JPS62242932A - 分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は分光増感されたハロゲン化銀感光材料に関し、
特に）（ｅ−Ｎｅ　（ヘリウム−ネオン）ガスレーザー
光（６３２，８層ｍ）に対して高い分光感度を有し、更
には処理後の残色が改良された硬調なハロゲン化銀写真
感光材料に関するものである。

〔従来技術〕

近年、印刷製版分野では、カラー印刷原稿を色分解する
のにコンタクトスクリーンを用いるスキャナータイプか
ら電気的に直接網点を形成するドツトジェネレータ一方
式のスキャナーへ主流が変わってきた。このドツトジェ
ネレータ一方式のスキャナーの光源には、アルゴンレー
ザー光源が用いられてきた。しかし、この光源は大きく
て高価であるため、最近よりコンパクトで安価なＨｅ−
Ｎｅレーザー光源を用いたドツトジェネレータ一方式の
スキャナーが各社より開発されている。このスキャナー
に使用する感光材料には、種々の特性が要求される。す
なわち、レーザー光の波長（６３２，８層ｍ）に対して
高い分光感度を有し、迅速現像処理でも色素汚染による
残色やカブリが少なく良好な網点品質を与えることが望
ましい。何故なら、レーザー管に対する負担をできるだ
け軽減し、レーザー管の寿命を延ばし、迅速現像処理に
より作業時間の効率化が計れるからである。

〔発明の目的〕

本発明の第一の目的は、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光源に対し
て高い分光感度を有し、硬調で残色の少ないハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。

また、本発明の第二の目的は、膜物性を劣化させること
なく残色の改善された高感度で硬調なハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。

〔発明の構成及び作用〕

上記目的は、支持体上に１層以上のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、 上記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に含有するハ
ロゲン化銀は５０モル％以上の塩化銀を含有する塩臭化
銀または塩沃臭化銀であり、上記ハロゲン化銀写真感光
材料の写真構成層の少なくとも１層は下記一般式（Ｉ）
で示される化合物及び（ｎ）で示される化合物から成る
群の中から選ばれた少なくとも１種を含有し、更に上記
写真感光材料の写真構成層中の乳剤層の少なくともＩＮ
及び／または非感光層の少なくとも１層を、ハロゲン置
換−３−）リアジン系硬膜剤とビニルスルホン系硬膜剤
とから成る群の中から選ばれた少なくとも１種の硬膜剤
と、アルデヒド系硬膜剤から選ばれた少なくとも１種の
硬膜剤とにより硬化させた感光材料により達成できる。

一般式（Ｉ） 〔上記一般式（Ｉ）中、Ｙｌ及びＹ２は各々ベンゾチア
ゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環
、ナフトセレナゾール環またはキノリン環を形成するの
に必要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基等）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、ヒドロキシル
基、了り−ル基（例えばフェニル基）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基）、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、臭素原子等）等で置換されていて
もよい。Ｒ＋、Ｒｚは、低級アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、スルホ基を
有するアルキル基（例えばβ−スルホエチル基、γ−ス
ルホプロピル基、γ−スルホブチル基、δ−スルホブチ
ル基、スルホアルコキシアルキル基（例えばスルホエト
キシエチル基、スルホプロポキシエチル基）など）、カ
ルボキシル基を有するアルキル基（例えばβ−カルボキ
シエチル基、Ｔ−カルボキシプロピル基、γ−カルボキ
シブチル基、δ−カルボキシブチル基等）を表す。Ｒ３
は、メチル基、エチル基、プロピル基を表す。Ｘ、は、
シアニン色素に通常用いられるアニオン（例えばハロゲ
ンイオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンス
ルホン酸イオン等）を表す。ｍは、１または０を表し、
分子内塩の時はｍ＝ｏを表す。〕 一般式（ＩＩ） Ｒ，−Ｎ−（ＣＨ＝ＣＨ）Ｒ３−Ｃ＝ＬＩ−Ｌ！＝ＣＣ
＝Ｌ３−Ｃ＝（ＣＨ−ＣＩ）ｎ、＝ＮΦ−Ｒ１０りＣ゛
−Ｑ、　　　　　　　　　　Ｘ、。

但し上記一般式（ＩＩ）中、Ｙｌ、Ｙ４は、それぞれ５
員環及び／または６員環の含窒素複素環を形成するに必
要な原子群を表す。上記複素環としてはチアゾール環、
ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾー
ル環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環、
オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサ
ゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環また
はキノリン環等の含窒素複素環があり、Ｙｌ、Ｙ４はこ
のような複素環を形成するに必要な非金属原子群を表す
。Ｙ　３　、Ｙ　ａにより形成される複素環は置換基を
有していてもよい。置換基として例示できるのは、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子など）、アルキ
ル基例えば炭素原子数１〜４のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチルｔ−ブ
チル基など）、アルコキシ基例えば炭素原子数１〜４の
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−
プロピルオキシ基など）等である。

Ｒ４、Ｒ２はそれぞれ飽和または不飽和脂肪族基を表し
、このような基としては、例えば、メチル基、エチル基
、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２
−アセトキシエチル基、カルボキシメチル基、２−カル
ボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カル
ボキシブチル基、２−スルホエチル基、３−スルホプロ
ピル基、３−スルホブチル基、４−スルホブチル基、ビ
ニルメチル基、ベンジル基、フェネチル基、ｐ−スルホ
フェネチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、フェニルエチル基、ｐ−スルホフェニルエチ
ル基などを挙げることができる。

