyorganosiloxanes de la seconde famille peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la seconde formule suivante : R 1 R 8 Si O R' M2 dans laquelle : - R1 et R3, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus pour la formule précédente ; - R7 représente un groupe tel que défini ci-dessus pour R1 et R3, ou représente le groupe de formule -X-G-R9 dans laquelle X et G sont tels que définis ci-dessus pour la formule précédente et R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, en C, à C5o comportant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S et N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et / ou un ou plusieurs groupes hydroxyle, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à C4 ; - R8 représente le groupe de formule -X-G-R9 dans laquelle X, G et R9 sont tels que définis ci-dessus ; - m1 est un nombre entier allant de 1 à 998 ; et - m2 est un nombre entier allant de 2 à 500. Si R3 - Selon l'invention, le polyamide siliconé utilisé comme agent structurant, peut être un homopolymère, c'est-à-dire un polymère comportant plusieurs motifs identiques, en particulier des motifs selon les formules définies précédemment. Selon l'invention, on peut aussi utiliser un polyamide siliconé constitué par un copolymère comportant plusieurs motifs selon la première formule précédente différents, c'est-à-dire un polymère dans lequel l'un au moins des R1, R2, R3, R4, X, G, Y, m et n est différent dans l'un des motifs. Le copolymère peut être aussi formé de plusieurs motifs selon la seconde formule précédente, dans lequel l'un au moins des R1, R3, R7, R8, m1 et m2 est différent dans l'un au moins des motifs. On peut encore utiliser un copolymère comportant au moins un motif selon la première formule et au moins un motif selon la seconde formule, les motifs selon la première formule et les motifs selon la seconde formule pouvant être identiques ou différents les uns des autres.

Selon une variante de l'invention, on peut encore utiliser un polyamide siliconé de type copolymère comprenant de plus au moins un motif hydrocarboné comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, thiourée et leurs combinaisons. Ces copolymères peuvent être des copolymères blocs, des copolymères séquencés ou des copolymères greffés. Selon une variante de réalisation, les groupes capables d'établir des interactions hydrogènes sont des groupes amides de formule -C(0)NH- et -HNC(0)-. Dans ce cas, l'agent gélifiant peut être, par exemple, un polymère comprenant au moins un motif selon la troisième ou la quatrième formule suivante : R' R2 SiO R3 Si X C NH y R4 O N m n O C X ou NH X RZ Si X NH C Y C R' 0 0 n m dans lesquelles R1, R2, R3, R4, X, Y, m et n sont tels que définis précédemment. Dans les polyamides selon les troisième et quatrième formules précédemment exposées : - m est notamment dans la gamme de 1 à 700, voire de 15 à 500 et mieux encore de 15 à 45, et - n est en particulier dans la gamme de 1 à 500, notamment de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25, - X est notamment une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 30 atomes de carbone, en particulier 3 à 10 atomes de carbone, et - Y est notamment une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ou pouvant comporter des cycles et / ou des insaturations ayant de 1 à 40 atomes de carbone, en particulier de 1 à 20 atomes de carbone, et mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone, en particulier 6 atomes de carbone.

Dans les troisième et quatrième formules exposées précédemment, le groupe alkylène représentant X ou Y peut éventuellement contenir dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants : 1) 1 à 5 groupes amides, urée ou carbamate, 2) un groupe cycloalkyle en C5 ou C6, et 3) un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en C, à C3. Dans les troisième et quatrième formules exposées précédemment, les groupes alkylènes peuvent aussi être substitués par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de : - un groupe hydroxy, - un groupe cycloalkyle en C3 à C8, - un à trois groupes alkyles en C, à Cao, - un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles en cl à C3, - un groupe hydroxyalkyle en C, à C3, et - un groupe aminoalkyle en C, à C6. Dans les troisième et quatrième formules exposées précédemment, Y peut aussi représenter : où R5 représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule : R'0 (CFI,)a G (CF!)b ~01-12),

dans lesquelles a, b et c sont, indépendamment, des nombres entiers allant de 1 à 10, et R10 est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R1, R2, R3, R4. Dans les troisième et quatrième formules exposées précédemment, R1, R2, R3, R4 représentent notamment, indépendamment, un groupe alkyle en C, à C40, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe CH3, C2H5, n-C3H, ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle. Comme on l'a vu précédemment, le polymère peut également comprendre des motifs selon la troisième ou quatrième formule exposée précédemment identiques ou différents. Ainsi, le polymère peut être un polyamide siliconé contenant plusieurs motifs selon la troisième ou quatrième formule exposée précédemment de longueurs différentes, soit un polyamide répondant à la cinquième formule suivante : OU (CH) a -C(0) x-EsD-]-S x-C(o)-11-1-y 1«. [C(0) S x-C(o)-NI y I\H R R4 R' R' p dans laquelle X, Y, n, R1 à R4 ont les significations données précédemment, m1 et m2 qui sont différents, sont choisis dans la gamme allant de 1 à 1000, et p est un nombre entier allant de 2 à 300.

Dans cette formule, les motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce copolymère, les motifs peuvent être non seulement de longueurs différentes mais aussi de structures chimiques différentes, par exemple ayant des Y différents. Dans ce cas, le copolymère peut répondre à la sixième formule : R' RRR' 1 1 1 -[C(0)-x-{Si0t7Si-X-C(0)-NH Y-NH] -C(Or~iiOl-Si-X-C(0)-N~YNIT I3 R4 R' R4 dans laquelle R1 à R4, X, Y, m1, m2, n et p ont les significations données ci-dessus et Y1 est différent de Y, mais est choisi parmi les groupes définis pour Y. Comme précédemment, les différents motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné.

