JPH01252956A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、更に詳しくは脱銀性及び処理後の残色の改良さ
れた迅速な漂白定着処理方法に関するものである。

（従来の技術） 一般にカラー写真感光材料は赤感性ハロゲン化銀層、緑
感性ハロゲン化銀層、青感性ハロゲン化銀層を有し、そ
れぞれの層の・・ロゲン化銀乳剤は必要に応じた吸収波
長を持つ分光増感色素で分光増感され、要求される波長
域に写真感度を持たせである。この分光増感色素は、露
光時に必要であるが、その後は不要と々るため現像処理
（以下処理という）において感光材料より糸外へ取シ除
く必要がある。この系外への除去が不充分な場合には一
般に残色と呼ばれるスティンが発生し、できあがった感
光材料の色再現性等の品質を著しく悪化させる。

一方、近年、カラー写真感光材料の処理においてはミニ
ラボの普及に伴ない迅速化すなわち処理時間の短縮化、
及び処理工程の部品化が望まれている。脱鉄工程におい
てはこのような観点から、漂白と定着を同時に行なえる
漂白定着工程が最も有利である。

ところが、増感色素として広く用いられているオキサゾ
ール型シアニン色素を用いたカラー感光材料を発色現像
後すぐに漂白定着処理を行なうと脱銀速度特に漂白速度
が著しく遅くなってしまう。

その上増感色素に基づくと思われる残色も大きくなり満
足できる残色レベルにするには長時間の水洗工程を要し
てしまう。従って脱銀工程、水洗工程ともに迅速化が達
成できなかった。

このような脱銀速度の低下あるいは残色はオキサゾール
型以外の増感色素を用いた場合でも、程度の違いはある
が発生する。特に水洗水量を削減した節水処理や処理時
間を短くした迅速処理においては大きな問題であった。

更に、残色を低減させる方法として、特開昭６２−コ／
／≠２号明細書く記載の後述の一般式（Ｉ）に含まれ々
いオキサゾール型あるいはその他の増感色素を有する感
光材料を漂白定着後水洗代替安定液で処理する方法が実
施例に挙げられるが、ここに記載された増感色素ではそ
の効果は不充分であった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明はカラー感光材料に要求される上記の性能を満足
しつつ、短時間の処理、発色現像後漂白定着処理を行な
う方法を提供することにある。よシ具体的に述べると迅
速な脱銀を行ない、かつ残色の発生しない処理方法を提
供することにある。

（Ｉｍ！題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は下記一般式（Ｉ）で表わされる増感
色素の少なくとも７種を含有する乳剤層を設けたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を発色現像処理後漂白定着処
理することにより達成された。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１およびＨ２Ｆｉアルキル基を表わす。

Ｒ３は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす
。Ｘｏは陰イオンを表わし、ｎは分子全体の電荷を調節
するための数値を表わし、分子内塩を形成する場合はＱ
である。

Ｒ１あるいｉＲのいずれか一方はスルホアルキル基また
はカルボキンアルキル基であることが好ましい。特に好
ましいアルキル基の炭素数は／からμである。

Ｒ３は、水素原子、置換されていてもよいアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、ベンジル基）、置換されて
いてもよいアリール基（例えばフェニル基、ｐ−トリル
基）を表わす。アルキル基の好ましい炭素数は／から弘
である。特にエチル基が好ましい。

Ｘｏは無機又は有機の陰イオン（例えばクロリド、フロ
ミド、ヨーシト、ｐ−トルエンスルホナート、ｐ−ニト
ロはンゼンスルホナート、メタンスルホナート、メチル
スルフアート、エチルスルフアート、パークロラート、
／、！−ナフタレンジスルホナート）を表わす。

ｎは分子全体の電荷を調節するための数値を表わし、分
子内塩を形成する場合はＯである。

本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で表わされる増感色素
などは、Ｆ、Ｍ、ヘイマー（Ｆ、Ｍ。

Ｈａｍｅｒ）著、１ヘテロサイクリツク・コンパウンズ
ーシアニン・ダイス・アンド・リレーテッド・コンパウ
ンダ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
−Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅｌａｔｅｄ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）　”　　第≠章、第！章、第を章
、第ｒｔ頁〜／／り頁、ジョン・ワイリー・アンド・サ
ンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｔｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ）社刊
　（／ｙｔａ年）、Ｄ、Ｍ、、！、ター？−（Ｄ、Ｍ。

Ｓｔｕｒｍｅｒ　）著、ヘテロサイクリック・コン／２
つンズースはシャル・トピックス・イン・ヘテロサイク
リック・ケミストリー（ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ−８ｐｅｃｉａｌ　Ｔｏｐｉｃｓ　　１
ｎＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）”
、第を章、第≠♂λ頁〜ｔｉｔ頁、ジョン・ワイリー・
アンド・サンズ刊（／り７７年）などの記載の方法に基
づいて容易に合成することができる。

以下に、本発明に用いられる一般式１）で表わされる増
感色素の具体例を示すが、本発明は、これらに限定され
るわけではない。

本発明において好ましくは発色現像後、直ちに漂白定着
処理する。ここで直ちにとは実質的に発色現像工程と漂
白定着工程の間に漂白工程、定着工程、水洗工程などを
含まないことを意味し、極〈短時間のリンスや、感光材
料に漂白促進剤などを含ませるための極く短時間の漂白
定着前浴は含んでも良い。

前記の脱銀遅れは、増感色素及び漂白成分、定着成分が
感光材料中に共存することにより発生すると考えられ、
これら３者のうち１つでも欠けると発生しないと考えら
れる。一般にオキサゾール型増感色素に限らず他の増感
色素でもこのような脱銀遅れは少なからず発生するが本
発明の増感色素はこの脱銀遅れが特異的に少ないことを
見い出したのである。また、上記の脱銀遅れは感光材料
中に沃素イオンが共存する場合、特に顕著に表われるが
、本発明の増感色素は、このような沃素イオン共存時に
も脱銀の遅れは小さい。従ってハロゲン化銀の全ハロゲ
ン中の沃素含有率が平均してλモル係以上の感光材料で
本発明の効果は顕著であり、μモル係以上の感光材料で
は特に顕著である。

また、残色も同様に増感色素、漂白剤及び定着剤の共存
により悪化すると考えられるが、本発明の増感色素を用
いれば特異的に残色が少ない。従って、漂白定着後の水
洗や安定化工程においても、補充量を削減でき、かつ、
短時間で処理することが可能となる。

更に驚くべきことに、本発明の増感色素を感光材料中に
一部含有させるだけで、他の増感色素によりひき起こさ
れた脱銀不良や残色を低減できることがわかった。

本発明の増感色素は上記の効果を発揮する量であれば感
光材料への添加量はいくらでも良いが、好ましくはハロ
ゲン化銀１モルに対し／　Ｘ　／　０−６モルから／×
１０−２モル、特に好ましくは／×ｌ０−５モルから／
Ｘ／（７−３モルである。

