JPH05142727A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】優れた色相を有するイエロー色素画像の長期保
存における暗退色が改良され、しかもイエロー色素画像
中にマゼンタ色濁りが発生しにくいハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供する。 【構成】支持体上にイエロー色素形成カプラー含有感光
性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有
感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含
有感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロ
イド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、ある種の水難溶性エポキシ化合物と、シクロアルカ
ン系アシル基をもつアシルアセトアミド型イエロー色素
形成カプラーと、ある種のピラゾロトリアゾール型マゼ
ンタ色素形成カプラーを含有することが特徴。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は優れた色再現が得られる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、水に難溶なエ
ポキシ化合物を用いて光、熱、湿度に対する色画像の堅
牢性を改良し、かつ長期保存におけるマゼンタの色濁り
が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料を画像記録として半
永久的に保存する場合は、光退色と暗退色の程度を極力
小さく抑えてイエロー、マゼンタ、およびシアンの各色
素画像の三色退色カラーバランスを初期の状態に保持す
ることが要望される。しかしながら、イエロー、マゼン
タ、およびシアンの各色素画像の光、暗退色の程度はこ
れら各色素画像によって差異があり、長期間の保存後に
は、前記三色の退色カラーバランスが崩れてしまい、色
素画像の画質が劣化するという不都合があった。湿度の
高い環境での暗退色は、イエローやシアンの色素画像が
マゼンタ色素画像に比べて大きく、カラーバランスが著
しく崩れる場合がある。さらに、このような条件で保存
する場合、写真感光材料表面に黴が発生するなどして、
イエロー色素画像が著しく退色したりカラープリントの
画像内に赤い斑点が生じることがある。

【０００３】このような問題を解決するため、シアン色
素画像については特公昭５８−４５０１７号、特開昭６
２−７５４４７、同６２−１２９８５３号、同６２−１
７２３５３号、同６２−１９８８５９号、同６２−１９
６６５７号、同６４−２１４４７号、同６４−２３２５
５、イエロー色素画像については例えば特開昭６４−５
００４８号、同６４−５００４９号、などに環状エーテ
ル化合物もしくはエポキシ基含有化合物を使うことが開
示されている。これらの特許に開示された具体的化合物
は暗退色の改良にある程度効果が認められるが十分な改
良ではなかった。さらに、イエロー色素濃度の低下に伴
ってイエロー色素画像中にマゼンタ色の濃度が上昇する
ことがあった。このようなマゼンタ色の色濁りが生じた
場合、本来優れた色再現性を与えていたイエロー色素画
像が著しく損なわれるという問題が生じていた。このた
め、イエロー色素画像保存性をさらに向上させること
は、優れた色再現性を長期間保つためにも必要であっ
た。

【０００４】イエロー色素画像を形成するカプラーとし
ては、アセトアニリドを基本骨格とするベンゾイル型イ
エローカプラーやピバロイル型イエローカプラーが一般
に知られている。これら従来のイエローカプラーと比較
して、欧州特許出願（ＥＰ）第４４７９６９Ａ号に記載
のシクロアルカンカルボニル基を有するイエローカプラ
ーは芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップリン
グ反応により分光吸収特性に優れた高濃度のイエロー色
素画像を生成するが、他方前記のような高温、高湿度な
条件下での色像保存性は従来のイエローカプラーよりも
劣っていることがわかった。一方、マゼンタ色素画像を
形成するカプラーとしては色相がよい等の理由でピラゾ
ロン系カプラーに替ってピラゾロアゾール系カプラーが
実用されるようになっている。このピラゾロアゾール系
カプラーの中でも例えば、特開平３−１４１３５０号記
載の１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール型カプラーは芳香族第１級アミン現像主薬の酸
化体と反応して生成する色素は分光吸収特性に優れ良好
な色再現性を示し、色像堅牢性にも優れ、経時による白
地部分の黄変（ステイン）も比較的少ない。しかしなが
ら、この種のマゼンタカプラーは特に前記のシクロアル
カンカルボニル基を有するイエローカプラーと併用した
場合、高温、高湿度下で保存すると前述のようなイエロ
ー色素画像中にマゼンタ色濁りが発生するなど問題が生
じていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は色再現
性に優れた画像を形成し、色像の長期保存における暗退
色が改良され、優れた画像保存性を備えたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。特に、優れ
た色相を有するイエロー色素画像の長期保存における暗
退色が改良され、しかもイエロー色素画像中にマゼンタ
色濁りが発生しにくいハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の課題を
解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、ある種のエポキシ
化合物を用い、更にピラゾロトリアゾール系カプラーの
置換基と離脱基を選択することによってこれらの課題が
効果的に解決されることを見い出し、本発明を完成する
に至った。本発明の目的は具体的には下記の感光材料に
よって効果的に達成される。支持体上にイエロー色素形
成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色
素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン
色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、下記一般式（ＡＯ）で表される
基を少なくとも一個有する水難溶性エポキシ化合物から
選ばれた少なくとも一種とアシル基が下記一般式（Ｉ）
で表されるアシルアセトアミド型イエロー色素形成カプ
ラーと下記一般式（II）または(III）で表されるピラゾ
ロトリアゾール型マゼンタ色素形成カプラーを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００７】