Ｑ、とＱ２は、４−チアゾリジノン環、５−チアゾリジ
ノン環、４−イミダゾリジノン環、５−イミダゾリジノ
ン環または４−オキサゾリジノン環、５−オキサゾリジ
ノン環を形成するに必要な原子群を表し、Ｑ、とＱ２と
が組み合わされることにより、このような環が形成され
る。かかる環は置換基を有してもよい。即ち上記チアゾ
リジノン環、イミダゾリジノン環或いはオキサゾリジノ
ン環の置換基として例示できるのは、アルキル基例えば
炭素原子数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル
基、２−アセトキシエチル基、カルボキシメチル基、２
−カルボキシエチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ベンジル基、フェニルエチル基、ｐ−スルホフェニル基
）、アリール基（例えば、フェニル基、２−カルボキシ
フェニル基など）である。

Ｌｌ、Ｒ２、Ｒ３はメチン基または置換メチン基（＝ｃ
−）を表す。

Ｒ６はエチル基、メチル基、エトキシ基、アリール基（
例えば、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−メチ
ルフェニル基など）を表し、置換されてもよい。

Ｘはアニオン（例えば、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ
素イオン、過塩素酸、ベンゼンスルホネート、ｐ−トル
エンスルホネート、メチルサルフェート、エチルサルフ
ェートなど）を表す。

本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層に含有するハロゲン化銀が、５０モル％以上の塩化銀
を含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀であることを要す
る。写真構成層中のハロゲン化銀乳剤層が１層のみであ
る場合は、該乳剤層中のハロゲン化銀が上記のものであ
る。２層以上の乳剤層を有する場合は、その内の１層か
２層以上が上記ハロゲン化銀を含有するものであればよ
い。

上記した一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される化合物
は、本発明の感光材料の写真構成層のいずれかの層に含
有されていればよい。但し、好ましくはハロゲン化銀乳
剤層に含有されていることであり、更に好ましくは、含
有されるハロゲン化銀が上述した５０モル％以上の塩化
銀を含有する塩臭化銀または塩沃化銀である乳剤層中に
含有されていることである。写真構成層が非感光性層を
有する場合は、いずれかの非感光性層に含有させること
もできる。この場合も、好ましくは上記組成のハロゲン
化銀を含有する乳剤層に隣接する層に含有させるのがよ
い。一般式（ｉ）または（ｎ）で示される化合物は、１
種のみを単用するのでも、２種以上を併用するのでもよ
く、２種以上の場合は一般式＜１）のもののみから選ん
でも、一般式（ｎ）のもののみから選んでも、あるいは
一般式（Ｉ）及び（■）のもの双方から選んで用いるの
でもよい。２種以上の化合物を用いる場合、単一の層に
混用してもよく、あるいは別々の層に含有させるのでも
よい。

本発明においては、いずれかの層がハロゲン置換−ｓ−
トリアジン系硬膜剤またはビニルスルホン系硬膜剤と、
アルデヒド系硬膜剤とにより硬膜されている。アルデヒ
ド系硬膜剤は必須であるが、ハロゲン置換−３−）リア
ジン系硬膜剤とビニルスルホン系硬膜剤は、その少なく
ともいずれかが１種用いられていればよい。勿論、併用
しても構わない。２種以上組み合わせてアルデヒド系硬
膜剤と用いるのでもよいが、この場合の組み合わせも任
意である。このような硬膜剤で硬膜される層は任意であ
り、写真構成層のいずれかに添加することにより、硬膜
させればよい。単一の層に硬膜剤を添加するのでもよく
、例えばアルデヒド系硬膜剤とハロゲン置換−３−）リ
アジン系硬膜剤またはビニルスルホン系硬膜剤とを別々
の層に添加するなど、別の層に添加して硬膜するのでも
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、上記のように硬
膜される結果、すぐれた写真特性を呈する。

即ち、前記ハロゲン置換−３−）リアジン系硬膜剤及び
ビニルスルホン系硬膜剤のみで硬化させると、硬膜か弱
いために残色は良好であるが、現像処理中の現像液への
銀及びゼラチン溶出量がふえて銀スラツヂやゼラチンス
カム等の汚れを発生してしまい、好ましくない。またア
ルデヒド系硬膜剤のみでは、硬膜は充分であるが、残色
が強く、好ましくない。

この点本発明では、上記問題点を解決したハロゲン化銀
写真感光材料が得られる。

次に本発明の構成について、更に具体的に説明する。

まず、本発明で用いる上記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で
示される化合物の具体的な例を示す。但し本発明で用い
る化合物はこれらに限定されるものではない。

上記一般式（Ｉ）で示される化合物の例示（ＣＨｚ）　
３ｓＯｓＨ（ＣＨｚ）ｘｓ（ｈ８（Ｃ１ｈ）ｚｓＯＪ　
　　　　　　（ＣＨｚ）ｓｓＯｓＩ：Ｉ■　−１０ ＬＣＨｚ）ｚｓＵ３ｃ′ ■　−１４ ＣＨ。

