JP2002107886A - 写真要素 - Google Patents

写真要素

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JP2002107886A JP2001284638A JP2001284638A JP2002107886A JP 2002107886 A JP2002107886 A JP 2002107886A JP 2001284638 A JP2001284638 A JP 2001284638A JP 2001284638 A JP2001284638 A JP 2001284638A JP 2002107886 A JP2002107886 A JP 2002107886A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 写真要素の光安定性及び暗所安定性を改良す
ること。 【解決手段】 少なくとも一種の感光性ハロゲン化銀乳
剤層に、少なくとも一種のシアン色素生成性カプラー
と、ＵＶ吸収剤と、下記式（Ｉ）の安定剤と、下記式
（ＩＩ）の高沸点溶剤とを組み合わせてなる写真要素。 （Ａ）式（Ｉ）の安定剤： 【化１】 （上式中、Ｒ1 、Ｚ、Ｘ、Ｗ、ｐ及びＲ2 の定義は明細
書に記載した通り。） （Ｂ）式（ＩＩ）の高沸点溶剤： 【化２】 （上式中、Ｒ3 及びＧの定義は明細書に記載した通
り。）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一種以上のシアン
色素生成性カプラー、特に一種以上のフェノール系シア
ンカプラー、ＵＶ吸収剤ならびに特殊な種類の安定剤お
よび溶剤を含有するカラー写真要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀系カラー写真技術では、典
型的な写真要素は、支持体上に塗布された多層の感光性
ハロゲン化銀写真乳剤を含み、これらの１層または複数
の層が青光、緑光および赤光のそれぞれに分光増感され
ている。青光、緑光および赤光の各感光層は、それぞれ
イエロー、マゼンタおよびシアン色素生成性カプラーを
含有するのが典型的である。露光後、芳香族第一アミン
発色現像主薬を含むアルカリ水溶液に露光済み材料を浸
漬することにより発色現像が行われる。色素生成性カプ
ラーは、酸化された発色現像主薬と反応してイエロー、
マゼンタおよびシアン色素を提供し、いわゆる減色法で
原画中のそれらの補色、青、緑および赤を再現できるよ
うに選択される。
【０００３】色素生成性カプラーを選択するための重要
な特徴には以下のことがある：酸化された発色現像主薬
と効率よく反応し写真要素中に必要なカプラーおよびハ
ロゲン化銀の量を最低限にすること；問題とする写真用
途に適当な色相を持つ色素の形成；カラー印画紙用途で
は、これは色素の望まれない側方吸収が低く写真プリン
トにおいて良好な色の再現につながる；画像色素の損失
が最低限であり、周囲の照明および従来の保存条件下で
画像の永続性を向上させること；加えて、選択された色
素生成性カプラーは、製造プロセスにおける効率最大化
ため、カプラー溶剤へ良好に溶解し、ゼラチンへ良好に
分散し、取扱いおよび操作の間安定のままでなくてはな
らない。色素の色相は、その分光吸光帯の形状および位
置の関数である。伝統的に、カラー印画紙に使用される
シアン色素は６２０〜６８０ｎｍの領域を中心とする、
ほとんど対称的な吸収帯を有する。
【０００４】カプラーから得られる画像色素の分光的な
特性は、カプラーの分子構造に異なる官能基を組み込む
ことにより操作できることおよび色素が存在する環境が
色素の色相に影響を与えることが知られている。永久溶
剤の選択は、色素の最終特性に対する影響だけでなく、
色素生成の効率に対する影響のため非常に重要である。
永久溶剤の選択により、カプラーの溶解を助けるために
補助溶剤が必要かどうかが決まる。カプラー分散液の調
製時に補助溶剤の使用を避ける必要性があるが、その理
由は分散液調製が終了する前に洗浄または蒸発により補
助溶剤を除去する必要があるからである。補助溶剤を除
去するには長時間かかり、時間および装置面で費用がか
かる。さらに、高まりつつある環境面への関心から、分
散液に使用される補助有機溶剤量の削減は最高の重要性
を持つようになってきた。当然のことながら、補助溶剤
なしでは、カプラーが溶解する温度は過度に高くなるこ
とがあるので、溶解度温度を低下できる物質があれば有
利である。
【０００５】最近、色再現性および画像色素安定性の向
上の点で、ハロゲン化銀感光性材料用の色素生成性カプ
ラーを改良するため多くの研究が行われてきた。しか
し、特にシアンカプラーの分野ではさらなる改良が必要
である。例えば米国特許第２，３６７，３５１号、第
２，４２３，７３０号、第２，４７４，２９３号、第
２，７７２，１６１号、第２，７７２，１６２号、第
２，８９５，８２６号、第２，９２０，９６１号、第
３，００２，８３６号、第３，４６６，６２２号、第
３，４７６，５６３号、第３，５５２，９６２号、第
３，７５８，３０８号、第３，７７９，７６３号、第
３，８３９，０４４号、第３，８８０，６６１号、第
３，９９８，６４２号、第４，３３３，９９９号、第
４，９９０，４３６号、第４，９６０，６８５号、第
５，４７６，７５７号および第５，６１４，３５７号；
フランス国特許第１，４７８，１８８号および第１，４
７９，０４３号および英国特許第２，０７０，０００号
に記載されているとおり、一般的にシアン色素はナフト
ール類とフェノール類から形成される。
【０００６】このような種類のカプラーは、ハロゲン化
銀写真乳剤層中に取り入れられるか、または処理浴中に
外的に入れることにより使用できる。前者の事例では、
カプラーがある層から他の層へ移動しないように、分子
中にバラスト置換基を付けなければならない。これらの
カプラーはカラー写真フィルムおよび印画紙製品に広く
使用されてきたが、これらから誘導された色素は未だ、
熱、湿度または光に対する安定性に乏しく、カップリン
グ効率または光学濃度が低く、色再現および彩度を著し
く低下させる望ましくない青吸収および緑吸収を起こ
す。
【０００７】これらの問題の一部を克服するために最近
提案されてきたシアンカプラーは、５位のバラストにス
ルホン、スルホンアミドまたはサルフェート部分を含有
する２，５−ジアシルアミノフェノール類であり、米国
特許第４，６０９，６１９号、第４，７７５，６１６
号、第４，８４９，３２８号、第５，００８，１８０
号、第５，０４５，４４２号および第５，１８３，７２
９号；特開平２−３５４５０号、特開平１−２５３７４
２号、特開平４−１６３４４８号、特開平４−２１２１
５２号および特開平５−２０４１１０号に記載されてい
る。これらのカプラーから形成されたシアン画像色素
は、熱および湿度に対して安定性が向上し、光学濃度お
よび漂白浴中の第一鉄イオンによる還元に対する耐性が
増している。
【０００８】米国特許第５，０４７，３１４号、第５，
０４７，３１５号、第５，０５７，４０８号、第５，１
６２，１９７号および第５，７２６，００３号に記載さ
れている２，５−ジアシルアミノフェノールカプラーは
対称的な吸収帯および高い側帯吸収を持つ色素を生み出
す種類である。特定のエステルカプラー溶剤の使用が、
米国特許第５，０４７，３１５号および第５，０５７，
４０８号の両方に記載されており、その実施例が２，５
−ジアシルアミノフェノール類とともにこれらの溶剤を
示している。これらの特許中のカプラーは、光に対する
色素の安定性を向上させるベンゾトリアゾールＵＶ吸収
剤を含んだ構成で実施されるのが典型的である。しか
し、これらの特許は、これらのカプラーまたは安定剤お
よび特に米国特許第５，６８６，２３５号のカプラーが
色素生成効率に与える影響を理解するに適切な教示を提
供していない。
【０００９】２種類のフェノール性シアン色素生成性カ
プラーの組合せは、米国特許第４，５３７，８５７号、
第４，５５２，８３６号、第４，６１４，７１０号、第
４，６６６，８２６号、第５，０８４，３７５号、第
４，８２０，６１４号およびＪＰ０２ １７８，２５９
およびＪＰ０２ ２３７，４４９に開示されている。
【００１０】ＥＰ−Ａ−１ ０３７ １０３は、色素の
色相または反応性の低下なしに写真要素中に向上した光
安定性および暗所安定性を提供する、ベンゾトリアゾー
ル安定剤および任意に脂肪族エステル溶剤とシアン色素
生成性カプラーとのブレンドを記載している。
【００１１】米国特許第５，０１７，４６５号および第
５，０８２，７６６号および独国公開特許出願ＤＴＯＳ
４，３０７，１９４は、色素の安定性を向上するための
ピラゾロアゾールマゼンタ色素生成性カプラーとともに
ある安定剤の使用を記載している。開示されている安定
剤の一種には、以下の構造の化合物があり、
【００１２】
【化８】
【００１３】上式において、Ａは窒素含有５〜８員環を
完成させるために必要な非金属原子の群を表し、Ｒ0は
アリール基または複素環基を表す。米国特許第５，０１
７，４６５号に記載のとおり、このような式の好ましい
化合物には、Ａがチオモルホリン１，１−ジオキシド基
を完成させるのに必要な原子を表し、Ｒ0がアルコシキ
置換フェノール基を表す化合物がある。このような化合
物は、一重項酸素消光剤として作用することにより安定
化すると考えられている。２当量のピラゾロンマゼンタ
カプラーに対するチオモルホリンジオキシド安定剤の使
用も米国特許第５，４９１，０５４号および米国特許第
５，４８４，６９６号に開示されている。米国特許第
５，５６１，０３７号では、環状アゾールマゼンタカプ
ラーから得た画像色素の光安定性は、チオモルホリンジ
オキシド化合物ならびに置換スルホンアミドフェニル化
合物を含む安定剤の組合せの使用により向上可能なこと
が開示されている。
【００１４】米国特許第４，８２０，６１４号は、色素
安定性を増すために、ヒンダードフェノールまたは高度
に分岐したピペリジンと組み合わせたシアンカプラーと
窒素安定剤のブレンドを開示している。この特許明細書
によると、一般的に補助溶剤と組み合わせていかなる高
沸点溶剤も使用することができるが、その実施例は酢酸
エチル補助溶剤と組み合わせた、環境面で好ましくない
フタル酸エステル溶剤の使用を開示している。脂肪族エ
ステル溶剤の使用にも、そのような溶剤が光安定剤の向
上につながることにも言及がない。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】通常の保存条件下で光
安定性および暗所安定性がさらに向上しており、発色現
像主薬酸化体による色素生成の高い反応性を提供でき
る、一種以上のシアン色素生成性カプラーの分散体を含
有する写真要素を提供する必要が未だ存在する。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも一
種の感光性ハロゲン化銀乳剤層に、少なくとも一種のシ
アン色素生成性カプラー、ＵＶ吸収剤および（Ａ）式
（Ｉ）の安定剤であって、
【００１７】
【化９】
【００１８】上式において、Ｒ1は、未置換または置換
アルキルまたはアリール基あるいは窒素、酸素および硫
黄から選択される異種原子を１個以上含有する５〜１０
員複素環であって、その環が未置換または置換されてい
るものを表し、Ｚは水素原子または置換基であり、Ｘ
は、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−およ
び−ＣＳ−から選択された基であり、Ｗは、当該窒素原
子をＸに連結している未置換または独立に置換されてい
る一種以上のアルキレン基であり、ｐは０または１であ
り、Ｒ2は置換基であるが、ＺとＲ2で表される基が結合
して置換されてもよい環を形成してもよい式（Ｉ）の安
定剤；および（Ｂ）式（ＩＩ）の高沸点溶剤であって、
【００１９】
【化１０】
【００２０】上式において Ｒ3は未置換または置換アルキルまたはアリール基であ
り；Ｇは未置換または置換アルキル基である、式（Ｉ
Ｉ）の高沸点溶剤を組み合わせてなる写真要素を提供す
る。
【００２１】本発明の他の実施様態において、少なくと
も一種のイエロー、マゼンタまたはシアン色素生成性カ
プラーをそれぞれ組み合わせた少なくとも一の青感性、
緑感性または赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるイ
エロー、マゼンタおよびシアン画像色素生成性ユニット
を有する支持体を含んでなる多色写真要素であって、前
記要素が本願明細書に記載されている写真要素が提供さ
れる。
【００２２】本発明のさらに他の実施様態において、本
願明細書に記載の前記要素と発色現像主薬との接触を含
んでなる、前記要素の像様露光後に、前記に定義された
写真要素中に画像を形成する方法が提供される。
【００２３】
【発明の実施の形態】本発明は、発明の概要中に記載さ
れたとおりであり、アルバム保存のための良好な写真画
像、向上した光安定性および良好な熱安定性を達成する
ために必要なカプラーおよび銀の量を最低限にできる、
ＵＶ吸収剤およびある安定剤ならびに特定の溶剤と組み
合わせた少なくとも一種のシアン色素生成性カプラーを
含有する写真要素に関する。
【００２４】特に断りのない限り、本願および明細書中
で使用する「アルキル」という用語とは、アルケニルお
よびアラルキルを含む不飽和または飽和、直鎖または分
岐鎖のアルキル基のことであり、シクロアルケニルを含
む、炭素数３〜８の環状アルキル基を含み、「アリー
ル」という用語は具体的には縮合アリールを含む。
【００２５】式（Ｉ）中で、Ｒ1は、フェニルまたは１
−ナフチル基などの未置換または置換アリール基あるい
は例えば２−フリル、２−チエニルまたはピリジル基な
どの未置換または置換複素環基であるのが好ましい。Ｘ
は、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−およ
び−ＣＳ−から選択される基であり、好ましくは−ＳＯ
2である。Ｗが存在する場合、当該窒素原子をＸに連結
する１個以上の未置換または独立に置換されたアルキレ
ン基であり、好ましくは置換エチレン基である。Ｚおよ
びＲ2は、Ｒ0の置換基に対して以下で定義される置換基
から独立に選択され、好ましくはそれぞれアルキル基で
ある。ある実施様態において、ＺおよびＲ2により表さ
れる基が結合して置換されていてもよい環を形成してし
てもよい。例えば、Ｒ2とＺが結合してチオモルホリン
ジオキシド環を形成してもよい。
【００２６】したがって、好ましい実施様態において、
安定剤は構造（ＩＡ）を有し、
【００２７】
【化１１】
【００２８】上式において、Ｒ0は未置換または置換ア
リールまたは複素環基を表し；Ｒaは水素または置換基
であり；Ｌは未置換または置換アルキレン連結基を表
し、ｐは０または１を表し；Ｒbは置換基であるが、Ｒa
およびＲbにより表される置換基が結合して環を形成し
てもよい。
【００２９】好ましい実施様態によれば、Ｒ0は、１個
以上の置換基を有する置換フェニル基を表す。置換基に
は、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、複
素環基、アシル基、橋かけ状炭化水素基、アルキルスル
ホニル基またはアリールスルホニル基により置換されて
いてもよいアルキル基、スルホニル基、スルフィニル
基、スルホニルオキシ基、アリーロキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基（例えば、アルキルカルバモイ
ル、アルキルカルバモイル）、ウレイド基（例えば、ア
ルキルウレイド、アリールウレイド）、スルファモイル
基（例えばアルキルスルファモイル、アリールスルファ
モイル）、アミノ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カ
ルボキシ基およびアルコキシ基がある。前記アルキル基
には、例えば、炭素数１〜２４の直鎖または分岐鎖アル
キル基；シクロアルキル基、例えば炭素数５〜２４のシ
クロアルキル基；アルケニル基、例えば炭素数３〜２４
のアルケニル基；アリール基、例えばフェニル基または
ナフチル基；複素環基、例えばピリジル基、イミダゾリ
ル基およびチアゾリル基；アシル基、例えばアセチル基
またはベンゾイル基；橋かけ状炭化水素、例えばビシク
ロ［２．２．１］ヘプチル基などがある。
【００３０】Ｌはアルキレン連結基を表し、ｐは０また
は１を表す。存在する場合、Ｌは式−（Ｃ（Ｒ）
（Ｒ））qを有するアルキレン基から選択されることが
好ましく、上式においてｑは１から６に等しく、より好
ましくは１から４、最も好ましくは２に等しく、Ｒはそ