【化５】

【０００８】上記一般式（ＡＯ）において、Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を
表す。Ｒは置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。−
Ｙ−は２価の連結基を表す。−Ｘ−は−Ｏ−、−Ｓ−ま
たは−Ｎ（Ｒ′）−を表す。Ｒ′は水素原子、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
リール基、ヘテロ環基または−Ｃ（Ｒ₆)（Ｒ₇)（Ｒ₈)を
表す。ここでＲ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₈ は同一でも異なって
もよく、それぞれアルキル基または下記一般式（ＡＯ−
１）で表される基を表す。Ｒ₆ およびＲ₇ は更に水素原
子を表す。

【０００９】

【化６】

【００１０】ｎが２〜４の時、複数のＲは互いに同一で
も異なってもよい。またＲ₁ からＲ₅ のいずれか２個、
Ｒ′とＲまたは２個のＲが互いに結合して５〜７員環を
形成してもよい。ただし、Ｘが−Ｓ−の時、化合物の炭
素数の総和は１５以上である。またＸが−Ｏ−であり、
かつ−Ｙ−が−ＳＯ₂ −またはフェニレン基である時、
ｎは１〜４の整数であるかまたはＲ₁ 〜Ｒ₅ の少なくと
も１個はアルキル基又はアリール基である。Ｘが−Ｏ−
であり、かつＹが−Ｏ−ＣＯ₂ −である時、Ｒ₁ 〜Ｒ₅
およびＲの炭素数の総和は１０以上である。

【００１１】

【化７】

【００１２】〔式中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＱはＣ
とともに、３〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ
から選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有す
る３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わす。ただし、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、
またＱと結合して環を形成することはない。〕

【００１３】

【化８】

【００１４】ここでＲ₁ およびＲ₃ はアルキル基、Ｒ₂
およびＲ₄ はアルキル、又はアリール基を表わす。Ｘ₁
およびＸ₂ はハロゲン原子またはアリールオキシ基を表
わす。

【００１５】本発明の一般式（ＡＯ）で表される基を有
する水に難溶性のエポキシ化合物をさらに詳細に説明す
る。水に難溶性のエポキシ化合物とは２５℃において、
水への溶解度が１０％以下のエポキシ化合物であり、炭
素数の総和が９以上、好ましくは１８以上、さらに好ま
しくは３０以上である。

【００１６】一般式（ＡＯ）でいうアルキル基とは直
鎖、分岐または環状のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブ
チル、シクロヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、
ｎ−デシル、ｓｅｃ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ
−オクタデシル）であり、さらに置換基を有してもよ
い。一般式（ＡＯ）でいうアリール基とは芳香族炭化水
素基（例えばフェニル、ナフチル）であり、さらに置換
基を有してもよい。

【００１７】一般式（ＡＯ）でいうヘテロ環基とは環構
成原子の少なくとも１個が酸素原子、窒素原子、イオウ
原子から選択された原子である５〜７員環状の基であ
り、芳香環であってもかまわない。また、さらに置換基
を有してもかまわない。ヘテロ環基としては例えばチエ
ニル、フリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピロリル、
インドリル、ピリジル、クロマニル、ピラゾリジニル、
ピペラジニル、４−モルホリニル、トリアジニル等が挙
げられる。一般式（ＡＯ）でいう置換基とはアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基、アシル基、アシルオキシ基、シリル
オキシ基、スルホニル基、スルホニルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミ
ド基、イミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
ウレイド基、ウレタン基、アミノスルファモイル基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ
環アミノ基等が挙げられる。

【００１８】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は同一
でも異なってもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、
またはアリール基を表す。Ｒは置換基を表し、ｎは０〜
４の整数を表す。ｎが２〜４の時、複数のＲは同一でも
異なってもよい。−Ｙ−は２価の連結基（例えば単結
合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−Ｏ−ＣＯ₂ 、−Ｓ
−置換基を有してもよいイミノ基、置換基を有してもよ
いアルキレン基、置換基を有してもよいフェニレン基、
ナフチレン基、２価のヘテロ環基）を表す。

【００１９】Ｒ′は水素原子、アシル基（例えばアセチ
ル、アクロイル、ベンゾイル）、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ドデカ
ンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼ
ンスルホニル、トルエンスルホニル）、アリール基、ヘ
テロ環基、−Ｃ（Ｒ₆)（Ｒ₇)（Ｒ₈)を表す。