■　−１８ ■　−１９ ！　−２１ ■ （ＣＨｚ）　３５０３ｅ Ｉ （ＣＨｇ）　５ｓＯｘｅＣＪｓ （ＣＨｔ）ｚｃＯＯＨ（Ｃ１ｈ）２ＣＯＵ”■　−３１ ■　−３２ ■　−３３ （にＨｚ）ｉｃＯＯＨ（ＣＨｚ）３ＣＯＯｅ上記一般式
（ＩＩ）で示される化合　の例只（構造式の右下の数字
は、メタノール溶液の光吸収曲線が極大値をとる点の波
長λｍａｘ（単位：　ｎｍ）である） ｆ−１ λｗａｘ　　５８４ｒｖ λｔｓａｘ　　　５７０ロー ＩＩ−３ λｗａｘ　　５９５ロｍ ■−５ λ−ａｘ　　６０３ｒｖ λｆｆ１ａｘ　　６００ｒｖ １ｌ−７ Ｃ１０４ｅ ｆ−８ λｍａｘ　　５９５ｎｍ ■−１０ λｗａｘ　　５８８ｎｍ ■−１１ ■−１２ λｌｌ１ａｘ　　５８８ｒｖ ■−１３ ■−１４ ｌｌ−１５ ｆｆ−１６ λｍａｘ　　６０４ｎｍ ■−１７ ■−１８λＩＩＩａｘ　　６６０ｎｍ ■−１９λｍａｘ　　６６３ｎｍ λｗａｘ　　６５８ｎｉ なお、本発明で用いる上記一般式（Ｉ）で示される化合
物は、米国特許第２５０３７７６号、英国特許第７４２
１１２号、仏閣特許第２０６５６６２号の各明細書、特
公昭４０−２３４６号を参照すれば、５業技術者には容
易に合成することができる。

次に、本発明で用いる上記一般式（ＩＩ）で示される化
合物の合成例を示す。

（合成例） 例示ｌｌ−１５の合成 ２−　（２’−アセトアニリドビニル）−３−エチルベ
ンゾチアゾリウム・ヨーダイト（３５ｇ）と、１．３−
ジフェニルローダニン（２，２ｇ　）を、メタノール８
０抛１．ｍ−フレジー７Ｌ／　３００ｍ　ｌ　＋７）混
合溶液中で加温溶解後、トリエチルアミン２５ｇを約３
０秒で滴下した。滴下後、約５０’Ｃで３０分間反応後
、室温に戻し、析出した結晶を濾取して、メロシアニン
色素を得た。このメロシアニン色ｇ　（２３ｇ）　とｐ
−１−ルエンスルホン酸メチル（６５ｇ）を、約１５０
℃で２０分間反応させた。

室温に戻しアセトン５０ｍ　ｌを加え、析出した結晶を
濾取した。

上記操作により得られた結晶（２５，７ｇ　）及び３−
エチル−２−メチル−４，５−ジフェニルチアゾリウム
・ヨーダイト（Ｉ６，３ｇ　）をエタノール６００＋ａ
　１２に分散し、還流下にトリエチルアミン（Ｉ２，１
ｇ）を１０分で滴下した。１時間還流後、過塩素酸ナト
リウム（７，３ｇ　）をメタノール５０１ｍ１に溶解し
た溶液を加え、更に１時間還流した。室温に戻し析出具
を濾取し、エタノールから再結晶して、例示色素（Ｄ　
−１５）　５．０　ｇ　（収率３０％）を得た。この増
感色素のメタノール溶液のλｗａｘは６０４ｎ＋ｗであ
った。

前述の如く、上記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示され
る化合物は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
構成層中の少なくともいずれか一層に含有させて使用す
るが、上記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される化合
物をハロゲン化銀乳剤に使用する場合には、水あるいは
メタノール、エタノール、アセトン等の有機溶媒の単独
もしくはそれらの混合溶媒に溶解して添加すればよい。

前述の如く非感光層に含有させることもでき、例えば必
要に応じて写真性能上影響のない範囲でハロゲン化銀乳
剤層に隣接する層、例えば保護層、中間層にも添加して
使用することができる。

また上記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される化合物
をハロゲン化銀乳剤に添加する場合の使用量については
、ハロゲン化銀乳剤の種類、化合物の種類によっても異
なるが、通常ハロゲン化銀１モル当り５ｍｇから１００
０ｍｇの範囲がよい。

上記化合物をハロゲン化銀乳剤に添加する時期は任意の
時期でよいが、通常は熟成中の任意の時期または熟成終
了後の塗布直前までの任意の時期に添加するのが望まし
い。

また、本発明で用いる上記一般式（Ｉ）または（ｎ）で
示される化合物は、単独で用いてもよく、２種類以上併
用してもよい。

次に、本発明で用いるハロゲン置換−５−）リアジン系
硬膜剤の具体例を以下のｎ［−１〜ＩＩ［−１４に示す
。但し当然のことながら、本発明で用いる化合物はこれ
らに限定されるものではない。

１Ｉ−１ ｃｚ　　　　　　　　　　ｃｚ ■−５ ｆｆ−６ ｌｌ−８ ＣＩ　　　　　　　　　Ｃ１ そして、これらの化合物は例えば特公昭４７−６１５１
号公報、特公昭５３−２７２６号公報、特開昭５２−１
２７２２９号公報、西独特許第２５００４２７号明細書
、米国特許第３２８８７７５号明細書などに記載されて
いる方法によって合成することができる。

次に、本発明で用いるビニルスルホン系硬膜剤について
述べるが、このビニルスルホン系硬膜剤は、例えば独国
特許第１１００９４２号公報に記載されているような芳
香族系化合物、特公昭４４−２９６２２号公報に記載さ
れているようなペテロ原子で結合されたアルキル系化合
物、特公昭４７−８７３６号公報に記載されているよう
なスルホンアミド、エステル系化合物、特開昭４９−２
４４３５号公報に記載されているような１．３．５−　
）リス〔β−（ビニルスルホニル）−プロピオール〕−
へキサヒドロ−８−トリアジンあるいは特開昭５１−４
４１６４号公報に記載されているようなアルキル系化合
物を包含する。本発明で用いるビニルスルホン系硬膜剤
の代表的具体例を以下のＩＶ−１〜■−２２に示す。但
し当然のことながら、本発明で用いる化合物はこれらに
限定されるものではない。

