JPH0575103B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳
しくは、熱や光に対して色素画像が安定で、しか
もステインの発生が防止されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。 ［発明の背景］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
画像露光し、発色現像することにより芳香族第１
級アミン系発色現像主薬の酸化体と発色剤とがカ
ツプリング反応を行なつて、例えばインドフエノ
ール、インドアニリン、インダミン、アゾメチ
ン、フエノキサジン、フエナジンおよびそれらに
類似する色素が生成し、色画像が形成されること
は良く知られているところである。このような写
真方式においては通常減色法による色再現方法が
彩られ、青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性
ハロゲン化銀乳剤層に、それぞれ余色関係にある
発色剤、すなわち、イエロー、マゼンタおよびシ
アンに発色するカプラーを含有せしめたハロゲン
化銀カラー写真感光材料が使用される。 上記のイエロー色画像を形成させるために用い
られるカプラーとしては、例えばアシルアセトア
ニリド系カプラがあり、またマゼンタ色画像形成
用のカプラーとしては例えばピラゾロン、ピラゾ
ロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾールま
たはインダゾロン系カプラーが知られており、さ
らにシアン色画像形成用のカプラーとしては、例
えばフエノールまたはナフトール系カプラーが一
般的に用いられる。 このようにして得られる色素画像は、長時間光
に曝されても、高温、高湿下に保存されても変褪
色しないことが望まれている。また、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の未発色部が光や湿熱で黄
変（以下、Ｙ−ステインと称する）しないものが
望まれている。 しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発
色部の湿熱によるＹ−ステイン、色素画像部の光
による褪色がイエローカプラーやシアンカプラー
に比べて極めて大きくしばしば問題となつてい
る。 マゼンタ色素を形成するために広く使用されて
いるカプラーは、１，２−ピラゾロ−５−オン類
である。この１，２−ピラゾロ−５−オン類のマ
ゼンタカプラーから形成される色素は550nm付近
の主吸収以外に、430nm付近の副吸収を有してい
ることが大きな問題であり、これを解決するため
に種々の研究がなされてきた。 １，２−ピラゾロ−５−オン類の３位にアニリ
ノ基を有するマゼンタカプラーは上記副吸収が小
さく、特にプリント用カラー画像を得るために有
用である。これらの技術については、例えば米国
特許2343703号、英国特許第1059994号等に記載さ
れている。 しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存
性、特に光に対する色素画像の堅牢性が著しく劣
つており、未発色部のＹ−ステインが大きいとい
う欠点を有している。 上記マゼンタカプラーの430nm付近の副吸収を
減少せさるための別の手段として、英国特許
1047612号に記載されているピラゾロベンズイミ
ダゾール類、米国特許3770447号に記載のインダ
ゾロン類、また同3725067号、英国特許1252418
号、同1334515号に記載の1H−ピラゾロ［５，１
−ｃ］−１，２，４−トリアゾール型カプラー、
特開昭59−171956号、リサーチ・デイスクロージ
ヤーNo.24531に記載の1H−ピラゾロ［１，５−
ｂ］−１，２，４−トリアゾール型カプラー、リ
サーチ・デイスクロージヤーNo.24626に記載の1H
−ピラゾロ［１，５−ｃ］−１，２，３−トリア
ゾール型カプラー、特開昭59−162548号、リサー
チ・デイスクロージヤーNo.24531に記載の1H−イ
ミダゾ［１，２−ｂ］−ピラゾール型カプラー、
特開昭60−43659号、リサーチ・デイスクロージ
ヤーNo.24230記載の1H−ピラゾロ［１，５−ｂ］
ピラゾール型カプラー、特開昭60−33552号、リ
サーチ・デイスクロージヤーNo.24220記載の1H−
ピラゾロ［１，５−ｄ］テトラゾール型カプラー
等のマゼンタカプラーが提案されている。これら
の内、1H−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４
−トリアゾール型カプラー、1H−ピラゾロ［１，
５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール型カプラー、
1H−ピラゾロ［１，５−ｃ］−１，２，３−トリ
アゾール型カプラー、1H−イミダゾ［１，２−
ｂ］ピラゾール型カプラー、1H−ピラゾロ［１，
５−ｄ］ピラゾール型カプラーおよび1H−ピラ
ゾロ［１，５−ｄ］テトラゾール型カプラーから
形成される色素は、430nm付近の副吸収が前記の
３位にアニリノ基を有する１，２−ピラゾロ−５
−オン類から形成される色素に比べて著しく小さ
く色再現上好ましく、さらに、光、熱、湿度に対
する未発色部のＹ−ステインの発生も極めて小さ
く好ましい利点を有するものである。 しかしながら、これらのカプラーから形成され
るアゾメチン色素の光に対する堅牢性は著しく低
く、その上、前記色素は光により変色し易く、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料、特にプリント系
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の性能を著しく
損なうものであり、プリント系ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料には実用化されていない。 また、特開昭59−125732号には、1H−ピラゾ
ロ［５，１−ｃ］−１，２，４−トリアゾール型
マゼンタカプラーに、フエノール系化合物、また
は、フエニルエーテル系化合物を併用することに
より、1H−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４
−トリアゾール型マゼンタカプラーから得られる
マゼンタ色素画像の光に対する堅牢性を改良する
技術が提案されている。しかし上記技術において
も、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪色を防
止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対す
る変色を防止することはほとんど不可能であるこ
とが認められた。 ［発明の目的］ 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、
本発明の第１の目的は、色再現性に優れ、しかも
マゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく改良された
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。 本発明の第２の目的は、光に対して変色の少な
いマゼンタ色素画像を有するハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。 本発明の第３の目的は、光、湿熱に対して未発
色部のＹ−ステインの発生が防止されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。 ［発明の構成］ 本発明の上記目的は下記一般式［］で表わさ
れるマゼンタ色画像形成カプラーの少なくとも１
つ並びに、下記一般式［Ｘ］で表わされる化合
物の少なくとも１つ及び下記一般式［Ｘ］で表
わされる化合物の少なくとも１つとを含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料によつて達成される。 一般式［］

【式】 ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、該Ｚにより形成される環
は置換基を有してもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］ 一般式［Ｘ］

【化】 ［式中、R¹およびR⁴はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基
を表わし、R²は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル
基または複素環基を表わし、R³は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表
わす。またR²とR³は互いに閉環して５員または
６員環を形成してもよい。さらにR²とR³でメチ
レンジオキシ環を形成してもよい。Y₁はクロマ
ンもしくはクマラン環を形成するのに必要な原子
群を表わす。］ 一般式［Ｘ］

【化】 式中R¹¹及びR¹²は、それぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基または
アルコキシカルボニル基を表わし、R¹³は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシルア
ミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シ
クロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を
表わす。 またR¹²とR¹³は互いに閉環し、５員または６
員の炭化水素環を形成してもよい。 Y₂はインダン環を形成するのに必要な原子群
を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 次に本発明を具体的に説明する。 本発明に係る前記一般式〔〕 一般式〔〕