れぞれ独立に水素またはアルキル基でもよいが、２つの
アルキル基が結合して炭化水素環を形成してもよい。連
結基を含むそのような環の例には以下のものがあり：
【００３１】
【化１２】
【００３２】最も好ましくは、Ｌは、存在する場合、置
換エチレン連結基を表す。
【００３３】Ｒaは水素または置換基であり、Ｒbは置換
基であるが、但しＲaおよびＲbにより表される置換基が
結合して環を形成してもよい。ＲaおよびＲbの置換基の
例としては、Ｒ0に対して上記で説明されたものがあ
る。ＲaおよびＲbがアルキル基を表すことが好ましい。
本発明の好ましい実施様態において、ｐは１であり、
Ｌ、ＲaおよびＲbはともに結合してチオモルホリンジオ
キシド基を形成してもよい。この実施様態において、Ｒ
0は、未置換または置換アルコキシ基を有するフェニル
環であるのが好ましい。
【００３４】最も好ましい実施様態において、本発明の
安定剤は式（ＩＢ）により表され、
【００３５】
【化１３】
【００３６】上式において、上式中のＲ0とＲcの少なく
とも一方は、未置換または置換アリール基であり、特
に、好ましくはスルホンアミドに対して４位に置換基を
有してもよいフェニル基である。Ｒ0は上記の構造（Ｉ
Ａ）中と同じである。
【００３７】式（Ｉ）の安定剤の具体例には以下のもの
があるが、本発明がそれに限定されると解釈されるべき
ではない。
【００３８】
【化１４】
【００３９】
【化１５】
【００４０】
【化１６】
【００４１】
【化１７】
【００４２】前記要素は、それと組み合わせて一種以上
の式（ＩＩ）の高沸点溶剤を有するが、
【００４３】
【化１８】
【００４４】上式において Ｒ3は、未置換または置換アルキル（アラルキルを含
む）またはアリール基であり；Ｇは、未置換または置換
アルキル（アラルキルを含む）基である。
【００４５】Ｒ3は、好ましくはアルキル基であり、特
に、ヒドロキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニルま
たはカルボン酸エステル基などの１個以上の基により置
換されていてもよいメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシ
ル、オレイル、リナリルなどの炭素数１〜２０のもので
あるか、あるいは例えばメチルなどの１個以上のアルキ
ル基により置換されてもよいアリール基であるか、ある
いはベンジルなどのアラルキル基である。
【００４６】Ｇは、好ましくはアルキル基であり、特
に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデ
シル、ドデシル、オレイル、リナリル、シクロヘキシル
またはシクロヘキセニルなどの炭素数１〜２０のもので
ある。Ｇは、好ましくはヒドロキシおよび／または１個
以上のカルボン酸エステル基により、−ＯＨ、−Ｏ
Ｒ3、ＯＣＯＲ3、−ＣＯＲ3、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ
Ｒ3、−ＣＮまたはハロゲンから選択される同一または
異なる１個以上の基によりそのアルキル鎖に沿って置換
されていてもよい。さらに、Ｇがアラルキル基である場
合、メトキシ基などの１個以上の基によりアリール環中
で置換されているか、アルキル鎖について上述したよう
にアルキル部分で置換されていてもよい。
【００４７】本願で使用される「高沸点溶剤」という用
語は、沸点が約１５０℃を超える溶剤を意味する。
【００４８】以下の溶剤は本発明での使用に好適な溶剤
をさらに説明する。本発明がこれらの例に限定されると
解釈すべきではない。
【００４９】
【化１９】
【００５０】
【化２０】
【００５１】
【化２１】
【００５２】
【化２２】
【００５３】
【化２３】
【００５４】
【化２４】
【００５５】式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物を用いて
本発明を実施し、一種以上のシアン色素生成性カプラー
から得られる色素の画像安定性を向上させることができ
る。
【００５６】本発明のある実施様態において、単独また
は他のシアン色素生成性カプラーと組み合わせて有利に
使用できるシアン色素生成性カプラーは、式（ＩＩＩ）
のフェノール系色素生成性カプラーである。
【００５７】
【化２５】
【００５８】上式において、Ｒ4およびＲ5は、未置換ま
たは置換アルキル、アリール、アミノまたはアルコキシ
基あるいは窒素、酸素および硫黄から選択される異種原
子を１個以上含む５〜１０員複素環であって、その環が
未置換または置換であるものから独立に選択され；Ｚ
は、水素原子または当該カプラーと発色現像主薬酸化体
との反応により分離可能な基である。
【００５９】Ｒ4および／またはＲ5がアミノまたはアル
コキシ基である場合、それらは、例えば、ハロゲン、ア
リール、アリーロキシまたはアルキルスルホニルまたは
アリールスルホニル基で置換されていてもよい。しか
し、Ｒ4およびＲ5が、未置換または置換アルキルまたは
アリール基あるいはピリジル、モルホリノ、イミダゾリ
ルまたはピリダゾリル基などの５〜１０員複素環から独
立に選択されることが好適である。
【００６０】しかし、Ｒ4は、好ましくは未置換アリー
ルまたは複素環基であるか、特に、アミド基に対してメ
タ位および／またはパラ位で電子吸引置換基（ハメット
のシグマパラ値が０を超える）により置換されている置
換アリールあるいは複素環であることが好ましい。ハメ
ットのシグマ値は、Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｎ
ｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．（１９７９）から市販のＨａ
ｎｓｃｈおよびＬｅｏによる「Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ
ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｆｏｒ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏ
ｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａ
ｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｙ」から入手できる。
【００６１】例えば、前記アリール基または複素環は、
シアノ、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素、アルキルカルボ
ニルまたはアリールカルボニル、アルキルオキシカルボ
ニルまたはアリーロキシカルボニル、アシルオキシ、カ
ルボンアミド、アルキルカルボンアミドまたはアリール
カルボンアミド、アルキルオキシカルボニルアミノまた
はアリーロキシカルボニルアミノ、アルキルスルホニル
またはアリールスルホニル、アルキルスルホニルオキシ
またはアリールスルホニルオキシ、アルキルオキシスル
ホニルまたはアリーロキシスルホニル、アルキルスルホ
キシドまたはアリールスルホキシド、アルキルスルファ
モイルまたはアリールスルファモイル、アルキルスルフ
ァモイルアミノまたはアリールスルファモイルアミノ、
アルキルスルホンアミドまたはアリールスルホンアミ
ド、アリール、アルキル、アルコキシ、アリーロキシ、
ニトロ、アルキルウレイドまたはアリールウレイドある
いはアルキルカルバモイルまたはアリールカルバモイル
基で置換されていてもよく、これらのそれぞれはさらに
置換されていてもよい。好ましい基は、ハロゲン、シア
ノ、アルコキシカルボニル、アルキルスルファモイル、
アルキルスルホンアミド、アルキルスルホニル、カルバ
モイル、アルキルカルバモイルまたはアルキルカルボン
アミドである。Ｒ5がアリールまたは複素環である場
合、同様に置換されていてもよい。
【００６２】Ｒ4は、４−クロロフェニル、３，４−ジ
クロロフェニル、３，４−ジフルオロフェニル、４−シ
アノフェニル、３−クロロ−４−シアノフェニル、ペン
タフルオロフェニルあるいは３−または４−スルホンア
ミドフェニル基であるのが好適である。
【００６３】Ｒ5は、例えば、さらに置換されていても
よいハロゲン、アルキル、アリーロキシあるいはアルキ
ルスルホニル基またはアリールスルホニル基で置換され
たアルキル基であるのがより好ましい。Ｒ4がアルキル
基である場合、同様に置換されていてもよい。
【００６４】特に、Ｒ5は以下の式の基でもよく、
【００６５】
【化２６】
【００６６】上式において、Ａｒは、未置換または置換
アリール基であり、Ｌ’は−Ｏ−、−ＳＯ−または−Ｓ
Ｏ2−などの二価連結基であり、ＲaおよびＲbは独立に
Ｈまたはアルキル基である。
【００６７】他の実施様態において、Ｒ5は以下の基で
あり、
【００６８】
【化２７】
【００６９】上式において、Ａはそれぞれ独立に置換基
であるが、少なくとも１個のＡがアルキルスルホンアミ
ド、アリールスルホンアミド、アルキルスルファモイル
またはアリールスルファモイル基であり、ｒは１または
２であり、Ｒcは水素またはアルキル基である。
【００７０】Ｘは、水素またはカップリング離脱基であ
り、好適には、ハロゲン原子あるいは硫黄、酸素または
窒素原子により連結した基である。クロロ基を使用する
のが便利である。
【００７１】式（ＩＩＩ）のシアン色素生成の好ましい
形態は、カプラーがＥＰ−Ａ−１０３７ １０３に記載
の「ＮＢカプラー」になるように、Ｒ4およびＲ5が独立
に選択された置換基である「ＮＢカプラー」である。
【００７２】本発明の目的には、「ＮＢカプラー」は、
現像主薬４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリンセスキサ
ルフェート水和物とカップリングして色素を形成する色
素生成性カプラーであり、前記カプラーはセバシン酸ジ
−ｎ−ブチル溶液での「スピンコーティング」により、
アセトニトリル中の同じ色素の３％ ｗ／ｖ溶液の左方
帯域幅（ＬＢＷ）より少なくとも５ｎｍ狭いＬＢＷを有
する吸収スペクトルを提供する。色素のスペクトル曲線
のＬＢＷは、極大値の半分の濃度で測定された、スペク
トル曲線の左側と極大吸収波長の間の距離である。
【００７３】「スピンコーティング」試料は以下のとお
り調製される。
【００７４】酢酸エチルに、色素（３％ ｗ／ｖ）およ
びセバシン酸ジ−ｎ−ブチル（３％ｗ／ｖ）を溶かした
溶液を調製する。色素が不溶性である場合、塩化メチレ
ンを少し加えて溶解させる。溶液を濾過し、０．１〜
０．２ｍｌを清浄なＥｓｔａｒ支持体（おおよそ４ｃｍ
×４ｃｍ）に塗布し、テキサス州ガーランドのＨｅａｄ
ｗａｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｃ．，から市販のＥＣ
１０１型のＳｐｉｎＣｏａｔｉｎｇ装置を用いて４，０
００回転／分で回転させる。次いで、そのように調製さ
れた色素試料の透過スペクトルを記録する。
【００７５】好ましい「ＮＢカプラー」は、セバシン酸
ジ−ｎ−ブチル溶液中で、アセトニトリル中の同じ色素
の３％ ｗ／ｖ溶液のＬＢＷよりも少なくとも１５ｎ
ｍ、好ましくは少なくとも２５ｎｍ狭いＬＢＷを有する
吸収スペクトルを「スピンコーティング」により有す
る。
【００７６】好ましい実施様態において、「ＮＢカプラ
ー」は式（ＩＩＩＡ）を有し、
【００７７】
【化２８】
【００７８】上式において、Ｒ4およびＺは上記のとお
り定義され；Ｒ1およびＲ2は独立に水素あるいは未置換
または置換アルキル基であり；Ｒ3は、未置換または置
換アルキル、アミノ、アルコキシまたはアリール基ある
いは窒素、酸素および硫黄から選択された異種原子を１
個以上含む５〜１０員複素環であって、その環が未置換
または置換されているものである。
【００７９】式（ＩＩＩＡ）に関して、Ｒ1およびＲ
2は、独立に水素あるいは好ましくは炭素数１〜２４、
特に炭素数１〜１０の未置換または置換アルキル基、好
適にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ブチルまたはデシル基あるいは例えば１個以上のフッ
素、塩素または臭素原子により置換されたトリフルオロ
メチル基などのアルキル基である。Ｒ1およびＲ2の少な
くとも片方が水素原子であるのが好適であり、Ｒ1およ
びＲ2の片方のみが水素原子である場合、他の片方は炭
素数１〜４のアルキル基であるのが好ましく、より好ま
しくは炭素数１〜３、望ましくは炭素数２のアルキル基
であり、未置換であるのが好ましい。
【００８０】式（ＩＩＩＡ）において、Ｒ3がアルキル
基である場合、それは未置換であることが好ましいが、
例えばハロゲンまたはアルコキシ基により置換されてい
てもよい。しかしＲ3は、好ましくはアリール基または
複素環基（例、ピリジル、モルホリノ、イミダゾリルま
たはピリダゾリル基）であり、好ましくはフェニル基で
あり、これらは好ましくはスルホニル基との連結部分に
隣接しない位置（すなわちフェニル環の場合メタ位およ
び／またはパラ位である）で、好適には１個から３個の
置換基で置換されていてもよい。そのような置換基は、
Ｒ4がアリールまたは複素環である場合のＲ4の置換基と
して上記に記載したものから独立に選択してよい。
【００８１】特に、各置換基は、メチル、ｔ−ブチル、
ヘプチル、ドデシル、ペンタデシル、オクタデシルまた
は１，１，２，２−テトラメチルプロピルなどのアルキ
ル基；メトキシ、ｔ−ブトキシ、オクチルオキシ、ドデ
シルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ
またはオクタデシルオキシなどのアルコキシ基；フェノ
キシ、４−ｔ−ブチルフェノキシまたは４−ドデシルフ
ェノキシなどのアリーロキシ基；アセトキシまたはドデ
カノイルオキシなどのアルキルアシルオキシまたはアリ
ールアシルオキシ基；アセトアミド、ヘキサデカンアミ
ドまたはベンズアミドなどのアルキルアシルアミノまた
はアリールアシルアミノ基；メチルスルホニルオキシ、
ドデシルスルホニルオキシまたは４−メチルフェニルス
ルホニルオキシなどのアルキルスルホニルオキシまたは
アリールスルホニルオキシ基；Ｎ−ブチルスルファモイ
ルまたはＮ−４−ｔ−ブチルフェニルスルファモイルな
どのアルキルスルファモイルまたはアリールスルファモ
イル基；Ｎ−ブチルスルファモイルアミノまたはＮ−４
−ｔ−ブチルフェニルスルファモイルアミノなどのアル
キルスルファモイルアミノまたはアリールスルファモイ
ルアミノ基；メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミドまたは４−クロロフェニルスルホンアミドな
どのアルキルスルホンアミドまたはアリールスルホンア
ミド基；メチルウレイドまたはフェニルウレイドなどの
アルキルウレイドまたはアリールウレイド基；メトキシ
カルボニルまたはフェノキシカルボニルなどのアルコキ
シカルボニルまたはアリーロキシカルボニル；メトキシ
カルボニルアミノまたはフェノキシカルボニルアミノな
どのアルコキシカルボニルアミノまたはアリーロキシカ
ルボキシアミノ基；Ｎ−ブチルカルバモイルまたはＮ−
メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイルなどのアルキルカル
バモイルまたはアリールカルバモイル基；あるいはトリ
フルオロメチルまたはヘプタフルオロプロピルなどのパ
ーフルオロアルキル基でよい。
【００８２】上記の置換基は１〜３０の炭素原子を有す
るのが好適であり、より好ましくは８〜２０の脂肪族炭
素原子を有する。最も好ましい置換基は、ドデシル、ペ
ンタデシルまたはオクタデシルなどの脂肪族炭素原子が
１２〜１８のアルキル基あるいはドデシルオキシおよび
ヘキサデシルオキシなどの脂肪族炭素原子が８〜１８の
アルコキシ基あるいは、メタまたはパラクロロ基などの
ハロゲン、カルボキシあるいはスルホンアミドである。
【００８３】本発明で実施できる他の種類のシアン色素
生成性カプラーは式（ＩＶ）の化合物であり、
【００８４】
【化２９】
【００８５】上式において、Ｒ6は、未置換または置換
アルキルまたはアリール基あるいは窒素、酸素および硫
黄から選択される異種原子を１個以上含む５〜１０員複
素環であって、その環が未置換または置換されているも
のであり；Ｒ7は未置換または置換アルキル基であり；
Ｒ8は、水素、ハロゲン、未置換または置換アルキルま
たはアリール基あるいは窒素、酸素および硫黄から選択
される異種原子を１個以上含む５〜１０員複素環であっ
て、その環が未置換または置換されているものであり；