漂白定着工程は順流または向流の多段処理方式が好まし
い。特に２段または３段の向流方式が好ましい。

本発明忙おいて、漂白定着液に用いられる漂白剤として
は、公知のあらゆるものが使用可能であるが、特に、ア
ミノポリカルボン酸第二鉄塩が好ましい。アミノポリカ
ルボン酸第二鉄錯塩は、第二鉄イオンとアミノポリカル
ボン酸又はその塩との錯体であり、アミノポリカルボン
酸の代表例としては以下の通りである。

Ａ−／　　　エチレンジアミン四酢酸 Ａ−，２ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３／、３−ジアミノプロパン四酢酸Ａ−≠　　／、
２−ジアミノプロパン四酢酸Ａ　−４エチレンジアミン
−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ／　　、Ｎ’−三
酢酸Ａ−Ａ　　　ニトリロ三酢酸 Ａ−７７，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−，１’　　　イミノジ酢酸 Ａ−タ　　ジヒドロキシエチルグリシンＡ−１０エチル
エーテルジアミン四酢酸Ａ−／／　　グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸へ−／２　エチレンジアミンテトラプ
ロピオン酸Ａ−７３メチルイミノジ酢酸 Ａ−／μ　Ｎ−（２−アセトアミド）イミノジ酢酸 Ａ−／！　ヒドロキシエチルイミノジ酢酸などを挙げる
ことができるが、これらの例示化合物に限定されない。

これらの化合物の中では特にＡ−／〜Ａ−Ｊ、Ａ−７が
好ましいが特にＡ−７が好ましい。

アミノポリカルボン酸第Ｊ鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第コ鉄塩、例えば硫酸第一鉄、塩化第コ鉄、
硝酸第λ鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第１鉄など
とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄イオン
錯塩を形成させてもよ　。

い。錯塩の形で使用する場合は、／糧類の錯塩を用いて
もよいが、２種類以上の錯塩を用いる方がよい。一方、
第コ鉄塩とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で錯塩
を形成する場合も第コ鉄塩を７種類又はコ糧類以上使用
してもよい。更にアミノポリカルボン酸を２種類以上使
用する方が好ましい。また、いずれの場合にも、アミノ
ポリカルボン酸を第１鉄イオン錯塩を形成する以上に過
剰に用いるのが好ましい。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性の点で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白定着液には鉄以
外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っていてもよ
い。

漂白定着液の脱銀性を改良するため、従来から種々の試
みがなされておシ、例えば英国特許第２．２Ｊ、ｊ４り
号明細書、特公昭タｊ−／／、♂！≠号公報に記載され
ている如くのヨウ化物や臭化物を添加する方法、特開昭
ａｔ−タｔ　、ｖＪａ号公報に記載の如くのトリエタノ
ールアミン用いて高濃度のアミノポリカルボン酸第二鉄
錯塩を含有せしめる方法を用いることができる。

漂白定着液の脱銀性を改良する別の手段として種々の漂
白促進剤を漂白定着浴或いはこれらの前浴に添加する方
法を用いることができる。

例えば米国特許第３．ｒり３，１１１号明細書、英国特
許第７３ｒｔ弘２号明細書、特開昭ｊ３−／≠／１２３
号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、
特開昭５３−２１６３０号公報に記載されている如きジ
スルフィド結合を有する化合物、特公昭！、３−９１！
≠号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特
開昭！３−タμタコ７号公報に記載されている如きイソ
チオ尿素誘導体、特公昭≠よ−ｔｒｏｔ号公報、特公昭
ｔｔｔｙ−コｔｚｒｔ号公報に記載されている如きチオ
尿素誘導体、特開昭４ｔ？−≠２３ゲタ号公報に記載さ
れている如きチオアミド化合物、特開昭！！−コぶ、ｒ
ｏｔ号公報に記載されている如きジチオカルバミン酸塩
類等があげられる。

また、感光材料中に上記のよう々漂白促進剤を含有させ
て漂白速度を進める方法も特開昭ｔｒ−タ！３μ７号、
同！ターフ４７ｊタフ号、米国特許第ｊ！７ｒｌｌよ３
号明細書に記載されている。

本発明において漂白定着液又はその前浴、もし〈は感光
材料中に含有せしめる漂白促進剤は、漂白促進効果を有
するものであれば良いが、好ましくは下記−取代（ＩＩ
）から０１で表わされるものである。

一般式（Ｉｆ） 式中、Ｒ１０％　Ｒ１１は同一でも異なってもよく、水
素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基（好まし
くは炭素数／〜よ、％にメチル基、エチル基、プロピル
基が好ましい）又はアシル基（好ましくは炭素数）〜３
、例えばアセチル基、プロピオニル基など）を示し、ｎ
は／〜３の整数である。

Ｒ１０（！：　Ｒ１１Ｆｉ互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｒ１０％　Ｒ１１としては、特に置換もしくは無置換低
級アルキル基が好ましい。

ここでＲ１０％　Ｒ１１が有する置換基としては、ヒド
ロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基など
を挙げることができる。

−取代（ＩＩＩ） 式中、Ｒ１２、Ｒ１３は一般式（ＩＩ）のＲ１０％Ｒ１
１と同義である。ｎは／〜３の整数である。

Ｒ１２とＲ１３は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ１２、Ｒ１３としては、特に置換もしくは無置換低級
アルキル基が好ましい。

ここでＲ１２、Ｒ１３が有する置換基としては、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを
挙げることができる。

−取代（Ｆ／） 一般式（Ｉ 一般式（■） 式中、Ｒ１４は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換
の低級アルキル基（好ましくは炭素数／〜！、特にメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基
を有したアミノ基（メチルアミン基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）を表わす。

ここでＲ１４が有する置換基としては、ヒドロキシル基
、カルボキシル基、スルホ基、アミン基などを挙げるこ
とができる。

一般式（■） 式中、Ｒ１５、Ｒ１６は、同一でも異なってもよく、各
々水素原子、置換基を有してもよいアルキル基（好まし
くは低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基など）、置換基を有してもよいフェニル基又は置
換基を有してもよい複素環基（より具体的には、窒素原
子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少なくとも７
個以上含んだ複素環基、例えばピリジン環、チオフェン
環、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾト
リアゾール環、チアゾール環、イミダゾール環など）を
表わし、 Ｒ１７は、水素原子又は置換基を有してもよい低級アル
キル基（例えばメチル基、エチル基など。

好ましくは炭素数ｌ〜３゜）を表わす。

ここで、Ｒ１５〜Ｒ１７が有する置換基としてはヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミン基、低級
アルキル基などがある。

Ｒ１８は、水素原子又はカルボキシル基を表わす。

−取代（■） 式中、Ｒ１９、Ｒ２０ｓ　Ｒ２１は同一でも異なっても
よく、各々水素原子又は低級アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基など。好ましくは炭素数／〜３゜）を表
わす。

Ｒ１９とＲ２０又はＲ２１は互いに連結して環を形成し
てもよい。

Ｘは置換基（例えば、メチル基々どの低級アルキル基、
アセトキシメチル基などのアルコキシアルキル基など）
を有してもよいアミノ基、スルホン酸基、カルボキシル
基を表わす。