【式】 で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒
素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。 前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、
スルフイニル基、ホスホニル基、カルバモイル
基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ化合物
残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イ
ミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素
原子が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。 Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜
32のもの、アルケニル基、アルキニル基としては
炭素数２〜32のもの、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基としては炭素数３〜12、特に５〜７
のものが好ましく、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は置換基〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
の如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、
ニトロ、アミノ（ジアルキルアミノ等を含む）、
スルフアモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の
窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、
アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フイニル、スルフアモイル等の硫黄原子を介して
置換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置
換するもの等｝〕を有していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、１−ヘキシルノニル基、１，1′−ジ
ペンチルノニル基、２−クロル−ｔ−ブチル基、
トリフルオロメチル基、１−エトキシトリデシル
基、１−メトキシイソプロピル基、メタンスルホ
ニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シメチル基、アニリノ基、１−フエニルイソプロ
ピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフエノキ
シプロピル基、３−4′−｛α−〔4″（ｐ−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル）フエノキシ〕ドデカノイ
ルアミノ｝フエニルプロピル基、３−｛4′−〔α−
（2″，4″−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンア
ミド〕フエニル｝−プロピル基、４−〔α−（ｏ−
クロルフエノキシ）テトラデカンアミドフエノキ
シ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリール基としてはフエニル基が
好ましく、置換基（例えば、アルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基等）を有していてもよ
い。 具体的には、フエニル基、４−ｔ−ブチルフエ
ニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエニル基、４
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−〔α−（4″−ｔ−ブチルフエ
ノキシ）テトラデカンアミド〕フエニル基等が挙
げられる。 Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のも
のが好ましく、置換されていてもよく、又縮合し
ていてもよい。具体的には２−フリル基、２−チ
エニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチア
ゾリル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチ
ル基、フエニルアセチル基、ドデカノイル基、α
−２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシブタノイル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、３
−ペンタデシルオキシベンゾイル基、ｐ−クロル
ベンゾイル基等のアリールカルボニル基等が挙げ
られる。 Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキル
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トル
エンスルホニル基の如きアリールスルホニル基等
が挙げられる。 Ｒで表されるスルフイニル基としては、エチル
スルフイニル基、オクチルスルフイニル基、３−
フエノキシブチルスルフイニル基の如きアルキル
スルフイニル基、フエニルスルフイニル基、ｍ−
ペンタデシルフエニルスルフイニル基の如きアリ
ールスルフイニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオク
チルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、
オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキシホ
スホニル基、フエノキシホスホニル基の如きアリ
ールオキシホスホニル基、フエニルホスホニル基
の如きアリールホスホニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフエニル基）等が置換し
ていてもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２
−ペンタデシルオクチルエチル）カルバモイル
基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシカルバモイル基、Ｎ
−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プ
ロピル｝カルバモイル基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルフアモイル基はアルキル基、
アリール基（好ましくはフエニル基）等が置換し
ていてもよく、例えばＮ−プロピルスルフアモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフアモイル基、Ｎ−
（２−ペンタデシルオキシエチル）スルフアモイ
ル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフアモイル
基、Ｎ−フエニルスルフアモイル基等が挙げられ
る。 Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えば
スピロ［3.3］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。 Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例え
ばビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル、トリ
シクロ［3.3.1.1³′⁷］デカン−１−イル、７，７−
ジメチル−ビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−イ
ル等が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキ
ル基への置換基として挙げたものを置換していて
もよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、２−
エトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、２
−ドデシルオキシエトキシ基、フエネチルオキシ
エトキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフエニ
ルオキシが好ましく、アリール核は更に前記アリ
ール基への置換基又は原子として挙げたもので置
換されていてもよく、例えばフエノキシ基、ｐ−
ｔ−ブチルフエノキシ基、ｍ−ペンタデシルフエ
ノキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７
員のヘテロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環
は更に置換基を有していてもよく、例えば、３，
４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ
基、１−フエニルテトラゾール−５−オキシ基が
挙げられる。 Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等
で置換されていてもよく、例えば、トリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基等が挙げられ、更に置換基を有してい
てもよく、具体的にはアセチルオキシ基、α−ク
ロルアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が
挙げられる。 Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキ
ル基、アリール基等が置換していてもよく、例え
ばＮ−エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フエニルカル
バモイルオキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフエニル基）等で置換されていて
もよく、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、ｍ
−クロルアニリノ基、３−ペンタデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、２−クロル−５−ヘキサデ
カンアミドアニリノ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基（好ましくはフエニルカルボニルアミノ基）
等が挙げられ、更に置換基を有してもよく具体的
にはアセトアミド基、α−エチルプロパンアミド
基、Ｎ−フエニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフ
エノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、更に置換基を有してもよ
い。具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホン
アミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、２−
メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、置換基を有していてもよ
く、例えばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリ
ール基（好ましくはフエニル基）等により置換さ
れていてもよく、例えばＮ−エチルウレイド基、
Ｎ−メチル−Ｎ−デシルウレイド基、Ｎ−フエニ
ルウレイド基、Ｎ−ｐ−トリルウレイド基等が挙
げられる。 Ｒで表されるスルフアモイルアミノ基は、アル
キル基、アリール基（好ましくはフエニル基）等
で置換されていてもよく、例えばＮ，Ｎ−ジブチ
ルスルフアモイルアミノ基、Ｎ−メチルスルフア
モイルアミノ基、Ｎ−フエニルスルフアモイルア
ミノ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基と
しては、更に置換基を有していてもよく、例えば
メトキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシ
カルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボ
ニルアミノ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ
基は、置換基を有していてもよく、例えばフエノ
キシカルボニルアミノ基、４−メチルフエノキシ
カルボニルアミノ基が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置
換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニ
ル基、エトキシメトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更
に置換基を有していてもよく、例えばフエノキシ
カルボニル基、ｐ−クロルフエノキシカルボニル
基、ｍ−ペンタデシルオキシフエノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を
有していてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデ
シルチオ基、オクタデシルチオ基、フエネチルチ
オ基、３−フエノキシプロピルチオ基が挙げられ
る。 Ｒで表されるアリールチオ基はフエニルチオ基
が好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフ
エニルチオ基、ｐ−メトキシフエニルチオ基、２
−ｔ−オクチルフエニルチオ基、３−オクタデシ
ルフエニルチオ基、２−カルボキシフエニルチオ
基、ｐ−アセトアミノフエニルチオ基等が挙げら
れる。 Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７
員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有
してもよく、又置換基を有していてもよい。例え
ば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチ
オ基、２，４−ジフエノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ基が挙げられる。 Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、フツソ原子等）の他炭化
原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介し
て置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボ
キシル基の他例えば一般式