【００２０】一般式（ＡＯ）で表される基は結合する相
手の原子が水素原子、炭素原子、窒素原子、イオウ原
子、酸素原子のいずれであってもかまわない。一般式
（ＡＯ）で表される基を有するエポキシ化合物のうち、
本発明の効果の点で一般式（ＡＯ）で表される基を３以
上、より好ましくは４以上、さらに好ましくは５以上有
する化合物である。一方、一般式（ＡＯ）で表される基
を有するエポキシ化合物はベンゼン環の総和が２以上が
好ましく、さらに好ましくは３以上、より好ましくは４
以上である。

【００２１】本発明の一般式（ＡＯ）で表される基を有
するエポキシ化合物のうち好ましいのは下記一般式（Ａ
Ｅ−１）、（ＡＥ−２）、（ＡＥ−３）および（ＡＥ−
４）で表される。

【００２２】

【化９】

【００２３】一般式（ＡＥ−１）〜（ＡＥ−４）におい
て、Ｅは下記一般式（ＡＯ−２）を表す。

【００２４】

【化１０】

【００２５】一般式（ＡＯ−２）におけるＲ₁ 〜Ｒ₅ お
よびＸは、一般式（ＡＯ）で定義された基を表す。一般
式（ＡＥ−１）〜（ＡＥ−４）において、Ｒは一般式
（ＡＯ）で定義された基を表す。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、およびＬ
₃ は同一でも異なってもよく、それぞれ２価の連結基を
表す。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、およびＬ₃ としては置換基を有して
よいアルキレン基が好ましく、下記の構造が挙げられ
る。

【００２６】

【化１１】

【００２７】ｎ₁ は３〜６、ｍ₁ は０〜３、ｎ₂ は１〜
５、ｎ₃ は１〜４、ｎ₄ は１〜５、ｍ₂ は０〜４、ｍ₃
は０〜３、ｍ₄ は０〜４、ｎ₅ は１〜５、ｍ₅ は０〜
４、ｍ₆ 〜ｍ₉ は０〜４の整数を表す。ｐ₁ およびｘは
０〜２０の実数を表す。ｐ₂ は３〜４の整数を表し、Ａ
は３〜４価の有機基を表す。Ａは例えば下記構造が挙げ
られる。

【００２８】

【化１２】

【００２９】ＥおよびＲが複数存在する時、複数のＥは
同一でも異なってもよく、また複数のＲは同一でも異な
ってもよい。一般式（ＡＥ−２）および（ＡＥ−３）で
表されるものは、ｐ₁ 、ｐ₂ の数の異なったものの混合
物であってもよい。

【００３０】一般式（ＡＥ−１）〜（ＡＥ−４）で表さ
れる化合物のうち、一般式（ＡＥ−１）〜（ＡＥ−３）
で表されるものが好ましく、より好ましくは一般式（Ａ
Ｅ−２）〜（ＡＥ−３）で表されるものであり、一般式
（ＡＥ−２）で表されるものが最も好ましい。一般式
（ＡＥ−２）で表されるもののうち、Ｅが一般式（ＡＯ
−２）で表され、かつ−Ｘ−が−Ｏ−で表されるものが
好ましく、ｐ₁ については１〜２０、さらに好ましくは
２〜２０、より好ましくは３〜２０、最も好ましくは４
〜２０であり、ｎ₂ 〜ｎ₄ については１〜２のものが好
ましく、ｍ₂ 〜ｍ₄ は０〜３が好ましく、１〜２の場合
が最も好ましく、Ｒはアルキル基、ハロゲン原子、アル
コキシ基が好ましい。以下に本発明の化合物の具体例を
示すが、これによって本発明が限定されるものではな
い。

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】

【化１５】

【００３４】

【化１６】

【００３５】

【化１７】

【００３６】

【化１８】

【００３７】

【化１９】

【００３８】

【化２０】

【００３９】

【化２１】

【００４０】

【化２２】

【００４１】

【化２３】

【００４２】

【化２４】

【００４３】なお、構造式中にある変数ｘおよびｙはそ
れぞれ実数であり、０〜２０の範囲であれば何でもよ
い。ｘとｙが必ずしも整数とならないのは、数種類の整
数値を有するエポキシ化合物が、ある比率で混合された
状態であり、その平均値を示しているからである。これ
らのエポキシ化合物は単独で用いても、２種類以上組み
合わせて用いてもよい。本発明のエポキシ化合物はイエ
ローカプラー含有層、マゼンタカプラー含有層、あるい
はこれらの層の中間層に含有させるのが好ましく、イエ
ローカプラー含有層に添加するのが最も好ましい。本発
明のエポキシ化合物は、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散して用いるこ
とができる。本発明のエポキシ化合物自身を高沸点有機
溶媒として用いてもよいが、本発明のエポキシ化合物以
外の沸点１６０℃以上の水に難溶な高沸点有機溶媒、低
沸点の補助有機溶媒または／および水溶性かつ有機溶媒
可溶性の重合体と併用してもよい。また、その際にカプ
ラーおよび他の添加剤と本発明のエポキシ化合物とを共
存させて乳化分散してもよい。前記高沸点有機溶媒およ
び重合体の例としては、特開昭６４−５３７号に開示さ
れているものが好ましい。また、水難性エポキシ化合物
の分散物を含む層とカプラー分散物を含む層とは別層で
あってもよいが、同一層中、特に同一油滴中に水難性エ
ポキシ化合物とカプラーが溶解して乳化分散されている
ことが好ましい。

