WO2015186816A1 - 染毛剤組成物 - Google Patents

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WO2015186816A1
WO2015186816A1 PCT/JP2015/066280 JP2015066280W WO2015186816A1 WO 2015186816 A1 WO2015186816 A1 WO 2015186816A1 JP 2015066280 W JP2015066280 W JP 2015066280W WO 2015186816 A1 WO2015186816 A1 WO 2015186816A1
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昌良 野尻
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花王株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a hair dye composition and a hair dyeing method using the same.
  • Hair dye compositions can be classified according to the presence or absence of a decolorization effect on the dye or melanin used.
  • a representative example of a hair dye composition is a two-part oxidation type comprising a first agent containing an alkaline agent, an oxidation dye, and optionally a direct dye such as a nitro dye, and a second agent containing an oxidation agent.
  • Examples include hair dye compositions and one-part non-oxidative hair dye compositions containing a pH adjuster (acid or alkali) and at least one kind of direct dyes such as acid dyes, basic dyes, and nitro dyes. .
  • a direct dye that can be used in these hair dye compositions there is known a dissociable azo dye that contains a dissociable proton in the molecule and is colored when the proton is dissociated (for example, Patent Document 1).
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-342139
  • the present invention contains the following components (A) and (B), the mass ratio (B) / (A) of component (B) to component (A) in the total composition is 1 or more and 100 or less, and is used
  • the present invention provides a hair dye composition having an hourly pH (25 ° C.) of 7.5 to 12.
  • the present invention provides a hair dyeing method in which the above hair dye composition is applied to hair and left for 1 to 60 minutes, and then washed away.
  • the end point is difficult to determine in the rinsing operation for washing the agent on the hair performed at the end of the hair dyeing operation, regardless of the above-mentioned dosage form. For this reason, if the hair is dried without rinsing, the direct dye tends to fall off the hair.For example, the direct dye remaining on the hair surface may fall off due to sweating at the time of exercise or sleeping, and the cloths such as hats and pillows may be soiled. May end up. This becomes more prominent when the dyeability is improved.
  • the azo dye containing dissociable protons (dissociable azo dyes) proposed in Patent Document 1 dissociates protons in an alkaline environment and exhibits a vivid color and at the same time causes interaction with the hair.
  • dissociable azo dyes can provide a more vivid color tone than other direct dyes
  • agents containing dissociable azo dyes may be dyed with dissociable azo dyes if rinsing is not completed more reliably. There has been a problem that the color transfer from the cut hair to the cloth or the like tends to be remarkable.
  • the dissociable azo dye has low solubility in the hair dye composition, so that it tends to cause reprecipitation of the dye during production and storage, and easily causes uneven dyeing due to non-uniformity of the dye during use. There was also.
  • the present invention relates to a hair dye composition that has high hair dyeing properties, suppresses color transfer to fabrics, etc., and further improves the solubility of azo dyes in the hair dye composition.
  • a specific azo dye may have a desired high hair dyeing property or color transfer to fabrics. It was found that there was a difference in solubility as well as inhibition. Furthermore, a hair dye composition containing 2-amino-2-methylpropanol as an alkaline agent in a specific ratio with respect to the azo dye has a high hair dyeing property, and has a high solubility of the azo dye during production. The present inventors have found that color transfer to fabrics and the like can be suppressed after bristles and completed the present invention.
  • the hair dye composition of the present invention comprises, as component (A), one or more azo dyes selected from the group consisting of the following (A-1), (A-2) and (A-3) Containing.
  • the pKa of the azo dyes (A-1), (A-2), and (A-3) are 6.0, 6.0, and 7.5, respectively. Therefore, in the hair dye composition of the present invention having a pH (25 ° C.) of 7.5 to 12, almost 80% or more of these azo dyes exist in an anionic state in which protons are dissociated. When protons are dissociated, (A-1) is red, (A-2) is blue, and (A-3) is yellow.
  • the total content of the azo dye in the whole composition is preferably from the viewpoint of high hair dyeing property, color transfer to fabrics and the like being suppressed, and further improving solubility in the hair dye composition.
  • the hair dye composition of the present invention may be used in combination with a dye other than the azo dyes (A-1), (A-2) and (A-3).
  • the total content of the azo dyes (A-1), (A-2) and (A-3) is 1% by mass or more in the total dyes from the viewpoint of not affecting the dyeability of the component (A). It is preferably 100% by mass or less, more preferably 5% by mass to 100% by mass, further 10% by mass to 100% by mass, and further preferably 20% by mass to 100% by mass.
  • the azo dye may be contained in any of the first agent, the second agent, and the third agent when the hair dye composition is a two-part or three-part type, from the viewpoint of the stability of the formulation. It is preferable to contain in 1st agent or 3rd agent, and it is more preferable to make it contain in 1st agent.
  • the first agent can contain an oxidation dye in addition to the azo dye.
  • an oxidation dye suitable for the hair dye composition of the present invention known precursors and couplers that are usually used in hair dyes can be used.
  • Examples of the precursor include paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine, 2-chloroparaphenylenediamine, paraaminophenol, paramethylaminophenol, orthoaminophenol, 2,4-diaminophenol, and N-phenylparaphenylenediamine. These salts are mentioned.
  • couplers include metaphenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, metaaminophenol, 2-methyl-5-aminophenol, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) phenol, resorcin, 1- Examples thereof include naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, hydroquinone and their salts.
  • the precursor and coupler may be used alone or in combination of two or more.
  • the total content in the total composition is preferably a content that does not affect the dyeability of the azo dye, preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 5 mass% or less, More preferably, 3 mass%, More preferably, it is 2 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or less, More preferably, it is 0.5 mass% or less.
  • the hair dye composition of the present invention may further contain a direct dye other than the azo dyes (A-1), (A-2), and (A-3).
  • a direct dye other than the azo dyes (A-1), (A-2), and (A-3) is the first one. It is preferable to make it contain in an agent.
  • this direct dye known acid dyes, basic dyes, disperse dyes and the like that can be used in hair dyes can be used.
  • Examples of acid dyes include blue No. 1, purple No. 401, black No. 401, orange No. 205, red No. 227, red No. 106, yellow No. 203, and acidic orange 3.
  • Examples of the basic dye include basic blue 99, basic brown 16, basic brown 17, basic red 76, basic yellow 57, and the like.
  • Examples of direct dyes other than acid dyes and basic dyes include 2-nitro-p-phenylenediamine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 3-nitro-p-hydroxyethylaminophenol, and 4-nitro.
  • Direct dyes other than these azo dyes (A-1), (A-2), and (A-3) can be used alone or in combination of two or more, and the content in the total composition is , Preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, More preferably, it is 0.5 mass% or less.
  • composition of the present invention contains 2-amino-2-methylpropanol which is an alkaline agent as component (B).
  • the total content of component (B) in the total composition increases hair dyeing properties, suppresses color transfer to fabrics, and further improves the solubility of component (A) in the hair dye composition. From the viewpoint, it is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 9% by mass. % Or less, more preferably 8% by mass or less, further preferably 6% by mass or less, and further preferably 4% by mass or less.
  • Component (B) may be contained in either the first agent or the third agent when the hair dye composition is a two-component or three-component type, but from the viewpoint of blending stability, It is preferable to make it contain.
