JPH0527394A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】廃液量を低減しかつ画像安定性のよいハロゲン
化銀写真感光材料を発色現像処理する方法を提供するこ
と。 【構成】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、特定のキ
ノリン誘導体を含有したカラー現像液で処理し、脱銀処
理した後前浴からの持込量の３〜５０倍の補充量で水洗
および／または安定化処理する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関するものであり、詳しくはカラ
ー現像液中の析出がなく、かつ写真処理廃液が少ない処
理方法に関するものである。更には、処理後の画像安定
性に優れた処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境保全の観点から写真処理廃液
の低減が重要な課題となっている。写真処理廃液を低減
のためには、連続処理時の処理補充液の補充量を低減す
る所謂低補充処理を行うことが知られている。カラー現
像液を低補充するためには、一般にカラー現像補充液中
の化合物でカラー現像時の消費成分である現像主薬や保
恒剤はより高濃度にする必要がある。しかしカラー現像
液を濃厚化すると、液保存時に上記現像主薬等が低温析
出を起こし、補充ポンプを詰まらせたり安定した写真性
能を維持できなくなるなどのトラブルの原因となる。こ
れらの問題点を解決するために、種種の結晶析出防止剤
が開発されてきた。例えば、特公昭４７−２０７４３号
ではカラー現像液にポリビニルアルコールやポリビニル
ピロリドンの単重合あるいは共重合体を使用することが
記載されている。また特公昭５８−１６１７９号や特開
昭５３−６９０３５号にはエチレン系不飽和重合体や高
級脂肪酸類をカラー現像液に添加することが記載されて
いる。しかし、これらの化合物を用いても写真処理廃液
の低減目的で水洗および／又は安定化処理液の補充量を
低減すると処理後の画像安定性が悪くなることが判明し
た。つまり、低補充の水洗もしくは安定化の処理では、
従来容易に感光材料から溶出していたものが十分には溶
出せず感光材料中に残留し、それが処理後の経時によっ
て悪影響を与えるものと考えられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、写真処理液（特に、水洗水もしくは安定液）
の補充量が少なく、かつカラー現像液の低温安定性に優
れた処理方法を提供することにある。本発明の第２の目
的は、処理後の画像安定性特に、湿熱保存性に優れた処
理方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記問題点は以下の方法
によって解決できた。即ち、ハロゲン化銀カラ−写真感
光材料をカラー現像後、脱銀処理（例えば漂白定着）し
水洗および／又は安定化処理する処理方法において、カ
ラー現像処理液が下記一般式（Ｉ）で表される化合物の
少なくとも一種を含有し、かつ水洗および／又は安定化
処理液の補充量が前浴からの持込み量の３〜５０倍であ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法によって達成できた。

