JPH04204731A - 新規な色素形成カプラー、該カプラーを用いたカラー画像形成方法及びハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料等に用いら
れる新規な色素形成カプラーおよびハロゲン化銀を用い
たカラー画像形成方法及び該カプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

［従来の技術〕 ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、イエロー、マゼン
タおよびシアンに発色する色素形成カプラーと発色現像
主薬との反応を利用してカラー画像を成形する方式が、
現在、最も広く実用されている。

近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、色再現性
向上や画像堅牢性向上の観点から色素形成カプラーの改
良研究が盛んに行われているが、発色現像主薬の制約が
あり末だ十分な改良がなされたとは言い難い。特に、シ
アンカプラーに関しては従来から一貫してフェノール系
またはナフトール系カプラーが用いられているが、これ
らのカプラーから生成する色素は青色および緑色領域に
不要な吸収を有しており、色再現性向上の大きな壁とな
っていた。また、生成するシアン色素の分子吸光係数が
小さいことも、画像のシャープネス向上にとって不利で
あった。

最近、含窒素複素環を有する新しい骨格のシアン色素形
成カプラーの研究が活発に行われており、種々の複ｓ理
化合物が提案されている。例えば特開昭６３−２２６．
６５３号に記載されているジフェニルイミダゾール系カ
プラー、特開昭６３−１９９．３５２号、同６３−２５
０．６４９号、同６３−２５０．６５０号、同６４−５
５５号、特開平ＩＪＯ５，２５０号、同１−１０５．２
５］号等に記載のピラゾロアゾール系カプラーが開示さ
れている。

これらのカプラーは、いずれも色再現性改良をうたった
ものであり、生成色素の吸収特性が優れていることを特
徴としている。

しかし、上記のカプラーから生成する色素は吸収が短波
であったり、光や熱に対する堅牢性が劣っているという
欠点を有しており、また、カプラー自身のカップリング
活性が小さいといった実用上、重大な問題点を有してい
た。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の第一の目的は、吸収特性が優れ、分子吸光係数
の大きな発色色素を与える新規なカプラーを提供するこ
とにある。

本発明の第二の目的は、堅牢性の良好な発色色素を与え
る新規なカプラーを提供することにある。

さらに本発明の第三の目的は、前述の従来カプラーの問
題点を改良し、た、色再現性に優れ、画像シャープネス
が良好で、かっ色像が堅牢なハロゲン化銀カラー写真感
光材料及びハロゲン化銀カラー画像形成方法を提供する
ことにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の色票形成カプラーは、下記−能代〔■〕で承さ
れることを特徴とする。

一般式［Ｉ）　　　　　　。

バ２ 〔式中、Ｒ９及びＲ３はそれぞれ脂肪族基、芳香族基又
は炭素原子でピロロピリミジン環のｖｉ！素原子と結合
するヘテロ環を表し、Ｒｓは水素原子又は置換基を表わ
す。Ｘは、水素原子又は芳香族第１級アミン誘導体の酸
化体とのカップリング反応により離脱し得る基を表わす
。〕 又、本発明のハロゲン化銀カラー画像形成方法は、上記
−能代〔Ｉ〕で表される色素形成カプラーと芳香族第１
級７ミン誘導体の酸化体をカップリング反応させること
を特徴とする。

更に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、上
記−能代［Ｌ］で示される色素形成カプラーを少なくと
も１種含有することを特徴とする。

以下に、本発明の色素形成カプラーについてさらに詳し
く述べる。

一般式（１）において、Ｒ２、Ｒ２は、好ましくは炭素
数１〜２０の脂肪族基、炭素数６〜２０の芳香族基（例
えば、フェニル、ナフチル、Ｐ−メトキシフェニル）、
炭素原子でピロロピリミジン環の窒素原子と結合する５
員〜６員環のへテロ環（例えば、２−フリル、３−ピリ
ジル）を表わす。好ましくはアルキル基、フェニル基で
ある。

−能代（１）において、Ｒ３は例えば水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、フッ素原子）、炭素数１〜３
６の脂肪族基、好ましくは炭素数６〜３６の芳香族基（
例えばフェニル、ナフチル）、複素環基（例えば３−ピ
リジル、２−フリル）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、２〜メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（例えば
２．４−ジーｔｅｒ−７ミルフエノキシ、２−クロロフ
ェノキシ、４−シＴノフ１ノキシ）、アルケニルオキシ
基（例えば２プロペニルオキシ）、アミノ基（例えばブ
チル丁ミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチルア
ニリノ）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、
脂肪族もしくは芳香族オキシカルボニル基（例えばブト
キシカルボニル、フエノキシ力ルポニノν）、Ｔシルオ
キシ基（例えばＴセトキシ、ベンツ′イルｔ＋シ、トル
エンスルホニルオキシ）、脂肪族もしくは芳香族オキシ
スルホニル基（例えばブトキシスルホニル）、アミド基
（例えばＴセチルアミノ）、カルバモイル基（例えばエ
チルカルバモイル、ジメチルカルバモイル）、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド）、スルファモ
イル基（例えばブチルスルファモイル）、スルファミド
基（例えばジプロピルスルファモイルアミノ）、イミド
基（例えばサクシンイミド、ヒダントイル）、ウレイド
基（例えばフェニルウレイド、ジメチルウレイド）、脂
肪族もし、くは芳香族スＪｌ／　ホ＝ル基（例ｔｌｆメ
タンスルホニル、フェニルスルホニル）、脂肪族もしく
は芳香族チオ基（例えばエチルチオ、フェニルチオ）、
ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、ス
ルホ基などを表わす。

本明細中“脂肪族基”とは直鎮状、分岐状もしくは環状
の脂肪族炭化水素基を表し１、アルキル、アルケニル、
アルキニル基など飽和、及び更に置換基を有するものを
含有する意味である。その代表例を挙げるとメチル、エ
チル、ブチル、オクチル、ドデシル、オクタデシル、ア
イコセニル、ｌ５Ｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−オクチル、ｔｅｒｔ−ドデシル、シクロヘキシ
ル、シクロペンチル、アリル、ビニル、ベンジル、２−
へキサデセニル、シアノエチル、プロパルギルなどがあ
る。

Ｒ５は、好ましくは酸化体との反応に対して実質的に離
脱しない現像主薬のＩｔ置換基あり、更に好ましくは、
ハメットの置換基定数σ２値が０以上の電子股引性基（
原子も含む）である。