Ｒ１９〜Ｒ２１としては、特に、水素原子、メチル基ま
たはエチル基が好ましく、Ｘとしてはアミン基またはジ
アルキルアミノ基が好ましい。

以下に一般式（ＩＩ）から（■）の化合物の具体例を示
す。

（Ｉｆ　）　−（Ｉ） （ＩＩ　）　−（２） （ｎ　）　−（３１ （ＩＩ　）　−（４） （ＩＩ　）　−（５） （ＩＩ　）　−（６１ （ＩＩ　）　−（７） （ＩＩ　）　−（８） （ｎ　）　−（９） （Ｉｎ　）　−（Ｉ） （Ｉ［Ｉ）−（２１ （ＩＩＩ　）　＝（３） （Ｉ［［）　−（４） （ＩＩＩ）−（５１ （ＩＩＩ　）　−（６１ （ＩＩ［）−（力 （ＩＩＩ　）　−（８） （ＩＩＩ　）　−（９） （Ｉ［［）−０１ （ＩＶ　）　−（Ｉ） （ＩＶ）−（２） （ｍＶ　）　−（３１ （ＩＶ　）　−（４） （ＩＶ　）　−（５） （■）　−（６） （Ｖ　）　−（２） （Ｖ　）　−（３） （Ｖｌ　）　−（Ｉ） （■）　−（２＋ （■）　−（Ｉ） （■）　−（２） （■）−（３） （■）−（４） （■）　−（５） （■）　−（６１ （■）　−１１１ （■）−（２） （■）−（３） （■）−（４） （■）−１５１ （■）−（６） （■）−（７） （■）−（８） （■）　−（９） （■）−〇〇 （■）−αＤ 以上の化合物はいずれも公知の方法で合成し得るが、特
に、一般式（ＩＩ）の化合物については、米国特許第グ
、コ１ｊ、りざ≠号明細書、Ｇ。

Ｓｃｈｗａｒｚｅｎｂａｃｈ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｈｅ１
ｖ、　Ｃｈｉｍ。

Ａｃｔａ、、　３１．　　／　／　ｔ、Ｒ７（／り！ｒ
１）、Ｒ１０゜Ｃ１１ｎｔｏｎ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、
Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、。

７０、り！Ｏ（／り≠ｒ）、一般式（ＩＩ［）の化合物
については特開昭ｊ３−タ！ｔ３０号公報、−般式（Ｉ
Ｖ）、（Ｖ）の化合物については、特開昭ｊμｍ！２ｒ
、３１１号公報、一般式（Ｖｌ）の化合物については、
特開昭ｔ／−４１よＪｒ号、同！／−７０７６３号、同
ｒ３−ｔｏｉｔり号公報、−般式（■）の化合物につい
ては特公昭ｊ３−タｌよ≠号公報、特開昭！ターコ／μ
ｇ！ｊ号明細書、一般式（■）の化合物についてＶｉ特
開開明３−タグ２２７号公報を参照することができる。

更に、上記の他に好ましい化合物として、特願昭ｔコー
／４４３！７７、同１，２−／１１０３０．同ｔ２−／
ＩｊＯ，３／、同ｔ２−２７μＯタグ、同ｔコー２７７
１１Ｏに記載されたオニウム、あるいはアミン化合物を
挙げることができる。

上記の漂白促進剤を漂白定着液やその前浴に含有せしめ
る際の添加量は、処理する写真材料の種類、処理温度、
目的とする処理に要する時間等によって相違するが、処
理液／ｌ当ｐｌ×１０−５〜１０−１モルが適当であり
、好ましくは／Ｘ７０−４〜ｊ×１０−２モルである。

前記漂白促進剤を処理液中に添加するには、水、アルカ
リ有機酸有機溶媒等に予め溶解して添加するのが一般的
であるが、粉末のまま直接、漂白定着浴中前浴に添加し
てもよい。

また、前記漂白促進剤を感光材料中に添加する際の添加
量としては感光材料／ｍ２当り／　Ｘ　１０−６モルか
ら／×１０−１モル、好ましくは／Ｘ１０−５モルから
！Ｘ１０−２モルである。

本発明において漂白定着液／ｌ当りの漂白剤の量は０．
０ｊモル〜ｏ、ｊモルであり、好ましくハｏ　、　１モ
ル〜Ｏ１弘モルである。

まだ漂白定着液中には定着剤としてチオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリ
ウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン
酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル吟を用いることができる。これら定着剤の量は漂白
定着液／ｌ当υ（Ｉ）、Ｊモルへ３モル、好ましくはｏ
、ｓモルへ２モルである。

以上の漂白剤、定着剤のほか漂白定着液には臭化物例え
ば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウムを
含有するととが好ましい。臭化物の好ましい添加量は漂
白定着液／ｌ当りｏ、ｏｒ〜１モル、より好ましくは０
．２〜０．７モルである。

漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫
酸す）　ＩＪウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、゛アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
重亜硫酸ナトリウム、スルフィン酸塩、例えばベンゼン
スルフィン酸ナトリウム、トルエンスルフィン酸ナトリ
ウムなどを含有させることができる。更に、各種の蛍光
増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリ
ドン、メタノール等の有機溶剤、硝酸アンモニウムなど
の硝酸塩、その他有機及び無機のｐＨ緩衝剤やｐＨ調整
剤を含有させることができる。

漂白定着液のｐＨＶｉ≠、Ｏ−タ、Ｏ１好ましくはｔ、
ｏ〜、ｒ、ｏ、より好ましくはＡ、０〜７゜ｊである。

また、漂白定着液の好ましい温度範囲は３０〜ｒｏ　０
ｃより好ましくは３ｊ−グｔ　’Ｃである。

漂白定着液の補充量としては感光材料／ｍ２あたりＪＯ
Ｏｍｌから３０００ｍｌが好ましいが、より好ましくは
ＪＯＯｍｌから１０ｏｏｍｌである。

漂白定着工程のすぐ後に水洗または安定化工程が続く場
合にはこれらのオー−９−フロー液ノ一部または全部を
漂白定着浴に導くことが好ましい。

本発明の処理方法において定着液には前記漂白定着液に
含まれる化合物を全て含むことができる。

定着液のｐＨは！、０〜り、Ｏ１好ましくは！。

Ｏ−！、θ、処理時間は２０秒〜１０分が好ましく、３
０秒〜μ分がよシ好ましい。含まれる定着剤の好ましい
濃度及び好ましい温度は前記漂白定着液と同じである。

漂白、漂白定着または定着工程のすぐ後に水洗または安
定化工程が続く場合、これらのオーバーフロー液の一部
または全部を漂白、漂白定着、定着などの処理液へ導入
することが好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものでは々い。

Ｄ−ｒＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−！−ジエチルアミントルエン Ｄ−３２−アミノ−β−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−１／ｌ　　≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アミンコアニリン Ｄ−ｊ　　コーメチルーグー〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミンコア ニリン Ｄ　−１弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔
β−（メタンスルホンアミド）エチルクーアニリン Ｄ−７Ｎ−（コーアミノ−よ−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−ｒＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−／θ　クーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−エトキシエチルアニリン Ｄ−／／　≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−
β−フトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−ｚでおる。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液７ノ当り好ましくは約θ、／ｇ〜約２０　ｇ
、より好ましくは約Ｑ。