【０００５】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を
より詳細に説明する。 一般式（Ｉ）

【０００６】

【化２】

【０００７】式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ は同一でも
異なってもよく各々水素原子、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミ
ノ基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ
ノ基、ニトロ基、シアノ基、ヘテロ環基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アシル基、アシルアミノ基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基を表わす。Ｒ
₁ とＲ₂ は同じでも異なっていてもよく、Ｒ₁とＲ₂ が
連結して縮合環を形成してもよい。アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アミノ基、アルコキシ基、ヘテロ
環基、好ましくはＮ原子、Ｓ原子またはＯ原子を少なく
とも１つ含むＣ原子からなる５〜６員環の置換基であ
り、より好ましくはＮ原子を少なくとも１つ含みＯ原
子、Ｓ原子を含んでもよい置換基である。例えば、ピリ
ジル基、ピリミジニル基、テトラゾリル基、モルホリノ
基、ピペラジニル基、ピロリジニル基を表わす。カルバ
モイル基、スルファモイル基、アシル基、アシルアミノ
基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基、アルコキシカルボニル基には更に置換基が置
換してもよく、置換としてはＲ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ に
挙げた置換基と同様である。 Ｒ₁ ，Ｒ₂ として好ましくは、水素原子、総炭素数１〜
１５の置換もしくは無置換のアルキル基、総炭素数６〜
１５の置換もしくは無置換アリール基、総炭素数７〜１
５の置換もしくは無置換アラルキル基であり、特に好ま
しくは、アルキルスルホニルアミノ基、ヒドロキシ基も
しくはウレイド基で置換された総炭素数１〜１０のアル
キル基である。 Ｒ₃ ，Ｒ₄ として好ましくは、水素原子、総炭素数１〜
１５の置換もしくは無置換のアルキル基、総炭素数６〜
１５の置換もしくは無置換アリール基、総炭素数７〜１
５の置換もしくは無置換アラルキル基、ヘテロ環基が好
ましい。特に好ましくは水素原子、総炭素数１〜１０の
置換もしくは無置換アルキル基である。 ｍ，ｎは同じでも異なってもよく各々０または１〜３の
整数を表わす。 これらの化合物は、硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−ト
ルエンスルホン酸等の塩であってもよい。具体的化合物
の例として下記化合物が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。

【０００８】

【化３】

【０００９】

【化４】

【００１０】

【化５】

【００１１】上記化合物の合成については、Organic Re
actions, Volume ７，５９−９８ページ。（John Wiley
& Sons Inc.）に記載されている方法により容易に合成
することができる。

【００１２】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の好ましい使用量（タンク液もしくは補充液中の使用
量）は０．００１〜１０ｇ／リットルより好ましくは
０．００５〜５ｇ／リットル、更に好ましくは０．００
５〜２ｇ／リットルである。次に本発明に使用される処
理液について説明する。本発明の感光材料は、カラー現
像、漂白定着、水洗処理（または安定化処理）が施され
るのが好ましい。漂白と定着は前記のような一浴でなく
て別個に行ってもよい。

【００１３】本発明に使用されるカラー現像液中には、
公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トル
エン、４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタ
ンスルホンアミド）エチル〕−アニリン、Ｎ−（２−ア
ミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル）メタンスル
ホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキ
シエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−エトキシエチルアニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ブトキシエチルアニリ
ン等を挙げることができる。特に好ましくは４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホ
ンアミド）エチル〕−アニリンである。また、これらの
ｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫
酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であってもよ
い。該芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカラー現
像液１リットル当り約 4ミリモル〜50ミリモル使用する
のが一般的であるが、カラー現像補充液の使用量として
は補充液１リットル当り好ましくは約 21 ミリモル〜45
ミリモル、より好ましくは約 23 ミリモル〜40ミリモル
の濃度である。本発明の方法は、特に濃縮されたカラー
現像補充液の場合に有効である。

【００１４】本発明の実施にあたっては、作業環境上、
実質的にベンジルアルコールを含有しないカラー現像液
を使用することが好ましい。ここで実質的に含有しない
とは、好ましくは２ml／リットル以下、更に好ましくは
0.5ml／リットル以下のベンジルアルコール濃度であ
り、最も好ましくは、ベンジルアルコールを全く含有し
ないことである。

【００１５】本発明に用いられるカラー現像液は、連続
処理に伴う写真特性の変動を抑えるために、亜硫酸イオ
ンを実質的に含有しないこと（ここで実質的に含有しな
いとは、亜硫酸イオン濃度 3.0×10^-3モル／リットル以
下である。）がより好ましい。最も好ましくは亜硫酸イ
オンを全く含有しないことである。ここで但し、本発明
においては、使用液に調液する前に現像主薬が濃縮され
ている処理剤キットの酸化防止に用いられるごく少量の
亜硫酸イオンは除外される。

