JPH03134660A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、写真用カプラー、特に新規な二当量カプラー
を含むカラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
酸化された芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサシン、キノンイミ
ン、フェナジンおよびそれに類する色素ができ、色画像
が形成されることは知られている（例えばＴ、　Ｈ，Ｊ
ａｍｅｓｌｉ″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ。

３ｒｄ　ｅｄ、、　ｔｈｅ　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｃｏ
、、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９７１゜ｐｐ３８２−３
９６）。この方式においては通常色再現には減色法が使
われ、青、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン化
銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マゼンタ、
およびシアンの色画像形成剤とが使用される。イエロー
色画像を形成するためには、例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリド、またはジベンゾイルメタン系カ
プラーが使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主
としてピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、シア
ノアセトフェノン、ピラゾロトリアゾール、またはイン
ダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像を形成する
ためにはフェノール系カプラー、例えばフェノール類お
よびナフトール類が使われる。

通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像液に入れ
て用いる外型方式と、カプラーを感光材料の各感光層に
独立的機能を保つように含有せしめて入れて用いる内型
方式に大別される。後者においては、色素像を形成する
カプラーは、ハロゲン化銀乳剤中に添加されている。乳
剤中に添加されるカプラーは、乳剤結合剤マトリックス
中で非拡散化されて（耐拡散化されて）いる必要がある
。

さて従来より、カプラーが現像主薬酸化体とカップリン
グ反応した後、離脱できる基をカプラーのカップリング
位に置換させた２当量カプラーが知られている。４当量
カプラーでは色素１当量を生成するのに最低４当量の銀
を必要とするが、２当量カプラーでは２当量の銀によっ
て１当量の色素を生成できる。すなわち、２当量カプラ
ーを使用すると感材中の塗布銀量が少なくてすみ、原価
削減と薄層化が可能となる。

公知の２当量カプラーは、ある程度の性能を有してはい
るが、性能的にさらに改良することが望まれていた。特
に発色性において不満足であり、最近盛んになりつつあ
る高温迅速処理においては重大な問題となっている。こ
の不十分な発色性を補うため、場合によっては現像液中
にベンジルアルコール等の有機溶剤を発色促進剤として
添加することが行われている。しかしこれら発色促進用
有機溶剤はいくつかの難点を有している。

例えば （Ｉ）現像工程で、乳剤層中に吸収されるため現像液中
の量が減少し発色低下をもたらす。

（２）漂白液または漂白定着液にもちこまれ、脱銀阻害
や色素濃度低下をもたらす。

（３）処理後の感光材料中に残存し色像堅牢性を低下さ
せる。

（４）処理廃液中に混入し、廃水のＢＯＤ、ＣＯＤ増加
の原因となる。

これらの理由により発色促進用有機溶剤を除去ないしは
低減することが大いに望まれていた。

このような観点から、カプラーの発色性改良のための技
術が提案されている。

例えば、米国特許第４，４０１，７５２号にはアリール
オキシ基の酸素原子のオルト位に分極可能なカルボニル
基、スルホニル基またはホスフィニル基などを有する基
が提案されている。しかしながらこれらのカプラーは従
来のカプラーよりは幾分発色性の向上が認められるが、
まだ不十分であった。

米国特許第４，５１１，６４９号には下記一般式（Ａ）
で示される基をカップリング位に有するカプラーが提案
されている。

一般式（Ａ） （式中、Ｒ’　　Ｒ”はハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基などの置換基を、Ｚｌは一〇−
又は−８−を、Ｘｌは２価の有機連結基を表わす。βは
Ｏ又は１を、ｎとｍは独立に０〜４の整数を表わすが、
ｎ＋ｍは１〜８の整数であり、ｎ又はｍが２以上のとき
、Ｒ’及びＲ２は同一でも異なっていてもよい。） このカプラーは従来のカプラーより発色性の点で改良が
認められるが、まだ十分ではな（、また、その後の検討
によると得られた色素画像の保存性が不十分であること
が判明した。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の第１の目的は発色性の優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に適したカプラーを提供することにある
。特に発色現像液からベンジルアルコール等の発色促進
用有機溶剤を除去しても十分な発色性を有するカラー写
真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、生成した色素画像の保存性、す
なわち耐光性、耐熱性、耐湿性に優れた新規なハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは下記一般式（Ｉ）で示されるカプラー存在
のもとて画像露光したハロゲン化銀写真乳剤層を芳香族
第１級アミン現像薬により現像して色素画像を形成する
ことによって上述の目的が達成できることを見出した。