【式】 （R₁′は前記Ｒと同義であり、Z′は前記Ｚと同
義であり、R₂′及びR₃′は水素原子、アリール基、
アルキル基又はヘテロ環基を表す。）で示される
基、ヒドロキシメチル基、トリフエニルメチル基
が挙げられる。 酸素原子を介して置換する基としては例えばア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカル
ボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、
アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、
例えば、エトキシ基、２−フエノキシエトキシ
基、２−シアノエトキシ基、フエネチルオキシ
基、ｐ−クロルベンジルオキシ基等が挙げられ
る。 該アリールオキシ基としては、フエノキシ基が
好ましく、該アリール基は、更に置換基を有して
いてもよい。具体的にはフエノキシ基、３−メチ
ルフエノキシ基、３−ドデシルフエノキシ基、４
−メタンスルホンアミドフエノキシ基、４−〔α
−（3′−ペンタデシルフエノキシ）ブタンアミド〕
フエノキシ基、ヘキシデシルカルバモイルメトキ
シ基、４−シアノフエノキシ基、４−メタンスル
ホニルフエノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ
−メトキシフエノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のヘテ
ロ環オキシ基が好ましく、縮合環であつてもよ
く、又置換基を有していてもよい。具体的には、
１−フエニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾ
チアゾリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ
基、ブタノルオキシ基等のアルキルカルボニルオ
キシ基、シンナモイルオキシ基の如きアルケニル
カルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基の如き
アリールカルボニルオキシ基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例
えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニル基としてはフエノ
キシカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エ
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えば
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基が挙げ
られる。 該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２
−シアノエチルチオ基、フエネチルチオ基、ベン
ジルチオ基等が挙げられる。 該アリールチオ基としてはフエニルチオ基、４
−メタンスルホンアミドフエニルチオ基、４−ド
デシルフエネチルチオ基、４−ノナフルオロペン
タンアミドフエネチルチオ基、４−カルボキシフ
エニルチオ基、２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフ
エニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フエニ
ル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基として
は、ドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 上記窒素原子を介して置換する基としては、例
えば一般式

【式】で示されるものが挙げら れる。ここにR₄′及びR₅′は水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基を表し、R₄′とR₅′は結合してヘテロ環を
形成してもよい。但しR₄′とR₅′が共に水素原子
であることはない。 該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好まし
くは、炭素数１〜22のものである。又、アルキル
基は、置換基を有していてもよく、置換基として
は例えばアリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、シアノ基、ハロゲン原子が挙げられる。
該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエ
チル基、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２
−クロルエチル基が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるアリール基としては、
炭素数６〜32、特にフエニル基、ナフチル基が好
ましく、該アリール基は、置換基を有してもよく
置換基としては上記R₄′又はR₅′で表されるアル
キル基への置換基として挙げたもの及びアルキル
基が挙げられる。該アリール基として具体的なも
のとしては、例えばフエニル基、１−ナフチル
基、４−メチルスルホニルフエニル基が挙げられ
る。 R₄′又はR₅′で表されるヘテロ環基としては５
〜６員のものが好ましく、縮合環であつてもよ
く、置換基を有してもよい。具体例としては、２
−フリル基、２−キノリル基、２−ピリミジル
基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ビリジル基等
が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるスルフアモイル基とし
ては、Ｎ−アルキルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルスルフアモイル基、Ｎ−アリールスル
フアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフアモイ
ル基等が挙げられ、これらのアルキル基及びアリ
ール基は前記アルキル基及びアリール基について
挙げた置換基を有してていもよい。スルフアモイ
ル基の具体例としては例えばＮ，Ｎ−ジエチルス
ルフアモイル基、Ｎ−メチルスルフアモイル基、
Ｎ−ドデシルスルフアモイル基、Ｎ−ｐ−トリル
スルフアモイル基が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるカルバモイル基として
は、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基等が挙
げられ、これらのアルキル基及びアリール基は前
記アルキル基及びアリール基について挙げた置換
基を有していてもよい。カルバモイル基の具体例
としては例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカ
ルバモイル基、Ｎ−ｐ−シアノフエニルカルバモ
イル基、Ｎ−ｐ−トリルカルバモイル基が挙げら
れる。 R₄′又はR₅′で表されるアシル基としては、例
えばアルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基、ヘテロ環カルボニル基が挙げられ、該アルキ
ル基、該アリール基、該ヘテロ環基は置換基を有
していてもよい。アシル基として具体的なものと
しては、例えばヘキサフルオロブタノイル基、
２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンゾイル
基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトエル基、
２−フリルカルボニル基等が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるスルホニル基としては、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
ヘテロ環スルホニル基が挙げられ、置換基を有し
てもよく、具体的なものとしては例えばエタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、ナフタレンスルホニル基、ｐ−クロ
ルベンゼンスルホニル基等が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるアリールオキシカルボ
ニル基は、前記アリール基について挙げたものを
置換基として有してもよく、具体的にはフエノキ
シカルボニル基等が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるアルコキシカルボニル
基は、前記アルキル基について挙げた置換基を有
してもよく、具体的なものとしてはメトキシカル
ボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンジ
ルオキシカルボニル基等が挙げられる。 R₄′又はR₅′が結合して形成するヘテロ環とし
ては５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽
和でもよく、又、芳香族性を有していても、いな
くてもよく、又、縮合環でもよい。該ヘテロ環と
しては例えばＮ−フタルイミド基、Ｎ−コハク酸
イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル基、１−Ｎ−ヒダ
ントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオキソオキサ
ゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−３−
（2H）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラ
ゾリル基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリジ
ニル基、１−ピロリニル基、１−イミダゾリル
基、１−イミダゾリニル基、１−インドリル基、
１−イソインドリニル基、２−イソインドリル
基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾトリア
ゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−（１，
２，４−トリアゾリル）基、１−（１，２，３−
トリアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テト
ラゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，
３，４−テトラヒドロキノリル基、２−オキソ−
１−ピロリジニル基、２−1H−ピリドン基、フ
タラジオン基、２−オキソ−１−ピペリジニル基
等が挙げられ、これらヘテロ環基はアルキル基、
アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミノ基、カルバモイル基、スルフアモイル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、ハロゲン原子等により置換されて
もいてもよい。 またＺ又はZ′により形成される含窒素複素環と
しては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環またはテトラゾール環等が挙げられ、前
記環が有してもよい置換基としては前記Ｒについ
て述べたものが挙げられる。 又、一般式〔〕及び後述の一般式〔〕〜
〔〕に於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ，
R₁〜R₈）が

【式】部分（ここにR″， Ｘ及びZ″は一般式〔〕におけるＲ，Ｘ，Ｚと
同義である。）を有する場合、所謂ビス体型カプ
ラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、
Ｚ，Z′，Z″及び後述のZ₁により形成される環は、
更に他の環（例えば５〜７員のシクロアルケン）
が縮合していてもよい。例えば一般式〔〕にお
いてはR₅とR₆が、一般式〔〕においてはR₇と
R₈とが、互いに結合して環（例えば５〜７員の
シクロアルケン、ベンゼン）を形成してもよい。 一般式〔〕で表されるものは更に具体的には
例えば下記一般式〔〕〜〔〕により表され
る。

