JPS63205651A

JPS63205651A - 有機着色物質の光褪色防止方法

Info

Publication number: JPS63205651A
Application number: JP3888787A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Kaneko; 豊金子
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1987-02-20
Filing date: 1987-02-20
Publication date: 1988-08-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は有機着色物質の光褪色防止方法に関する。

〔発明の背景〕

一般に、有機着色物質が光によって褪色する傾向がある
ことは広く知られている。インク、繊維の染料、または
カラー写真などの分野で、このような有機着色物質の先
発色性を防止する研究が行われている。

本発明は、かかる有機着色物質の光発色防止の目的で、
極めて有利に用いられる。

本発明において用いられる有機着色物質とは、日光の照
射下において、人間の目に有色に見えろ物質を意味し、
一般的にはメタノール溶液中で３００ｎｍ−８００ｎｍ
に少なくとも１つの吸収極大を有する有機物質のことを
意味する。

また、本明細書においで、光という用語は、約３０Ｏｎ
ｗから約８００ｎ−以下の電磁波を意味し、約４０Ｏｎ
−未満の紫外線、約４００ｎｓ〜約フ０Ｏｎ−の可視光
線および約７００ｎ−〜約り００ｎ＊の赤外線を包含す
る。

有機着色物質、たとえば色素または染料等の耐光性を向
上せしめる方法については、多くの報告がある０例えば
米国特許３，４３２．３００号には、インドフェノール
、インドアニリン、アゾお上り７ゾメチン染料のような
カラー写真に用いられる有機化合物を縮合複素環系を有
するフェノールタイプの化合物と混合する二とにより、
可視および紫外部の光に対する堅牢性が改良されること
が述べられている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野では、カプラー
から得られる色素像は長時間に亘って光に曝されたり、
＾温高湿下に保存されても′ｌｌ褪色しないことが望ま
れる。

しかし、これらの色素像の主として紫外練成１１は可視
光線に対する堅牢性は満足できる状！ｌ（二１よなく、
これらの活性光線の照射を受けるとたやすく変褪色する
ことが知られて−する。このような欠点を除去するため
に、従来、褪色性の少ない種々のカプラーを選択して用
いたり、紫外線から色素画像を保護するために紫外線吸
収剤ダを用いたり、或いはカプラー中に耐光性を付与す
る基を導入したりする方法等が提案されている。

しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用いて色素画像に
満足すべき耐光性を与えるには、比較的多量の紫外線吸
収剤を必要とし、この場合、紫外＃ｉ＠収剤合剤自身色
のために色素画像が看しく汚染されてしまうことがあっ
た。また、紫外線吸収剤を用いても可視光線による色素
画像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線吸収剤
による耐光性の向上にも限界がある。更に７エ）−ル性
水酸基あるいは加水分解して７エ／−ル性水酸基を生成
する基を有する色素画像褪色防止剤を用いる方法が知ら
れている。そしてこれらについては、例えば特公昭４８
−３１２５６号、同４８−３１６２５号、同５１−３０
４６２号、＊＊昭４９−１３４３２６号および同４９−
１３４３２７号にはフェノールおよびビスフェノール類
、禾国特ｉ３．０６９．２６２号にはピａがロール、没
食子酸お上りそのエステル類、米国特許２，３６０．２
９０！および同４，０１５，９９０号には（１−トコ７
、ａ−ｓｙ類お上り＋の７シｋＷ’４体、特公昭５２−
２７５３４号、ｖｔｍ昭５２−１４７５１号および米国
特許２，７３５．７６５号には１１イドａキノン誘導体
、米国特許３，４３２，３００号、同３，５７４１６２
）号には６−ヒドロキンクロマン類、米国特許３゜５７
３．０５０号には５−ヒドロキシクロマン誘導体および
特公昭４９−２０９７７号には６，６°−ジヒドロキシ
−２゜２゛−スピロビクロマン類等を用いることが提案
されている。しかし、これらの化合物は色素の不褪色や
変色防止剤としての効果が成る程度はみられるが十分で
はない。

また、有ＩＩ着色化合物の光に対する安定性を、その吸
収ピークが着色化合物のピークよりも深色性であるよう
なアゾメチン消光化合物を使用して改良することが英国
特許１，４５１，０００号に記載されているが７ゾ／チ
ン消光化合物自身が着色して−するため着色物質の色相
への影響が大きく不利である。また、金属錯体を、ポリ
マーの光劣化防止に使用することがジエー舎ピー・ギロ
リー、アール−、Ｚス・ベツカ−（Ｊ、Ｐ、Ｇｕｉｌｌ
ｏｒｙｓ　Ｒ，Ｓ、Ｂｅａｋｅｒ）＊ツヤーナル・オプ
・ポリマーサイエンス、ボリマーケミストリイ纏（Ｊ、
Ｐｏｌｙｍ＊Ｓｃｉ、　＊Ｐｏ１ｙｓ、Ｃｈｅｓ、Ｅｄ
、　）１２巻、９９３頁（１９）４）、７−ル・ビー−
アール・ラナウェーラ、ノー・スコツト（Ｒ，Ｐ、Ｒ，
Ｒａｎａｗｅｅｒａ、に、５ｅｏｔｔ）、ｙヤーナル・
オプ・ポリマーサイエンス。