一般式（Ｉ） 式中、〔Ａ１〕はカップリング位の水素原子−３ｏ、Ｎ
ＨＳＯ，−で示される基を表わし、Ｒ１はアルキル基、
アリール基または複素環基を表わし、Ｒ諺は水素原子ま
たは置換可能な基を表わすが、〔Ａ１〕がイエローカプ
ラー残基な表わすときは少なくとも１個はアルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、シアノ基、トリフル
オロメチル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基またはニトロ基を表わし、ｍは１〜４の
整数を表わす。なお、 カプラーのカップリング位に結合している離脱基である
。

−Ｍ式（Ｉ）で表わされる化合物について以下に詳しく
説明する。

一般式（Ｉ）において〔Ａ、〕がイエロー色画像形成カ
プラー残基を表わすとき、これらの例としては、ピバロ
イルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、
マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイル
メタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエ
ステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、
ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズオキサシリ
ルアセテート型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型も
しくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基
、米国特許第３，８４１，８８０号に含まれるヘテロ環
置換アセトアミドもしくはへテロ環置換アセテートから
導かれるカプラー残基または米国特許第３，７７０，４
４６号、英国特許第１，４５９，１７１号、西独特許（
ＯＬＳ）第２，５０３，０９９号、日本国公開特許５〇
−１３９７３８号もしくはリサーチ・ディスクロージャ
ー１５７３７号に記載のアシルアセトアミド類から導か
れるカプラー残基または、米国特許第４．０４６，５７
４号に記載のへテロ環型カプラー残基などが挙げられる
。

〔Ａ、１がマゼンタ色画像形成カプラー残基を表わすと
き、これの例としては５−オキソ−２−ピラゾリン型、
ピラゾロベンズイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール
型、シアノアセトフェノン型、ピラゾロイミダゾール型
もしくは西独公開特許（ＯＬＳ）第３，１２１，９５５
号に記載（７）Ｎ−へテロ環置換アシルアセトアミド型
カプラー残基などが挙げられる。

（Ａｌｌがシアン色画像形成カプラー残基な表わすとき
フェノール核、またはα−ナフトール核を有するカプラ
ー残基が挙げられる。

また、これら以外に発色現像主薬酸化体との反応により
、黒色ないしは灰色色素を形成するカプラー残基として
、レゾルシノール及び３−アミノフェノール等を挙げる
ことができる。

一般式（Ｉ）において、Ｒ，はアルキル基、アリール基
または複素環基を表わす。アルキル基は好ましくは炭素
数１〜２０、アリール基は好ましくはフェニル基を示す
。アルキル基は無置換アルキル基（例えばメチル、エチ
ル）および置換アルキル基（例えばメトキシエチル、メ
タンスルホニルエチル、ベンジル、フェネチル、２−ク
ロロエチル）を含む。フェニル基は無置換のほか下記置
換基で置換されていてもよい。例えばアルキル基（例え
ばメチル、エチル）、ハロゲン原子（例えば塩素原子）
、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、ニトロ
基、シアノ基、ヒドロキシル基、トリフルオロメチル基
、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼンス
ルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル）、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド）、スルファモイル基（例えばメチル
スルファそイル）、アシルアミド基（例えばアセトアミ
ド）およびカルバモイル基（例えばエチルカルバモイル
）などが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＲ１で表わされる複素環基は複素
原子としては窒素原子、イオウ原子または酸素原子のな
かから選択され、炭素原子１ないし１６、好ましくは１
ないし１０の置換または無置換の複素環基である。これ
は好ましくは５〜６員環であり、代表的な複素環基とし
てはピリジル基、フリル基、ピロリジニル基、ピラゾリ
ル基、ピラジニル基、ピリミジニル基などが挙げられる
。

