JPS62284343A - カブリの少ないハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料に関
する。更に詳しくはヘリウム−ネオンレーザ−を光源と
する印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料に関するもの
である。

〔従来の技術〕

近年印刷製版分野ではスキャナ一方式が広く用いられて
きているが、カラー印刷原稿を色分解するのにコンタク
トスクリーンを用いるスクリーン方式のスキャナ一方式
から直接電気的に網点を形成するドツトジェネレータ一
方式へ主流が変わりてきた。このドツトジェネレータ一
方式のスキャナーの光源には従来出力の高いアルゴンレ
ーザーが用いられてきたが、この光源は装置全体が嵩ぼ
り高価であるため最近はよりコンパクトで安価なヘリウ
ム−ネオン光源を用いたドツトジェネレータ一方式のス
キャナーが各社から開発されている６しかしこのスキャ
ナーに使用する感光材料には種々の特性が要求されるが
、これらの要求に対して充分満足する感光材料が開発さ
れていないのが現状である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記したように近年のスキャナーシステムの普及に伴い
、ドツトジェネレータータイプで且光源として安価でコ
ンパクトなヘリウム−ネオンレーザ−が採用されつつあ
る。しかしこのためには次のような特性が感光材料とし
て必要である。即ちヘリウム−ネオンレーザ−光の波長
（６３２，８ｎｚ）に対して高い分光感度を有し、迅速
現像処理に際しても色素汚染による残色やカブリが少な
く、良好な網点品質を与えることが必要である。このよ
うな特性を感光材料に与えることによりレーザー管に対
する負担を軽減し、寿命を延ばし、また迅速現像処理に
より作業時間の効率化を計ることができる。しかしこの
ようなヘリウムレーザー光に対して高い分光感度を有す
る増感色素が支持体に塗布すべき乳剤中に添加した時、
塗布までの停滞時間により感度変動をおこし易い欠点が
あった。これは感光材料の大量生産にあたっては、この
停滞時間に対する特性変動の安定化は非常に重要である
。即ち本発明の目的は、第一にヘリウム−ネオンレーザ
−光源に対して高い分光感度を有し、網点品質が良好で
カブリの少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。

また第二の目的としては支持体へ塗布する前の塗布液に
おける停滞性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

これにより経済的で且コンパクトなドツトジェネレータ
ータイプスキャナーに適する迅速処理で網点品質に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することが出来る。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的は、支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、上記ハロゲン化銀乳
剤層に含有するハロゲン化銀は５０モル％以上の塩化銀
を含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀であり、該乳剤の
９Ａｇを化学熟成後から塗布直前の間の任意の時点で６
．０〜１０．Ｏに制御し、且該乳剤が下記一般式［Ｉ］
まなは［■］で示される化合物を含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

［式中Ｙ、及びＹ２は各々ベンゾチアゾール環、ベンゾ
セレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾ
ール環、またはキノリン環を形成するのに必要な非金属
原子群を表し、これらの複素環は低級アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基等）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基等）、ヒドロキシ基、アリール基（
例えばフェニル基）、アルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル基）、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子等）等で置換されてもよい。Ｒ５、Ｒ６は
それぞれ低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基ブチル基等）、スルホ基を有するアルキル基
（例えばβ−スルホエチル基、γ−スルホプロピル基、
γ−スルホブチル基、δ−スルホブチル基、スルホアル
コキシアルキル基（例えばスルホエトオキシエチル基、
スルホプロポキシエチル基）等）、カルボキシ基を有す
るアルキル基（ＩＭえばβ−カルボキシエチル基、γ−
カルボキシプロピル基、γ−カルボキシブチル基、δ−
カルボキシブチル基等）を表す。

Ｒ７はメチル基、エチル基、プロピル基を表す。

Ｘ、はシアニン色素に通常用いられるアニオン（例えば
ハロゲンイオン、ベンゼンスルホン酸イオン、９−）ル
エンスルホン酸イオン等）を表す。

ｎｌ、Ｒ２は１または２を表す。

繭は１または０を表し、分子内塩の時はｍ＝ｏを表す、
〕一般式［■］ ［式中・Ｙ、およびＹ、は各々５員環及び６員環の含窒
素複素環を形成するに必要な原子群を表わす。