ポリマーレター編（Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、　、Ｐｏ
ｌｙｍ、Ｌｅｔｔ、Ｅｄ、　）、１３巻、７１頁（１９
）５）などに記載されており、＊た金属錯体による染料
の光に対する安定化を行う方法が特開昭５０−８７６４
９号お上りリサーチ・ディスクロー　ジ　ャ　−（Ｒｅ
＋５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　Ｎｏ、
１５１６２（１９７６）に記載されでいるが、これらの
錯体は％褪色防止効果そのものが大きくない上に、有情
溶媒への溶解性が轟くないので、褪色防止効果を発揮せ
しめるだけの量を加えることができない、更に、これら
の錯体は、それ自体の着色が大きいために、多量に添加
すると、有機着色物質、と（に色素の色相ならびに純度
に悪影響を及ぼす。

更に、各種金属錯体による染料の光安定化の方法が特開
昭５４−６２８２６号、同５４−６２９８７号、同５４
−６５１８５号、同５４−６９５８０号、同５４−７２
７８０号、同５４−８２３８４号、同５４−８２３８５
号、同５４−８２３８６号、同５４−１３６５８１号、
同５４−１３６５８２号、同５５−１２１２９号、同５
５−１５２７５０号、同５６−１６８６５２号、同５６
−１６７１３８号、同５７−１６１７４４号、特公昭５
７−１９７７０号等に記載されている。

しかしながら、上記の方法によっても錯体それ自体の着
色を低下させるには未だ不十分であり、有機着色物質、
特に色素もしくは染料の色相ならびに純度への悪影響を
取り除くことはできない。

また、これらの公知の金属錯体をハロゲン化銀カラー写
真感光材料（以下、カラー写真材料という）に適用した
場合、現像処理されたカラー写真材料の未発色部に汚染
が発生し易い、特に現像処理済みのカフ−写真材料を高
温、高湿の条件下に保存した場合に汚染の発生が看しく
増加する。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、有機着色物質の光に対する安定性を改
良する方法を提供することである。

本発明の他の目的は、有機着色物質、特に色素もしくは
染料の色相ならびに純度を悪化させることなしに、これ
らの物質の光に対する安定性を改良する方法を提供する
ことである。

更に、本発明の他の目的は、カラー写真材料の未発色部
の汚染を発生することなしにカラー写真画像を形成する
色像の光に対する安定性を改良する方法を提供すること
である。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、有機着色物質と下記一般式〔Ｉ〕
および一般式（Ｉ［）で示される化合物から選ばれる少
なくとも１種とを共存させることにより達成される。

一般式（１）一般式（ＩＩ）式中、Ｒ１およびＲ２は各々、水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、フルケニル基、シクロアルケニル基
、フルキニル基、７リール基、複素環基、アシル基、ス
ルホニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スル７７
モイル基、アルコキシカルボニル基またはアリールオキ
シカルボニル基を表すが、Ｒ１とＲ２が同時に水素原子
であることはない、Ｒ３は置換基を表し、ｎはθ〜６の
整数を表す。

ｎが２以上の整数を表す時、複数のＲ３は同じでも異っ
ていてもよい。

以下、本発明をより具体的に説明する。

上記一般式〔Ｉ〕および（ＩＩ）においで、Ｒ＋および
Ｒ２で表されるアルキル基としては、例えばメチル、エ
チル、ｔ−ブチル、オクチル、ドデシル、ヘキサデシル
等の基、ジクロフルキル基としては、例えばシクロペン
チル、シクロヘキシル等の基、フルケニル基としては、
例えば７リル、ヘキセニル、オレイル等の基、シクロア
ルケニル基としては、例えばシクロヘキセニル、シクロ
オクテニル等の基、フルキニル基としては、例えばプロ
ピニル、ブチニル、オクチニル等の基、アリール基とし
ては、例えばフェニル、１）−ｊ−ブチルフェニル、ナ
フチル等の基、複素環基としては、例えばチェニル、テ
トラヒドロ７リル、ピリノル等の基、７シル基としては
、例えば７セチル、ミリストイル、ステアロイル、ベン
ゾイル等の基、スルホニル基としては、例えばメチルス
ルホニル、ｐ−ノドキシフェニルスルホニル等の基、ホ
スホニル基としては、例えばジブチルホスホニル、ｙフ
ェニルホスホニル等の基、カルバモイル基としては、例
えばメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、７エ
二ルカルパモイル等の基、スル７７モイル基としては、
エチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェ
ニルスルファモイル等の基、アルコキシカルボニル基と
しては、例えばエトキシカルボニル、オクチルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル等の基、７リール
オキシカルポニル基としては、例えばフェノキシカルボ
ニル、ｐ−１−ブチルフェノキシカルボニル等の基を具
体的に挙げることができる。