Selon un mode de réalisation de l'invention, le polyamide siliconé gélifiant peut être aussi constitué par un copolymère greffé. Ainsi, le polyamide à unités silicone peut être greffé et éventuellement réticulé par des chaînes silicones à groupes amides. De tels polymères peuvent être synthétisés avec des amines trifonctionnelles.

Dans ce cas, le copolymère peut comprendre au moins un motif selon la septième formule suivante : 38 R11 CO X 1 SiO Si X' CO NH T NH n NH Y NH CO P NH dans laquelle X1 et X2 qui sont identiques, ou différents, ont la signification donnée pour X dans la première formule précédente, n est tel que défini dans la première formule précédente, Y et T sont tels que définis dans la première formule précédente, R11 à R18 sont des groupes choisis dans le même groupe que les R1 à R4, m1 et m2 sont des nombres situés dans la gamme allant de 1 à 1 000, et p est un nombre entier allant de 2 à 500. Dans la septième formule précédemment exposée, en particulier : - p est dans la gamme de 1 à 25, mieux encore de 1 à 7, - R11 à R18 sont des groupes méthyle, - T répond à l'une des formules suivantes : R19 R2o C R2 R2o N R2 R2o P R2 22 R22 R R22 R20 Al R2' R 22 dans lesquelles R19 est un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes définis pour R1 à R4, et R20, R21 et R22 sont, indépendamment, des groupes alkylène, linéaires ou ramifiés, T répond en particulier de préférence à la formule : R" N R21 R 22 avec notamment R20, R21 et R22 représentant -CH2-CH2-, - m1 et m2 sont dans la gamme de 15 à 500, voire de 15 à 45, - X1 et X2 représentent -(CH2)w-, et - Y représente -CH2-. Ces polyamides à motif silicone greffé selon la septième formule exposée précédemment peuvent être copolymérisés avec des polyamides-silicones selon la seconde formule pour former des copolymères blocs, des copolymères alternés ou des copolymères aléatoires. Le pourcentage en poids de motifs siliconés greffés selon la septième formule dans le copolymère peut aller de 0,5 à 30 % en poids. Selon un mode de réalisation, les unités siloxanes peuvent être dans la chaîne principale ou squelette du polymère, mais elles peuvent également être présentes dans des chaînes greffées ou pendantes. Dans la chaîne principale, les unités siloxanes peuvent être sous forme de segments comme décrits ci-dessus. Dans les chaînes pendantes ou greffées, les unités siloxanes peuvent apparaître individuellement ou en segments. Selon un mode de réalisation de l'invention, les polyamides à base de siloxanes peuvent notamment être : - les polyamides selon la troisième formule précédemment exposée où m est de 15à50; - les mélanges de deux ou plusieurs polyamides dans lesquels au moins un polyamide a une valeur de m dans la gamme de 15 à 50 et au moins un polyamide a une valeur de m dans la gamme de 30 à 50 ; des polymères selon la cinquième formule décrite précédemment avec m1 choisi dans la gamme de 15 à 50 et m2 choisi dans la gamme de 30 à 500 avec la partie correspondant à m1 représentant 1 à 99 % en poids du poids total du polyamide et la partie correspondant à m2 représentant 1 à 99 % en poids du poids total du polyamide ; - des mélanges de polyamide selon la troisième formule décrite précédemment combinant : 1) 80 à 99 % en poids d'un polyamide où n est égal à 2 à 10, en particulier 3 à 6, et 2) 1 à 20 % d'un polyamide où n est dans la gamme de 5 à 500, en particulier de 6à 100; - des polyamides répondant à la sixième formule précédemment exposée où au moins l'un des Y et Y1 contient au moins un substituant hydroxyle. - des polyamides selon la troisième formule synthétisés avec au moins une partie d'un diacide activé (chlorure, dianhydride ou diester de diacide) au lieu du diacide