【００１６】本発明に用いられるカラー現像液は、亜硫
酸イオンを実質的に含有しないことが好ましいが、ヒド
ロキシルアミンの濃度変動に伴う写真特性の変動を抑え
るために、さらにヒドロキシルアミンを実質的に含有し
ないこと（ここで実質的に含有しないとは、ヒドロキシ
ルアミン濃度 5.0×10^-3モル／リットル以下である。）
がより好ましい。最も好ましくはヒドロキシルアミンを
全く含有しないことである。

【００１７】本発明に用いられるカラー現像液は、前記
ヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤
を含有することがより好ましい。ここで有機保恒剤と
は、カラー写真感光材料の処理液へ添加することで、芳
香族第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有
機化合物全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気など
による酸化を防止する機能を有する有機化合物類である
が、中でもヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルア
ミンを除く。) 、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒ
ドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、
α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン
類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシ
ラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合
物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤であ
る。これらは、特公昭48-30496号、特開昭52−143020
号、同63−4235号、同63-30845号、同63-21647号、同63
-44655号、同63-53551号、同63-43140号、同63-56654
号、同63-58346号、同63-43138号、同63−146041号、同
63-44657号、同63-44656号、米国特許第3,615,503 号、
同2,494,903 号、特開平1-97953 号、同1-186939号、同
1-186940号、同1-187557号、同2-306244号などに開示さ
れている。その他保恒剤として、特開昭57-44148号及び
同57-53749号に記載の各種金属類、特開昭59-180588 号
記載のサリチル酸類、特開昭63−239447号、特開昭63−
128340号、特開平1-186939号や同1-187557号に記載され
たようなアミン類、特開昭54-3532 号記載のアルカノー
ルアミン類、特開昭56-94349号記載のポリエチレンイミ
ン類、米国特許第3,746,544 号等記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物等を必要に応じて用いても良い。特にトリ
エタノールアミンのようなアルカノールアミン類、N,N-
ジエチルヒドロキシルアミンやN,N-ジ（スルホエチル）
ヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルア
ミン、N,N-ビス（カルボキシメチル）ヒドラジンのよう
なヒドラジン誘導体（ヒドラジンを除く。）あるいはカ
テコール−３，５−ジスルホン酸ソーダのような芳香族
ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

【００１８】特に、ジアルキルヒドロキシルアミン及び
／又はヒドラジン誘導体とアルカノールアミン類を併用
して使用することが、カラー現像液の安定性の向上、し
いては連続処理時の安定性向上の点でより好ましい。

【００１９】本発明においてカラー現像液中に塩素イオ
ンを3.0 ×10^-2〜1.5 ×10^-1モル／リットル含有するこ
とが好ましい。特に好ましくは、3.5 ×10^-2〜１×10^-1
モル／リットルである。塩素イオン濃度が 1.5×10^-1〜
10^-1モル／リットルより多いと、現像を遅らせるという
欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目的
を達成する上で好ましくない。また、 3.0×10^-2モル／
リットル未満では、カブリを防止する上で好ましくな
い。本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを
3.0×10^-5モル／リットル〜1.0×10^-3モル／リットル含
有することが好ましい。より好ましくは、 5.0×10^-5〜
５×10^-4モル／リットルである。臭素イオン濃度が１×
10^-3モル／リットルより多い場合、現像を遅らせ、最大
濃度及び感度が低下し、 3.0×10^-5モル／リットル未満
である場合、カブリを十分に防止することができない。

【００２０】ここで塩素イオン及び臭素イオンはカラー
現像液中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材
料からカラー現像液に溶出してもよい。カラー現像液に
直接添加される場合、塩素イオン供給物質として、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リ
チウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムが挙げられ
る。また、カラー現像液中に添加されている蛍光増白剤
から供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、
臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭
化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウムが挙げ
られる。現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素
イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、
乳剤以外から供給されても良い。