Ｚは、水素原子または当該カプラーと発色現像主薬酸化
体との反応により分離可能な基である。
【００８６】式（ＩＶ）に関して、Ｒ6は、未置換アル
キル基または置換アルキル基、好ましくは例えばＲ4の
アリールまたは複素環に対して上記で定義された置換基
でさらに置換されていてもよいアリーロキシあるいはア
ルキルスルホニルまたはアリールスルホニル基により置
換された置換アルキル基であるのが好ましい。Ｒ6がア
リールまたは複素環である場合、例えばハロゲン、シア
ノまたはアルキル基で置換されていてもよく、それらは
さらに置換されていてもよい。
【００８７】Ｒ7は、未置換アルキル基または例えば１
個以上のハロゲン原子により置換されている置換アルキ
ル基であり、好ましくは未置換の短鎖アルキル基、特に
炭素数１〜４のアルキル基である。
【００８８】Ｒ8は、水素、ハロゲンあるいは未置換ま
たは置換アルキルまたはアリール基であるか、窒素、酸
素および硫黄から選択された異種原子を１個以上含む５
〜１０員複素環であって、その環が未置換または置換さ
れているものである。Ｒ8はハロゲンであることが好ま
しく、より好ましくは塩素、未置換アルキルまたは例え
ばハロゲンにより置換されているアルキル基である。Ｒ
8がアリールまたは複素環である場合、それは、例えば
ハロゲン、シアノまたはアルキル基で置換されていても
よく、それらはさらに置換されていてもよい。Ｒ6とＲ8
の両方またはいずれかが複素環基である場合、これは例
えばピリジル、モルホリノ、イミダゾリルまたはピリダ
ゾリル基でもよい。
【００８９】Ｚは式（ＩＶ）のカプラーに対して定義さ
れたとおりであり、好ましくは塩素、フッ素、置換アリ
ーロキシまたはチオプロピオン酸、より好ましくはクロ
ロである。
【００９０】このような基が存在するかしないかによ
り、カプラーの化学当量、すなわち２当量のカプラーな
のか４当量のカプラーなのかが決まり、その特性がカプ
ラーの反応性を変える可能性がある。そのような基は、
カプラーからの放出後、色素生成、色素色相調整、現像
加速または阻害、漂白加速または阻害、電子移動促進お
よび色補正などの機能を発揮することにより、カプラー
が塗布されている層または写真記録材料中の他の層に好
都合に影響を与えることができる。
【００９１】そのようなカップリング離脱基の代表的な
種類には、例えば、ハロゲン、アルコキシ、アリーロキ
シ、ヘテロシクリロキシ、スルホニルオキシ、アシルオ
キシ、アシル、ヘテロシクリル、スルホンアミド、ヘテ
ロシクリルチオ、ベンゾチアゾリル、ホスホニルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオおよびアリールアゾが
ある。これらのカップリング離脱基は当業界に記載され
ており、例えば、米国特許第２，４５５，１６９号、第
３，２２７，５５１号、第３，４３２，５２１号、第
３，４６７，５６３号、第３，６１７，２９１号、第
３，８８０，６６１号、第４，０５２，２１２号および
第４，１３４，７６６号；ならびに英国特許番号および
公開出願第１，４６６，７２８号、第１，５３１，９２
７号、第１，５３３，０３９号、２，０６６，７５５Ａ
および２，０１７，７０４Ａに記載されており、それら
の開示は参照により本願に組み込まれる。ハロゲン、ア
ルコキシおよびアリーロキシ基が最も好適である。
【００９２】好適なカップリング離脱基の例は、−Ｃ
ｌ、−Ｆ、−Ｂｒ、−ＳＣＮ、−ＯＣＨ3、−ＯＣ
6Ｈ5、−ＯＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−Ｏ
ＣＨ2Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2Ｃ
（Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（＝Ｏ）ＯＣＨ3、−Ｐ（＝
Ｏ）（ＯＣ2Ｈ5）2、−ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ
【００９３】
【化３０】
【００９４】である。カップリング離脱基は塩素原子、
水素またはｐ−メトキシフェノキシ基であるのが典型的
である。
【００９５】カプラーが分散される有機溶剤中でカプラ
ーおよび生じる色素を適当に安定化するように、置換基
Ｒ4〜Ｒ8、Ｒ1〜Ｒ3およびＺを選択することが重要であ
る。これらの置換基の１個以上に疎水性置換基を提供す
ることにより安定化が達成できる。一般的にバラスト基
は、カプラー分子に十分なかさ高さおよび水に対する不
溶性を与えて、写真要素中でカプラーが塗布されている
層からカプラーを実質的に拡散させないような大きさお
よび形状の有機基である。したがって、本発明に用いる
カプラー中のこれら置換基の組合せは、このような基準
を満たすように好適に選択される。有効であるために
は、バラストは通常少なくとも８個の炭素原子を含み、
典型的には１０から３０の炭素原子を含む。組み合わせ
ることによりこれらの基準を満たす複数の基を提供し
て、好適な安定化を達成することもできる。本発明の好
ましい実施様態において、式（ＩＩＩＡ）のＲ1および
／またはＲ2は、水素または小さなアルキル基であり、
式（ＩＶ）のＲ7は小さなアルキル基である。したがっ
て、これらの実施様態において、式（ＩＩＩ）のバラス
トは、Ｒ4、Ｒ3、Ｚ基の一部として主に位置し、式（Ｉ
Ｖ）においてはＲ6、Ｒ8およびＺの部分に位置するだろ
う。さらに、カップリング離脱基Ｚがバラストを含んで
いる場合その他の置換基も安定させることがしばしば必
要であるが、その理由はカップリングと同時にＺが分子
から除去されるからである。そのため、式（ＩＩＩ）お
よび（ＩＶ）のカプラーにおいて、Ｒ4、Ｒ3、Ｒ6およ
び／またはＲ8の基の一部としてバラストが提供される
ことが最も有利である。
【００９６】以下の例は、本発明に使用できるカプラー
をさらに説明する。本発明がこれらの例に限定されると
解釈されるべきではない。 式（ＩＩＩ）の化合物
【００９７】
【化３１】
【００９８】
【化３２】
【００９９】
【化３３】
【０１００】
【化３４】
【０１０１】
【化３５】
【０１０２】
【化３６】
【０１０３】
【化３７】
【０１０４】
【化３８】
【０１０５】
【化３９】
【０１０６】
【化４０】
【０１０７】
【化４１】
【０１０８】
【化４２】
【０１０９】
【化４３】
【０１１０】
【化４４】
【０１１１】
【化４５】
【０１１２】
【化４６】
【０１１３】
【化４７】
【０１１４】
【化４８】
【０１１５】
【化４９】
【０１１６】
【化５０】
【０１１７】
【化５１】
【０１１８】
【化５２】
【０１１９】
【化５３】
【０１２０】
【化５４】
【０１２１】
【化５５】
【０１２２】
【化５６】
【０１２３】
【化５７】
【０１２４】
【化５８】
【０１２５】
【化５９】
【０１２６】
【化６０】
【０１２７】
【化６１】
【０１２８】
【化６２】
【０１２９】好ましいカプラーは、（ＡＣ−７）、（Ａ
Ｃ−３５）、（ＡＣ−４１）および（ＡＣ−７０）であ
る。 式（ＩＶ）の化合物
【０１３０】
【化６３】
【０１３１】
【化６４】
【０１３２】
【化６５】
【０１３３】
【化６６】
【０１３４】
【化６７】
【０１３５】式（ＩＩ）の好ましい化合物は、ＢＣ−３
である。
【０１３６】特に詳述しない限り、本願の分子上に置換
される置換基は、写真としての実用に必要な特性を破壊
しない、置換または未置換のいかなる基も含む。「基」
という用語が置換可能な水素を含む置換基の同定に適用
される場合、前記置換基の未置換の形態のみでなく、本
願に言及されたいかなる基によりさらに置換された形態
をも包含することを意味する。好適には、前記基はハロ
ゲンであるか、炭素、ケイ素、酸素、窒素、リンまたは
硫黄原子により、分子の残りの部分に結合されている。
前記置換基は、例えば、塩素、臭素またはフッ素などの
ハロゲン；ニトロ；ヒドロキシル；シアノ；カルボキシ
ル；メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ−ブチ
ル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）、プ
ロピルおよびテトラデシルなどの直鎖または分岐鎖アル
キルを含むさらに置換されていてもよいアルキルなどの
基；エチレン、２−ブテンなどのアルケニル；メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−メトキシエ
トキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチ
ルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ、２−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシおよび２−ド
デシルオキシエトキシなどのアルコキシ；フェニル、４
−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニ
ル、ナフチルなどのアリール；フェノキシ、２−メチル
フェノキシ、α−またはβ−ナフチルオキシおよび４−
トリルオキシなどのアリーロキシ；アセトアミド、ベン
ズアミド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミ
ド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ルアミド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサ
ンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）テトラデカンアミド、２−オキシピロリジン−
１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン−１
−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシン
イミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−オ
キサゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１
−イミダゾリルおよびＮ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニル
アミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシ
ルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノキシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミ
ノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニル
アミノ、ｐ−ドデシルフェニルカルボニルアミノ、ｐ−
トルイルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレ
イド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデ
シルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレ
イド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジ−フェニルウ
レイド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ
−（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−
（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチル
ウレイドおよびｔ−ブチルカルボンアミドなどのカルボ
ンアミド；メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トルイルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホン
アミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノおよ
びヘキサデシルスルホンアミドなどのスルホンアミド；
Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデ
シルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル
などのスルファモイル；Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）
プロピル］スルファモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル］スルファモイル、Ｎ
−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイルおよびＮ−
ドデシルスルファモイル；Ｎ−メチルカルボモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカル
バモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル］カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルカルバモイルおよびＮ，Ｎ−ジオクチルカルバ
モイルなどのカルバモイル；アセチル、（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカルボニ
ル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メトキ
シカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカ
ルボニル、３−ペンタデシルオキシカルボニルおよびド
デシルオキシカルボニルなどのアシル；メトキシスルホ
ニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシ
スルホニル、２−エチルヘキシルオキシスルホニル、フ
ェノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシスルホニル、メチルスルホニル、オクチルスルホニ
ル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニ
ル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホニル、４
−ノニルフェニルスルホニルおよびｐ−トルイルスルホ
ニルなどのスルホニル；ドデシルスルホニルオキシおよ
びヘキサデシルスルホニルオキシなどのスルホニルオキ
シ；メチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、２−
エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフィニル、
ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフィニル、４
−ノニルフェニルスルフィニルおよびｐ−トルイルスル
フィニルなどのスルフィニル；エチルチオ、オクチルチ
オ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、フェニルチ
オ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオおよ
びｐ−トリルチオなどのチオ；アセチルオキシ、ベンゾ
イルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−ドデシルア
ミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシおよびシクロヘキシ
ルカルボニルオキシなどのアシルオキシ；フェニルアニ
リノ、２−クロロアニリノ、ジエチルアミノおよびドデ
シルアミノなどのアミノ；１−（Ｎ−フェニルイミド）
エチル、Ｎ−スクシンイミドまたは３−ベンジル−ヒダ
ントイニルなどのイミノ；ジメチルホスフェートおよび
エチルブチルホスフェートなどのホスフェート；ジエチ
ルおよびジヘキシルホスファイトなどのホスファイト；
