JPS63246739A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、更に詳しくは保存性の改良され次ハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。

「従来の技術」 ハロゲン化銀写真感光材料Ｃ以下、単に感光材料とも云
う）の露光していない部分の濃度が現像処理によって上
昇する現像を「カブリの発生」という。この現像は通常
、高感度の感光材料はど生じ易く、また感光材料を貯蔵
する期間が長いほど、更に貯蔵の雰囲気が高温高湿であ
るほど生じ易い。

また、感光材料が高温多湿下で長期間保存されると、カ
ブリの発生に加えて感度の低下や更には階調の変化等の
写真性の劣化が顕著になってくる。

保存中のカブリの発生や感度の変化を抑制する方法とし
ては従来、安定剤と称される本のを感光材料中に添加す
る方策が採られておシ、安定剤として、例えば「スタビ
リゼイション・オブ・フォトグラフィック・シルバー・
ハライド・エマルジョｙＪ（Ｂｉｒｒ著、５ｔａｂｉｌ
ｉｚａｔｉｏｎ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
５ｉｌｖｅｒ　ＨａｌｉｄｅＥｍｕｌｓｉｏｎｓ、　Ｆ
ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　　／り７≠年刊）などを初め
として既に多数の化合物が公知となっている。

特に、参−ヒドロキシ−置換テトラザインデン類は有用
であ抄、その中でもμｍヒドロキシ−６−メチル−／、
Ｊ、Ｊａ、７−テトラザインデンは著名であり多用され
てき九ｆ例えば特開昭６１−／１３コｔり号）。しかし
この化合物でも経時中の感度変化やカブリ変化を抑制す
るのは未だに不十分であり、よシ経時保存性のすぐれた
化合物の開発が強く望まれていた。ま窺、このび−ヒド
ロキシ−６−メチル−／、Ｊ、Ｊａ、７−テトラザイン
デンは、ハロゲン化銀への吸着の弱い増感色素と多量に
共存させると、増感色素の吸着を妨げて色増感を阻害し
やすいといった悪弊があり、このことは高温多湿下に感
光材料が長期間保存された時にも生じるので、このよう
な愚作用のよシ少ない化合物の開発が望まれてい友。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明は上記のような欠点を解決し、保存中の写真性の
劣化Ｃカブリの増加、感度の低下）を効果的に抑えた感
光材料を提供することを目的とするものである。

「問題点を解決するための手段」 本発明の諸口的は、支持体上に少なくと４／層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
であって、下記一般式［Ｉ）、ＣＩ［’］、Ｃｍ）また
は〔■〕で表わされる化合物の少なくとも一つを含有さ
せることで達成された。

一般式［Ｉ］　　　　　　一般式［”Ｉ［］ＯＨＲ３Ｒ
３ 一般式（Ｉ［［］　　　　　　−毅般式ＩＶ’）式中、
１１％　Ｒ２またはＲ３はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルキル基
、アルケニル基、アラルキル基、了り−ル基、アルキル
チオ基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アルコキシ
カルボニル基、カルボン酸およびその塩または Ｒ６−Ｘ−Ｒ５＋Ｙ輻斗Ｒ４＋；、　を表わす。

Ｒ４またはＲ５はアルキレン基を表わし、Ｒ６はそれぞ
れアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリ
ール基を表わす。

Ｘは−０−または−Ｓ−を表わし、Ｙは−０−１Ｒ７Ｒ
ｓ　Ｔｔｓ　　　ＲＩＯＲＩＩ ｍまたはｎはＯまたはｌを表わす。

Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０％Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３ま
たはＲ１４は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基またはアリール基を表わす。次だ
し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうち少々〈と４１つはＲ６
−Ｘ−Ｒ５−Ｙ＋Ｒ４＋ＴＩで表わされる基である。

なお、Ｒ１％　Ｒ２％　Ｒａのアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アリール基、アルキルチオ基、アル
コキシ基、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基
、Ｒ４、Ｒ５のアルキレン基、Ｒ６のアルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、アリール基％Ｒ７，Ｒ，、Ｒ
９１ＲＩＯ１Ｒ１１％Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４のアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、了り−ル基は置換
されていてもよい。置換基について更に説明する。