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】 前記一般式〔〕〜〔〕に於いてR₁〜R₈及
びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。 又、一般式〔〕の中でも好ましいのは、下記
一般式〔〕で表されるものである。 一般式〔〕

【化】 式中R₁，Ｘ及びZ₁は一般式〔〕におけるＲ，
Ｘ及びＺと同義である。 前記一般式〔〕〜〔〕で表されるマゼンタ
カプラーの中で特に好ましいのものは一般式
〔〕で表されるマゼンタカプラーである。 又、一般式〔〕〜〔〕における複素環上の
置換基についていえば、一般式〔〕においては
Ｒが、また一般式〔〕〜〔〕においてはR₁
が下記条件１を満足する場合が好ましく更に好ま
しいのは下記条件１及び２を満足する場合であ
り、特に好ましいのは下記条件１，２及び３を満
足する場合である。 条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子で
ある。 条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合し
ている、または全く結合していない。 条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全
て単結合である。 前記複素環上の置換基Ｒ及びR₁として最も好
ましいのは、下記一般式〔〕により表されるも
のである。 一般式〔〕

【化】 式中R₉，R₁₀及びR₁₁はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホ
ニル基、スルフイニル基、ホスホニル基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シ
ロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、イミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表し、
R₉，R₁₀及びR₁₁の少なくとも２つは水素原子で
はない。 又、前記R₉，R₁₀及びR₁₁の中の２つ例えばR₉
とR₁₀は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形
成してもよく、更に該環にR₁₁が結合して有橋炭
化水素化合物残基を構成してもよい。 R₉〜R₁₁により表される基は置換基を有しても
よく、R₉〜R₁₁により表される基の具体例及び該
基が有してもよい置換基としては、前述の一般式
〔〕におけるＲが表す基の具体例及び置換基が
挙げられる。 又、例えばR₉とR₁₀が結合して形成する環及び
R₉〜R₁₁により形成される有橋炭化水素化合物残
基の具体例及びその有してもよい置換基として
は、前述の一般式〔〕におけるＲが表すシクロ
アルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環基有橋炭
化水素化合物残基の具体例及びその置換基が挙げ
られる。 一般式〔〕の中でも好ましいのは、 (i) R₉〜R₁₁の中の２つがアルキル基の場合、 (ii) ₉〜R₁₁の中の１つ例えばR₁₁が水素原子であ
つて、他の２つR₉とR₁₀が結合して根元炭素原
子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。 更に（ｉ）の中でも好ましいのは、R₉〜R₁₁の
中の２つがアルキル基であつて、他の１つが水素
原子またはアルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置
換基を有してもよく該アルキル、該シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例としては前記一般式
〔〕におけるＲが表すアルキル、シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例が挙げられる。 又、一般式〔〕におけるＺにより形成される
環及び一般式〔〕におけるZ₁により形成される
環が有してもよい置換基、並びに一般式〔〕〜
〔〕におけるR₂〜R₈としては下記一般式〔〕
で表されるものが好ましい。 一般式〔〕 −R¹−SO₂−R² 式中R¹はアルキレンを、R²はアルキル、シク
ロアルキルまたはアリールを表す。 R¹で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部
分の炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６
であり、直鎖、分岐を問わない。またこのアルキ
レンは置換基を有してもよい。 該置換基の例としては、前述の一般式〔〕に
おけるＲがアルキル基の場合該アルキル基が有し
てもよい置換基として示したものが挙げられる。 置換基として好ましいものとしてはフエニルが
挙げられる。 R¹で示されるアルキレンの、好ましい具体例
を以下に示す。 −CH₂CH₂CH₂−，

【式】

【式】

【式】

【式】−CH₂CH₂CH₂CH₂−，

【式】

【式】

【式】 R²で示されるアルキル基は直鎖、分岐を問わ
ない。 具体的にはメチル、エチル、プロピル、iso−
プロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オ
クタダシル、２−ヘキシルデシルなどが挙げられ
る。 R²で示されるシクロアルキル基としては５〜
６員のものが好ましく、例えばシクロヘキシルが
挙げられる。 R²で示されるアルキル、シクロアルキルは置
換基を有してもよく、その例としては、前述の
R¹への置換基として例示したものが挙げられる。 R²で示されるアリールとしては具体例には、
フエニル、ナフチルが挙げられる。該アリール基
は置換基を有してもよい。該置換基としては例え
ば直鎖ないし分岐のアルキルの他、前述のR¹へ
の置換基として例示したものが挙げられる。 また、置換基が２個以上ある場合それらの置換
基は、同一であつても異なつていてもよい。 一般式〔〕で表される化合物の中でも特に好
ましいのは、下記一般式〔XI〕で表されるもの
である。 一般式〔XI〕

【化】 式中、Ｒ，Ｘは一般式〔〕におけるＲ，Ｘと
同義でありR¹，R²は、一般式〔〕におけるR¹，
R²と同義である。

【化】

【化】

【化】

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【式】

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【化】

【式】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】 また前記カプラーの合成はジヤーナル・オブ・
ザ・ケミカル・ソサイアテイ、（Journal of the
Chemical Society）、パーキン（Perkin）
（1977），2047〜2052、米国特許3725067号、特開
昭59−99437号、特開昭58−42045号、特開昭59−
162548号、特開昭59−171956号、特開昭60−
33552号及び特開昭60−43659号等を参考にして合
成を行つた。 本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
り１×10^-3モル乃至１モル好ましくは１×10^-2モ
ル乃至８×10^-1モルの範囲で用いることができ
る。 また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもできる。 特願昭59−280486号及び特願昭60−85195号に
は本発明に係るマゼンタカプラーから得られるマ
ぜンタ色素画像の安定化に本発明の一般式［
］で表わされるクマランもしくはクロマン系の
化合物が効果があることが記載されている。他
方、特願昭60−25793号及び特願昭60−85193号に
は本発明に係るマゼンタカプラーから得られるマ
ゼンタ色素画像の安定化に本発明の一般式［
］で表わされるヒドロキシインダン系の化合物
が効果があることが記載されている。 しかしながら、前記の各々の明細書には、本発
明のマゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素
画像の安定化に関して、本発明の一般式［］
で表わされる化合物と、一般式［］で表わさ
れる化合物を併用した場合の効果については何ら
記載がない。 本発明者等は、鋭意検討の結果、本発明の一般
式［］で表わされるマゼンタカプラーと共に、
本発明の一般式［］で表わされる化合物の少
なくとも一つ及び本発明の一般式［］の表わ
される化合物の少なくとも一つの少なくとも２種
類を併用した場合、本発明のマゼンタカプラーか
ら得られるマゼンタ色素画像の光に対する安定性
が飛躍的に向上する事を見い出したのである。 以後、特に断わりのない限り本発明に係る前記
一般式［］及び一般式［］示される化合
物は本発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤と称
する。 本発明のマゼンタカプラーと併せて用いられる
本発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤は共に、
マゼンタ色素画像の光による褐色防止効果を有す
るだけでなく、光による変色防止効果をも有して
いる。そのうちの１種は下記一般式［］で表
わされるクロマンもしくはクマラン系の化合物で
ある。 一般式［］