- des polyamides selon la troisième formule où X représente -(CH2)3- ou -(CH2)10 ; et - des polyamides selon la troisième formule où les polyamides sont terminés par une chaîne monofonctionnelle choisie dans le groupe constitué des amines monofonctionnelles, des acides monofonctionnels, des alcools monofonctionnels, incluant les acides gras, les alcools gras et les amines grasses, tels que par exemple l'octylamine, l'octanol, l'acide stéarique et l'alcool stéarylique. Selon un mode de réalisation de l'invention, les extrémités des chaînes du polymère peuvent être terminées par : - un groupe ester d'alkyle en C, à C5o en introduisant en cours de synthèse un monoalcool en CI en C50, - un groupe amide d'alkyle en C, à C5o en prenant comme stoppeur un monoacide si la silicone est alpha , omega -diaminée, ou une monoamine si la silicone est alpha , omega -diacide carboxylique. Selon une autre variante de réalisation de l'invention, on peut utiliser un copolymère de polyamide silicone et de polyamide hydrocarboné, soit un copolymère comportant des motifs selon la troisième ou la quatrième formule et des motifs polyamide hydrocarboné. Dans ce cas, les motifs polyamide-silicone peuvent être disposés aux extrémités du polyamide hydrocarboné. Des agents gélifiants à base de polyamide contenant des silicones peuvent être produits par amidation silylique de polyamides à base de dimère d'acide gras. Cette approche implique la réaction de sites acides libres existant sur un polyamide comme sites terminaux, avec des oligosiloxanes-monoamines et / ou des oligosiloxanes-diamines (réaction d'amidation), ou alternativement avec des oligosiloxanes alcools ou des oligosiloxanes diols (réaction d'estérification). La réaction d'estérification nécessite la présence de catalyseurs acides, comme il est connu dans la technique. Il est souhaitable que le polyamide ayant des sites acides libres, utilisés pour la réaction d'amidation ou d'estérification, ait un nombre relativement élevé de terminaisons acides (par exemple des polyamides ayant des indices d'acide élevés, par exemple de 15 à 20). Pour I'amidation des sites acides libres des polyamides hydrocarbonés, des siloxanes diamines avec 1 à 300, plus particulièrement 2 à 50, et mieux encore 2, 6, 9, 5, 12, 13, 5, 23 ou 31 groupes siloxanes, peuvent être utilisés pour la réaction avec des polyamides hydrocarbonés à base de dimères d'acide gras. On préfère des siloxanes diamines ayant 13,5 groupes siloxanes et les meilleurs résultats sont obtenus avec la siloxane-diamine ayant 13,5 groupes siloxane et des polyamides contenant des indices élevés de groupes terminaux acides carboxyliques. Les réactions peuvent être effectuées dans le xylène pour extraire l'eau produite de la solution par distillation azéotropique, ou à des températures plus élevées (autour de 180 à 200 °C) sans solvant. Typiquement, l'efficacité de I'amidation et les taux de réaction diminuent lorsque le siloxane diamine est plus long, c'est-à-dire lorsque le nombre de groupes siloxanes est plus élevé. Des sites amines libres peuvent être bloqués après la réaction d'amidation initiale des diaminosiloxanes en les faisant réagir avec soit un siloxane acide, soit un acide organique tel que l'acide benzoïque. Pour l'estérification des sites acides libres sur les polyamides, ceci peut être réalisé dans le xylène bouillant avec environ 1 % en poids, par rapport au poids total des réactifs, d'acide paratoluènesulfonique comme catalyseur. Ces réactions effectuées sur les groupes acides carboxyliques terminaux du polyamide conduisent à l'incorporation de motifs silicone seulement aux extrémités de la chaîne de polymère.

A titre d'exemple on citera le DC2- 8178 Gellant et le DC2-8179 Gellant de Dow Corning. 4) Les mono- ou polyalkylesters de saccharide ou polysaccharide Parmi les mono ou polyalkylesters de saccharide ou de polysaccharide convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut mentionner les alkyles ou polyalkylesters de dextrine ou d'inuline. Il peut s'agir notamment d'un mono-ou poly-ester de dextrine et d'au moins un acide gras et notamment répondant à la formule suivante : CH2ORI 0 OR2 0 OR3 n dans laquelle : - n est un entier allant de 3 à 200, notamment allant de 20 à 150, et en particulier allant de 25 à 50, - les radicaux R1, R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupement acyle (R-CO-) dans lequel le radical R est un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, possédant de 7 à 29, en particulier de 7 à 21, notamment de 11 à 19, plus particulièrement de 13 à 17, voire 15, atomes de carbone, sous réserve qu'au moins un desdits radicaux R1, R2 ou R3 est différent de l'hydrogène. En particulier, R1, R2 et R3 peuvent représenter l'hydrogène ou un groupement acyle (R-CO-) dans lequel R est un radical hydrocarboné tel que défini précédemment, sous réserve qu'au moins deux desdits radicaux R1, R2 ou R3 sont identiques et différents de l'hydrogène.

L'ensemble des radicaux R1, R2 et R3 peut figurer un groupement acyle (R-CO) identique ou différent, et notamment identique. En particulier, n précédemment exposé varie avantageusement de 25 à 50, notamment est égal à 38 dans la formule générale de l'ester de saccharide utilisable dans la présente invention.

Notamment lorsque les radicaux R1, R2 et / ou R3, identiques ou différents figurent un groupement acyle (R-CO), ceux-ci peuvent être choisis parmi les radicaux caprylique, caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachique, béhénique, isobutyrique, isovalérique, éthyl-2 butyrique, éthylméthylacétique, isoheptanoïque, éthyl-2 hexanoïque, isononanoïque, isodécanoïque, isotridécanoïque, isomyristique, isopalmitique, isostéarique, isoaracique, isohexanoïque, décénoïque, dodécenoïque, tetradécénoïque, myristoléïque, hexadécénoïque, palmitoléïque, oléïque, élaidique, asclépinique, gondoléïque, eicosènoïque, sorbique, linoléïque, linolénique, punicique, stéaridonique, arachidonique, stéarolique, et leurs mélanges. De préférence, on utilise à titre d'ester de dextrine et d'acide(s) gras au moins un palmitate de dextrine. Celui-ci peut être utilisé seul ou en mélange avec d'autres esters.

Avantageusement, l'ester de dextrine et d'acide gras a un degré de substitution inférieur ou égal à 2,5 sur la base d'une unité glucose, notamment variant de 1,5 à 2,5, de préférence de 2 à 2,5. Le poids moléculaire moyen en poids de l'ester de dextrine peut être en particulier de 10 000 à 150 000, notamment de 12 000 à 100 000 et voire de 15 000 à 80 000.