ＩＶ　　２　　　（ＣＩＩｚＣＨｚＳＯｚＣＨ＝ＣＨｚ
）　ｔ。

ＩＶ　　３　　　ＮＨ（ＣＨｚＣＨｚＳＯｚＣＨ＝　Ｃ
Ｈｚ）　ｚＩＶ　　　８　　　　ＧＨｚＣ（ＣＨｚＯＣ
ＨｚＳＯ□ＣＨ＝　Ｃ１ｔ）　。

Ｎ　　　９　　　　Ｃ（ＣＨｚＯＣ１ｈＳＯ□ＣＨ＝　
ｃＨ，）。

ＩＶ　−１０Ｎ（ＣＩｈＣＨ□０ＣＨｚＳ（ｈｃｌＩ　
＝　ＣＨｚ）　ｚ５ＯｚＣＨ＝　Ｃｌｌ□ ＩＶ　　１３　　　ＣＪｓＣ（ＣＨ’ｚＳＯ□ＣＨ＝　
ＣＨり　ｓＩＶ　　１４　　　　Ｃ３ＨＩｔＣＣＣＨｚ
ＳＯ□ＣＨ＝　Ｃ１，）　３ＩＶ−１５ＣＨ２＝　Ｃｌ
ｌ５Ｏ□ＣＩｈＣＨＣ１ｈＳＯｚＣＨ＝ＣＨｚ５ＯｚＣ
Ｈ＝ＣＨｔ ＴＶ　　１６　　　　（Ｃ１ｈ　＝　ＣＨＳＯｚＣＨｚ
）　ｚｃｃＨＪｒＩＶ　　１７　　　（ＣＨｚ＝ＣＨＳ
（ｈｃＨｚ）ｚｃＨｃＨ（ＣＨｚＳ（ｈｃＨ＝ｃＴｏ）
ｇＩＶ　　１Ｂ　　　（ＣＨｚ＝ＣＨＳＯｚＣＨｚ）ｓ
ｃｃＨｚＯｃＩ（ｚｃ（ＣＨｚＳ賦トＣＨｚ）ｓＩＶ　
　１９　　　Ｃ（ＣＴｏＳＯ□ＣＯ＝　ＣＩ、）　４Ｉ
Ｖ　　２１　　　（ＣＨｚ　＝　ＣＨ３（ｈｃＨｚ）　
ｚｃｃＨｚｓＯｔｃＨｚｃＨｚｃｊｌＩＶ　　２２　　
　　　　　　　　　　Ｃ０ＣＨｚＣＩＩｚＳＯｚＣＨ＝
　ＣＨｚｚ なお本発明においては前記したとおり、上記ハロゲン置
換−５−）リアジン系硬膜剤及びビニルスルホン系硬膜
剤は、これらをともに併用することは妨げないが、これ
らの双方の硬膜剤から成る群のうちから選ばれた少なく
とも１種類の化合物を用いればよい。

また、本発明においては、上記した如き硬膜剤の少なく
とも１種と、アルデヒド系硬膜剤とを併用するが、本発
明において用いることができるアルデヒド系硬膜剤は、
具体的には以下のＶ−１、Ｖ−２、ｖ−３のものが挙げ
られる。但し当然のことながら、本発明で用いる化合物
はこれらに限定されるものではない。これらアルデヒド
系硬膜剤は、単独もしくは２種類以上混合して使用する
。

Ｖ−１ホルムアルデヒド Ｖ−２グリオキザール Ｖ−３ゲルタールアルデヒド 本発明において用いられる上記化合物よりなる硬膜剤の
添加量は、その目的とするゼラチン膜の種類、物理的性
質、写真特性、処理条件、硬膜剤の種類等によって異な
るが、概して塗布液中のゼラチンの乾燥状態量の０．１
〜２０重量パーセントが好ましく、更に好ましくは０．
５〜５重量パーセントである。前記ハロゲン置換−３−
トリアジン系硬膜剤及びビニルスルホン系硬膜剤のうち
から選ばれた少なくとも１種類の化合物よりなる硬膜剤
と、前記アルデヒド系硬膜剤との混合割合は、重量比で
１１５〜５／１が好ましい。

前記ハロゲン置換−３−トリアジン系硬膜剤及びビニル
スルホン系硬膜剤のみで硬化させると、硬膜か弱いため
に残色は良好であるが、現像処理中の現像液への銀及び
ゼラチン溶出量がふえて銀スラツヂやゼラチンスカム等
のヨゴレを発生してしまい好ましくない。またアルデヒ
ド系硬膜剤のみでは硬膜は充分であるが、残色が強く好
ましくない。