【００４４】本発明に用いられる上記エポキシ化合物
は、例えば苛性ソーダの存在下でビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンを反応させて得られる（大石直四郎他
著「プラスチック材料講座(5) エポキシ樹脂」日刊工業
新聞社参照）。本発明のエポキシ化合物の使用量はイエ
ローカプラーに対して、重量で、３％〜１００％が好ま
しく、より好ましくは５％〜３０％である。この使用量
は、エポキシ化合物がイエローカプラーとは別の層に添
加される場合にも適用される。本発明のアシルアセトア
ミド型イエローカプラーは好ましくは下記一般式〔Ｙ〕
により表わされる。 式〔Ｙ〕

【００４５】

【化２５】

【００４６】式〔Ｙ〕においてＲ₁ とＱは一般式（Ｉ）
のそれらと同義であり、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ。以下式〔Ｙ〕の説明において同
じ。）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基
又はアミノ基を、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可能な基
を、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化
体とのカップリング反応により離脱可能な基（以下離脱
基という）を、ｒは０〜４の整数を、それぞれ表わす。
ただしｒが複数のとき複数のＲ₃ は同じでも異なってい
ても良い。

【００４７】ここでＲ₃ の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシスルホニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、ア
シルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子
でカップリング活性位に結合する複素環基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素
環オキシ基、ハロゲン原子がある。

【００４８】式〔Ｙ〕における置換基がアルキル基であ
るか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない限
り、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状の、置換
されていても、また不飽和結合を含んでいても良いアル
キル基を意味する。式〔Ｙ〕における置換基がアリール
基であるか、またはアリール基を含むとき、特に規定の
ない限り、アリール基は置換されても良い単環もしくは
縮合環のアリール基を意味する。

【００４９】式〔Ｙ〕における置換基が複素環基か、ま
たは複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基
はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくとも
１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても
良い単環もしくは縮合環の複素環基を意味する。

【００５０】式〔Ｙ〕において、ｒは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ₃ の置換位置はアシルアセトア
ミド基についてメタ位またはパラ位が好ましい。式
〔Ｙ〕において、Ｘは好ましくは窒素原子でカップリン
グ活性位に結合する複素環基またはアリールオキシ基を
表わす。これらの具体例としては、前記の欧州特許ＥＰ
０４４７９６９Ａ１号明細書の第７頁〜８頁および１３
〜１７頁に記載の複素環基やアリールオキシ基が好まし
く適用できる。次に式〔Ｙ〕において特に好ましく用い
られる置換基について説明する。

【００５１】Ｒ₁ は、特に好ましくは炭素数１〜３０の
アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、
フェノキシメチル、フェニルチオメチル、ｐ−トルエン
スルホニルメチル、ベンジル、シクロヘキシルメチル、
メトキシエチル）であって、最も好ましくは炭素数１〜
４のアルキル基である。

【００５２】Ｑは特に好ましくは炭素原子とともに３〜
５員の炭化水素環を形成するに必要な非金属原子群であ
り、例えば、いずれも置換されていてもよいエチレン
基、トリメチレン基、またはテトラメチレン基である。
ここで置換基としてはアルキル基、アルコキシル基、ア
リール基、ハロゲン原子などが挙げられる。Ｑは最も好
ましくは、置換または無置換のエチレン基である。

【００５３】Ｒ₂ は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、炭素数１〜６のアルキル基、（例えばメチル、ト
リフルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、または炭素
数６〜２４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、
ｐ−トリルオシキ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり、
最も好ましくは塩素原子、メトキシ基またはトリフルオ
ロメチル基である。

【００５４】Ｒ₃ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基ま
たはスルファモイル基であり、最も好ましくは塩素原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、フルファ
モイル基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基で
ある。

【００５５】式〔Ｙ〕で表わされるカプラーは、その置
換基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、ＱまたはＸにおいて、結合手ま
たは２価以上の基を介して互いに結合する２量体または
それ以上の多量体を形成しても良い。この場合、前記の
各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっ
てもよい。以下に式〔Ｙ〕で表わされるイエローカプラ
ーの具体例を示す。