Des esters de dextrine, en particulier des palmitates de dextrine, sont disponibles commercialement sous la dénomination RHEOPEARL TL ou RHEOPEARL KL de la société Chiba Flour. 5) les dérivés amides d'aminoacides N-acylés Les amides d'aminoacides N-acylés utilisables sont par exemple les diamides de l'association d'un acide N-acylamine avec des amines comprenant de 1 à 22 atomes de carbone tels que ceux décrits dans le document FR 2 281 162. Ce sont par exemple les dérivés amides d'acide alcoyle glutamique tels que le dibutylamide d'acide laurylglutamique, commercialisé par la société Ajinomoto sous le nom « Gelling agent GP-1 » ou encore le dibutylamide d'acide 2- éthylhexanoyl glutamique commercialisé par la société Ajinomoto sous la dénomination de « Gelling agent GA-01 ». 6) Les copolymères comprenant une séquence alkylène ou styrène Les copolymères peuvent avoir une structure en peigne ou bloc de type di-bloc, tri-bloc, multi-bloc et / ou radial ou étoilé et comporter au moins deux segments incompatibles du point de vue thermodynamique. L'agent structurant peut comprendre, par exemple, un bloc segment styrène comme décrit dans les demandes EP 0 497 144, WO 98/42298, US 6 225 690, US 6 174 968, US 6 225 390, un segment éthylène / butylène, un segment éthylène / propylène comme décrit dans les demandes US 6 225 690, US 6 174 968, US 6 225 390, un segment butadiène, un segment isoprène, un segment polyvinyl comme par exemple poly(meth)acrylate d'alkyle,ou polyvinyl alcool ou polyacétate de vinyl, un segment siliconé comme décrit dans les demandes US 5 468 477 et US 5 725 882 ou une combinaison de ces segments.

Un copolymère di-bloc est habituellement défini comme étant de type A-B dans lequel un segment dur (A) est suivi par un segment souple (B). Un copolymère tri-bloc est habituellement défini comme étant de type A-BA ou comme un rapport d'un segment dur, d'un segment souple et d'un segment dur.

Un copolymère multi-bloc ou radial ou étoilé peut comporter n'importe quel type de combinaison de segments durs et de segments souples, sous réserve que les caractéristiques des segments durs et des segments souples soient conservées. A titre d'exemple de segments durs de copolymère bloc, il peut être fait mention du styrène, et à titre d'exemple de segments souples de copolymère bloc, il peut être fait mention de l'éthylène, du propylène, du butylène, et d'une combinaison de ceux-ci. Les copolymères tri-bloc, et notamment ceux de type polystyrène / polyisoprène ou polystyrène / polybutadiène, convenant à la mise en oeuvre de l'invention peuvent être ceux commercialisés sous la référence LUVITOL HSB par la société BASF. Il peut également être fait mention des copolymères tri-bloc de type polystyrène / copoly(éthylène-propylène) ou polystyrène / copoly(éthylène -butylène), tels que ceux commercialisés sous la référence KRATON par la société SHELL CHEMICAL CO, ou sous la référence GELLED PERMETHYL 99 A par la société PENRECO. De tels copolymères tri-blocs sont particulièrement préférés selon l'invention. A titre d'exemple, encore, de copolymères bloc susceptibles de convenir à la mise en oeuvre de la présente invention, il peut également être fait mention des copolymères blocs commercialisés sous la référence VERSAGEL par la société PENRECO, ceux commercialisés sous la référence KRATON par la société SHELL et ceux commercialisés sous la référence GEL BASE par la société BROOKS INDUSTRIES. Parmi les polymères épaississants pour phase grasse les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable sont préférés.

Les polymères épaississants pour phase aqueuse ou phase grasse peuvent être utilisés seuls ou en mélanges en toutes proportions. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les polymères épaississants sont choisis parmi les polymères épaississants de phase aqueuse.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les polymères épaississants présents dans la composition conforme à l'invention sont issus des sucres. Dans une variante de l'invention, le ou les polymères épaississants sont choisis parmi les gommes de xanthane. Le ou les polymères épaississants anioniques ou non ioniques sont présents dans la composition selon l'invention dans une teneur allant de 0,1 à 10 % en poids, et de préférence de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le rapport pondéral dérivés d'acide sulfinique de formule (1) et / ou leurs sels cosmétiquement acceptables / polymères épaississants anioniques ou non ioniques varie de 0,2 à 20, et de préférence de 2 à 15. La composition de décapage conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions de décapage, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non- ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères conditionneurs non-ioniques, anioniques, amphotères, zwittérioniques, cationiques ou leurs mélanges, de préférence des polymères substantifs cationiques ou amphotères, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des agents dispersants, des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des huiles minérales ou végétales, des cires, des vitamines. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés additionnels de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de décapage utile à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition selon l'invention comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycol comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylène glycol, l'hexylène glycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent alors être présents dans des proportions de préférence comprises entre 0,5 et 20 %, et plus particulièrement entre 2 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition de décapage.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention est aqueuse, c'est-à-dire qu'elle comprend de l'eau et en une proportion variant de préférence de 10 à 90 % en poids, préférentiellement de 20 à 90 % en poids, mieux de 40 à 75 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Le pH de la composition de décapage conforme à l'invention, si elle est aqueuse, varie généralement de 2 à 11, de préférence de 2 à 7, mieux de 2 à 5. Il est ajusté à l'aide d'agents acidifiants ou alcalinisants, qui sont en général présents dans la composition dans des proportions de préférence comprises entre 0,01 et 30 % en poids du poids total de la composition de décapage.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, et les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les silicates alcalins, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines, le 2-méthyl-2-amino-1-propanol ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (X) suivante : Ra R b N W - N i \ R~ Rd (X) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C,-C4 ; Ra, Rb, Rd et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.