一般式（Ｉ）においてＲ２は水素原子または置換可能な
基を表わすが、置換可能な基として、例えばハロゲン原
子（例えば、塩素、フッ素、臭素）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ）、アルキ
ル基（例えばメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル
）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、４−クロロ
フェノキシ）、アルキルスルホニル基（例えばメタンス
ルホニル、ｎ−ブタンスルホニル）、アリールスルホニ
ル基（例えばベンゼンスルホニル）、アシルアミノ基（
例えばアセトアミド）、アミン基（例えばジエチルアミ
ノ）、ヒドロキシル基、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド）、スルファモイル基（例えばメチル
スルファモイル）、シアン基、カルバモイル基（例えば
ジエチルカルバモイル）、チオ基（例えばエチルチオ、
フェニルチオ）、アシル基（例えばアセチル）、アルコ
キシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル
）、ニトロ基、アラルキル基（例えばベンジル）、アル
ケニル基（例えばアリル）、アリール基（例えばフェニ
ル）、または前記−Ｘ、−Ｒ，で表わされる基などが挙
げられる。

ｍが１以上の場合、Ｒ２は同じでも異なってぃてもよい
。

一般式（Ｉ）において〔Ａ１〕がイエローカプラー残基
な表わすときは、Ｒ２の少なくとも１個はアルキルスル
ホニル基（例えばメタンスルボニル、エタンスルホニル
、ブタンスルホニル、メトキシエタンスルホニル、エト
キシエタンスルボニル、４−エトキシ−ブタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニ
ル、２−クロロベンゼンスルホニル、４−クロロベンゼ
ンスルホニル、４−シアノベンゼンスルホニル）、シア
ノ基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル基
（例えばエトキシカルボニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニル）またはニトロ基
を表わす。

一般式（Ｉ）においてより好ましいカプラーは一般式（
Ｉ）で示された〔Ａ１］が下記一般式（＋ｎ）、　（Ｉ
Ｖ　）、　（Ｖ）、　（Ｖ１）、　（■）、（■）、（
ＩＸ）、（Ｘ）、（刈）または（ＸＩＩ）で表わされる
カプラー残基であるときである。

一般式（ＩＩＩ） 一般式（■） 一般式（ＩＶ） 一般式（Ｖ） 一般式（ＩＸ） Ｈ 一般式（ＶＴ） １１ 一般式（Ｘ） 一般式（Ｘ［） 一般式（■） に！２ 一般式（Ｘｌ１） Ｒｔ５−ＣＨ−Ｒ１７ 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式において、Ｒ７、Ｒ−、Ｒ９、Ｒｔａ。

ＲＩＩ、Ｒ１□、Ｒ１１、Ｒ１４、ＲＩＳ、Ｒ１６、ま
たはＲａｔが耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数
が８〜３２、好ましくは１０〜２２になるように選択さ
れ、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が好まし
い。

次に前記一般式（ＩＩＩ）　〜（ＸＩＩ）　（７）Ｒ，
〜Ｒ，，、ｘ、ｙおよびｔについて説明する。

式中、Ｒ２は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、Ｒ８およびＲ３は各々芳香族基または複
素環基を表わす。

式中、Ｒ１で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数１
〜２２で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体さらに置換
基をもっていてもよい。Ｒ２として宵用な脂肪族基の具
体的な例は、次のようなものである：イソプロピル基、
イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソアミル基、ｔ
ｅｒｔ−アミル基、１．１−ジメチルブチル基、１，１
−ジメチルヘキシル基、ｌ、１−ジエチルヘキシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロ
ヘキシル基、２−メトキシイソプロピル基、２−フェノ
キシイソプロビル基、２−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシイソプロピル基、α−アミノイソプロピル基、α−
（ジエチルアミノ）イソプロピル基、α−（サクシンイ
ミド）イソプロピル基、α−（フタルイミド）イソプロ
ピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）イソプロピル
基などである。