２−フリル、２−チエニル、２−ベンズイミダゾリルオ
キシまたは２−ベンゾチアゾリルなどの、置換されてい
てもよく、炭素原子ならびに酸素、窒素および硫黄から
なる群から選択される少なくとも１個の異種原子から構
成される３〜７員複素環を含む、複素環基、複素環オキ
シ基または複素環チオ基；トリエチルアンモニウムなど
の第四アンモニウム；およびトリメチルシリルオキシな
どのシリルオキシである。
【０１３７】望まれる場合、これら置換基はそれ自体、
記載された置換基により１回以上さらに置換されていて
もよい。使用される置換基は、特定の用途のために所望
の写真特性を達成するために当業者により選択でき、例
えば、疎水性基、可溶化基、ブロッキング基、放出性基
または放出可能基がある。一般的に、上述の基およびそ
の置換基は、４８までの炭素原子、典型的には１から３
６の炭素原子および一般的には２４未満の炭素原子を有
するものを含むが、選択された置換基によってはより多
くの炭素原子も可能である。
【０１３８】バラスト基の代表的な置換基には、アルキ
ル、アリール、アルコキシ、アリーロキシ、アルキルチ
オ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、ア
リーロキシカルボニル、カルボキシ、アシル、アシルオ
キシ、アミノ、アニリノ、カルボンアミド、カルバモイ
ル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルホ
ンアミドおよびスルファモイル基があり、それら置換基
は１〜４２の炭素原子を含むのが典型的である。そのよ
うな置換基はさらに置換されていてもよい。
【０１３９】コーティングの光安定性を増すために、光
安定剤を添加するのが慣例である。しばしば用いられる
種類の安定剤はＵＶ吸収剤、特にベンゾトリアゾール類
であり、有害な放射を吸収することにより材料を保護す
る。ＵＶ吸収剤の他の有用なグループは、以下の特許：
ＵＳ−Ａ−３ １１８ ８８７、ＵＳ−Ａ−３ ２４４
７０８、ＵＳ−Ａ−５ ４６１ １５１およびＥＰ−
Ａ−０ ７０４ ４３７に記載されているトリフェニル
−ｓ−トリアジン類であり、特にＧＢ−Ａ−２３１７
１７４に記載されているヒドロキシフェニルトリアジン
安定剤である。
【０１４０】本願で使用される「ＵＶ吸収剤」という用
語は、光安定剤として（ＵＶ光の濾過により）使用され
る化合物を意味するが、本発明では暗所安定剤および光
安定剤の両方として作用可能である。特に、ＵＶ吸収剤
は、式（Ｖ）のベンゾトリアゾールであり：
【０１４１】
【化６８】
【０１４２】上式において、Ｙはそれぞれ独立に選択さ
れる置換基であり、ｍは０から４であり；Ｔはそれぞれ
独立に選択される置換基であり、ｐは０から４である。
【０１４３】好適には、Ｙは、水素、ハロゲン、ニトロ
および未置換または置換アルキル、アリール、アルコキ
シ、アリーロキシ、アシロキシ、アルキルチオまたはア
リールチオ、モノまたはジアルキルアミノ、アシルアミ
ノ、アルコキシカルボニルおよび窒素、酸素または硫黄
原子を含む５員または６員の複素環からなる群から選択
される置換基からそれぞれ独立に選択され、ｍは０から
４である。
【０１４４】さらに、Ｔは、水素、ハロゲンおよび未置
換または置換アルキル、アリール、アルコキシ、アリー
ロキシ、アシロキシ、アルキルチオまたはアリールチ
オ、モノまたはジアルキルアミノ、アシルアミノおよび
窒素、酸素または硫黄原子を含む５員または６員の複素
環からなる群から選択される置換基からそれぞれ独立に
選択され、ｐは０から４である。
【０１４５】より好ましくは、ベンゾトリアゾール環の
５位および／または６位が未置換であるか、または塩
素、ニトロ基、未置換アルキルまたはアルコキシカルボ
ニル基により置換されている。さらに、フェニル環の
３’位および５’位が未置換であるのが好ましく、２’
位および／または４’位が、未置換または置換アルキ
ル、アルコキシまたはアリーロキシ基、特にｔ−ブチ
ル、ｔ−ペンチルまたは２−エチルヘキシル基などの分
岐アルキル基あるいは例えばアルコキシカルボニルまた
は置換アミノ基などに置換されているアルキル基により
置換されているのが好ましい。より好ましくは、前記環
は、２’位および４’位の２箇所で置換されている。
【０１４６】以下のＵＶ吸収剤は本発明をさらに説明す
る。本発明がこれらの例に限定されると解釈されるべき
ではない。
【０１４７】
【化６９】
【０１４８】
【化７０】
【０１４９】
【化７１】
【０１５０】
【化７２】
【０１５１】
【化７３】
【０１５２】
【化７４】
【０１５３】
【化７５】
【０１５４】
【化７６】
【０１５５】本発明の実施様態は、酸化された発色現像
主薬がカプラーと反応して色素を生成する効率を高める
ことにより、使用されるカプラーおよび銀の量を少なく
することができる。また前記実施様態は、低い不要な側
方帯吸収、特に不要な緑吸収の低減をさらに示し、光、
熱および湿気に対して安定性が向上し、色相が向上した
光記録を提供する。
【０１５６】本発明に使用するためのカプラー、ＵＶ吸
収剤および安定剤の分散液は、前記物質を式（ＩＩ）に
より表される溶剤に溶解することにより調製できる。溶
解性、色素色相、熱安定性または光安定性または分散液
のカップリング反応性など所望の特性を最大にするた
め、永久溶剤のブレンドが有利なこともある。
【０１５７】得られる有機溶液をゼラチン水溶液と混合
し、コロイドミル、ホモジナイザー、ミクロフリュイダ
イザー、高速ミキサー、超音波分散装置、ブレードミキ
サー、液体流が高圧でオレフィスまたは相互作用チャン
バーを通ってポンプで流される装置、Ｇａｕｌｉｎミル
またはブレンダーなどの写真乳化分散液を調製するのに
一般的に好適な高剪断または乱流混合に好適な機械的混
合装置に前記混合物を通して、水相に懸濁した有機相の
小さな粒子を生成させる。１種以上の装置を用いて分散
液を調製してもよい。分散液粒子は、好ましくは２μｍ
未満の、一般的には約０．０２〜２μｍの、より好まし
くは約０．０２〜０．５μｍの、特には約０．０２から
０．３μｍの平均粒径を有する。これらの方法は、米国
特許第２，３２２，０２７号、第２，７８７，５４４
号、第２，８０１，１７０号、第２，８０１，１７１
号、第２，９４９，３６０号および第３，３９６，０２
７号に詳細に記載されており、それらの開示は参照によ
り本願に組み込まれる。
【０１５８】本発明に使用するカプラー分散液の水層
は、親水性コロイドとしてのゼラチンを含んでなること
が好ましい。これは、ゼラチンでもよいし、アセチル化
ゼラチン、フタレート化ゼラチンまたは酸化ゼラチンな
どの変性ゼラチンでもよい。前記ゼラチンは消石灰処理
ゼラチンなどの塩基処理ゼラチンでもよいし、酸処理オ
セインゼラチンなどの酸処理ゼラチンでもよい。ポリビ
ニルアルコール、部分的に加水分解されたビニルアセテ
ート−ビニルアルコールコポリマー、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリアクリル酸、ポリ（１−ビニルピロリ
ドン）、ポリ（スチレンスルホン酸ナトリウム）、ポリ
（２−アシルアミド−２−メタンスルホン酸）およびポ
リアクリルアミドなどがあるがこれらに限定されない水
溶性ポリマーまたはコポリマーなどの他の親水性コロイ
ドも使用できる。これらのポリマーと疎水性モノマーと
のコポリマーも使用できる。
【０１５９】水層または有機層のいずれかに界面活性剤
が存在してもよいし、界面活性剤なしで分散液を調製す
ることもできる。界面活性剤は、カチオン性、アニオン
性、両性イオン性または非イオン性のいずれでもよい。
小粒子写真分散液を生成するためには、液体有機溶液に
対する界面活性剤の比が０．５から２５質量％の範囲で
あるのが典型的である。本発明の好ましい実施様態にお
いて、アニオン性界面活性剤はゼラチン水溶液中に含ま
れる。本発明に使用される特に好ましい界面活性剤に
は、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩などの
アルカリーレンスルホン酸のアルカリ金属塩またはジイ
ソプロピルおよびトリイソプロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウムの混合物などのイソプロピルナフタレンス
ルホン酸のナトリウム塩；ドデシル硫酸ナトリウムなど
のアルキル硫酸のアルカリ金属塩；あるいはビス（２−
エチルヘキシル）コハク酸スルホン酸ナトリウムなどの
アルキルスルホスクシネートのアルキル金属塩がある。
【０１６０】式（ＩＩ）の高沸点溶剤の水性分散液は、
カプラー分散液と同様に、すなわち溶剤を水性媒体に加
え、前記混合物を上述のとおり高剪断または乱流混合で
処理することにより調製できる。前記水性媒体はゼラチ
ン溶液であることが好ましく、界面活性剤を上述のとお
り使用できる。さらに、疎水性添加剤を溶剤中に溶解
し、参照によりその開示が本願に組み込まれた米国特許
第５，４６８，６０４号に記載のとおり粒子成長を妨げ
てもよい。次いで、前記混合物を、コロイドミル、ホモ
ジナイザー、ミクロフリュイダイザー、高速ミキサーま
たは超音波分散装置などの機械的混合装置に通して、水
相に懸濁した有機溶剤の小さな粒子を生成させる。これ
らの方法は、分散液調製に関する上記の参考文献に詳細
に記載されている。
【０１６１】本発明によるコーティング水溶液は、カプ
ラー分散液を式（ＩＩ）の高沸点有機溶剤の別な分散液
と合わせることにより調製できる。ハロゲン化銀乳剤、
他の写真術上有用な化合物の分散液または溶液、追加の
ゼラチンまたはｐＨ調整のための酸および塩基などの他
の成分をこの溶液に含ませてもよい。次いで、コーティ
ングに先立ち、これらの成分を、機械的な装置を用いて
高温で（例えば３０〜５０℃）短時間（例えば５分から
４時間）混合してもよい。
【０１６２】本発明に使用する物質は、当業界に公知の
方法および組合せのいずれにも使用することができる。
典型的には、前記物質をハロゲン化銀乳剤または支持体
上に層として塗布される乳剤に混合し、写真要素の一部
分を形成する。あるいは、他に規定されない限り、それ
ら物質はハロゲン化銀乳剤に隣接する位置に取り込ま
れ、そこで現像の間酸化された発色現像主薬などの現像
生成物と反応性関連を持つ。したがって、本願で使用さ
れる「組み合わされた」という用語は、前記化合物がハ
ロゲン化銀乳剤層または隣接位置にあり、処理の間ハロ
ゲン化銀現像生成物と反応できることを意味する。
【０１６３】全カプラーの好適な付着量は、約０．０１
ｍｍｏｌ／ｍ2から約１．５ｍｍｏｌ／ｍ2、好ましくは
約０．１５ｍｍｏｌ／ｍ2から約１ｍｍｏｌ／ｍ2、より
好ましくは約０．１９ｍｍｏｌ／ｍ2から約０．５５ｍ
ｍｏｌ／ｍ2である。全カプラーに対する安定剤または
ＵＶ吸収剤の比は、約０．０１：１から約４：１、好ま
しくは約０．１：１から約２：１、より好ましくは約
０．５：１から約２：１である。全カプラーに対する溶
剤の比は、約０．２：１から約４：１、好ましくは約
０．５：１から約４：１、より好ましくは約０．５：１
から約２：１である。
【０１６４】本発明に使用するカプラー分散液を含んで
なる写真要素は、単色写真要素にも、多色要素にもなり
うる。多色要素は、スペクトルにおける３つの基本領域
のそれぞれに感光する画像色素生成性ユニットを含む。
各ユニットは、スペクトルのある領域に感光する単一の
乳剤層からなっても、多数の乳剤層を含んでなってもよ
い。画像生成性ユニットの層を含む要素の層は、当業界
に公知なさまざまな順序で配置できる。別な形式におい
て、スペクトルの３つの基本領域のそれぞれに感光する
乳剤を、セグメント化された単一層に配置することがで
きる。
【０１６５】典型的な多色写真要素は、少なくとも一種
のシアン色素生成性カプラーが組み合わされている少な
くとも一種の赤感性ハロゲン化乳剤層を含んでなるシア
ン色素画像生成性ユニット、少なくとも一種のマゼンタ
色素生成性カプラーが組み合わされている少なくとも一
種の緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるマゼンタ色
素画像生成性ユニットおよび少なくとも一種のイエロー
色素生成性カプラーが組み合わされている少なくとも一
種の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるイエロー色
素画像生成性ユニットを有する支持体を含んでなる。
【０１６６】前記要素は、米国特許第５，８６６，２８
２号に記載のとおり、反射性支持体とともに使用でき
る。前記要素は、フィルター層、中間層、オーバーコー
ト層およびゼラチン下塗り層などの追加の層を含んでも
よい。
【０１６７】望まれる場合、Ｅｎｇｌａｎｄ，Ｈａｍｐ
ｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，１
２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎ
ｎｅｘのＫｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａ
ｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．，により出版されたＲｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｎｏｖｅｍｂｅｒ １９
９２，Ｉｔｅｍ ３４３９０および日本国特許庁から入
手可能な１９９４年３月１５日発行の発明協会公開技報
第９４−６０２３号に記載のとおり、前記写真要素は磁
気層を適用して使用でき、前記文献の内容は参照により
本願に組み込まれる。本発明の物質をフォーマットの小
さなフィルムに使用するのが望ましい場合、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｊｕｎｅ １９９４，
Ｉｔｅｍ３６２３０に好適な実施様態が提供されてい
る。
【０１６８】本発明の乳剤および要素での使用に好適な
物質についての以下の議論において、上述のとおり入手
可能なＲｅｓｅａｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｓｅｐ
ｔｅｍｂｅｒ １９９４，Ｉｔｅｍ ３６５４４が参照
されるが、以下では「Ｒｅｓｅａｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ」という用語で称することとする。Ｒｅｓｅａｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの内容は、そこに参照された
特許および出版物を含め、参照により本願に組み込ま
れ、以下で言及されるＳｅｃｔｉｏｎは、Ｓｅｃｔｉｏ
ｎｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｒｅｓｅａｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅのことである。
【０１６９】規定された場合を除き、本発明に使用され
る要素を含むハロゲン化銀乳剤は、当該要素に規定され
ている処理の指示（すなわちカラーネガ、リバーサルま
たは直接陽画処理）の種類により示されるような、ネガ
型にもポジ型にもなることができる。好適な乳剤および
その調製ならびに化学増感および分光増感の方法はＳｅ
ｃｔｉｏｎ ＩからＶに記載されている。ＵＶ色素、増
白剤、カブリ防止剤、安定剤、光吸収および散乱物質な
どの種々の添加剤および硬化剤、塗布助剤、可塑剤、潤
滑剤および艶消し剤などの物性を改良する添加物は、例
えば、Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＩおよびＶＩからＶＩＩＩに
記載されている。色材はＳｅｃｔｉｏｎＸからＸＩＩＩ
に記載されている。走査容易化はＳｅｃｔｉｏｎ ＸＩ
Ｖに記載されている。支持体、露光、現像系および処理
方法および処理剤は、Ｓｅｃｔｉｏｎ ＸＶからＸＸに
記載されている。特定の望ましい写真要素および処理工
程、特に色反射性プリントと組み合わせて有用なもの
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅ
ｍ ３７０３８，Ｆｅｂｒｕａｒｙ １９９５に記載さ
れている。米国特許第５，５５８，９８０号は、いかな
る写真コーティング中にいかなる層にも取り込まれて特
別な色素安定性を提供できる、ポリおよびｔ−ブチルア
クリルアミドなどの充填されたラテックス組成物を開示
している。
【０１７０】酸化された発色現像主薬と反応してシアン