La composition de décapage utile à l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de solutions, d'émulsions, de crèmes, de gels, éventuellement pressurisés sous forme de mousses, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser un décapage de la couleur artificielle des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux. La composition de l'invention peut résulter du mélange d'au moins deux compositions. En particulier, les compositions destinées à la décoloration des cheveux à l'aide d'agents réducteurs de l'invention peuvent se présenter sous forme de compositions prêtes à l'emploi constituées de produits anhydres (poudres) ou de crèmes ou de gels contenant le ou les agents réducteurs que l'on mélange au moment de l'emploi avec une composition aqueuse contenant un agent de pH. La composition selon l'invention est destinée à être appliquée telle quelle sur les fibres kératiniques, c'est à dire qu'elle peut être stockée telle quelle avant utilisation ou résulter du mélange extemporané de deux ou plusieurs compositions. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition conforme à l'invention est issue du mélange d'une composition aqueuse ou anhydre (A) comprenant le ou les dérivés d'acide sulfinique de formule (1) telle que définie ci-dessus et d'une composition aqueuse (B), le ou les polymères épaississants anioniques ou non ioniques pouvant être dans l'une des compositions (A) et (B) ou dans les deux. Dans le cadre de la présente invention, une composition est anhydre lorsqu'elle présente une teneur en eau inférieure à 1 % en poids, et de préférence inférieure à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans le sens de la présente invention, une composition aqueuse comprend plus de 5 % en poids d'eau, de préférence au moins 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse au moins 20 % en poids d'eau.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition (A) est anhydre. Lorsque la composition (A) est anhydre, elle peut de plus comprendre au moins une phase liquide inerte organique.

Par phase inerte, on entend une phase qui ne conduit pas à une destruction rapide des composés de formule (1), soit plus de 30 % de perte en 24 heures. Par phase liquide, on entend au sens de la présente invention toute phase capable d'écoulement à température ambiante, généralement entre 15 °C et 40 °C, et à pression atmosphérique, sous l'action de son propre poids. A titre d'exemple de phase liquide inerte, on peut citer les polydécènes de formule C,onHu2on>+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, les esters d'alcools gras ou d'acides gras, les esters ou di-esters de sucres d'acides gras en C12-C24, les éthers cycliques ou les esters cycliques, les huiles de silicone, les huiles minérales ou les huiles végétales, ou leurs mélanges. Les composés de formule C,on Hu2on>+2] avec n variant de 3 à 9 répondent à l'appellation "polydécène" du Dictionnaire CTFA 7ème édition 1997 de la Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, USA, ainsi qu'à la même appellation I.N.C.I. aux USA et en Europe. Ce sont des produits d'hydrogénation des po1y-1-décènes. Parmi ces composés, on préfère selon l'invention ceux pour lesquels dans la formule, n varie de 3 à 7. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Silkflo® 366 NF Polydecene par la société Amoco Chemical, ceux vendus sous la dénomination Nexbase® 2002 FG, 2004 FG, 2006 FG et 2008 FG par la société Fortum. En ce qui concerne les esters d'alcools gras ou d'acides gras, on peut citer à titre d'exemple : - les esters de monoalcools inférieurs saturés linéaires ou ramifiés en C3- C6, avec des acides gras monofonctionnels en C12-C24, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et choisis notamment parmi les oléates, Iaurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, Iinoléates, Iinolénates, caprates, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les oléo-palmitates, oléo-stéarates, palmito-stéarates. Parmi ces esters, on préfère plus particulièrement utiliser le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle et le stéarate d'octyl dodécyle. - les esters de monoalcools linéaires ou ramifiés en C3-C8, avec des acides gras bifonctionnels en C8-C24, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comme par exemple le di-ester isopropylique de l'acide sébacique, appelé aussi sébaçate de di-isopropyle, - les esters de monoalcools linéaires ou ramifiés en C3-C8, avec des acides gras bifonctionnels en C2-C8, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comme par exemple l'adipate de di-octyle et le maléate de di-caprylyle, - l'ester d'un acide trifonctionnnel comme le citrate de tri-éthyle. En ce qui concerne les esters et di-esters de sucres d'acides gras en C12-C24, on entend par "sucre" des composés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres utilisables selon l'invention, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fuctose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras utilisables selon l'invention peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits ci-avant et d'acides gras en C12-C24, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Les esters peuvent être choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple choisis parmi les oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitates, oléo-stéarates, palmito-stéarates. Plus particulièrement, on préfère utiliser les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléates, stéarates, béhénates, oléopalmitates, linoléates, linolénates, oléostéarates, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination GlucateO DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.

On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination TegosoftO PSE. En ce qui concerne les ethers cycliques et esters cycliques, conviennent notamment la y-butyrolactone, le diméthyl isosorbide, ou le diisopropyl isosorbide. Les huiles de silicone peuvent aussi être employées comme phase liquide organique inerte. Plus particulièrement, les huiles de silicone convenables sont des fluides de silicones liquides et non volatiles de viscosité inférieure ou égale à 10 000 mPa.s à 25 °C, la viscosité des silicones étant mesurée selon la norme ASTM 445 Appendice C. Les huiles de silicone sont définies plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) - Academic Press.

Parmi les huiles de silicone utilisables selon l'invention, on peut citer notamment les huiles de silicones vendues sous les dénominations DC-200 fluid - 5 mPa.s, DC-200 fluid - 20 mPa.s, DC-200 fluid - 350 mPa.s, DC-200 fluid - 1000 mPa.s, DC-200 fluid - 10 000 mPa.s par la société Dow Corning.

Les huiles minérales peuvent aussi être utilisées comme phase liquide inerte organique, comme par exemple l'huile de paraffine. Les huiles végétales peuvent aussi convenir, et notamment l'huile d'avocat, l'huile d'olive ou la cire liquide de jojoba.