ここでいうハメットの置換基定数σｐの値は１１ａｎｓ
ｃｈ、　Ｃ，Ｌｅｏらの報告（例えば、Ｊ、　Ｍｅｄ、
　Ｃｈｅｍ。

１６．１２０７（］、９７３））、　１ｂｉｄ、　２０
．　３０４（１９７７））に記載の値を用いるのが好ま
しい。

ハメットの置換基定数σρ値が０以上の置換基としては
、例えば、シアノ基、カルバモイル基（例、ｔ　ｉｆ　
Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−（２−クロロ−５−テ
トラデシルオキシ力ルポニルフエニル）カルバモイル、
Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｌ（２，４−ジクロロ
フェニル）カルバモイルまたはＮ−、、−（２クロロ−
５−ヘキサデカンスルホンアミドフェニル）カルバモイ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル
または、２−エチルへキシルオキシカルボニル）、丁リ
ールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル
または１・−ナフチルオキシカルボニル）、脂肪族もし
くは芳香族アシル基（例えばベンゾイル、アセチル、４
−クロロベンゾイルまたは２，４−ジクロロベンゾイル
）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例えばメタン
スルホニル、ドデカンスルホニル、ベンゼンスルホニル
、または２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルスル
ホニル）スルファモイル基（例えばＮ−ブチルスルファ
モイル、Ｎ−フェニルスルファモイルまたはＮ、Ｎ−ジ
エチルスルファモイル）、ニトロ基、フッ素化アルキル
基（例えばトリフルオロメチルまたはへブタフルオロプ
ロピル）、スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル
、ベンゼンスルフィニルまたはナフタレンスルフィニル
）または芳香族Ｍ　（例、ｔｌｆフェニル、４−クロロ
フェニルまたは４−アセトアミドフェニル）などをあげ
ることができる。

本発明においてＲ８は、σｐの値が０．３５以上の電子
吸引性基が好ましく、０．６０以上の電子吸引性基が更
に好ましい。

σｐの値が０，３５以上の電子吸引性基としては、前述
の０以上の基の中で、シアノ基、ニトロ基、脂肪族・芳
香族アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、ホスホノ基、ホスホリル基、ヘテロ環残基く例えば
ノーテトラゾリル）、スルファモイル基、脂肪族・芳香
族スルホニル基、又は、他の電子吸引性基で！！！され
たＴルキル基、アリール基、アミノ基若しくはアルコキ
シ基などがあげられる。

σｐの値が０．６０以上の電子吸引性基としては、シア
ノ基、ニトロ基、カルバモイル基、脂肪族・芳香族スル
ホニル基などがあげられる。

Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱し得る基（以下、離脱基と呼ぶ）を表わ
す。

離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）、アルコキシ基（例えばエトキシ、ド
デシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、
カルボキシプロピキシ、メチルスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば４−クロロフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ）、Ｔ
シルオキシ基（例えばアセトキシ、テトラゾカッイルオ
キシ、ベンゾイルオキシ）、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ、トル
エンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例えばジク
ロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）
、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホン丁ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（例えばメトキシカルボニ
ルオキシ、ベンジルカルボニルオキシ）、アリールオキ
シカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボキルオ
キシ）、脂肪族、芳香族もしくは複素環チオ基（例えば
エチルチオ、フェニルチオテトラゾリルチオ）、カルバ
モイルアミノ基（例えばトメチルカルバモイルアミノ、
Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員
の含窒素へテロ含基（例えばイミダゾリル、ピラゾリル
、トリアゾリル、１．２−ジヒドロ−２−オキソ−１−
ピリジル）、イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダン
トイニル）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）、カ
ルボキシル基等があり、これらの基はさらにＲ５の置換
基として許容された基で置換されていてもよい。また炭
素原子を介して結合した離脱基としてアルデヒド類また
はケトン類で四当量カプラーを縮合して得られるビス型
カプラーがある。本発明の離脱基は現像抑制剤現像促進
剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

一般式（Ｉ）で表されるカプラーは、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に含有させる、いわゆる内型カプラーと
しても、発色現像液の内に含有させる、いわゆる外型カ
プラーとしても供用することができる。内型カプラーと
して使用するカプラーとじては、−能代（１）において
Ｒ，、Ｒｓ、Ｒｓ、Ｘの少なくとも１つが総炭素数１０
〜５０であることが好ましい。

本発明のカプラーはシアンカプラーとして有効である。

以下に本発明のカプラーの具体例を示すが本発明はこれ
らに限定されるものではない。

（以下余白） ＩＨ ＣＨり Ｃ，Ｈ，ＣＮ Ｃ・ＨＩｖ ＣｓＨ＋ｔ（ｔ） ｃ、ｈｔＶ：全ｂ） 上記各カプラーにおけるそれぞれのｗｅ基Ｒ５のハメッ
ト置換基定数σｐを下記に示す。

次に、本発明の色素形成カプラーの合成法について述べ
る。

本発明のピロロ［２，３−Ｌｌ　ピリミジシル２．４−
ジオ゛／系カプラーは、ウラシル誘導体からフィッシ十
〜合成法によりビロール環を形成する方法で合成するこ
とができる。以下に具体的な合成例を示す。

〔合成例１〕・・・化合物（１）の合成合成経路 Ｃｅ　Ｈ目 １１イ Ｃ＊　＋’ｌ　０ 常法に従って合成した、１．３−ジオクチル−６−りｏ
　ｏ　ｒ：）う’ｉミル５５．６を抱水ヒドラジン４０
ｇトｘ−タノール３００ｇの混合物中に氷冷下、少量づ
つ加えた。添加後、４０〜５０℃で２時間撹拌した。反
応液を約１７２容量まで減圧濃縮した後、水５０ｍ１！
を加え、白色結晶を濾取、水洗、乾燥した。収量４８５
ｇ得られたヒドラジン誘導体３６．５ｇ、７セトフエノ
ン１２．０ｇおよびエタノール１００−の混合物を２時
間、加熱、還流した。放冷後、析出した白色結晶を濾取
、イソプロパノールで洗浄して、相当するヒドラゾン３
６．８ｇを得た。

上記ヒドラゾン２３．４ｇとトリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル１５０−の混合物を窒素雰囲気下、２
２０〜２３０℃で３時間加熱した。放冷後、反応液を氷
水に注ぎ、生成した白色沈澱を４取した。粗成物をＴセ
トニトリルから再結晶して、本発明の色素形成カプラー
（１）　１４．５ｇ　（マススペクトル＝Ｍ″′−４５
１）を得た。

〔合成例２〕・・・化合物（１３）の合成化合物（１）
の合成で述べた方法により、１．３−ジオクチル−６−
ヒドラジノウラシルを合成した。

次いで、下記に示すように該ウラシル誘導体３６．６ｇ
をエタノール２００１に溶かし、１０〜１５℃でトリプ
ルオロ了セトン２２．４ｇを加えた。１５〜２０℃で２
４時間撹拌した後、溶媒および過剰のトリフルオロアセ
トンを留去し、シリカゲルクロマトグラフィーにより未
反応の１．３−ジオクチル−６−ヒドラジノウラシルを
分離してヒドラゾン１８．５ｇを得た。