Ｒ１、Ｒ２またはＲ３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、臭素原子、等）、シアノ基、無置
換アミノ基、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、
ヒドロキシエチル基、等）、置換もしくは無置換のアル
ケニル基（例えばプロはニル基、等）、置換もしくは無
置換のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基
、等）、置換本しくは無置換のアリール基（例えばフェ
ニル基、仏−メチルフェニル基、等）、！換もしくは無
置換のアルキルチオ基（例えばメチルチオ基、とドロキ
シエチルチオ基、ブチルチオ基、等）、置換本しくけ無
置換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
等）、置換もしくは無置換のアルキルアミノ基（例えば
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルアミノ基
、メトキシエチルアミノ基、等）、置換もしくは無置換
のアルコキシカルボニル基〈例えばエトキシカルボニル
基、メトキシカルボニル基、等）、カルボン酸およびそ
の塩Ｃ例えばカルボン酸ナトリウム塩、カルボン酸カリ
ウム塩、等）、またはＲｅ　　Ｘ　　Ｒｓ＋ＹテＲ４−
）Ｔ−を表わす。Ｒ４またＦｉＲｓは置換もしくは無置
換のアルキレン基Ｃ例えばメチレン基、エチレン基、ト
リメチレン基、ｌ−メチルエチレン基、等）ｔ−表わし
、Ｒ６はそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシ
エチル基、＃）、置換本しくは無置換のアＩＪ−／’４
（例ｔｔｆフェニル基、ｌ−メチルフェニル基、等）、
置換もしくは無置換のアルケニル基（例えばプロペニル
基、等）、置換本しくに無置換のアラルキル基（例えば
ベンジル基、フェネチル基、等）を表わす。

Ｒ７％　Ｒ８％　Ｒ９％　Ｒ１０％　Ｒ１１％　Ｒ１２
％　Ｒ１３またはＲ１４ＩＩｉ、それぞれ水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、等）、装
置もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル基、弘
−メチルフェニル基、等）、置換もしくは無置換のアル
ケニル基（例えばプロペニルｆｉ、等）、置換もしくは
無置換のアラルキル基Ｃ例えばベンジル基、フェネチル
基、等）を表わす。

一般式〔工〕、［ＩＩ］、〔Ｉ［Ｉ）または〔■〕で示
される化合物の具体例を以下に示すが、これによって本
発明の化合物が限定されるものではな−。

ＯＨＣＨ３ ＯＨ５ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ。

（ｒ） Ｃり） （ｉコ） ＣＨ３５ＣＨ２ＣＨ２ＳＣ２Ｈｓ ＣＨ，ＳＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣ）ｌ（，２θ
） 本発明で用いられる一般式１’Ｉ］、［ＩＩ］、（ＩＩ
［］または〔■〕で示される化合物ｔｉ特公昭ｊｒ−ｚ
ｉＪｊａ号、特開昭１３−ｒ参７／＄号等や以下に示し
た代表的な合成例に準じて合成することができる。

合成例／　例示化合物（１１の合成法 ！−ヒドロキシー３−メルカプト−７−メチル−／、！
、４／Ｌ−トリアゾロ〔≠、Ｊ−Ｊｌ）ピリきジン／Ｊ
、１９に１ｏｏａｔのエチルアルｓ　−ルｆ加え、つい
で７≠−のナトリウムメトキシドλを鴫メタノール溶液
を加え加熱溶解した。この溶液に７．７−のメチルチオ
メチルクロリドを滴下し、３時間還流した。反応後、反
応液を室＠まで放冷した後、氷水ＪＯＯｍｌＫあけ、析
出した結晶を炉取し、水１００１１から再結晶して目的
物１２．２ｔ（収率７コ４）を得た。

合成例λ　例示化合物（７，２）の合成法３−アミノ−
！−メチルチオメチルチオ−７゜λ、仏参−トリアゾー
ル２．Ｊ？、エチル−β−エトキシ−α−エトキシカル
ボニルクロトネート／ｌ、／９ＶＣ１００ｄのエチルア
ルコールを加え、ついで／４Ｃ−のナトリウムメトキシ
ド２１％メタノール溶液を加え、ぶ時間加熱還流し次。

反応後、反応液を室温まで放冷し、水ｌコ０ＩＲ１１濃
塩酸ｌ！ｄを加えて析出した結晶ｔ−Ｆ取した。得られ
た結晶を水１ｏｏ−から再結晶して目的物７６．７ｔを
得た。（収率７を係） 合成例Ｊ　例示化合物（１０）の合成法合成ｆｌｉコで
得られた例示化合物（／２）？、参ｔｔ１０４水酸化す
）　ＩＪウム水溶液ｔｏｏｄに溶解し、１時間加熱還流
した。反応後、反応液を室温まで冷却し、濃塩酸ｕ　Ｏ
−ｆ加えて析出した結晶ｔ−Ｆ取し、を−カルボキシ−
７−ヒド四キシ−！−メチルーーーメチルチオメチルチ
オ−７，コ。

≠−トリアゾロ［コ、Ｊ−ａ］ピリミジン７．２ｔを得
た。

得られた結晶管減圧下発泡が止むまでマントルヒーター
にて３０分間加熱溶融し、室温まで放冷した後得られた
結晶を水１００ｍ１から再結晶し、目的物！、コｆを得
た。（収率７）憾）合成例μ　例示化合物（１３）の合
成法合成例Ｊと同様にして、３−アミノ−！−メトキシ
エチルチオー１．コ、４４−）リアゾール／Ｊ。