色素を生成するカプラーは、米国特許第２，３６７，５
３１号；第２，４２３，７３０号；第２，４７４，２９
３号；第２，７７２，１６２号；第２，８９５，８２６
号；第３，００２，８３６号；第３，０３４，８９２
号；第３，０４１，２３６号；第４，３３３，９９９号
および第４，８８３，７４６号；欧州特許出願番号第０
５４４３２２号；第０５５６７００号；第０５５６７７
７号；第０５６５０９６号；第０５７０００６号および
第０５７４９４８号ならびにＡｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌ
ｕｎｇｅｎ発行の「Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ
Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ Ｕｂｅｒｓｉｃｈｔ」、Ｂａ
ｎｄ ＩＩＩ，ｐｐ．１５６−１７５（１９６１）など
の代表的な特許および出版物に記載されているとおり、
典型的にはフェノール類、ナフトール類またはピラゾロ
アゾール類である。
【０１７１】酸化された発色現像主薬と反応してマゼン
タ色素を生成するカプラーは、米国特許第２，３１１，
０８２号、第２，３４３，７０３号、第２，３６９，４
８９号、第２，６００，７８８号、第２，９０８，５７
３号、第３，０６２，６５３号、第３，１５２，８９６
号、第３，５１９，４２９号、第３，７５８，３０９
号、第４，５４０，６５４号ならびにＡｇｆａ Ｍｉｔ
ｔｅｉｌｕｎｇｅｎ発行の「Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−
ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ Ｕｂｅｒｓｉｃｈ
ｔ」、Ｂａｎｄ ＩＩＩ，ｐｐ．１２６−１５６（１９
６１）などの代表的な特許および出版物に記載されてい
る。そのようなカプラーは、酸化発色現像主薬と反応し
てマゼンタ色素を生成するピラゾロン類、ピラゾロトリ
アゾール類またはピラゾロベンズイミダゾール類である
のが好ましい。
【０１７２】特に好ましいカプラーは、１Ｈ−ピラゾロ
［５，１−ｃ］−１，２，４−トリアゾールおよび１Ｈ
−ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール
である。１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４−
トリアゾールカプラーの例は、英国特許第１，２４７，
４９３号；第１，２５２，４１８号；第１，３９８，９
７９号；米国特許第４，４４３，５３６号；第４，５１
４，４９０号；第４，５４０，６５４号；第４，５９
０，１５３号；第４，６６５，０１５号；第４，８２
２，７３０号；第４，９４５，０３４号；第５，０１
７，４６５号および第５，０２３，１７０号に記載され
ている。１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−
トリアゾール類の例は、欧州特許出願１７６，８０４；
１７７，７６５；米国特許第４，６５９，６５２号；第
５，０６６，５７５号および第５，２５０，４００号に
見出される。
【０１７３】典型的なピラゾロアゾールおよびピラゾロ
ンカプラーは、以下の式によって表され、
【０１７４】
【化７７】
【０１７５】上式において、ＲaおよびＲbは、独立に水
素または置換基であり；Ｒcは置換基（好ましくはアリ
ール基）であり；Ｒdは置換基（好ましくは、アニリ
ノ、カルボンアミド、ウレイド、カルバモイル、アルコ
キシ、アリーロキシカルボニル、アルコキシカルボニル
またはＮ−複素環基）であり；Ｘは水素またはカップリ
ング離脱基であり；Ｚa、ＺbおよびＺcは、独立に、置
換されたメチン基、＝Ｎ−、＝Ｃ−または−ＮＨ−であ
るが、但しＺa−Ｚb結合またはＺb−Ｚc結合のいずれか
は二重結合であり、他の一方は単結合であり、Ｚb−Ｚc
結合が炭素炭素二重結合である場合それは芳香環の一部
を形成してもよく、Ｚa、ＺbおよびＺcの少なくとも１
個がＲb基に結合したメチン基である。
【０１７６】そのようなカプラーの具体例は以下のもの
である。
【０１７７】
【化７８】
【０１７８】
【化７９】
【０１７９】酸化された発色現像主薬と反応してイエロ
ー色素を生成するカプラーは、米国特許第２，２９８，
４４３号、第２，４０７，２１０号、第２，８７５，０
５７号、第３，０４８，１９４号、第３，２６５，５０
６号、第３，４４７，９２８号、第３，９６０，５７０
号、第４，０２２，６２０号、第４，４４３，５３６
号、第４，９１０，１２６号および第５，３４０，７０
３号ならびにＡｇｆａＭｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ発行の
「Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔ
ｕｒｅ Ｕｂｅｒｓｉｃｈｔ」、Ｂａｎｄ ＩＩＩ，ｐ
ｐ．１１２−１２６（１９６１）などの代表的な特許お
よび出版物に記載されている。このようなカプラーは、
開鎖ケトメチレン化合物であるのが典型的である。
【０１８０】例えば、欧州特許出願番号第４８２，５５
２号；第５１０，５３５号；第５２４，５４０号；第５
４３，３６７号および米国特許第５，２３８，８０３号
に記載されているイエローカプラーも好ましい。色再現
性を向上させるため、長波長側の分離がシャープである
イエロー色素を与えるカプラーが特に好ましい（例えば
米国特許第５，３６０，７１３号参照）。
【０１８１】典型的な好ましいイエローカプラーは以下
の式によって表され、
【０１８２】
【化８０】
【０１８３】上式において、Ｒ1、Ｒ2、Ｑ1およびＱ2は
それぞれ置換基であり；Ｘは水素またはカップリング離
脱基であり；Ｙはアリール基または複素環であり；Ｑ3
は、＞Ｎ−とともに窒素含有複素環基を形成するのに必
要な有機基であり；Ｑ4は、３〜５員炭化水素環あるい
は窒素、酸素、硫黄およびリンから選択される異種原子
を環中に少なくとも１個含む３〜５員複素環を形成する
のに必要な非金属原子である。Ｑ1およびＱ2がそれぞれ
アルキル基、アリール基または複素環基であり、Ｒ2が
アリールまたは三級アルキル基である場合が特に好まし
い。
【０１８４】好ましいイエローカプラーは以下の式を有
する。
【０１８５】
【化８１】
【０１８６】
【化８２】
【０１８７】酸化された発色現像主薬と反応して無色生
成物を生成するカプラーは、英国特許第８６１，１３８
号；米国特許第３，６３２，３４５号；第３，９２８，
０４１号；第３，９５８，９９３号；および第３，９６
１，９５９号などの代表的な特許に記載されている。そ
のようなカプラーは、酸化された発色現像主薬と反応し
て無色生成物を生成する環状カルボニル含有化合物であ
る。
【０１８８】酸化された発色現像主薬と反応して黒色色
素を生成するカプラーは、米国特許第１，９３９，２３
１号；第２，１８１，９４４号；第２，３３３，１０６
号および第４，１２６，４６１号および独国ＯＬＳ 第
２，６４４，１９４号および独国ＯＬＳ２，６５０，７
６４号などの代表的な特許に記載されている。典型的に
は、そのようなカプラーは、酸化された発色現像主薬と
反応して黒色または灰色の生成物を生成するレゾルシノ
ール類またはｍ−アミノフェノール類である。
【０１８９】上記に加え、いわゆる「ユニバーサル」ま
たは「ウオッシュアウト」カプラーを用いることもでき
る。これらのカプラーは、画像色素生成には寄与しな
い。したがって、例えば未置換カルバモイルを有するナ
フトールまたは２位または３位で低分子量置換基で置換
されたナフトールを使用できる。この種類のカプラー
は、例えば、米国特許第５，０２６，６２８号、第５，
１５１，３４３号および第５，２３４，８００号に記載
されている。
【０１９０】米国特許第４，３０１，２３５号、第４，
８５３，３１９号および第４，３５１，８９７号に記載
されているような公知のバラストまたはカップリング離
脱基を含む追加のカプラーを使用するのが有用な場合も
ある。カプラーは、米国特許第４，４８２，６２９号に
記載されているような可溶化基を含んでもよい。カプラ
ーは、「不正な」色の付いたカプラーとともに使用する
こともでき（例えば中間層補正のレベルを調整するた
め）、カラーネガ用途には、ＥＰ ２１３．４９０；特
開昭５８−１７２，６４７；米国特許第２，９８３，６
０８号、第４，０７０，１９１号および第４，２７３，
８６１号；独国出願ＤＥ ２，７０６，１１７およびＤ
Ｅ２，６４３，９６５；英国特許第１，５３０，２７２
および特願昭５８−１１３９３５に記載されたものなど
のマスキングカプラーとともに使用することもできる。
望まれる場合、マスキングカプラーをシフトまたはブロ
ックすることができる。
【０１９１】本発明に用いる物質は、処理工程、例えば
漂白または定着を加速または変更して画像の品質を向上
させる物質と組み合わせて使用することもできる。ＥＰ
１９３，３８９号；ＥＰ ３０１，４７７号および米
国特許第４，１６３，６６９号，第４，８６５，９５６
号および第４，９２３，７８４号に記載のものなどの漂
白促進剤放出性カプラーが有用である場合もある。造核
剤、現像加速剤またはそれらの前駆体（英国特許第２，
０９７，１４０号および第２，１３１，１８８号）；電
子移動剤（米国特許第４，８５９，５７８号および第
４，９１２，０２５号）；ハイドロキノン類、アミノフ
ェノール類、アミン類、没食子酸の誘導体などのカブリ
防止剤および混色防止剤；カテコール；アスコルビン
酸；ヒドラジド類；スルホンアミドフェノール類および
非発色性カプラーとともに組成物を使用することも企図
される。
【０１９２】本発明に使用される物質は、コロイド状銀
ゾルまたはイエロー、シアンおよび／またはマゼンタフ
ィルター色素を含んでなる、水中油滴型エマルション、
ラテックス分散液または固体粒子分散液であるフィルタ
ー色素層とともに用いることもできる。さらに、それら
は、「スミアリング」カプラー（例えば、米国特許第
４，３６６，２３７号、第４，４２０，５５６号、第
４，５４３，３２３号およびＥＰ９６，５７０に記載さ
れている）とともに用いることもできる。また、前記組
成物を、例えば特願昭６１−２５８，２４９号および米
国特許第５，０１９，４９２号に記載されたような、保
護された形態でブロック化または塗布することができ
る。
【０１９３】本発明に使用するための物質は、「現像抑
制剤放出型」化合物（ＤＩＲ）などの画像修飾化合物と
ともに用いてもよい。本発明の組成物と併用するのに有
用なＤＩＲは当業界に公知であり、その例は、米国特許
第３，１３７，５７８号；第３，１４８，０２２号；第
３，１４８，０６２号；第３，２２７，５５４号；第
３，３８４，６５７号；第３，３７９，５２９号；第
３，６１５，５０６号；第３，６１７，２９１号；第
３，６２０，７４６号；第３，７０１，７８３号；第
３，７３３，２０１号；第４，０４９，４５５号；第
４，０９５，９８４号；第４，１２６，４５９号；第
４，１４９，８８６号；第４，１５０，２２８号；第
４，２１１，５６２号；第４，２４８，９６２号；第
４，２５９，４３７号；第４，３６２，８７８号；第
４，４０９，３２３号；第４，４７７，５６３号；第
４，７８２，０１２号；第４，９６２，０１８号；第
４，５００，６３４号；第４，５７９，８１６号；第
４，６０７，００４号；第４，６１８，５７１号；第
４，６７８，７３９号；第４，７４６，６００号；第
４，７４６，６０１号；第４，７９１，０４９号；第
４，８５７，４４７号；第４，８６５，９５９号；第
４，８８０，３４２号；第４，８８６，７３６号；第
４，９３７，１７９号；第４，９４６，７６７号；第
４，９４８，７１６号；第４，９５２，４８５号；第
４，９５６，２６９号；第４，９５９，２９９号；第
４，９６６，８３５号；第４，９８５，３３６号ならび
に特許公開ＧＢ １，５６０，２４０；ＧＢ ２，００
７，６６２；ＧＢ ２，０３２，９１４；ＧＢ ２，０
９９，１６７；ＤＥ２，８４２，０６３；ＤＥ ２，９
３７，１２７；ＤＥ ３，６３６，８２４；ＤＥ ３，
６４４，４１６ならびに以下の欧州特許公開２７２，５
７３；３３５，３１９；３３６，４１１；３４６，８９
９；３６２，８７０；３６５，２５２；３６５，３４
６；３７３，３８２；３７６，２１２；３７７，４６
３；３７８，２３６； ３８４，６７０；３９６，４８
６；４０１，６１２；４０１，６１３に記載されてい
る。
【０１９４】そのような化合物は、Ｃ．Ｒ．Ｂａｒｒ，
Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅ ａｎｄＰ．Ｗ．Ｖｉｔｔｕｍ
によるＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａ
ｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖｏｌ．１３，ｐ．１
７４（１９６９）中の「Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ−Ｉｎｈｉ
ｂｉｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ （ＤＩＲ） Ｃｏｕ
ｐｌｅｒｓ ｆｏｒ Ｃｏｌｏｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｙ」中に開示されており、参照により本願に組み込ま
れる。一般的には、現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラ
ーは、カプラー部分と抑制剤カップリング離脱部分（Ｉ
Ｎ）を含む。抑制剤放出型カプラーは、抑制剤の遅延し
た放出を生み出すタイミング部分または化学スイッチも
含む時間遅延型（ＤＩＡＲカプラー）でもよい。典型的
な抑制剤部分の例には、オキサゾール類、チアゾール
類、ジアゾール類、トリアゾール類、オキサジアゾール
類、チアジアゾール類、オキサチアゾール類、チアトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラゾール類、
ベンゾイミダゾール類、インダゾール類、イソインダゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類、セレノテトラゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、セレノベンゾチ
アゾール類、メルカプトベンゾオキサゾール類、セレノ
ベンゾオキサゾール類、メルカプトベンゾイミダゾール
類、セレノベンゾイミダゾール類、ベンゾジアゾール
類、メルカプトオキサゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトトリアゾ
ール類、メルカプトオキサジアゾール類、メルカプトジ
アゾール類、メルカプトオキサチアゾール類、テルロテ
トラゾール類またはベンゾイソジアゾール類がある。好
ましい実施様態において、抑制剤部分または基は以下の
式から選択されるが、
【０１９５】
【化８３】
【０１９６】上式において、ＲIは、炭素数１から約８
の直鎖および分岐アルキル基、ベンジル、フェニルおよ
びアルコキシ基からなる群から選択されそのような基は
そのような置換基を持たないか、そのような置換基を１
個以上有し；ＲIIはＲIおよび−ＳＲIから選択され；Ｒ
IIIは炭素数１から約５の直鎖または分岐アルキル基で
ありｍは１から３であり；ＲIVは、水素、ハロゲンおよ
びアルコキシ、フェニルおよびカルボンアミド基、−Ｃ
ＯＯＲVおよび−ＮＨＣＯＯＲVからなる群から選択さ
れ、ＲVは置換および未置換アルキルおよびアリール基
から選択される。
【０１９７】現像抑制剤放出型カプラー中に含まれるカ
プラー部分は、それが位置する層に対応する画像色素を
形成するのが典型的であるが、異なるフィルム層に関連
するものとして異なる色を形成してもよい。現像抑制剤
放出型カプラー中に含まれるカプラー部分が、無色生成
物および／または処理中に写真材料から洗浄除去される
生成物（いわゆる「ユニバーサル」カプラー）を形成す
るのも有用である。
【０１９８】上述のとおり、現像抑制剤放出型カプラー
はタイミング基を含むこともあり、前記タイミング基は
抑制剤基の時間遅延放出を生み出すが、それらには分子
内求核置換反応を利用する基（米国特許第４，２４８，
９６２号）；共役系に沿った電子移動反応を利用する基
（米国特許第４，４０９，３２３号、第４，４２１，８
４５号および第４，８６１，７０１号ならびに特願昭５