De préférence, la phase liquide inerte organique est choisie dans le groupe formé par les polydécènes de formule C,onHu2on>+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, les esters d'alcools gras ou d'acides gras, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la teneur en phase liquide inerte organique dans la composition anhydre (A) varie de 5 à 60 % en poids, de préférence de 10 à 50 % en poids par rapport au poids de la pâte anhydre, et encore plus préférentiellement de 15 à 45 %. La composition anhydre (A) utile dans le cadre de l'invention peut se présenter sous forme de poudre ou de pâte. Avantageusement, la composition de l'invention se présente sous forme de pâte. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères épaississants anioniques ou non ioniques sont présents dans la composition comprenant le ou les dérivés d'acide sulfinique de formule (1) telle que définie ci-dessus.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le rapport de mélange entre la composition (A) et la composition (B) varie de 0,1 à 10, préférentiellement entre de 0,2 à 4, mieux de 0,2 à 1. En particulier, le rapport de mélange entre la composition (A) et la composition (B) et le pH de la ou des compositions aqueuses sont ajustés de manière à ce que le pH du mélange entre les compositions (A) et (B) varie de préférence de 2 à 5. La présente invention a également pour objet un procédé de décapage de la couleur artificielle des fibres kératiniques dans lequel on applique sur lesdites fibres kératiniques une composition telle que définie ci-dessus pendant un temps de pose suffisant pour décaper la couleur artificielle des fibres kératiniques. La température d'application de la composition de décapage est généralement comprise entre 20 et 250 °C, de préférence entre 20 et 80 °C.

Le temps de pose suffisant pour décaper la couleur artificielle des fibres kératiniques est généralement compris entre 1 minute et 120 minutes, de préférence entre 5 minutes et 60 minutes. Les conditions d'application, telles que la température d'application et le temps de pose, le pH de la composition de décapage et la quantité de dérivés d'acide sulfinique de formule (1) telle que définie ci-dessus dépendent de la quantité et de la nature des colorants artificiels à éliminer, ainsi que du degré de décoloration souhaité. La présente invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments destiné à la teinture puis au décapage de la couleur artificielle des fibres kératiniques comportant un premier compartiment renfermant une composition comprenant au moins un précurseur de colorant d'oxydation et / ou au moins un colorant direct et un deuxième compartiment renfermant une composition de décapage telle que définie ci-dessus et éventuellement un troisième compartiment renfermant une composition oxydante. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition de teinture des fibres kératiniques est une composition de teinture d'oxydation qui comprend au moins une base d'oxydation et / ou au moins un coupleur. Les bases d'oxydation sont choisies parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en coloration d'oxydation. A titre d'exemples, ces bases d'oxydation sont choisies parmi les para-phénylènediamines, les bases doubles, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloroparaphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6-diméthylparaphénylènediamine, la 2,6-diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,5-diméthylparaphénylènediamine, la N,N-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diéthylparaphénylènediamine, la N,N-dipropyl-paraphénylènediamine, la 4-amino- N,N-diéthyl-3-méthyl-aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl- aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino 2-chloro-aniline, la 2-[3-hydroxyéthyl- paraphénylènediamine, la 2-fluoro-paraphénylènediamine, la 2-isopropyl- paraphénylènediamine, la N-([3-hydroxypropyl)-paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl- paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl,[3-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la N-([3,y-dihydroxypropyl)-paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)- paraphénylènediamine, la N-phényl-paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy-paraphénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxyparaphénylènediamine, la N-([3-méthoxyéthyl)-paraphénylènediamine, 2-méthyl-1-N-[3-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases doubles, on peut citer le N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthyl-phénol, le 4-amino-3-fluoro-phénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthyl-phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthylphénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-aminométhyl-phénol, le 4-amino-2-([3-hydroxyéthyl-aminométhyl)-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer le 2-amino-phénol, le 2-amino-1-hydroxy-5-méthyl-benzène, le 2-amino-1-hydroxy-6-méthyl-benzène, le 5-acétamido-2-amino-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer les dérivés pyridiniques, et plus particulièrement les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino-pyridine, la 244-méthoxyphényl)amino-3-amino-pyridine, la 2,3-diamino-6-méthoxy-pyridine, la 2-([3-méthoxyéthyl)amino-3-amino-6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino-pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut également citer les dérivés pyrimidiniques, et plus particulièrement les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-10659 ou demandes de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol; le 2-(7-amino- pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol; le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol; la 5,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5- a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7- diamine; la 2, 5, N7, N7-tetraméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 3- amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine; et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut aussi citer les dérivés pyrazoliques, tels que les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988. On peut citer par exemple le 4,5-diamino-1-méthylpyrazole, le 3,4-diamino-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl-3-phényl-pyrazole, le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino- pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-([3-hydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-([3-hydroxyéthyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl- 3-(4'-méthoxyphényl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-hydroxyméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino- 3-hydroxyméthyl-1-isopropyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropyl- pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl-pyrazole, le 3,4,5-triamino-pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino-pyrazole, le 3,5-diamino- 1-méthyl-4-méthylamino-pyrazole, le 3,5-diamino-4-([3-hydroxyéthyl)amino- 1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(8-méthoxyéthyl)-pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Les coupleurs sont choisis parmi les coupleurs classiquement utilisés en coloration d'oxydation. A titre d'exemples, ces coupleurs sont choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les coupleurs, on peut notamment citer le 2,4-diamino-1-([3-hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-([3-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1,3-dihydroxy- benzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthyl-benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy-benzène, le 2-amino 4-([3-hydroxyéthylamino)-1-méthoxy-benzène, le 1,3-diaminobenzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy)-propane, le sésamol, le 1-amino-2-méthoxy-4,5-méthylènedioxy benzène, l'a-naphtol, le 1-acétoxy-2-méthylnaphtalène, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, la 2-amino 3-hydroxypyridine, le 3,6-diméthyl-pyrazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazole et leurs sels d'addition avec un acide. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telle que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La ou les bases d'oxydation sont généralement présentes dans la composition de teinture d'oxydation en quantité comprise entre 0,0005 et 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 8 % en poids environ.

