JPH04291253A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なアシルアセトアミ
ド型イエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該
材料に露光を与えたあと発色現像することにより酸化さ
れた芳香族第一級アミン現像薬と色素形成カプラー（以
下カプラーという）とが反応することによって色画像が
形成される。

【０００３】一般に、この方法においては減色法による
色再現法が用いられ、青、緑、赤を再現するためにはそ
れぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタおよびシア
ンの色画像が形成される。イエロー色画像の形成にはイ
エロー色素形成カプラー（以下イエローカプラーという
）としてアシルアセトアミドカプラーおよびマロンジア
ニリドカプラーが、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタ
カプラーとして５−ピラゾロンカプラーおよびピラゾロ
トリアゾールカプラー等が、シアン色面像の形成にはシ
アンカプラーとしてフェノールカプラーおよびナフトー
ルカプラーがそれぞれ一般的に用いられている。

【０００４】これらのカプラーから得られるイエロー色
素、マゼンタ色素およびシアン色素はその色素によって
吸収される輻射線に対して補色関係にある輻射線に対し
て感色性のあるハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層に
おいて形成されるのが一般的である。

【０００５】ところでイエローカプラー、特に画像形成
用としてはベンゾイルアセトアニリドカプラーおよびピ
バロイルアセトアニリドカプラーに代表されるアシルア
セトアミドカプラーが一般的に用いられている。前者は
一般に現像時の芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカ
ップリング活性が高く、かつ生成するイエロー色素の分
子吸光係数が大きいため高感度を必栗とする撮影用カラ
ー感光材料、特にカラーネガティブフィルムに主として
用いられ、後者はイエロー色素の分光吸収特性および堅
牢性に優れるため主としてカラーペーパーやカラーリバ
ーサルフィルムに用いられている。

【０００６】しかし、ベンゾイルアセトアニリド型カプ
ラーにおいては、発色現像時の芳香族第一級アミン現像
薬の酸化体とのカップリング反応性が高く、かつ生成す
るイエローアゾメチン色素の分子吸光係数が大きいもの
の、黄色画像の分光吸収特性に劣るという欠点があり、
ピバロイルアセトアニリド型カプラーにおいては、黄色
画像の分光吸収特性に優れるものの、発色現像時の芳香
族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応性
が低く、かつ生成するイエローアゾメチン色素の分子吸
光係数が小さいという欠点があった。

【０００７】ここで、カプラーの高いカップリング反応
性と生成する色素の大きい分子吸光係数は、高い感度、
高いガンマ値及び高い発色濃度を可能にし、いわゆる高
い発色性を持たらす。また、イエロー色画像における優
れた分光吸収特性とは、例えば分光吸収の長波長側の切
れが良好で、緑領域の不要吸収の少ない吸収特性を意味
する。

【０００８】従って、両者の長所、すなわち高い発色性
（カプラーの高いカップリング反応性及び色素の大きい
分子吸光係数）及び色画像の優れた分光吸収特性を兼備
したイエローカプラーの開発が望まれていた。

【０００９】この目的のため、例えば特開昭６３−１２
３０４７号に開示されているような特定のアシルアセト
アニリド型イエローカプラーもしくはヨーロッパ特許Ｅ
ｐ−４１６６８４Ａ２に開示されているようなアリール
オキシ離脱型の特定のピパロイルアセトアニリド型イエ
ローカプラーが、従来、知られていたが、これらのカプ
ラーは、いずれも、そこそこのカップリング反応性と色
画像の優れた分光吸収特性を有するものの、一般にカプ
ラーに必要とされる湿熱堅牢性あるいは光堅牢性の点に
おいて、満足できる性能を有していなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
、第一に発色性に優れ、かつ色画像の優れた分光吸収特
性を兼備したイエローカプラー、及びこれを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１１】本発明の目的は、第２に、湿熱および光に
よる劣化の少ない、タフネスに優れたイエロー色画像を
与えうるイエローカプラー、及び、これを含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的は
支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し
、かつイエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該イエロー色素形成カ
プラーの少なくとも一種が下記一般式（Ｉ）で表わされ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて達成された。