コｆから目的物り、０１を得た。

合成例！　例示化合物（ｌ帽の合成法 ７−ヒドロキシ−３−メルカプト−！−メチルー／、コ
、ダートリアゾロ〔グ、ｊ−ａ〕ビリミジンコｊａ　ｔ
ｔＫ／！０１１４のエチルアルコールを加え、ついでナ
トリウムメトキシド２１％メタノール溶液２ｒｍｌｆ加
え加熱溶解した。この溶液に／ｌ、７ｔのエチルチオエ
チルクロリドを滴下し、３時間還流した。反応後、反応
液を室温まで放冷し、氷水／ｌＶｃあけ析出した結晶を
炉取し、メタノール２００ｍ１から再結晶して目的物２
／、２９Ｃ収率７４１）ｔ−得た。

合成例ｔ　例示化合物（ＩＩ）の合成法！−アミノ−７
−ヒドロキシ−／Ｈ−イミダゾ〔蓼、Ｊ−ｄ〕ピリミジ
ン／！、／ｆ、ピリジン１、！−にジメチルアセトアミ
ドＪＯ１１Ｌｌを加えて溶解し、ｏ　’Ｃ以下に保って
メチルチオメチルスルホニルクロリド／７．７ｔを滴下
した。滴下後室温で２時間攪拌した後、反応液を水３０
０−にあけると結晶が析出した。析出した結晶１ｋＦ取
した後、水コ００−から再結晶して目的物／り、ｒｆ（
収２［７コ鳴）を得た。

本発明の化合物は製造工種において感光材料中、特に゛
乳剤層又はその他の親水性コロイド層中に混入しておく
ことが望ましい。

本発明の化合物は、水又は、水と混和しうる適当な有機
溶媒Ｃ例えば、アルコール類、エーテル類、グリコール
類、ケトン類、エステル類、アミド類等）に溶解して添
加することができる。

本発明の化合物の使用量は保存中のカブリ抑制効果を生
じる量であることが好ましい。一般には感光材料中に添
加する場合は、銀１モル当りｌｏ−７〜１ｏ−２モルが
好ましく、より好ましくけ銀７モル当り１０　　−％−
１０モルの範囲に設定する。

特開昭ぶ／−／ｒＪλｌり号において、本発明の化合物
に類似のものとして、≠−ヒドロキシー１−メチルー／
、Ｊ、Ｊａ、７−テトラザインデンの置換基に本発明の
化合物と類似の置換基をもつものがすでに知られている
が、それらに比べて、本発明の化合物は、増感色素の吸
着阻害がよシ少なく色増感域での感度の低下がより少な
いといつ要点などでよシ好ましい、 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭
化カリウム）溶液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液
の存在下で混合してつくられる。このハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、臭化銀のほかに、混合ハロゲン化銀、例
えば塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いることが
できる。

ハロゲン化銀の平均粒子サイズ（球状または球に近似の
粒子の場合は、粒子直径、立方体粒子の場合は、稜長を
粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均で表わす）は
、λμ以下が好ましいが、特に好ましいのは０３参μ以
下である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれで
もよい。

これらのハロゲン化銀粒子の形は立方晶形、八面体、そ
の混合晶形又は特開昭！ｒ−／コツ２２７号、同１１！
−／／Ｊり２を号等に記載の平板状等どれでもよい。

又、別々に形成した２種以上のハロゲン化銀写真乳剤を
混合してもよい。更に、ハロゲン化銀粒子の結晶構造は
内部まで一様なものであっても、また内部と外部が異質
の層状構造をし良ものや、英国特許６３１．ｒ≠１号、
米国特許Ｊ、ｔλ２゜Ｊｌｊ号に記載されているような
、いわゆるコンバージョン型のものであってもよい。又
、潜像を主として表面に形成する型のもの、粒子内部に
形成する内部潜像型のもののいずれでもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わない、いわゆる未
後熟乳剤（プリミティブ乳剤）ｔ−用いることもできる
が、通常は化学増感される。化学増感のためには、活性
ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化合物Ｃ例えばチ
オ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物、ローダニン
類）ｔ−用いる硫黄増感法、還元性物質（例えば第一す
ず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンス
ルフィン酸、シラン化合物）ｔ−用いる還元増感法、貴
金属化合物Ｃ例えば金化合物の他、白金、イリジウム、
パラジウムなどの周期律表第■族金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独式には組み合わせて実施するこ
とができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチン″Ｉｋ
４ちいるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
本川いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如き竜ルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、４ｌ−ｆＩ：
、、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることが
できる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類Ｃホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物Ｃ
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオギサン誘導体（，２，Ｊ−ジヒドロキシジオ
キサン々ど）、活性ビニル化合物（／、Ｊ、ｊ−）リア
クリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリアジン、／、Ｊ−
ビニルスルホニル−２−プローノールなど）、活性ハロ
ゲン化合物（コ、タージクロル−６−ヒドロキシ−３−
トリアジンなト）、ムコノ１０ゲン酸類（ムコクロム酸
、ムコフェノキシクロル酸など）、Ｎ−カルバモイルピ
リジニウム塩類（（１−モルホリノカルボニル−３−ピ
リジニオ）メタンスルホナートなど）や７１０アミジニ
ウム塩類（１−（１−クロロ−７−ビリジメメチレン）
ピロリジニウムーコーナフタレンスルホナートなど）、
などを単独または組み合わせて用いることができる。