本発明で用いる前記ハロゲン置換−５−）リアジン系硬
膜剤、前記ビニルスルホン系硬膜剤、及び前記アルデヒ
ド系硬膜剤をハロゲン化乳剤に使用するには塗布液中に
添加溶解せしめるが、水あるいはメタノール、エタノー
ル、アセトン等の有機溶媒の単独もしくはそれらの混合
物に溶解して、熟成終了後から塗布直前までの任意の時
期に添加すればよいが、塗布直前が好ましい。また、添
加する層はハロゲン化銀乳剤層及び／または隣接する層
、例えば保護層、中間層、いずれに添加してもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀は、塩臭化銀、塩沃臭化銀
であり、少なくとも５０モル％の塩化銀を含むものであ
る。塩化銀が５０モル％よりも少ないと、硬調性がそこ
なわれてしまい良好な網点品質が得られない。特に迅速
現像処理で良好な網点品質を得るためには、５０モル％
の塩化銀を含むものが好ましい。

本発明を実施する場合、その写真乳剤は、例えばペー・
グラフキッド（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著「シエミ
・工・フィジーク・フォートグラフィーク」ポールモン
テル社刊（Ｃｈｉｎ＋ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　
Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　；　Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅ１社刊）　１９６７年、ジー・エフ・デュフィン
（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）著「ホトグラフィック・エ
マルジョン・ケミストリイ」ザ・フォーカル・プレス刊
（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　；　Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊
＞　　１９６６年、ブイ・エル・ゼリクマネタル（Ｖ、
　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａｌ）著「メイキング・
アンド・コーティング・ホトグラフィック・エマルジョ
ン」ザ・フォーカル・プレス刊　（Ｍａｋｉｇ　ａｎｄ
　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌ
ｓｉｏｎ　；　Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊”）
　１９６４年、などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。

すなわち酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み合
わせなどのいずれを用いてもよい。本発明に好ましく用
いられるのは、酸性−同時混合法の組み合わせである。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち、いわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いいわゆる単分散性のハロゲン化銀乳剤が得
られる。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子の単分散度は下記式で
定義することができる。

本発明では、ハロゲン化銀粒子の粒径は便宜的に立法晶
粒子の稜長、立法晶以外の場合は投影面積を円に換算し
た直径で表し、その平均値を平均粒径（７）とする。単
分散度は粒径の標準偏差を平均粒径　（７）で割った値
を１００倍した数値で表す。

ここで単分散度を式で表せば、 となる。

本発明ではこの値が、２０以下になるようハロゲン化銀
粒子を調製することが重要であり、単分散度が２０をこ
えてしまうと硬調性がそこなわれ、シャープネスが悪く
なり、好ましくない。

ここで、硬調性とは写真画像において明部と暗部との濃
度差の程度を表すものである。またシャープネス（Ｓｈ
ａｒｐｎｅｓｓ）とは、画像の境界部分が明確であり微
細な部分まで写し出しているか否かの程度を表すもので
ある。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子を製造するには例えば
保護コロイドの存在下で水溶性銀塩溶液と水溶性ハロゲ
ン化物溶液とを混合してハロゲン化銀粒子を形成させる
工程において、該工程で生成される全ハロゲン化銀の少
なくとも３０モル％が生成する期間、この生成が行われ
る乳剤のｐＡｇを５．０〜９．５、好ましくはｐＡｇ６
〜８の範囲に制御する。

本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤は、周期表第８族
の金属を含む化合物を併用することにより高照度短露光
特性を改良することができる。

ここに周期表第８族に属する金属とは、鉄、コバルト、
ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミ
ウム、イリジウム及び白金をいい、これらの金属を含む
化合物であって特に好ましい化合物としては、塩化第二
鉄、赤血塩、塩化コバルト、硝酸コバルト、ルーチオ塩
、塩化ニッケル、硫酸ニッケル、塩化ルテニウム、水酸
化ルテニウム、塩化ロジウム、ヘキサクロロロジウム酸
アンモニウム、ヘキサクロロロジウム酸ナトリウム、ヘ
キサブロモロジウム酸カリ、塩化パラジウム、硝酸パラ
ジウム、ヘキサクロロパラジウム酸カリ、塩化オスミウ
ム、塩化イリジウム（ＩｒＣｌ　３及びＩｒＣＡ４）、
ヘキサクロロイリジウム酸カリ、ヘキサクロロイリジウ
ム酸アンモニウム、ヘキサクロロ白金酸カリなどを挙げ
ることができる。これらの化合物は、好ましくは水溶液
としてハロゲン化銀乳剤の粒子形成時、物理熟成時また
は化学熟成時あるいはその後に、ハロゲン化銀１モル当
たり、概して１０−１′〜１０−ｈモル添加すればよい
が、特に使用する化合物の金属の種類、乳剤の調製方法
または現像方式などによって減感または反転を生じ易い
時はハロゲン化銀１モル当たり１０−８〜１０−７モル
を物理熟成終了前に用いることが好ましい。

沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行うターデル
水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリスチレンスル
ホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（例えばアシル化ゼ
ラチン　、カルバモイル化ゼラチン等）を利用した沈降
法（フロキュレーション）を用いてもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、通常の如く化学増
感される。化学増感のためには、例えばエイチ・フリー
ザー（Ｈ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ）　＆ｉ　ｒディー・グルン
ドラーゲン・デア・ホトグラフィッシエン・プロツエス
・ミツト・ジルバーハロゲニーデン」アカデミッシェ・
フェアラークス・ゲゼルシャフト　　（Ｄｉｅ　　Ｇｒ
ｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　　ｌｌ１ｉｔ　　Ｓｉ
ｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　　；　　八ｋａｄｅ
ｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓ　Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈａｆ
ｔ）　１９６Ｂ、６７５〜７３４頁に記載の方法を用い
ることができる。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、灸 ゼラチンを用いるが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルローズ硫酸エステル類の如きセルロース誘導体、
アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸ニボリメ
タクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾ
ール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体
の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることができ
る。

ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼ
ラチンやブレティン・オブ・ソサエティ・オブ・サイエ
ンス・オブ・フォトグラフィ・オブ・ジャパン（Ｂｕｌ
ｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａｎ）
＋Ｎｏ、１６．３０頁（Ｉ９６６）に記載されたような
酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラチンの加水
分解物や酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘
導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物
、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類
、ビニルスルホンアミド類、　゛マレインイミド化合物
類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等種
々の化合物を反応させて得られるものが用いられる。

本発明の実施に際しては、その写真乳剤には、感光材料
の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止
し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化
合物を含有させることかできる。すなわち、アゾール類
例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、
トリアゾール　　　□類、ベンゾトリアゾール類、ベン
ズイミダゾール類（特にニトロまたはハロゲン置換体）
；ヘテロメルカプト化合物類例えばメルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メル
カプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボ
キシル基やスルホン基などの水溶性基を有する上記のへ
テロ環メルカプト化合物類：チオケト化合物例えばオキ
サゾリンチオン；アザインデン類例えばテトラアザイン
デン類（特に４−ヒドロキシ置換（Ｉ，３，３ａ、　７
）テトラゾール”ンデン頻）；ベンゼンチオスルホン酸
類；ベンゼンスルフィン酸；などのようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。

また、本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤中にはポリ
マーラテックスを含有させることができる。ポリマーラ
テックスとしてはメチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、アクリル酸、メタクリル酸、グリシジルアクリ
レート、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のホ
モまたはコポリマーの水性分散液が用いられる。

本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤には、通常用いら
れる化学増感剤、安定剤、色調剤、本発明以外の硬膜剤
、カブリ防止剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、スベリ
剤、現像抑制剤、紫外線吸収剤、イラジェーション防止
剤染料、重金属、マット剤等を常用の方法で更に含有さ
せることができる。

本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤は、適当な支持体
、例えばガラス、三酢酸セルロースの様なセルロース誘
導体フィルム、ポリエチレンテレフタレートの様な合成
樹脂フィルム、バライタ紙、レジンコート紙、合成紙等
に通常の方法で塗布することができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は露光後通常用
いられる種々の方法により現像処理することができる。

黒白現像液は、ヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドン類、アミノフェノール類、アミノベン
ゼン類等の現像主薬を含むアルカリ溶液であり、その他
アルカリ金属塩の亜硫酸塩、炭酸塩、重亜硫酸塩、臭化
物及び沃化物等を含むことができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明がこれらによって限定されるものではない。

実施例１ （乳剤の調ＩＡ） 溶液　Ａ 溶液　Ｂ 溶液　Ｃ ４０℃に保温された上記溶液Ａ中に、ｐＨ３、ｐＡｇ７
．７に保ちながら上記溶液Ｂ及び上記溶液Ｃを同時に関
数的に６０分間に亘って加え、更に１０分間攪拌し続け
た後炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを６．０に調整し、２
０％の硫酸マグネシウム水溶液２１及びポリナフタレン
スルホン酸の５％水溶液２．５５７！を加え、乳剤を４
０℃にてフロキュレート化し、デカンテーションを行い
水洗して過剰の水溶液の塩を除去する。次いで、それに
３．７１の水を加えて分散させ、再び２０％の硫酸マグ
ネシウム水溶液０．９１を加えて同様に過剰の水溶液の
塩を除去する。それに、３．７１の水と１４１ｇのゼラ
チンを加えて、５０℃で３０分間分散させる。これによ
って臭化銀３５モル％、塩化銀６５モル％、平均粒径０
．２５μｍ、単分散度９の粒子が、得られる。

クエン酸１％の水溶液を１２ｍ１、臭化カリウム５％の
水溶液を５ＩＩ１１　　加えてｐＨ５，５、ｐＡｇ７に
調整した乳剤に、チオ硫酸ナトリウム０．１％の水溶液
を１２０ｍ　ｌ及び０．２％の塩化金酸水溶液８０ｎ＋
ｊ！を加えて６０℃で熟成して最高感度にする。

上記乳剤を１０等分し、それぞれカブリ防止剤として、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールの０．５％
溶液を’７ｍｌ、ハイドロキノンの１０％溶液を３０ｍ
　ｌ！　、臭化カリウムの５％水溶液を１２ｍ　ｌ、安
定剤として４−ヒドロキシ−６−／　チル−１，３゜３
ａ、７−チトラザインデンの１％溶液１８抛１１前記一
般式（Ｉ）及び（■）で示される化合物として第１表に
示した化合物を添加し、延展剤とじて２０％のサポニン
水溶液１７ｍｆ、増粘剤としてスチレン−マレイン酸共
重合体の４％水溶液２７−１、アクリル酸エチルの高分
子ラテックスポリマーを３０ｇ、硬膜剤として前記ハロ
ゲン置換−５−）リアジン系硬膜剤、前記アルデヒド系
硬膜剤を第１表に示したように添加し、上記乳剤を下引
加工済みのポリエチレンテレフタレート支持体上に銀４
．２　ｇ　／　ｎｌになるようにし、さらに保護膜とし
て、ゼラチン５００ｇの水溶液に平均粒径２μｍである
不定形シリカを１５ｇ添加分散しゼラチンが１．１ｇ／
ｒＩ？になるようにして乳剤層と保護層を同時に塗布し
た。なお前記硬膜剤の比較として下記化合物（Ａ）を第
１表に示すように添加した。