【化】 ［式中、R¹およびR⁴はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基またはアルコシルカルボニル基
を表わし、R²は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基，アリール基、アシル基、シクロアルキル
基または複素環基を表わし、R³は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表
わす。 以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換さ
れていてもよい。置換基としては例えばアルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシルアミノ基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルフアモ
イル基等が挙げられる。 またR²とR³は互いに閉環し、５員又は６員環
を形成してもよい。またR²とR³が閉環し、メチ
レンジオキシ環を形成してもよい。 Y₁はクロマンもしくはクラマン環を形成する
のに必要な原子群を表わす。 このクロマンもしくはクマラン環はハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基もしくは
複素環基等で置換されてもよく、さらにスピロ環
を形成してもよい。 一般式［］で示される化合物のうち、本発
明に特に有用な化合物は一般式［］，［］，
［］，［］及び［］で示される化合物
に包含される。

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】 一般式［］，［］，［］，［］及び
［］におけるR¹，R²，R³及びR⁴は前記一般
式［］におけるのと同じ意味を持ち、R⁵，
R⁶，R⁷，R⁸，R⁹及びR¹⁰はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、ア
ルケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ
基もしくは複素環基を表わす。 さらにR⁵とR⁶，R⁶とR⁷，R⁷とR⁸，R⁸とR⁹及
びR⁹とR¹⁰とが互いに環化して炭素環を形成して
もよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換され
ていてもよい。 前記一般式［］，［］，［］，［］
及び［］においてR¹及びR⁴が水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基，ヒドロキシ基またはシ
クロアルキル基、R²及びR³が水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、R⁵，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹
及びR¹⁰が水素原子、アルキル基、またはシクロ
アルキル基である化合物が特に有用である。 以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す
が、これによつて本発明に使用する化合物が限定
されるものではない。

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】 前記一般式［］で表わされるマゼンタ色素
画像安定剤は、テトラヘドロン
（Tetraherdron），1970，vol 26，4743〜4751頁、
日本化学会誌、1972，No.10，1987〜1990頁、ケミ
カル・レター（Chem.Lett）．1972(4)315〜316頁、
特開昭55−139383号に記載されている化合物を含
み、かつこれらに記載されている方法に従つて合
成することができる。 一方、本発明のマゼンタカプラーと併せて用い
られるマゼンタ色素画像安定化剤の下記一般式
［］で表わされるヒドロキシインダン系の化
合物について述べる。 一般式［］

【化】 ［式中R¹¹及びR¹³はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、アリール基，アリールオキ
シ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基または
アルコキシカルボニル基を表わす。 R¹¹およびR¹³で表わされるハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基またはアルコキシカルボニル基の具
体例としては、一般式［］のＲで詳述した基を
挙げることができる。 R¹²は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、
アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、ス
ルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコ
キシカルボニル基を表わす。R¹²で表わされるハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基または
アルコキシカルボニル基の具体例としては、一般
式［］のＲで詳述した基を挙げることができ
る。 以上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換
されてもよい。置換基としては、例えばアルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基，カルバモイル基，スルホンアミド
基，スルフアモイル基等が挙げられる。 またR¹²とR¹³は互いに閉環し、５員または６
員の炭化水素環を形成してもよい。この５員また
は６員の炭化水素環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基または複素環基等で置換されてもよい。 Y₂はインダン環を形成するのに必要な原子群
を表わす。このインダン環はハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロア
ルキル基、ヒドロキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、または複素環基等で置換されてもよ
く、更にスピロ環を形成してもよい。 一般式［］で示される化合物の中、本発明
に特に有用な化合物は一般式［］〜［
］で示される化合物に包含される。

【化】

【化】

【化】 一般式［］〜［］におけるR¹¹，
R¹²及びR¹³は一般式［］におけるものと同
義であり、R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶，R¹⁷，R¹⁸及びR¹⁹は、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基または複素環基を表
わす。R¹⁴とR¹⁵，R¹⁵とR¹⁶，R¹⁶とR¹⁷，R¹⁷と
R¹⁸及びR¹⁸とR¹⁹は互いに閉環して炭化水素環を
形成してもよく、さらに該炭化水素環はアルキル
基で置換されてもよい。 前記一般式［］〜［］において、
R¹¹及びR¹³が水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、
R¹²が水素原子、アルキル基、ヒドロキシ基また
はシクロアルキル基、R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶，R¹⁷，R¹⁸
及びR¹⁹が水素原子、アルキル基またはシクロア
ルキル基である化合物が特に有用である。 以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す
が、これによつて本発明に使用する化合物が限定
されるものではない。

