JPH02139548A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野）− 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものである。詳しくは、迅速処理が可能で、か
つ安定な処理方法に関するものである。

（従来技術） −ｍにカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
り露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとと
もに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と
反応して色素画像を与える。次の脱銀工程においては、
酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色現像工
程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通称さ
れる銀イオンの錯化剤によって溶解される。この脱銀工
程を経ることによって、カラー感光材料には色素画像の
みができあがる。

以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との２浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
を共存せしめた漂白定着浴によりｌ浴で行なわれる場合
とがある。

実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含んでいる。例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定温、水洗浴などである。

近年、ミニラボと称される小型の店頭処理サービスシス
テムが普及するに伴い、顧客の処理依頼に迅速に対応す
るため、上記処理の所要時間の短縮が強く要望されるに
到っている。

特に従来、処理時間の大半を占めていた脱銀工程の短縮
は最も要求度の高いものであった。

しかしながら、漂白液、漂白定着液に使用される漂白剤
として主流をなすエチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩は
、酸化力が弱いという基本的な欠点を有するがため、漂
白促進剤の併用等種々の改良が加えられたにもかかわら
ず、前記要求を満すに到っていない。

一方、酸化力の強い漂白剤としては、赤血塩、重クロム
酸塩、塩化第２鉄、過硫酸塩、臭素酸塩等が知られてい
るが、環境保全、取扱い安全性、金属腐食性等の観点か
らそれぞれ多くの欠点を有し、店頭処理等に広く用いる
ことができないのが実情である。

このような中で、特開昭６２−２２２２５２号に記載の
１．３−ジアミノプロパン四所酸第２鉄錯塩を含むｐＨ
約６の漂白液は、エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩を
含む漂白液に比べ高い酸化力を有し、より迅速な銀漂白
を可能とする。

（本発明が解決しようとする課題） １．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩は、酸化力
が強いがために、この漂白液が次の定着能を有する処理
液に持ち込まれると、定着能を有する処理液中の成分と
反応し、定着能を有する処理液の性能の変化をきたすと
いう問題点を有していた。

具体的には定着剤としてチオ硫酸塩を用いた場合、チオ
硫酸塩の分解によるイオウの発生を抑制するために亜硫
酸塩の添加が必要であるが、酸化力の強い、１．３−ジ
アミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩はこの亜硫酸塩と迅速
に反応してしまう。

その結果チオ硫酸塩の硫化が生じ易くなり、この生成し
たイオウがフィルム等に付着し故障を起すとうい弊害を
生ずる。これは、迅速化のために１゜３−ジアミノプロ
パン四酢酸第２鉄錯塩を増すとさらに弊害は大きくなる
。

本発明の目的は、迅速に漂白処理を行い、かつ漂白能に
優れかつ、漂白液の持ち込みによる定着能を有する処理
液の変質を防ぐ方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー
現像の後に、漂白浴で処理し、その後に定着能を有する
浴で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法において、該漂白液がＩ。

３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄塩を０．２モル／ｌ
以上含み、かつＰｉ（が２．５以上５．５以下であり、
該定着能を有する浴の処理液がアミノポリカルボン酸及
び／又は有機ホスホン酸を含むことを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法により達成された
。

本発明において、定ｆＦ能を有する処理浴の処理液とし
ては、定着液（漂白液が感材によって持ちこまれて、混
存している場合も含む）、漂白定着液（漂白液中の１，
３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩が持ちこまれた
定着液中で、本発明のアミノポリカルボン酸と塩置換し
たアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩で実質的に漂白能を
有するようになった場合も含む）があげられる。定着能
を有する処理浴は複数槽（定着一定着、漂白定着定着等
）であってもよい、複数槽である場合、漂白液の直後の
定着能を有する液に本発明のアミノポリカルボン酸又は
有機ホスホン酸を含有する際大きな効果が得られる。

本発明で用いられるアミノポリカルボン酸あるいは有機
ホスホン酸は前浴の漂白浴より持ち込まれる１、３−ジ
アミノプロパン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩よりＦｅ（ＩＩ
Ｉ）イオンを除去し、自らはより酸化力の低い安定なＦ
ｅ（ＩＩＩ）錯体を形成するものであればどのようなも
のでも有効に用いることができる。これにより酸化分解
し易い定着能を有する処理液成分、例えば、亜硫酸イオ
ン、ヂオ硫酸イオン等のＦｅ（１１）ｔｉｔ体による酸
化分解が大巾に抑制され、定着能を有する処理液の安定
性が改良される。安定性が向上する結果として定着能を
有する処理液の補充量と大巾に低減することも可能とな
った。

本発明に用いられるポリアミノカルボン酸は下記−数式
（Ｉ）で表わされる。

一般式（１） 式中りはエチレン基、シクロアルキレン基、Ｃ，Ｈ，−
ｏ−ｃｔ　Ｈ４−または Ｃ，Ｈ，−Ｚ−Ｃ，Ｈ４−を表わす。

ここでＺは、ンＮ−Ｌｓ−Ｒ３、−Ｎ−Ｃ，Ｈ，−Ｎ−
Ｌ、１？６　　　Ｌ？　Ｒ− を表わす　ＬＩ−Ｌ？はＣ１〜Ｃ１のアルキレン基を表
わし、Ｒ１−Ｒ１は水素原子、水酸基、カルボン酸基あ
るいはその塩を表わす。

但し一般式（１）に含まれるカルボン酸基の数は３〜７
個である。好ましくは３〜５個である。

次にこの一般式（＋）で表わされる化合物の好ましい具
体例を挙げる。

Ａ−（１）　　エチレンジアミン四酢酸Ａ−（２）　　
ジエチレントリアミン五酢酸Ａ　−（３）　　シクロヘ
キシレンジアミノ四酢酸Ａ−（４）　　クリコールエー
テルジアミン四酢酸Ａ−（５）　　トリエチレンテトラ
ミン六酢酸Ａ　−（６）　　ヒドロキシエチルエチレン
ジアミン三酢酸 本発明に使用される有機ホスホン酸は、アルキルホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸、アミノポリホスホン酸等、
有機ホスホン酸ならばいかなるものでも使用できる。特
に、好ましくはアルキルホスホン酸、アミノポリホスホ
ン酸である。以下に一般式で示す。

一般式（Ｉｔ） Ｂ−Ａ、−Ｚ−Ａ、−Ｃ 一般式（［［ｌ） 一般式（ＩＩ）、（Ｉ［Ｉ）中、Ａ１〜Ａ、はそれぞれ
炭素数１〜３の置換または未１換のアルキレン基、Ｚは
炭素数１〜３の置換又は未置換のアルキレン基、シクロ
ヘキサン基、フェニレン基、（Ｒは炭素数１〜３のフル
キレン基）もしくはンＮ　　Ａｔ　　（Ａｔは水素、炭
素数１〜３の炭化水素、低級脂肪族カルボン酸、低級ア
ルコール）、Ｂ、　Ｄ、　ＥＳＦ、　Ｇは−ＯＨ１−Ｃ
００Ｍ。

−ＰＯ３ＭＺ　　（Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニ
ウム）を表わし、Ｂ、Ｃ，ＤＳＥ、Ｆ、Ｇのうち少なく
とも１つは−ＰＯ，Ｍ、である。Ｌは一般式（１）のＬ
と同様である。