次に、該ヒドラゾン１８．４ｇとトリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル１００ｄの混合物を２２０〜２３
０℃で５時間加熱した。放冷後、反応液を冷水に注ぎ、
酢酸エチルで抽出した。水洗、乾燥後、溶媒を留去し、
叶ヘキサンを加えて結晶化させ、結晶を濾取した。収量
１２．８ｇ。

該結晶８．９ｇを塩化メチル５０−に溶かし、塩化スル
フリル２．７ｇを０〜５℃で滴下した。５〜１０℃で２
時間撹拌した後、反応液を水洗し、溶媒を留去した。残
渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキ
サン／酢酸エチル−３／１）にて精製し、本発明の色素
形成カプラー（１３）７．２ｇ（マススペクトル二Ｍ“
＝４７７．４７９）を得た。

Ｃ，Ｈ，フ −ＨＩ Ｃ５Ｈ＋＋ 又、離脱基導入の方法は導入される離脱基の種類により
、以下のような４つの方法が挙げられる■　離脱基がハ
ロゲン原子の場合： 最も一般的なハロゲン原子は塩素原子であり、Ｘが水素
原子である四当量カプラーを、ハロゲン化炭化水素溶媒
（例えばクロロホルム、塩化メチレン等）の中で、塩化
スルフリル、Ｎ−クロロスクシンイミド等で塩素化する
ことにより得られる。

■　離脱基が酸素原子を介した離脱基の場合：（１）四
当量カプラーのカップリング位をハロゲン化し、塩基の
存在下でフェノール類化合物と反応させる方法と、（■
）四当量カプラーのカップリング位ヒドロキシ体と活性
ハロゲン化化合物とを塩基の存在下で反応させる方法と
がある。

■　離脱基が硫黄原子を介した離脱基の場＠＝（１）四
当量カプラーと離脱基となるスルフェニルクロライドと
を塩基の存在下または塩基なしで反応させる方法と、（
１１）四当量カプラーのカップリング位にメルカプト基
を導入し、このメルカブト基にハライドを作用させる方
法とがある。

■　離脱基が窒素原子を介した離脱基の場合：（ｉ）四
当量カプラーのカップリング位を適当なニトロソ化剤で
ニトロン化し、それを適当な方法で還元（例えばＰｄ−
炭素等を触媒とする水素添加法、塩化第−錫等を使用Ｉ
、た化学還元法）１７、その後、各種ハライドと作用さ
せる方法と、（ｉｌ）四当量カプラーのカップリング位
を適当なハロゲン化剤（例えば塩化スルフリル）でハロ
ゲン化し、その後、特公昭５６〜４５１３５号記載の方
法で窒素へテロ環を適当な塩基触媒の存在下で置換させ
る方法、（ｉｎ）　６π又は１０π電子系芳香族窒素へ
テロ環を、ハロゲン化されたカプラーに、非プロトン性
極性溶媒の存在下又は不存在下で導入する方法がある。

以上の離脱基導入方法は、米国特許第３．８９４．８７
５号、同３．９３３．５０１号、同４．２９６．１９９
号、同３，２２７．５５４号、同３．４７６、５６３号
、同４．２９６．２００号、同４、２３４．６７８号、
同４．２２８．２３３号、同４．３５１．８９７号、同
４．２６４．７２３号、同４．３６６、２３７号、同３
．４０８．１９４号、同３．７２５．０６７号、同３．
４１９．３９１号、同３，９２６、６３１号、特公昭５
６−４５１３５号、同５７−３６５７７号、特開昭５７
−７０８７１、同５７−９６３４３号、同５３−５２４
２３号、同５１−１０５８喪、同５３〜１２９０３５号
、同５４−４８５４０号等を参照することができる。

本発明の一般式（１）で表されるカプラーは、現像主薬
の酸化体とカップリング反応し、色素を形成する。この
ものをシアン色素として各種用途（例えば、フィルター
、塗料、インキ、画像及び情報記録又は印刷用の染料と
して）に用いることもできる。

本発明の一般式（１）で表されるカプラーをハロゲン化
銀感光材料に適用する場合には、本発明のカプラーを含
有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、本
発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親水
性コロイド層であればよい。一般的なカラー感光材料は
、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも一層ずつこの順で塗設して構成することができるが
、これと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性
ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも
一つの替わりに用いることができる。これらの感光性乳
剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化
銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形成す
るカラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を
行うことができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラ
ーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成と
しても良い。

本発明のカプラーをカラー感光材料に適用する場合には
特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層に使用することが好まし
い。

本発明のカプラーの感光材料中への添加量は、／’　”
　ケア４ＰＪ４１モル当たりｌＸｌ０−’モル−１モル
、好ましくは２×１０〜３モル〜３Ｘ１０−’モルであ
る。

また、本発明のカプラーがアルカリ水溶液可溶の場合に
は、現像主薬やその他の添加剤とともにアルカリ水溶液
に溶解し、いわゆる外型現像として色素ユ画像形成に用
いることができる。その場合の添加量は、発色現像液Ｉ
Ｅ当たり０．０００５〜０．０５モル、好ましくは０．
００５〜０，０２モルである。

本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により感光材
料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸点有
機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散し
てハロゲン化銀乳剤に添加する氷中油滴分散法が好まし
い。

水中油滴分散法に用いられる高涜点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４．１９９．３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）
　２．５４１．２７４号、同２．５４１．２３０号、特
公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０
４号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマー
による分散法についてはＰＣＴ国際公開番号ＷＯ３Ｂ１
００７２３号明細書に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、フター弗酸エステル類（例えば、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレ−ト、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）インフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸のエステ
ル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニル
ホスフェ−）、）リクレジルホスフェート、２−エチル
へキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホ
スフェート、トリシクロへキシルホスフェート、トリー
２−エチルへキシルホスフェート、トリドデシルホスフ
ェート、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスボネート
）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルへキシル
ベンゾエート、２．４−ジクロロベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート）、Ｔミド類（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、
アルコール類またはフェノール類（イソステアリルアル
コール、２．４−ジーｔｅｒｔ−了ミノフェノールなど
）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエ
チル、コハク酸ジー２−エチルヘキシル、テトラデカン
ｗ１２−へキシルデシル、クエンＩｆ）リブチル、ジエ
チルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チクシトレード）、了ニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど
）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％の
パラフィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、ト
リメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−７ミノフエノール、４−ドデシルオキシフ
ェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、
４〜（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノ
ール）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−７ミルフエノキシ酪酸、２−エトキシオクタン
デカン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジー（２−エ
チルヘキシル）リン酸、ジフェニルリンＷｌ）などが挙
げられる。また補助溶媒とし、て沸点が３０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセトート、ジメチル
ホルムアミド）を併用してもよい。