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

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【化】

【化】

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【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】 前記一般式［］，［］〜［］で表
わされる本発明のマゼンタ色素画像安定化剤の合
成方法は既知であり、ジヤーナル・オブ・ケミカ
ル・ソサイアテイー（J.Chem.Soc.），1962，415
〜417頁、特公昭59−32785号、ビユーレタン・オ
ブ・ケミカル・ソサイアテイー・オブ・ジヤパン
（Bull.Chem.Soc.Japan），1980，53，555〜556頁
に従つて製造できる。 本発明の前記一般式［］で表わされるマゼ
ンタ色素画像安定化剤は特公昭59−32785号に開
示され、ピラゾロン、イソダゾロン又はシアノア
セチル型マゼンタカプラーから得られるマゼンタ
色素画像の安定化剤として用いられており、特に
５−ピラゾロン型マゼンタカプラーから得られる
マゼンタ色素画像安定化剤として有用であること
が述べられている。しかし前記マゼンタカプラー
と構造を異にする本発明のマゼンタカプラーから
得られるマゼンタ色素画像の安定化剤として有用
であることは何等示唆されていない。さらに前記
一般式［］で表わされるマゼンタ色素画像安
定化剤と併用した場合、本発明のマゼンタカプラ
ーから得られるマゼンタ色素画像の保恒性に予期
し得ぬ特異的な効果を発揮することは、上記公報
からは全く予測できぬことである。 本発明の前記一般式［］及び一般式［
］で表わされるマゼンタ色素画像安定化剤の使
用量は、本発明の前記一般式［］で表わされる
マゼンタカプラーに対してそれぞれ５〜400モル
％が好ましく、より好ましくは10〜250モル％で
あり、本発明の前記一般式［］及び一般式
［］で表わされるマゼンタ色素画像安定化剤
の両方を合わせた総使用量は本発明のマゼンタカ
プラーに対して10〜500モル％が好ましく、より
好ましくは20〜400モル％である。 また、本発明の前記一般式［］で表わされ
るマゼンタ色素画像安定化剤と前記一般式［
］で表わされるマゼンタ色素画像安定化剤の使
用量比は、モル比で0.1〜10が好ましく、より好
ましくは0.25〜4.0の範囲である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において
は、本発明の前記マゼンタ色素画像安定化剤に、
さらに他のマゼンタ色素画像安定化剤、例えば米
国特許3935016号、同3982944号、同4254216号、
特開昭55−21004号、同54−145530号、英国特許
公開2077455号、同2062888、米国特許3764337号、
同3432300号、同3574627号、同3573050号、特開
昭52−152225号、同53−20327号、同53−17729
号、同55−6321号、同54−48538号、同56−
159644号、英国特許1347556号、同公開2066975
号、特公昭54−12337号、同48−31625号、米国特
許3700455号等に記載のフエノール系化合物もし
くはフエニルエーテル系化合物をも併用すること
もできる。 本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ
色素画像安定化剤は同一層中で用いられるのが好
ましいが、該カプラーが存在する層に隣接する層
中に該安定化剤を用いてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えば
カラーのネガ及びポジフイルム、ならびにカラー
印画紙などに適用することができるが、とりわけ
直接鑑賞用に供されるカラー印画紙に適用した場
合に本発明の効果が有効に発揮される。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、単色用のものでも多色
用のものでも良い。多色用ハロゲン化銀写真感光
材料の場合には、減色法色再現を行うために、通
常は写真用カプラーとしてマゼンタ、イエロー及
びシアンの各カプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜の層数
及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によつて適宜変更
しても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられ
るハロゲン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀
乳剤という。）には、ハロゲン化銀として臭化銀、
沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の
通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることが出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニア法の
いずれかで得られたものでもよい。該粒子は一時
に成長させても良いし、種粒子をつくつた後成長
させても良い。種粒子をつくる方法と成長させる
方法は同じであつても、異なつても良い。 ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する中
に、他方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀
結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハライドイオ
ンと銀イオンを混合釜内のPH，pAgをコントロー
ルしつつ逐次又は同時に添加する事により、成長
させても良い。成長後にコンバージヨン法を用い
て、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよ
い。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造時
に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いること
により、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ、粒子の
形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコント
ロールできる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／または
成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛
塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウ
ム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包
合させる事ができ、また適当な還元雰囲気におく
ことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元
増感核を付与できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒
子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去して
も良いし或いは含有させたままでもよい。該塩類
を除去する場合には、リサーチ・デイスクロージ
ヤー17643号記載の方法に基づいて行うことがで
きる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、内部と表面が均一な層から成つて
いても良いし、異なる層から成つていても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であつても良く、また主として粒子内
部に形成されるような粒子でも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、規則的な結晶形を持つものでも良
いし、粒状や板状のような変則的な結晶形を持つ
ものでも良い。これら粒子において、｛100｝面と
｛111｝面の比率は任意のものが使用できる。又、
これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々
な結晶形の粒子が混合されても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した
２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合しても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学
増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を
含む化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感
法、セレン化合物を用いるセレン増感法、還元性
物質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合
物を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合わ
せて用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界におい
て、増感色素として知られている色素を用いて、
所望の波長域に光学的に増感できる。増感色素は
単独で用いても良いが、２種以上を組み合わせて
用いても良い。増感色素と共にそれ自身分光増感
作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に
吸収しない化合物であつて、増感色素の増感作用
を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製
造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの
防止、及び／又は写真性能を安定に保つ事を目的
として、化学熟成中及び／又は化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ
防止剤又は安定剤として知られている化合物を加
えることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は
保護コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、
糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重
合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロ
イドも用いることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー
（又は保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を
高める硬膜剤を単独又は併用することにより硬膜
される。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必
要がない程度に、感光材料を硬膜出来る量添加す
ることが望ましいが、処理液中に硬膜剤を加える
ことも可能である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔
軟性を高める目的で可塑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良
などを目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマ
ーの分散物（ラテツクス）を含むことができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層に
は、発色現像処理において、芳香族第１級アミン
現像剤（例えばｐ−フエニレンジアミン誘導体
や、アミノフエノール誘導体など）の酸化体とカ
ツプリング反応を行い色素を形成する、色素形成
カプラーが用いられる。該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光
を吸収する色素が形成されるように選択されるの
が普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー
色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマ
ゼンタ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層
にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しか
しながら目的に応じて上記組み合わせと異なつた
用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつく
つても良い。 イエロー色素形成カプラーとしては、アシルア
セトアミドカプラー（例えば、ベンゾイルアセト
アニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、マ
ゼンタ色素形成カプラーとしては、本発明のカプ
ラー以外に５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベ
ンツイミダゾールカプラー、ピラゾントリアゾー
ル、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
り、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトー
ルカプラー、及びフエノールカプラー等がある。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基
と呼ばれるカプラーを非拡散化する、炭素数８以
上の基を有する事が望ましい。又、これら色素形
成カプラーは、１分子の色素が形成されるために
４個の銀イオンが還元される必要がある４当量性
であつても、２個の銀イオンが還元されるだけで
よい２当量性のどちらでも良い。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない
色素形成カプラー等の疎水性化合物は、固体分散
法、ラテツクス分散法、水中油滴型乳化分散法、
種々の方法を用いることができ、これはカプラー
等の疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択
することができる。水中油滴型乳化分散法は、カ
プラー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の
方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高沸
点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は
水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて
攪拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロー
ジエツトミキサー、超音波装置等の分散手段を用
いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロイ
ド層中に添加すればよい。分散液又は分散と同時
に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。 高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と
反応しないフエノール誘導体、フタル酸エステ
ル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香
酸エステル、アルキルアミド、脂肪酸エステル、
トリメシン酸エステル等の沸点150℃以上の有機
溶媒が用いられる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒
と併用した溶媒に溶かし、機械又は超音波を用い
て水中に分散する時の分散助剤として、アニオン
性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン
性界面活性剤を用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間
で（同一感色性層間及び／又は異なつた感色性層
間）、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移動し
て色濁りが生じたり、鮮鋭性の劣化、粒状性が目
立つのを防止するために色カブリ防止剤が用いら
れる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良い
し、中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に
用いても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、
中間層等の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等
で帯電することに起因する放電によるカブリ防
止、画像のUV光による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フイ
ルター層、ハレーシヨン防止層、及び／又はイラ
ジエーシヨン防止層等の補助層を設けることがで
きる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、現
像処理中にカラー感光材料より流出するかもしく
は漂白される染料が含有させられても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン
化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コロイド
層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
感光材料相互のくつつきを防止等を目標としてマ
ツト剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦
を低減させるために潤滑剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。帯電防
止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支
持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層
以外の保護コロイド層に用いられても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性
改良、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着
防止、及び（現像促進、硬調化、増感等の）写真
特性改良等を目的として、種々の界面活性剤が用
いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフイン
ポリマー、等をラミネートした紙、合成紙等の可
撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロー
ス、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミ
ド等の半合成又は合成高分子からなるフイルム
や、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布でき
る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に
応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火
焔処理等を施した後、直接又は支持体表面の接着
性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、
ハレーシヨン防止性、摩擦特性、及び／又はその
他の特性を向上するための、１または２以上の下
塗層を介して塗布されても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際
して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても
良い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布
することのできるエクストールジヨンコーテイン
グ及びカーテンコーテイングが特に有用である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明
のハロゲン化銀写真感光材料を構成する乳剤層が
感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用い
て露光できる。光源としては、自然光（日光）、
タングステン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノンア
ーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラツシユ灯、
陰極線管フライングスポツト、各種レーザー光、
発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線な
どによつて励起された螢光体から放出する光等、
公知の光源のいずれでも用いることができる。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒か
ら１秒の露光と時間は勿論、１マイクロ秒より短
い露光、例えば陰極線管やキセノン閃光灯を用い
て100マイクロ秒〜１マイクロ秒の露光を用いる
こともできるし、１秒以上より長い露光も可能で
ある。該露光は連続的に行なわれても、間欠時に
行なわれても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界
公知のカラー現像を行う事により画像を形成する
ことができる。 本発明において発色現像液に使用される芳香族
第１級アミン系発色現像主薬は種々のカラー写真
プロセスにおいて広範囲に使用れさている公知の
ものが包含される。これらの現像剤はアミノフエ
ノール系及びｐ−フエニレンジアミン系誘導体が
含まれる。これらの化合物は遊離状態より安定の
ため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の
形で使用される。また、これらの化合物は、一般
に発色現像液１について約0.1ｇ〜約30ｇの濃
度、好ましくは発色現像液１について約１ｇ〜
約15ｇの濃度で使用する。 アミノフエノール系現像剤としては、例えばｏ
−アミノフエノール、ｐ−アミノフエノール、５
−アミノ−２−オキシトルエン、２−アミノ−３
−オキシトルエン、２−オキシ−３−アミノ−
１，４−ジメチルベンゼンなどが含まれる。 特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤は
Ｎ，N′−ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミン
系化合物であり、アルキル基及びフエニル基は任
意の置換基で置換されていてもよい。その中でも
特に有用な化合物例としては、Ｎ，N′−ジエチ
ル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル
−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，N′−ジ
メチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン
硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノアニリン、４ーアミノ−３−メチル−Ｎ，
N′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−
メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニ
リン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げるこ
とができる。 本発明の処理において使用される発色現像液に
は、前記第１級芳香族アミン系発色現像剤に加え
て更に発色現像液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜
硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属
チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベ
ンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像
液のPH値は、通常７以上であり、最も一般的には
約10〜約13である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着
能を有する処理液で処理するが、該定着能を有す
る処理液が定着液である場合、その前に漂白処理
が行なわれる。該漂白工程に用いる漂白剤として
は有機酸の金属錯塩が用いられ、該金属錯塩は、
現像によつて生成した金属銀を酸化してハロゲン
化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を発色さ
せる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で
鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
である。このような有機酸の金属錯塩を形成する
ために用いられる最も好ましい有機酸としては、
ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙
げられる。これらのポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルポン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム
塩もしくは水溶性アミン塩であつてもよい。 これらの具体的代表例としては、次のものを挙
げることができる。 ［１］ エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ ニトリロトリ酢酸 ［３］ イミノジ酢酸 ［４］ エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウ
ム塩 ［５］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（ト
リメチルアンモニウム）塩 ［６］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナト
リウム ［７］ ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属
錯塩を漂白剤として含有すると共に、種々の添加
剤を含むことができる。添加剤としては、特にア
ルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリ
ウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤、金
属塩、キレート剤を含有させることが望ましい。
また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のPH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオ
キサイド類等の通常漂白液に添加することが知ら
れているものを適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモ
ニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メ
タ重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の重亜硫酸塩や硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各
種の塩から成るPH緩衝剤を単独或いは２種以上含
むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しな
がら本発明の処理を行なう場合、該漂白定着液
（浴）にチオ硫酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸
塩等を含有せしめてもよいし、該漂白定着補充液
にこれらの塩類を含有せしめて処理浴に補充して
もよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める
為に漂白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タン
ク内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹
き込みをおこなつてもよく、或いは適当な酸化
剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を
適宜添加してもよい。 ［発明の具体的効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、色再現
性に優れ、光、湿熱に対する未発色部のＹ−ステ
インの発生が少ないだけでなく、さらにマゼンタ
色素画像の光堅牢性が著しく向上し、かつ光に対
する変色が防止される。 ［発明の具体的実施例］ 以下実施例を示して本発明を具体的に説明する
が、本発明の実施の態様がこれにより限定される
ものではない。 実施例 １ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体
上に、下記の各層を支持体側から順次塗設した。 第１層：乳剤層 本発明のマゼンタカプラー44を6.0mg／100cm²、
塩臭化銀乳剤（臭化銀85モル％含有）を銀に換算
して3.5mg／100cm²、ジブチルフタレートを6.0
mg／100cm²及びゼラチンを15.0mg／100cm²の塗布付
量となるように塗設した。 第２層：中間層（紫外線吸収剤含有層） 紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−３
−sec−ブチル−５−tert−ブチルフエニル）ベ
ンゾトリアゾールを5.0mg／100cm²、ジ−ブチルフ
タレートを3.0mg／100cm²及びゼラチンを12.0mg／
100cm²の塗布付量となるように塗設した。 第３層：保護層 ゼラチンを8.0mg／100cm²の塗布付量となるよう
に塗設した。 以上に様にして得られた試料を試料１とした。 上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤とし
て、本発明の例示化合物CH−35，CH−38，HI
−25，HI−28及び下記に示す比較化合物ａ及び
ｂをマゼンタカプラーと等モル添加した試料２，
３，４，５，６および７を得た。 また、上記の６種のマゼンタ色素画像安定化剤
を第１表に示すような内容で２種ずつ併用して試
料８，９，10，11，12，13，14，15，16，17，18
および19を得た。 試料８〜19において、併用した２種のマゼンタ
色素画像安定化剤は各々モル比で１：１の割合で
用いられ、総量でマゼンタカプラーと等モル用い
られている。 比較化合物 ａ （特開昭54−48538号に記載の化合物）