一般式（ＩＶ） Ｍ　：水素、アルカリ金属、アンモニウム、ｍ　：０又
はｌ、 ｎ′　：１〜４の整数 ９　：０又は１ 但し、ｍ＝００）ときＲｔ　＝　　Ｐ　Ｏ（ＯＭ　）　
ｘ　Ｔ：ある。

一形式（Ｖ） Ｒ４Ｎ　（ＣＨ２ＰＯｓ　Ｈ２）ｚ Ｒ６：炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、アラル
キル基、含窒素６員環基（置換基とし？　−ＯＨ２−０
Ｒｓ　（Ｒｓ　　：　Ｃ＋　〜Ｃ４アルキル基）　、ｐ
　Ｏｆｆ　Ｍ、、ＣＨＩ　ｐｏｚ　Ｍｌ　、−Ｎ　（Ｃ
Ｈ，ＰＯ。

Ｃ００Ｍ　ｚ　、Ｎ　（ＣＨｚ　ＣＯＯＭ　ｚ）Ｍ　　
、水１、アルカリ金属、アンモニウム。

Ｈ２）２ Ｒ，ニーＣ００Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）ｔ Ｒ２：水素、Ｃ７〜Ｃ１のアルキル基、−（ｃＨｔ）ａ
’　Ｃ００Ｍ、フェニル基、Ｒ１：水素、〜Ｃ００Ｍ。

一般式（ＩＶ） Ｒｈ　、Ｒ？　　：水素、低級アルキル基、７ＣＯＯＨ
。

ＮＪ、（ＪはＨ，ＯＨ，低級アルキル基、Ｃｚ　Ｈ４０
Ｈ） Ｒ１１＝水素、炭素数１〜３のアルキル基、−０Ｈ２、
−−ＮＬ、、　　　（Ｒ４よ　Ｈ，ＯＨ、−ＣＨ，、Ｃ
２Ｒ５、Ｃｔ　Ｈａ　ＯＨ，Ｐ　０３　Ｍｚ　）Ｘ、Ｙ
、Ｚ　：　−０Ｈ１ＣＯＯＭ、　Ｐ　Ｏｘ　Ｍｚ、Ｍ　
：水素、アルカリ金属、アンモニウム。

ｎは０又は１以上の整数、ｍは０又はｌ−数式（■） ＯＨ Ｒ，−Ｃ１−Ｐ−ＯＲ，。

Ｒ９、Ｒ１゜：水素、アルカリ金属、アンモニうム、Ｃ
１〜Ｃ１□置換または未置換のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基。

Ｒ，、−Ｐ−０−Ｐ−Ｑ。

Ｑ、　　　　Ｑ。

Ｒ目、：Ｃ，〜Ｃ１１のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ＋Ｚのア
ルコキシ基、０１〜Ｃ１□のモノアルキルアミノ基、０
２〜ＣＩ□のジアルキルアミノ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ
！４のアリロキシ基、Ｃｈ＝Ｃｚ４のアリールアミノ基
及びアミルオキシ基。

Ｑ墨〜Ｑ２　　：　　ＯＨ，Ｃ，〜ＣＺ４アルコキシ基
、アラルキルオキシ基、アミルオキシ基、ＯＭｓ　　（
Ｍｓはカチオン）、アミノ基、モルホリノ基、環状アミ
ノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、アルキルオキシ基を示す。

−数式（ＩＸ） Ｒ１１、Ｒ１３：水素、炭素数１〜６のアルキル基、イ
ミン（炭素数１〜６のアルキル基、 ＣＨ２ＣＨｚ　ＣＯＯＮａで置換されていてもよい。）
、 Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム、ｎ：２〜１６
の整数。

一般式（Ｘ） Ｒ１４〜Ｒ１４：水素、アルキル基〔置換基として一０
Ｈ１ＯＣｎ’　ｋ’　十＋　（ｎ　’　　：　１〜４）
　、　ＰＯ３Ｍｚ　、　　Ｃ）ｈ　ＰＣｈ　’Ｍ。

ＮＲ２（Ｒは炭素数１〜６のアルキル 基）　、Ｎ　（ＣＨｚ　Ｐ　０３　Ｍｔ　）　ｔを有し
ていてもよい。

Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム。

これらの−数式の中では、−数式（Ｉ［Ｉ）および（Ｖ
ｌ）で表わされる化合物が好ましい。

前記−数式（ＩＩ）〜（Ｘ）で示される化合物は、その
具体的な化合物例として次のものが挙げられる。

Ｂ−＋１１ ０ｓＨｚ ＨＯＣＣＨ３ ＣＯＯＨ Ｂ　−＋２１ Ｐ　Ｏ２Ｈｚ ０−Ｃ−Ｈ ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｈ ０２Ｈ Ｂ　−＋３１ Ｐ　Ｏ３Ｈｚ 電 ＨＣ−ＣＯＯＨ ＨＣ−ＣＯＯＨ Ｐ　０３Ｈよ ＣＣＨｚ ＣＨｘＣＣＯＯＮａ ０ｓＮａｚ ＣＨｔ ＨＯＯＣＣＨｔＣ−ＣＯＯＨ Ｐ　Ｏｘ　Ｈｚ コ ０−ＣＨ ＨＯＯＣ−ＣＨ。

０−ＣＨ ＨＯＯＣＧ　Ｈｚ Ｂ　−＋８１ ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＣＨ−ＣＯＯＨ ＣＨ−ＣＯＯＨ ０ｉＨｚ 喜 　Ｈｚ ＨＯＯＣｚＨａ−ＣＣＯＯＨ ｌ ＰＯ，Ｈｌ 一００ ＣＨ，Ｃ０ＯＨ ＣＨＣＨ，Ｃ０ＯＨ ＣＨＰＯｘＨ＊ ０ｘＨｚ ＣＨ−Ｃ！Ｈ％ ＨＯＯＣ−Ｃ−ＣＯＯＨ ＣＨｔ　Ｐ　Ｏｚ　Ｈｚ Ｂ−Ｑ６） ＣＨ，Ｃ０ＯＨ ＨＣＯＯＨ ｃ、Ｈｑ−ＣＨ−ＣＯＯＨ ＰＯ，Ｈ□ Ｂ　−［９１ ＣＨｚＣＯＯＨ ＣＨ−ＣＯＯＨ ＣＨ−ＣＯＯＨ ＣＨｔ−ＰＯｘＨｚ Ｂ−叫 ＣＨｚＣＯＯＨ ＣＨ−ＣＯＯＨ ＣＨｌ−Ｃ−Ｐ　０３Ｈ。

Ｐ　Ｏ３Ｈ２ Ｂ−θυ ＣＨｚＣＯＯＨ Ｈｚ ＨＯＯＣＣＨｚ−Ｃ−ＣＯＯＨ ＣＨｚ　Ｐ　Ｏｓ　Ｈｔ Ｂ−Ｑ乃 ＣＨｌＣＯＯＨ Ｃ）（Ｚ Ｈ２ＯＣＣ００Ｈ Ｐ　Ｏ３Ｈｚ ＣＨ−ＣＯＯＨ ＣＨｘ　　　Ｃ−ＣＯＯＨ Ｐ　Ｏ，Ｈ！ Ｂ　−（２２） ＣＬ−ＣＯＯＨ ＨＯＯＣＣＰＯｓＨｔ 豪 ＣＨ。