高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比で０〜２．０
倍量、好ましくは０〜１．０倍量で使用できる。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパー、カラー反
転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーネガフィ
ルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム等に適
用できる。中でも、反射支持体を有するカラー感光材料
（例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー）への適
用が好ましく、特に、反射支持体を有するカラー感光材
料への適用が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい。

好ましいハロゲン組成は適用する感光材料の種類によっ
て異なり、カラーペーパーなどには主として塩臭化銀乳
剤が、カラーネガフィルム、カラー反転フィルムのよう
な撮影用感光材料には、沃化銀を０．５〜３０モル％（
好ましくは、２〜２５モル％）含有する沃臭化銀乳剤、
直接ポジカラー感光材料などには、臭化銀や塩臭化銀乳
剤が用いられる。また、迅速処理に適したカラーペーパ
ー用感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤
が好ましく用いられる。この高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上が更に
好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先にべ
たような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部及
び／又は表面に有する構造のものが好ましい。上記局在
相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくとも
１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるもの
がより好ましい。

そして、これらの局在相は、粒子内部や粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることができる。

本発明においては、特に実質的に沃化蝦を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
ができる。ここで１実質的に沃化銀を含まない」とは、
沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことを言う。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、圧力カブリの発生を
抑制する」二からも好ましい。ノ＼ロゲン化銀粒子が上
記のような構造を有する場合には〜ハロゲン組成におい
て異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成
差により混晶を形成して不明確な境界であっても良く、
また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであって
も良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるノ＼ロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズと１１、その数平均をとったも
の）は、０゜１μ〜２μが好ましく、０．１５μ〜１．
５μが特に好ましい。また、それらの粒子サイズ分布は
変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子カイズ
で除し、たもの）２０％以下、好ましくは１５％以下の
所謂単分散が好ましい。このとき、広いラチチュードを
得る目的で−１−記の単分散乳剤を同一層にブレンドし
て使用することや、重層塗布することも好ま［７く行わ
れる。

乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、ある
いはこれらの複合形を有するものを用いることができる
。また、平板状粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像が主とし
て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは
潜像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳
剤のいずれのタイプのものであっても良い。

本発明で使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　Ｎｏ、　１７６
４３　（１９７Ｂ年１２月）、２２〜２３頁、　　”１
．　　乳剤製造（Ｂｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”　、および同誌ＮＯ、
１８７１６（１９７！］年１１月ン、６４８頁、グラフ
ィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕ
ｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆ
ｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｂｏ＋ｕｌｓ
ｉｏｎ　　Ｃｈｉｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　
Ｐｒｅｓｓ、１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　
Ｚｅｌｉｋｒｎａｎ　ｅｔ　ａｌ、。

Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｂｍｕｌｓｉｏｎ、　　Ｆ。

ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、１９６４）などに記載された方法
を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック、サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｂｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．４
３４．２２６号、同４．４１４．３１０号、同４．４３
３．０４８号、同４．４３９．５２０号および英国特許
第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、絹状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子
形成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イ
オン不純物を導入することができる。使用する化合物の
例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなど
の塩、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増感工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ、　１７６４３、同Ｎｏ、
　１８７１６および同Ｎ０１３０７１０５に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使
用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており下記の表に関連す
る記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１゜９８７号や同４．
４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することも
できる。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ＋　−
（ＲＤ）　Ｎｏ、　１７６４３、■−Ｃ−Ｇ及び同Ｎｏ
、　３０７１０５　、■−［Ｅ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、９３
３．５旧号、同４．０２２．６２０号、同４．３２６．
０２４号、同４．４０１．７５２号、同４．２４８．９
６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１．４
２５．０２０号、同１．４７６、７６０号、米国特許第
３．９７３．９６８号、同４．３１４．０２３号、同４
．５１１．６４９号、欧州特許第２４９．４７３＾号等
に記載のものが好ましい。

本発明のカプラーは、色再現性の観点から、形成される
発色色素の極大吸収波長が短波側に位置し、かつ５００
ｎ１１１を越える長波長領域における吸収がシャープに
減少するイエローカプラーを併用するとよい。このよう
なイエローカプラーとしては、例えば特開昭６３（２３
０４７号や特開平１−１７３４９９号に記載されている
。

マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３
１０．６１９号、同４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
３．７２５゜０６７号、ＲＤ誌Ｎｏ、　２４２２０　（
１，９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ
誌Ｎｏ、　２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６
（１−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６（１−１
８５９５１号、米国特許第４．５００゜６３０号、同４
．５４０．６５４号、同４．５５６．６３０号、国際公
開）１０８Ｂ１０４７９５号等に記載のものが特に好ま
しい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２、２１２
号、同４．１４６．３９６号、同４．２２８．２３３号
、同４．２９６．２００号、同２．３６９．９２９号、
同２．８（］１．１７１号、同２．７７２．１６２号、
同２．８９５．８２６号、同３．７７２．００２号、同
３．７５８．３０８号、同４．３３４．０１１号、同４
，３２７、１７３号、西独特許公開第３．３２９．７２
９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ号、同２４９．４５
３Ａ号、米国特許第３，４４６、６２２号、同４．３３
３．９９９号、同４．７７５．６１６号、同４、４５１
．５５！１１号、同４．４２７．７６７号、同４．６９
０．８８９号、同４．２５４．２１２号、同４．２９６
．１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のもの
が好ましい。

また、発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・
カプラーを用いてもよく、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、　１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４、１６
３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第
４゜ＯΩ４．９２９号、同４．１３８．２５８号、英国
特許第１．１４６゜３６８号に記載のものが好ましい。

また、米国特許第４．７７４．１８１号に記載のカップ
リング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸
収を補正するカプラーや、米国特許第４．７７７、１２
０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素
プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用いる
ことも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６、２３７号、英国特許第２，１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
第３．４５１．８２０号、同４．０８０．２１１号、同
４゜３６７、２８２号、同４．４０９．３２０号、同４
．５７６、９１０号、英国特許２，１０２．１７３号等
に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＩｉ’Ｄ誌〜０、１７６４
３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、米国特許４．２４８．９
６２号、同４．７８２．０１２号に記載されたものが好
ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同２．１３１．１８８号、特開昭５９（５７６３８号、
同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に併用できるカプラーとして
は、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同４，３３
８、３９３号、同４．３１０．６１８号等に記載の多当
量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２
４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤ
ＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許ｊＪ　
１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後援色する色素を放出
するカプラー、Ｒ１）誌Ｎｏ、　１１４４９号、同誌Ｎ
ｏ、　２４２４１号、特開昭６１−２０１２４７号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５５３
．４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６
３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラ
ー、米国特許第４．７７４．１８１号に記載の蛍光色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