化合物（Ａ） このようにして得られた試料をＨｅ−Ｎｅレーザー光で
ウェッジ露光及び網点露光し、下記組成の現像液と定着
液を用いてサクラオートマチックプロセッサーＧＲ−２
７（小西六写真工業製）で３８℃にて２０秒間現像し、
定着、水洗、乾燥して怒度、カブリ、網点品質及び残色
性を評価して、その結果を第２表に示した。

感度は試料１を１００として相対感度で示した。

網点品質は１０％、　５０％、９５％網点を１００倍の
顕微鏡で観察し、１０段階に分けて評価し、１０が最良
、１〜４が使用不可、５以上が使用可能レベルとした。

残色は１０段階に分けて評価し、１０が残色なし、１〜
４が使用不可、５以上が使用可能なレベルとした。ゼラ
チンスカムの評価は、現像液１１で前記フィルム試料２
ｄを未露光で処理して現像液中に溶出したゼラチン量を
１０段階に分けて評価し、１０がスカムなし、１〜４が
使用不可、５以上を使用可能なレベルとした。

第２表から明らかなように、一般式（■）。

（ＩＩ）で示される化合物に属するＩ−１，！−４゜Ｉ
−８，１−３２またはｎ−５と、ハロゲン置換−ｓ−ト
リアジン系硬膜剤に属する化合物Ｉ［［−１゜Ｉ［［−
２またはＩ［Ｉ−９と、アルデヒド系硬膜剤に属する化
合物Ｖ−１，Ｖ−２またはＶ−３とを添加した試料Ｎｏ
、６〜Ｎｏ、１０は感度が９５〜１０５、カブリが０．
０４、残色が９〜１０、網点品質が８〜９、ゼラチンス
カムが８〜９と良好であった。しかし、本発明に係る硬
膜剤以外の上記化合物（Ａ）を用いた試料Ｎｏ、１．　
Ｎｏ、４．　Ｎｏ、５は、いづれもカブリが高く残色が
強く好ましくない。また、本発明の硬膜剤■、■をそれ
ぞれ単独で用いた試料Ｎｏ、２＋Ｎｏ、３は、残色ある
いはゼラチンスカムが悪く好ましくないことがわかる。

〈現像液処方〉 現像液の使用時に純水（イオン交換水）３１中に上記の
現像液全量を溶かして用いた。

水で希釈する前の現像液ｐＨは約１１．４であり、水で
希釈後の現像液ｐＨは１０．８であった。

く定着液処方〉 （組成Ａ） （組成り） （８，１％Ｗ／Ｗの水溶液）　　　　　　　２６．５　
ｇ定着液の使用時に水５００ｍｊ２中に上記組成Ａ、組
成りの順に溶かし、ＩＩｌに仕上げて用いた。

この定着液のｐ）Ｉは約４．３であった。

実施例２ ヘキサブロモロジウム酸カリウムの量ヲ５．０ｍｊ！に
、添加時間を７０分間に変更し、それ以外は実施例１と
同様に乳剤を調短し、平均粒径０．２８μｍ、単分散度
１２の粒子を得る。この乳剤を実施例１と同様に熟成し
、分割し、第３表に示すようにそれぞれ一般式（Ｉ）、
　　（ＩＩ）で示される化合物に属するＩ−３，Ｉ−８
，ｌ−１２，ｎ−４，ｎ−５または■−１６と、前記ハ
ロゲン置換−５−）リアジン系硬膜剤に属する化合物Ｉ
［［−１または■−１２と、前記ビニルスルホン系硬膜
剤に属する化合物ＩＶ−２、ＩＶ−８，ｍＶ−１３また
は■−２２と、前記アルデヒド系硬膜剤に属する化合物
Ｖ−１，Ｖ−２またはＶ−３とを添加し、実施例１と同
様に塗布した。

但し上記硬膜剤はともに保護層に添加した。

そして、これらの試料を実施例１と同様にして露光し、
下記組成の現像液と実施例１の定着液を用いて２７℃に
て１００秒間現像し、定着、水洗、乾燥して評価し、第
４表に示す結果を得た。第４表から明らかなように試料
Ｎｏ、１１〜Ｎｏ、２０はいずれも感度が９５〜１０５
、カブリが０．０４〜０．０５、残色が８〜ｌＯ１網点
品質が９〜１０、ゼラチンスカムが８〜９と良好であっ
た。

（現像液、リス現像液） 組成Ａ 組成り 組成Ａ：組成り：純水＝１：１：４（体積比）の割合で
混合して使用する。

実施例３ 実施例１の溶液Ｂの塩化ナトリウムと臭化カリウムの量
を変更し、それ以外は実施例１と同様に乳剤を調製し、
平均粒径、単分散度及びハロゲン化銀組成（へｇｃ１／
＾ｇＢｒモル％）が乳剤Ａ　（０，２７μｍ、　１５．
９５１５）、乳剤Ｂ　（０，２５／ｊ　ｍ、　９．６５
／　３５）、乳剤Ｃ（０，２５μｍ、　２０．５０１５
０）　、乳剤Ｄ　（０，２３μｍ、　１０．３０／７０
）の４種類の粒子を得る。この乳剤を実施例１と同様に
熟成し、分割し、第５表に示すようにそれぞれ一般式（
Ｉ）、　　（ｎ）で示される化合物に属するＩ−３，Ｉ
−８，ｌ−１２またはｌｌ−５と、前記ハロゲン置換−
５−）リアジン系硬膜剤に属する化合物Ｉ［［−１と、
前記ビニルスルホン系硬膜剤に属する化合物ＩＶ−２と
、前記アルデヒド系硬膜剤に属する化合物Ｖ−１または
Ｖ−２とを添加し、実施例１と同様に塗布した。但し、
上記硬膜剤のうち、ハロゲン置換−５−１−リアジン系
硬膜剤とビニルスルホン系硬膜剤は乳剤層へ、アルデヒ
ド系硬膜剤は保護層へ添加した。