【００２１】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはpH９〜12、より好ましくは９〜11.0であり、その
カラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物
を含ませることができる。上記pHを保持するためには、
各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、炭
酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安
息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、
ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジ
ヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪
酸塩、２−アミノ−２−メチル−１, ３−プロパンジオ
ール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミ
ノメタン塩、リシン塩などを用いることができる。特に
炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩
は、溶解性、pH 9.0以上の高pH領域での緩衝能に優れ、
カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影響（カブ
リなど）がなく、安価であるといった利点を有し、これ
らの緩衝剤を用いることが特に好ましい。

【００２２】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。該緩衝剤のカ
ラー現像液への添加量は、 0.1モル／リットル以上であ
ることが好ましく、特に 0.1モル／リットル〜 0.4モル
／リットルであることが特に好ましい。

【００２３】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２
−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸等が挙げられ
る。これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用し
ても良い。これらのキレート剤の添加量はカラー現像液
中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。
例えば１リットル当り 0.1ｇ〜10ｇ程度である。

【００２４】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭37-1
6088号、同37−5987号、同38−7826号、同44-12380号、
同45−9019号及び米国特許第3,813,247 号等に表わされ
るチオエーテル系化合物、特開昭52-49829号及び同50-1
5554号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、
特開昭50−137726号、特公昭44-30074号、特開昭56−15
6826号及び同52-43429号等に表わされる４級アンモニウ
ム塩類、米国特許第2,494,903号、同3,128,182 号、同
4,230,796 号、同3,253,919 号、特公昭41-11431号、米
国特許第2,482,546 号、同2,596,926 号及び同3,582,34
6 号等に記載のアミン系化合物、特公昭37-16088号、同
42-25201号、米国特許第3,128,183 号、特公昭41-11431
号、同42-23883号及び米国特許第3,532,501 号等に表わ
されるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル
−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応
じて添加することができる。ベンジルアルコールについ
ては前述したとうりである。

【００２５】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。本発明
に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を含有す
るのが好ましい。蛍光増白剤としては、４，４′−ジア
ミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好まし
い。添加量は０〜５ｇ／リットル好ましくは 0.1ｇ〜４
／リットルである。又、必要に応じてアルキルスルホン
酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カ
ルボン酸、ポリアルキレンイミン等の各種界面活性剤を
添加しても良い。

【００２６】本発明に適用されうるカラー現像液の処理
温度は20〜50℃好ましくは30〜40℃である。処理時間は
20秒〜５分、好ましくは30秒〜２分である。補充量は少
ない方が好ましいが、感光材料１m²当たり20〜 600mlが
適当であり、好ましくは50ml〜 200ml、更に好ましくは
60ml〜 150mlである。

【００２７】次に本発明に適用されうる脱銀工程につい
て説明する。脱銀工程は、一般には、漂白工程−定着工
程、定着工程−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工
程、漂白定着工程等いかなる工程を用いても良い。

【００２８】以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白
定着液及び定着液を説明する。漂白液又は漂白定着液に
おいて用いられる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用
いることができるが、特に鉄（III)の有機錯塩（例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
などのアミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯
塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸、
過硫酸塩、過酸化水素などが好ましい。

【００２９】これらのうち、鉄（III)の有機錯塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(III）
の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸ま
たはそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二
酢酸、イミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、などを挙げることができる。これらの化合物はナト
リウム、カリウム、リチウム又はアンモニウム塩のいず
れでも良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸の鉄（III)錯塩が漂白力が高いことか
ら好ましい。これらの第二鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第二鉄塩、例えば硫酸第二鉄、塩化第二鉄、
硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第２鉄など
とアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第
二鉄錯塩を形成させてもよい。またキレート剤を第二鉄
錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。第二鉄錯錯
体のなかでもアミノポリカルボン酸第二鉄錯体が好まし
く、その添加量は0.01〜1.0 モル／リットル、好ましく
は0.05〜0.50モル／リットルである。