併用しろるカラーカプラーの標準的な使用量は、感光性
ハロゲン化銀１モル当たり０．００１〜１モルの範囲で
あり、好ましくはイエローカプラーでは、０．０１〜０
．５モル、マゼンタカプラーでは、０゜００３〜０．３
モル、シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モルで
ある。

これらの併用できるカプラーは、前記の種々の公知分散
法で感光材料に導入できる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、Ｔスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用
の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒド
ロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロ
クロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノ
ール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、Ｔミノフェノー
ル類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェ
ノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルも
しくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。また
、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体および
（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジヂオ力ルバマト）ニッケ
ル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例としては、米国特許第２、３６
０．２９０号、同２．４１８．６１３号、同２．７００
．４５３号、同２．７０１．１９７号、同２．７２８．
６５９号、同２．７３２．３００号、同２．７３５．７
６５号、同３．９８２．９４４号、同４，４３０、４２
５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許第２
、７１０．８０１号、同２，８１６゜０２８号等に記載
のハイドロキノン類；米国特許第３，４３２．３００号
、同３．５７３゜０５０号、同３．５７４．６２７号、
同３．６９８．９０９号、同３゜７６４、３３７号、特
開昭５２−１５２２２５号等に記載の６−ヒドロキシク
ロマン類、５−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマン
類；米国特許第４．３６０．５８９８号に記載のスピロ
インダン類；米国特許第２．７３５．７６５号、英国特
許第２．０６６、９７５号、特開昭５９（０５３９号、
特公昭５７−１９７６５号等に記載のｐ−フルコキシフ
ェノール類；米国特許第３．７００．４５５号、同４．
２２８．２３５号、特開昭５２−７２２２４号、特公昭
５２−６６２３号等に記載のヒンダードフェノール類；
米国特許第３．４５７．０７９号に記載の没食子酸誘導
体；米国特許第４．３３２．８８６号に記載のメチレン
ジオキシベンゼン類：特公昭５６−２１１４４号記載の
Ｔミノフェノール類；米国特許第３．３３６．１３５号
、同４．２６８．５９３号、英国特許第１゜３２６、８
８９号、同１．３５４．３１３号、同１．４１０．８４
６号、特公昭５１（４２０号、特開昭５１１−１１４０
３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４４号
等に記載のヒンダードアミン類；米国特許第４．０５０
．９３８号、同４．２４１．１５５号、英国特許第２．
０２７．７３１　（Ａ）号等に記載の金属錯体等が挙げ
られる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカ
プラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共
乳化して感光層に添加することにより、目的を達成する
ことができる。シアン色素像の熱および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接
する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果
的である。

紫外線吸収剤としては、７リール基でＩＩ！換されたベ
ンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３
．７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（
例えば米国特許第３．３１４゜７９４号や同３．３５２
゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例
えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸
エステル化合物（例えば米国特許第３．７０５．８０５
号、同３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４．０４５．２２９号に記載のも
の）あるいはベンズオキサゾール化合物（例えば米国特
許第３．４０６．０７０号や同４．２７１．３０７号に
記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカ
プラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい
。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていても
よい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して利用されたものではどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料中には、特開昭６３−２５７７４７号
、同６２−２７２２４８号および特開平１−８０９４１
号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
ｎ−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミ
ダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とが好ましい。

本発明の感光材料が直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、　２２５３４
　（１９８３年１月）に記載のようなヒドラジン系化合
物や四級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の
効果を高める造核促進剤を使用することができる。

本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型
支持体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用がより好ましい。

本発明で好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例え
ば、バライタ紙；ポリエチレン被覆紙：ボリブロビレン
系合成紙；反射層を併設した或いは反射性物質を併用す
る透明支持体（例えばガラス板、ポリエチレンテレフタ
レート、三番酸セルロースあるいは硝酸セルロースなど
のポリエステルフイノトム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビ
ニルｍ１ｌ１９等）があげられる。

本発明に従った感光材料は、前述のＲＤＮｏ、　１７６
４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、　１８７１６の６
１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。例えば、カラー現像処理として、
発色現像処理工程・脱銀処理工程・水洗処理工程が行わ
れる。反転現像処理を行う場合には、黒白現像処理工程
・水洗又はリンス処理工程・反転処理工程・カラー現像
処理工程が行われる。脱銀処理工程では、漂白液を用い
た漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白
定着液を用いた漂白定着処理工程を行うこともできるし
、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の
順に組み合わせてもよい。水洗処理工程のかわりに安定
化工程を行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工
程を行ってもよい。また発色現像、漂白、定着を１洛中
で行う１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工
程を行うこともできる。これらの処理工程に組み合わせ
て、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程
、後硬膜処理工程、調製工程、補カニ程等を行ってもよ
い。上述の工程間には任意に中間水洗工程を設けてもよ
い。

これら処理において発色現像処理工程の代わりにいわゆ
るアクチベータ処理工程を行ってもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級−ｒミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−了ミノーＮ＝エチルー
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もし５くはｐ４ルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤；塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤；ベンジル７Ｊｌ、コール、ホリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤；色素形成カプラー；競争カプラー；１−
フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬；ナ
トリウムボロンハイドライドやヒドラジン系化合物のよ
うな造核剤；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、Ｔミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤（例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ酸酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ＝Ｎ、　Ｎ、　！！
−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　
Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−ジー（叶ヒドロキシフェニル酢ｗＩ）及びそ
れらの塩）；４．４’−ジアミノ−２，２゛−ジスルホ
スチルベン系化合物のような蛍光増白剤；アルキルスル
ホン酸、了リールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香
族カルボン酸のような各種界面活性剤等を添加すること
ができる。

本発明における発色現像液には実質的にはベンジルアル
コールを含有しないコとが好ましい。実質的にベンジル
アルコールを含有しないとは、好ましくは、２ｄ、／ｊ
！以下、好ましくは０．５ｄ／　ｆ以下、最も好ましく
は含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的に亜硫酸イオンを
含有しないことが好ましい。実質的に亜硫酸イオンを含
有しないとは、好ましくは３．０×ｌロ一３モル／１以
下、更に好ましくは含有し２ない場合である。

本発明における発色現像液には実質的にヒドロキシルア
ミンを含有しないことが好ましい。実質的にヒドロキシ
ルアミンを含有しないとは、好ましくは５．ＯＸｌ０−
３モル／１以下、更に好ましくは含有しない場合である
。本発明における発色現像液には、ヒドロキシルアミン
以外の有機保恒剤（例エバ、ヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体）を含有することが好ましい。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般
的である。