ＣＨ，Ｃ００Ｈ Ｂ　−（２３） ＣＨ，ＣＯＯＨ ＣＨ２ Ｃ！　Ｈｓ　　ＣＰ　Ｏｓ　Ｈｚ ＰＯ：＋Ｈｚ Ｂ　−（２４） ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＣＨＣｚＨｔ ＣＨ−ＣＯＯＨ Ｐ　Ｏ２Ｈｚ Ｂ　−（２５） Ｂ　−（３０） ＣＨ。

Ｈｚ　Ｏ３Ｐ　　　Ｃ−Ｐ　Ｏｓ　Ｈ＊　０２Ｈｔ Ｂ　−（３１） ＣＨｚ　Ｐ　Ｏａ　Ｈｚ Ｈｚ　Ｏｓ　Ｐ　　　ＣＰ　０２　ＨｚＣＨ ＣＨ Ｈ＊　Ｏｓ　Ｐ　　　ＣＰ　Ｏｓ　ＨｚＣＨ。

ＣＨ２ Ｐ　Ｏｘ　Ｈｚ Ｂ　−（３３） ０ＯＣ ＣＨ，−ＣＯＯＨ ＣＨ。

ＣＰＣｈＨｚ ＣＨ。

ＣＨＩＣＯＯＨ Ｂ　−（２６） Ｂ　−（２８） Ｂ　−（２９） ０■ Ｂ　−（３４） ０コ ＣＨ。

ＣＨ Ｐ−Ｃ−ＰＣｈ ＣＨ ＣＨｔ　　ＰＯ３Ｈｚ ＣＨ−ＣＯＯＨ ＣＨ。

０ＯＨ Ｂ　−（３６） Ｈ，Ｏｓ　　Ｐ−Ｃ−ＰＯ，Ｈｚ Ｎａ ＨＯＯＣ−ＣＨ ＣＨ１ ０−Ｐ− （ＯＨ）ｔ ＨＩ Ｏ ｃ＝ｃ−ｏ−ｐ ０ＯＫ （ＯＫ） Ｂ　−（４０） Ｈ２Ｃ−ＣＨＯＰ　　（ＯＨ）　２ ０ＯＨ Ｂ−（４１） Ｎ−ＣＨ。

ＣＨ２ Ｏ−Ｐ−（ＯＨ）。

ｃｍｃｏｏ−ｐ− （ＯＨ）ｚ Ｂ　−（４９） ＣＨ。

ＣＨ−ＣＨ，−０−Ｐ ＣＨ （ＯＨ）！ Ｂ　−（５３） Ｈｓ ｐ−ｏｃ。

ＣＨ Ｈｓ ｚ ｔ Ｐ−Ｃ−ＰＯ２ ／＼ Ｈｓ　　　　　Ｈ ｚ ＨＯＣＨ。

ＣＨ （ＯＨ） ＣＨ，０−Ｐ （ＯＮａ） Ｂ−（４６） ＨＯＣＨ２ ＣＩｌ、０−Ｐ （ＯＨ） Ｂ　−（４７） ＨＯＣＨ，ＣＨ−０−Ｐ ０ＯＨ （ＯＮａ）ｚ Ｂ　−（４８） （ＯＨ）！ Ｈ ＨＯ−Ｐ　　−ＣＨ−Ｐ−ＯＨ Ｈ ＣＨ ＣＨ ＣＨ，Ｏ−Ｐ ＯＣＨ。

Ｐ−ＯＣＨ。

ＯＣＲ。

ＣＨ ＣＨ Ｂ　−（６８） 本発明で定着能を有する処理液に含有せしめるアミノポ
リカルボン酸及び／あるいはを機ホスホン酸の世は定着
能を有する処理液に持ち込まれる１、３−ジアミノプロ
パン四酢酸Ｆｅ　（ｎｌ）錯塩からＦｅ（Ｉｌｌ）を除
去することのできる濃度となるに必要な量である。これ
は各化合物とＦｅ（［［）との錯形成能の大小に依存す
るが、通常持ち込まれたｌ、３−ジアミノプロパン四酢
酸Ｆｅ（Ｉ［ｌ）錯塩の等倍モル量から１００倍モル量
であり、好ましくは２倍モル〜１００倍モル量、更に好
ましくは２〜３０倍モル量である。

通常の使用条件下では、これは定着能を有する処理液Ｉ
ｎ当り２Ｘ１０−３モルから０．２モルであり、好まし
くは４Ｘ１０−’モルから０．１モルである。

本発明の漂白液には、１．３−ジアミノプロパン四酢酸
第２鉄錯塩が使用されるが、その量は漂白？＆１１当り
０．２モル以上であり、迅速化の上で好ましくは０．２
５モル以上、特に好ましくは０．３モル以上である。但
し、過度の使用は逆に漂白反応を阻害し、その上限は０
．５モルである。

１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩は、アンモ
ニウムナトリウム、カリウム等の塩で使用できるが、ア
ンモニウム塩が最も漂白が速い点で好ましい、尚、前記
１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩の量が０．
２モル未満であると、急激に漂白が遅れ、且つ処理後の
スティンも増大するため、本発明は０．２モル以上で含
有することを条件とする。

次に本発明の漂白液のｐＨについて述べる。

ｌ、３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩を含むｐＨ
６の漂白液は前記特開昭６２−２２２２５２号により公
知である。又、従来アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を
含む漂白液のｐＨは、漂白速度の確保とシアン色素の復
色不良防止の画面からｐ！（６付近が最適とされ、広範
に実施されてきた。即ち、低ｐＨ化することにより、漂
白速度は向上するものの、シアン色素の復色不良を生じ
るため、最適バランスがｐＨ６付近とされていた。

これに対し、本発明は、漂白液のｐＨを５．５以下とす
ることで効果を発現する特徴を有し、且つ、迅速な脱銀
と、シアン色素の完全な復色を達成できるという従来二
律背反するとされた問題を解消する。本発明の漂白液の
ｐＨは、５．５〜２゜５であり、効果発現の好ましい領
域は４．５〜２゜５、より好ましくは３．５〜２．５で
ある。ｐＨをこの領域にｔＡ節するには、酢酸、クエン
酸、マロン酸等の有機酸や、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸
などの無機酸が使用できるが、酸解離指数（ｐＫａ）が
２．５〜５．５の範囲の酸が本発明の領域に緩衝性を持
たせる点で好ましく、前記酢酸、クエン酸、マロン酸の
ほか、安息香酸、ギ酸、酪酸、リンゴ酸、酒石酸、シェ
ラ酸、プロピオン酸、フタル酸等各種有ａｒＩＩをあげ
ることができる。

これらの中でも、特に酢酸が好ましい。

これらの酸の使用量は、漂白液１２当り、０゜１〜２モ
ルが好ましく、特に０．５〜１．５モルが好ましい。

漂白液には、１．３−ジアミノプロパン四酢酸を第２鉄
イオンとの錯形成に必要な量よりもやや過剰に添加する
ことが好ましく、通常１〜１０％の範囲で過剰にするこ
とが好ましい。

又、本発明の漂白液には、１．３−ジアミノプロパン四
酢酸第２鉄錯塩以外のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩
゛を併用することもでき、具体的には、エチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸の第２鉄錯塩をあげることができる。

本発明の漂白液には、各種漂白促進剤を添加することが
できる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１．２９０
，８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５Ｅｌ−１６２３５号公
報に記載の沃化物、Ｌ′イツ特許第２，７４８．４３０
号明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４
５−８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用
いることができる。特に好ましくは英国特許第１，１３
８，８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好
ましい。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液ｌＩ！、あたり０．　１
〜５モル、好ましくは０．５〜３モルである。