  • the mass ratio (B) / (A) of the component (B) to the component (A) in the total composition enhances the hair dyeing property, suppresses the color transfer to the cloth, and further to the hair dye composition.
  • the pH (25 ° C.) during use of the hair dye composition of the present invention is preferably 8 or more, more preferably 8.5 or more, still more preferably 9 or more in the case of a one-component hair dye, and preferably 11.5 or less, more preferably 11 or less, still more preferably 10.5 or less.
  • the first agent preferably has a pH (25 ° C.) of 8 to 12
  • the second agent preferably has a pH (25 ° C.). 2-5.
  • the pH (25 ° C.) of the mixture of the first agent to the third agent is preferably 8 or more, more preferably 8.5 or more, still more preferably 9 or more, from the viewpoint of hair dyeing effect and skin irritation. Is 11.5 or less, more preferably 11 or less, and still more preferably 10.5 or less.
  • the pH of the hair dye composition is a value measured at room temperature (25 ° C.) using a pH meter F-22 manufactured by Horiba, Ltd.
  • the hair dye composition of the present invention may further contain an alkaline agent other than component (B) 2-amino-2-methylpropanol.
  • an alkaline agent other than component (B) 2-amino-2-methylpropanol.
  • the alkaline agent is contained in the first agent.
  • alkali agents include ammonia and salts thereof, sodium hydroxide, potassium hydroxide, monoethanolamine, isopropanolamine, alkanolamines such as 2-aminobutanol and salts thereof, and alkanediamines such as 1,3-propanediamine.
  • carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, guanidine carbonate, and the like.
  • alkali agents at least one selected from the group consisting of ammonia and its salt, and monoethanolamine and its salt is preferable.
  • Alkaline agents other than component (B) may be used in combination of two or more, and the content in the whole composition is 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of sufficient hair dyeing effect, Furthermore, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, further 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more, and 20% by mass or less from the viewpoint of reducing hair damage and scalp irritation, It is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, further 4% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less.
  • the hair dye composition of the present invention can contain a surfactant.
  • Surfactants include cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and anionic surfactants. Among these, anionic surfactants and nonionic surfactants are preferable from the viewpoint of the stability of the formulation.
  • Anionic surfactants include alkyl benzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, Examples thereof include ⁇ -sulfo fatty acid salts, N-acyl amino acid salts, phosphoric acid mono- or diesters, and sulfosuccinic acid esters.
  • alkyl ether sulfate include polyoxyethylene alkyl ether sulfate.
  • alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, saturated fatty acid salts, and alkyl ether carboxylates are preferred.
  • Counter ions of the anionic group of these anionic surfactants include alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion; alkaline earth metal ions such as calcium ion and magnesium ion; ammonium ion; alkanol group having 2 or 3 carbon atoms And alkanolamine salts having 1 to 3 (for example, monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt, triisopropanolamine salt, etc.).
  • cationic surfactant monoalkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride and monoalkyltrimethylammonium bromide are preferable from the viewpoint of imparting an excellent feel to the hair after dyeing, and stearyltrimethylammonium chloride is particularly preferable.
  • stearyltrimethylammonium chloride is particularly preferable.
  • lauryltrimethylammonium chloride lauryltrimethylammonium chloride
  • Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, higher fatty acid sucrose ester, polyglycerin fatty acid ester, higher fatty acid mono- or diethanolamide, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid Examples thereof include esters, polyoxyethylene sorbite fatty acid esters, alkyl saccharides, alkylamine oxides, and alkylamidoamine oxides. Of these, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and alkyl saccharide are preferred, and polyoxyethylene alkyl (12-14) ether and alkyl polyglucoside are more preferred.
  • amphoteric surfactants include imidazoline, carbobetaine, amide betaine, sulfobetaine, hydroxysulfobetaine, amide sulfobetaine, and the like, and betaine surfactants such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine and fatty acid amidopropyl betaine are more preferable. Fatty acid amidopropyl betaine is more preferred.
  • the surfactant may be contained in any of the first agent, the second agent, and the third agent when the hair dye composition is a two-part or three-part type.
  • surfactants can be used either alone or in combination of two or more, and the content in the whole composition is preferably 0.01% by mass from the viewpoint of good feel and emulsification performance.
  • it is 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, More preferably, it is 10 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less, More preferably, it is 3 mass% or less, More preferably, it is 1.5 mass% or less.
  • the hair dye composition of the present invention may contain a cationic polymer.
  • cationic polymers include dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymers, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymers, and dimethyldiallylammonium chloride / copolymers such as dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide / acrylic acid copolymers.
  • the polymer containing diallyl quaternary ammonium salt as a structural unit is a polymer having a skeleton represented by the following general formula (1) or (2).
  • R 1 and R 2 may be the same or different, and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group (such as a phenyl group), a hydroxyalkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group, an alkoxy group.
  • R 3 and R 4 may be the same or different, each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, and X ⁇ represents an anion (chloride ion, Bromide ion, iodide ion, sulfate anion, sulfonate anion, methyl sulfate anion, phosphate anion, nitrate anion, etc.).
  • X ⁇ represents an anion (chloride ion, Bromide ion, iodide ion, sulfate anion, sulfonate anion, methyl sulfate anion, phosphate anion, nitrate anion, etc.).
  • the polymer containing a diallyl quaternary ammonium salt as a structural unit is preferably a structural unit represented by the general formula (4) or (5) in one molecule from the viewpoint of improving hair gloss, texture and fingering. Is preferably 85 to 100 mol%, more preferably 90 to 100 mol%, still more preferably 95 to 100 mol%.
  • a homopolymer of diallyl quaternary ammonium salt or a copolymer of diallyl quaternary ammonium salt and acrylic acid is preferable.
  • specific examples of homopolymers of diallyl quaternary ammonium salts include Marquat 100 (Lubrizol Advanced Materials, Inc., charge density 6.2 meq / g, weight average molecular weight 150,000).
  • copolymers with acids include Marquat 295 (Lubrizol Advanced Materials, Inc., charge density 6.0 meq / g, weight average molecular weight 190,000), Marquat 280 (Lubrizol Advanced Materials, Inc., charge density 5.0 meq / g, weight average molecular weight 450,000).
  • polymer of diallyl quaternary ammonium salt and acrylic acid for example, those represented by the following general formula (3) or (4) are preferable.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and X ⁇ represent the same meaning as described above.
  • x and y each represents an integer of 1 to 100.
  • z represents an integer of 150 to 8,000.
  • the ratio of x and y (x: y) is preferably 80:20, more preferably 90:10, and still more preferably 95: 5.
  • the weight average molecular weight of the cationic polymer is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more, and still more preferably 100,000 from the viewpoint of adsorbing to the hair and making it difficult to fall off during washing and rinsing and stabilizing the foam. From the viewpoint of good foam ejection properties, it is preferably 3,000,000 or less, more preferably 1,000,000 or less, and still more preferably 200,000 or less.
  • the weight average molecular weight can be measured under the following conditions, for example, by gel permeation chromatography (GPC).
  • Reference material Polyethylene glycol
  • the charge density of the cationic polymer is preferably 5.0 meq / g or more, more preferably 5.5 meq / g or more, still more preferably 6.1 meq / g or more, from the viewpoint of improving hair gloss, texture and fingering. From the viewpoint of the stability of the agent, it is preferably 6.5 meq / g or less.