またカラー反転現像処理としては、−船釣に、黒白現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程が行われる。反転処理工程としては、
カブラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい。また上記カブラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、通常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフェノール及びハイドロ
キノンのような現像主薬；亜硫酸塩のような保恒剤；酢
酸、ホウ酸のような水溶性の酸からなるｐＨ緩衝剤；水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのよう
なアルカリからなるｐＨ！１衝剤又は現像促進剤；臭化
カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベン
ツチアゾールのような無機性もしくは有機性の現像抑制
剤；エチレンジアミン四酢酸、ポリリン酸塩のような硬
水軟化剤；Ｔスコルビン酸、ジェタノールアミンのよう
な酸化防止剤；トリエチレングリコール、セロソルブの
ような有機溶剤；微量の沃化物やメルカプト化合物のよ
うな表面過現像防止剤等を挙げることができる。

またこれらの現像液の補充量を低減する場合には処理槽
の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発
、空気酸化を防止することが好ましい。このように処理
槽の空気との接触面積を小さくする方法としては、処理
槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設ける方法を挙
げることができる。この技術は、発色現像及び黒白現像
の両工程のみならず、後続の全ての工程において適用す
ることが好ましい。また、再生手段等の現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤槽は、脱銀処理される。

脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行われてもよ
いし、同時に行われてもよい（漂白定着処理）。更に処
理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する
処理力法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で
処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、
又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できる。本発明においては発色現像後に直ちに
漂白定着処理すると本発明の効果において有効である。

漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例え
ば鉄（ＩＩＩ）などの多価金属の化合物；過酸類；キノ
ン類；鉄塩等があげられる。代表的漂白剤としては、塩
化鉄；フェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）
の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸
などのアミノポリカルボン酸類などの金Ｒ錯塩）；過硫
酸塩などを挙げることができる。これらのうちアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩が本発明の効果を有効に
発揮する観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても、特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＤＩ）＃ｆｌ塩を用いた漂白液又は漂白定着液
は、３．５〜８のｐＨで使用される。

漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸アンモニウムの
ようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムのような金属腐食
防止剤など公知の添加剤を添加することができる。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。

定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で
、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類（例
えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
陵、〜、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ”−エチレンジアミンテ
トラホスホンｗ１）の添加が好ましい。

定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤；消
泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリドン；メタノール
等を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例とし、では、米国特許第３、
８９３．８５８号、西独特許第１．２９０．．８１２号
、同２，０５９、９８８号、特開昭５３−３２７３６号
、同５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５
３−７．２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−
９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２
４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４
２６号、リサーチ・ディスクロージ＋　−Ｎｏ、　１７
１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１
４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体特公昭４５−
８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３〜３２
７３５号、米国特許第３．７０６．５６１号に記載のチ
オ尿素誘導体；西独特許第１．１２７．７１５号、特開
昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第
９６６、４１０号、同２．７４８．４３０号に記載のポ
リオキシエチレン化合物類；特公昭４５’８８３６号記
載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４
号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同
５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号、同５８−
１６３９４０号記載の化合物：臭化物イオン等が挙げら
れる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物が促進効果が大きい観点で好まし２く、特に
米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１．２９
０．８１２号、特・開昭５３−９５．６３０号に記載の
化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２、８３
４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は
感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂
白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である
。

脱銀工程の時間の合計は１、脱銀不良が生じない範囲で
短い方が好ましい。好ま１．い時間は１分−・−３分で
る。また、処理温度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５
℃〜４５℃である。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好まし、い。撹拌強化の具体的な方法としては、
特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面
に処理液の噴流を衝突させる方法が挙げられる。このよ
うな撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。

本発明の感光材料は、脱銀処理後に水洗工程を経るのが
一般的である。水洗工程に代わり、安定工程を行っても
よい。このような安定化処理においては、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２０３４
５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、撮影用カラー感光材料の処理に代表される色素安
定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴として使
用するような水洗工程−安定工程を行ってもよい。

水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポリアミノカル
ボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤；イ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤；Ｍｇ塩、
へｌ塩、Ｂｉ塩のような金属塩；界面活性剤；硬膜剤；
殺菌剤などを含有させることができる。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用達、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲ｌこ設定し得る。この・うち
、多段向流方式にお（プる水洗タンク数と水量の関係は
、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　　
ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　
　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｂｎｇｉｎｅｅｒｓ、　　
第６４巻、Ｐ、２４８〜２５３（１９５５年５月号）に
記載の方法で求めることができる。また、特開昭６２−
２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウ
ムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いることが
できる。

水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８であ
る。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で
種々設定し得るが、一般には、１５へ・４５℃で２０秒
〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範
囲が選択される。

安定化液に用いることができる色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
ジメチロール尿素などのＮ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物等
を挙げることができる。

また安定化液には、その他ホウ酸、水酸化ナトリウムの
ようなｐＨ調節用緩衝剤；１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸のよう
なキレート剤；アルカノールアミンのような硫化防肚剤
；蛍光増白剤：防徽剤などを含有させることができる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色現像主薬を内蔵しても良く、内蔵するには、発色現
像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例え
ば、米国特許第３．３４２．５９７号記載のインドアニ
リン系化合物、同３．３４２．５９９号、ＲＤ誌Ｎｏ、
　１４．８５０号及び同誌Ｎｏ、　１５．１５９号記載
のシッフ塩基型化合物、同誌Ｎｏ、　１３．９２４号記
載のアルドール化合物、米国特許第３．７１９．４９２
号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載
のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進す
る目的で、各種の１−フェニル・−３−ピラゾリドン類
を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭５６−６４
３３９号、同５７−１４４５４７号、および同５８−１
１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

以下、実施例をもって本発明を説明するが、本発明はこ
れらに固定されるものではない。

〔実施例１〕 第１図に、本発明のカプラー（１）と２−メチル−４−
（Ｎ−メチル−Ｎ−メタンスルホニルエチルアミノ）Ｔ
ニリンを常法により酸化カップリングさせて得られた色
素の吸収スペクトルを示す。

これによると、酢酸エチル中で入ｍａｙ、　ＸＦ３７２
ｎｍ、ε−３，６Ｘ　１０’であり、従来カプラーから
得られる色素より分子吸光係数がかなり大きいことがわ
かった。またカップリング活性も高かった。

〔実施例２〕 ［試料１０１の作製］ 三酢酸セルロールフィルムベース上に以下に示す層構成
の試料１０１を作製した。第１層塗布液は下記のように
して調製した。

（第１層塗布液の調製） シアンカプラー（＾−Ｉ）０．６６ｇ、およびリン酸ト
リクレジル０．６６ｇとを１０．０ｃｃの酢酸エチルに
加え完全に溶解した。このカプラーの酢酸エチル溶液を
４２ｇの１０％−ゼラチン水溶液（５ｇ／ｌのドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む）に加え、ホモジ
ナイザーで乳化分散を行った。乳化分散後、蒸留水を加
え全量を１００ｇとした。この乳化分散物１００ｇと高
塩化銀乳剤８．２ｇ（臭化銀含量０．５モル％）、とを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第１層塗布液
を調製した。ゼラチン硬膜剤としては、ｌ−オキシ−３
，５−ジクロロ−Ｓ−トリ了ジンナトリウム塩をもちい
た。