７−１８８０３５；５８−９８７２８；５８−２０９７
３６；５８−２０９７３８）；エステル加水分解を利用
する基（独国特許出願（ＯＬＳ）第２，６２６，３１５
号）；カプラー反応の後カプラーまたは還元剤として機
能する基（米国特許第４，４３８，１９３号および第
４，６１８，５７１号）および上述の特徴を併せ持った
基がある。タイミング基は以下の式のいずれかであるの
が典型的であり、
【０１９９】
【化８４】
【０２００】上式において、ＩＮは抑制剤部分であり、
Ｚは、ニトロ、シアノ、アルキルスルホニル；スルファ
モイル（−ＳＯ2ＮＲ2）およびスルホンアミド（−ＮＲ
ＳＯ2Ｒ）基からなる群から選択され；ｎは０または１
であり；ＲVIは、置換および未置換アルキルおよびフェ
ニル基からなる群から選択される。各タイミング基の酸
素原子は、ＤＩＡＲのそれぞれのカプラー部分のカップ
リング離脱位置に結合している。
【０２０１】タイミング基または連結基は、非共役鎖に
沿った電子移動により機能することができる。連結基は
さまざまな名前で当業界に知られている。それらは、ヘ
ミアセタールまたはイミノケタール開裂反応を利用でき
る基として、または米国特許第４，５４６，０７３号な
どエステル加水分解による開裂反応を利用できる基とし
て、しばしば呼ばれてきた。非共役鎖に沿ったこの電子
移動は、比較的速い分解を引き起こし、二酸化炭素、ホ
ルムアルデヒドまたは他の低分子量副生成物を生み出す
のが典型的である。このような基は、ＥＰ ４６４，６
１２、ＥＰ ５２３，４５１、Ｕ．Ｓ．４，１４６，３
９６、特開昭６０−２４９１４８および６０−２４９１
４９に例示されている。
【０２０２】感光性写真乳剤層に含まれてもよい好適な
現像抑制剤放出型カプラーには以下のものがあるが、こ
れらに限定されない。
【０２０３】
【化８５】
【０２０４】
【化８６】
【０２０５】参照により本願に組み込まれるＥｎｇｌａ
ｎｄ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０１ ７ＤＱ，Ｅｍ
ｓｗｏｒｔｈ，１２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｄ
ｕｄｌｅｙ ＡｎｎｅｘのＫｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ
Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．，発行のＲｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｎｏｖｅｍｂｅｒ
１９７９，Ｉｔｅｍ １８７１６に記載のとおり、本
発明の概念が反射カラープリントを得るのにも利用でき
ることも企図される。本発明の材料は、米国特許第４，
９１７，９９４号に記載のとおりｐＨ調整済みの支持体
に；酸素透過性が低減された支持体に（ＥＰ ５５３，
３３９）；エポキシ溶剤とともに（ＥＰ１６４，９６
１）；ニッケル錯体安定剤とともに（例えば、米国特許
第４，３４６，１６５号、第４，５４０，６５３号およ
び第４，９０６，５５９号）；カルシウムなどの多価カ
チオンに対する感受性を低減するため米国特許第４，９
９４，３５９号に記載のものなどのバラスト化キレート
剤とともに；米国特許第５，０６８，１７１号に記載の
ものなどステイン低減性化合物とともに塗布してもよ
い。本発明と組み合わせて有用な他の化合物は、以下の
受け入れ番号を有するＤｅｒｗｅｎｔ Ａｂｓｔｒａｃ
ｔｓに記載の特許出願公開公報に開示されている：９０
−０７２，６２９，９０−０７２，６３０；９０−０７
２，６３１；９０−０７２，６３２；９０−０７２，６
３３；９０−０７２，６３４；９０−０７７，８２２；
９０−０７８，２２９；９０−０７８，２３０；９０−
０７９，３３６；９０−０７９，３３７；９０−０７
９，３３８；９０−０７９，６９０；９０−０７９，６
９１；９０−０８０，４８７；９０−０８０，４８８；
９０−０８０，４８９；９０−０８０，４９０；９０−
０８０，４９１；９０−０８０，４９２；９０−０８
０，４９４；９０−０８５，９２８；９０−０８６，６
６９；９０−０８６，６７０；９０−０８７，３６０；
９０−０８７，３６１；９０−０８７，３６２；９０−
０８７，３６３；９０−０８７，３６４；９０−０８
８，０９７；９０−０９３，６６２；９０−０９３，６
６３；９０−０９３，６６４；９０−０９３，６６５；
９０−０９３，６６６；９０−０９３，６６８；９０−
０９４，０５５；９０−０９４，０５６；９０−１０
３，４０９；８３−６２，５８６および８３−０９，９
５９。
【０２０６】塩化銀、塩臭化銀、塩臭ヨウ化銀、臭化
銀、臭ヨウ化銀または塩ヨウ化銀など、いかなるハロゲ
ン化銀の組合せも写真要素に使用することができる。乳
剤組成物が混合ハロゲン化物の場合、微量成分は、増感
または溶融の一部として結晶生成中または結晶生成の後
に加えることができる。ハロゲン化銀乳剤粒子の形状
は、立方体、偽立方体、八面体、十四面体または平板状
である。熟成環境、還元環境または酸化環境などのいか
なる好適な環境においても、乳剤を沈殿することができ
る。
【０２０７】異なるハロゲン化物比およびモルフォロジ
ーの乳剤の調製に関する具体的な参考文献は、Ｅｖａｎ
ｓの米国特許第３，６１８，６２２号；Ａｔｗｅｌｌの
米国特許第４，２６９，９２７号；Ｗｅｙの米国特許第
４，４１４，３０６号；Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第
４，４００，４６３号；Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第
４，７１３，３２３号；Ｔｕｆａｎｏらの米国特許第
４，８０４，６２１号；Ｔａｋａｄａらの米国特許第
４，７３８，３９８号；Ｎｉｓｈｉｋａｗａらの米国特
許第４，９５２，４９１号；Ｉｓｈｉｇｕｒｏらの米国
特許第４，４９３，５０８号；Ｈａｓｅｂｅらの米国特
許第４，８２０，６２４号；Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特
許第５，２６４，３３７号；および第５，２７５，９３
０号；Ｈｏｕｓｅらの米国特許第５，３２０，９３８号
およびＣｈｅｎらの米国特許第５，５５０，０１３号、
１９９４年１２月２２日に出願されたＥｄｗａｒｄｓら
のＵＳＳＮ ０８／３６２，２８３；ＵＳＳＮ ０８／
６４９，３９１および１９９６年５月１７日に出願され
たＵＳＳＮ ０８／６５１，１９３である。
【０２０８】乳剤の沈殿は、銀イオン、ハロゲン化物イ
オンの存在下で、少なくとも粒子成長の間ペプタイザー
を含む水性分散媒中で行われる。粒子構造および特性
は、沈殿温度、ｐＨおよび分散媒中の銀およびハロゲン
化物イオンの相対的な比率を制御して選択可能である。
カブリを防ぐため、沈殿は、当量点（銀およびハロゲン
化物イオン活量が等しい点）のハロゲン化物側で通常行
われる。これらの基本的なパラメーターの操作は乳剤沈
殿の記載を含む引用文により説明され、さらにＭａｔｓ
ｕｚａｋａらの米国特許第４，４９７，８９５号；Ｙａ
ｇｉらの米国特許第４，７２８，６０３号；Ｓｕｇｉｍ
ｏｔｏらの米国特許第４，７５５，４５６号；Ｋｉｓｈ
ｉｔａらの米国特許第４，８４７，１９０号；Ｊｏｌｙ
らの米国特許第５，０１７，４６８号，Ｗｕの米国特許
第５，１６６，０４５号，ＳｈｉｂａｙａｍａらのＥＰ
Ｏ ０ ３２８ ０４２およびＫａｗａｉのＥＰＯ ０
５３１ ７９９によりさらに説明される。
【０２０９】Ｔａｋａｄａらの米国特許第５，０６１，
６１４号、Ｔａｋａｄａの米国特許第５，０７９，１３
８号およびＥＰＯ ０ ４３４ ０１２、Ｉｎｏｕｅの
米国特許第５，１８５，２４１号、Ｙａｍａｓｈｉｔａ
らのＥＰＯ ０ ３６９ ４９１号、Ｏｈａｓｈｉらの
ＥＰＯ ０ ３７１ ３３８、ＫａｔｓｕｍｉのＥＰＯ
４３５ ２７０および０ ４３５ ３５５およびＳｈ
ａｉｂａｙａｍａのＥＰＯ ０ ４３８ ７９１に説明
されているとおり、沈殿の間分散媒中に存在する還元剤
を用いて粒子の感度を高めることができる。逆に、Ｋｏ
ｍａｔｓｕらのＪＰ ５６−１６７３９３およびＪＰ
５９−１９５２３２、ＭｉｆｕｎｅらのＥＰＡ １４４
９９０およびＥＰ−Ａ−０ １６６ ３４７に説明さ
れているとおり、ハロゲン化銀乳剤の感度／カブリ位置
を向上させるため、または残留熟成剤を最低限にするた
め沈殿の間酸化剤を加えて、分散媒（ゼラチン）の予備
処理として使用するか、粒子形成の後増感の前またはそ
の間乳剤に加えてもよい。Ｐｏｒｔｅｒらの米国特許第
３，２０６，３１３号および第３，３２７，３２２号、
Ｅｖａｎｓの米国特許第３，７６１，２７６号、Ａｔｗ
ｅｌｌらの米国特許第４，０３５，１８５号およびＥｖ
ａｎｓらの米国特許第４，５０４，５７０号に説明され
ているとおり、化学増感された核粒子は、シェルの沈殿
のためのホストとして作用できる。
【０２１０】ドーパント（銀およびハロゲン化物イオン
の他の粒子吸蔵）を用いて、粒子構造および特性を変更
することができる。ＶＩＩＩ族金属イオン（Ｆｅ，Ｃ
ｏ，Ｎｉおよび白金金属類（ｐｍ）Ｒｕ、Ｒｈ，Ｐｄ，
Ｒｅ，Ｏｓ，ＩｒおよびＰｔ）を含む、Ｍｇ，Ａｌ，Ｃ
ａ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｇａ，
Ａｓ，Ｓｅ，Ｓｒ，Ｙ，Ｍｏ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｃｄ，Ｉ
ｎ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｂａ，Ｌａ，Ｗ，Ａｕ，Ｈｇ，Ｔｌ，
Ｐｂ，Ｂｉ，ＣｅおよびＵなどの第３周期から第７周期
のイオンを沈殿の間導入することができる。ドーパント
を用いて、（ａ）（ａ１）直接ポジ乳剤または（ａ２）
ネガ型乳剤の感度を上昇させ、（ｂ）（ｂ１）高照度ま
たは（ｂ２）低照度相反則不軌を低減し、（ｃ）コント
ラストの変動を（ｃ１）増加（ｃ２）低下または（ｃ
３）低減し、（ｄ）圧力感度を低減し、（ｅ）色素減感
を低下し、（ｆ）安定性を増加し、（ｇ）最低濃度を低
減し、（ｈ）最高濃度を増加し、（ｉ）室内光取扱いを
改善し、（ｊ）短波長（例えばＸ線またはガンマ線照
射）露光に応じた潜像形成を向上することができる。多
価金属イオン（ｐｖｍｉ）が効果的である用途もある。
Ｂ．Ｈ．Ｃａｒｒｏｌｌの「Ｉｒｉｄｉｕｍ Ｓｅｎｓ
ｉｔｉｚａｔｉｏｎ：Ａ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ Ｒｅ
ｖｉｅｗ」、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．２４，
Ｎｏ．６ Ｎｏｖ．／Ｄｅｃ．１９８０，ｐｐ．２６５
−２６７に説明されているとおり、濃度およびある用途
ではホスト粒子および／またはその原子価におけるその
位置を含めたホスト粒子およびドーパントの選択を変更
して、目標の写真特性を達成することができる。
【０２１１】粒子沈殿の間または沈殿後、できる限りハ
ロゲン化物イオン添加とともに、添加物、カブリ防止
剤、色素および安定剤とともにドーパントを加えること
ができる。これらの方法は、Ｉｈａｍａらの米国特許第
４，６９３，９６５号；Ｓｈｉｂａらの米国特許第３，
７９０，３９０号；Ｈａｂｕらの米国特許第４，１４
７，５４２号；ＨａｓｅｂｅらのＥＰＯ ０ ２７３
４３０号；ＯｈｓｈｉｍａらのＥＰＯ０ ３１２ ９９
９およびＯｇａｗａの法定発明登録Ｈ７６０に説明され
ているとおり、変更された乳剤効果とともに、わずかに
表面下の近くまたはその中でドーパント沈殿を起こすこ
ともある。
【０２１２】減感性、コントラスト増加性または相反則
不軌低減性イオンまたは錯体は、ホスト物質のバンドギ
ャップ内深くに追加のエネルギーレベルを導入すること
により、光発生ホールまたは電子をトラップする機能を
持つドーパントであるのが典型的である。例としては、
ＭｃＤｕｇｌｅらの米国特許第４，９３３，２７２号に
記載のとおり、８〜１０族遷移金属（例えば、ロジウ
ム、イリジウム、コバルト、ルテニウムおよびオスミウ
ム）の単塩および錯体およびニトロシルまたはチオニト
ロシルリガンドを含む遷移金属錯体があるがこれらに限
定されない。具体例としては、Ｋ3ＲｈＣｌ6、（Ｎ
Ｈ4）2Ｒｈ（Ｃｌ5）Ｈ2Ｏ、Ｋ2ＩｒＣｌ6、Ｋ 3ＩｒＣ
ｌ6、Ｋ2ＩｒＢｒ6、Ｋ2ＩｒＢｒ6、Ｋ2ＲｕＣｌ6、Ｋ2
Ｒｕ（ＮＯ）Ｂｒ5、Ｋ2Ｒｕ（ＮＳ）Ｂｒ5、Ｋ2ＯｓＣ
ｌ6、Ｃｓ2Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5およびＫ2Ｏｓ（ＮＳ）Ｃ
ｌ5がある。Ｏｌｍらの米国特許第５，３６０，７１２
号および第５，４５７，０２１号およびＫｕｒｏｍｏｔ
ｏらの米国特許第５，４６２，８４９号に開示されてい
る、これらの金属または他の金属のアミン、オキザレー
トおよび有機リガンド錯体またはイオンも企図される。
具体例には、［ＩｒＣｌ4（エチレンジアミン）］2 -1、
［ＩｒＣｌ4（ＣＨ3ＳＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ3）］-1、［Ｉ
ｒＣｌ5（ピラジン）］-2、［ＩｒＣｌ5（クロロピラジ
ン）］-2、［ＩｒＣｌ5（Ｎ−メチルピラジニウム）］
-1、［ＩｒＣｌ5（ピリミジン）］-2、［ＩｒＣｌ5（ピ
リジン）］-2、［ＩｒＣｌ4（ピリジン）2］-1、［Ｉｒ
Ｃｌ4（オキザレート）］2］-3、［ＩｒＣｌ5（チアゾ
ール）］-2、［ＩｒＣｌ4（チアゾール）2］-1、［Ｉｒ
Ｃｌ4（２−ブロモチアゾール）2］-1、［ＩｒＣｌ
5（５−メチルチアゾール）］-2、［ＩｒＢｒ5（チアゾ
ール）］-2および［ＩｒＢｒ4（チアゾール）2］-1があ
る。
【０２１３】特定の好ましい形態において、以下の式：
［ＭＬ6］nを満足する六配位錯体をドーパントとして使
用することも企図されるが、上式においてＭは満たされ
たフロンティア軌道多価金属イオン、好ましくはＦ
ｅ+2、Ｒｕ+2、Ｏｓ+2、Ｃｏ+3、Ｒｈ+3、Ｉｒ+3、Ｐｄ
+4、Ｐｔ+4であり；Ｌ6は独立に選択される六配位錯体
リガンドであるが、これらのリガンドの少なくとも４個
はアニオンリガンドであり、これらのリガンドの少なく
とも１個（好ましくは少なくとも３個、最適には少なく
とも４個）はハロゲン化物リガンドよりも電子陰性であ
り、ｎは−２、−３または−４である。
【０２１４】以下は、浅い電子トラップを提供できるド
ーパントの具体的説明である。
【０２１５】
【化８７】
【０２１６】
【化８８】
【０２１７】Ｅｖａｎｓらの米国特許第５，０２４，９
３１号により教示されるとおり、オリゴマー性配位錯体
を利用してスピードを増すこともさらに企図されるが、
前記特許は参照により本願に組み込まれる。
【０２１８】前記ドーパントは従来の濃度で有効である
が、前記濃度は粒子中の銀およびエピタキシャル隆起物
中の銀を含めた銀全体に対する濃度である。一般的に、
浅い電子トラップを形成するドーパントは、銀のモルあ
たり少なくとも１×１０-8モルからその溶解限度まで、
典型的には銀のモルあたり約１０-3モルまでの濃度で取
り入れられると企図される。好ましい濃度は、銀のモル
あたり約１０-6モルから１０-4モルの範囲である。Ｃｓ
2Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5などの他の深い電子トラップ性ドー
パントの存在下で使用される場合、浅い電子トラップの
好ましい濃度は銀のモルあたり約１０-8モルから１０-7
モルに近づくこともある。ＭａｃＩｎｔｙｒｅおよびＢ
ｅｌｌの米国特許第５，５９７，６８６号およびＢｅｌ
ｌの米国特許第５，２５２，４５１号、第５，２５６，
５３０号、第５，３８５，８１７号、第５，４７４，８
８８号、第５，４８０，７７１号および第５，５００，
３３５号に教示されるとおり、深い電子トラップ性ドー
パントと浅い電子トラップ性ドーパントの組合せを用い
てコントラストを増すこともできる。もちろん、ドーパ
ントの一部が粒子中に、残りがハロゲン化銀エピタキシ
ャル隆起物の中に取り入れられるようドーパントを分配
することも可能である。
【０２１９】カブリ防止剤、安定剤および色素など、粒
子表面に吸着する乳剤添加物を沈殿の間乳剤に加えても
よい。分光増感色素の存在下での沈殿は、Ｌｏｃｋｅｒ
の米国特許第４，１８３，７５６号、Ｌｏｃｋｅｒらの
米国特許第４，２２５，６６６号、Ｉｈａｍａらの米国
特許第４，６８３，１９３号および第４，８２８，９７
２号、Ｔａｋａｇｉらの米国特許第４，９１２，０１７