【００３０】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いること
ができる。例えば、米国特許第3,893,858 号明細書、ド
イツ特許第1,290,812 号明細書、特開昭53-95630号公
報、リサーチディスクロージャー第17129 号( 1978年７
月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を
有する化合物や、特公昭45−8506号、特開昭52-20832
号、同53-32735号、米国特許3,706,561 号等に記載のチ
オ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲ
ン化物が漂白力に優れる点で好ましい。

【００３１】その他、本発明に適用されうる漂白液又は
漂白定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例え
ば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウ
ム）または沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再
ハロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能
を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのア
ルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニ
ウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加すること
ができる。また漂白定着液には、その他各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができ
る。

【００３２】漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；
エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，
８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物および
チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、
これらを１種あるいは２種以上混合して使用することが
できる。また、特開昭55−155354号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができ
る。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモ
ニウム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着剤
の量は、 0.3〜２モルが好ましく、更に好ましくは0.5
〜1.0 モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のpH領
域は、３〜10が好ましく、更には５〜９が好ましい。中
でも感光材料に高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂
白定着液のpHは、７．０以下が好ましく、６．５以下が
更に好ましい。

【００３３】漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウ
ム）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.02〜
0.05モル／リットル含有させることが好ましく、更に好
ましくは0.04〜0.40モル／リットルである。

【００３４】漂白定着液や定着液には保恒剤としては、
亜硫酸塩の添加が一般的であるが、その他、アスコルビ
ン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、或いはカルボニル化
合物等を添加しても良く、またベンゼンスルフィン酸類
も有効である。更には漂白定着液や定着液には緩衝剤、
蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に
応じて添加しても良い。

【００３５】本発明においては、定着又は漂白定着等の
脱銀処理後、水洗及び／又は安定化処理をする。水洗工
程又は安定化工程の補充量は、感光材料、単位面積あた
り前浴からの持込み量の 3 〜50倍であるが、好ましく
は３倍〜30倍である。より好ましくは３倍〜１０倍であ
る。水洗後安定化処理する場合には、少なくとも最終工
程の安定化工程が３〜５０倍となっているような処理方
式において、本発明の方法は有効である。補充は連続的
に行っても間欠的に行ってもよい。水洗及び／又は安定
化工程に用いた液は、更に、前工程に用いることもでき
る。この例として多段向流方式によって削減して水洗水
のオーバーフローを、その前浴の漂白定着浴に流入さ
せ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、廃液量を減らす
ことがあげられる。水洗工程での水洗水量は、感光材料
の特性（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって種種の範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ
・モーション・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・
エンジニアズ (Journal of the Society of Motion Pic
ture and Television Engineers)第64巻、p.248 〜253
(1955 年５月号）に記載の方法で、求めることができ
る。通常多段向流方式における段数は２〜６が好まし
く、特に２〜４が好ましい。

【００３６】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、例えば感光材料１m²当たり 0.5リットル〜１
リットル以下が可能であり、本発明の効果が顕著である
が、タンク内での水の滞留時間増加により、バクテリア
が繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問
題が生じる。この様な問題の解決策として、特開昭62−
288838号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させ
る方法を、極めて有効に用いることができる。また、特
開昭57−8542号に記載イソチアゾロン化合物やサイアベ
ンダゾール類、同61−120145号に記載の塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭61−2677
61号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口
博著「防菌防黴の化学」（1986年）三共出版、衛生技術
会編「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」（1982年）工業
技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（1986
年）、に記載の殺菌剤を用いることもできる。更に、水
洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水軟化剤と
してＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いることがで
きる。

【００３７】以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を
経ずに直接安定液で処理することも出来る。安定液に
は、画像安定化機能を有する化合物が添加され、例えば
ホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、色素安定
化に適した膜pHに調製するための緩衝剤や、アンモニウ
ム化合物があげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖
防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、前記
した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。

【００３８】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。本発明の感光材料の処理におい
て、安定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場
合、特開昭57−8543号、同58-14834号、同60−220345号
等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる。
その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