【化】 比較化合物 ｂ （特開昭56−159644号に記載の化合物）

【化】 上記で得た試料を常法に従つて光学楔を通して
露光後、次の工程で処理を行つた。 ［処理工程］ 処理温度 処理時間 発色現像 33℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水 洗 33℃ ３分 乾 燥 50〜80℃ ２分 各処理液の成分は以下の通りである。 ［発色現像液］ ベンシルアルコール 12ml ジエチレングリコール 10ml 炭酸カリウム 25ｇ 臭化ナトリウム 0.6ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
4.5ｇ 水を加えて１とし、NaOHにてPH10.2に調
整。 ［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム 120ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 15ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ３ｇ EDTA第２鉄アンモニウム塩 65ｇ 水を加えて１とし、PHを6.7〜6.8に調整。 上記で処理された試料１〜19を濃度計（小西六
写真工業株式会社製KD−7R型）を用いて濃度を
以下の条件で測定した。 上記各処理済試料をキセノンフエードメーター
に14日間照射し、色素画像の耐光性を調べた。 但し、色素画像の耐光性の各項目の評価は以下
の通りである。 ［残存率］ 初濃度1.0における耐光、耐湿試験後の色素残
留パーセント。 ［変色率］ 初濃度1.0における耐光試験後の（イエロー濃
度）／（マゼンタ濃度）から耐光試験前の（イエ
ロー濃度）／（マゼンタ濃度）を差し引いた値
で、この値が大きい程、マゼンタから黄色味を帯
びた色調に変化し易いことを意味する。 結果を第１表に示す。