上記複素環としてはチアゾール環、ベンゾチアゾール環
、ナフトチアゾール環、セレナゾール環、ベンゾセレナ
ゾール環、ナフトセレナゾール環、オキサゾール環、ベ
ンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、イミダゾ
ール環、ベンゾイミダゾール環またはキノリンの含窒素
複素環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、置換
基としてはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子
など）、炭素原子数１〜４のアルキル基（１３’ｌＪえ
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
ｔ−ブチル基など）炭素原子１〜４のアルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基
など）等がある。

Ｒ１、Ｒ５はそれぞれ飽和または不飽和脂肪族基（例え
ば、メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基、２
−メトキシエチル基、２−アセトキシエチル基、カルボ
キシメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキ
シプロピル基、４−カルボキシブチル基、２−スルホエ
チル基、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、
４−スルホブチル基、ビニルメチル基、ベンジル基、フ
ェネチル基、ｐ−スルホフェネチル基、ｎ−プロピル基
、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、フェニルエチル基、
ｐ−スルホフェニルエチル基など）がある。

Ｑ、とＱ２（組合せ）は４−チアゾリジノン環、５−チ
アゾリジノン環、４−イミダゾリジノン環、５−イミダ
ゾリジノン環または４−オキサゾリジノン環、５−オキ
サゾリジノン環を形成するに必要な原子群を表わす。

前記チアゾリジノン環、イミダゾリジノン環或いはオキ
サゾリジノン環の置換基としては、炭素原子数１〜４の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、２−ヒドロ
キシエチル基、２−メトキシエチル基、２−アセトキシ
エチル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ベンジル基、フェニ
ルエチル基、ｐ−スルホフェニル基）、アリール基（例
えば、フェニル基、２−カルボキシフェニル基など）が
ある。

Ｌｌ、Ｒ２、Ｌ、はメチン基を表わし、置換基をＲ６ ■ 有してもよく、例えば＜＝Ｃ−＞を表わしこのＲ６はエ
チル基、メチル基、エトキシ基、アリール基（例えば、
フェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−メチルフェニ
ル基など）を表わし、置換されてもよい。

Ｘはアニオン（例えば、塩素イオン、臭素イオン、よう
素イオン、過塩素酸、ベンゼンス！レホネート、ｐ−ト
ルエンスルホネート、メチルサルフェート、エチルサル
フェートなど）を表わす。

また、本発明で用いる上記一般式［Ｉ］、［［［］で示
される化合物をハロゲン化銀乳剤に添加する場合の使用
量については、ハロゲン化銀乳剤の種類、化合物の種類
によって異なるが、通常ハロゲン化銀１モルあたり５１
１Ｆから５００ｚｇの広範囲にわたり、適宜効果の得ら
れる最適量を任意に選択することができる。更にｐＡｇ
を８．０〜１０．０に制御するには、当業者にとって公
知の方法で行なうことができる。すなわち、水溶性へロ
ケ゛ン塩（例えば塩化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ
化カリウム等）あるいは硝酸銀の添加により６．０〜１
０．０の任意のｐＡｇに制御できる。ｐＡｇの制御は、
化学熟成終了後から塗布直前までの間に行なう。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は前記乳剤層中の塩
化銀を少なくとも５０モル％以上含む塩臭化銀または塩
沃臭化銀である。塩化銀が５０モル％以下では軟調とな
りシャープネスが悪くなり好ましくない。

次に本発明で用いる上記一般式［Ｉ］及び［ＩＩ］で示
される化合物の具体的な例を示す、但し本発明で用いる
化合物はこれらに限定されるものではない。

一最式（１）で示される化合物の例示 ［−３ ［−４ ［−５ ■　−１２ Ｉ　−１３ Ｉ　−１４ しＩＩコ ■−１７ （ＣＩ＋２＞３ＳＯ３”　　　　　　Ｃ２Ｈ１■　−２
６ （ＣＨ２）、５０３０Ｃ２１＋５ ５υ３７ ！−２９ ■−３０ ■　−３３ ！−３７ また一般式［Ｉ１］で示される化合物の例示を挙げる。