Le ou les coupleurs sont généralement présents dans la composition de teinture d'oxydation en quantité comprise entre 0,0001 et 15 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,001 et 10% en poids environ.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition de teinture des fibres kératiniques est une composition de coloration directe qui comprend un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques, les colorants directs quinoniques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques, les colorants directs naturels. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Parmi les colorants directs benzéniques, on peut citer le 1,4-diamino- 2-nitrobenzène, le 1-amino-2-nitro-4-([3-hydroxyéthylamino)-benzène, le 1-amino-2-nitro-4-bis([3-hydroxyéthyl)-aminobenzène, le 1,4-bis([3-hydroxyéthylamino)-2- nitro-benzène, le 1-[3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-([3-hydroxyéthylamino)- benzène, le 1-[3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-amino-benzène, le 1-[3- hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)([3-hydroxyéthyl)-aminobenzène, le 1-amino-3- méthyl-4-[3-hydroxyéthylamino-6-nitro-benzène, le 1-amino-2-nitro-4-[3-hydroxyéthylamino-5-chloro-benzène, le 1,2-diamino-4-nitro-benzène, le 1-amino-2-[3-hydroxyéthylamino-5-nitro-benzène, le 1,2-bis-([3-hydroxyéthylamino)- 4-nitro-benzène, le 1-amino-2-[tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino]-5-nitro- benzène, le 1-hydroxy-2-amino-5-nitro-benzène, le 1-hydroxy-2-amino-4-nitro- benzène, le 1-hydroxy-3-nitro-4-amino-benzène, le 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitro-benzène, le 1-[3-hydroxyéthyloxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitro-benzène, le 1-méthoxy-2-[3-hydroxyéthylamino-5-nitro-benzène, le 1-[3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, le 1-[3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, le 1-[3-hydroxyéthylamino-4-[3,y-dihydroxypropyloxy-2-nitro-benzène, le 1-[3,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitro-benzène, le 1-[3-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitro-benzène, le 1-[3-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitro-benzène, le 1-[3-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitro-benzène, le 1-hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitro-benzène, le 1-hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitro-benzène, le 1-hydroxy-6-[bis-([3-hydroxyéthyl)-amino]-3-nitro-benzène, le 1-[3-hydroxyéthylamino-2-nitro-benzène, le 1-hydroxy-4-[3-hydroxyéthylamino-3-nitro-benzène.

Parmi les colorants directs azoïques, on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP 0 714 954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Parmi ces composés, on peut tout particulièrement citer le chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1 H-Imidazolium, le chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1H-Imidazolium, le méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-([3- hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, ainsi que les composés suivants : la 1-N- méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone, la 1- aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone, la 1- aminopropylaminoanthraquinone, la 5-8-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone, la 2-aminoéthylaminoanthraquinone, la 1,4-bis-(8,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : Basic Blue 17, Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques, on peut citer les composés suivants : Basic Green 1, Acid blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26, Acid Blue 7. Parmi les colorants indoaminiques, on peut citer les composés suivants : la 2-[i-hydroxyéthlyamino-5-[bis-([i-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone, la 2-8-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4- benzoquinone, la 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine, la 3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine, la 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine.

Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs sont généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 20% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 0,005 et 10% en poids environ. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition de teinture est une composition qui comprend au moins une base d'oxydation, éventuellement au moins un coupleur, et au moins un colorant direct. De préférence, le procédé de décapage des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, de l'invention s'applique sur des fibres teintes avec des colorants d'oxydation. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES

1) Etape de coloration Des mèches de cheveux naturels à 90 % blancs permanentées ou non de 1 g sont colorées avec Majirouge Mix plus Absolu nuance rouge (L'Oréa1 Professionnel) ou avec Movida 45 (Garnier)

Composition tinctoriale Majirouge Mix plus Absolu nuance rouge : p-phénylènediamine : 0,25 g % résorcinol : 0,009 g % p-aminophénol : 0,25 g % 4-amino 2-hydroxybenzène : 0,26 g % 2-méthyl 5-hydroxyéthylaminophénol : 0,82 g % Composition tinctoriale Movida 45 : p-toluènediamine : 1,9 g % résorcinol : 0,7 g % 2-(8-hydroxyéthyloxy) p-phénylènediamine dichlorhydrate : 0,06 g % m-aminophénol : 0,08 g % 2-méthyl résorcinol : 1,1 g % 10 g de chacune des compositions tinctoriales sont mélangés avec 15 g (pour Majirouge Mix plus Absolu nuance rouge) ou 20 g (pour Movida 45) d'une composition oxydante à 20 volumes de peroxyde d'hydrogène.

Les mélanges obtenus sont appliqués sur les mèches de cheveux à raison de 5 g de mélange pour 1 g de cheveux à 27 °C pendant 35 minutes pour Majirouge Mix plus Absolu et 15 minutes pour Movida 45. Les mèches sont ensuite lavées avec un shampooing standard, rincées puis séchées.