【００５６】

【化２６】

【００５７】

【化２７】

【００５８】

【化２８】

【００５９】

【化２９】

【００６０】

【化３０】

【００６１】

【化３１】

【００６２】

【化３２】

【００６３】

【化３３】

【００６４】

【化３４】

【００６５】

【化３５】

【００６６】式〔Ｙ〕で表わされるイエローカプラーは
従来公知の合成方法、例えば欧州特許出願（ＥＰ）第４
４７９６９Ａ１号に記載の方法により合成することがで
きる。

【００６７】式〔Ｙ〕で表わされるカプラーは感光材料
中のいかなる層でも使用することができる。すなわち、
感光性層（青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤
層、赤外感光性乳剤層）、非感光性層（例えば保護層、
イエローフィルター層、中間層、アンチハレーション
層）のいずれの層でも使用できるが、特に青感性乳剤
層、またはそれに隣接する非感光性層に使用することが
好ましい。

【００６８】式〔Ｙ〕で表わされるカプラーの好ましい
使用量は０．０５〜５．０mmol／m²で、より好ましくは
０．２〜２．０mmol／m²の範囲である。式〔Ｙ〕で表わ
されるカプラーが感光性層中で使用される場合、カプラ
ーとハロゲン化銀との好ましいモル比は１：０．１〜
１：２００の範囲であり、より好ましくは１：２〜１：
２００である。また、非感光性層で使用される場合は、
隣接するハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀１モルに対
して、好ましくは２．０〜０．０１モルの範囲である。

【００６９】式〔Ｙ〕で表わされるカプラーはもちろん
単独で用いてもよいし、他のイエローカプラー（例えば
ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーやピバロ
イルアセトアニリド型イエローカプラー）と併用しても
よい。本発明に用いるピラゾロトリアゾール系マゼンタ
カプラーは式〔Ｉ〕又は〔II〕で表わされる。以下これ
らの式のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｘ₁ およびＸ₂ につ
いて詳細に説明する。

【００７０】Ｒ₁ 、Ｒ₃ はアルキル基を表わすが、詳し
くは炭素数１〜３２の置換または無置換の直鎖、分岐鎖
もしくは環状のアルキル基であり、好ましくは炭素数１
〜１０の無置換の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基で
ある。より好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、シクロヘキシル、又はシクロぺンチル基で
あり、特に好ましくは、イソプロピル又はｔ−ブチル基
である。

【００７１】Ｒ₂ 、Ｒ₄ はアルキル又はアリール基を表
わすが、詳しくは炭素数１〜３２の置換または無置換の
直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基、および置換ま
たは無置換のフェニル基である。好ましくは、炭素数１
〜１０の置換または無置換の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キル基及び置換フェニル基である。Ｒ₂ としてより好ま
しくは、ピラゾロトリアゾール骨格に結合する炭素原子
上に１又は０個の水素原子を有する置換アルキル基、ま
たは少なくとも１個のアシルアミノ基またはスルホンア
ミド基を有する置換フェニル基である。Ｒ₄ としてより
好ましくは炭素数２以上の置換アルキル基またはピラゾ
ロトリアゾール骨核に結合する炭素原子上に１又は０個
の水素原子を有する置換アルキル基、またはピラゾロト
リアゾール骨格に結合する炭素のオルト位に少なくとも
１個の置換基を有する置換フェニル基である。

【００７２】Ｒ₂ として特に好ましくは、-CH(CH₃)CH₂N
HR₅ もしくは-C(CH₃)₂CH₂NHR₅(ここでＲ₅ は脂肪族また
は芳香族のアシルもしくはスルホニル基を表わす）の置
換アルキル基、ピラゾロトリアゾール骨核に結合する炭
素原子に対してパラまたはメタ位にアシルアミノもしく
はスルホンアミド基を有する置換フェニル基である。Ｒ
₄ として特に好ましくは-(CH₂)_n -SO₂R₆( ｎは２以上の
整数、Ｒ₆ は無置換の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基
又は置換フェニル基を表わす）、-CH(CH₃)-NHR₇ 、-C(C
H₃)₂NHR₇、-CH(CH₃)CH₂NH-R₇、-C(CH₃)₂CH₂NHR₇(Ｒ₇ は
Ｒ₅ と同義の基）又はピラゾロトリアゾール骨格に結合
する炭素原子の両オルト位にアルキル基を有し、更に少
なくとも１つのアシルアミノもしくはスルホンアミド基
をメタまたはパラ位に有するフェニル基である。

【００７３】Ｘ₁ 、Ｘ₂ はハロゲン原子又はアリールオ
キシ基を表わすが、ハロゲン原子としては塩素原子が好
ましい。アリールオキシ基について詳しく説明すると、
好ましくは置換フェノキシ基であり、より好ましくは、
パラ位に置換基を有する置換フェノキシ基であり、特に
好ましくは、パラ位に置換または無置換の、アルキル
基、アルコキシカルボニル基もしくはスルホニル基を有
するフェノキシ基である。