  • the charge density in the cationic polymer refers to the number of moles of cationic groups per gram of polymer ⁇ 1000 (meq / g).
  • the content of the cationic polymer in the mixed solution is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 5% from the viewpoint of sustaining the effect. It is not more than mass%, more preferably not more than 3 mass%, still more preferably not more than 1 mass%, still more preferably not more than 0.8 mass%.
  • the cationic polymer may be contained in any of the first agent, the second agent, and the third agent when the hair dye composition is a two-part or three-part type.
  • the hair dye composition of the present invention includes, as pH adjusters, inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid, organic acids such as citric acid, glycolic acid, malic acid and lactic acid, hydrochlorides such as monoethanolamine hydrochloride, and phosphoric acid Phosphate salts such as monopotassium dihydrogen and disodium monohydrogen phosphate can be used.
  • inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid
  • organic acids such as citric acid, glycolic acid, malic acid and lactic acid
  • hydrochlorides such as monoethanolamine hydrochloride
  • phosphoric acid Phosphate salts such as monopotassium dihydrogen and disodium monohydrogen phosphate can be used.
  • pH adjusting agents may be contained in any one of the first agent, the second agent, and the third agent in the two-component or three-component hair dye.
  • the content in the total composition is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and still more preferably 0.2% by mass from the viewpoint of sufficient dyeing effect and reduction of hair damage and scalp irritation.
  • % Or more preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less.
  • the second agent can contain hydrogen peroxide.
  • the content of hydrogen peroxide in the entire composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more from the viewpoint of sufficient hair dyeing effect. From the viewpoint of reduction, the content is preferably 12% by mass or less, more preferably 9% by mass or less, further 6% by mass or less, and still more preferably 4% by mass or less.
  • the hair dye composition of the present invention preferably contains a higher alcohol having 12 or more carbon atoms from the viewpoint of improving touch and stability.
  • the higher alcohol may be contained in any one of the first agent, the second agent, and the third agent when the hair dye composition of the present invention is a two-part or three-part type.
  • the higher alcohol those having 12 or more carbon atoms, more preferably 16 or more, and 30 or less carbon atoms, and further 22 or less are preferable.
  • Two or more higher alcohols may be used in combination, and the content in the total composition is 3% by mass or more, and further 4% by mass or more from the viewpoint of the viscosity and stability of the hair dye composition. Moreover, 11 mass% or less, Furthermore, 9 mass% or less is preferable.
  • the hair dye composition of the present invention may contain an organic solvent.
  • organic solvents include lower alkanols such as ethanol, 1-propanol, and 2-propanol; aromatic alcohols such as benzyl alcohol, 2-benzyloxyethanol, and phenoxyethanol; propylene glycol, 1,3-butanediol, diethylene glycol, glycerin, and the like.
  • Ether alcohols such as ethoxyethanol, ethoxydiglycol and methoxyethanol
  • N-alkylpyrrolidones such as N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone
  • alkylene carbonates such as propylene carbonate
  • lactones such as ⁇ -valerolactone and ⁇ -caprolactone Is mentioned.
  • organic solvents can be used alone or in combination of two or more, and the content in the total composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1%. It is at least 30% by mass, preferably at most 30% by mass, more preferably at most 20% by mass, even more preferably at most 10% by mass, still more preferably at most 5% by mass.
  • the hair dye composition of the present invention may contain a water-soluble polymer for the purpose of preventing sagging during use and preventing staining on the scalp.
  • the water-soluble polymer does not include the cationic polymer.
  • water-soluble polymers examples include gum arabic, carrageenan, caraya gum, gum tragacanth, carob gum, quince seed (malmello), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose (CMC), hydroxyethylcellulose , Hydroxypropyl cellulose, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl methyl ether (PVM), polyvinyl pyrrolidone (PVP), sodium polyacrylate, locust bean gum, guar gum, tamarint gum, dialkyldimethylammonium sulfate cellulose, xanthan gum, modified xanthan gum, welan gum, Labor gum, gellan gum, carboxyvinyl polymer, acrylic acid / metac Le ester copolymers, partially crosslinked products by 1,9 decadiene methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, polyethylene glycol, magnesium aluminum si
  • water-soluble polymers can be used alone or in combination of two or more, and the content in the whole composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, Preferably it is 10 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less.
  • the hair dye composition of the present invention can contain a conditioning component suitable for application to hair.
  • the conditioning component is a polymer or oil that can be dissolved or dispersed in the hair dye composition, and adheres to the hair when the hair dye composition is washed away or diluted with water or shampoo.
  • Suitable conditioning components for use in the hair dye composition of the present invention include silicone (eg, silicone oil, cationic silicone, silicone gum, silicone resin), organic conditioning oil (eg, hydrocarbon oil, polyolefin, fatty acid ester). ), Aliphatic amides, polyalkylene glycols and the like.
  • conditioning components can be used alone or in combination of two or more, and the content in the total composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0.5%. It is at least 20% by mass, preferably at most 20% by mass, more preferably at most 15% by mass, still more preferably at most 5% by mass.
  • water is used as a medium.
  • the content of water in the hair dye composition is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, further 30% by mass or more, further 40% by mass or more, and further preferably 50% by mass or more. It is preferably not more than mass%, more preferably not more than 90 mass%, and further preferably not more than 85 mass%.
  • optional components examples include pearling, antiseptic, metal sequestering, stabilization, antioxidant, ultraviolet absorption, moisture retention, product coloring, fragrance, etc.
  • optional components examples include animal and vegetable oils and fats, higher fatty acids, protein hydrolysates, protein derivatives, amino acids, plant extracts, vitamins, pigments, and fragrances.
  • the hair dye composition of the present invention can be used as various one-part, two-part, or three-part hair dyes.
  • the one-pack hair dye composition comprises a single agent containing components (A) and (B).
  • the two-component hair dye composition preferably comprises a first agent containing component (A) and an alkaline agent, and a second agent containing hydrogen peroxide.
  • the three-component hair dye composition comprises a first agent containing an alkaline agent, a second agent containing hydrogen peroxide, and a third agent containing component (A), or component (A) And a first agent containing an alkali agent, a second agent containing hydrogen peroxide, and a third agent containing other components.
  • a powdery oxidizer made of a granulated material such as persulfate (ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, etc.) may be used to improve decolorization power.
  • the “total composition” refers to the entire composition at the time of use of the hair dyeing treatment.
  • two-component hair dye after mixing the first agent and the second agent
  • it means a mixture after mixing the first agent, the second agent and the third agent.
  • the hair dye composition of the present invention can be used in the form of, for example, liquid, emulsion, cream, gel, paste, mousse, etc., and can also be in the form of an aerosol. It is desirable to adjust the viscosity of the entire composition in these cases so that it does not easily drip when applied to the hair.
  • the viscosity (25 ° C.) of this whole composition was rotated at 10 rpm for 1 minute using a rotor TC by a B-type rotational viscometer with a helical stand (model; digital viscometer TVB-10, Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the subsequent measured value is preferably 2,000 to 200,000 mPa ⁇ s, more preferably 4,000 to 150,000 mPa ⁇ s, still more preferably 6,000 to 100,000 mPa ⁇ s, and further preferably 8,000 to 80,000 mPa ⁇ s.