本発明においては、前記一般式〔Ｉ〕および〔ＩＩ〕で
示される化合物のＲ’とＲ２が同時に水素原子であるこ
とはない。

Ｒ３の表す置換基としでは特に制限はないが、代表的に
は、アルキル、７リール、アニソ／、アシルアミ７、ス
ルホン７ミド、アルケニル、シクロアルキル等の各基が
挙げられるが、この他に１１ロデン原子及びシクロアル
キル、アルキニル、複１１３！、スルホニル、スルフィ
ニル、ホスホニル、７シル、カルバモイル、スルファモ
イル、シアノ、フルコキシ、７１Ｊ−ルオキシ、複素環
オキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、
フルキルアミ／、イミド、ウレイド、入ルアＴモイルア
ミノ、フルコキシ力ルポニルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、アルコキンカルボニル、アリールオキ
シカルボニルの各基、ならびにスピロ化合物残基、有機
炭化水素化合物残基等も挙げられる。

Ｒ３で表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒ３で表されるアリール基としては、フェニル基が好ま
しい。

Ｒ３で表されるアシルアミ７基としては、フルキルカル
ボニルアミ７基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒ）で表されるスルホンアミド基としては、フルキルス
ルホニルアミ７基、７リールスルホニル７ミ７基等が挙
げられる。

Ｒ３で表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２
のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特
に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分
岐でもよい。

Ｒ３で表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒ３で表されるスルホニル基としではフルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基として
はアルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等
；ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基管；アシル基としてはフルキルカルボニル基、アリールカル
バモル基等；カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基環；アシルオキシ基としては
フルキルカルボニルオキシ基、７リ一ルカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としではアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、７リ一ルウレ
イＶ基等；スルファモイルアミノ基としではアルキルスル７アモイ
ルアミノ基、アリールスル７アモイルアミ７基等；複素環基としては５〜７貝のものが好ましく、具体的に
は２−７リル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基環；複素環オキシ基としては
５〜７貝の複葉環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１
−７エ二ルテトラゾールー５−オキシ基環；イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイミド基
等；スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３］ヘプタン
−１−イル等；有情炭化水素化合物残基としてはビシクロ　［２゜２．
１１へブタン−１−イル、トリシクロ　［３゜３．１．
１’・）ｌデカン−１−イル、７．７−シメチルービシ
クロ　［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。

一般式〔Ｉ〕および（Ｉｆ）で示される化合物の中でも
、Ｒ１お上りＲ２が各々、水素原子（但し、Ｒ１とＲ２
が共に水素原子であることはない）またはアルキル、シ
クロアルキル、７リール、複素環の各基である場合が特
に好ましい。

次に本発明に用いられる前記一般式（１）または〔ＩＩ
〕で示される化合物（以下、本発明の先発色防止剤とい
う）の代表的具体例を挙げるが、本発明はこれに限定さ
れない。

これら本発明の化合物の合成法は公知であり、例えば７
クタ・ポロニーヤ・７Ｔ−マスーチカ（＾ｅｔａ　　Ｐ
ｏｌ、　　Ｐｈａｒｍ、）＊１９フ５年、３２巻（２）
、１４５−１４８％に記載されている方法に従って合成
できる。

本発明の化合物の使用量は、本発明に用いられる有機着
色物質に対して５〜４００モル％が好ましく、より好ま
しくは１０〜３００モル％である。

本発明に用いられる有機着色物質は、塩基性染料、酸性
染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料などの水溶
性染料、硫化染料、建染染料、油溶染料、分散染料、７
ゾイツク染料□、酸化染料の如き不溶性染料、あるいは
反応性染料などの染色的性質上の分類に属する染料をす
べて包含する。

これらの有機着色物質は、メタノール溶液中で３０Ｏｎ
−から８００ｎ醜、好ましくは４ＧＯｎ論から７ＯＯｎ
論に少な（とも１つの吸収極大を有している。

これらの染料のうち、本発明に好ましく用いられる染料
はキノンイミン染料（７ジン染料、オキサノン染料、チ
アジン染料など）、メチン及びポリメチン染料（）７ニ
ン染料、７ゾノチン染料など）、アゾ染料、７ントラキ
ノン染料、インドアミン及びインドアエノール染料、イ
ンノコイド染料、カルボニウム染料、ホルマザン染料な
どの化学構造上の分類に属する染料を包含する。

本発明に用いられる有機着色物質は、写真の分野で用い
られる画像形成用染料、例えばカラーカブ２−１ＤＲＲ
化合物、ＤＤＲカプラー、アミトラシン化合物色素現像
薬などから形成される染料、銀色素漂白法用染料などを
すべて包含する。

本発明の有機着色物質として用いられるのに好ましい染
料は、アントラキノン、キノンイミン、７ゾ、メチン、
ポリメチン、インドアミン、インドアエノールおよびホ
ルマザン染料等である６本願発明に最も好ましく用いら
れる染料は、メチンおよびポリメチン染料ならびにイン
ドアミンお上りインドアエノール染料である。この染料
は、下記の基を有する化合物を包含する。

上記基中、フェニル基は無置換のフェニル基、あるいは
置換されたフェニル基、例えばアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アミ７基などで置換された７ヱニル
基を表す。