ｔ−１ １す ｅＯｔｌ γＭａＸ　５７０ ＣＨｌ ［−５ Ｉｆ−６ ■−７ ［ｌ−８ Ｐ−９ ｅ ｅＯｔｌ γＭａＸ５９３ｎＩＩ ■−１０ ｅ ｅＯＩＩ γＭａｘ　５８８ｎｍ ■−１１ Ｐ ｅＯＨ γＭａＸ　５！ｌｊ５ｎｍ ■−１２ ｅＯＨ γＭａＸ　５８８ｎｍ ■−１３ ｅＯＨ ７ＭＩＩＸ　５９７ｎｍ 「−１５ ■−１６ ■−１７ ■−１８ 畳；Ｈａａ３ ■−１９ なお、本発明で用いる前記一般式［Ｉ］で示される化合
物は、米国特許第２，５０３，７７６号、英国特許第７
４２．１１２号、仏画特許第２，０６５，６６２号明細
書、特公昭４０−２３４６号公報を参照すれば関係技術
者には容易に合成することができる。

一般式［Ｉ］、［ＩＩ］で示される化合物は水、メタノ
ール、エタノール等の任意の溶媒に溶解してハロゲン化
銀乳剤に添加することができる。

更に、本発明に用いるハロゲン化銀粒子は単分散である
ことが望ましく、その単分散度は下記式で定義すること
ができる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜的に立方
晶粒子の校長、立方晶以外の場合は投影面積を円に換算
した直径で表わし、その平均値を平均粒径（ｒ）とする
、単分散度は粒径の標準偏差を平均粒径（ｒ）で割った
値を１００倍した数値で表す。

ここで単分散度を式で表せば、 となる。

本発明ではこの値が、２０以下になるようハロゲン化銀
粒子を調製することが重要であり、単分散度が２０を超
えてしまうと硬調性が損なわれ、シャープネスが悪くな
り、好ましくない。

又、用いるハロゲン化銀粒子は、そのまま使用に供して
も、又平均粒径の異なる二種以上を粒子形成後の任意の
時期にブレンドして所定の階調度を得るよう調合して使
用に供してもよい。そのほか各種のハロゲン化銀粒子と
混合して用いることができる。

本発明を実施する場合、本発明の写真乳剤は、例えばペ
ー・グラフキッド（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ）著「シエ
ミ・エ　フィジーク・フォトグラフィーク（Ｃｈｉｍｉ
−ｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｑｕｅ；　　Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社刊）
１９６７年、ジー・二フ・デュフィン（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆ
ｆ−ｉｎ）著、「ホトグラフィック・エマルジョン・ケ
ミストリイＪザ・フォーカル・プレス刊　（Ｐｈｏｔｏ
ｇ−ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ；　Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊）　１９６
６年、ブイ・エル・ゼリクマン、他（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋ−ｍａｎ、ｅｔ、ａｌ、）著「メイキング・
アンド・コーティング・ホトグラフィック・エマルジョ
ン」ザ・フォーカル・プレス刊（ＭａｋｉＢ　ａｎｄ　
ＣｏａｔｉＢＰｈｏｔｏｇｒ−ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ；　Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊）１９６
４年、などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側合成法、同時混合法、それらの組
合せなどのいすせれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることができる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｌｌＡ［Ｉを一定に保つ方法、すなわちいわ
ゆるコンドロールド・ダブルジエント法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した二種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、第
８族に属する金属を含む化合物と共存させることができ
る。

これらの化合物は、好ましくは水溶液としてハロゲン化
銀乳剤の粒子形成時、物理熟成時又は化学熟成時あるい
はその後に、ハロゲン化銀１モル当り、概して１０−８
〜１０−６モル添加すればよいが、特に使用する（ヒ合
物の金属の種類、乳剤の調製方法又は現像方式などによ
って減感又は反転を生じ易い時はハロゲン化銀１モル当
り１０−ａ〜１０−７モルを物理熟成終了前に用いるこ
とが好ましい。

沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩層を
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行うターデル
水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリスチレンスル
ホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（例えばアシル化ゼ
ラチン、カルバモイル化ゼラチン等）を利用した沈降法
（フロキュレーション法）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常の如く化学増感して用いても
よい。化学増感のためには、例えばエイチ　フリーザー
（１１，Ｆｒ１ｅｓｅｒ）　ｌｉ　ｒディー・グルンド
ラーゲン　デア　ホトグラフィッシェン・ブロツェス・
ミツＩ・　ジルバーハロゲニーデン」アカデミッシェ・
フェアラークス　ゲゼルシャフト（Ｄｉｅ　　Ｇｒｕｎ
ｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓ
ｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓｓ−ｅ　ｍｉＬ　Ｓｉｌｂｅ
ｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ：　（＾ｋａｄｅｍｉｓｃｈ
ｅ　’／ｅｒａｌ−ａｇｓ　Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈａｆｌ
）　１９６８．６７５〜７３４頁に記載の方法を用いる
ことができる。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのか有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼ
ラチンやブレティン・オブ・ソサエティオブ・サイエン
ス　オブ・フォトグラフィ・オブ　ジャパン（１３ｕ１
１．Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、ＰｈｏＬ、Ｊａｐａｎ）、　Ｎｏ
、１６゜３０頁（１９６Ｂ）に記載されたような酵素処
理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や
酵素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチン例えば酸ハライド、
酸無水物、イソシア不−１−類、ブロモ酢酸、アルカン
サルトン頚、ビニルスルポンアミド類、マレインイミド
化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物
類等種々の化合物を反応させて得られるものか用いられ
る。