これらの化合物の中では、活性ビニル化合物又は活性ハ
ロゲン化合物を好憧しく用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサボニ／（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体ｆ例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ホリエチレ
７／＋）コールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルギルエステル類などの非イオン性界面活性剤；ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ／
アルキルリ／酸エステル類、などのような、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第参級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウム表どの複素環第参級アンモニウ
ム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又は
スルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いるこ
とができる。帯電防止剤としては含フツ素化合物が特に
好ましく用いられる。

本発明に用いられる３真乳剤は、メチン色素類、その他
によって分光増感されて本よい。用いられる色素には、
シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニア色素、ヘ
ミシアニン色素、ステリル色素およびヘミオキソノール
色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、
メロシアニン色素、および複合メロシアニア色素に属す
る色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核と
してシアニン色素類に通常利用される核りのずれをも適
用できる。すなわち、ピリジン核、オキサゾリン核、チ
アゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核
、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
九核、即チ、インドレニン核、ペンズイ／ドレニ／核、
インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に電換さ
れていてもよい。

メロシアニン色素ｔｗは複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−！−オン核
、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーコ、
ダージオン核、チアゾリジンーコ、ダージオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの！〜６員異節環
核を適用することができる。これらの増感色素は単独に
用いてもよいが、それらの組合せを用りてもよく、増感
色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば用いら
れる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、まｆｃは現像促進の目的で、たとえばポ
リアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフ
ォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン
類′４を含んで本よい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキルＣメタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、スチレンなどの単独もしくは紹
合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸等の組合
せを単す体成分とするポリマーを用いることができる、
本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル゛染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である、 本発明に用いられる署写乳剤には、感光材料の製造王権
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、本発明の化合物以外
種々の化合物を併用することができる。すなわちアゾー
ル類（例えばインジチアゾリウム塩、ニトロイミダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、ニトロイン
ダゾール類、ベンゾトリアゾール類、アミノトリアゾー
ル類など１；メルカプト化合物類（例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトインジチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類
、メルカプトテトラゾール類Ｃ特にｌ−フェニル−！−
メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン類、
メルカプトトリアジン類など１；例えばオキサドリンチ
オンのようなチオケト化合物；アザインデン類（例えば
トリアザインデン類、テトラアザインデン類、インタア
ザインデン類など１；ベンゼンチオスルホン酸、ベンゼ
ンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド等のような
カブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合
物を加えることができる、 本発明の写真感光材料は色備形成カプラー、即ち、発色
現像処理において芳香族１級アミン現像薬（例、ｔば、
フェニレンジアミン訪導体や、アミノフェノール誘導体
など）との酸化カップリングによって発色しうる化合物
を含有してもよい。カプラーは分子中にパラスト基とよ
ばれる疎水性基を有する非拡散性のもの、またはポリマ
ー化され次ものが望ましい。カプラーは、銀イオンに対
し参当量性あるいは一当量性のどちらでもよい。又、色
補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にと
も力って現像抑制剤を放出するカプラーＣいわゆるＤＩ
Ｒカプラー）を含んでもよい。又、カップリング反応の
生成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色Ｄ
ＩＲカップリング化合物を含んでもよい。

イエローカプラーとしては、例えば、米国特許第３．り
ＪＪ、１０／号、同第グ、Ｏコλ、ｔ、２０号、同第μ
、３λｔ、ｏコ弘号、同第≠、≠Ｑノ、７！コ号、特公
昭！ｒ−１０７Ｊり号、英国特許第１．μコＪ−，ｏコ
Ｏ号、同第１．≠７４゜７６０号等に記載のものが好ま
しｈ６ マゼンタカプラーとしては、！−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第μ、３
１０，６１り号、同ｍ参、Ｊ！ｔ／。

１９７号、欧州特許第７Ｊ、４．３を号、米国特許第Ｊ
、０１．／、４ＣＪＪ号、同第３．７コｊ、ｏｔ７号、
リサーチ・ディスクロージャー／１１４ｃｍ２０　（／
　Ｐ１１７年６月）、特開昭６Ｏ−３３１１２号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＡλ４ｃ、２ＪＯ（ｉｙｒ４
Ｌ年４月）、特開昭６Ｏ−４ＣｊｊＪ−Ｆ号、米国特許
第μ、１００，４３０号、同第参、ｊｌＯ，ｊｊ４ｃ号
等に記載のものが特に好ましろ。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第ダ。