本発明に用いるのに適する染料形成カプラーはイエロー
、マゼンタ及びシアン染料形成タイプのものを包含する
。このカプラーは、例えば米国特許３，２７７．１５５
号および同３，４５８，３１５号に記載されているよう
な、いわゆる４＠量型のもの、またはカプリング位の炭
素原子がカプリング反応時に離脱することのできる置換
基（スプリットオフ基）で置換されている２当量型のも
のであってもよい。

本発明において好ましいイエロー色素像形成カプラーと
しては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピパロイル７セ
トアニリド型カプラーがあり、マゼンタ色素像形成カプ
ラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、イミグゾピラゾール系、ピラゾロピラゾール系、
ピラゾロテトラゾール系、ビラゾリノベンツイミグゾー
ル系、イングゾロン系カプラーがあり、シアン色素像形
成カプラーとしては、フェノール系、カブトール系、ピ
ラゾロキナゾロン系カプラーがある。

これらのイエロー、マゼンタお上りシアン色素形成カプ
ラーの各具体例は、写真業界において公知であり、本発
明においては、これら公知のすべてのカプラーが包含さ
れる。

次に、本発明に用いることのできるイエローカプラーの
代表的具体例を挙げる。

易−゛、。

＼ｌ＋！：ノ −ＩＹ−５Ｙ−にれらのイエ【１−カプラーは、例えば西独公開特許２．
０５７０９４１号、西独公開特許２，１６３．８１２号
、特開昭４７−２６１３３＞３、同４ｇ−２９４３２号
、同５０−６５３２１号、同５１−３６３１号、同５１
−５０７３４号、同５１−１０２６３６号、同４８４６
８３５号、同４ｇ−９４４３２号、同４９−１２２９号
、同４９−１０７３６号、特公昭５１−３３４１０号、
同５２−２５７３３号等に記載されている化合物を含み
、かつこれらに記載されている方法に従って合成するこ
とができる。

次に本発明に用いることのできるマゼンタカプラーの代
表的具体例を挙げる。

しＶしｔＭ−９Ｍ−１０これらのマゼンタカプラーは、例えば米国特許３．６８
４，５１４号、英国特許１，１８３，５１５号、特公昭
４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同４４−１５
７５４号、同４５−４０７５７号、同４６−１９０３２
号、特開昭５０−１３０．４１号、同５３−１２９０３
５号、同５１−３７６４６号、同５５−６２４５４号、
米国特許３．７２５，０６７号、英国特許１，２５２，
４１８号、同１，３３４．５１５号、特開昭５９−１７
１９５６号、同５９−１６２５４８号、同６０−４３６
５９号、同６Ｇ−３３５５２号　リサーチ・ディスクロ
ージー？　−Ｎｏ、２４６２６　（１９８４）、特願昭
５９−２４３００７号、同５９−２４３００８号、同５
９−２４３００９号、同５９−２４３０１２号、同６Ｇ
−７０１９７号、同６Ｏ−７０１９Ｊ１号等に記載され
ている化合物を含み、かつこれらに記載されている方法
に従って合成することができる。

また本発明において用いるシアンカプラーについては特
に制限はないが、フェノール系シアンカプラーであるこ
とが好ましい。

次に本発明に用いることのできるシアンカプラーの代表
的具体例を挙げる。

はＧ−にれらのシアンカプラーは、例えば米国特許２゜４２３．
７３０号、同２，８０１．１７１号、特開昭５０−４１
２０３８号、同５０１３４６４４号、同５３−１０９６
３０号、同５４−５５３８０号、同５６−６５１３４号
、同５６−８００４５−号、同５７−１５５５３８号、
同５７−２０４５４５号、同５ｇ−９８７３１号、同５
９−：（１９５３号等に記載されている化合物を含みか
つ、これらに記載されている方法に従って合成できる。

本発明において、このようなカプラーを用いる場合、酸
化された芳δ族第−級アミンハロゲン化銀現像剤と反応
させることによってこれらのカプラーから染料が形成さ
れる。

」−記の現像剤はアミノフェノール及びフェニレンジア
ミンを包含し、これらの現像剤を混合して用いることが
できる。

本発明に従って、種々のカプラーと結合して着色化合物
を生成することのできる現像剤のうち、その代表例を下
記に挙げる。

（ρ″ 〔例示現像剤〕Ｄ−Ｉ　　　　　　　　　　Ｄ−２Ｄ−３Ｄ−４Ｄ−５Ｄ−６本発明においで着色化合物として用いることのできる他
の色素の例としで、下記のものを挙げることができる。

υ （＋−２）（＋−７）更に、本発明に好ましく用いられる他の型の染料として
は、Ｕ、Ｓ、Ｉ（３５１，６７３叶、米国特許３，９３
２゜３８１号、同３．９２８，３１２号、同３，９３１
．１４４号、同３，９５４゜４７６号、同３，９２９，
７６０号、同３，９４２，９８７号、同３，９３２゜３
８０号、同４，０１３，６３５号、同４，０１３，６３
５号、同４．ＯＫ３．６３３号、特開昭５１−１１３６
２４号、同５１−１０９９２８号、同５１−．１０４３
４３号、同５２−４８１９号、特願昭５２−６４５３３
号、リサーチ・ディスクロージ＋　−Ｎｏ、　１５１５
７（１９７６）、同誌Ｎｏ、　１３０２４（１９７５）
等に記載されたＤ　Ｉｔ　Ｉｔ化合物の酸化によって形
成される染料を挙げることができる。