又、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用いる
ことが好ましい。

本発明の漂白液の補充量は感光材料１ｒｄ当り、５０ａ
ｔ！　〜２０００ｍ１ｌ、好ましくは１ｏｏｒＩｉ〜１
Ｏ００ＩＲ１である。

尚、処理に際し、漂白液には、エアレージジンを施して
生成する１、３−ジアミノプロパン四酢酸第１鉄錯塩を
酸化することが好ましい。

漂白後の感光材料は、続いて定着処理される。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムの如きチ
オシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等を用いること
ができる。

中でもチオ硫酸アンモニウムを用いることが好ましく、
その量は定着能を有する処理液１１当り０．３〜３モル
、好ましくは０．５〜２モルである。

又、定着促進の観点から、前記チオシアン酸アンモニウ
ム（ロダンアンモニウム）、チオ尿素、千オニーチル（
例えば３，６−シチアー１，８オクタンジオール）、あ
るいは下記の化合物を併用することも好ましい。

Ｎ１１□ ■ ｌｌｔ Ｈ３ Ｎ１１゜ 併用するこれらの化合物の量は、定着能を有する処理液
１ｆｆｉ当り０．０１モル〜０．１モル程度が一般的で
あるが、場合により１〜３モル使用することで定着促進
効果を大巾に高めることもできる。

定着能を有する処理液には、保恒剤としての亜硫酸塩、
例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アル
デヒド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデ
ヒド重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる
。更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤
、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含
有させることができるが、特に保恒剤としては特願昭６
０−２８３８３１号明細書に記載のスルフィン酸化合物
を用いることが好ましい。

漂白定着液には、前述の漂白液成分、定着液成分を用い
ることができるが、漂白剤としては、数式（１）で表わ
されるアミノポリカルボン酸の第２鉄錯塩が好ましい。

定着液能を有する処理液の補充量としては感光材料１ｒ
ｒｆあたり３００　ｍｌから３０００ｍｆｆ１が好まし
いが、より好ましくは３００１１１１から５００＃１１
！でＪる。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、更に好
ましくは１分３０秒〜３分である。

又、処理温度は２５°〜５０’Ｃ１好ましくは３５“６
〜４５℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速
度が向上し、かつ、処理後のスティン発生が有効に防止
される。

本発明の脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

撹拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことにより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法があげられる。このような撹拌
向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおい
ても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定
着剤の供給を速め、結果として脱速度を高めるものと考
えられる。

また前記撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤により定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同１９１２５８号、同１９１２５９号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい、前記
特開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このよう
な搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく
削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い。こ
のような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理
液補充量の低減に特に有効である。

本発明の効果は、全処理時間が短い場合に顕著であり、
具体的には全処理時間が８分以下である場合に明瞭に発
揮され、７分以下では更に従来の処理方法との差が顕著
となる。従って本発明は全処理時間８分以下が好ましく
、特に７分以下が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルより−３２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）　
トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−１ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１１当り０゜５ｇ〜１
０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種ｖＮ類を添加するのが好ましい、
又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３
号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号
、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、
及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、
同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同
６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポ
リアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン
類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル
類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９
号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載の
オキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級ア
ミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サチリル酸ナトリウム
）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
ｌｔ以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−
０，４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものでなはい
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、　　ＮＮ′、Ｎ′−テトラ
メチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、ｌ、２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ｌ
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、
Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレート剤は必要に応
じて２種以上併甫しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の全屈イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１１
当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２−以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３　Ｂ−７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３
，８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４
号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号
、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２
．４９４．９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，
２３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４
１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、
同２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２，３４６
号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８
号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１
８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８
３号及び米国特許第３，５３２．５０１号等に表わされ
るポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−二トロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
ーヘンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい、螢光増白剤としては、４゜４゛−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくはＯ，１ｇ〜４ｇ／ｌ
である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスボン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材ｆ４１　ｒｒｉ当り１００〜１５００−好
ましくは１００〜８００　ｄである。更に好ましくは１
００１ｎ１〜４００ｍ１である。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや蓬のｉ１２殖を防止する殺菌剤・防ぽ
い剤（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベ
ンゾトリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するため
の界面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、
Ｅ、Ｗｅｓｔ。

Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ’、Ｐ
ｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、＋Ｖｏ１．９．Ｎｎ
６、ｐａｇｅ３４４〜３５９　（１９６５）等に記載の
化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる１例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる、安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｊ！などの金属
化合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、ｌ−ヒドロ
キシエチリデン−１，ｌ−ジホスホン酸）、殺菌剤、防
ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる
。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましく２
〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇｆ３度を５■／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハ
ロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用する
のが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を存する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１１
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ存するハロゲン化銀写真怒光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
して上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が狭まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性Ｊｉｉｔ（ＢＨ）／高感
度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性Ｎ（ＲＨ）／低感度青感光性層（ＲＬ）の
順、またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｌ／Ｇ　Ｈ／ＲＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ　Ｈ／
ＲＨ／Ｇ　Ｌ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇ　Ｈ／ＲＨの順に配列する
こともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３暦から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高恣度乳剤Ｎ／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような規則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎａ１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、″１１乳剤製造
（（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎ１１８７１６　（１
９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ポールモンチル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ、Ｃｈｅｍｉｃｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　　
１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊ＣＧ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｂｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｓ＋１ｓｔｒｙ（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　Ｉ　９６６　）　）　、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｖ几、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、、Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅａ＋ｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
＋　１９６４）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻
、２４８〜２５７頁（１９７０年）　；米国特許第４．
４３４゜２２６号、同４，４１４．３１０号、同４．４
３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特
許第２，１１２．１！ｌ！７号などに記載の方法により
Ｎ単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビクキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよ（、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーｌｌ＆
１１７６４３および同患１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

垂■■且皿　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤　
　　　　同上 ３　分光増悪剤、２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増
悪剤 ６４９頁右欄 ４増 白 剤 ２４頁 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右１閏 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）阻１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同第・４，０２２，６２０号、同第４．
３２６．０２４号、同第４，４０１゜７５２号、同第４
，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国
特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０
号、米国特許筒３゜９７３．９６８号、同第４，３１４
，０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第２
４９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１．９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許
第７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号１
．同第３．　７２５．　０６４号、リサーチ・ディスク
ロージャー１！１２４２２（１９８４年６月）、特開昭
６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー１
１ｈ２４２３０　　（１９８４年６月）、特開昭６０−
４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７
３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５
１号、米国特許筒４，５００，６３０号、同第４．５４
０．６５４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣ
Ｔ）　８８１０４７９５号等に記載のものが特に好まし
い。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２．３６９
，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７
２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．　
７７’２．　００２号、同第３，７５８，３０８号、同
第４，３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、
西独特許公開筒３，３２９，７２９号、欧州特許第１２
１．３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許筒
３，４４６，６２２号、同第４，３３３゜９９９号、同
第４，７５３，８７１号、同第４゜４５１．５５９号、
同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号
、同第４．　２５４．　２１２号、同第４，２９６，１
９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好
ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー患１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４．１６３６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同第
４．　１３８．　２５８号、英国特許第１．１４６．３
６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するり、Ｉ　Ｒカプラーは、前述のＲＤ１７６４
３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９
６２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許箱４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許箱４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラーＤ
ＩＲカプラー放出レドしクス化合物もしくはＤＩＲレド
７クス放出レドしクス化合物、欧州特許筒１７３，３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、Ｒ，Ｄ、Ｎｌｌ　１４４９、同２４２４１、特開昭６
１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許箱４゜５５３．４７７号等に記載のリガンド
放出カプラー特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
箱２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルツクレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジーも一アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，ｌ−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、ア・ミド１１７（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリフ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　　Ｎ−ジプチ
ル−２−ブトキシ−５ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど
）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補
助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０
℃以上約１６０℃以下の有ｉ溶剤などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許箱４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
・などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、１ｋ１７６４３の２８頁、および問丸１Ｂ７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ以下でありかつ、膜膨潤速
度Ｔ％が３０秒以下が好ましい。