【００７４】上記の置換アルキル基や置換フェニル基の
置換基としては、特に制限はないが、例えばハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、
ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、ア
ミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、ス
ルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、又はアゾリル
基である。式〔Ｉ〕又は〔II〕で表わされるマゼンタカ
プラーの化合物例を以下に例示するが、これらに限定さ
れるものではない。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】

【表３】

【００７８】

【表４】

【００７９】

【表５】

【００８０】

【表６】

【００８１】

【表７】

【００８２】

【表８】

【００８３】

【表９】

【００８４】式〔Ｉ〕の化合物は米国特許第４，５０
０，６３０号など、式〔II〕の化合物は米国特許第４，
５４０，６５４号、同４，７０５，８６３号、特開昭６
１−６５２４５号、同６２−２０９４５７号、同６２−
２４９１５５号などに記載の方法により合成することが
できる。

【００８５】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀などを
用いることができるが、特に迅速処理の目的には沃化銀
を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以上、更
には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀または塩化
銀乳剤の使用が好ましい。

【００８６】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を該感材の６８０ｎｍに於ける光学反射
濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の
耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリ
メチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１
２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有さ
せるのが好ましい。

【００８７】本発明に用いうるシアン、マゼンタ、イエ
ローカプラー等の写真添加剤用高沸点有機溶媒は、融点
が１００℃以下、沸点が１２０℃以上の水と非混和性の
化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用できる。高沸
点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下である。高沸
点有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０℃以上であり、
より好ましくは１７０℃以上である。これらの高沸点有
機溶媒の詳細については、特開昭６２−２１５２７２号
公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載
されている。また、シアン、マゼンタまたはイエローカ
プラーは前記の高沸点有機溶媒の存在下でまたは不存在
下でローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第
４，２０３，７１６号）に含浸させて、または水不溶性
且つ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性
コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。好ましく
は米国特許４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５
欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２
頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用いら
れ、より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリル
アミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使
用が色像安定化等の上で好ましい。

【００８８】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現
像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の
酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独
に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存
発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による
発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止
する上で好ましい。

【００８９】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。また、本発明
に係わる感光材料に用いられる支持体としては、ディス
プレイ用に白色ポリエステル系支持体または白色顔料を
含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設
けられた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良する
ために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン化銀
乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好ましい。特に
反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるよう
に、支持体の透過濃度を０．２０〜２．０、より好まし
くは０．３５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。
本発明に係わる感光材料は可視光で露光されても赤外光
で露光されてもよい。露光方法としては低照度露光でも
高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には一画素
当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザー走査露光方
式が好ましい。

【００９０】また、露光に際して、米国特許第４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフィルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、
色再現性が著しく向上する。露光済みの感光材料は慣用
のカラー現像処理が施されうるが、迅速処理の目的から
カラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。特に
前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着液の
ｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好ましく、
更に約６以下が好ましい。また、塩化銀含有率が９０モ
ル％以上の高塩化銀乳剤を使用する場合、ハロゲン化銀
カラー感光材料の処理方法としては、特開平２−２０７
２５０号の第２７頁左上欄〜３４頁右上欄に記載の方法
が好ましく適用される。本発明に係わる感光材料に適用
されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）
および写真構成層（層配置など）、並びにこの感材を処
理するために適用される処理法や処理用添加剤として
は、下記の特許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６
６０Ａ２号（特開平２−１３９５４４号）に記載されて
いるものが好ましく用いられる。

【００９１】

【表１０】

【００９２】

【表１１】

【００９３】

【表１２】

【００９４】

【表１３】

【００９５】

【表１４】

【００９６】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の
４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したも
のや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開
昭６４−３２２６０号に記載された環状活性メチレン系
シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプ
ラー例３、８、３４が特に好ましい）の使用も好まし
い。

【００９７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙１Ａ（比較用）を作製
した。塗布液は以下のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ccおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む１０％
ゼラチン水溶液１８５ccに乳化分散させた。一方塩臭化
銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍのものと
０．７０μｍのものとの３：７混合物（銀モル比）。粒
子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０、各乳剤
とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下記
に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤に
対しては、それぞれ２．０×１０^-4モル加え、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ２．５×１０^-4モル加え
た後に硫黄増感を施したものを調製した。

【００９８】前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第一塗布液を調製し
た。第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様
の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１
−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。また、第一層から第七層までの全ての塗
布液に、腐敗や黴の発生を防ぐために下記化合物をそれ
ぞれ含有せしめた。

【００９９】

【化３６】

【０１００】各層の分光増感色素として下記のものを用
いた。赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲ
ン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０１０１】