Ｏ！コ、２７２号、同第＆、　／ダｊ、Ｊりを号、同第
≠、２コｌ、２３３号、同第ダ、２りｔ、コｏｏ号、同
第−９３６り、タコ２号、同第２，１０／、１７１号、
同第２，７７．２．／ｊコ号、同第−０ｔりｚ、ｒａｔ
号、同第３．７７２．ｏ。

２号、同第ｊ、７Ｊ−１，３０１号、同第≠、３３≠、
０／／号、同第ダウ３コア、／７Ｊ号、西独特許公開第
３．３コタ、７コタ号、欧州特許第１コ／、！≦！Ａ号
、米国特許第３．１日、６−２号、同第４ｔ、ＪＪｒ、
タデ２号、同第ダ、≠！／、！ｊり号、同第グ、≠２７
，７４７−＠−１等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＡ／　　’７ｔダ
３の■−Ｇ項、米国特許第参、／４３，４７０号、特公
昭ｌ７−３２４Ｌ７３号、米国特許第１１、ｏｏａ、Ｐ
ＪＰ号、同＠＄、／３１．２！１号、英国特許第１．／
ダｔ、３４１号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第ｐ、Ｊｊｊ、２Ｊ７号、英国特許第２．ｌコ！
・３７０号、欧州特許第２乙、！７０号、西独特許（公
開）第３．２Ｊダ、１３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第Ｊ、４ｇ！／、ＩＪＯ号、同第参、ｏｒＯ９λ／／
号、同第参、３４７．コｔコ号、英国特許第一、１０コ
、１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーも塘た本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ／７４μ３、■
〜Ｆ項に記載された特許、特開昭１７−／ｊｌＩλ３≠
号、同４０−／Ｉ参２≠を号、同一／−２４Ｉりｏｚλ
号、同ｊ／−２３ｔｏ！７号、同ｔ／−２３６！！０号
、同４／−コ４！−０２参〇号、同４／−２ＪＩＪｊＪ
号、同ｔ／−２３３７１ｆＩ号、米国特許第１１．２４
＃、？６２号、同ダ、≠７７．１４３号、同ダ、ｌダぶ
。

３２を号に記載されたものが好ましい。

現偉時に、画偉状造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第一、０Ｐ７、／参〇号、
同第Ｊ、ｉｚｉ、ｉｔｒ号、特開昭ｊター／！７ｔＪｒ
号、同！ター／　７０１参〇号に記載のものが好寸しい
。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第参、／３０．ｅ２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第弘。

２１１３．４４７２号、同第４’、ＪＪｒ、３９３号、
同第≠、　３ｉｏ、ｔｉｅ号等に記載の多当にカプラー
、特開昭ｔｏ−ｉｒｚｑｚｏ号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、欧州特許第１７Ｊ、３０．２
乙号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等
が挙げられる。

またＤＩＲ−カプラー以外に現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。これ
らのものとしては、例えば米国特許ｊ、３７Ｆ、１２２
号、同ｊ、４２０．７４Ａｔ号、特開昭６０−．２ｊＪ
Ａ＄ｒ号、同Ｊ／−１１２４Ｉｔ号、伝１７／−２３０
ＩＪｊ号等に記載のものが好ましい。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物全異なったコ層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層（導入するには公知の方
法、例えば米国特許２．３２２．０２７号に記載の方法
などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル
（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、
リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニル７オス７エート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステルＣ
例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ルＣ例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例え
ばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類Ｃ例え
ばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート
）、トリメシン酸エステル類Ｃ例えばトリメシン酸トリ
ブチル）など、又は沸点的ｓｏ　０ｃないし１ｚｏ０ｃ
の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級
アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、−級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解
したのち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい、 又、特公昭≠ｒ−３０弘り４ｔ号、特公昭ｊ／−３９１
ｊＪ号、％開昭ｊＯ−１０２３Ｊμ号、特開昭！ｌ−２
！７３３号、特開昭ｊ／−！タタ≠３号、特願昭ｊ／−
／１２ｒｌＪ号、特願昭６１−／ｒ７１？４号、特願昭
ｔｉ−／Ｉり７７／号、西ドイツ特許第一、１３０．り
７７号、米国特許第３．４１デ、１２３号に記載されて
いる重合物による分散法本使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の零真感光材料には、公知の退色防止剤を用いる
ことができる。公知の退色防止剤としては１．ハイド目
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフェノ
ール類、ｐ−オキシフェノール誘導体及びビスフェノー
ル類等がある。

本技術に関する感光材料には、前述の種々の添加剤が用
いられるが、それ以外にも目的に応じて種々の添加剤を
用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくはリサーチ・ディスクロ
ージー？−Ａ／７ｔ４ＬＪ（１９７１年／Ｊ月）および
屋／１７／ｌ、（／り７り年ｉｉ月）に記載されており
、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。