更にまた、本発明に用いられる他の型の染料としては、
例えば英国特許８４０，７３１号、同９０４３６４号、
同９３２，２７２号、同１，０１４，７２５号、同１，
０３８，３３１号、同１．０６６．３５２−シ・、同１
．０９７，０６４号、特開昭５１−１３３０２１−号、
Ｕ　Ｓ　Ｔ　９００ｖ０２９（Ｕ　、　Ｓ　、　Ｄ　ｅ
ｆｅｎｓｉｖｅ　　Ｐ　ｕｂｌｉｅａｔｉｏｎ）、米国
特許３，２２７，５５０号に記載されたごときＤＤＲカ
プラーのカラー現像主薬の酸化体との反応によって放出
される染料もしくは、カラー現像主薬の酸化体との反応
によって形成される染料を挙げることがで終る。

また、本発明に好ましく用いられる他の型の染料として
は、特公昭３５−１８２号、同１８３３２号、同４８−
３２１３０号、同４６−４３９５０号、同４９−２６１
８号などに記載された色素現像薬を挙げることができる
。

更に、本発明に用いられる他の色素としては、銀色素漂
白法に用いられる各種の染料を挙げることができる。こ
の目的で用いることができる黄色染料としては、ダイレ
クト７７ストイエローＧＣ（ＣＩ　２９０００）、グリ
ソフェニン（ＣＩ　２４８９５）などのアゾ染料、イン
ジゴゴールデンイエローＩＧＫ（ＣＩ　５９１０１）、
インジゴゾールイｘａ−２ＧＢ（ＣＩＯ１７２６）、ア
ルボゾールイエロー０ＣＡ−ＣＦ（ＣＩ６７３０１　）
、インゲンスレンイエローＧ　Ｆ　（ＣＩ　６８４２Ｇ
）、ミケスレンイエローＧ　Ｃ（ＣＩ　６７３０Ｇ）、
インダンスレンイエロー４　Ｇ　Ｋ　（ＣＩ　６８４０
５）などのベンゾキノン系染料；アントラキノン系、多
環系可溶性建染染料、その他の建染染料などを挙げるこ
とができる。マゼンタ染料としては、スミライトサブラ
ルビノールＢ　　（ＣＩ　２９２２５）、ベンゾプリリ
７ンントケラニンＢ　　（ＣＩ　１５０８Ｇ）などのア
ゾ染料、インジゴゾールブリリアントピンクＩＲ（ＣＩ
）３３６１）、インジゴゾールバイオレット１５Ｒ（Ｃ
Ｉ　５９３２１）、インジゴゾールレッドバイオレット
ＩＲＲＬ（ＣＩ　５９３１６）、インダンスレンレッド
バイオレットＲＲＫ　（ＣＩ　６７８９５）、ミケスレ
ンブリリアントバイオレットＢ　Ｂ　Ｋ　（ＣＩ　６３
３５）などのインジゴイド系染料；ベンゾキノン系、ア
ントラキノン系複素多環式化合物からなる可溶性建染染
料、その他の建染染料を挙げることができる。

シアン染料としては、ダイレクトスカイブルー６８　（
ＣＩ　２４４１０）、ダイレクトブリリアントブルー　
２８　（ＣＩ　２２６１Ｇ）、スミライトサブラブル−
Ｇ（ＣＩ　３４２０Ｇ）などの７ゾ染料、スミライトサ
プラターキースプルー〇　（ＣＩ　７４１８０）、ミヶ
スレンプリリアントプルー４　Ｇ　（ＣＩ　７４１４０
）などの７タロシアニン染料、インダンスレンターキー
スプルー５　Ｇ　（ＣＩ　６９８４５）、インダンスレ
ンブル−ＧＣＤ（ＣＩ　７３０６６）、インジゴゾール
０４　Ｇ　（ＣＩ　７３０４６）、アンスラゾールグリ
ーンＩ　Ｂ　（ＣＩ　５９８２６）などを挙げることが
できる。

前述したように、本発明の化合物は有機着色物質を安定
化するものである。これら本発明の化合物はカラー写真
材料の乳剤層のいずれか、もしくは全体の中に存在させ
ることがで終る１本発明の化合物はカラー松写材料の非
感光性部分に含まれる屑のいずれかに存在することもで
きる。これら本発明の化合物を分散させるのに有効な方
法はカプラーの分散に対して用いられている方法と同じ
である。