Ｒｔ、ＲａまたはＲ９が芳香族基（特にフェニル基）を
表わす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フェニ
ル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、脂肪
族カルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アルキ
ルスルホンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル置
換サクシンイミド基などで置換されてもよく、この場合
アルキル基は鎖中にフェニレンなど芳香族基が介在して
もよい。フェニル基はまたアリールオキシ基、アリール
オキシカルボニル基、アリールカルバモイル基、アリー
ルアミド基、アリールスルファモイル基、アリールスル
ホンアミド基、アリールウレイド基などで置換されても
よく、これらの置換基のアリール基の部分はさらに炭素
数の合計が１〜２２の一つ以上のアルキル基で置換され
てもよい。

Ｒア、Ｒ８またはＲ，で表わされるフェニル基はさらに
、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換されたものも含
むアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン
原子で置換されてもよい。

またＲ、、Ｒ，またはＲ９は、フェニル基が他の環を縮
合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒドロ
ナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ
自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ７がアルコキシ基を表わす場合、そのアルキル部分は
、炭素数１〜３２、好ましくは１〜２２の直鎖ないし分
岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基もし
くは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン原子
、アリール基、アルコキシ基などで置換されていてもよ
い。

Ｒ，、Ｒ，またはＲｅが複素環基を表わす場合、複素環
基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介してア
ルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボニ
ル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。こ
のような複素環としてはチオフェン、フラン、ビラン、
ビロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジ
ン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾ
ール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オキ
サジンなどがその例である。これらはさらに環上に置換
基を有していてもよい。

一般式（Ｖ）においてＲ１゜は、炭素数１〜３２、好ま
しくは１〜２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例え
ばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル
、ドデシル）、アルケニル基（例えばアリル）、環状ア
ルキル基（例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、ノ
ルボルニル）、アラルキル基（例えばベンジル、β−フ
ェニルエチル）、環状アルケニル基（例えばシクロペン
テニル、シクロへキセニル）を表わし、これらはハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アルキルチオ
カルボニル基、アルキルチオカルボニル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基
、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基
、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウ
レタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリールスル
ホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基
、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、・Ｎ−アルキ
ルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、
メルカプト基などで置換されていてもよい。

さらにＲ１゜は、アリール基（例えばフェニル、α−な
いしはβ−ナフチル）を表わしてもよい。

アリール基は１個以上の置換基を有してもよ（、置換基
として、例えばアルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子
、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシ
ルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド
基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキ
ルアニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルア
ニリノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基などを有して
よい。

Ｒｏとじてより好ましいのは、オルト位の少なくとも１
個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによ
って置換されているフェニルで、これはフィルム膜中に
残存するカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用で
ある。

さらにＲ＋ｏは、複素環基（例えばヘテロ原子として窒
素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環
の複素環、縮合複素環基で、ピリジル、キノリル、フリ
ル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミダゾリル、
ナフトオキサシリル）、前記のアリール基について列挙
した置換基によって置換された複素環基、脂肪族または
芳香族アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモ
イル基、アルキルチオカルバモイル基またはアリールチ
オカルバモイル基を表わしてもよい。

式中、Ｒ１１は水素原子、炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル
、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（これ
らの基は前記Ｒ１１について列挙した置換基を有しても
よい）、アリール基および複素環基（これらは前記ＲＩ
　１について列挙した置換基を有してもよい）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、ステアリルオキシカルボニル）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル、
ナフトキシカルボニル）、アラルキルオキシカルボニル
基（例えばベンジルオキシカルボニル）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、ヘプタデシルオキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ、トリルオキシ）
、アルキルチオ基（例えばエチルチオ、ドデシルチオ）
、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、α−ナフチル
チオ）、カルボキシル基、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ、３−　［（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェノキシ）アセタミド］ベンズアミド）、ジアシルア
ミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メチ
ルプロピオンアミド）、Ｎ−アリールアシルアミノ基（
例えばＮ−フェニルアセタミド）、ウレイド基（例えば
ウレイド、Ｎ−アリールウレイド、Ｎ−アルキルウレイ
ド）、ウレタン基、チオウレタン基、アリールアミノ基
（例えばフェニルアミノ、Ｎ−メチルアニリノ、ジフェ
ニルアミノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−
テトラデカンアミドアニリノ）、アルキルアミノ基（例
えばｎ−ブチルアミノ、メチルアミノ、シクロへキシル
アミノ）、シクロアミノ基（例えばピペリジノ、ピロリ
ジノ）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジルアミノ、
２−ベンゾオキサシリルアミノ）、アルキルカルボニル
基（例えばメチルカルボニル）、アリールカルボニル基
（例えばフェニルカルボニル）、スルホンアミド基（例
えばアルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド
）、カルバモイル基（例えばエチルカルバモイル、ジメ
チルカルバモイル、Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル
、Ｎ−フェニルカルバモイル）、スルファモイル基（例
えばＮ−アルキルスルファモイル、Ｎ。