【００１３】

【化３】

【００１４】（式中、Ｒ１は３級アルキル基を、Ｙは耐
拡散性基を、ＸはＣＯもしくはＳＯ２を表わし、Ｒ２は
炭素数１から４のアルキル基を表わす。Ｚは残基、化４

【化４】 とともに５〜７員環を形成するに必要な非金属原子群を
、ｎは１もしくは２を表わす。以下に本発明のイエロー
カプラーについて詳しく説明する。

【００１５】一般式（Ｉ）においてＲ１は、炭子原子数
（以下Ｃ数とする）１〜３６（好ましくは４〜１０）の
３級アルキル基を表わし、これは、置換基（例えばハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基等）で置換されていてもよく、また環状構造
（例えばシクロプロパン、シクロペンタン、アダマンタ
ン等）を含んでいてもよい。

【００１６】一般式（Ｉ）においてＺは残基化４ととも
に５〜７員環を形成するに必要な非金属原子群を表わし
、好ましくは−Ｏ−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−、−Ｓ−Ｃ（
Ｒ５）（Ｒ６）−、−Ｎ（Ｒ７）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）
−、−Ｎ（Ｒ７）−Ｎ（Ｒ８）−、−Ｎ（Ｒ７）−ＣＯ
−、−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−Ｃ（Ｒ９）（Ｒ１０）−ま
たは−Ｃ（Ｒ１１）＝Ｃ（Ｒ１２）−を表わす。ここで
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、およびＲ１０は水素原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基またはアミノ基を表わし、Ｒ７
およびＲ８は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアルコ
キシカルボニル基を表わし、Ｒ１１およびＲ１２は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ１１と
Ｒ１２は互いに結合してベンゼン環を形成しても良い。 Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８またはＲ５とＲ９
は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シクロヘキ
サン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジン、
ピベリジン）を形成してもよい。以上で表わされるＺの
うち、−Ｏ−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−、−Ｎ（Ｒ７）−Ｃ
（Ｒ５）（Ｒ６）−、または−Ｎ（Ｒ７）−Ｎ（Ｒ８）
が特に好ましい。化５

【化５】 で表わされる複素環基のＣ数は一般に２〜３０、好まし
くは４〜２０、さらに好ましくは５〜１６である。

【００１７】一般式（Ｉ）においてＹは、耐拡散性基を
表わす。ここに耐拡散性基とは、特定の写真乳剤層に塗
布されらカプラーの拡散を防止しうる基のことであり、
具体的には、Ｃ数６〜３６、好ましくはＣ数８〜２２の
直鎖、もしくは分岐鎖状のアルキル基、あるいはＣ数６
〜３６、好ましくはＣ数８〜２２の置換もしくは無置換
のアリール基を表わす。Ｙがアルキル基を表わすとき、
これは置換されていても、不飽和結合を含んでいても良
く、また２価の基（例えば−ＣＯ−，−Ｏ−，−Ｓ−，
−ＳＯ２−，−ＳＯ−，−ＣＯＮＨ−，−ＳＯ２ＮＨ−
，−ＣＯＯ−など）で分断されていてもよい。Ｙがアリ
ール基を表わすとき、好ましくは、置換されたベンゼン
環を表わす。

【００１８】置換基の例としては、ハロゲン原子、いず
れも置換されてもよいＣ数１〜３０のアルキル基、Ｃ数
１〜３０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカ
ルボニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル
基、Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０の
スルホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ
数０〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキ
ルスルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基
、Ｃ数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファ
モイルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
アミノ基、Ｃ数１〜３０のアルキルアミノ基、Ｃ数１〜
３０のアシル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオ
キシ基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニルオキシ基が
あり、その置換基としては例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、
ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキ
シ基がある。