本発明の化合物は一般に油溶性であり、通常は米国特許
２，３２２，０２７号、同２，８０１，１７０号、同２
，８０１゜１７１号、同２，２７２，１９１号および同
２，３０４，９４０号に記載の方法に従って高沸点溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用しで溶解し、分散し
て親水性コロイド溶液に添加するのが好ましく、このと
き必要に応じてカプラー、ハイドロキノン誘導体、紫外
線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色防止剤等を併用し
ても何ら差し支えない、このとき本発明の化合物を２種
以上混合して用いても何ら差し支えない、更に本発明の
化合物の添加方法を詳述するならば、１種または２種以
上の該化合物を必要に応じてカプラー、ハイドロキノン
誘導体、紫外線吸収Ｍあるいは公知の色素画像褪色防止
剤等を同時に有機酸アミド類、カルバメート類、エステ
ル類、ケトン類、炭化水素類および尿素誘導体等、特に
ノブチル７タレート、トリクレジルホスフェート、ジー
ｉ−オクチル７ゼレーシ、ジプチルセバケート、トリへ
キシルホスフェート、デカリン、Ｎ、Ｎ−ノーエチルカ
プリルアミド、Ｎ、Ｎ−ノエチルラｔリル７ミト、ペン
タデシルフェニルエーテルあるいはフルオロパラフィン
等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオ　。

ン酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロヘキサン、テ
トラヒドロ７ラン等の低沸点溶媒に溶解し（これらの高
沸点溶謀お上り低沸点溶媒は単独で用いても混合して用
いてもよい、）フルキルベンゼンスルホン酸およびアル
キルナフタレンスルホン酸の如き７ニオン系界面活性剤
お上り／またはソルビタンセスキオレイン酸エステルお
よびソルビタンモノラウリン酸エステルの如きノニオン
系界面活性剤を含むゼラチン等の親水性パイングーを含
む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルま
たは超音技分散装置等で乳化分散し、得られた分散液を
親水性コロイド溶液（例えばハロゲン化銀乳剤）に添加
し、眉いることができる。

着色物質と本発明の化合物の両者は写真要素中の親木コ
ロイド層のいずれか、もしくはいくつかの中に存在する
ことができる。これらの物質は感光性の！−素および、
写真拡散転写フィルムユニットに用いられる色素画像受
容体のような非感光性要素中に存在していてもよい、吸
光物質及び本発明の化合物がこのような非感光性の画像
記録′ｇ！−素中に含まれる場合には、これらは媒染さ
れていることが好ましい、従って、このような用い方に
対しては、本発明の化合物は、安定化すべき色素より移
動して離れていくことのないように受像体の媒染層に保
持され得るような分子形態を有していなければならない
。

本発明の方法を画像転写フィルムユニットのような写真
要素の耐光性を改良するのに用いる場合、効果的である
と思われるいくつかのタイプがある。

その一つの用途は米国特許２，８８２，１５６号に記載
されているようなインビビシ勝ン転写フイルムエニフ）
である、更にもう１つの用途は米国特許２゜０８７．８
１７号、同３，１８５，５６７号、同２＊９Ｂ３．６ｏ
ｅ号、同３゜２５３．９１５号、同３，２２７，５５０
号、同３，２２７，５５１号、同３゜２２７．５５２号
、同３，４１５，６４４号、同３，４１５，６４５号、
同３゜４１５．８４６号、同３，５９４，１６４号及び
同３，５９４，１６５号並びにベルギー特許７５７．９
５９号及び同７５７，９６０号に記載されているような
カラー画像転写フィルムユニットである。

本発明に用いられる着色物質および本発明の化合物はプ
ロダクト・ライセンンング・インデックス（Ｐ　ｒｏｄ
ｕｃｔ　Ｌ　ｉｃｅｎｓｉｎｇ　Ｉ　ｎｄｅｘ）、９２
巻（１９７１年１２月Ｌ　９２３２号、１０７〜１１０
％に記載されているような材料とともに、その方法に従
って用いることができる。この点に関しては、上記文献
の第１．ＩＩ。

ｍ、ｒｖ、ｖ、■、■、■、ｘ、ｎ、ｘｉ、ｘｍ、ｘｔ
ｖ、ｘｖ。

ＸＶＩ、ＸＶｌ、ＸＶＩ、及（／ＸＸＩＩＩ　節が適用
可能である。

いかなる型の本発明の化合物も本発明の改良をもたらす
はずであり、理論的には用いられ得る量の上限はない０
本発明を写真感光材料に適用する場合、その感光材料の
ＩＩ！当り少なくとも１マイクロモルの本発明の化合物
が存在するのが好ましく、１肩２当り約１０〜ｌＸｌ０
’マイク四モルの本発明の化合物が存在すれば更に好ま
しい。

一般に、着色物質濃度はカラー写真技術において通常用
いられる濃度に等しいはずである。これらの濃度はカラ
ー写真における当業者によく知られている０着色物質は
感光材料の１野２当り約１０〜１０４マイクロモルの範
囲の量で存在するのが好ましい、感光材料の１１当り約
１００〜約６００マイクロモルの範囲の量で存在するの
が更に好ましい。