Ｎ−ジアルキルスルファモイル、Ｎ−アリールスルファ
モイル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル、
Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル）、シアノ基、ヒド
ロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスル
ホ基のいずれかを表わす。

式中、Ｒａｍは水素原子または炭素数１〜３２、好まし
くは１〜２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、アル
ケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは環
状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ１について列
挙した置換基を有していてもよい。

また、Ｒ１ヨはアリール基もしくは複素環基を表わして
もよく、これらは前記Ｒ０について列挙した置換基を有
してもよい。

また、Ｒ１□はシアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ
−アシルアニリノ基、ヒドロキシル基又はメルカプト基
を表わしてもよい。

Ｒ１３、Ｒ１４およびＲＩｌｌは各々通常の４当量型フ
エノールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用い
られる基を表わし、具体的にはＲ１１としては水素原子
、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪
族炭化水素残基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルアミ
ノ基、　　Ｏ−Ｒ＋ａまたは−８−Ｒ，、（ただしＲ＋
ｅは脂肪族炭化水素残基）が挙げられ、同一分子内に２
個以上のＲが存在する場合には２個以上のＲ１，は異な
る基であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有
しているものを含む。

また、これらの置換基がアリール基を含む場合、アリー
ル基は前記ＲＩＩについて列挙した置換基を有してもよ
い。

Ｒ１４およびＲＩｓとしては脂肪族炭化水素残基、アリ
ール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げること
ができ、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよ
く、またこれらの基に置換基を有しているものを含む。

またＲ　１４とＲ１１１は共同して含窒素へテロ環核を
形成してもよい。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの、不飽和
のもののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの
、環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアル
キル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オク
タデシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、
アルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）で
ある。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が
あり、またへテロ環残基としてはピリジニル、キノリル
、チエニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代表
的である。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およ
びヘテロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原
子、ニトロ、ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ、置
換アミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、
ペテロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ
、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステ
ル、アシル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファ
モイル、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる
。

Ｘは１〜４の整数、ｙは１〜３の整数、ｔは１〜５の整
数を表わす。

Ｒ１６はアリールカルボニル基、炭素数２〜３２、好ま
しくは２〜２２のアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数２〜３２、好ましくは２〜２２のアルカン
カルバモイル基、炭素数１〜３２、好ましくは１〜２２
のアルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシカル
ボニル基を表わし、これらは置換基を有してもよく置換
基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
シルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルス
ルホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン
原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキ
ル基もしくはアリール基などである。

ｉｔはアリールカルボニル基、炭素数２〜３２、好まし
くは２〜゛２２のアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数２〜３２、好ましくは２〜２２のアルカン
カルバモイル基、炭素数１〜３２、好ましくは１〜２２
のアルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシカル
ボニル基、炭素数１〜３２、好ましくは１〜２２のアル
カンスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基
、５員もしくは６員のへテロ環基（ヘテロ原子としては
窒素原子、酸素原子、イオウ原子より選ばれ、例えばト
リアゾリル基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サク
シンイミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾト
リアゾリル基である）を表わし、これらは前記ＲＩ６の
ところで述べた置換基を有してもよい。