本発明の実施に際しては、その写真乳剤には、感光材料
の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止
し、あるいは写真性能を安定化さする目的で、種々の化
合物を含有させることができる。すなわち、アゾール類
例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、
トリアゾール頚、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダ
ゾール預（特にニトロまたはハロゲン置換体）５ヘテロ
メル力プト化合物預例えばメルカプ１〜チアゾール類、
メルカプトベンツ ズイミタゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メル
カプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボ
キシル基やスルホン基などの水溶性基を有する上記のへ
テロ環メルカプト化合物類；チオケｌ〜化合物例えばオ
キサゾリンチオン２アザインデン類例えばテトラアザイ
ンデン類（持に４−ヒドロキシ置換Ｎ　、３　、３ａ．
７）テトラアザインデン類）、ベンゼンチオスルホン酸
類，ベンゼンスルフィン酸，などのようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。

本発明で用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、各種の
化学増感剤、色調剤、硬膜前、界面活性剤、増粘剤、可
塑剤、スベリ剤、現像仰制剤、紫外線吸収剤、イラジェ
ーション防止剤染料、貴金属、マット剤等を各種の方法
で更に含有させることができる。

また、本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤中にはボリ
マーラテ・ノクスを含有させることかできる。ポリマー
ラテックスとしてはメチルアクリレート、メチルメタク
リレート、アクリル酸、メタクリル酸、クリシシルアク
リレー１〜、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等
のホモまたはコポリマーの水性分散液が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いることができ
る支持体としては、酢酸セルロース、硝酸セルロース、
ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル、ポ
リエチレンのようなボリンｒレフイン、ポリスチレン、
バライタ紙、ポリオレフィンを塗布した紙、ガラス、金
属等を挙げることができる。これらの支持体は必要に応
じて下地加工が施される。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、白黒−膜用
、Ｘレイ用、カラー用、赤外用、マイクロ用、銀色素漂
白法用、反転用、拡散転写法用等の種々の用途の写真感
光材料に有効に適用することができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は露光接種々の
方法、例えば通常用いられる方法により現像処理するこ
とができる。

黒白現像液は、ヒドロキシベンゼン類、アミンフェノー
ル類、アミンベンゼン類等の現像主薬を含むアルカリ溶
液であり、その他のアルカリ金属塩の亜硫酸塩、炭酸塩
、重亜硫酸塩、臭化物および沃化物等を含むことができ
る。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明がこれらによって限定されるものではない。

実施例　１ （乳剤の調整） 溶液Ａ 「水　　　　　　　　　　　　　　　　９．７１しゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１０５ｇ溶液Ｂ 溶液　　　　　　　　　　　　　　　　３．８１し　カ
リウム塩の０．０１％水溶ＫＮ　　　　　１　、０　ｍ
　ｌ！溶液Ｃ 「水　　　　　　　　　　　　　　　　３．８１ＬＷ４
酸銀　　　　　　　　　　　　　　１７００ｇ４０℃に
保温された溶液Ａ中にｐＨ３、ｐＡ　ｇ７．７に保ちな
がら溶液Ｂ及び溶液Ｃを同時に関数的に６０分間にわた
って加え、更に１０分間攪拌し続けた後、炭酸ナトリウ
ム水溶液でｐＨを６．０に調整し、２０％の硫酸マグネ
シウム水溶液２１及びポリナフタレンスルホン酸の５％
水溶液２．５５１を加え、乳剤を４０°Ｃにてフロキュ
レート化し、デカンテーションを行い水洗して過剰の水
溶液の塩を除去する。

次いでそれに３．７ｅの水を加えて分散させ再び２０％
の硫酸マグネシウム水溶Ｗ０．９１を加えて、同様に過
剰の水溶液の塩を除去する。それに３．７！の水と１４
１ｇのゼラチンを加えて５０℃で３０分間分散させる。