／　化学増感剤　　　　２３頁　　　ハり頁右欄、２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上３　分光増感
剤、　　　−３〜コ≠頁　ｔ４Ｌｒ頁右欄〜強色増感剤
　　　　　　　　　　　６≠り頁右欄ダ　増白剤　　　
　　　コダ頁 ！　かぶり防止剤　　コ弘〜−！頁　４４＜り頁右欄お
よび安定剤 ｔ　光吸収剤、フ　　２ｊ−コを頁　６≠り頁右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　　　６タＯ頁左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２１頁右欄　　４１０頁左〜右欄
ｌ　色素画像安定剤　　２５頁 タ　増白剤　　　　　　　コを頁　　　６ｊ／頁左欄１
０　　バインダー　　　　λぶ頁　　　　同上／／　可
塑剤、潤滑剤　　コア頁　　　１．ｊＯ頁右欄ノコ　塗
布助剤、表面　２ｔ−２７頁　　　同上活性剤 １３　　スタチック防止　　−７頁　　　　　同上剤 本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のｈずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ることができる。又、処理温度は通常、ｌｒ’ｃから５
０°Ｃの間に選ばれるが、１ｒ０ｃより低い温度または
ｒｏ’ｃをこえる温度としてもよい。目的に応じ、銀画
像を形成する現像処理Ｃ黒白写真処理）、或いは、色素
像を形成すべき現像処理から成るカラー写真処理のいず
れをも適用することが出来る。

黒白現像液には、ジヒドロキシベンゼン類Ｃ例えばハイ
ドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えばｌ−フェニ
ル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類Ｃ例えは
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール）等の公知の現債主
薬を単独式−は組み合わせて用いることができる。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば≠−
アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチルーダ−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミノーＮ−
エチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、≠−アミノ
ー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリ７など）を用いることができる。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好オしい。ここ
で「実質的にベンジルアルコールを含有しない」とはカ
ラー現像液ｌ！当たりインジルアルコールが２ｍｌ以下
を意味する。好ましくはベンジルアルコールを全く含有
しない場合である。

又、カラー現像液にはその他の保恒剤として、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリ
ウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に
応じて添加することができる。これらのカラー現像液へ
の添加剤は。

ｆ−，２０ｆ／Ｉ、好ましくはｏｆ−ｚｔ／ｌであり、
カラー現像液の保恒性が保たれるならば、少ない方が好
ましい。発色性向上のためには、亜硫酸イオンは実質的
に含有しない方が好ましく、より具体的には亜硫酸ナト
リウム換算で０．１ｔ／！以下、より好ましくはＯ０λ
ｔｅｌ以下である。

この他り、　Ｆ、　Ａ、メソン著「フォトグラフィック
・プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス
刊（ｌりｔぶ年）の２２４〜ココタ頁、米国特許コ、／
りＪ、０／Ｊ号、同一、！タコ、３ｔμ号、特開昭ａｔ
−ａ４ｔり３３号表どに記載のものを用いてもよい。

現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホ
ウ酸塩及びリン酸塩の如きｐａ緩衝剤、臭化物、沃化物
及び本発明の化合物以外の有機カブリ防止剤の如き現像
抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。

又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如
き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレンクリコール
ノ如キ有機溶液、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如
きかぶらせ剤、ｌ−フェニル−Ｊ　−ピラゾリドンの如
き補助現像薬、粘性付与剤、米国特許ＩＩ、０１３．７
コ３号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開
（ＯＬＳ　）Ｊ、ｔココ、９１０号に記載の酸化防止剤
などを含んでもよい。

カラー写真処理を施し九場合、発色現像後の写真感光材
料は通常漂白処理される。漂白処理は、定着処理と同時
に行われてもよいし、個別に行われてもよい。漂白剤と
しては、例えば鉄（ＩＩＩ）、コバルト（ＩＩＩ）、ク
ロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸
ゆ、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる。例えば
、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ）また
はコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、二トリロトリ酢酸、／、！−ジアミノーコ
ープロバノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あ
るいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩
；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノールなど
を用いることができる。これらのうちフェリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ１ナトリウム及びエ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは特に
有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩
は蝕立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても
有用である。

際白ま次は漂白定着液には、米国特許Ｊ、０≠２．１２
０号、同３．コダ／、９４６号、特公昭≠１−４１０４
号、特公昭ダｔ−ｒｒｓｔ号などに記載の漂白促進剤、
特開昭ｘｉ−６ｊ７Ｊコ号に記載のチオール化合物の他
、穐々の添加剤を加えることもできる。