【００１９】一般式（Ｉ）おいてＸは、ＣＯもしくはＳ
Ｏ２を表わし、Ｒ２は、Ｃ数１から４のアルキル基（例
えばメチル，エチル，ｎ−プロピル，ｎ−ブチル，ｉｓ
ｏ−ブチル，ｉｓｏ−プロピル）を表わす。またｎは１
もしくは２を表わす。以下に一般式（Ｉ）における各置
換基の例を示す。

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】以下に一般式（Ｉ）で表われる本発明のイ
エローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【表１】

【００２７】

【表２】

【００２８】

【表３】

【００２９】

【表４】

【００３０】一般式（Ｉ）で表わされる本発明のイエロ
ーカプラーは、通常のイエローカプラーと同様に、次の
スキーム１

【化１１】 に従って合成することができる。以下にその具体例を示
す。

【００３１】合成例１．例示カプラー（１）の合成４−
クロロ−３−ニトロアニリンをメタンスルホニルクロラ
イドとピリジンによってスルホンアミド化した、４−ク
ロロ−１−メタンスルホンアミド−３−ニトロベンゼン
５０．１ｇを、ドデシルアルコール３７．２ｇと共にテ
トラヒドロフランに溶かし、これを水素化ナトリウム１
６ｇの１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン分散液
に氷冷下に滴下した。反応液を８０℃に加熱し、２時間
反応させた後、反応液を酸性化し、生成物を酢酸エチル
にて抽出した。

【００３２】溶媒を留去して得られた粗結晶、１−メタ
ンスルホンアミド−３−ニトロ−４−ドデシルオキシベ
ンゼンを、鉄粉末４０ｇ、塩化アンモニウム４ｇ、水４
０ｍｌイソプロパノール４００ｍｌを加熱還流させたと
ころに、少量ずつ添加し、さらに１時間撹拌した。生成
物を酢酢エチルにて抽出し、溶媒を減圧下、留去し、濃
縮した。析出した結晶を▲ろ▼取し、２−ドデシルオキ
シ−５−メタンスルホンアミドアニリン４８ｇを得た。

【００３３】２−ドデシルオキシ−５−メタンスルホン
アミドアニリン４８ｇとピバロイル酢酸エチル４５ｇと
を、スキーム１（化１１）に従って、無溶媒で約１５０
℃に加熱した。１時間後、減圧下、過剰のピバロイル酢
酸エチルを留去した後、反応液にｎ−ヘキサンを加え析
出した結晶を▲ろ▼取することにより、化合物（Ｃ）（
スキーム１、化１１）に相当する化合物４５．０ｇを得
た。

【００３４】Ｎ−（２−ドデシルオキシ−５−メタンス
ルホンアミドフェニル）−ピバロイルアセトアミド４５
．０ｇを２００ｍｌの塩化メチレンに溶解し、氷冷下塩
化スルフリル１２．９ｇを滴下した。３０分撹拌後、減
圧下溶媒を留去し、得られた油状物をジメチルホルムア
ミドに溶解した。これを、１−ベンジル−５−エトキシ
ヒダントイン４２．５ｇとトリエチルアミン２５．３ｍ
ｌのジメチルホルムアミド溶液に添加した後、反応液を
６０℃に加熱し２時間撹拌した。反応液を５％水酸化カ
リウム水溶液で２回、５％希塩酸で２回、洗浄した後、
中和後硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで、減圧下濃縮し
た。カラムクロマトグラフィーにより、分取・精製した
ところ、油状の例示カプラー（１）３８．５ｇを得た。

【００３５】合成例２．例示カプラー（２７）の合成例
示カプラー（２７）は、前記の例示カプラー（１）の合
成において用いたピバロイル酢酸エチルのかわりに、（
１−メチルシクロプロパンカルボニル）酢酸エチルを用
い、それ以外は、例示カプラー（１）と全く同様にして
合成することが出来た。

【００３６】本発明の一般式（Ｉ）表わされるイエロー
カプラーは、ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非感光
層中に、該ハロゲン化銀１モル当たり通常０．１〜１．
０モル、好ましくは０．１〜０．５モル含有される。イ
エローカプラーやその他マゼンタカプラーやシアンカプ
ラーも以下に述べるような高沸点有機溶媒に溶解して親
水性コロイド中に乳化分散させることができる。