ｊｇ〜約ｉｏｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンは実質的に含有しない方が好ましい。ここで
いう１実質的に含有しない”とは、カラー現偉液／ｌ当
シ、亜硫酸ナトリウム換算で０．６ｇ／ｌ以下、好まし
くは０　、２　ｇ／ｌ以下、より好ましくは、全く、含
有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭ｌ／−／ＩｔｊＪ
−タ号記載のヒドロ七記載酸類、同＆／−／７０７ｊｔ
号記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同Ｊ／−／ｒ
１７≠λ号及び同ｔ／−２０３２ｊ３号記載の７エノー
ル類、同Ｊ／−／ｒｒ７≠／号記載のα−ヒドロキシケ
トン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同７／−／
♂θ１／１号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。

又、上記化合物と併用して、特願昭６／−７４１７１２
３号、同４／−／ＪＡＡ７≠号、同ｔ／−／１ｊｔ２／
号、同Ｊ／−／Ａ弘！ｌｊ号、同４／−／７０７１９号
、及び同Ｊ／−／ｌｒ／ｊり号等に記載のモノアミン類
、同ｔ／−／７Ｊｊり５号、同ｔ／−／６４Ｌ１７！号
、同６／−／Ｉｒｔｚｔｏ号等に記載のジアミン類、同
ｊ／−／Ａｌ６２／号、及び同４／−／４り７１り号記
載のポリアミン類、同４／−／１ｒ６／り号記載のポリ
アミン類、同ｊ／−／２７７６０号記載のニトロキシラ
ジカル類、同Ａ／−／Ｉｔ！ｔＩ号、及び６／−７り７
４Ｌ／り号記載のアルコール類、同ｔ／−／り１！Ｐ１
７号記載のオキシム類、及び同Ｊ／−Ｊ４ｊ／ｌＩ−タ
号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭ｊ７−μμｌＶｒ号及び同
！７−ｊｊ７≠り号に記載の各種金属類、特開昭ｊター
１ｒｏｚｒｒ号記載のサリチル酸類、特開昭！≠−Ｊ１
３２号記載のアル六記載ルアミン類、特開昭！を一タ≠
３≠２号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第、？
、７！７．７４μ号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくけｐＨり
〜／２、よシ好ましくはり〜／／、Ｏであシ、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸す）　ＩＪウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、す／酸三
ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、
リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム
、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、
０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリ
ウム）、〇−ヒドロキシ安息香酸カリウム、ｊ−スルホ
ーーーヒドロキシ安息香酸ナトリウム（ｊ−スルホサリ
チル酸ナトリウム）、！−スルホー１−ヒドロキシ安息
香酸カリウム（！−スルホサリチル酸カリウム）などを
挙げることができる。しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、Ｑ、１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０．
４’モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ／。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、ｌ、２−ジアミノプロノξン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシ
フェニル酢酸、−一ホスホノブタンー／、コ、４ｔ−ト
リカルボン酸、／−ヒドロキシエチリデン−７、／−ジ
ホスホン酸、Ｎ　、Ｎ／−ビス（−一ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ／−ジ酢酸　これらのキ
レート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば／ｌ
当り０．／ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液／ｌ当た９２ｍｌ以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−／４ｏｒｅ号
、同３７−！り２７号、同３１ｒ−７ｆｕＡ号、同μ≠
−／−３１０号、同≠タータＯ／り号及び米国特許筒３
．ざ／３，２≠７号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭ｊＪ−≠りｌｒ、２り号及び同３０−／Ｊｊ
ｊ’７号に表わされるｐ−フ二二しンジアミン系化合物
、特開昭３０−１３７７２６号、特公昭ダ≠−ＪＯＯ７
≠号、特開昭ｊＡ−／ｊｌ、ｒＪｔ号及び同ｊλ−μ３
グ２２号、等に表わされる≠級アンモニウム塩類、米国
特許筒２．ａｙダ、２０３号、同！　、　／２Ｆ　。

ｉｒｘ号、同１ｔ、２３０，７２ｇ号、同３．コ！Ｊ、
５’／り号、特公昭グ／−／／４ｔｊ／号、米国特許筒
１．ｐｔコ、１６号、同コ、！りＪ、Ｐ、２４号及び同
ｊ　、　、ｔｌｒ２　、　ｊ≠を号等に記載のアミン系
化合物、特公昭、３７−／６０１１’号、同ダｕ−２！
２０／号、米国特許筒３．／２１，１１３号、特公昭≠
／−／／≠３１号、同≠コー２３ｔｒＪ号及び米国特許
筒Ｊ　、　６３４　、り０７号等に表わされるポリアル
キレンオキサイド、その他／−フェニルー３−ピラゾリ
ドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加するこ
とができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、ｔ−ニ
トロベンズイミダゾール、！−二トロイソインダゾール
、！−メチルベンツトリアゾール、！−二トロベンソト
リアゾール、よ−クロロ−ベンゾトリアゾール、コーチ
アゾリル−ベンズイミダゾール、−一チアゾリルメチル
ーベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有してもよい。蛍光増白剤としては、り。

≠′−ジアミノー２，２′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量＃−ｉ０〜ｊｇ／ｌ好ましくはｏ
、７ｇ−４ｔｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各檻界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０−１０００好ま
しくは３０−≠ｊ’Ｃである。処理時間は２０秒〜ｊ分
好ましくは３０秒〜３分である。

補充量は少ない方が好ましいが、感光材料／ｍ２当り／
　００〜／　ｊ　００ｍ１ｌ好ましくは１００〜Ｊ’０
０ｍ１である。更に好ましくは１００ｍ１−≠００ｍ１
である。

又、カラー現像浴は必要に応じて一浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、／−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのよう々現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、λ−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリＩＪン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化
物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげるこ
とができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着などの処理工程からなっている。ここで、漂白定着工
程の後には、水洗及び安定化などの処理工程を行なうこ
とが一般的に行表われているが、漂白定着工程後、実質
的な水洗を行なわず安定化処理を行なう簡便な処理方法
を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ。

Ｗｅｓｔ、’Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅ
ｒｉａ”。

Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　　Ｅｎｇ、、ｖｏｌ、５’
、　　ＪＩ６＆　　。

ｐａｇｅＪ≠グ〜３！り（／りＪｊ）等に記載の化合物
を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド責例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、ＡＩなどの金属化
合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、ｌ−ヒドロキ
シエチリデン−／、／−ジホスホン酸）、殺菌剤、防ば
い剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の／〜よ０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくはλ〜／！倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂々どによってＣａ
、Ｍｇ濃度をｊｍｇ／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハ
ロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用する
のが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあシ、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーハ
／”　　Ｘ　　カラーポジフィルム及びカラー反転ば　
／”　　ｓ直接ポジカラー感光材料等を代表例として挙
げることができる。特にカラーネガフィルム、カラー反
転フィルム及びカラー反転は−、Ｒ−が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・デ
ィスクロージャー、ｖｏｌ、／７Ａ。