【００３９】脱銀処理後用いられる水洗液または安定化
液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。水洗工
程又は安定化工程の好ましいpHは４〜10であり、更に好
ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・特性等
で種々設定し得るが、一般には15〜45℃好ましくは20〜
40℃である。時間は任意に設定できるが短かい方が処理
時間の低減の見地から望ましい。好ましくは15秒〜１分
45秒更に好ましくは30秒〜１分30秒である。

【００４０】本発明は如何なる感光材料にも適用するこ
とができる。本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感材を処理するために適用され
る処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特
に欧州特許EP0,355,660A2号（特願平1-107011号）に記
載されているものが好ましく用いられる。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】

【表５】

【００４６】また、シアンカプラーとして、特開平2-33
144 号に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラ
ーの他に、欧州特許EP0,333,185A2 号に記載の３−ヒド
ロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例とし
て列挙されたカプラー（42）の４当量カプラーに塩素離
脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー（６）や
（９）が特に好ましい）や特開昭64-32260号に記載され
た環状活性メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例
として列挙されたカプラー例３、８、３４が特に好まし
い）の使用も好ましい。

【００４７】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上、更には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀また
は塩化銀乳剤の使用が好ましい。本発明の方法に用いる
感光材料としては、特に高塩化銀型プリント用カラー感
光材料（例えば、カラーペーパー）に好ましい。

【００４８】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許EP0,337,490A2 号の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール
系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度
が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐水
性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチ
ロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２重
量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有させる
のが好ましい。また、本発明に係わる感光材料には、カ
プラーと共に欧州特許EP0,277,589A2号に記載のような
色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特にピ
ラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。

【００４９】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時ま
たは単独に用いることが、例えば処理後の保存における
膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反
応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作
用を防止する上で好ましい。また、本発明に係わる感光
材料には、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化さ
せる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭63-271247 号
に記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００５０】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００５１】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第4,880,726号に記載のバンド・ストップフイルタ
ーを用いるのが好ましい。これによって光混色が取り除
かれ、色再現性が著しく向上する。

【００５２】次に実施例にて本発明を具体的に説明す
る。 実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
を作製した。塗布液は以下の様にして調製した。

【００５３】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ccおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む２０％ゼ
ラチン水溶液５００ccに添加した後、超音波ホモジナイ
ザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製した。一方、
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
大サイズ乳剤と０．４５μｍの小サイズ乳剤との１：４
混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそ
れぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ
０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）が調
製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｅが
銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９×１０^-4
モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１０^-4モル
添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感
剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物と
この赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第五層塗布液を調製した。

【００５４】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各
層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量が２
５．０mg／m²と５０．０mg／m²となるように添加した。
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

【００５５】〔青感性乳剤層〕 増感色素Ａ

【００５６】

【化６】

【００５７】および増感色素Ｂ

【００５８】

【化７】

【００５９】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々２．５×１０^-4モル） 〔緑感性乳剤層〕 増感色素Ｃ

【００６０】

【化８】

【００６１】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては４．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤に対し
ては５．６×１０^-4モル）および、増感色素Ｄ

【００６２】

【化９】

【００６３】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては７．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に
対しては１．０×１０^-5モル） 〔赤感性乳剤層〕 増感色素Ｅ

【００６４】

【化１０】

【００６５】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては０．９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に
対しては１．１×１０^-4モル）更に下記の化合物をハロ
ゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【００６６】

【化１１】

【００６７】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤
感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4
モル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤
層及び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハ
ロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4
モル添加した。また、イラジエーション防止のために乳
剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【００６８】

【化１２】

【００６９】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。

【００７０】支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ₂）と青味染料（群青）を含む〕

【００７１】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μの大サイズ乳剤と、０．７ ０μの小サイズ乳剤との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動 係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％ を粒子表面の一部に局在含有） ０．３０ ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６

【００７２】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６４ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８