またカブリ防止剤として保護膜液へ臭化カリウムを９ｇ
添加した。

そして、これらの試料を実施例１と同様にして露光し、
下記組成の現像液と実施例１の定着液を用いて２８℃に
て３０秒間現像し、定着、水洗、乾燥して評価し、第６
表に示す結果を得た。第６表から明らかなように塩化銀
含有量が５０モル％以上である試料Ｎｏ、２１〜Ｎｏ、
２９はいずれも感度が９５〜１０５、ガブリが０．０４
〜０．０５、残色が８〜９、網点品質が６〜ｌＯ、ゼラ
チンスカムが８〜９と良好であった。

しかるに、塩化銀含有量が３０モル％である試料Ｎｏ、
３０では網点品質が悪く好ましくない。

〈現像液処方〉 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１５０’ｍｊ
！エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　５０　　ｇ亜硫酸カリ
ウム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）１００ｍｆ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　５０　　ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　１５　　ｇ５−メチルベンゾト
リアゾール　　　　２００　　ｍｇｌ−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール０　　ｍｇ 水酸化カリウム　　使用液のｐＨを１０．４にする量臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　３　　ｍｌ
ジエチレングリコール　　　　　　　　５０　　ｇエチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム塩５　　ｍｇ 酢酸（９０％水溶液）　　　　　　　　　　　０．３ｍ
１５−ニトロインダゾール　　　　　　　１１０　　ｍ
ｇｌ−フェニル−３−ピラゾリ・トン　　　５００　　
ｍｇ現像液の使用時に水５００ｍＡ中に上記組成Ａ、組
成りの順に溶かし、１７！に仕上げて用いた。

〔発明の効果〕

以上述べたように本発明によれば、）ｌｅ−’ｐＪｅレ
ーザー光源に対して高い分光感度を有し、硬調で残色の
少ないハロゲン化銀写真感光材料が得られる。

また、膜物性を劣化させることなく残色の改善された高
感度で硬調なハロゲン化銀写真感光材料が得られる。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
　高　　　月　　　　　亨手続補正書（鮭） 昭和６２年４月２３日 特許庁長官　　　里　１）明　ａ　　殿１、事件の表示 昭和６１年　特許願　第０８４９９４号２、発明の名称 分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料３、　補正を
する者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（Ｉ２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 住所　　〒１０２　東京都千代田区二番町１１番９号ダ
イアパレス二番町５０６号 ＦＡＸ　　０３　　（２２１）１９２４５、　補正命令
の日付　自　発

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に１層以上のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、上記ハロゲン化銀
   乳剤層の少なくとも１層に含有するハロゲン化銀は５０
   モル％以上の塩化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭化
   銀であり、 上記ハロゲン化銀写真感光材料の写真構成層の少なくと
   も１層は下記一般式（ I ）で示される化合物及び（II
   ）で示される化合物から成る群の中から選ばれた少なく
   とも１種を含有し、 更に上記写真感光材料の写真構成層中の乳剤層の少なく
   とも１層及び／または非感光層の少なくとも１層を、ハ
   ロゲン置換−Ｓ−トリアジン系硬膜剤とビニルスルホン
   系硬膜剤とから成る群の中から選ばれた少なくとも１種
   の硬膜剤と、アルデヒド系硬膜剤から選ばれた少なくと
   も１種の硬膜剤とにより硬化させたことを特徴とする、
   分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、上記一般式（ I ）中、Ｙ＿１及びＹ＿２は、
   各々ベンゾチアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフ
   トチアゾール環、ナフトセレナゾール環またはキノリン
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、これらの
   複素環は低級アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル
   基、アリール基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原
   子で置換されていてもよい。 Ｒ＿１、Ｒ＿２は、それぞれ低級アルキル基、スルホ基
   を有するアルキル基またはカルボキシル基を有するアル
   キル基を表す。Ｒ＿３は、メチル基、エチル基、プロピ
   ル基を表す。Ｘ＿１は、アニオンを表す。ｎ＿１、ｎ＿
   ２は、１または２を表す。ｍは、１または０を表し、分
   子内塩の時はｍ＝０を表す。〕 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、上記一般式（II）中、Ｙ＿３及びＹ＿４は、各
   々５員環及び／または６員環の含窒素複素環を形成する
   に必要な原子群を表す。 Ｒ＿４及びＲ＿５は、各々飽和または不飽和脂肪族基を
   表す。Ｑ＿１とＱ＿２は、４−チアゾリジノン、４−オ
   キサゾリジノン、４−イミダゾリジノン、５−チアゾリ
   ジノン、５−オキサゾリジノン或いは５−イミダゾリジ
   ノン環を形成するに必要な原子群を表す。Ｌ＿１、Ｌ＿
   ２及びＬ＿３は、メチン基、置換メチン基、（▲数式、
   化学式、表等があります▼、ここにＲ＿６はエチル基、
   メチル基、エトキシ基またはアリール基を示す）を表す
   。Ｘ＿２は、アニオンを表す。ｎ＿３、ｎ＿４は、０〜
   ３の整数を表す。〕