  • the measurement shall be made after 3 minutes have elapsed since the mixing of each agent.
  • the hair dye composition of the present invention can also be used as a foam by being discharged from a non-aerosol-type former container when applied to the hair, or by shaking in a cup and foaming.
  • the viscosity of the entire composition before foaming is also preferably adjusted so that it does not easily drip when applied to the hair as a foam.
  • the viscosity (25 ° C.) of this entire composition was rotated for 1 minute at 30 rpm using a rotor No. 1 with a B-type rotational viscometer (model; Digital Viscometer TV-10, Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the measured value (however, when the viscosity exceeds 160 mPa ⁇ s, the measured value after rotating at 12 rpm for 1 minute) is preferably 1 to 800 mPa ⁇ s, more preferably 1 to 600 mPa ⁇ s, still more preferably 1 to 500 mPa ⁇ s, more preferably 1 to 300 mPa ⁇ s.
  • the measurement shall be made after 3 minutes have elapsed since the mixing of each agent.
  • the hair dye composition of the present invention in the case of a two-part or three-part type, the first agent to the third agent are mixed immediately before use. Is applied to the hair, allowed to stand for a predetermined time, rinsed with water, and dried.
  • the application temperature to hair is preferably 15 to 45 ° C.
  • the application time is preferably 1 to 60 minutes, more preferably 5 to 45 minutes, and further preferably 10 to 30 minutes.
  • a hair dye composition having a pH (25 ° C.) of 7.5 to 12.
  • the content of the component (A) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.03% by mass or more, further preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.08% by mass or more, more preferably in the total composition. 0.1% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2.5% by mass or less, still more preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably. Is 0.5 mass% or less, The hair dye composition as described in ⁇ 1>.
  • the content of component (B) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and further preferably 0.3% by mass or more, based on the total composition.
  • ⁇ 1> or ⁇ 2> preferably 10% by mass or less, more preferably 9% by mass or less, further preferably 8% by mass or less, further preferably 6% by mass or less, and further preferably 4% by mass or less.
  • the hair dye composition as described.
  • the mass ratio (B) / (A) of the component (B) to the component (A) in the total composition is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, and preferably
  • the surfactant according to ⁇ 5> wherein the surfactant is preferably at least one selected from the group consisting of an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant. Hair dye composition.
  • the surfactant content in the total composition is preferably 0.01% by mass, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.2% by mass or more, and further preferably 0.3% by mass or more. Is 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, further preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, still more preferably 1.5% by mass.
  • the anionic surfactant is one or more selected from the group consisting of alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, saturated fatty acid salts, and alkyl ether carboxylates, ⁇ 6> or ⁇ 7 > Hair dye composition as described in>.
  • the weight average molecular weight of the cationic polymer is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more, further preferably 100,000 or more, preferably 3,000,000 or less, more preferably 1,000,000 or less, and further preferably 200,000 or less.
  • the content of the cationic polymer is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, based on the total composition.
  • the hair dye composition according to any one of ⁇ 9> to ⁇ 11>, preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and still more preferably 0.8% by mass or less.
  • the hair dye composition according to ⁇ 13>, wherein the higher alcohol preferably has 16 or more carbon atoms, preferably 30 or less carbon atoms, more preferably 22 or less carbon atoms.
  • the content of the higher alcohol is preferably 3% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, and preferably 11% by mass or less, more preferably 9% by mass or less, ⁇ 13> or The hair dye composition as described in ⁇ 14>.
  • the pH (25 ° C.) at the time of use is preferably 8 or more, more preferably 8.5 or more, still more preferably 9 or more, preferably 11.5 or less, more preferably 11 or less, still more preferably
  • ⁇ 17> A hair coloring method in which the hair dye composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 16> is applied to hair, left standing for 1 to 60 minutes, and then washed away.
  • a hair dye composition (one-component hair dye) comprising the compositions shown in Tables 3 and 4 was prepared by the following method. About the obtained hair dye composition, dyeing
  • [Method for preparing hair dye composition] (Except for Examples 6 and 8) Add azo dye (A-1) as component (A) and 2-amino-2-methylpropanol or ammonia as component (B) to water and stir for a certain time. A hair dye composition was obtained. (Example 6) After adding azo dye (A-1) as component (A) and 2-amino-2-methylpropanol as component (B) to water, the pH is adjusted to 10.2 with hydrochloric acid and kept constant. The hair dye composition was obtained by stirring for a period of time.
  • Example 8 Azo dye (A-1) as component (A), 2-amino-2-methylpropanol and polyquaternium-22 as component (B) are added to water, and dyeing is performed by stirring for a certain period of time. A hair composition was obtained.
  • the color of the resulting hair bundle immediately after dyeing is measured with a CIE color system (L * , a * , b * ) using a color difference meter (manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd., color difference meter CR-400),
  • the difference from the color before dyeing was determined by the following formula and was defined as dyeability ⁇ E * .
  • L * 0 , a * 0 and b * 0 represent the values of L * , a * and b * of the hair bundle before dyeing, respectively
  • L * 1 , a * 1 and b * 1 are The values of L * , a * and b * immediately after staining are shown, respectively.
  • the dye solubility of the hair dye composition was evaluated by visual observation according to the following criteria after the hair dye composition was prepared. 3: The dye dissolves easily and there is no precipitate 2: The precipitate does not exist, but it takes time for the dye to dissolve 1: The precipitate exists
  • the 1st agent of the hair dye composition (two-component hair dye) which consists of a composition shown in Table 5 was prepared with the following method. Moreover, the 2nd agent was prepared by the conventional method. Using the hair dye composition in which the first agent and the second agent shown in Table 5 were mixed at 1: 1 (mass ratio), the dyeing property, the rinse water color and the dye solubility were the same as described above. Evaluation was performed. The evaluation results are also shown in Table 5.