Ｉｔｅｍ　Ａ／　７　Ａ　ＩＩ　３、（Ｉ）項に記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー３真感光材料に
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のよう々規則的な結晶を有するいわゆるレギュラ
ー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形
を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいは
それらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０６７ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の犬サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０゜７ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
２！重量％が平均粒子直径の士≠θチ内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２７−２ミク
ロンであシ、少なくとも約り５重量％又は数量で少々く
とも約り！チのハロゲン化銀粒子を平均粒子直径上コＯ
％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質力ハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許筒１，０２７．／
≠６号、米国特許第３．！ｏｓ　、ｏｔｒ号、同１ａ　
、　＜４４’弘、　１７７号および特開昭ぶ０−／ｌＡ
、１３３１号等に開示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増感色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度の粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワー
の向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。ここ
で平板状ノ・ロゲン化銀粒子とけ、その直径／厚みの比
が１以上のものであり、例えばｔを越えるものやｔ以上
ｒ以下のものがある。

高感度感光材料に用いるものには沃臭化銀が特に好まし
い。沃臭化銀の場合、沃化銀含有量は、３〜／ｊモルチ
である。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージ’ｒ　−（ＲＤ）　ｖｏｌ、　／　７　ｔ　　Ｉｔ
ｅｍＡ／７４！Ｊ　（Ｉ、ＩＩ　、ＩＩＩ）項（／ｙ７
ｒ年７．２月）に記載された方法を用いて調製すること
ができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７４巻、４１７６≠３（ｉｙｔｒ年／
−月）および同第１１７巻、Ａ／１７／ｌ（／り７り年
／１月）に記載されており、その該当個所を後掲の表に
まとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

λ　感度上昇剤　　　　　　　同上 ｊ　　増　　白　　剤　　　２≠頁 ７　カ　ゾ　ラ　−２！頁 ｒ有機溶媒　２！頁 ／Ｑ　紫外線吸収剤 ｌ／　スティン防止剤　２！頁右欄　１２０頁左〜右欄
ｌコ　色素画像安定剤　　２５頁 ／３　硬　　膜　　剤　　２ぶ頁　　　４６／頁左欄ｌ
クバインダー　２６頁　　　同上 ｌｊ′　　可塑剤、潤滑剤　　コア頁　　　ｔｒｏ頁右
欄本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
きる。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン
現像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しう
る化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、
ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンも
しくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうる
これらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具
体例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）／７６１
４３　（Ｉ９７１年７２月）■−Ｄ項および同／１７／
７（／り７り年ｌ／月）に引用された特許に記載されて
いる。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の口
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二轟量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第一、４１
０７，２１０号、同第−，１７、！ｔ　、　０Ａ−７号
および同第３．コｔｚ、ｒｏｔ号などに記載されている
。本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好まし
く、米国特許第３．弘Ｏｒ、／タグ号、同第３．≠≠７
．タコｒ号、同第３．りＪＪ　、ｔｏｉ号および同第μ
、０２２　。

６コＯ号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭ｊｊ−１０７３７号、米国特許筒
≠、μ０／、７第２号、同第４４．Ｊ、２Ａ、０２１１
号、ＲＤ／１０６３　（／９７９年μ月）、英国特許第
７．μλｊ、０コＯ号、西独出願公開筒２，２／り、り
７７号、同第２．２ｔ／、３４７号、同第２，３２り、
１１７号および同第コ。

１１３３．１１２号などに記載された窒素原子離脱塵の
イエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−
ピパロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れておシ、一方、α−ベンゾイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。ｊ−ピラゾロ／系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３／／、０１２号、同第２゜！
１１．３．７０３号、同第ｘ　、ｔｏｏ　、’ｙｒｒ号
、同第１．り０１　、！−７３号、同第３，０６２．！
。

５３号、同第３．／！コ、ｒｙｔ号および同第３゜り３
ｔ、０／／号などに記載されている。二当量の！−ピラ
ゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第Ｖ、３１
０．ｔ／り号に記載された窒素原子離脱基または米国特
許第Ｖ、！！／、Ｉり７号に記載されたアリールチオ基
が好ましい。また欧州特許筒７３．Ａｊｊ号に記載のバ
ラスト基を有スる！−ピラゾロン系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許ｉＪ、
３Ａり、ｔ７り号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２１．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（ｊ、／−ｃ〕〔／、λ、り〕トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャーコ４ｔ２コ０（／
りｒ弘年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャーλμ２３０　（／りｒ≠
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。

発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で欧州特許筒１／？、７弘／号に記載のイミダゾ〔／、
コーｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許筒１／り、
ｒｔｏ号に記載のピラゾロ〔／。

ｊ−ｂ：Ｉ［：／、２．≠〕トリアゾールは特に好まし
い。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあシ、米国特許第一、弘７≠。

２２３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許筒≠、０６コ、２７２号、同第ｊ。

／≠６，３２を号、同第≠、ココｒ、２３３号および同
第１Ｉ、２り６，２００号に記載された酸素原子離脱型
の二当量ナフトール系カゾラーが代表例として挙げられ
る。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第
一、３４り、タータ号、同第２，１０／、１７１号、同
第−９７７λ、７４２号、同第Ｊ　、ＩＦ５．ｒＪｔ号
などに記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシ
アンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型
例を挙げると、米国特許筒３，７７２，００２号に記載
されたフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキ
ル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第
一、７７．２，１６２号、同第３．７６１．３０１号、
同第４＜、／２ｊ、ｊり６号、同第グ、３３≠、０／／
号、同≠、３２７゜７７３号、西独特許出願第３，３コ
タ、７コタ号および特開昭！ター／Ａｔり５６号などに
記載されタコ、！−ジアシルアミノ置換フェノール系カ
プラーおよび米国特許筒ｊ、！！Ｊ、Ａ２２号、同第≠
、！！！、タタ２号、同第グ、４ｔ！／、Ｊｒより号お
よび同第弘、≠２７，７７．７号などに記載されたコー
位にフェニルウレイド基を有しかつ！−位にアシルアミ
ノ基を有するフェノール系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許筒≠、３６＆。

２３７号および英国特許筒コ、ｌコｊ　、　Ｊ′７０号
にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許筒りｔ、
１７０号および西独出願公開筒３．コ３Ｉｆｔ。

５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許筒３　、’１３／　
、１２０号および同第４Ｌ、ｏｒｏ　。

２７７号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第一、１０コ、７７３号および
米国特許第μ、ｊＡ７．−ｒコ号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される養ｎを満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
シ感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許筒２．３２２．０２７
号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の７つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許筒≠、／タタ、３ｔ３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第
λ、！弘／、２７弘号および同第２．！≠／、２３０号
などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法について
はＰＣＴ出願番号ＪＰ♂７　／　ｏ　ｏ　ｕり２号明細
書に記載されている。

通常ａＯモルチ以下であり、好ましくは２０モルチ以下
、より好ましくはｉｔモルチ以下である。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるもの
であってもよい。例えば、沃臭化銀を用いる場合、この
沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複
数の相からなる層状構造を有するものを用いることもで
きる。特開昭ｓｒ−／／Ｊタコｒ号あるいは特開昭ｊタ
ータタ弘３３号等において、平板状ハロゲン化銀粒子の
・・ロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の好ましい
例が記載されている。