【化３７】

【０１０２】

【化３８】

【０１０３】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル、
２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染
料を添加した。

【０１０４】

【化３９】

【０１０５】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表わす。但しハロゲン化銀乳剤は
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂)と青味
染料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤 ０．３０ ゼラチン １．８６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．３５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６ 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８

【０１０６】 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍのものと、０．３９μｍ のものとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１ ０と０．０８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在含有させた ） ０．１２ ゼラチン １．２４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４ 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍのものと、０．４５μｍ のものとの１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０ ９と０．１１、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有 させた） ０．２３ ゼラチン １．３４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．３０

【０１０７】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３

【０１０８】

【化４０】

【０１０９】

【化４１】

【０１１０】

【化４２】

【０１１１】

【化４３】

【０１１２】

【化４４】

【０１１３】

【化４５】

【０１１４】

【化４６】

【０１１５】さらに比較用の試料として、第１層（青感
層）に使用の溶媒（Ｓｏｌｖ−１）の代わりに、エポキ
シ化合物を所定量置き換え、および／または第１層（青
感層）に使用のイエローカプラー（ＥｘＹ）の代わりに
本発明のイエローカプラーを使用した以外は試料１Ａと
同様な構成の比較用のカラー印画紙１Ｂ〜１Ｅと１Ｒ〜
１Ｓを表１５に示すように作製した。本発明の試料は、
第１層（青感層）に使用の溶媒（Ｓｏｌｖ−１）の代わ
りに、本発明の種々のエポキシ化合物を所定量置き換
え、また、第１層（青感層）に使用のイエローカプラー
（ＥｘＹ）の代わりに本発明の種々のイエローカプラー
を使用した以外は試料１Ａと同様な構成の本発明のカラ
ー印画紙１Ｆ〜１Ｑを表１５に示すように作製した。

【０１１６】

【表１５】

【０１１７】まず、各試料に感光計（富士写真フイルム
（株）製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使
用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調露
光を与えた。このときの露光は０．１秒の露光時間で２
５０ＣＭＳの露光量になるように行った。露光の終了し
た試料は、ぺーパー処理機を用いて、次の処理工程でカ
ラー現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処理
（ランニングテスト）を実施した。 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量 カラー現像 35 ℃ ４５秒 １６１ml １７リットル 漂白定着 30〜35℃ ４５秒 ２１５ml １７リットル リンス 30〜35℃ ２０秒 − １０リットル リンス 30〜35℃ ２０秒 − １０リットル リンス 30〜35℃ ２０秒 ３５０ml １０リットル 乾 燥 70〜80℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１m²あたり （リンス→への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

【０１１８】 カラー現像液 タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 1.5g 2.0g 臭化カリウム 0.015g − トリエタノールアミン 8.0g 12.0g 塩化ナトリウム 1.4g − 炭酸カリウム 25 g 25 g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 7.0g Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン 5.5g 7.0g 蛍光増白剤(WHITEX 4B、住友化学製) 1.0g 2.0g 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.05 10.45

【０１１９】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（７０％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 17 g エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55 g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 g 臭化アンモニウム 40 g 水を加えて 1000ml ｐＨ（２５℃） 6.0 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下)

【０１２０】また、別の処理後の印画紙を８０℃７０％
の条件下で８日間放置したときのイエローの初期濃度
２．０からの濃度低下量、およびその時のマゼンタ濃度
増加量を測定し、イエロー色素画像の湿熱堅牢性と湿熱
によるマゼンタ色濁りの試験を行った。以上の結果を表
１６に示す。

【０１２１】

【表１６】

【０１２２】表１６の結果から明かなように、本発明の
エポキシ化合物およびイエローカプラーを使ったカラー
印画紙１Ｆ〜１Ｑのイエロー色素画像は、湿熱堅牢性に
おいて試料１Ａ〜１Ｅと１Ｒ〜１Ｓ（比較用）よりも優
れており、さらに湿熱によるマゼンタ色濁りの増加も抑
制されていることがわかる。

【０１２３】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙２Ａを作製した。塗布液は下記のようにして調製し
た。

【０１２４】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ−２）１５３．０ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−７）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
９）７．５ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒
（Ｓｏｌｖ−３）２５ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解
し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム６０cc及びクエン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン
水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製
した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ
０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイ
ズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分
布の変動係数は、それぞれ０．０８と０．１０、各サイ
ズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在
含有）が調製された。この乳剤には下記に示す青感性増
感色素Ａ，Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対して
は、それぞれ２．０×１０^-4、また小サイズ乳剤Ａに対
しては、それぞれ２．５×１０^-4モル添加されている。
また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感と金増感剤が添加
して行なわれた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳
剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一
層塗布液を調製した。