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Abstract

　次の成分(A)及び(B)を含有し、全組成中における成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が１以上100以下であり、使用時のpH（25℃）が7.5～12である染毛剤組成物。　(A)：下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される１種又は２種以上のアゾ染料 (B)：2-アミノ-2-メチルプロパノール

Description

染毛剤組成物
　本発明は、染毛剤組成物及びそれを用いた染毛方法に関する。
　染毛剤組成物は、使用される染料又はメラニンに対する脱色作用の有無によって分類することができる。染毛剤組成物の代表例としては、アルカリ剤、酸化染料、及び任意的にニトロ染料等の直接染料を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とから成る二剤式の酸化型染毛剤組成物や、pH調整剤（酸又はアルカリ）と酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料等の直接染料の少なくとも一種とを含む一剤式の非酸化型染毛剤組成物が挙げられる。
　これら染毛剤組成物に使用できる直接染料として、分子内に解離性のプロトンを含み、このプロトンが解離することで呈色する解離性アゾ染料が知られている（例えば、特許文献１）。
　　　　（特許文献１）特開2003-342139号公報
　本発明は、次の成分(A)及び(B)を含有し、全組成中における成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が１以上100以下であり、使用時のpH（25℃）が7.5～12である染毛剤組成物を提供するものである。
　(A)：下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される１種又は２種以上のアゾ染料
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　(B)：2-アミノ-2-メチルプロパノール
　更に、本発明は、上記の染毛剤組成物を毛髪に適用し、１～60分間放置した後、洗い流す染毛方法を提供するものである。
発明の詳細な説明
　直接染料を含有する染毛剤は、上記の剤型の如何に拘わらず、染毛操作の最後に行う、毛髪上の剤を洗い流す濯ぎ作業において、終点がわかりにくい。そのため濯ぎが完了しないままに乾燥させると、直接染料が髪から落ちやすくなり、例えば運動時や就寝時の発汗によって毛髪表面に残留した直接染料が脱落して帽子、枕等の布類を汚してしまうことがある。これは染色性を向上させた場合により顕著となる。
　特許文献１で提案されている解離性プロトンを含むアゾ染料（解離性アゾ染料）は、アルカリ性環境下でプロトンを解離し、鮮やかな色を呈すると同時に毛髪との相互作用が生じるため、染毛剤組成物としての利用に好適なアゾ染料である。しかし、解離性アゾ染料は他の直接染料に比べてより鮮やかな色調を提供しうるがゆえに、解離性アゾ染料を含有する剤では、濯ぎをいっそう確実に完了しないと、解離性アゾ染料で染色された毛髪から布類等への色移りが顕著になりやすいという問題があった。また、解離性アゾ染料は、染毛剤組成物への溶解性が低いため、製造時や保存時に該染料の再沈殿を起こしやすく、使用時に染料の不均一性による染めむらを生じやすいという問題もあった。
　従って、本発明は、染毛性が高く、かつ、布類等への色移りが抑えられ、更に染毛剤組成物へのアゾ染料の溶解性を向上させた染毛剤組成物に関する。
　本発明者らは、上記課題を解決するためにアルカリ剤に注目して検討したところ、アルカリ剤の種類によって、特定のアゾ染料が所期の高い染毛性や布類等への色移りの抑制だけでなく、溶解性に差異があることを見出した。そして更に、アルカリ剤として2-アミノ-2-メチルプロパノールをアゾ染料に対して特定比で含有する染毛剤組成物は、染毛性が高く、製造時にはアゾ染料の溶解性が高く、また染毛後には布類等への色移りが抑えられることを見出し、本発明を完成した。
〔成分(A)：アゾ染料〕
　本発明の染毛剤組成物は、成分(A)として、下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される１種又は２種以上のアゾ染料を含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　なお、アゾ染料(A-1)、(A-2)及び(A-3)のpKaは、それぞれ6.0、6.0及び7.5である。よって、pH（25℃）が7.5～12である本発明の染毛剤組成物中では、これらアゾ染料のほぼ８割以上は、プロトンを解離したアニオン性の状態で存在する。プロトンが解離したとき、(A-1)は赤色、(A-2)は青色、(A-3)は黄色を呈する。
　全組成中における上記アゾ染料の総含有量は、染毛性が高く、かつ、布類等への色移りが抑えられ、更に染毛剤組成物への溶解性を向上させる観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.03質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.08質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは2.5質量％以下、更に好ましくは1.5質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下である。なお、本発明の染毛剤組成物には、アゾ染料(A-1)、(A-2)及び(A-3)以外の染料を併用することもできる。ただし、成分(A)による染色性に影響を与えない観点より、アゾ染料(A-1)、(A-2)及び(A-3)の総含有量が、全染料中の１質量％以上100質量％以下、更には５質量％以上100質量％以下、更には10質量％以上100質量％以下、更には20質量％以上100質量％以下であることが好ましい。
　上記アゾ染料は、染毛剤組成物が二剤式又は三剤式の場合、第１剤、第２剤、第３剤のいずれに含有させてもよいが、処方配合の安定性の観点から、第１剤又は第３剤中に含有させることが好ましく、第１剤中に含有させることがより好ましい。
〔酸化染料〕
　本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式である場合、第１剤中には前記アゾ染料に加え、酸化染料を含有させることもできる。本発明の染毛剤組成物に好適な酸化染料としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカップラーを用いることができる。
　プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、オルトアミノフェノール、2,4-ジアミノフェノール、N-フェニルパラフェニレンジアミンとこれらの塩等が挙げられる。
　また、カップラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-（2-ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、レゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、ヒロドキノンとこれらの塩等が挙げられる。
　プレカーサーとカップラーは、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。その全組成物中の総含有量は、上記アゾ染料の染色性に影響を与えない程度の含有量であることが好ましく、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、また好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％、更に好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下である。
〔成分(A)以外の直接染料〕
　本発明の染毛剤組成物には、上記アゾ染料(A-1)、(A-2)、及び(A-3)以外の直接染料を更に含有させることができる。本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式である場合には、アゾ染料(A-1)、(A-2)、及び(A-3)以外の直接染料は、第１剤中に含有させることが好ましい。この直接染料としては、染毛剤に利用可能である公知の酸性染料、塩基性染料、分散染料等を用いることができる。
　酸性染料としては、例えば青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙３等が挙げられる。塩基性染料としては、例えば塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性黄57等が挙げられる。
　酸性染料及び塩基性染料以外の直接染料としては、例えば2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、N,N-ビス（2-ヒドロキシエチル）-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、分散紫１、分散青１、分散黒９、HC青２、HC橙１、HC赤１、HC赤３、HC黄２、HC黄４、HC黄５等が挙げられる。
　これらアゾ染料(A-1)、(A-2)、及び(A-3)以外の直接染料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その全組成物中の含有量は、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上であり、また好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下である。
〔成分(B)：2-アミノ-2-メチルプロパノール〕
　本発明の染毛剤組成物は、成分(B)として、アルカリ剤である2-アミノ-2-メチルプロパノールを含有する。
　全組成中における成分(B)の総含有量は、染毛性を高め、かつ、布類等への色移りを抑え、更に染毛剤組成物への成分(A)の溶解性を向上させる観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは９質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である。
　成分(B)は、染毛剤組成物が二剤式又は三剤式の場合、第１剤、第３剤のいずれに含有させてもよいが、配合安定性の観点から、第１剤中に含有させることが好ましい。
　全組成中における成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)は、染毛性を高め、かつ、布類等への色移りを抑え、更に染毛剤組成物への成分(A)の溶解性を向上させる観点から、１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上であり、また、100以下、好ましくは90以下、より好ましくは80以下、更に好ましくは60以下、更に好ましくは50以下である。