【００３７】本発明に用いうるシアン、マゼンタ、イエ
ローカプラー等の写真添加剤用高沸点有機溶媒は、融点
が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非混和性の
化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用できる。高沸
点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下である。高沸
点有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０℃以上であり、
より好ましくは１７０℃以上である。これらの高沸点有
機溶媒の詳細については、特開昭６２−２１５２７２号
公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載
されている。また、シアン、マゼンタまたはイエローカ
プラーは前記の高沸点有機溶媒の存在下でまたは不存在
下でローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第
４，２０３，７１６号）に含浸させて、または水不溶性
且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして親水性コロイ
ド水溶液に乳化分敗させる事ができる。好ましくは米国
特許４，８５７，４４９号及び国際公開ＷＯ８８／００
７２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体
または共重合体が用いられ、より好ましくはメタクリレ
ート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリ
ルアミド系ポリマーの使用が色像安定化等の上で好まし
い。

【００３８】本発明に用いられるハロゲン化銀としては
、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀などを用
いることができるが、特に迅速処理の目的には沃化銀を
実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以上、更に
は９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀または塩化銀
乳剤の使用が好ましい。

【００３９】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を該感材の６８０ｎｍに於ける光学反射
濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の
耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリ
メチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１
２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有さ
せるのが好ましい。

【００４０】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい
。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像
主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

【００４１】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００４２】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００４３】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０−４秒より短いレー
ザー走査露光方式が好ましい。

【００４４】また、露光に際して、米国特許第４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフイルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、
色再現性が著しく向上する。

【００４５】露光済みの感光材料は慣用のカラー現像処
理が施されうるが、迅速処理の目的からカラー現像の後
、漂白定着処理するのが好ましい。特に前記高塩化銀乳
剤が用いられる場合には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進
等の目的から約６．５以下が好ましく、更に約６以下が
好ましい。

【００４６】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（
特開平２−１３９５４４号）に記戴されているものが好
ましく用いられる。

【００４７】

【表５】

【００４８】

【表６】

【００４９】

【表７】

【００５０】

【表８】

【００５１】

【表９】

【００５２】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（
なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の４
当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したもの
や、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭
６４−３２２６０号に記載された環状活性メチレン系シ
アンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラ
ー例３、８、３４が特に好ましい）の使用も好ましい。

【００５３】また、塩化銀含有率が９０モル％以上の高
塩化銀乳剤を使用するハロゲン化銀カラー感光材料の処
理方法としては、特開平２−２０７２５０号の第２７頁
左上欄〜３４頁右上欄に記載の方法が好ましく適用され
る。

【００５４】

【実施例】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更にに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（試料１）を作製した。塗布液は以下の様にして調製
した。

【００５５】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）および色像安定剤（Ｃｐｄ
−１），（Ｃｐｄ−７）と（Ｃｐｄ−９），更に安定剤
（Ｃｐｄ−１２）に酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒
（ｓｏｌｖ−３）および（ｓｏｌｖ−７）それぞれ４．
１ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶
液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した
。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．
８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳
剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の
変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤
とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）
が調製された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素
Ａ，Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、そ
れぞれ２．０×１０−４モル、また小サイズ乳剤Ａに対
しては、それぞれ２．５×１０−４モル添加されている
。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が
添加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀
乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第
一層塗布液を調製した。

【００５６】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ｃｃおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む２０
％ゼラチン水溶液５００ｃｃに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製した。 一方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８
μｍの大サイズ乳剤と０．４５μｍの小サイズ乳剤との
１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡ
ｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた
）が調製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感色
素Ｅが銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９×
１０−４モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１
０−４モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成
は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳
化分散物とこの赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第五層塗布液を調製した。

【００５７】第二層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第一層や第五層の塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、Ｈ−１およびＨ
−２を使用した。また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−
１１をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ２と５０．０ｍ
ｇ／ｍ２となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭
化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【００５８】