これによって臭化１ｉ３５モル％、塩化銀６５モル％、
平均粒径０，２５μｍ、単分散度９の粒子が得られる。

クエン酸１％の水溶液を１２ｍ１、ｐＨ５，５に調整し
た乳剤に、チオ硫酸ナトリウム０．１％の水溶液を１２
Ｏｎ＋１および０．２％の塩化金酸水溶液８０ｍ１を加
えて５５℃で熟成して最高感度にする。

上記乳剤を１０等分し、臭化カリウム溶液を添加して第
１表に示す如＜ｐＡ’ｇを５．０〜１２．０に調製し、
更にそれぞれカブリ防止剤として、１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールの０，５％溶液を７ｍｌ、ハイ
ドロキノンの１０％溶液を３０ｍ１、臭化カリウムの５
％水溶液を１２＋Ｔｌ＆、安定剤として４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンの
１％溶液１８０＋＊１、前記一般式［Ｉ］及び［Ｉｌ］
で示される化合物として第１表に示した化合物を添加し
、延展剤として２０％のサポニン水溶液Ｌａｍ１、増粘
剤としてスチレン−マレイン酸共重合体の４％水溶液２
７ｍ＆、アクリル酸エチルの高分子ラテックスポリマー
を３０９、硬膜剤として３％のホルマリン液を１０ｍ１
、ナトリウム−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリア
ジン−４−オラートを０．３ｇを添加し、上記乳剤を下
引加工済みのポリエチレンテレフタレート支持体上に銀
４．２ｇ／ｍ２になるようにし、さらに保護膜として、
ゼラチン５００ｇの水溶液に平均粒径２μｍである不定
形シリカを１５ｇ添加分散し、ゼラチンが１．１ｙ／ｍ
２になるようにして乳剤層と保護層を同時に塗布した。

このようにして得られた試料をヘリウム−ネオンレーザ
−光でウェッジ露光及び網点露光し、下記の組成の現像
液−１と定着液を用いてサクラオートマチックプロセッ
サーＧＲ−２７（小西六写真工業製）で３８℃にて２０
秒間現像し、定着、水洗、乾燥して感度、カブリ、網点
品質を評価し、その結果を第１表に示した。

感度は相対感度で示した。又網点品質は１０％、５０％
、９５％網点と１００倍の顕微鏡で！１！察し、１０段
階に分けて評価し、１０が最良、１〜４が使用不可、５
以上が使用可能レベルとした。

第１表 本添加量ＴＬ１ｇ／Δ８１モル （現像Ｍ、−１処方） 「純水（イオン交換水〉　　　　　　　約８００ｍＮし
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　１５ｇ純水（
イオン交換水）を加えて１．ＯＯＯｍＮに仕上げる。

現像液の使用時に純水（イオン交換水）３１中に上記の
現像液全量を溶かして用いた。

水で希釈する前の現像液ｐＨは約１１．４であり、水で
希釈後の現像液ｐＨは約１０．８であった６く定着液処
方〉 （組成Ａ） 「千オ硫酸アンモニウム クエン酸ナトリウム　２水塩　　　　　　　２ｓＬ酢酸
（９０％−／−水溶液）　　　　　　　　　　１３．６
ｍＺ（組成り） 「純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１７ｍ１
Ｌ　（＾ｌ　２０−１０算含量が８．１％ｔｕ／ｌｕの
水溶Ｍ）　２６．５９定着液の使用時に水５００ｍ１中
に上記組成Ａ、組成りの順に溶かし、１ジに佳上げて用
いた。

この定着液のｐＨは約４３であった。

第１表に示すようにＯＡｇか６３〜９．７では感度が高
く、またカブリも低く、網点品質にすぐれていることが
わかる。

実施例　２ 実施例１のｖＬ剤で、ヘキサブロモロジウム酸カリウム
液量を４．０ｍｌ、溶液Ｂの塩化ナトリウムを４００ｇ
、臭化カリウムを３８１ｇ、添加時間を４７５分に変え
た以外は、実施例１と同様にして調製し、平均粒径０，
２９μｍ、単分散度１０、塩化銀５８モル％、臭化銀３
２モル％の乳剤を得な。