〔pH〕
　本発明の染毛剤組成物の使用時のpH（25℃）は、一剤式染毛料の場合、好ましくは８以上、より好ましくは8.5以上、更に好ましくは９以上であり、また、好ましくは11.5以下、より好ましくは更には11以下、更に好ましくは10.5以下である。
　また、本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式である場合、第１剤のpH（25℃）は好ましくは８～12、第２剤のpH（25℃）は好ましくは２～５である。第１剤～第３剤の混合物のpH（25℃）は、染毛効果と皮膚刺激性の点から、好ましくは８以上、より好ましくは8.5以上、更に好ましくは９以上であり、また、好ましくは11.5以下、より好ましくは11以下、更に好ましくは10.5以下である。
　なお、本明細書において、染毛剤組成物のpHは、株式会社堀場製作所製pHメーターF-22を用いて室温（25℃）で測定した値である。
〔成分(B)以外のアルカリ剤〕
　本発明の染毛剤組成物には、成分(B)の2-アミノ-2-メチルプロパノール以外のアルカリ剤を更に含有させることができる。本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式である場合は、アルカリ剤は第１剤に含有させる。このようなアルカリ剤としては、アンモニア及びその塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩、1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤のうち、アンモニア及びその塩、並びにモノエタノールアミン及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
　成分(B)以外のアルカリ剤は、２種以上を併用してもよく、全組成物中の含有量は、十分な染毛効果の点から、0.01質量％以上、更には0.05質量％以上、更には0.1質量％以上、更には0.2質量％以上、更には0.5質量％以上、更には１質量％以上が好ましく、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、20質量％以下、更には10質量％以下、更には５質量％以下、更には４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下が好ましい。
〔界面活性剤〕
　本発明の染毛剤組成物には、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びアニオン界面活性剤が挙げられる。これらの中でも、処方配合の安定性の観点から、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が好ましい。
　アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、Ｎ-アシルアミノ酸塩、リン酸モノ又はジエステル、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が挙げられる。これらのうち、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、飽和脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩が好ましい。これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１～３個有するアルカノールアミン塩（例えばモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等）が挙げられる。
　カチオン界面活性剤としては、染毛後の毛髪に対して優れた感触を付与させる観点から、塩化モノアルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、臭化モノアルキルトリメチルアンモニウムが好ましく、なかでも塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（ラウリルトリモニウムクロリド）がより好ましく、２種以上を混合することも好ましい。
　非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルサッカライドが好ましく、ポリオキシエチレンアルキル(12～14)エーテル、アルキルポリグルコシドがより好ましい。
　両性界面活性剤としては、イミダゾリン、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン、アミドスルホベタイン等が挙げられ、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが更に好ましい。
　界面活性剤は、染毛剤組成物が二剤式又は三剤式の場合、第１剤、第２剤、第３剤のいずれに含有させてもよい。
　これら界面活性剤は、いずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、全組成物中の含有量は、良好な感触、乳化性能の観点から、好ましくは0.01質量％、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは1.5質量％以下である。
〔カチオン性ポリマー〕
　本発明の染毛剤組成物には、カチオン性ポリマーを含有させることができる。カチオン性ポリマーとしては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体等のジメチルジアリルアンモニウム塩系共重合体が挙げられる。それらの中でも、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体を含有させることが好ましい。
　ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体は、次の一般式(1)又は(2)で表される骨格を有する重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１～18のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ3及びＲ4は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ-は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等）を示す。〕
　ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体は、毛髪のツヤ、まとまり及び指通りを向上させる観点から、一般式(4)又は(5)で表される構成単位を、一分子中に好ましくは85～100モル％、より好ましくは90～100モル％、更に好ましくは95～100モル％含有することが好ましい。
　ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体としては、ジアリル４級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル４級アンモニウム塩とアクリル酸とのコポリマーが好ましい。ジアリル４級アンモニウム塩のホモポリマーの具体例としては、マーコート100（Lubrizol Advanced Materials, Inc.社製、電荷密度6.2meq/g、重量平均分子量150,000）等が挙げられ、ジアリル４級アンモニウム塩とアクリル酸とのコポリマーの具体例としては、マーコート295（Lubrizol Advanced Materials, Inc.社製、電荷密度6.0meq/g、重量平均分子量190,000）、マーコート280（Lubrizol Advanced Materials, Inc.社製、電荷密度5.0meq/g、重量平均分子量450,000）が挙げられる。
　ジアリル４級アンモニウム塩とアクリル酸との重合物としては、例えば次の一般式(3)又は(4)で表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
〔各式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＸ-は前記と同じ意味を示す。ｘ及びｙはそれぞれ１～100の整数を示す。ｚは150～8,000の整数を示す。〕
　ｘとｙの割合（ｘ：ｙ）は、好ましくは80：20であり、より好ましくは90：10であり、更に好ましくは95：5である。
　カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、毛髪へ吸着して、洗髪時・すすぎ時に脱落しにくいものとすると共に泡を安定化する観点から、好ましくは10,000以上、より好ましくは50,000以上、更に好ましくは100,000以上であり、また泡の良好な吐出性の観点から、好ましくは3,000,000以下、より好ましくは1,000,000以下、更に好ましくは200,000以下である。
　ここで、重量平均分子量は、例えばゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（GPC）により、以下の条件にて測定することができる。
　移動層：50mM LiBr, １％CH3COOH／エタノール：水＝３：７
　カラム：TSK gel α-M（２本直列）
　標準物質：ポリエチレングリコール
　カチオン性ポリマーの電荷密度は、毛髪のツヤ、まとまり及び指通りを向上させる観点から、好ましくは5.0meq/g以上、より好ましくは5.5meq/g以上、更に好ましくは6.1meq/g以上であり、剤の安定性の観点から、好ましくは6.5meq/g以下である。ここで、カチオン性ポリマーにおける電荷密度とは、ポリマー１ｇ当たりのカチオン性基モル数×1000（meq/g）をいう。
　混合液中のカチオン性ポリマーの含有量は、効果の持続性の観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは0.8質量％以下である。カチオン性ポリマーは、染毛剤組成物が二剤式又は三剤式の場合、第１剤、第２剤、第３剤のいずれに含有させてもよい。
〔pH調整剤〕
　本発明の染毛剤組成物は、pH調整剤として、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、リンゴ酸、乳酸等の有機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等を使用することができる。
　これらpH調整剤は、二剤式又は三剤式染毛剤にあっては、第１剤、第２剤、第３剤のいずれに含有させてもよい。またその全組成物中の含有量は、十分な染色効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.2質量％以上であり、また好ましくは15質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
〔過酸化水素〕