（層構成） 以下に各層の層構成を示す。

支持体 三酢酸セルロースフィルム 第１層（乳剤層） 高塩化銀乳剤　　　　　　銀換算で０．２４５ｇ／ｍ’
ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．４０ｇ／ｍ″シ
アンカプラー（Ａ−Ｉ　＞　　　　　　　０．３１９８
／ｍ’リン酸トリクレジル　　　　　　　　０．３２ｇ
／ｍ’［試料１（１２〜２０６の作製コ 試料１０１において、シアンカプラー（＾−１）の替わ
りに、第１表に示すカプラーをシアンカプラー（＾−■
）と等モル置き換えた以外、試料１０１と同様に作製し
た。

処理工程　　　　温　　度　　　時　　間カラー現像　
　　　　３８℃　　　　　４５秒漂白定着　　　　　　
３５℃　　　　　４５秒リンス■　　　　　　３５℃　
　　　　３０秒リンス■　　　　　　３５℃　　　　　
３０秒リンス０　　　　　　３５℃　　　　　　３０秒
乾燥　　　　　　　　　８０℃　　　　　６０秒（リン
ス■−■への３タンク向流方式とした。）各処理液の組
成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
〇−エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラ
メチレンホスホ２１１３．０ｇ トリエタノールアミン　　　　　　　　８．Ｏｇ塩化カ
リウム　　　　　　　　　　　　３．１ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　０，０１５ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　２５０ｇヒドラジノニ酢＠　　　
　　　　　　　５．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　５．Ｏｇ蛍光増白剤員
旧ＴＢＸ−４住友化学製）　　　２．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１０ＱｆｌｌｄｐＨ（水酸化カ
リウムを加えて＞　　　　１０．０５漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００ｎ７！チオ硫酸アンモニウム溶液（７００ｇ／　ｊ
！　）　　１００ｄ亜硫酸アンモニウＡ　　　　　　　
　　４５．Ｏｇエチレンジアミン四酢酸鋏（ＩＩＩ）　
　　５５．０ｇアンモニウム エチレンジアミン四酢酸　　　　　　３８０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　３０．０ｇ硝酸（６７％”
）　　　　　　　　　　　　２７．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００−ｐｌ　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．８リンス液 イオン交換水 （カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ＋以下）以
上のように作製した試料１０１〜１０６に、内光で階段
ウゴッジ露光を与えた後、以下に示す処理工程により現
像処理を行った。

［色相の評価コ 現像処理後、最高濃度部分の分光吸収測定を行い、次式
で与えられる副吸収の大きさ、および短波側の裾切れの
度合により色相の評価を行った。

副吸収の大きさ一４２５ｒｕｎにおける吸収濃度／最大
吸収波長における吸収濃度 短波側の裾切れの度合−５３５ｎｍにおける吸収濃度／
最大吸収波長における吸収濃度 「発色性の評価」 現像処理後、各試料について濃度測定を行い、その最大
濃度値により発色性を評価した。

［画像堅牢性の評価］ 現像処理後の試料を８５℃中に１０日間放蓋し退色試験
を行った。退色試験前のシアン濃度が０，６のところの
退色試験後のシアン濃度（Ｄ、）を測定し、以下の計算
式により求めた値（これを色素残存率とした）により各
試料の画像堅牢性を評価した。

色素残存率−（（Ｄａ　）１０．６　）　ｘ１００結果
をまとめて第１表に記す。

第１表 本試料１０１の最大濃度値に対する相対値で示す。本発
明のカプラーは吸収特性に優れ、かつ、発色濃度が高い
ことがわかる。このため、色再現が向上しく特に緑色）
又、同一濃度を出すためのカプラー塗布量が少なくて済
み感材の薄層化が可能となることが理解されよう。

さらに、熱堅牢性に優れていることがわかる。

〔実施例３〕 実施例２において高塩化銀乳剤の替わりにヨウ化銀を７
．５モル％）乳剤を用いた以外実施例２と同様に試料を
作製した。このようにして作製した試料を以下に示す処
理工程により現像処理を行い実施例２と同様にして分光
吸収特性、発色濃度の評価を行った。

実施例２における試料１０１〜１０６で、乳剤を置き換
えた試料を、それぞれ２０１〜２０６とした。

結果を第２表にまとめて記す。

（以下余白） 処理方法 工　　程　　　処理時間　　　処理温度発色現像　　　
３分１５秒　　　　３８℃漂　　白　　　１分００秒　
　　　３８℃漂白定着　　　３分１５秒　　　　３８℃
水洗（１）　　　　　　４０秒　　　　３５℃水洗（２
）１分ＯＯ秒　　　　３５℃ 安　　定　　　　　　４０秒　　　　　３８℃乾　　燥
　　　１分１５秒　　　　５５℃次に、処理液の組成を
記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエチ
レントリアミン五酢酸　　　１．Ｏｌ−ヒドロキシエチ
リデン ＝１．１−ジホスホン酸　　　　　　　３．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４，０炭酸カリウム　　　
　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　
　　　１．４沃化カリウム　　　　　　　　　　１．５
■ヒドロ牛ジルアミン硫酸塩　　　　　２．４４−〔ト
エチルートβ− ヒドロキシエチルアミノ〕 一２〜メチルｒニリン硫酸塩　　　４５水を加えて　　
　　　　　　　　　１，０ｌｐＨ１０，０５ （漂白液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチン
ジＴミン四酢酸　　　　　　１２００第二鉄アンモニウ
ムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　１０．〇二ナトリウ
ム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　１００．０硝酸アン
モニウム　　　　　　　　１００漂白促進剤　　　　　
　　　　　　　０００５モルアンモニア水（２７％）　
　　　　　　１５．０ｄ水を加えて　　　　　　　　　
　　１．０ｆｆｌｐ８　　　　　　　　　　　　　　　
６．３（漂白定着液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）
エチレンジアミン四酢酸　　　　　５００第二鉄アンモ
ニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム水
溶液　　２４０．０ｍｊ！（７００ｇ／ｌ　） アンモニア水（２７％）６，０献 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０！ｐＨ７，２ （水洗液） 水道水Ｈ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハー
ス社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＤＨ型型環
塩基性アニオン交換樹脂同アンバーライＨＲ＾−４００
）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度を３ｍｇ７１以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸
ナトリウム０．１５ｇ／ｊ！を添加した。この液のｐＨ
は６．５−７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）２．０献 ポリオキシエチレン−１”　　　　　　　０．３千ツノ
ニルフエニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　０．０５二ナトリウ
ム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ５
，０−８，０ （以下余白） 第２表 ＊試料２０１の最大濃度値に対する相対値で示す。