水洗工程は、ｌ檜で行なわれる場合もあるが、多くはλ
種以上の多段向流水洗方式で行なわれる。

水洗工程における水量は、カラー感光材料の種類、目的
に応じて任意に設定できるが、例えばジャーナル・オブ
・モーションピクチャー・アンド・テレビジョン・エン
ジニアリング第ｔμ巻λａｔ〜コ！３頁（／９１４ｒ９
１４号）の１ウオーター・フローレンツ・イン・イマー
ジョンウォッシング・オブ・モーションピクチャーフィ
ルム“（ＷａｔｅｒＦｌｏｗ　Ｒａｔｅｓ　　ｉｎ　　
Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　Ｆｉｌｍ。

Ｓ、Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ著）に記載の方法によっ
て算出することもできる。

水洗水量を節減する場合、バクテリアやカビの発生が問
題と々るが、その反応として、特願昭６／−／Ｊ／ｊＪ
コ号明細書に記載のカルシウム、マグネシウムを低減せ
しめ九水洗水、殺菌剤や防ばい剤、例えば、ジャーナル
・オブ・アンチバクチリアル・アンド・アンフニンガル
・エージェンツ（Ｊ、　Ａｎｔｉｂａｃｔ、　Ａｎｔｉ
ｆｕｇ、　Ａｇｅｎｔｓ　１ｖｏ１．　／　／、煮！、
ｐ２０７〜ＪＪＪ（／りｒＪ）に記載の化合物および堀
口博著１防菌防微の化学“に記載の化合物）の添加を行
なうことができる、又、硬水軟化剤として、エチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のキレー
ト剤を添加することもできる。

水洗水量を節減する場合、その水量としては、通常カラ
ー感光材料ｉｍ２当り１００１ｄ〜コ００゜０ｔｎｌが
用いられるが、特には２００−〜１０００ゴの範囲が色
儂安定性と節水効果を両立させる点で好ましく用いられ
る。

水洗工程におけるｐＨ／ｄ通常！〜りの範囲にある。

以下に実施例を掲げ、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 単分散のｌ参面体粒子から成る夷化銀ゼラチン乳剤（ハ
ロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ約０゜ｔμ）ヲ、ジフ
ェニルチオ尿素とカリウムクロロオーレとロダンアンモ
ニウムを加えて熟成した。

得られた乳剤に０，１モル鳴相当の沃化カリウムを加え
た後、！、３’−ジスルホプロピルー！。

ｊ′−ジクロル−２−エチル−オキサカルボシアニンナ
トリウム塩を加えて、本発明の化合物及び比較化合物を
第１表に示す如く加え更に、塗布助剤（ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ）、硬膜剤Ｃコ、ダージクロロ−６
−ヒドロキシーＳ−）リアジン）を加え、セルローズト
リアセテート支持体上に、塗布、乾燥し、試料７〜１４
Ｉを得７Ｉ２１．にれらの試料Ｃ塗布直後のもの）及び
温度ｚｏ０ｃ。

相対湿度１０＜の雰囲気中に参日間保存した試料の両者
をセンシトメーターを用りて、イエローフィルターをつ
けた光学楔を介して露光しＣ７／２Ｑ秒）、下記組成の
ＰＱ現僧液でｊＪ′’Ｃ１３ｊ秒間現像し、通常の方法
により、定着、水洗、乾燥せしめた後、写真性（感度及
びカブリ）全測定し、第７表に示す結果を得た。

なお、写真感度はカブリ値十〇０．２の光学濃度を得る
に要する露光量の対数の逆数で表わされるが、第１表に
於ては、試料−ノの塗布直後のものの感度ｔ−１００と
し、他を相対的に表わした。

現像液組成 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４０ｇハイド
ロキノン　　　　　　　　　　　　２５ｇほう酸　　　
　　　　　　　　　　　　　１０ｇ１−フェニル−３−
ピラゾリドン　　　１．５ｇ水酸化カリウム　　　　　
　　　　　　　３０ｇ！−メチルベンゾトリアゾール　
　　０．１５ｇグルタルアルデヒドパイサルファイ　　
　１５ｇ酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　１２
ｇ具化カリウム　　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　１ｌ第１表より
明らかな様に、本発明の化合物は比較化合物（ａ）（ｂ
）に比べて、高温多湿下に保存さｈ几ときのカブリ発生
を同程度以下に抑制し、高温多湿下に保存さねたときの
相対感度の低下は小さいという利点を有することがわか
る。

これは、各試料の高温多湿下に保存された生フィルムの
反射スはクトルを測定したところ、比較化合物（ａ）や
（ｂ）　ｆ用いた試料（２１（３１では、塗布直後の新
鮮な試料に比べて増感色素の吸収の低下が大きいが、本
発明の試料Ａｊ〜ｌ≠では吸収の低下が比較的少ないこ
とから、高温多湿下に４１？、存−わた時の増感色素の
脱着促進が少なく、言いかえれば増感色素の吸着阻害が
少ないということが大きな原因であることがわかった。