　本発明の染毛剤組成物が二剤式染毛剤又は三剤式染毛剤である場合、第２剤に過酸化水素を含有させることができる。全組成物中の過酸化水素の含有量は、十分な染毛効果の点から、0.1質量％以上、更には0.5質量％以上、更には１質量％以上が好ましく、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、12質量％以下、更には９質量％以下、更には６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下が好ましい。
〔高級アルコール〕
　本発明の染毛剤組成物には、感触改善、安定性の観点から、炭素数12以上の高級アルコールを含有させることが好ましい。高級アルコールは、本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式である場合には、第１剤、第２剤、第３剤のいずれの剤に含有させてもよい。
　高級アルコールとしては、炭素数12以上、更には16以上、また、炭素数30以下、更には22以下のものが好ましく、具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール、オレイルアルコール等が挙げられる。
　高級アルコールは、２種以上を併用してもよく、またその全組成物中の含有量は、染毛剤組成物の粘度及び安定性の観点より、３質量％以上、更には４質量％以上が好ましく、また、11質量％以下、更には９質量％以下が好ましい。
〔有機溶剤〕
　本発明の染毛剤組成物は、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤としては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール等の低級アルカノール；ベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール等の芳香族アルコール；プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール；エトキシエタノール、エトキシジグリコール、メトキシエタノール等のエーテルアルコール；N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン等のN-アルキルピロリドン；炭酸プロピレン等の炭酸アルキレン；γ-バレロラクトン、γ-カプロラクトン等のラクトンが挙げられる。
　これら有機溶剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができ、またその全組成物中の含有量は、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また好ましくは30質量％以下、より好ましくは20質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
〔水溶性高分子〕
　本発明の染毛剤組成物には、使用時のたれ落ち防止、頭皮などへの汚着防止の目的で、水溶性高分子を含有させることができる。なお、本明細書において、水溶性高分子には前記カチオン性ポリマーを含まないものとする。水溶性高分子としては、例えばアラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（CMC）、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール（PVA）、ポリビニルメチルエーテル（PVM）、ポリビニルピロリドン（PVP）、ポリアクリル酸ナトリウム、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、変性キサンタンガム、ウェランガム、ラボールガム、ジェランガム、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸／メタクリル酸エステル共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体の1,9-デカジエンによる部分架橋物、ポリエチレングリコール、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト等が挙げられる。これらのうち、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、変性キサンタンガムが好ましい。
　これらの水溶性高分子は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、全組成中における含有量は、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
〔コンディショニング成分〕
　本発明の染毛剤組成物は、毛髪への適用に好適なコンディショニング成分を含むことができる。コンディショニング成分は、染毛剤組成物に溶解又は分散可能なポリマー又はオイル類であり、染毛剤組成物を洗い流す際、又は水やシャンプーで希釈された際に毛髪へ付着する。
　本発明の染毛剤組成物に使用される好適なコンディショニング成分としては、シリコーン（例えばシリコーンオイル、カチオン性シリコーン、シリコーンガム、シリコーン樹脂）、有機コンディショニングオイル（例えば、炭化水素オイル、ポリオレフィン、脂肪酸エステル）、脂肪族アミド、ポリアルキレングリコール等が挙げられる。
　これらコンディショニング成分は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができ、またその全組成物中の含有量は、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは15質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
〔媒体〕
　本発明の染毛剤組成物には、媒体として水が使用される。染毛剤組成物中の水の含有量は、10質量％以上、更には20質量％以上、更に30質量％以上、更には40質量％以上、更には50質量％以上が好ましく、また、95質量％以下、更には90質量％以下、更には85質量％以下が好ましい。
〔その他の任意成分〕
　本発明の染毛剤組成物には、上記成分のほかに、通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。
　このような任意成分の配合目的としては、パール化、防腐、金属封鎖、安定化、酸化防止、紫外線吸収、保湿、製品着色、付香等を挙げることができ、具体的な任意成分としては、動植物油脂、高級脂肪酸、タンパク質加水分解物、タンパク質誘導体、アミノ酸、植物抽出物、ビタミン、色素、香料等が挙げられる。
〔剤型〕
　本発明の染毛剤組成物は、一剤式、二剤式、又は三剤式の各種染毛剤として使用できる。一剤式染毛剤組成物は、成分(A)及び(B)を含有する単一の剤からなる。二剤式染毛剤組成物は、成分(A)及びアルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤からなることが好ましい。三剤式染毛剤組成物は、アルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤と、成分(A)を含有する第３剤からなるか、又は成分(A)及びアルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤と、その他の成分を含有する第３剤からなることが好ましい。上記のその他の成分を含有する第３剤としては脱色力向上のために過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）等の造粒物からなる粉末状酸化剤を用いることが好ましい。
　なお、本発明において「全組成物」とは、染毛処理の使用時の組成物全体をいい、上述の二剤式染毛剤にあっては、第１剤と第２剤を混合した後の混合物を意味し、三剤式染毛剤にあっては、第１剤と第２剤と第３剤を混合した後の混合物を意味する。
　本発明の染毛剤組成物は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などの形態で用いられるものとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。これらの場合における全組成物の粘度は、毛髪に塗布したときに液だれしにくいように調整することが望ましい。この全組成物の粘度（25℃）は、ヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（モデル；デジタル粘度計TVB-10、東機産業株式会社）により、ローターT-Cを用いて10rpmで１分間回転させた後の測定値として、好ましくは2,000～200,000mPa・s、より好ましくは4,000～150,000mPa・s、更に好ましくは6,000～100,000mPa・s、更に好ましくは8,000～80,000mPa・sである。なお、二剤式又は三剤式の場合には、各剤の混合後３分経過後に測定するものとする。
　また、本発明の染毛剤組成物は、毛髪に塗布するときにノンエアゾール型のフォーマー容器から吐出させたり、カップ内でシェークして発泡させたりすることで泡状として使用することもできる。この場合における発泡前の全組成物の粘度も、泡状として毛髪に塗布したときに液だれしにくいように調整することが望ましい。この全組成物の粘度（25℃）は、Ｂ型回転粘度計（モデル；デジタル粘度計TV-10、東機産業株式会社）により、ローターNo.1を用いて30rpmで１分間回転させた後の測定値（但し、粘度が160mPa・sを超える場合は、12rpmで１分間回転させた後の測定値）として、好ましくは１～800mPa・s、より好ましくは１～600mPa・s、更に好ましくは１～500mPa・s、更に好ましくは１～300mPa・sである。なお、二剤式又は三剤式の場合には、各剤の混合後３分経過後に測定するものとする。
〔染毛方法〕
　本発明の染毛剤組成物を用いて染毛処理するには、例えば本発明の染毛剤組成物（二剤式又は三剤式の場合は第１剤～第３剤を使用直前に混合した後）を毛髪に適用し、所定時間放置後、水を用いて洗い流し、乾燥すればよい。毛髪への適用温度は15～45℃、適用時間は１～60分間、更には５～45分間、更には10～30分間が好ましい。
　以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
＜１＞　次の成分(A)及び(B)を含有し、全組成中における成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が１以上100以下であり、使用時のpH（25℃）が7.5～12である染毛剤組成物。
　(A)：下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される１種又は２種以上のアゾ染料
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　(B)：2-アミノ-2-メチルプロパノール
＜２＞　成分(A)の含有量が、全組成中の好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.03質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.08質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは2.5質量％以下、更に好ましくは1.5質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下である、＜１＞に記載の染毛剤組成物。