本発明に用いられる着色物質は一般にツタノール溶液中
で８０Ｏｎ−より小さい最大波長吸収ピークを有する。

この基体物質の最大波長吸収ピークはメタノール溶液中
で３００〜８００ｎｍの範囲にあるのが好ましく　、４
００〜７００ｎｍの範囲にあるのが最も好ましい。

本発明の方法において用いられる写真感光材料において
、ハロゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲ
ン化銀粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀として
は塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀およびこれらの混合物である。

これらのハロゲン化銀乳剤は所望の感光波長域に感光性
を付与せしめるため各種の増感色素を用いて光学増感す
ることができる。＊た写真分野における常法により化学
増感をすることができる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは、写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカプ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

その他、硬膜剤、可塑剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、塗
布助剤等の種々の写真用添加剤をそれぞれ単独または二
種以上を組合せて添加し用いることができる。

本発明を適用するカラー写真材料は、カプラー含有内型
カラー写真材料あるいはカプラーを現像液に含有させた
外型カラー写真材料であってもよい。

上記カプラー含有内型カラー写真材料においては、常法
に従つて処理され、色像が得られる。この場合の主な工
程は、力２−現像、漂白、定着であり、必要に応じ、水
洗、安定などの工程が入りうる。これらの工程は漂白定
着のように２つ以上の工程を一浴で行なうこともできる
。カラー現像は、通常、芳香族第１級アミン現像主薬を
含むアルカリ性溶液中で什われる。この芳香族第１級ア
ミン現像主薬のうらで好ましい具体例は、先に例示現像
剤Ｄ−１〜Ｄ−６として記載した。

本発明の方法を適用するカラー写真材料がカラー拡散松
写用フィルムユニットである場合には、写真材料の処理
は自動的に感光材料内部で行われる。この場合は、破裂
可能な容器中に現像主薬が含有される。現像主薬として
は、上記のＤ−１〜Ｄ−６で表される化合物のほかに、
Ｎ−メチルアミノフェノール、１−７子ニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４，４−ツメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−メチル−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、３−メトキシ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミンなどを用いることができる
。

本発明の方法において用いられるカラー写真材料中に色
画像を形成させるたためには、前述の色素形成カラーカ
プラーと、ｐ−フェニレンノアミン系の発色現像主薬の
酸化体とのカップリング反応を用いる方法、色素現像薬
を用いろ方法、ＤＲＲ化合物の酸化破裂反応を用いる方
法、ＤＤＲカプラーのカップリング反応による色素の離
脱反応を用いる方法、ＤＤＲカプラーのカプリング反応
による色素形成反応を用いる方法または銀色素漂白法を
用いる方法など、公知の方法を用いることができる。

従って、本発明の方法を写真感光材料に適用する場合に
は、カラーポジフィルム、カラーペーパー、カラーネガ
フィルム、カラー反転フィルム、カラー拡散転写用フィ
ルムユニット、銀色素漂白用感光材料など６種のカラー
写真感光材料が挙げられる。

〔実施例〕

以ｆ、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の実
施態様はこれらに限定されない。

実施例１下記の構造をイｆするマゼンタ染料（メタノール溶液中
の吸収極大５３８ｎ＠）は０．７ｇをトリクレジルホスフェート４ｍ１２および酢
酸エチル８鳳ｅに溶解し、この溶液を０．５％ドデシ。

ルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２１りを含む１
０％ゼラチン溶液１２５ｇに乳化分散させた。

次に、この乳化分散液を５％ゼラチン溶液３０−ｅに混
合し、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体」−
に塗布して試料を得た。この試料をＮｏ、１とする。

同様の方法で上記の乳化分散液を作る際に、下記構造式
（ａ）及び（ｂ）で表される比較化合物を、それぞれ０
６４ｇ加えて１ユ記試料Ｎｏ、１と同様の方法で塗布し
て試料Ｎｏ、　２及びＩｉｏ、３を作成した。

また１；記試料Ｎｏ、１の方法で上記乳化分散液を作る
際に、表Ｉに示すように本発明の例示化合物を、それぞ
れ０．４９ずつ加えて−に記試料Ｎｏ、１と同様の方法
で塗布して１２種の試料（Ｎｏ、４〜１５）を作成した
。

比較化合物（ａ）・・・特開昭５５−１２１２９号に記
載の金＆４＆’を体比較化合物（ｂ）・・・同　上」二足の各試料をキセノンフェードメーターに７１１間
曝射し、色素画像の耐光性を調べた。結果を表１に示す
。但し、色素画像の耐光性は、色素残存率で行なった。

剤を使用した試料（Ｎｏ、４〜１５）は、公知の金属錯
体を使用した試料（Ｎｏ、２及び３）より優れた先発色
防１１−効果を示しており、しかも黒褐色状の変色も殆
ど認められなかった。

実施例２実施例Ｉにおいて、マゼンタ染料を下記の構造をイＪ°
するマゼンタ染料（メタノール溶液中の吸収極大５３６
ｎｍ）に変えた以外は全〈実施例１と同様の方法で１５
種の試料（Ｎｏ、１６〜３０）を作成した。得られた試
料をキセノンフェードメーターに５１−１間曝射し、色
素画像の耐光性を調べた。結果を表２に示す（マゼンタ染料）した試料は、公知の金属錯体を使用した試料より優れた
先発色防止効果を（ｆしていることが判る。