（実施例） 次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明の実施態様が限定されるものではない。

（実施例／） 下記に示すポリマーカプラーｃｐａ−／１００ｇをトリ
クレジルホスフェ−１−Ｊ’　Ｏｇ　、！：　酢酸ｘチ
ル３００　ｃｃに溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム３０ｇを用いて１０％ゼラチン水溶液／　０
００　ｃｃ中にホモジナイザーを用いて乳化分散してカ
プラーの乳化分散物を調製した。

ｐｄ−ｉ （試料１０／の作成） 下塗り層を施した三酢酸アセテートフィルム上に上記で
示したポリマーカプラーと本発明の化合物１−／のメタ
ノール溶液を添加した下記で示す乳剤層を塗設し、さら
に下記に示した保護層を塗設した。

（乳剤層） ゼラチン　　　　　　　　　　／、りｇ／ｍ２沃臭化銀
乳剤　　　　　　　　１．、ｚｇ／ｍ２（ヨード含量ｔ
モ・ルチ、 粒子サイズｏ、ｒｚμｍ） マゼ７’ｊｌカプラーＣｐｄ　−／　　０．３ｇ／ｍ２
トリクレジルホスフェート　　０．Ｉｇ／ｒｎ２増感色
素　１−／／　　　　　！Ｘ１０−５モルｌ−ヒドロキ
シーを一メ　０　、００　！　ｇ　／　ｍ　２チル−／
、３，３ａ。

７−チトラザインデン （保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　λ、ｊｇ／ｍ２硬膜剤
　　　　　　　　　　０．０！ｇ／ｍ２上記乳剤層およ
び保護層を塗設して試料ｉｏｉを作成した。

（試料１０λ〜／／／の作成） 試料１０／の増感色素■−／／を本発明の他の増感色素
）−／７、■−／♂、！−／り、Ｉ−２弘、■−２７お
よび比較増感色素Ｓ−／、Ｓ−２、Ｓ−、ｙ、Ｓ−弘、
Ｓ−ｊ、Ｓ−ｔに等モル置き換えた以外は試料ｉｏｉと
同様にして試料１０２から試料／／２を作成した。

比較用増感色素 Ｓ−／ −Ｊ Ｖ＋ Ｓ−μ ｐ＋ −ｒ Ｓ−＋ （脱銀性テスト） 上記の様にして作成した試料１０／〜／／コに色温度μ
ｒ０００にで１０ＣＭＳの露光を与え下記の処理方法で
処理した後、蛍光ＸａＩ分析によシ試料中の残留銀量を
分析し、脱銀性を評価した。

（残色テスト） 未露光の試料１０／〜／／２を下記処理方法で処理した
後、写真濃度計ＦＳＤ１０３（富士写真フィルム社製）
を用いて可視濃度を測定し、残色を評価した。

尚処理は処理Ａ（漂白定着二本発明）及び処理Ｂ（漂白
、定着：比較）の２種について行なった。

表−／ 工　程　　　　　処理時間　　　　処理温度処理Ａ　　
　処理Ｂ 発色現像　−分３０秒　２分３０秒　ｉｏ　’Ｃ漂白定
着　　≠分　　　　　　　　グｏ　０Ｃ漂　　　白　　
　　　　　　　　　−分　　　グｏ　　’Ｃ定　　着　
　　　　　　　　　　２分　　　ｉｏ　　０Ｃ水洗（Ｉ
）　　１０秒　　２０秒　　３ｊ０Ｃ水洗（２）　　２
０秒　　２０秒　　３！０Ｃ安　　定　　、２０秒　　
　　２０秒　　３ｓ　　０ｃ乾　　燥　　　！０秒　　
　　夕Ｏ秒　　　Ａｊ’Ｃ次に処理液の組成を示す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　２．０／−ヒド
ロキシエチリデン− ／、／−ジホスホン酸　　　　　　　３．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　≠、Ｏ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．≠ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　
／、６ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　ｊ、
４’グー〔Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ〕 −１−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　弘、！水
を加えて　　　　　　　　　　　　／、ｏＬｐＨ１０，
０！ （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　　タＯ８Ｏエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　３′、０亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　／２．０チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％Ｗ／ｖ）　　　　　　　、２ｔＯ，０ｍｌ酢酸
（り１％）　　　　　　　　　　　ｒ、ｏｍｌ漂白促進
剤　　　　　　　　　　　　　Ｏ・′水を加えて　　　
　　　　　　　　　／、ｏＬｐＨＡ、３ （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄ナトリウム三水塩　　　　　　ｉｏｏ、。

エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　ｉｏ、。

臭化アンモニウム　　　　　　　　／１１０．０硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　３０．０アンモニア水（
コ７チ）　　　　　　　Ａ、、ｔｍｌ水を加えて　　　
　　　　　　　　　／、（Ｉ）ＬｐＨ乙、Ｏ （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　Ｏ０！亜硫酸ナ
トＩＪウム　　　　　　　　　　７．０重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　！、Ｏチオ硫酸アンモニウム水
溶液 （７０％ｗ／ｖ　）　　　　　　　　　２　Ａ　Ｏｍｌ
水を加えて　　　　　　　　　　　　／、ｏＬｐＨＡ、
７ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−／ｓθＢ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライ）ＩＲ−ｔｉｏｏ）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｍｇ、／Ｌ以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム、２０ｒｎｇ／Ｌと
硫酸ナトリウムｏ、／ｚｇ／Ｌを添加した。

この液のｐＨはＪ、ｊ−７，Ｊ−の範囲にある。

（安定液） （単位ｇ） ホＡ／？す７（３７％）　　　　　　　　２．０ｍｌポ
リオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．０２水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、ｏＬｐＨ、ｔ　、　０
−ｆ　、　０ 結果を表−２に示す。

表−λかられかるように処理工程Ａ（漂白定着処理）に
おいては、比較用増感色素を用いた試料１０／〜１０ｇ
は処理工程Ｂ（漂白一定着）で処理した場合に比べ、脱
鉛、残色とも大巾々悪化が見られるが、本発明の増感色
素を用いた試料７０７〜／／２では処理工程Ａにおいて
も良好な結果が得られた。