号、Ｉｓｈｉｇｕｒｏらの米国特許第４，９８３，５０
８号、Ｎａｋａｙａｍａらの米国特許第４，９９６，１
４０号、Ｓｔｅｉｇｅｒらの米国特許第５，０７７，１
９０号、Ｂｒｕｇｇｅｒらの米国特許第５，１４１，８
４５号、Ｍｅｔｏｋｉらの米国特許第５，１５３，１１
６号、ＡｓａｍｉらのＥＰ２８７，１００およびＴａｄ
ａａｋｉらのＥＰ３０１，５０８号に説明されている。
非色素添加物は、Ｋｌｏｔｚｅｒらの米国特許第４，７
０５，７４７号、Ｏｇｉらの米国特許第４，８６８，１
０２号、Ｏｈｙａらの米国特許第５，０１５，５６３
号、Ｂａｈｎｍｕｌｌｅｒらの米国特許第５，０４５，
４４４号、Ｍａｅｋａらの米国特許第５，０７０，００
８号およびＶａｎｄｅｎａｂｅｅｌｅらのＥＰ３９２，
０９２号により説明されている。水溶性ジスルフィド
は、Ｂｕｄｚらの米国特許第５，４１８，１２７号に説
明されている。
【０２２０】本写真要素中の物質の化学増感は、さまざ
まな公知の化学増感剤のいずれによっても達成される。
本願に記載された乳剤は、化学増感が付される前、その
間またはその後に、増感色素、超増感剤、乳剤熟成剤、
ゼラチンまたはハロゲン化物変換抑制剤などの他の添加
物を有しても有さなくてもよい。
【０２２１】硫黄、金を加えた硫黄または金のみの増感
の利用は、非常に効果的な増感剤である。典型的な金増
感剤は、塩化金酸、ジチオ硫酸金、水性コロイド状硫化
金またはビス（１，４，５−トリメチル−１，２，４−
トリアゾリウム−３−チオレート）テトラフルオロホウ
酸金（例えば、米国特許第５，０４９，４８５号）であ
る。硫黄増感剤には、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、
Ｎ，Ｎ’−カルボチオイル−ビス（Ｎ−メチルグリシ
ン）または１，３−ジカルボキシメチル−１，３−ジメ
チル−２−チオ尿素ナトリウム塩がある。
【０２２２】１種以上のカブリ防止剤をステイン低減剤
として添加することも、ハロゲン化銀系において慣例で
ある。４−ヒドロキシ−６−メチル−（１，３，３ａ，
７）−テトラザインデンなどのテトラザインデン類も安
定剤として通常用いられる。１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールまたはアセトアミド−１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾールなどのメルカプトテトラゾ
ール類も有用である。トリルチオスルホネート（任意に
トリルスルフィネートなどのアリールスルフィネートと
ともに用いられる）またはそのエステルなどのアリール
チオスルホネート類も特に有用である（例えば米国特許
第４，９６０，６８９号）。水溶性ジスルフィド類の使
用は、１９９６年１０月１１日に出願されたＵＳＳＮ
０８／７２９，１２７に説明されている。
【０２２３】平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を本発明に用
いることができる。具体的に企図される平板状粒子乳剤
は、乳剤粒子の全投影面積の５０％を超える部分が、
０．３μｍ未満の厚さ（青感性乳剤では０．５μｍ）お
よび２５を超える（好ましくは１００を超える）平均平
板度（Ｔ）を有する平板状粒子によるものであるが、
「平板度」という用語は、当業界に認識される使用法に
おいて Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2 として使用されるが、上式において、ＥＣＤは、μｍで
表した平板状粒子の平均等価円直径であり、ｔは、μｍ
で表した平板状粒子の平均厚さである。
【０２２４】写真乳剤の平均的な有用ＥＣＤは、約１０
μｍまでの範囲であるが、実際の乳剤ではＥＣＤが約４
μｍを超えることはほとんどない。ＥＣＤが増加すると
ともに、写真スピードと粒状度の両方が増加するので、
目標のスピード条件の達成と両立できる最も小さい平板
状粒子ＥＣＤを使用するのが一般的に好ましい。
【０２２５】乳剤平板度は、平板状粒子の厚さの低下と
ともに、著しく増加する。目標平板状粒子投影面積が薄
い（ｔ＜０．２μｍ）平板状粒子により満たされること
が一般的に好ましい。最低レベルの平板度を達成するに
は、目標平板状粒子投影面積が超薄（ｔ＜０．０６μ
ｍ）平板状粒子により満たされることが好ましい。典型
的には、平板状粒子の厚さは、約０．０２μｍまでであ
る。しかし、さらに薄い平板状粒子厚さも企図される。
例えば、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４，６７
２，０２７号は、０．０１７μｍの粒子厚さを有する３
モルパーセントヨウ化物平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤を報
告している。超薄平板状粒子高塩化物乳剤は、米国特許
第５，２１７，８５８号中でＭａｓｋａｓｋｙにより開
示されている。
【０２２６】上述のとおり、特定の厚さ未満の平板状粒
子が乳剤の全粒子投影面積の少なくとも５０％を占めて
いる。高平板度の利点を最大にするため、述べられた厚
さ基準を満たす平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の
最も便利に達成可能なパーセンテージを占めることが一
般的に好ましい。例えば、好ましい乳剤においては、述
べられた厚さ基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面
積の少なくとも７０％を占める。最高性能平板状乳剤に
おいては、上記の厚さ基準を満たす平板状粒子が、全粒
子投影面積の少なくとも９０％を占める。
【０２２７】好適な平板状粒子乳剤は、以下のようなさ
まざまな従来の教示から選択可能である：Ｅｎｇｌａｎ
ｄ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＤ，Ｅｍｓｗ
ｏｒｔｈのＫｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃ
ａｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．，発行のＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ２２５３４，Ｊａｎｕ
ａｒｙ １９８３；米国特許第４，４３９，５２０号；
第４，４１４，３１０号；第４，４３３，０４８号；第
４，６４３，９６６号；第４，６４７，５２８号；第
４，６６５，０１２号；第４，６７２，０２７号；第
４，６７８，７４５号；第４，６９３，９６４号；第
４，７１３，３２０号；第４，７２２，８８６号；第
４，７５５，４５６号；第４，７７５，６１７号；第
４，７９７，３５４号；第４，８０１，５２２号；第
４，８０６，４６１号；第４，８３５，０９５号；第
４，８５３，３２２号；第４，９１４，０１４号；第
４，９６２，０１５号；第４，９８５，３５０号；第
５，０６１，０６９号および第５，０６１，６１６号。
【０２２８】乳剤は、表面感光乳剤、すなわち、主にハ
ロゲン化銀粒子の表面上に潜像を形成する乳剤でもよい
が、主にハロゲン化銀粒子の内部に内部潜像を形成する
ことができる。前記乳剤は、ネガ型乳剤、例えば、表面
感光乳剤もしくは未カブリ内部潜像形成乳剤であるか、
又は現像を均一露光により行うか、核生成剤の存在下で
行う場合にポジ型である、未カブリの内部潜像形成型の
直接陽画乳剤となることができる。
【０２２９】写真要素を化学線、典型的にはスペクトル
の可視領域に露光して潜像を形成し、その後、処理して
可視色素画像を形成できる。可視色素画像を形成する処
理は、前記要素を発色現像主薬と接触させて現像可能な
ハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を酸化する工程を
含む。酸化された発色現像主薬は、次にカプラーと反応
して色素を生じる。
【０２３０】ネガ型ハロゲン化銀では、上述の処理工程
によりネガ像が生じる。記載された要素は、Ｔｈｅ Ｂ
ｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ ｏｆ １９８８，ｐｐ．１９
１−１９８に記載された公知のＫｏｄａｋ Ｃ−４１TM
カラープロセスにより処理できる。該当する場合、ｔｈ
ｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ ｏｆ １９８８，ｐ
ｐ．１９８−１９９に記載されたＥａｓｔｍａｎＫｏｄ
ａｋ ＣｏｍｐａｎｙのＲＡ−４TMプロセスなどのカラ
ープリントプロセスにより前記要素を処理することがで
きる。そのようなネガ型乳剤は、Ｃ−４１TMまたはＲＡ
−４TMプロセスなどのカラーネガ法を用いて処理する説
明書とともに販売されているのが典型的である。ポジ
（すなわちリバーサル）画像を与えるためには、非発色
現像主薬による現像をカラー現像工程の前に行い、露光
されたハロゲン化銀を現像するが色素は生成せず、その
後この要素を均一にカブらせて未露光ハロゲン化銀を現
像可能にする。そのようなリバーサル乳剤は、Ｅ−６ TM
などのカラーリバーサルプロセスを用いて処理する説明
書とともに販売されるのが典型的である。別法として
は、直接陽画乳剤を用いてポジ画像を得ることもでき
る。
【０２３１】本発明の多色写真要素は、別法としては、
全ての色記録が目標感光度測定とともに完全に現像され
るよう、１分以下の低減された処理時間（乾燥から乾燥
まで）、約２５秒未満の特に低減されたカラー現像時間
を提供する現像主薬溶液中で処理することもできる。
【０２３２】好ましい発色現像主薬は、以下のようなｐ
−フェニレンジアミン類である：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエ
チル）アニリンセスキサルフェート水和物、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）アニリンサルフェート、４−アミノ−３−（２−メ
タンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン塩酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メ
トキシエチル）−ｍ−トルイジンジ−ｐ−トルエンスル
ホン酸。
【０２３３】現像の後、通常、漂白、銀またはハロゲン
化銀を除くための定着または漂白−定着、洗浄および乾
燥の従来工程が続く。
【０２３４】カプラー分散液を乳剤でコーティングし
て、非常に低濃度の銀（１００ｍｇ／ｍ2未満）で写真
要素を形成できる。これを行う理由には、コスト低減、
ハロゲン化銀乳剤層の厚さを低減して鮮鋭度の利点を得
ることおよび処理の間またはその後の環境影響の低減が
ある。
【０２３５】低銀写真物質の一種類には、現像済み銀が
色素画像生成の触媒として働く、レドックス増幅処理用
のカラー物質がある。この方法は、例えば米国特許第
５，４３６，１１８号に開示されたとおり、低容積の薄
いタンク（ＬＶＴＴ）などの低容積の薄い処理装置中で
実施できる。レドックス増幅方法は、例えばＧＢ １，
２６８，１２６、ＧＢ １，３９９，４８１、ＧＢ
１，４０３，４１８、ＧＢ１，５６０，５７２、米国特
許第３，７４８，１３８号、第３，８２２，１２９号お
よび第４，０９７，２７８号に記載されている。そのよ
うな方法では、カラー物質は現像されて、銀画像（少量
の銀しか含まない）を生じ、次いでレドックス増幅溶液
（または組み合わされた現像液−増幅剤）により処理さ
れて、色素画像を形成する。
【０２３６】以下の実施例は本発明を説明するが、いか
なる意味においても本発明を限定すると解釈されない。
【０２３７】
【実施例】調製実施例 実施例１．ＳＴ−１の合成
【０２３８】
【化８９】
【０２３９】テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８００ｍｌ
中の２−エチルヘキサノール（（１）２３６．６ｇ、
１．８２モル）を、メタンスルホニルクロライド（２５
０ｇ、２．１８モル）と混合した。溶液を氷／アセトン
浴で２０℃に冷却した。次いで、温度を２５℃と２９℃
の間に保ちながら、トリエチルアミン（２２０．６ｇ、
２．１８モル）を滴下して加えた。反応混合物を室温で
終夜攪拌した。トリエチルアミン塩酸塩を濾過により除
き、得られたメシレート（２）のＴＨＦ溶液を濃縮して
薄黄色の油にし、次の工程でそのまま用いた。
【０２４０】ｐ−ニトロフェノールのナトリウム塩（３
９．５ｇ、０．２モル）、上記メシレート（（２）、５
４．０ｇ、０．２モル）およびジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）（１６０ｍｌ）の混合物を、９４℃で２日間
加熱した。次いで、前記混合物を、氷および水を入れた
ビーカーに注いだ。得られた油をエーテルに溶かし、水
および飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮して赤／オレンジ色の油を得た。粗生
成物を、シリカゲルを詰めたものに通し、ジクロロメタ
ンで溶離させた。濃縮と同時に、生成物が薄黄色の油
（３）として得られた。この物質（１５．０ｇ、０．０
６モル）を、Ｐａｒｒ装置中（エタノール２００ｍｌ、
木炭上のパラジウム１ｇ）で水素化した。水素の取り込
みが停止した後、溶液を濾過し、濾液にジビニルスルホ
ン（（５）、７．７ｇ、０．０６５モル）を加えた。反
応混合物を還流下で終夜加熱し、濃縮すると粘度の高い
油が得られた。ヘキサンとの粉砕と同時に、結晶性固体
（ＳＴ−１）が得られ、エタノールからの再結晶でさら
に精製した。
【０２４１】式（Ｉ）の化合物は当業界に公知であり
（主に、上記で議論したとおりマゼンタ安定剤としての
使用のため）、一般的に例えば米国特許第５，０１７，
４６５号、第５，０８２，７６６号、第５，２３６，８
１９号、第５，４８４，６９６号、第５，４９１，０５
４号および第５，５６１，０３７号に開示のとおり形成
することができる。
【０２４２】本発明に用いられる式（ＩＩ）の溶剤およ
びＵＶ吸収剤は、全て市販されているか、標準的な方法
を用いて調製可能である。
【０２４３】シアン色素生成性カプラーの合成は、例え
ば米国特許第６，００４，７３８号およびＥＰ−Ａ−１
０３７ １０３に記載されているように、文献に詳し
く記載されている。 実施例２．安定剤（Ｉ）の溶解性効果 各カプラー（またはカプラーブレンド）の０．２ｇ試料
を、０．１ｇの溶剤とともに試験管に入れ、必要量の安
定剤を加えた。各試験管に、小型のマグティックスター
ラーのバーを入れ、大型の透明加熱浴中で攪拌されてい
る透明シリコーンオイル中に試験管をつるした。加熱お
よび撹拌を制御して加熱浴を加熱した。固形物質の溶解
が各試験管中で起こった温度（℃）を書き留め、以下の
表１に記録した。 表１
【０２４４】
【表１】
【０２４５】ＵＶ吸収剤がカプラー溶液の液体温度を下
げるものの、安定剤ＳＴ−１を添加すると、この温度が
さらに下がったことが分かる。 実施例３．「ＮＢ」カプラーの決定 ＥＰ−Ａ−１ ０３７ １０３に記載されている手順を
用いて、あるカプラーが、本発明において有利に使用で
きる「ＮＢカプラー」の定義に当てはまるかどうかを確
認できる。 写真実施例 分散体実施例 実施例４ 式（ＩＩＩ）のカプラー、式（ＩＶ）のカプラー、溶
剤、式（Ｖ）のＵＶ吸収剤および式（Ｉ）の安定剤を組
み合わせた混合物を１４０℃に加熱してカプラー溶液を
調製したが、これらは塗布した場合以下の表に示す付着
量を与えるものである。脱塩水中で脱石灰ゼラチンから
作られたゼラチン溶液および界面活性剤Ａｌｋａｎｏｌ
ＸＣTMの１０％溶液を８０℃で加熱した。
【０２４６】各場合で、カプラー溶液とゼラチン溶液を
合わせて、Ｐｏｌｙｔｒｏｎ（Ｋｉｎｅｍａｔｉｃａ
ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ製造
のローターステーター装置）を用いて１０，０００回転
／分で４分間混合した。次いで、混合物を、５５℃およ
び圧力６２，０４６ｋＰａ（９０００ｐｓｉ）で、Ｍ−
１１０Ｆ Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ（Ｍｉｃｒｏ
ｆｌｕｉｄｉｃｓ Ｃｏｒｐ．製造）に１回通すことに
より均質化した。各分散液を、塗布準備ができるまで、
冷蔵貯蔵した。
【０２４７】感光性写真多層コーティングを、以下の表
２に示す以下のフォーマットに従い作成した。シアン色