膜厚は２５℃相対湿度５５％＠Ａ湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ’Ａは、当該技術分野に
おいて公知の手法に従い測定することができる０例えば
ニー・グリーン（Ａ、Ｒｒｅｅｎ）らによりフォトグラ
フィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐ
ｈｏ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）、　１９巻、２号、］２４〜
１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用
することにより測定でき、７％は発色現像液で３０℃、
３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％
を飽和膜厚とし、このＴ’Ａの膜厚に到達するまでの時
間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ’Ａはバインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えることあるいは塗布後の経時条件を変えること
によって調整することができる。

また膨潤率は１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは
先に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、次の弐（最大
膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／−単位で表した量を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはｇ／＋ｌＬ位で表した量を、また増感
色素については同一署内のハロゲン化銀１モルあたりの
モル数で、示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン ｘＭ Ｖ−１ Ｖ−２ ＳＯＩＶ　　Ｉ Ｓｏｌｖ−２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０゜ ０７μｍ） ０、１０ １．５ ０、０６ ０、０３ ０、０２ ０．００４ ０、　１ ０、０９ ゼ ラチン Ｖ−２ ＥｘＣ−２ ｘＦ−１ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ 第３層（第１赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、内部高ＡｇＴ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）　　　　塗布ｔｌ
量　　０．４ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６
ＥｘＳ−１　　　　　　　　　１．ＯｘｌＯ−’ＥｘＳ
−２　　　　　　　　　３．ｏｘｘｏ−’ＥｘＳ−３　
　　　　　　　　　　１　Ｘ　１　０−”ＥｘＣ−３０
．０６ ＥｘＣ−４０．０６ ＥｘＣ−７０．０４ ＥｘＣ−２０．０３ Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　０．０３Ｓｏｌｖ
−３　　　　　　　　　　　０．０１２第４Ｎ（第２赤
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．７μｍ、球相当径の変動係数２５％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比４）　　　　　塗布１１１
！ｔＯ．７ゼラチン　　　　　　　　　　　　０，５Ｅ
ｘＳ−１１ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２３ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３１Ｘ１０−’ ＥｘＣ−３０，２４ ＥｘＣ−４０，２４ ＥｘＣ−７０，０４ ＥｘＣ−２０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−３０，０２ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＱモル％、内部筒Ａｇｒ型、球
相当径０．８μｍ１球相当径の変動係′＃！１．１６％
、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．３）　　　
　塗布銀量　　１．０ゼラチン　　　　　　　　　　　
　１．ＱＥｘＳ−１ｔｘｘｏ−、’ ＥｘＳ−２３ｘ１ｏ−’ ＥｘＳ−３ｔｘｉｏ−’ ＥｘＣ−５０，０５ ＥｘＣ−６０，１ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０５ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・　０ｃｐａ−１
ｏ、０３ Ｓｏｌｖ−１’　　　０．０５ 第７層（第１緑怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係９２８％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）　　　　塗布銀ｉ
１　　０．３０ＥｘＳ−４５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−６０，３ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５２ｘｔｏ−’ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＭ−９０
，２ ＥｘＹ−１４０，０３ ＥｘＭ−８０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，５ 第８Ｎ（第２緑怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．６μｍ１球相当径の変動係数３８％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比４）　　　　　塗布銀ｉ０
．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−４５
ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５２ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９０，２５ ＥｘＭ−８０，０３ ＥｘＭ−１００，０１５ ＥｘＹ−１４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径１．０μｍ１球相当径の変動係数８０％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／Ｗ−み比１．２）　　　塗布銀量
　　０．８５ゼラチン　　　　　　　　　　　　１６０
ＥｘＳ−７３，５ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−８１，４ＫＬＯ−’ ＥｘＭ−１１０，０１ ＥｘＭ−１２０，０３ ＥｘＭ−１３０，２０ ＥｘＭ−８０，０２ ＥｘＹ−１５０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−’１　　　　　　　　　　　　　　　０．　
０５第１Ｏ層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　２黄色コロイ
ドＩＩ　　　　　　　　　　Ｏ，０８Ｃｐｄ−２０，ｌ ５ｏｌｖ−１０，３ 第１１層（第１青怒乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．５μｍ２球相当径の変動係数１５％、８面体粒
子） 塗布銀量　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−９２
Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１６０，９ ＥｘＹ−１４０，０７ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１２層（第２青感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）　　　塗布銀量
　　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　０，６Ｅ
ｘＳ−９ｔｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１６、、、０，２５ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１３Ｆｉｉ（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ＵＶ−１０，
Ｉ ＬＩＶ−２０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，１）１ 第１４層（第２保護層） 黴粒子臭化恨（平均粒径０．０７μｍ）０、　５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４５ポリメチル
メタクリレ一ト粒 子（直径１．５μｍ）　　　　　　　０，２Ｈ−１０，
４ Ｃｐｄ−３０，５ Ｃｐｄ−４０，５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

Ｖ−２７ ｘＦ ｌ　： ５ＱＩＶ−１：　　リン酸トリクレジル５ｏｌｖ−２：
　　フタル酸ジプチル ５ｏｌｖ−３：　　フタル酸ビス（２−エチルヘキシル
シン ｘＣ ２： ＣＪｓＯＳＯｉ− ＥｘＭ−８： ＥｘＣ−３： ０Ｈ （ｎ）ｃ４ｕｇ ＥｘＣ−４： Ｈ ＥｘＹ−１４： ＥｘＣ ６： Ｈ ＯＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＯＯＩ（ ＥｘＣ−１： ０Ｉ（ ＥｘＹ−１５： ＣＨ。

ＥｘＣ−５： １ｈＣＣＣ１（３ Ｃ）Ｉ。

Ｃ（ＣＨｚ）ｚ ＥＸＭ−１０： ＥｘＭ−１１： ＥｘＭ−１２： ＥｘＭ’−１３ ＥｘＳ−１： ＥｘＳ−２： ＥｘＳ−３： ＥｘＹ−１６： Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−２： ＥｘＳ−４： ＥｘＳ−６： ＥｘＳ−７： Ｈ Ｃ，ｌ。

ＥｘＳ−８： ＥｘＳ−９： Ｃｕｔ七ＣＨＳｏｗ　　ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＩＩ　　ＣＩ
□ＣＨｚ−（：ＩＩ　　Ｓｏ□−Ｃ１ｌｚ　　Ｃ０ＮＩ
Ｉ　−Ｃ１ｈ（：ｐｄ−３： Ｃｐｄ−４： また以下の組成の処理液を調製した。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ’） ジエチレントリアミン 五節酸　　　　　　　　　５．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０ 炭酸カリウム　　　　　　　３０．０ 臭化カリウム　　　　　　　　１．３ ヨウ化カリウム　　　　　　　１．２■ヒドロキシルア
ミン硫 酸塩　　　　　　　　　　２．０ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　４．７水を加えて　
　　　　　　　１．０１ １）　Ｈｔｏ、ｏ。