実施例−Ｊ 下塗りを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各膚を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料／／３〜／／ｊを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｍ　２単位で表わし
た塗布量を示し、ノ・ロゲン化銀については、銀換算の
塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハ
ロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０／） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　・・・銀０　、　／　ｒゼ
ラチン　　　　　　　　　拳・・　０．≠０第λ層；中
間層 コ、！−ジーｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　・・・　０．／ＩＥＸ−／
　　　　　　　　　　　　・・・　０．０７ＥＸ−Ｊ　
　　　　　　　　　　　・・・　０．０２ＥＸ−１２・
・・０．００コ Ｕ−／　　　　　　　　　　　　　・・・　０．０乙Ｕ
−２・・・　Ｏ９θ♂ Ｕ−３・・・　０．１０ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　・・・　０．１０ＨＢＳ
−１・・・　０．０２ ゼラチン　　　　　　　　　１１１　／、０グ第３層（
第１赤感乳剤層） 重分゛散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｚモルチ、平均粒径
ｏ、ｔμ、粒径に関する変動係数Ｏ１／り　　　　　　
　　　・・・銀０．２！増感色素■　　　　　・・・＋
　、ＰＸ／　ｏ−５増感色素Ｕ　　　　　　・−・／　
、ｒｘｌｏ−５増感色素■　　　　　・・・ｊ　、　／
×７０−４増感色素■　　　　　・・・弘、０×１Ｏ−
５ＥＸ−２・　・　・　０．３！０ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　
ｏ　　、　　ｏｏｒＥＸ−／　ｏ　　　　　　　　　　
　　　　・　・　・　０．０２０ゼラチン　　　　　　
　　　・・・　／、コＯ第≠層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化鍋１０モル係、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比！、！、平均厚み０．２μ
）　　　・・・　銀／、０増感色素Ｉ　　　　　　・・
・！Ｔ、／×７０−５増感色素■　　　　　・・・／、
ｌＡ×７Ｑ−５増感色素■　　　　　・・・；　、　Ｊ
　Ｘ　／　０−　’増感色素■　　　　　・・・Ｊ、Ｏ
×１Ｏ−５ＥＸ−２・　・　・　Ｏ、≠００ ＥＸ−３・　・　・　ｏ　　、　　ｏｒ。

ＥＸ−／（７・・・θ、θ／！ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　／、３０第！層（
第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／１モルチ、平均粒径／、／
μ）　　　　　　・・・銀／、ＡＯ増感色素■　　　　
　・・・ｊ、弘Ｘ１０−５増感色素■　　　　　・・・
／、≠×１０−５増感色素■　　　　　・・・２．≠×
１０−４増感色素■　　　　　・・・３．７×１Ｏ−５
ＥＸ−１・　・　・　０．２　≠０ ＥＸ−≠　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　
０　　、　　／２０ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　
　　・　・　・　　０．２．２ＨＢＳ−、ｚ　　　　　
　　　　　　　　　・　・　・　　０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　・・・　／、乙３第を層（中間層） ＥＸ−ｔ　　　　　　　　　　・・・０．θ４ｔＯＨＢ
Ｓ−／　　　　　　　　　・・・０　、０２０ＥＸ−／
λ　　　　　　　　・・・０．００μゼラチン　　　　
　　　　　・・・　Ｏ１♂Ｏ第７層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀２モルチ、平均粒径ｏ
、ｔμ、平均アスはクト比１．０、平均厚みｏ、ｉｓ）
　　　　　・・・銀０．グＯ増感色素■　　　　　・・
・３．０×７０−５増感色素■　　　　　・・・／、０
Ｘ１０−４増感色素■　　　　　・・・３．Ｉｒ×１Ｏ
−４ＥＸ−Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　・　・
　・　Ｏ、λ６０ＥＸ−ｉ　　　　　　　　　　　　　
　　　・　・　・　０．０コ／ＥＸ−７・　・　・　０
．０３０ ＥＸ−ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・
　０．０コ！ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　
・　・　・　θ　、１００ＨＢＳ−≠　　　　　　　　
　　　　　・　・　・　ｏ、ｏｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．７３第ｒ層（
第１青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀タモルチ、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数Ｏ８／♂）　　　　　　
　　・・・銀ｏ、ｔ。

増感色素■　　　　　・・・コ、／×１０−５増感色素
■　　　　　・・・７．０×１０−５増感色素■　　　
　　・・・コ、ｔＸ１０−４ＢＸ−１・・−０，／１ｒ
Ｏ ＥＸ−ざ　　　　　　　　　・・・０．０１０ＥＸ−／
　　　　　　　　　　−−−ｏ、ｏｏｔｒＥＸ−７・・
・０．０／２ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　・　・　・　ｏ
、ｉｔ。

ＨＢＳ−ｔ、ｔ　　　　　　　　　　　　　−−−ｃ、
ｏｏｒゼラチン　　　　　　　　　　・・・　／、１０
第り層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／コモルチ、平均粒径ｉ、ｏ
μ）　　　　　・・・　銀／、コ増感色素Ｖ　　　　　
・・・ｊ　、　！×／　０−５増感色素■　　　　　・
・・１．０ｘ１０−ｓ増感色素■　　　　　・・・３．
０×１Ｏ−４ＥＸ−１・・・ｏ、ｏｔｓ ＥＸ−／ｌ　　　　　　　　　　　　　・　・　・　０
．０ｊＯＥＭ−／　　　　　　　　　　　　　　　・　
・　・　０．０２！ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　
　　・　・　・　　０．２ｊＨＢＳ−コ　　　　　　　
　　　　　・　・　・　０．１０ゼラチン　　　　　　
　　　・・・　／、７≠第７θ層（イエローフィルター
層） 黄色コロイド銀　　　　　　・・・銀０．０！ＥＸ−タ
　　　　　　　゛　　・・・　ｏ、ｏｒＨＢＳ−３・・
・　０．０３ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　Ｏｌりｊ第１／層
（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径ｏ
、ｔμ、平均アスはクト比ｊ、７、平均厚みｏ、／ｓ）
　　　　・・・銀Ｑ、λ≠増感色素■　　　　　・・・
３゜！×１Ｏ−４ＥＸ−タ　　　　　　　　　　　・　
・　・　　ｏ、ｒｒＥＸ−１’　　　　　　　　　　　
　　　　　・　・　・　　Ｏ、／２ＨＢＳ−／　　　　
　　　　　　　　　・　・　・　　０．２ｒゼラチン　
　　　　　　　　・・・　／、２ｇ第１２層（第２青感
乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モルチ、平均粒径
ｏ、ｒμ、粒径に関する変動係数０゜７６）　　　　　
　　　・・・銀Ｏ１弘！増感色素■　　　　　・・・コ
、／×１Ｏ−４ＥＸ−タ　　　　　　　　　　　・　・
　・　　０．２０ＥＸ−／　ｏ　　　　　　　　　　　
　　　　・　・　・　０．０／！ＨＢＳ−ｉ　　　　　
　　　　　　　　　・　・　・　　０．０３ゼラチン　
　　　　　　　　・・・　Ｏ，グを第７３層（第３青感
乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／≠モルチ、平均粒径／、Ｊ
μ）　　　　　　・・・銀０．７７増感色素■　　　　
　・・・コ、λ×１Ｏ−４ＥＸ−タ　　　　　　　　　
　　・　・　・　Ｏ，コ０ＨＢＳ−／　　　　　　　　
　　　　　　・　・　・　　０．０７ゼラチン　　　　
　　　　　・・・　ｏ、ｔり第１≠層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化＠７モルチ、平均粒径０．０７
μ）　　　　　　・・・　銀ｏ、ｒＵ−≠　　　　　　
　　　　・・・　０．／／Ｕ−ｒ　　　　　　　　　　
　・・・　Ｏ１／７ＨＢＳ−／　　　　　　　　　・・
・　Ｑ、りＯゼラチン　　　　　　　　　・・・　／、
００第１ｊ層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約／、！μｍ）　　　・・・　ｏ、ｓμｓ−／　
　　　　　　　　　　・・・　０．／ｊＳ−２・・・　
ｏ、ｏｒ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．７２各層には
上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界面活性剤
を添加した。