【表１０】

【００５９】

【表１１】

【００６０】

【表１２】

【００６１】

【表１３】

【００６２】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０−５モル、７．７×１０−４モ
ル、２．５×１０−４モル添加した。また、青惑性乳剤
層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０−４モルと２×１０−
４モル添加した。また、イラジエーション防止のために
乳剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加
した。

【００６３】

【化１２】

【００６４】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【００６５】

【表１４】

【００６６】

【表１５】

【００６７】

【表１６】

【００６８】

【表１７】

【００６９】

【化１３】

【００７０】

【化１４】

【００７１】

【化１５】

【００７２】

【化１６】

【００７３】

【化１７】

【００７４】

【化１８】

【００７５】

【化１９】

【００７６】

【化２０】

【００７７】まず、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００゜Ｋ）を
使用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調
露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２
５０ＣＭＳの露光量になるように行った。露光の終了し
た試料は、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程およ
び処理組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の２
倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施し
た。

【００７８】

【表１８】 各処理液の組成は以下の通りである。（処理１）

【００
７９】

【表１９】

【００８０】

【表２０】

【００８１】さらに上記処理液のカラー現像液１リット
ルに対して０．５ｇの亜硫酸ナトリウムを添加し、上記
と同様の露光および処理を行なった。（処理２）

【００
８２】試料１のイエローカプラーを表２１に示した比較
カプラーおよび本発明のカプラーと等モルになるように
置き換えた試料２〜６に対しても、試料１と同様の露光
、処理を行なった。処理済みの試料のイエロー発色濃度
を測定し、その最大発色濃度Ｄｍａｘを表２１に示した
。

【００８３】

【表２１】

【００８４】表２１の処理１の欄からわかるように、本
発明のカプラーは比較カプラーＥｘＹ−１，ＥｘＹ−２
に対して、高い発色濃度を与える。また欧州特許ＥＰ０
４１６６８４Ａ２１２記載されたカプラーと構造的に類
似したカプラーＥｘＹ−３に対してもわずかではあるが
高い発色濃度を与える。さらに、カラー現像液中にカプ
ラーと競争的に現像主薬酸化体と反応する亜硫酸塩を加
えた処理２を施した場合、比較カプラーはいずれも大き
な発色濃度低下を起こすのに対して、本発明のカプラー
は発色濃度の低下がきわめて小さい。これらは本発明の
カプラーが高活性の優れたカプラーであることを示して
いる。

【００８５】次に処理済みの試料（処理１）を６０℃−
７０％ＲＨの条件下に３ケ月間保存し、再びイエローの
色像濃度を測定し、退色の程度を評価した。評価は初期
濃度２．０，１．５，１．０の各点での色像の残存率で
行った。結果を表２１に併せて示した。

【００８６】この結果から本発明のカプラーは発色性に
おいて改良されている比較カプラーＥｘＹ−３と比べて
、色像保存性が優れていることがわかる。特に低濃度部
における退色改良の効果は著しい。

【００８７】実施例２ 実施例１の比較カプラーＣｘＹ−１を本発明のカプラー
２７，２９，３０，３３１２置き換えた試料７〜１０を
作製した。ただし青感層の塗布重量はそれぞれ７０％，
７５％，９０％，９０％とした。これらの試料について
も、実施例１と同様に処理した後、発色濃度と退色性を
評価した。この場合にも実施例１と同様の結果が得られ
た。

【００８８】

【発明の効果】本発明のカプラーは高い発色性と色像の
堅牢性を同時に満足させることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも一層のハロゲン
   化銀乳剤層を有し、かつイエロー色素形成カプラーを含
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該イ
   エロー色素形成カプラーの少なくとも一種が下記一般式
   （Ｉ）で表わされることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ１は３級アルキル基を、Ｙは耐拡散性基を、
   ＸはＣＯもしくはＳＯ２を表わし、Ｒ２は炭素数１から
   ４のアルキル基を表わす。Ｚは、残基、化２【化２】 とともに５〜７員環を形成するに必要な非金属原子群を
   、ｎは１もしくは２を表わす。