（漂白液）−（Ａ） ３．６ ６．２ １．０！ １０．１５ 母液（ｇ）補充液（ｇ） 表−１−１記載の漂白 剤 １．３−ジアミノプロ パン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで ｐＨｌ整 （定着液） 表−１−２の化合物 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニラ ム水溶液（７００ｇ／　ｊ！　） ロダンアンモニウム チオ尿素 表−１−１ 表−１−１ 記載の■　記載の量 ｐＨ４，３ｐＨ３，５ 母液（ｇ） 表−１−２ に記載 １０．０ ８．０ 補充液（ｇ） 表−１−２ に記載 １２．０ １０．０ １７０．０ａｄ２００．０ｍ １００．０　１５０．０ ３．０　　５．Ｑ ３．６−シチアー１゜ ８−オクタンジオ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　　５．０
水を加えて　　　　　　　　　１．１１．０１酢酸アン
モニアを加え て　　ｐＨ６，５６，７ （安定液）　母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　１．２１１＋１
５−クロロ−２−メチル−４ −イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．　θ■２−メチルー４−イソチアゾ リン３−オン　　　　　　　　　３．０■界面活性剤　
　　　　　　　　　　０．４（Ｃ＋。Ｈ！、−０÷ＣＨ
ｔ　ＣＨｚ　Ｏ÷１゜Ｈ）エチレングリコール　　　　
　　　１．　０本を加えて　　　　　　　　　　　　１
．０ＪｐＨｓ、　　０−７．　０ 以上により調製したカラー感光材料及び処理液を用いて
、自動現像機による処理を行なった。処理ステンプは下
記表−１のとうりである。

表−１ 処理ステップ ＊補充ｆｌ：３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り。

表−１−１ 漂白液に使用した漂白剤 処理は１日当り３５＋ｕ巾の窓材をｔｏｍの割合で行な
った。蛍光Ｘ線分析により処理後の感光材料中の残留！
！量を測定し、未露光部における漂白刃ブリを測定し、
またその時の定着液のにごりを観察した。

得られた結果を表−１−２に示す０本発明による漂白剤
１．３−ジアミノ−プロパン四酢酸Ｆｅ（Ｉｌｌ）塩を
０．２モル／ｌ以上含み、ｐＨが２゜５〜５．５の範囲
にある磁６〜９の条件下でのみ漂白刃ブリが無く、かつ
充分な脱銀が行なわれていることがわかる。

しかしながら、１週間のランニング処理後に処理を行な
うとこれらのうち本発明による化合物を定着液中に含有
しないものはｐＡ線不良が発生し、定着液に著しい濁り
も発生する。

即ち、本実施例に示されるように、迅速な処理条件下で
は、本発明に記載されたように１．３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）　塩を０．２モル／ｌ以上、ｐＨ
２，５〜５．５の漂白液をもってのみ充分な脱銀処理が
可能であり、またこの迅速処理可能な漂白液組成物を用
いた場合に発生する弊害（漂白剤成分の定着液への持ち
込みによる定着液の変質）は本発明記載の化合物を定着
液に含有せしめることで解決することがわかる。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０２を作製した。

（恣光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド恨については銀の
ｇ／−単位で表した量を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはｇ　／　ｍ単位で表した量を、また増
悪色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示す
意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのうち
の一つを代表して載せた。

ＵＶ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、Ｅ　ｘ　Ｃ；シアン
カプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ；イエロー
カプラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーション防止Ｐ
ｊ） 黒色コロイド恨　　　　　　　　　　０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　２．９ｔＪＶ−１，０，Ｏ３ ＵＶ−２ｇ、０６ ＵＶ−３０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，０８ ＥｘＦ−１０，０１ ＥｘＦ−２０，０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｔ型、球相当径
０．４μｍ１球相当径の変動係数３７％、板状粒子、直
径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．　４ ０．８ ２．３ｘｌＯ−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ８．０ＸｌＯ−” ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ＥｘＣ−１０，１７ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：１（
７）内部型Ａｇｌ型、球相当径ｏ、６５μｍ、球相当径
の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％、均−Ａｇｒ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比３．０）塗布１艮聞　　　　　０．　　１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１０ＥｘＳ−１２Ｘ
１０−’ ＥｘＳ−２１，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７’　　　　　７ＸｌＯ− ＥｘＣ−１０，３１ ＥｘＣ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，０６ 第４層（高怒度赤恣乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．　７μｍ１球相当径の変
動係＠２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布ＳＮ量　　０．９ ０．８ １．６Ｘ１０−’ １．６Ｘ１０−’ １．６Ｘ１０−’ ６ＸＩＯ−’ ０．０７ ０．０５ ０．０７ ０．２０ ４．６Ｘ１０−’ ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ＥｘＣ−Ｉ ＥｘＣ−４ Ｓｏｌｖ−Ｉ Ｓｏｌｖ−２ ｐｄ−７ 第５層（中間層） ゼラチン ＵＶ−４ ０，６ ０、０３ ＵＶ−５０，０４ Ｃｐｄ−１０，１ ポリエチルアクリレートラテ ックス　　　　　　　　　　　　０．０８Ｓｏｌｖ−１
０，０５ 第６Ｎ（低感度！！怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比２．０）塗布！Ｉ量　　０．１８ ０．４ ２ＸｌＯ−’ ７Ｘ１０−’ ｌＸｌ０−’ ０．１１ ０．０３ ０．０１ Ｏ２Ｏ３ ０、Ｏｌ ゼラチン ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＭ−５ ＥｘＭ−７ ＥｘＹ−８ Ｓｏｌｖ−Ｉ Ｓｏｌｖ−４ 第７層（中感度緑忌乳剤ＪＷ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：ｌの
表面筒Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変動
係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀ｆｆｌ　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−３２
Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７、０，０４ ＥｘＹ−８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０２ 第８層（高怒度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌＢ、７モル％、銀量比３：４：２
の多層構造粒子、Ａｇ＋含有量内部から２４モル、０モ
ル、３モル％、球相当径０．７μｍ、球相当径の変！ｌ
Ｉ係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） ワス布Ｓ艮量　　　　　０　。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　０゜ＥｘＳ−４５，
２ＸＩ ＥｘＳ−５１ＸＩ ＥｘＳ−８０，３ＸＩ ＥｘＭ−５０゜ ＥｘＭ−６０゜ ＥｘＹ−８０・ ＥｘＣ−１０・ ＥｘＣ−４０゜ ５ｏｌｖ−１０゜ ５ｏｌｖ−２０・ ５ｏｌｖ−４０゜ ｃｐ　ｄ−７１Ｘ　１ 第９層（中間層） ゼラチン ｐａ−ｔ ポリエチルアクリレートラテ ックス　　　　　　　　　　　　０・ ０．６ ０、０４ ５ｏｌｖ−１０，０２ 第１０！！（赤怒層に対する重層効果のドナーＮ）沃臭
化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：１の内部
高Ａｇｒ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数
２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変ｆ）Ｊ係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−３
６ＸｌＯ−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１　ＩＩ　（イエローフィルター層）黄色コロイド銀
　　　　　　　　　　０．０６ゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．　８Ｃｐｄ−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，０７ Ｃｐｄ−５ｏ、　　００２ Ｈ−１０，１３ 第１２１！（低感度青感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布１ｉ１ｔ０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子、
直径／厚み比７．０）塗布１ｊｌｆ　　　　　　０．１
５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　８ＥｘＳ−６
９ｘ１ｏ−’ ＥｘＣ−１０，０６ ＥｘＣ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１１０，８９ Ｓｏｌｖ−１０，４２ 第１３層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　７ＥｘＹ−１
２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，３４ 第１４層（高感度前窓乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＱモル％、内部高Ａｇ！型、球
相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重双
晶板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　塗布銀量　
　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｅｘ
Ｓ−６１ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２０ ＥｘＣ−１０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９ＵＶ−４０，
１１ ＵＶ−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ ８−１０，１３ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテ ックス　　　　　　　　　　　　　０．０９第１６層（
第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０？、ｕｍ） 塗布銀ｉｔ　　　Ｏ，３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチル
メククリレ一ト粒 子（直径１．５μｍ）　　　　　　　０．２Ｈ−１０，
１？ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０，０７ｇ／ｒ＋？）　、界面活性剤Ｃｐｄ−４（０
，０３ｇ／イ）を塗布助剤として添加した。