本発明のカプラーは、吸収特性に優れ、かつ、発色濃度
が高いことがわかる。このため、イエロー、マゼンタ、
シアン、多層感材において、本発明のカプラーを用いる
と色再現が向上し、又、同一濃度を出すためのカプラー
塗布量が少なくて済み感材の落馬化が可能となるので、
鮮鋭度の向上が理解されよう。

〔実施例４〕 実施例３において処理工程のみ以下に示す方法で行った
以外実施例３と同様に試験、評価を行った。結果を第３
表にまとめて記す。

処理工程 工程　　　　時間　　　温度 第一現象　　　６分　　　３８℃ 水　　洗　　　　２分　　　　３８℃ 反　　転　　　　２分　　　　３８℃ 発色現像　　　６分　　　３８℃ 調　　製　　　　２分　　　　３８℃ 漂　　　白　　　　６分　　　　３８℃定　　着　　　
　４分　　　　３８℃ 水　　洗　　　　４分　　　　３８℃ 安　　定　　　１分　　　常温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０〇−
ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホスホン酸・
五ナトリウム塩　　　２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　２０ｇハイドロキノン・モノスルフォネート３
０ｇ炭酸ナトリウム（−水塩）３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン　　　２ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　
１．２ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　　　
２ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｗ４
！。

ｐＨ９，６０ 反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　３ｇ塩化第１スズ（
三水塩）　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノール　　
　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　
８ｇ氷酢ｗ！１５ｄ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｄｐ８　　
　　　　　　　　　　　　　６．００発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
１’ニトリロ−１１，Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸
・五ナトリウム塩　　　３ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム（１２水塩）３
６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カ
リウム（０，１％溶液）　　　　　　９０ａｉｅ水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　３ｇシトラジンｗ１１．
５ｇ Ｎ−エチル−１ｉ−（β−メタンスルフォンアミドエチ
ル）−３−メチル−４− アミノアニリン・硫酸塩　　　　　１１ｇ３．６−シチ
アオクタンー１，８．−ジオール　１ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ、１１，８０ 調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
献亜硫酸塩ナトリウム　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）　　　　　　　　８ｇチオグリセ
リン　　　　　　　　　０，４−氷酢ｗ１３ＩＲＥ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｄｐ１　　
　　　　　　　　　　　　　　６．６０漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００証エ
チレンジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）　　　　　　　　２ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム（三水塩）　　　１２０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１００（１００（１５，７０ 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
献チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　８０，０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　１０００ｄρ８　　　　　　　　　　　　　
　　　６．６０安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ１ホルマリン（３７重量％）５．０献 富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤）　　　５．０ｍｉ！水
を加えて　　　　　　　　　　　１０００ａｆ！ｐＨ７
，０ （以下余白） 第３表 ＊試料２０１の最大濃度値に対する相対値で示す。

本発明のカプラーは、吸収特性に優れ、かつ、発色濃度
が高いことがわかる。このため、色再現が向上し、（特
に緑色）又、同一濃度を出すためのカプラー塗布量が少
なくて済み感材の薄層化が可能となる。

さらに、熱堅牢性に優れていることがわかる。

〔実施例５〕 ハロゲン化銀カラー感光材料として、欧州特許ＥＰ０．
３５５．６６０＾２号（対応：特開平２−１３９５４４
号、ｌｌ５Ｓ、Ｎ、　０７／３９３，７４７＞公報の実
施例２に記載の試ＩＮＮ。

、２１４（多層カラーペーパー）を使用した。ただし、
ビスフェノール化合物として該公報に記載の■−２３の
替わりにｍ−１０を、又、イエローカプラー（ＢｘＹ）
　、画像安定化剤（Ｃｐｄ−８）　、溶媒（Ｓｏｌｖ−
６）、オキソノール染料として、それぞれ下記の化合物
に変更し、更に、防腐剤（防菌防黴剤）として下記の化
合物を使用し、第５Ｎのシアンカプラーとして、例示カ
プラー（３）、　（４）、　（５）、　（７）、　（８
）に等モルでおきかえた。

（以下余白） （Ｅｘｙ）イエローカプラー χ との１　１　（モル比）氾合Ｉ力 ６入千キ・し） （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 ＯＨＱ）（ との１１　（モル比）混合物 （Ｃｐｃｌ−１０）防腐剤　　　　　（Ｃｐｄ−Ｉ＋）
防腐剤（Ｓｏｌシー６）溶　媒 との９：１（ｆｆｌｒｆＴｌ比）混色１カＳ　Ｏ，Ｎ　
ａ １／ＩＵ−区／可ノ および また、このカラー感光材料をこの実施例２に記載の方法
によってカラー現像処理ガ施した。

その結果、良好な色再現性（特に緑色）熱堅牢性を示し
た。

〔発吠の効果〕

本発門のカプラーにより、カップリング活性が高く、分
子吸光係数の大きく、堅牢性に優ｔ’ｉた発色色素を提
供することができ、また本発胡のカプラーを含有した感
光材料により、画像のン土−ブ不スが良好で、かつ堅牢
な色像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、カプラー（１）と２−メチル−４−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−メタンスルホニルユチル了ミノ）アニリンと
の酸化カップリングさせて得た色素の酢酸エチル中での
吸収スペクトルである。 出　　願　　人　　富士写真フィルム株式会社代理人　
弁理士　　　内田亘彦（外７名）第１図 ７Ｌ　　色−（ｒｔｍ）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で表される色素形成カプラー
   。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ脂肪族基、芳香族
   基又は炭素原子でピロロピリミジン環の窒素原子と結合
   するヘテロ環を表し、Ｒ＿３は水素原子又は置換基を表
   わす。Ｘは、水素原子又は芳香族第１級アミン誘導体の
   酸化体とのカップリング反応により離脱し得る基を表わ
   す。〕
2. （２）下記一般式〔 I 〕で表される色素形成カプラー
   と芳香族第１級アミン誘導体の酸化体をカップリング反
   応させることを特徴とするハロゲン化銀カラー画像形成
   方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ脂肪族基、芳香族
   基又は炭素原子でピロロピリミジン環の窒素原子と結合
   するヘテロ環を表し、Ｒ＿３は水素原子又は置換基を表
   わす。Ｘは、水素原子又は芳香族第１級アミン誘導体の
   酸化体とのカップリング反応により離脱し得る基を表わ
   す。〕
3. （３）下記一般式〔 I 〕で表される色素形成カプラー
   を少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ脂肪族基、芳香族
   基又は炭素原子でピロロピリミジン環の窒素原子と結合
   するヘテロ環を表し、Ｒ＿３は水素原子又は置換基を表
   わす。Ｘは、水素原子又は芳香族第１級アミン誘導体の
   酸化体とのカップリング反応により離脱し得る基を表わ
   す。〕