II) Etape de décapage Les compositions suivantes sont préparées. 1) Composition (A) : pâte anhydre Bruggolite FF7 (BRUGGEMANN CHEMICAL) Composition Al %MAeng Composition A2 %MAeng Sel disodique de l'acide hydroxysulfinoacétate 16 16 Sel disodique de l'acide hydroxysulfoacétate 27,5 27,5 Sodium sulfite 1,5 1,5 charges 5 5 Stéarate de calcium 15 15 Gomme de Xanthane 4 4 (Keltrol CG-BT de CP KELCO) Polydécène hydrogéné 35 35 Silice pyrogénée à caractère hydrophile 1,5 - (Aerosil 300) Cire d'abeille - 1,5 2) Composition aqueuse (B) : solution acide de pH égal à 2 Composition B1 Composition B2 %MAeng %MAeng Mélange alcool cétylstéarylique / alcool cétylstéarylique oxyéthyléné 30 OE (Sinnowax 3 3 AO de Cognis) Monoéthanolamide d'acide alkyl (C13/C15 70/30 1 - 50 % linéaire) éther carboxylique (2 OE) (Amidet A15 de KAO) Amide d'acide de colza oxyéthyléné (4 OE) - 1 (Amidet N de KAO) Glycérol 0,7 0,7 Acide diéthylène triamine pentacétique, sel 0,15 0,15 pentasodique en solution aqueuse à 40 (Yo Acide benzoique 0,20 0,20 Acide tartrique 20 20 Phosphate trisodique, 12 H2O 2,5 2,5 Parfum 1 1 Eau Qsp 100 Qsp 100 Chacune des compositions (Al) ou (A2) est mélangée avec une des compositions (B1) ou (B2) au moment de l'emploi à raison de 1 partie en poids de pâte anhydre pour 3 parties en poids de solution aqueuse pour obtenir 4 compositions dont le pH est de 2,7.

Les compositions ainsi obtenues sont appliquées sur les mèches de cheveux préalablement colorées selon le mode opératoire décrit ci-dessus pendant 40 minutes, sur plaque chauffante à 27 °C. Le rapport de bain est de 10 g de composition pour 1 g de cheveux. A l'issue du 5 temps de pause, les mèches sont lavées, rincées puis séchées. Avec les quatre mélanges, on obtient un très bon décapage sur les deux types de fibres (cheveux blancs naturels ou permanentés).

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Composition pour le décapage des fibres kératiniques teintes avec des colorants d'oxydation et / ou des colorants directs comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un dérivé d'acide sulfinique de formule (1) suivante et leurs sels cosmétiquement acceptables : O R2 C-R3 (1) RIO-S R4 dans laquelle : R1 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un ion NH3 +, un ion de métal monovalent ou un équivalent ionique de métal bivalent des groupes la, Ila, Ilb, IVa et Vlllb du système périodique des éléments ; R2 est choisi parmi un radical OH, un radical NR5R6 dans lequel R5 et R6, identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6 ; R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcényle ou cycloalkyle ou aryle, non substitué ou substitué par 1 à 3 substituants, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux OH, alkyle en C1-C6, 0-alkyle en C1-C6, halogène ou CF3 ; R4 est choisi parmi un radical COOR1, S03R1, CORS, CONR5R6 ou COOR6, 20 dans lesquels R1, R5, et R6 ont les significations précédentes, et R4 désigne également un atome d'hydrogène, lorsque R3 désigne un radical aryle, et en particulier, un radical aryle substitué comme décrit précédemment ; et au moins un épaississant choisi parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques. 25
2. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle, dans la formule (1), R1 est choisi parmi un ion NH3+, un ion de métal alcalin, un équivalent ionique de métal alcalino-terreux ou de zinc.
3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 dans laquelle, dans la formule (1), R2 est un radical OH ou un radical NH2.
4. 4. Composition selon la revendication 3 dans laquelle, dans la formule (1), R2 est un radical OH.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle, dans la formule (1), R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle non substitué ou substitué par un ou deux radicaux OH ou un ou deux radicaux alkyle en C1-C6 ou 0-alkyle en C1-C6.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle, dans la formule (1), R4 est un radical COOR1 ou COOR5, dans lesquels R1 et R5 ont les significations de la revendication 1.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle le dérivé sulfinique de formule (1) est le composé de formule (11) suivante O OH NaO-S C-H (II) COONa
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle le ou les polymères épaississants anioniques ou non ioniques sont choisis parmi les polymères à motifs sucre associatifs ou non.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 qui est aqueuse et qui présente un pH variant de 2 à 7, mieux de 2 à 5.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 issue du mélange d'une composition aqueuse ou anhydre (A) comprenant le ou les dérivés d'acide sulfinique de formule (1) et d'une composition aqueuse (B), le ou les polymères épaississants pouvant être dans l'une des composition (A) et (B) ou dans les deux.
11. 11. Composition selon la revendication 10 dans laquelle la composition (A) est anhydre.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 et 11 dans laquelle le ou les polymères épaississants anioniques ou non ioniques sont compris dans la composition (A).
13. 13. Procédé de décapage des fibres kératiniques teintes avec des colorants d'oxydation et / ou des colorants directs dans lequel on applique sur les fibres kératiniques une composition telle que définie à l'une quelconque desrevendications 1 à 12 pendant un temps de pose suffisant pour décaper la couleur artificielle des fibres kératiniques.
14. 14. Utilisation pour le décapage des fibres kératiniques teintes avec des colorants d'oxydation et / ou des colorants directs d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12.
15. 15. Dispositif à plusieurs compartiments destiné à la teinture puis au décapage de la couleur artificielle des fibres kératiniques comportant un premier compartiment renfermant une composition comprenant au moins un précurseur de colorant d'oxydation et / ou au moins un colorant direct, un deuxième compartiment renfermant une composition de décapage telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12 et éventuellement un troisième compartiment renfermant une composition oxydante.