ＵＶ−１ Ｕｖ υＶ−３ ｘＦ−１ ｘＦ （ｔ）ＣａＨｗ Ｈ （ｔ）Ｃ４１１ｗ Ｈ （ｔ）Ｃ１８ｗ ＵＶ Ｘ：Ｖ”７０：３Ｑ （ｗｔ％） ＵＶ−５ ｏ１ｖ−１ リン酸トリクレジル ５ＯＩＶ　−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ｘＳ−１ ｘＳ−４ ｘＳ ｘＳ−６ ｘＳ （Ｃｌ１２）３５（ｈＨ−Ｎ（Ｃ１８％）！ｘＣ−３ ｘＣ−４ Ｈ （ｉ）ｌ；ＪｑＯＣＯＮ）Ｉ ＯＣＨｚＣＨ＊ＳＣＨｚＣＯｇｌｌ ｘＣ−１ ｉ１ ｘＣ−２ Ｈ Ｃｌ１゜ ｘＭ−５ ｘＭ ＥｘＭ−７ ＥｘＭ−１０ ＥｘＭ ｐｄ−７ Ｃ６Ｈ１３ ＥｘＭ−８ ＥｘＭ−９ ｐｄ−２ ｐｄ−５ Ｐｄ−５ ｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ ＣＨげ弓Ｈ−Ｓｏｎ　　１ＩＣＯＮＨＣｔｌｚＣＨｘ　
−ＣＩ　　Ｓ（ｈ　　ＣＪ　　Ｃ０ＮＨＣＨｉまた以下
の処理液も調製した。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− ５，０ ４，０ ３０，０ １，３ １，２■ ２．０ ４．０ メチルアニリン硫酸 塩 ｌ−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸 水を加えて ｐＨ （漂白液） １．３−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄錯 塩 １．３−ジアミノプロ パン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで ｐＨ ４，７ ６，５ ３，０ ４，０ １、（Ｈｌ　　　１．０ｊ！ １０．０５　　１０．２０ 母液（ｇ）補充液（ｇ） ４．０ ３．３ （定着ン夜） 母液（ｇ）補充液（ｇ） 表−３記載の化合物　　　　０．０８モル　０．１１干
ル亜硫酸アンモニウム　　　　Ｌ６．Ｏ２５，０チオ硫
酸アンモニウ ム水ン容液（７００ｇムｅ）　　　　　２４０ｍ１　　
２８０ｄ３．６−シチアー１゜ ８−オクタンジオ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　　　７．
０水を加えて　　　　　　　　１．ＯＺ　　１．ｉ酢酸
とアンモニアで ｐＨ６，５６，５ （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型性酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライト［Ｒ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■７１以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０ａｗ／ｊ！と硫酸ナト
リウム０．　１５ｇ／ｌを略加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ３．０ｍ１ ホルマリン（３７％）　　　　　２．Ｏｄポリオキシエ
チレン− ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度１０）　　　　　　　　０．３ エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩　　　　０．０５ 水を加えて　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ５，０−
８，０ 実施例−１同様に自動現像機を用い、 環ステップと処理液で処理した。

０．４５ ０．０８ １．０　ｊｌ ５．０−８．０ 下記の処 表−２ 処理ステップ 実施例１と同むく、３５閣中の感光材料を１日当り１０
ｍの割合で処理した。蛍光ＸＬＡ分析により処理後の感
光材料中の残留銀量を測定するとともに、定着液の澗り
を観察した。得られた結果を表−３に示す。

本発明による添加物を定着液に加えないと、１週間のラ
ンニング後、定着液は濁りを生し、一部黄色の浮遊物も
生じた。この浮遊物を分析したところ、イオウであるこ
とが確認された。

本発明記載のアミノポリカルボン酸類、もしくは有機ホ
スホン酸のいずれでも、定着液の変質を防ぐ効果がある
ことがわかるが、アミノポリカルボン酸に比して、有機
ホスホン酸が良好な結果を与えることがわかる。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重要塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０３を作製した。

（感光Ｎ組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｍ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増悪色素については、同−ｇのハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル華位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コイイド銀　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．４０第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０
，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ １−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ８ＢＳ−１０，１０ ８ＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０４第３Ｎ（第
１赤惑乳剤Ｎ） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、粒径に関する変動係数０．１５）Ｓ艮　　　０
．　５５ ｔ［色素１　　　　　　　　　６．９ＸｌＯ−’増感色
素１１　　　　　　　　　１，８Ｘ１０−’増感色素Ｉ
ＩＩ　　　　　　　　　　３．ｌＸｌ０−’ＥＸ−２０
，３３５ ＥＸ−１００，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８７第４層（第
２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比５，５、平均厚み０゜２μ
） 増感色素ｌ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モル％、平均粒径１．１
μ）　　　　　　１！１．６０増惑色素１　　　　　　
　　　５．　４　ｘ　１０−’増悪色素ＩＩ　　　　　
　　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素Ｉ［１２，４Ｘ１
０−’ ＥＸ−３０，０１０ ＥＸ−４０，０８０ ＥＸ−２０，０９７ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６３１、　０ ＩＸＩＯ−’ ４Ｘ１０−’ ３Ｘ１０−’ ０．４００ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０１５ １、３０ 第６１（中間層） ＥＸ−５０，０４０ ＨＢ、Ｓ−１０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（第
１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１６モル％、平均粒径
０．６μ、平均アスペクト比６．０、平均厚み０．１５
）　　　　　　　　　　ｉＪ　　０．　４０Ｆｌ）感色
素Ｖ　　　’　　　　　　　　３．　　Ｏｘ　１０−’
増感色素１／Ｔ　　　　　　　　　　　１．０ＸＩＯ−
’増感色素■　　　　　　　　　３．８ＸＩＯ−’ＥＸ
−６０，２６０ ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ ＨＢＳ−３０，’　０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６３第８層（第
２緑惑乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径０
．７μ、 粒径に関する変動係数０．１８） 銀０１８０ ２．１ｘｌＯ−５ ７，０ｘｌＯ−’ ２．６ＸｌＯ−’ ０．０９４ ０．０１Ｂ ０．０２６ ０．１６０ ０．００８ ０．５０ 増感色素■ 増悪色素■ 増感色素■ ＥＸ”−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ Ｂ５−１ ｆ（Ｂ　Ｓ　−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１ 径１．０μ） 増悪色素Ｖ 増悪色素■ 増感色素 ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ ２モル％、平均粒 銀　１．２ ３．５Ｘ１０−５ ８．０Ｘ１０−’ ３．０ＸＩＱ−’ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５４第１０７ｉ
！（イエローフィルター層）黄色コロイド銀　　　　　
　　銀　０．０５ＥＸ−５０，０８ ８ＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層（
第１青惑乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５）
　　　　　　　　　　ｉ艮　０，２４増感色素■　　　
　　　　　　３．５ＸｌＯ−’ＥＸ−９０，７２１ ＥＸ−８０，０４２ ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第１２層（
第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．８μ、粒径に関する変動係数０．１６）銀　０．４
５ 増感色素■　　　　　　　　　２．ｌＸｌ０−’ＥＸ−
９０，１５４ ＥＸ−１００，００７ ＨＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７８第１３層（
第３青惑乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化！１１４モル％、平均粒径１．
３．ｕ）　　　　　　銀０．７７増怒色素■　　　　　
　　　　２．２ＸＩＯ−’ＥＸ−９０，２０ ８ＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層（
第１保ｊｉＪＷ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１モル％、平均粒径０．０
７μ）　　　　　　　　　　ｉｉｏ、５Ｕ−４０，１１ Ｕ−５０・　１７ ＨＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００第１５Ｎ（
第２保護層） ポリメチルメタアクリレート粒 子（直径的１．５μｍ）　　　　　０．５４Ｓ−１０，
２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ１や界面活性剤を添
加した。