Ｕ−ｒ ＥＸ−／ α ＥＸ−１ Ｒ ＥＸ−Ｊ Ｈ ＥＸ−μ Ｈ ＥＸ−４ ＥＸ−４ ＥＸ−７ ＥＸ−ｒ ＣＨ３ＣＨ３ ＥＸ−タ ＥＸ−１０ Ｈ ＣＨ３ ＥＸ−／／ ＥＸ−／２ Ｓ−／Ｓ−２ ＨＢＳ−／　　トリクレジルフォスフェートＨＢＳ−λ
　ジプチルフタレート ＨＢＳ−３ビス（，２−エチルエキシル）フタレ一ト ＨＢＳ−グ Ｈ−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２＝
ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２増感増感色 素窓色素■ （ＣＨ２）３Ｓ０３Ｎａ 増感色素■ 増感色素■ ２Ｈ５ ２Ｈ５ 増感色素■ 増感色素■　　　　表−３に記載 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ （ＣＨ２）４　Ｓｏ　３Ｎａ 以上の様にして作製した試料／／３〜／／７を３！ｍ／
ｍ巾に裁断した後、ＩＳＯ≠００相当の標準露光を与え
、それぞれの試料毎に下記のランニング処理を行なった
。処理は自動現像機を用いて各ランニング処理とも試料
をそれぞれ７日ｊＯｍずつ、ＩＯ日日間すなわち合計１
０００ｍの処理を行なった。

処理工程及び処理液組成は以下の通りである。

処理工程 発色現像　３分／！秒　ｊ！ｒ’ｃ　　　Ｉｌ　　　　
ｌｔ００ｍｌ漂白定着　　≠分　　３♂０ＣＩｌ　　　
　ｒｏＯｍｌ安　　定　　＋ｏ秒　　３２ｒ　’Ｃ４ｔ
ｌ　　　　弘００ｍ１乾　　燥　　　７分　　　Ａｏ　
０Ｃ ＊感光材料／ｍ２当り 尚、各処理浴において感光材料による処理液持出量は感
光材料／ｍ２当り７０ｍ１であった。

次に処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミ ン五酢酸　　　　　　　／、０　　　　／、／／−ヒド
ロキシルチ リデン−／、／− ジホスホン酸　　　　　Ｊ、Ｏｊ、λ 亜硫酸ナトリウム　　　　≠、０　　　≠、り炭酸カリ
ウム　　　　　３０．０　　　！０．０臭化カリウム　
　　　　　／、グ　　　　−ヨウ化カリウム　　　１．
３ｍＦＣ− ヒドロキシルアミン 硫酸塩　　　　　　　　２．弘　　　７．４≠−（Ｎ−
エチル− Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ） 一λ−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　　≠、！７．２ 水を加えて　　　　　　／、（７Ｌ　　　／、ｏＬｐＨ
７０，０！　　　１０．１０ （漂白定着液） 母液（ｇ）　　　補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニラ ム（７０％ｗ／ｖ）　　、２≠０ｒｎｌ　　、２６０ｍ
１亜硫酸ナトリウム　　　　　／ｒ　　　　　２０エチ
レンジアミン四 酢酸第二鉄アンモ ニウム　　　　　　　　　≠ｊ　　　　　Ｊ°０／、コ
ーシクロヘキ サンジアミン四酢 酸第二鉄アンモニ ラム　　　　　　　　　　　＋、１　　　　１０／、コ
ーシクロヘキ サンジアミン四酢 酸二ナトリウム　　　　タ、ｏ　　　ｉｏ、。

沃化カリウム　　　　　　／、Ｏ− 水を加えて　　　　　　　　／ｌ　　　　　／１ｐＨＡ
、ｊ　　　　Ａ、０ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−７ｓ（７Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−１１００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｌ以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸
ナトリウムｏ、／ｒｇ／Ｌを添加した。

この液のｐＨはｔ、ｊ−７，Ｊ−の範囲にあった。

（安定液） 母液（ｇ）　　　補充液（ｇ） ホルマリン（ｊ７％）２．０ｍｌ　　３．０ｍｌポリオ
キシエチレン −ｐ−モノノニル フェニルエーテル （平均重合度１０）　　　ｏ、３　　ｏ、ｌＩタエチレ
ンジアミン四 酢酸二ナトリウム 塩　　　　　　　　　　　０．０よ　　　ｏ、ｏｒ水を
加えて　　　　　　／、ｏＬ　　　／、ｏＬｐ　Ｈｊ　
、θ−、ｒ　、　ＯＪ−、ｏ−ｒ　、　。

各ランニング処理終了後、それぞれの試料を用いて脱銀
性テスト及び残色テストを行なった。各試験法は実施例
−／と同じであるが残色の評価はマゼンタ濃度で行なっ
た。

結果を表−３に示す。

表−３ 表−３かられかる様に、本発明の増感色素を用いること
により著しく脱銀性が改良された。不発明の増感色素を
用いない場合（試料／／３、／／≠、／ｌりには脱銀不
良が発生しているが、驚くべきことに増感色素の一部を
本発明の化合物に置きかえるだけでこの脱銀不良が解消
されたのである。

更に、残色についても同様な改良効果が見られた。

尚、各試料とも富士フィルムＣＮ−／４Ｅ標準処理“を
行なった場合の残留銀量、及び未露光部マゼンタ濃度は
それぞれ３．／μｇ／ｃｍ２及び０１ＩＯであった。

＊ＣＮ−７ｔＥ標準処理工程 工程　時間　温度 発色現像　　３分／！秒　　３．ｒ０Ｃ漂　　　白　　
　を分３０秒　　　３ｒ　　０ｃリンス　　５０秒　　
３ｒ０ｃ 水　　洗　　　　７０秒　　　　３００Ｃ定　　着　　
弘分コＱ秒　　３！ｒ　０Ｃリンス　　よ０秒　　３ｏ
０ｃ 水　　洗　　　　３分　　　　３００Ｃ安　　定　　　
７分５秒　　　３ｒ　０Ｃ実施例−３ 実施例−λにおいて漂白定着液中の／、コーシクロヘキ
サンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム及び／、２−シ
クロヘキサンジアミン四酢酸をそれぞれ等モルのジエチ
レントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム及びジエチレ
ントリアミン五酢酸におきかえて、その他は実施例−１
と同様のテストを行なった。試料屋／／６及び／／７（
本発明）の脱銀性は夕、コ及びｔ、ｒμｇ／ｃｍ２であ
り、実施例−２の／、λ−シクロヘキサンジアミン四酢
酸第二鉄アンモニウムを用いた場合よりもやや劣るが、
残色は同等であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　下記一般式（ I ）で表わされる増感色素の少なくと
   も１種を含有する乳剤層を設けたハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を発色現像処理後、漂白定着処理することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はアルキル基を表わす。 Ｒ＾３は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
   す。Ｘ＾■は陰イオンを表わし、ｎは分子全体の電荷を
   調節するための数値を表わし、分子内塩を形成する場合
   は０である。）