【００７３】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μの大サイズ乳剤と、０．３ ９μの小サイズ乳剤との１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モ ル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．２８ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０

【００７４】 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．４１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４

【００７５】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μの大サイズ乳剤と、０．４ ５μの小サイズ乳剤との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒 子表面の一部に局在含有させた） ０．２３ ゼラチン １．０４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１４

【００７６】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８

【００７７】 第七層（保護層） ゼラチン １．１０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３

【００７８】

【化１３】

【００７９】

【化１４】

【００８０】

【化１５】

【００８１】

【化１６】

【００８２】

【化１７】

【００８３】

【化１８】

【００８４】

【化１９】

【００８５】

【化２０】

【００８６】

【化２１】

【００８７】まず、上記試料に像様露光を与えたのち
に、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程および処理
組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の２倍補充
するまで連続処理（ランニングテスト）を実施した。

【００８８】 処理工程 温 度 時間 補充液^* タンク容量 （ml） （リットル） カラー現像 35℃ 45秒 80 5 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215 8 リンス 30〜35℃ 20秒 − 5 リンス 30〜35℃ 20秒 − 5 リンス 30〜35℃ 20秒 表Ａ 5 乾 燥 70〜80℃ 60秒 ＊補充量は感光材料１m²あたり リンスはから、からへの３タンク向流方式とし
た。各処理液の組成は以下の通りである。

【００８９】 〔カラー現像液〕 タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン四酢酸 3.0g 3.0g ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− スルホン酸ナトリウム 0.5g 0.5g 臭化カリウム 0.015ｇ − トリエタノーアミン 8.0ｇ 12.0ｇ 塩化ナトリウム 4.1ｇ − 炭酸カリウム 25ｇ 25ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン 4.0ｇ 8.0ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ −〔β−（メタンスルホンアミド）チル〕 −アニリン硫酸塩 表Ａ 表Ａ 蛍光増白剤（WHITEX ４Ｂ、住友化学製） 1.0ｇ 3.0ｇ 添加剤（一般式（Ｉ）の化合物、表Ａ参照） 0.3ｇ 0.5ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml pH（２５℃） 10.05 10.90

【００９０】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７０％） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml pH（２５℃） ６．０ 〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ以下）

【００９１】連続処理終了後、上記で得られた試料にに
感光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型，光源
の色温度３２００°Ｋ）を使用し、センシトメトリー用
３色分解フィルターの階調露光を与えた。この時の露光
は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量になるよ
うに行った。処理直後の試料のシアンの色素濃度及びイ
エローの最低濃度（未露光部の濃度）を測定し、測定後
80℃/70%の湿度の条件下で１週間経時させた。経時後同
様にシアンとイエローの濃度測定をし経時前後濃度変化
を計算した。ここでシアンの濃度変化とは経時前の濃度
で２．５を与える露光量の点の濃度変化をいう。結果を
第１表に示す。又、上記で作製した直後のカラー現像液
用補充液をそれぞれ１００ｍｌ用ガラスビンに１００ｍ
ｌ充填し、栓をして５℃の恒温槽で表Ｂに示すように経
時させた。経時後析出物の有り無しを確認評価した。析
出物有りの場合は×、析出物無の場合は○の表記で表Ｂ
に示す。

【００９２】

【表６】

【００９３】

【表７】

【００９４】

【化２２】

【００９５】表Ｂから明らかなように、カラー現像液の
低補充処理においては補充液中の現像主薬濃度が高く低
温において晶出し易い。（No. 1 ）また晶出防止のため
に従来の化合物を使用すること、確かに晶出は良化する
ものの画像保存性が悪くなることがわかる。（No. 2,6,
7 ） これに対し、本発明の化合物を使用することで低温晶出
性が良いとともに画像安定性も良好であることがわか
る。この効果はリンス液の補充量を削減した場合従来化
合物との差が明瞭に現れる。(No.8,9,15,16) 特に、カラー現像液中の現像主薬の添加量が多い場合に
は、本化合物を使用した場合と、使用しなかった場合あ
るいは従来化合物を使用した場合に比べてより良好な結
果が得られるとがわかる。(No.11,13)