Ｘ−１ （ｉ）Ｃ４１１１ＯＣＮＩ１ Ｘ−３ Ｘ−４ ０Ｈ ＣＪＩ　＋　ｘ　（ｎ） Ｃｊｌｌｓ（ｎ） Ｘ−６ Ｘ Ｈ ＣＨ。

Ｘ−７ Ｘ−８ Ｘ−１２ −ｔ ｌ Ｈ （ｔ）Ｃ，Ｈｗ Ｕ−２ ＵＶ−Ｓ Ｈ （ｔ）Ｃｎ、ｌｌ＊ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルツクレート Ｈ （ｔ）Ｃ４１１＊ 増感色素■ ＣＨ。

Ｃ１１゜ 増進色素■ ｘ　：　ｙ Ｔｏ　　：　　３０ （ｗｔ％） （ＣＩｌｚ）ｉｓＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）ｚ増悪色素■ 増感色素■ ■ 増感色素■ ＣＨｚ−ＣＨＳＯｘ　　ＣＨ！　−Ｃ０ＮＨＣ１１ｔＣ
Ｉｌｘ−ＣＨ５Ｏｘ−ＣＨｚ−ＣＯＮＨＣＨｔ定着液が
下記組成である他は、現像液、漂白液、安定液は実施例
１と同じ組成のものを調製した。

漂白液は実施例の漂白液− （Ａ） を用いた。

（定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸ナトリウム　　　　　１０．０　　１２．０重亜
硫酸ナトリウム　　　　８．０　　１０．０チオ硫酸ア
ンモニウ ム水溶液（７００！１／ｊり　　　　１７０．０１ｎ１
２００．０ｄロダンアンモニウム　　　　１００．０１
　５０．０チオ尿素　　　　　　　　　　３．０　　５
．０３．６−シチアー１゜ ８−オクタンジオ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　　　５．
０水を加えて　　　　　　　　１．ＯＪ　　１．Ｏｆ酢
酸アンモニアを加え て　　ｐＨ６，５６，７ 上記感光材料及び処理液を用いζ実施例１と同じ処理機
を用いて処理を行なった。

経時による処理性の変化及び液の変質を調べるために３
５ｍ巾の感光材料を１日１５ｍの割合で処理を行ない処
理開始時、及び処理ランニング１週間時点で、実施例１
と同じ試験を行なった。こうしたランニング試験を定着
液の補充量を変えて行なった。

表−５の結果に示されるように、本発明による化合物を
定着液に加えることによりランニング１週間後でも定着
液のにごりの発生はなく、また、脱銀不良（定着不良）
の発生も少なかった。これに対し本発明の化合物のない
比較用の定着液を用いた場合著しい定着液の濁りと、フ
ィルム中への残留銀の増加という弊害が生じた。

本発明の効果は、特に定着液の補充量を低減した場合著
しい効果があることが表−５に示される。

実施例４ 実施例１と同じ感光要素１０１を用い、脱銀処理工程が
下記の漂白→漂白定着→定着工程から成る処理を行ない
、ランニングに伴なう液の安定性を調べた。

（ビ；ｊ１白ン’＆）Ａ　−Ｆ 母液　　補充液 （表−７に示す蓋） ８５　ｇ　　　１２０　ｇ １７．５ｇ　　　２５ｇ １００　ｇ　　　１４３　ｇ ＩＩ！、１１ ７に示す） 漂白剤（表７に示す） 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢酸 水を加えて ＰＨ（表 表−８記載の化合物　　　表−８に記載の量リン酸水素
ナトリウム　　　　　２０ｇ　　　２４ｇｐＨ７，４７
，５ また発色現像液、安定液は実施例２と同じものを用いた
。

（漂白定着′ａ） 上記漂白液 下記漂白液 （漂白液と定着液の組み合わせは表− しである、） ２３　ｄ ８７　　ｍ ８に記載 （定着液） チオ硫酸アンモニウム （７０％水溶液） 亜硫酸アンモニウム 母液 ８０ｍ ９ｇ 補充液 ６６ｇ ２２．８ｇ 前記感光材料ｌｏｔを上記処理液を用いて、自動現像機
を用いて処理を行なった。

用いた自動現像機は漂白浴タンクと漂白定着浴タンクの
間、及び定着浴タンクと漂白浴タンクの間にオーバーフ
ローのための切り欠き部を有し、かつ漂白定着浴の液面
が、漂白浴の液面及び定着浴の液面よりも低く、漂白液
のオーバーフロー液、及び定着液のオーバーフロー液が
漂白定着浴タンクに、オーバーフローにより持ち込まれ
ることで漂白定着液の液組成が保たれるようにしである
。

処理は、１日当り３５ｍｍ巾の感光材料を３０ｍの割合
で行ない、１週間、２週間後の漂白定着液のにごりを観
察した。

得られた結果を表−８に示す。本発明による漂白剤であ
る１、３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（１［［）塩を０
．２モル以上含み、ｐＨ２，５〜５゜５の範囲にある条
件下で、漂白刃ブリが無く、かつ充分な脱銀が行なわれ
ていることがわかる。しかしながらランニング状態でこ
の処理性能を保つには、更に定着浴中に本発明による化
合物を含有せしめることが必要であった。即ち表−８に
示されるように定着液への本発明化合物の添加が無い場
合、定着液に著しい濁りが発生するとともに、定着不良
による残留銀の増大が起る。しかしながら本発明による
添加物を加えることによりランニング状態においても安
定に迅速な脱銀処理が行えることがわかる。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、 迅速に脱銀を行 うことができ、 かつ漂白刃ブリや定着能を有する 処理液の安定性にも優れている。

特許出顎人 富士写真フィルム株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の後に、
   漂白浴で処理し、その後に定着能を有する浴で処理する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
   該漂白浴の処理液が１，３−ジアミノプロパン四酢酸第
   ２鉄塩を０．２モル／ｌ以上含み、かつｐＨが２．５以
   上５．５以下であり、該定着能を有する浴の処理液がア
   ミノポリカルボン酸及び／又は有機ホスホン酸を含むこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。