素生成性分散液を、表３に示す付着量で第５層に混合し
た。比較分散液または写真要素の調製に用いられた本発
明のもの以外の物質を、以下に示す。
【０２４８】
【化９０】
【０２４９】
【化９１】
【０２５０】 表２ 写真要素の構造 層 成分 付着量 第７層 ゼラチン ０．５７ｇ／ｍ2 第６層 ゼラチン ０．５１ｇ／ｍ2 （ＵＶ光吸収層） ＵＶ光吸収剤 ０．１５ｇ／ｍ2 （ＵＶ−１：ＵＶ−７ １：０．１８） ステイン防止剤，Ｇ ３８．３８ｍｇ／ｍ2 ＵＶ吸収剤用の溶剤 ５０．９３ｍｇ／ｍ2 （Ｄ：Ｅ １：１） 第５層（赤感層） ゼラチン １．３６ｇ／ｍ2 ハロゲン化銀乳剤 ０．１９ｇＡｇ／ｍ2 カプラー 以下の表参照 シアンカプラー用の安定剤 以下の表参照 シアンカプラー用の溶剤 以下の表参照 硬化剤，Ｋ ０．１８ｇ／ｍ2 第４層 ゼラチン ０．７４ｇ／ｍ2 （ＵＶ光吸収層） ＵＶ光吸収剤 ０．２２ｇ／ｍ2 （ＵＶ−１：ＵＶ−７ １：０．１８） ステイン防止剤，Ｇ ５５．５０ｍｇ／ｍ2 ＵＶ吸収剤用の溶剤 ７３．６６ｍｇ／ｍ2 （Ｄ：Ｅ １：１） 第３層 ゼラチン １．７３ｇ／ｍ2 （緑感層） ハロゲン化銀乳剤 ０．１２ｇ／ｍ2 マゼンタカプラー、ＭＣ−１ ０．３０ｇ／ｍ2 退色防止剤 ０．６４ｇ／ｍ2 （ＳＴ−２：ＳＴ−１，１．９：０．３） マゼンタカプラー用の溶剤 ０．３１ｇ／ｍ2 （Ａ：Ｃ，０．３５：０．６７） 第２層 ゼラチン ０．７５ｇ／ｍ2 （カラー ステイン防止剤，Ｇ ６５．９１ｍｇ／ｍ2 ステイン防止層）ステイン防止剤用の溶剤，Ｄ ０．１９ｇ／ｍ2 第１層（青感層） ゼラチン １．１９ｇ／ｍ2 ハロゲン化銀乳剤 ０．２８ｇ／ｍ2 イエローカプラー，ＹＣ−１ ０．６５ｇ／ｍ2 退色防止剤 ０．１５ｇ／ｍ2 （Ｈ：Ｉ，０．１７：０．０６） イエローカプラー用の溶剤，Ｃ ０．２８ｇ／ｍ2 支持体 ポリエチレンラミネートされた ０．３０ｇ／ｍ2 紙基材上のゼラチン 処理済み写真実施例の調製 コーティングをステップタブレット（濃度範囲０−３、
０．１５刻み）を通して露光し、０．１秒現像し、以下
のとおりＫｏｄａｋ Ｐｒｏｃｅｓｓ ＲＡ−４TMで処
理することにより、処理済み試料を調製した。処理工程 時間（分） 温度（℃） 現像主薬 ０．７５ ３５．０ 漂白−定着 ０．７５ ３５．０ 水洗 １．５０ ３５．０ 上記の方法に用いられた処理溶液は、以下の組成を有し
ていた（量／リットル溶液）現像主薬 トリエタノールアミン（１２．４１ｇ） Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＲＥＵTM（２．３０ｇ） ポリスチレンスルホン酸リチウム（０．０９ｇ） Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（４．５９ｇ） 硫酸リチウム（２．７０ｇ） 現像主薬，Ｄｅｖ−１（５．００ｇ） １−ヒドロキシエチル−１，１−ジホスホン酸（０．４
９ｇ） 無水炭酸カリウム（２１．１６ｇ） 塩化カリウム（１．６０ｇ） 臭化カリウム（７．００mg） ｐＨは、２６．７℃で１０．４に調整されている。漂白−定着 チオ硫酸アンモニウム溶液（７１．８５ｇ） 亜硫酸アンモニウム（５．１０ｇ） メタ重亜硫酸ナトリウム（１０．００ｇ） 酢酸（１０．２０ｇ） エチレンジアミン四酢酸アンモニウム第二鉄（４８．５
８ｇ） エチレンジアミン四酢酸（３．８６ｇ） ｐＨは、２６．７℃で６．７に調整されている。
【０２５１】
【化９２】
【０２５２】処理済みストリップのステータスＡ赤色濃
度を読み取り、特性曲線（濃度対ｌｏｇ露光量（Ｄ ｌ
ｏｇＥ）を作成した。濃度１．０を生じる露光量を中心
とする０．６ｌｏｇＥの範囲付近でＤ ｌｏｇＥプロッ
トの勾配を計算して、コントラスト（γ）を測定した。
【０２５３】画像色素の反射率スペクトルを測定し、最
大吸収１．００に標準化した。これらのスペクトルか
ら、周波数帯エンベロープの中間位置での波長をλmid
として記録した。これは標準化濃度０．５においてスペ
クトルの可視領域中の主吸収帯の幅の中間点で測定し
た。シアン色素からの望まれない緑吸収の目安は、標準
化スペクトルの５３０ｎｍ（Ｄ530）での濃度である。
より低い値は望まれない緑吸収がより少ないことを意味
し、これが好ましい。しかし、λmid値が市販試料（要
素１０１として表す）より１０ｎｍ以上低く、Ｄ530が
要素１０１よりも大きい場合、それらは許容できない。
λmidの値および５３０ｎｍでの濃度（Ｄ530）を表３に
示す。
【０２５４】処理済みストリップを強度５０キロルクス
でキセノンアークランプの光に４週間露光することによ
り、画像色素の光安定性を試験した。初期濃度１．００
からの退色をパーセンテージで、表３のカラム見出し
「光退色」に記録した。市販試料（要素１０１と表す）
よりも大きい値は望ましくない。
【０２５５】処理済みストリップを１２週間温度７５℃
相対湿度５０％に保つことにより、画像色素の暗所安定
性を試験した。初期濃度１．００からの退色をパーセン
テージで記録し、市販試料（要素１０１と表す）の半分
未満の値が望ましい。
【０２５６】表３のデータは、２種類のカプラーを１種
の安定剤と組み合わせて良好なガンマ（コントラスト）
を得るのが可能であるが、市販材料に使用されている要
素１０１対照標準と比較して光安定性は低いことを示
す。要素１０８におけるはるかに低レベルの色素光退色
により示されるとおり、良好な光安定性には溶剤の選択
も重要であるが、これは思いがけないことであり、高い
ガンマ値とともに考慮される場合カプラー付着量が著し
く低減できることを示唆している。ガンマ（コントラス
ト）または暗所安定性を損なわずに優れた光安定性を提
供するのは、カプラーの種類、ＵＶ吸収剤Ｖと安定剤
Ｉ、Ｓ−２などの脂肪族エステル溶剤の組合せである。
【０２５７】
【表２】
【０２５８】実施例５ 本実施例では、脂肪族溶剤が他の溶剤と比較してガンマ
および色素安定性に与える影響を説明するため、他の溶
剤との比較を多く行う。実施例１よりも低いカプラー付
着量を用い、カプラー比およびＵＶ吸収剤付着量は常に
一定とした。２種の異なる安定剤を用いて比較を行っ
た。ＳＴ−１のデータは表５に示し、ＳＴ−２のデータ
は表６に示す。
【０２５９】本実施例の分散液は、実施例４と同じ方法
で作成した。それらを、表５および６に示す第５層付着
量で以下の表４に示すフォーマットで塗布した。コーテ
ィングを露光し、処理し、実施例４と同じ方法で試験
し、結果を以下の表５および６に示す。この実施例で
は、色素色相、ガンマおよび色素安定性の改善が、カプ
ラー、溶剤およびＵＶ吸収剤を含むが式（Ｉ）の安定剤
を有さないコーティングに対して予期された。 表４ 写真要素の構造 層 成分 付着量 第７層 ゼラチン ０．６５ｇ／ｍ2 第６層 ゼラチン ０．５１ｇ／ｍ2 （ＵＶ光吸収層） ＵＶ光吸収剤 ０．１５ｇ／ｍ2 （ＵＶ−１：ＵＶ−７ １：０．１８） ステイン防止剤，Ｇ ６６．７ｍｇ／ｍ2 ＵＶ吸収剤用の溶剤 ７３．８ｍｇ／ｍ2 （Ｄ：Ｅ １：１） 第５層 ゼラチン １．３６ｇ／ｍ2 （赤感層） ハロゲン化銀乳剤 ０．１７ｇＡｇ／ｍ2 カプラー 以下の表参照 シアンカプラー用の安定剤 以下の表参照 シアンカプラー用の溶剤 以下の表参照 硬化剤，Ｋ ０．１８ｇ／ｍ2 第４層 ゼラチン ０．７４ｇ／ｍ2 （ＵＶ光吸収層） ＵＶ光吸収剤 ０．２２ｇ／ｍ2 （ＵＶ−１：ＵＶ−７ １：０．１８） ステイン防止剤，Ｇ ９７．３ｍｇ／ｍ2 ＵＶ吸収剤用の溶剤 ７３．８ｍｇ／ｍ2 （Ｄ：Ｅ １：１） 第３層 ゼラチン １．４２ｇ／ｍ2 （緑感層） ハロゲン化銀乳剤 ０．１２ｇ／ｍ2 マゼンタカプラー、ＭＣ−１ ０．３１ｇ／ｍ2 退色防止剤 （ＳＴ−２：ＳＴ−１， ０．６８ｇ／ｍ2 １．９：０．３） マゼンタカプラー用の溶剤 ０．３２ｇ／ｍ2 （Ａ：Ｃ，０．３５：０．６７） 第２層 ゼラチン ０．７５ｇ／ｍ2 （カラー ステイン防止剤，Ｇ １０７．６ｍｇ／ｍ2 ステイン防止層）ステイン防止剤用の溶剤，Ｄ ０．１９ｇ／ｍ2 第１層 ゼラチン １．３１ｇ／ｍ2 （青感層） ハロゲン化銀乳剤 ０．２７ｇ／ｍ2 イエローカプラー，ＹＣ−１ ０．６５ｇ／ｍ2 退色防止剤 ０．１５ｇ／ｍ2 （Ｈ：Ｉ，０．１７：０．０６） イエローカプラー用の溶剤，Ｃ ０．２８ｇ／ｍ2 支持体 ポリエチレンラミネートされた ０．３０ｇ／ｍ2 紙基材上のゼラチン 表５のデータは、要素１０９に比べ安定剤ＳＴ−１が暗
所安定性をわずかに改善させることを示している。しか
し本発明の脂肪族エステル溶剤以外の溶剤を使用する
と、要素１０９に比較してガンマまたは光安定性のいず
れかを低減させる（要素１１０では両者とも溶剤Ａによ
り悪くなっている）。要素１１２中の溶剤Ｃのみが要素
１０９に対して光退色における改善およびガンマにおけ
るわずかな改善を示す。しかし、ガンマにおけるこの改
善は、本発明の溶剤により示される著しい改善により小
さく見える。
【０２６０】表６は、異なる溶剤が、異なる安定剤を用
いる色素色相、ガンマおよび色素安定性に与える影響を
示している。表５と同様に、安定剤ＳＴ−２を加える
と、要素１１７に比較して暗所安定性がわずかに改善す
る。しかし溶剤Ａ（要素１１８）を取り込むと、ガンマ
の改善にはなるが、光安定性は改善しない。溶剤Ｂは光
安定性をわずかに改善させるが、ガンマの改善はわずか
に０．０１である。光安定性およびガンマのより著しい
改善が本発明の溶剤により提供される。
【０２６１】ＵＶ吸収剤のみの比較要素（１０９および
１１７）と比較すると、式（Ｉ）の安定剤は本発明の脂
肪族エステル溶剤も混合されている場合のみ有効であ
る。これらの場合では、ガンマおよび光安定性が著しく
改善しているばかりでなく、色素色相の望ましい深色移
動および望ましくない緑吸収の減少を示している。
【０２６２】
【表３】
【０２６３】
【表４】
【０２６４】実施例６ 本実施例には、本発明の配合物中のカプラーＩＩＩとＩ
Ｖのブレンドが、同じ溶剤を用いるがカプラーＩＩＩと
カプラーＩＶのいずれかを用いる類似の配合物と比較さ
れる、本発明の例がより多くある。
【０２６５】本実施例の分散液は、実施例４と同じ方法
で作成した。それらを、表７に示す第５層付着量で以下
の表４に示すフォーマットで塗布した。コーティングを
露光し、処理し、実施例４と同じ方法で試験し、その結
果を以下の表７に示す。この実施例では、ガンマおよび
色素安定性の改善が、市販実施例のコーティングに対し
て予期された。要素１２６、１３１または１３７により
示される市販実施例の値より低いガンマ値は、許容でき
ないと考えられた。市販実施例（要素１２６、１３１お
よび１３７）の値より悪い色素損失のパーセンテージ
（光または暗所）は望ましくなかった。
【０２６６】表７のデータは、フェノール性シアンカプ
ラーが一種しか用いられない場合でも（要素１２７およ
び要素１４６から１４９のように）、脂肪族エステル溶
剤（ＩＩ）、ＵＶ吸収剤（Ｖ）およびアミン安定剤
（Ｉ）の組合せが、最良の全般的性能を与えるという実
施例１から得た知見を支持する。ＵＶ吸収剤のみを混合
すると、脂肪族エステル溶剤と一緒の場合でも（要素１
２８および１３３のように）光安定性は低くなる。比較
要素１３９は、比較例１３７に比べてガンマ、光安定性
および暗所安定性が向上した、カプラー（「ＮＢカプラ
ー」および式（ＩＶ）のカプラー）と脂肪族エステル溶
剤およびＵＶ吸収剤の組合せである。しかし、要素１４
０のように式（Ｉ）のアミン安定剤を加えるとガンマが
著しく増加し、光安定性および暗所安定性もさらに改善
される。
【０２６７】次の本発明の要素（１４１から１４５）に
おいて、カプラーの全付着量はさらに低減されたが、ガ
ンマおよび色素安定性はそれでも市販対照基準コーティ
ング１３７よりも優れている。比較要素１３８は、「Ｎ
Ｂカプラー」を脂肪族エステル溶剤およびＵＶ吸収剤と
組み合わせて含んでいるが、その光安定性は比較要素１
３７より劣る。しかし、アミン安定剤をこの組合せに加
えると、カプラー付着量が低減された場合（要素１４７
から１４９）でもガンマおよび色素安定性が著しく向上
する（要素１４６から１４９）。
【０２６８】本発明は、特定の好ましい実施様態に関し
て記載されてきたが、本発明の精神と範囲内で変更およ
び修正を実施できることが理解されるだろう。
【０２６９】
【表５】
【０２７０】
【表６】
【０２７１】
【発明の効果】本発明は、一種以上のシアン色素生成性
カプラー、ＵＶ吸収剤、置換アミン安定剤および特殊な
種類の高沸点溶剤の組合せの使用により、写真要素中の
色素の色相または反応性を低下させずに、写真要素中の
光安定性および暗所安定性を向上させる。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも一種の感光性ハロゲン化銀乳
    剤層に、少なくとも一種のシアン色素生成性カプラー
    と、ＵＶ吸収剤と、下記式（Ｉ）の安定剤と下記式（Ｉ
    Ｉ）の高沸点溶剤とを組み合わせてなる写真要素。 （Ａ）式（Ｉ）の安定剤： 【化１】 上式において、Ｒ1は、未置換または置換アルキルまた
    はアリール基あるいは窒素、酸素および硫黄から選択さ
    れる異種原子を１個以上含有する５〜１０員複素環であ
    って、その環が未置換または置換されているものを表
    し；Ｚは水素原子または置換基であり；Ｘは、−ＳＯ2
    −、−ＳＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−および−ＣＳ−か
    ら選択された基であり、Ｗは、それぞれ当該窒素原子を
    Ｘに連結している未置換または独立に置換されている一
    種以上のアルキレン基であり、ｐは０または１であり；
    Ｒ2は置換基であるが；ＺとＲ2で表される基が結合して
    置換されていてもよい環を形成してもよい。 （Ｂ）式（ＩＩ）の高沸点溶剤： 【化２】 上式においてＲ3は未置換または置換アルキルまたはア
    リール基であり；Ｇは未置換または置換アルキル基であ
    る。
  2. 【請求項２】 式（Ｉ）の化合物が式（ＩＡ）を有す
    る、請求項１に記載の写真要素。 【化３】 上式において、Ｒ0は未置換または置換アリールまたは
    複素環基を表し；Ｒaは水素または置換基であり；Ｌは
    未置換または置換アルキレン連結基を表し、ｐは０また
    は１を表し；Ｒbは置換基であるが、ＲaおよびＲbによ
    り表される置換基が結合して環を形成してもよい。
  3. 【請求項３】 式（Ｉ）の化合物が式（ＩＢ）を有す
    る、請求項２に記載の写真要素。 【化４】 上式において、Ｒ0とＲcの少なくとも一方は、未置換ま
    たは置換アリール基である。
  4. 【請求項４】 式（ＩＩＩ）のフェノール系色素生成性
    カプラーを組み合わせてなる、請求項１〜３のいずれか
    一項に記載の写真要素。 【化５】 上式において、Ｒ4およびＲ5は、未置換または置換アル
    キル、アリール、アミノまたはアルコキシ基あるいは窒
    素、酸素および硫黄から選択される異種原子を１個以上
    含む５〜１０員複素環であって、その環が未置換または
    置換されているものから独立に選択され；Ｚは、水素原
    子または当該カプラーと発色現像主薬酸化体との反応に
    より分離可能な基である。
  5. 【請求項５】 式（ＩＶ）のフェノール系色素生成性カ
    プラーを組み合わせてなる、請求項１〜４のいずれか一
    項に記載の写真要素。 【化６】 上式において、Ｒ6は、未置換または置換アルキルまた
    はアリール基あるいは窒素、酸素および硫黄から選択さ
    れる異種原子を１個以上含む５〜１０員複素環であっ
    て、その環が未置換または置換されているものであり；
    Ｒ7は未置換または置換アルキル基であり；Ｒ8は、水
    素、ハロゲン、未置換または置換アルキルまたはアリー
    ル基あるいは窒素、酸素および硫黄から選択される異種
    原子を１個以上含む５〜１０員複素環であって、その環
    が未置換または置換されているものであり；Ｚは、水素
    原子または当該カプラーと発色現像主薬酸化体との反応
    により分離可能な基である。
  6. 【請求項６】 前記ＵＶ吸収剤が式（Ｖ）を有するベン
    ゾトリアゾールである、請求項１〜５のいずれか一項に
    記載の写真要素。 【化７】 上式において、Ｙはそれぞれ独立に選択される置換基で
    あり、ｍは０から４であり；Ｔはそれぞれ独立に選択さ
    れる置換基であり、ｐは０から４である。
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