【０１２５】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ１６とＣｐ
ｄ１７をそれぞれ全量が２５．０mg／m²と５０mg／m²と
なるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤に
は下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１２６】

【表１７】

【０１２７】

【表１８】

【０１２８】

【表１９】

【０１２９】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１３０】以下に各層の組成を示す。数字は塗布量
（ｇ／m²）を表す。但しハロゲン化銀乳剤は銀換算量を
表す。

【０１３１】

【表２０】

【０１３２】

【表２１】

【０１３３】

【表２２】

【０１３４】

【表２３】

【０１３５】

【化４７】

【０１３６】

【化４８】

【０１３７】

【化４９】

【０１３８】

【化５０】

【０１３９】

【化５１】

【０１４０】

【化５２】

【０１４１】

【化５３】

【０１４２】カラー印画紙２ＡのイエローカプラーＥｘ
Ｙ−２およびマゼンタカプラーＥｘＭ−２を本発明のイ
エローカプラーおよび、より好ましいマゼンタカプラー
にそれぞれ置き換え、さらにいずれかの層に本発明のエ
ポキシ化合物を添加した本発明の試料２Ｆ〜２Ｑを表２
４の如く作製した。また、本発明のカラー印画紙の比較
用試料として、表２４の２Ｂ〜２Ｅに示したカラー印画
紙を作製した。これらの各試料について実施例１と同様
に露光、処理した後８０℃７０％の条件下で１６日間放
置したときのイエローの初期濃度２．０からの濃度低下
量とその時のマゼンタ濃度増加量を測定し、イエロー色
素画像の湿熱堅牢性と湿熱によるマゼンタ色濁りの試験
を行った。以上の結果を表２５に示す。

【０１４３】

【表２４】

【０１４４】

【表２５】

【０１４５】表２５の結果から明かなように、本発明の
エポキシ化合物、イエローカプラーおよびマゼンタカプ
ラーを使った印画紙２Ｆ〜２Ｑのイエロー色素画像は、
湿熱堅牢性において優れており、さらに湿熱によるイエ
ロー色素画像中のマゼンタ色濁りの増加も比較用試料に
比べて顕著に抑制されている。

【０１４６】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、イエロー色素の色相に優れ、更に高温、高湿下で
の退色とマゼンタ色濁りが抑制され画像保存性に優れた
色素画像を形成する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエロー色素形成カプラー含
   有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラ
   ー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプ
   ラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水
   性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、下記一般式（ＡＯ）で表される基を少なくと
   も一個有する水難溶性エポキシ化合物から選ばれた少な
   くとも一種とアシル基が下記一般式（Ｉ）で表されるア
   シルアセトアミド型イエロー色素形成カプラーと下記一
   般式（II）または(III）で表されるピラゾロトリアゾー
   ル型マゼンタ色素形成カプラーを含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 上記一般式（ＡＯ）において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄
   およびＲ₅ は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原
   子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒは置換基を
   表し、ｎは０〜４の整数を表す。−Ｙ−は２価の連結基
   を表す。−Ｘ−は−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ′）−
   を表す。Ｒ′は水素原子、アシル基、アルキルスルホニ
   ル基、アリールスルホニル基、アリール基、ヘテロ環基
   または−Ｃ（Ｒ₆)（Ｒ₇)（Ｒ₈)を表す。ここでＲ₆ 、Ｒ
   ₇ およびＲ₈ は同一でも異なってもよく、それぞれアル
   キル基または下記一般式（ＡＯ−１）で表される基を表
   す。Ｒ₆ およびＲ₇ は更に水素原子を表す。 【化２】 ｎが２〜４の時、複数のＲは互いに同一でも異なっても
   よい。またＲ₁ からＲ₅ のいずれか２個、Ｒ′とＲまた
   は２個のＲが互いに結合して５〜７員環を形成してもよ
   い。ただし、Ｘが−Ｓ−の時、化合物の炭素数の総和は
   １５以上である。またＸが−Ｏ−であり、かつ−Ｙ−が
   −ＳＯ₂ −またはフェニレン基である時、ｎは１〜４の
   整数であるかまたはＲ₁ 〜Ｒ₅ の少なくとも１個はアル
   キル基又はアリール基である。Ｘが−Ｏ−であり、かつ
   Ｙが−Ｏ−ＣＯ₂ −である時、Ｒ₁ 〜Ｒ₅ およびＲの炭
   素数の総和は１０以上である。 【化３】 〔式中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＱはＣとともに、３
   〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる
   少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の
   複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。た
   だし、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、またＱと結合
   して環を形成することはない。〕 【化４】 ここでＲ₁ およびＲ₃ はアルキル基、Ｒ₂ およびＲ₄ は
   アルキル、又はアリール基を表わす。Ｘ₁ およびＸ₂ は
   ハロゲン原子又はアリールオキシ基を表わす。