これを実施例１と同様にして熟成し、分割し、第２表に
示すようにｌｌＡｇを調製し、−１Ｒ式ＣＩ］。

［ＩＩ］に属する化合物を第２表に示す種類を１添加し
た。

さらに実施例１と同様にその他の添加剤を加え、実施例
１と同様に、保護層と共に塗布した。

これらの試料を実施例１と同様に露光し、下記組成の現
（ｍ　Ｈ−２を用いて、２８°Ｃ３０秒間現像し、実施
例１の定着液により定着した。評価は実施例１と同様に
行い第２表にその結果を示した。

（組成Ａ） （現像液−２処方） 「純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１５０ｍ
＆Ｌ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２゜ｇ（
組成り） 「純水（イオン交換水）３ｍｌ Ｌｌ−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　　５００
ｍｙ現像液の使用時に水５００ｍ（中に上記組成人、組
成りの順に溶かし、ＩＩ！に仕上げて用いた。

第２表 第２表に示すようにｐＡ　、６．４〜９．５の試料はｐ
Ａｇ４．７．１２．５．５．１．１１３の試料より感度
が高く、カブリも低く、網点品質もすぐれていることが
わかる。

実施例　３ 実施例１で調製した乳剤を用いて、これを２等分し、ｐ
Ａｇを一方を５．０（Ｎｏ、２１）、もう一方を７．０
（Ｎｏ、２２＞に調製し、それぞれに１−ｅを１００ｍ
ｇ／　Ａ　ｇ　Ｉモル加え、さらに実施例１と同様の添
加剤を加えた（除硬膜剤）これらの乳剤を３８℃にて停
滞し、添加剤終了により０．５．１，５．３．１０時間
ごとに硬膜剤として３％のホルマリン１０ｍ１、ナトリ
ウム−２，６〜ジクロロ−１，３，５−）リアジン−４
−オラートを０３９加え実施例１と同様の保護層と共に
塗布した。

これらの試料を実施例１と同様の露光、処理を行い感度
を求めた。結果を第３表に示した。

第３表 第３表に示すようにｐＡｇを５．０にしたものは停滞時
間と共に感度が増加するが、ｐＡｇを７．０にしたもの
は０．５〜１０時間で感度変化がなく良好である。

〔発明の効果〕

本発明の効果は、ドツトゼネレータータイプのスキャナ
ーにおいて、その光源を従来上として使われてきた。出
力は高いが高価で大きいアルゴンレーザータイプより出
力は劣るが経済的で且つコンパクトなヘリウム−ネオン
レーザ−の使用に適した感光材料を提供出来たことであ
る。このなめ感光材料の特性としてはヘリウム−ネオン
の波長に対して高い分光感度を有し、迅速環（’Ａ処理
でも色素汚染による残色やカブリが少なく、良好な網点
品質をもっている。又この感光材料の生産時における停
滞性能も大巾に改善する事がガ来た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写
   真感光材料において、上記ハロゲン化銀乳剤層に含有す
   るハロゲン化銀は５０モル％以上の塩化銀を含有する塩
   臭化銀または塩沃臭化銀であり、該乳剤のｐＡｇを化学
   熟成後から塗布直前の間の任意の時点で６．０〜１０．
   ０に制御し、且該乳剤が下記一般式［ I ］または［II
   ］で示される化合物を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｙ＿１及びＹ＿２は各々ベンゾチアゾール環、ベ
   ンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレ
   ナゾール環、またはキノリン環のような複素環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低
   級アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール
   基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子で置換され
   てもよい。 Ｒ＿１、Ｒ＿２、それぞれ低級アルキル基、スルホ基ま
   たはカルボキシ基を有するアルキル基を表す。 Ｒ＿３は低級アルキル基を表す。Ｘ＿１はアニオンを表
   す。 ｎ＿１、ｎ＿２は１または２を表す。 ｍは１または０を表し、分子内塩の時はｍ＝０を表す。 ］ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｙ＿３およびＹ＿４は各々５員環および／または
   ６員環の含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
   を表す。Ｒ＿４及びＲ＿５は各々飽和または不飽和脂肪
   酸基を表す。 Ｑ＿１とＱ＿２は４−チアゾリジノン、４−オキサゾリ
   ジノン、４−イミダゾリジノン、５−チアゾリジノン、
   ５−オキサゾリジノン、あるいは５−イミダゾリジノン
   環を形成するに必要な非金属原子群を表す。Ｌ＿１、Ｌ
   ＿２及びＬ＿３はメチン基を表す。 Ｘ＿２はアニオンを表す。 ｎ＿３、ｎ＿４は０〜３の整数を表す。］