実施例２ ！モル鴫の沃化銀を含む沃臭化鋼ゼラチン乳剤（ハロゲ
ン化銀粒子の平均サイズ０．！μ）に、チオ硫酸ナトリ
ウムを加え、４ｏ’Ｃで６０分間加熱し熟成を行なった
。

得られた乳剤に、本発明の化合物及び比較化合物を第−
表に示す如く加え更に下記に〔添加物〕として挙げたも
のを加え、塗布乾燥して試料ｌ！〜２７を得た。こわら
の試料Ｃ塗布直後のもの）及び温度−ｐ４−’Ｃ，相対
湿度７！壬の雰囲気中に７日間保存した試料の両者をイ
エローフィルターを介して露光しく７７２０秒）、次い
で下記の発色現像処理した後、写真性の測定を行ない、
第２表に示す結果を得た。

なお、第２表に於ける感度は、実施例１と一１様に試料
−７ｊの塗布直後のそれｆ：１００とし、他を相対的に
表わした。

１、カラー現像　　２分μ！秒（ｊｒ’ｃ）コ、漂　　
白　　を分３０秒 ３、水　　洗　　３分ｌ！秒 ダ、定　　着　　を分３０秒 ！、水　　洗　　３分／！秒 ｔ、安　　定　　３分ｌ！秒 各工程に用い食処理液組成は下記のものである。

〔カラー現像液〕

ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　／、　Ｏｆ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　μ、ｏｔ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　３０．Ｏｆ臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　　１．≠ｔヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　　２．１１？グー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −１−メチル−アニリン硫 ！！！！堪　　　　　　　　　　　　　　リ、タク水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　／ｌ〔漂白液〕 臭化アンモニウム　　　　　　　ｉｔｏ、ｏｔアンモニ
ア水（２を憾）　　　　　２よ、　０ｙｓｌエチレンジ
アミン−四酢酸ナ トリウム　　　　　　　　　　　／３０．Ｏｆ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　ｉｕ、ｏｙ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　／ｊ〔定着液〕 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　Ｊ、０？亜硫層ナ
トリウム　　　　　　　　　　弘、ｏｔチオ硫酸アンモ
ニウム（７ｉ７４）　　／７１．０ｍ１重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　ダ、Ａｆ水會加えて　　　　　　
　　　　　　　　／ｌ〔安定液〕 ホルマリン　　　　　　　　　　　　ｒ、ｏゴ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　／１〔添加剤〕 カプラー＝７−（コ、弘、４−）ジクロロフェニル）−
Ｊ−〔３−（コ、４！−ジーｔ−アミルフェノキシ）−
アセトアミド〕ベンツアミド−よ一ピラゾロン 分光増感剤：ビス−〔λ−（ｌ−エチル−３−（３−ス
ルホプロピル）　−ｊ、ｊ−ジクロルベンツイミダゾー
ル）〕トリメ チンシアニンナトリウム塩 硬膜剤：２．４Ａ−ジクロロ−６−ヒドロキシ−／、Ｊ
、ｊ−トリアジ／ナトリウム 塩 塗布助剤： ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム ｐ−ノニルフェノキシポリ（エチ レンオキシ）プロノｇンスルホン 酸ナトリウム 第２表より明らかな様に、本発明の化合物は、発色現偉
において、比較化合物（ａ）に比べて高温多湿下で、保
存した後の感度の低下の巾がより小さいという優れた利
点をもつことがわかる。また、本発明の化合物は高温多
湿下で保存した後のカブりの抑制は顕著であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料であつて、下記の一
   般式〔 I 〕、〔II〕、〔III〕または〔IV〕で表わされ
   る化合物の少なくとも一つを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼　一
   般式〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕▲数式、化学式、表等があります▼　一
   般式〔IV〕▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２またはＲ＿３はそれぞれ水素原子
   、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、ヒドロキシ基、
   アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基
   、アルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、
   アルコキシカルボニル基、カルボン酸およびその塩、ま
   たは Ｒ＿６−Ｘ−Ｒ＿５−（Ｙ）−＿ｍ−（Ｒ＿４）−＿ｎ
   を表わす。 Ｒ＿４またはＲ＿５はアルキレン基を表わし、Ｒ＿６は
   それぞれアルキル基、アルケニル基、アラルキル基また
   はアリール基を表わす。 Ｘは−Ｏ−または−Ｓ−を表わし、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−
   、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼または▲数式、化学式、表等があります▼を表わし
   、 ｍまたはｎは０または１を表わす。 Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ
   ＿１＿２、Ｒ＿１＿３またはＲ＿１＿４は、それぞれ水
   素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基また
   はアリール基を表わす。ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿２および
   Ｒ＿３のうち少なくとも１つはＲ＿６−Ｘ−Ｒ＿５−Ｙ
   −（Ｒ＿４）−＿ｎで表わされる基である。