また本発明に係る試料は、黒褐色状の変色が殆ど認めら
れず、耐光試験後も好ましい色相を保っていた。

実施例３マゼンタカプラーとして例示カプラー（Ｍ−８）２８９
をジブチルフタレート３５ａＱ及び酢酸エチル１０〇−
Ｑに溶かした溶液を、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム２．５９を含む５％ゼラチン水溶液５００１Ｑに
添加後、ホモジナイザーにより分散し、得られた分散液
を緑色感光性塩臭化銀（塩化銀３０モル％含イｒ）乳剤
１１ＪＯＯ社に添加し、硬膜剤としてＮ。

Ｎ’、Ｎ”−トリアクリロイルへキサヒトｏ　−ｓ−ト
リアジンの２％メタノール溶液１０＠１２を加え、ポリ
エチレンコート紙」―に塗布乾燥し、単色カラー写真材
料の試料を得た。この試料をＮｏ、３１とする。

同様の方法で１−記の乳化分散液を作る際に、下記構造
の比較化合物（Ｃ）及び（ｄ）を、それぞれ１５ｇ添加
したものを同様に塗布して試料Ｎｏ、３２及びＮｏ。

３３を作成した。

史に、表３に示すように本発明の例示化合物を、それぞ
れ１５ｙ添加し同様に塗布して７種の試料（Ｎｏ。

３４〜４０）を作成した。

比較化合物（ｃ）・・・特開昭５４−４８５３８号に記
載の比較化合物（ｂ）・・・特開昭５６−１５９６４４
号に記載の化合物これらの各試料を露光した後、下記の処理液および処理
工程で処理した。

〔現像液〕

水を加えて１１２とし、水酸化ナトリウムを用いて、Ｐ
ｌｌｌｏ、３０に調整する。

〔漂白定着液〕

水を加えて１１２とし、アンモニア水を用いてＰＩ１６
．５に調整する。

〔処理工程〕（３０℃）処理時間Ｉ乾　燥このようにして色素像を形成した各試料に、紫外線カッ
ト・フィルターであるコダック・ラッテンフィルターＮ
ｏ、２Ａを付けてキセノンフェードメーターで７ｕ間褪
色テストを行なった。

その結果を表３に示した。

褪色の程度は、褪色テスト１１η■、０の濃度部分の濃
度変化で示した。

吸収極大は５３６ｎｓであった。）表３の結果から明らかなように、本発明の先発色防１１
・、剤は従来の有機系腿色防正剤より優れた先発色防１
１−効果を有している。

実施例４シアンカプラーとして例示カプラー（Ｃ−６）３５ｇを
ジオクチルフタレート　３５ｍ１２及び酢酸エチル１０
０−ａに溶かした溶液を、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム２．５ｇを含む５％ゼラチン水溶液５００社
に添加後、ホモジナイザーにより分散し、得られた分散
液を赤色感光性塩臭化銀（塩化銀３０モル％含イ」゛）
乳剤１０００ｍ１２ζこ添加し、硬膜剤としてＮ。

Ｎ’、Ｎ”、−）リアクリロイルへキサヒドロ−６−ト
リアジンの２％メタノール溶液１ｏｓＱを加え、ポリエ
ヂレンコート紙上に塗布乾燥し、弔色カラー写真材料の
試料を得た。この試料をＮｏ、４１とする。

実施例３と同様に上記乳化分散液を作る際に、下記構造
の比較化合物（ａ）、表４に示すような本発明の例示化
合物を、それぞれｔｓｙ添加して９種の試料（Ｎ　ｏ、
４２〜５０）を作成した。

比較化合物（ａ）・・・特開昭５９−８７４５６号に記
載の化合物これらの谷試料を露光した後、実施例３と全く同様に処
理して得られた色素像に、紫外線カツトフィルター（実
施例３で用いたものと同じ）を付けてキセノンフェード
メーターでＩＯ［１間褪色テストを行なった。その結果
を表４に示した。

大は６５２ｎｓであった。）表４から明らかなように、本発明の光褪色防止剤は、シ
アン発色色素の先発色防ＩＩ−効果も大きい。

〔発明の効果〕

本発明に係る光褪色防止剤を有機着色物質と存在させる
ことにより、有機着色物質、特にカラー写真感光材料に
用いられる色素、染料等の光による変褪色を粁しく軽鎖
することができる。

Claims

【特許請求の範囲】有機着色物質と下記一般式〔 I 〕および一般式〔II〕
で示される化合物から選ばれる少なくとも１種を共存さ
せることにより、有機着色物質の光に対する褪色を防止
することを特徴とする有機着色物質の光褪色防止方法。一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は各々、水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アシル
基、スルホニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルコキシカルボニル基またはアリー
ルオキシカルボニル基を表すが、Ｒ＾１とＲ＾２が同時
に水素原子であることはない。Ｒ＾３は置換基を表し、
ｎは０〜６の整数を表す。ｎが２以上の整数を表す時、
複数のＲ＾３は同じでも異っていてもよい。〕