＜３＞　成分(B)の含有量が、全組成中の好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは９質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の染毛剤組成物。
＜４＞　全組成中における成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上であり、また、好ましくは90以下、より好ましくは80以下、更に好ましくは60以下、更に好ましくは50以下である、＜１＞～＜３＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜５＞　好ましくは、更に界面活性剤を含有する＜１＞～＜４＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜６＞　界面活性剤が、好ましくはアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である、＜５＞に記載の染毛剤組成物。
＜７＞　界面活性剤の含有量が、全組成中の好ましくは0.01質量％、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは1.5質量％以下である、＜５＞又は＜６＞に記載の染毛剤組成物。
＜８＞　アニオン界面活性剤が、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、飽和脂肪酸塩、及びアルキルエーテルカルボン酸塩よりなる群から選択される１種又は２種以上である、＜６＞又は＜７＞に記載の染毛剤組成物。
＜９＞　好ましくは、更にカチオン性ポリマーを含有する、＜１＞～＜８＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜10＞　カチオン性ポリマーが、好ましくはジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体である、＜９＞に記載の染毛剤組成物。
＜11＞　カチオン性ポリマーの重量平均分子量が、好ましくは10,000以上、より好ましくは50,000以上、更に好ましくは100,000以上であり、また、好ましくは3,000,000以下、より好ましくは1,000,000以下、更に好ましくは200,000以下である、＜９＞又は＜10＞に記載の染毛剤組成物。
＜12＞　カチオン性ポリマーの含有量が、全組成中の好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは0.8質量％以下である、＜９＞～＜11＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
＜13＞　好ましくは、更に炭素数12以上の高級アルコールを含有する、＜１＞～＜12＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
＜14＞　高級アルコールが、好ましくは炭素数16以上であり、また、好ましくは炭素数30以下、より好ましくは炭素数22以下である、＜13＞に記載の染毛剤組成物。
＜15＞　高級アルコールの含有量が、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上であり、また、好ましくは11質量％以下、より好ましくは９質量％以下である、＜13＞又は＜14＞に記載の染毛剤組成物。
＜16＞　使用時のpH（25℃）が、好ましくは８以上、より好ましくは8.5以上、更に好ましくは９以上であり、また、好ましくは11.5以下、より好ましくは更には11以下、更に好ましくは10.5以下である、＜１＞～＜15＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
＜17＞　＜１＞～＜16＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物を毛髪に適用し、１～60分間放置した後、洗い流す染毛方法。
＜18＞　毛髪を染色するための＜１＞～＜16＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物の使用。
実施例１～８及び比較例１～４
　表３及び４に示す組成からなる染毛剤組成物（一剤式染毛剤）を下記の方法により調製した。得られた染毛剤組成物について、以下の方法によって、染色性、すすぎ水の色味及び染料溶解性の評価を行った。これらの結果を表３及び４に併せて示す。
〔染毛剤組成物の調製方法〕
　（実施例６及び８以外）水に成分(A)であるアゾ染料(A-1)と成分(B)である2-アミノ-2-メチルプロパノール又はアンモニアを添加し、一定時間撹拌することで染毛剤組成物を得た。
　（実施例６）水に成分(A)であるアゾ染料(A-1)と成分(B)である2-アミノ-2-メチルプロパノールを添加後、塩酸にてpHを10.2に調整し、一定時間撹拌することで染毛剤組成物を得た。
　（実施例８）水に成分(A)であるアゾ染料(A-1)と成分(B)である2-アミノ-2-メチルプロパノールとポリクオタニウム-22を添加し、一定時間撹拌することで染毛剤組成物を得た。
〔染色性〕
　染毛剤組成物をヤギ毛１ｇの毛束に浴比（剤：ヤギ毛）＝１：１（質量比）で塗布し、40℃で20分放置した後、約40℃の水ですすぎ、表１に示すシャンプーで洗浄、水洗した。次いで、表２に示すヘアリンスを塗布した後、約40℃の水ですすぎ、タオルで拭き、ドライヤーで乾燥させた。
　得られた染毛直後の毛束の色合いを、色差計（コニカミノルタセンシング社製、色彩色差計CR-400）を用いてCIE表色系（Ｌ*,ａ*,ｂ*）で計測し、染色前の色合いとの差を下記式により求めて染色性ΔＥ*とした。ΔＥ*が大きいほど染色性が優れていることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
〔式中、Ｌ* 0、ａ* 0及びｂ* 0は、それぞれ染色前の毛束のＬ*、ａ*及びｂ*の値を示し、Ｌ* 1、ａ* 1及びｂ* 1は、それぞれ染色直後のＬ*、ａ*及びｂ*の値を示す。〕
〔すすぎ水の色味〕
　染毛剤組成物をヤギ毛１ｇの毛束に浴比（剤：ヤギ毛）＝１：１（質量比）で塗布し、40℃で20分放置した後、約40℃の水ですすいだ。その後、表１に示すシャンプーで洗浄後、すすいだ。次いで、表２に示すリンスを塗布した後、約40℃の水ですすぎ、タオルで拭き、ドライヤーで乾燥させた。
　得られたヤギ毛を100ｇのイオン交換水に浸し、恒温振盪水槽（東京理化器械株式会社製、UNI THERMO SHAKER NTS-1300）を用いて40℃にて２分間、100rpmで振盪させる。この工程を４回繰り返した後、二面透明セミマイクロディスポセル（セル長：１cm）（ニッコー・ハンセン株式会社製）と紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製、V-560）を用いて４回目の溶液の吸光度（521nm）を測定することによりすすぎ水の色味を測定した。すすぎ水の吸光度（521nm）の値が低いほどヤギ毛からの染毛剤の色移りが少ないことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
〔染料溶解性〕
　染毛剤組成物の染料溶解性の評価は、染毛剤組成物の調製後に次に示す基準に従って目視により確認した。
　３：染料が容易に溶解し、沈殿物は存在しない
　２：沈殿物は存在しないが、染料が溶解するまでに時間を要する
　１：沈殿物が存在する
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
実施例９～12
　表５に示す組成からなる染毛剤組成物（二剤式染毛剤）の第１剤を下記の方法により調製した。また、第２剤を常法により調製した。表５に示す第１剤と第２剤とを１：１（質量比）で混合した染毛剤組成物を用いて、上記と同様に、染色性、すすぎ水の色味及び染料溶解性の評価を行った。評価結果を表５に併せて示す。
〔第１剤の調製方法〕
　水に成分(A)、成分(B)及びプロピレングリコールを配合した後、60℃で一定時間撹拌を行い水溶液１を調製した。次いで水溶液１の染料溶解性を確認した。また、別途、ラウレス硫酸ナトリウム、セテアリルアルコール、ミリスチルアルコール、オクチルドデカノール、及びオレイルアルコールを60℃で溶解させることで油相１を調製した。次いで、水溶液１に油相１を配合し、一定時間撹拌を行った後、室温まで冷却した。次いでポリクオタニウム-22を添加し、一定時間撹拌することで第１剤を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012

Claims (11)

  1. 　次の成分(A)及び(B)を含有し、全組成中における成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が１以上100以下であり、使用時のpH（25℃）が7.5～12である染毛剤組成物。
    　(A)：下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される１種又は２種以上のアゾ染料
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　(B)：2-アミノ-2-メチルプロパノール
  2. 　成分(A)の含有量が、全組成中の0.01質量％以上５質量％以下である請求項１に記載の染毛剤組成物。
  3. 　成分(B)の含有量が、全組成中の0.01質量％以上10質量％以下である請求項１又は２に記載の染毛剤組成物。
  4. 　更に界面活性剤を含有する請求項１～３のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
  5. 　界面活性剤が、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項４に記載の染毛剤組成物。
  6. 　界面活性剤の含有量が、全組成中の0.01質量％以上30質量％以下である請求項４又は５に記載の染毛剤組成物。
  7. 　アニオン界面活性剤が、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、飽和脂肪酸塩、及びアルキルエーテルカルボン酸塩よりなる群から選択される１種又は２種以上である請求項５又は６に記載の染毛剤組成物。
  8. 　更にカチオン性ポリマーを含有する請求項１～７のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
  9. 　カチオン性ポリマーの含有量が、全組成中の0.01質量％以上５質量％以下である請求項８に記載の染毛剤組成物。
  10. 　請求項１～９のいずれか一項に記載の染毛剤組成物を毛髪に適用し、１～60分間放置した後、洗い流す染毛方法。
  11. 　毛髪を染色するための請求項１～９のいずれか一項に記載の染毛剤組成物の使用。
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