【００９６】

【発明の効果】本発明の方法を用いることによって、補
充量の少ない現像処理ができると共に、低温でも安定な
カラー現像液を用いることができた。また、本発明の方
法により、画像安定性、特にシアン濃度変化を少なく
し、未露光部のイエロー湿熱ステインを少なくすること
ができた。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年７月１０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】式中、Ｒ_１，Ｒ_２は同一でも異なってもよ
く、各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、ヘテロ環基、アシル基を表わす。Ｒ_３，Ｒ_４は同
一でも異なってもよく各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ホ
スホノ基、ニトロ基、シアノ基、ヘテロ環基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アシル基、アシルアミノ
基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基を表わ
す。Ｒ_１とＲ_２は同じでも異なっていてもよく、Ｒ_１と
Ｒ_２が連結して縮合環を形成してもよい。Ｒ_１，Ｒ_２，
Ｒ_３，Ｒ_４で示したアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アミノ基、アルコキシ基、ヘテロ環基（好ましく
はＮ原子、Ｓ原子またはＯ原子を少なくとも１つ含むＣ
原子からなる５〜６員環の置換基であり、より好ましく
はＮ原子を少なくとも１つ含みＯ原子、Ｓ原子を含んで
もよい置換基である。例えば、ピリジル基、ピリミジニ
ル基、テトラゾリル基、モルホリノ基、ピペラジニル
基、ピロリジニル基を表わす）、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基には更に置換基が置換してもよく、
置換としてはＲ_１，Ｒ_２，Ｒ_３，Ｒ_４に挙げた置換基と
同様である。Ｒ_１，Ｒ_２として好ましくは、水素原子、
総炭素数１〜１５の置換もしくは無置換のアルキル基、
総炭素数６〜１５の置換もしくは無置換アリール基、総
炭素数７〜１５の置換もしくは無置換アラルキル基であ
り、特に好ましくは、アルキルスルホニルアミノ基、ヒ
ドロキシ基もしくはウレイド基で置換された総炭素数１
〜１０のアルキル基である。Ｒ_３，Ｒ_４として好ましく
は、水素原子、総炭素数１〜１５の置換もしくは無置換
のアルキル基、総炭素数６〜１５の置換もしくは無置換
アリール基、総炭素数７〜１５の置換もしくは無置換ア
ラルキル基、ヘテロ環基が好ましい。特に好ましくは水
素原子、総炭素数１〜１０の置換もしくは無置換アルキ
ル基である。ｍ，ｎは同じでも異なってもよく各々０ま
たは１〜３の整数を表わす。これらの化合物は、硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸等の塩
であってもよい。具体的化合物の例として下記化合物が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮下 陽介 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料をカラ
   ー現像後、脱銀し水洗および／又は安定化処理する処理
   方法において、カラー現像液が下記一般式（Ｉ）で表さ
   れる化合物の少なくとも一種を含有し、かつ水洗および
   ／又は安定化処理液の補充量が前浴からの持込み量の３
   〜５０倍であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ は同一でも異なっても
   よく各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキ
   ル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコ
   キシ基、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ニトロ
   基、シアノ基、ヘテロ環基、カルバモイル基、スルファ
   モイル基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルスルホ
   ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキ
   シカルボニル基またはウレイド基を表わす。Ｒ₁ とＲ₂
   が連結して縮合環を形成してもよい。ｍ，ｎは同一でも
   異なってもよく０または１〜３の整数を表わす。）
2. 【請求項２】 上記カラー現像に用いられる補充液に含
   有するカラー現像主薬が少なくとも２１ミリモル／リッ
   トルであることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン
   化銀カラ−写真感光材料の処理方法。