【表】 第１表の結果から、本発明のマゼンタカプラー
に本発明のクロマン系のマゼンタ色素画像安定化
剤と従来のマゼンタ色素画像安定化剤とを併用し
て作成した試料（試料８，９，12，13）及び本発
明のマゼンタカプラーに本発明のヒドロキシイン
ダン系のマゼンタ色素画像安定化剤と従来のマゼ
ンタ色素画像安定化剤とを併用して作成した試料
（試料10，11，14，15）の場合、確かに本発明の
マゼンタカプラーにそれぞれ単独にマゼンタ色素
画像安定化剤を添加して作成した試料（試料２〜
７）に比べて耐光試験における色素画像残存率が
向上しているが、変色度がやや大きいことが認め
られる。 一方、本発明のマゼンタカプラーに、本発明の
クロマン系及びヒドロキシインダン系の２種のマ
ゼンタ色素画像安定化剤を併用して作成した本発
明に係る試料（試料16〜19）の場合は、本発明の
マゼンタカプラーにそれぞれ単独に本発明のマゼ
ンタ色素画像安定化剤を添加して作成した試料
（試料２〜５）からは予測できぬ程、耐光試験で
の色素画像の残存率が向上し、しかも耐光試験で
の色素画像の変色度も極めて小さいことがわか
る。 以上のように本発明のカプラーに本発明の２種
のマゼンタ色素画像安定化剤を併用して作成した
試料の場合、本発明のカプラーに本発明のマゼン
タ色素画像安定化剤の１種と従来のマゼンタ色素
画像安定化剤を併用して作成した試料より耐光試
験における色素画像の残存率及び変色度が大巾に
改良されることがわかる。 実施例 ２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表
に示す組み合わせで、実施例１と全く同じように
塗布し、試料20〜48を作成した。試料20〜48を実
施例１に記載された方法で処理した。更にこれら
の試料を実施例１と同様に耐光試験を施して第２
表に示す結果を得た。

【表】

【表】 第２表の結果から本発明のマゼンタカプラーに
本発明の２種のマゼンタ色素画像安定化剤を併用
して作成した試料は、本発明のマゼンタカプラー
に本発明の２種のマゼンタ色素画像安定化剤のう
ちのどちらか１種を単独で添加して作成した試料
より耐光性が著しく改良されることがわかる。 実施例 ３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上
に、下記の各層を支持体側から順次塗設し、多色
用ハロゲン化銀写真感光材料を作成し、試料49を
得た。 第１層：青感性ハロゲン化銀乳化剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−
（２，４−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジ
ン−３−イル）−２−クロロ−５−［γ−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド］ア
セトアニリドを6.8mg／100cm²、青感性塩臭化銀乳
剤（臭化銀85モル％含有）を銀に換算して3.2
mg／100cm²、ジブチルフタレートを3.5mg／100cm²
及びゼラチンを13.5mg／100cm²となるように塗設
した。 第２層：中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを
0.5mg／100cm²、ジブチルフタレートを0.5mg／100
cm²及びゼラチンを9.0mg／100cm²となる様に塗設し
た。 第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 本発明のマゼンタカプラー28を3.5mg／100cm²、
緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀80モル％含有）を銀
に換算して2.5mg／100cm²、ジブチルフタレートを
3.0mg／100cm²及びゼラチンを12.0mg／100cm²とな
る様に塗設した。 第４層：中間層 紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−３
−sec−ブチル−５−ｔ−ブチルフエニル）ベン
ゾトリアゾールを5.0mg／100cm²、ジ−ブチルフタ
レートを6.0mg／100cm²、２，５−ジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノンを0.5mg／100cm²及びゼラチン
12.0mg／100cm²となる様に塗設した。 第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフエノキシ）ブタンアミド］−４，
６−ジクロロ−５−エチルフエノールを4.2mg／
100cm²、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀80モル％含
有）を銀に換算して3.0mg／100cm²、トリクレジル
ホスフエートを3.5mg／100cm²及びゼラチンを11.5
mg／100cm²となる様に塗設した。 第６層：中間層 第４層と全く同じ組成で構成されている層。 第７層：保護層 ゼラチンを8.0mg／100cm²となる様に塗設した。 上記試料49において、第３層に本発明のマゼン
タ色素画像安定化剤を第３表に示すような割合で
添加し、重層試料50〜59を作成し、実施例１と同
様に露光し、処理した後、耐光試験（キセノンフ
エードメータに16日間照射した）を行つた。結果
を併せて第３表に示した。

【表】 第３表の結果から、本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤の総使用量を一定にした場合、本発明の
マゼンタ色素画像安定化剤を単独で用いるより、
２種の本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を適当
な比率で併用したほうがマゼンタ色素画像の耐光
性を大巾に改良できることがわかる。 また、本発明に係る試料は色再現性に優れ、Ｙ
−ステインの発生も少ないものであつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式［］で表されるマゼンタ色画像
   形成カプラーの少なくとも１つ並びに、下記一般
   式［Ｘ］で表される化合物の少なくとも１つ及
   び下記一般式［Ｘ］で表わされる化合物の少な
   くとも１つとを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式［］【式】 ［式中、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸
   化体との反応により離脱しうる置換基を表す。 R₁及びR₂は、水素原子または置換基を表す。］ 一般式［Ｘ］【式】 ［式中、R¹およびR⁴はそれぞれ水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
   キシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、ア
   リール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
   アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
   シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基
   を表わし、R²は水素原子、アルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル
   基または複素環基を表わし、R³は水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
   ル基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミ
   ノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
   ロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表
   わす。またR²とR³は互いに閉環し、５員または
   ６員環を形成してもよい。さらにR²とR³でメチ
   レンジオキシ環を形成してもよい。Y₁はクロマ
   ン環を形成するのに必要な原子群を表す。］ 一般式［Ｘ］【式】 ［式中R¹¹およびR¹³は、それぞれ水素原子、
   ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アル
   コキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリール
   オキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオ
   キシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基ま
   たはアルコキシカルボニル基を表わし、R¹²は水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
   基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシ
   ルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
   基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニ
   ル基を表す。 またR¹²とR¹³は互いに閉環し、５員または６
   員の炭化水素環を形成してもよい。 Y₂はインダン環を形成するのに必要な原子群
   を表す。］