本発明のカプラーで最も好ましいものは下記−般式（Ｉ
Ｉ）で示される。

一般式 （ＴＩ） 式中、〔Ａ２〕は前記一般式（ＩＩＩ　）で示したα−
アシルアセトアニリド型イエローカプラー残基、一般式
（ｖｎ）および（■）で示したピラゾロトリアゾール型
マゼンタカプラーまたは一般式（ＩＸ）で示したフェノ
ール型シアンカプラー残基を表わし、Ｒ＋、Ｒａ、ｍお
よびｘｌは一般式（Ｔ）と同義である。

以下に本発明に用いるカプラーの具体例を示すが本発明
はこれらに限定されるものではない。

マゼンタカプラーの具体例 （Ｍ−２） （Ｍ−３） Ｃ，Ｈ１７１ｔｌ （Ｍ−４） （Ｍ−５） シアンカプラーの具体例 （Ｃ−２） Ｈ 合成例　例示カプラー（Ｙ−１）の合成下記ルートで合
成した。

（Ｃ−６） 例示カプラー（Ｙ−１） 化合物２３７．７ｇ、トリエチルアミン１５．２ｇをＮ
：Ｎ−ジメチルアセトアミド２００摺に溶解した。３０
〜４０℃で撹拌しなから化合物１　３０．３ｇのアセト
ニトリル５０摺溶液を滴下した。３０〜４０℃で４時間
反応させた後、水６００ｍ１に注加し、酢酸エチル４０
０ｍで抽出した。有機層を２％の水酸化ナトリウムの水
溶液３００摺で洗い、後に２回水洗した。希塩酸で酸性
にした後、２回水洗した。有機層を硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧濃縮して粗生成φ 物として３を３８．９ｇ得た。

化合物３３８．９ｇをプロピオン酸２００Ｔｄに溶解し
た。５０〜６０℃で撹拌しながらプロピオン酸クロリド
５．１ｇを滴下した。同温度で３０分間撹拌した後、さ
らにプロピオン酸クロリドｌｏ、２ｇをゆっ（つと滴下
した。さらに１時間後にプロピオン酸クロリド５．１ｇ
を滴下した。滴下終了イ麦、１時間反応させた後、反応
混合物を氷水中に添加し、酢酸エチル４００ｍ１で抽出
した。有機層を３回水洗した後、硫酸マグネシウムで乾
燥し、溶媒を減圧濃縮して残渣を得た。これをシリカゲ
ルクロマトグラフィーを行い、目的を含有する部分を濃
縮し、粉末状態として例示カプラー（ｙ−ｉ）を２０．
１ｇ得た。構造は高速原子衝撃イオン化質量分析（ＦＡ
Ｂ−ＭＳ）Ｐｏｓｉｔｉｖｅ検出法（Ｍ＋Ｈ１″＝８７
８が観測されたことで確認した。

合成例　例示カプラー（Ｃ−１）の合成下記ルートで合
成した。

合成例　例示カプラー（Ｃ 下記ルートで合成した。

１）の合成 化合物１　５６．６ｇ　（０，１モル）を３００能のＮ
、Ｎ−ジメチルアセトアミドに水酸化ナトリウム５．Ｏ
ｇ及び化合物２２３．７ｇ（０，１モル）を滴下した。

８０℃で２時間撹拌した後、反応混合物を氷水６００１
ｒｔ（４５ｍｆ）の濃塩酸を含有）中に注加した。析出
した油状物を酢酸エチル４００摺で抽出し有機層を水洗
した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃
縮して粗生成物３を６５．３ｇ得た。

一方、還元鉄２８ｇ、イソプロピルアルコール２５０ｍ
１、水１４招、塩化アンモニウム２．５ｇを撹拌しなが
ら７０〜８０℃に保ち、これに先に得た粗生成物３６５
．３ｇをイソプロピルアルコール１５０１＋１ｉ（に溶
解した液を４０分間で滴下した。

３０分間反応させた後、ろ過し、ろ液に水５００Ｔｒｉ
［ｌを撹拌しながら添加し、析出した結晶をろ過して４
を５２．０ｇ得た。

４　５２．０ｇ　（０，０７モル）をプロピオン酸１５
０ｍｆｌに加熱して溶解した。撹拌しながら５０〜６０
℃でプロピオン酸クロリド１３．０ｇを滴下した。１５
分後、３０分後、６０分後にプロピオン酸クロリドを各
々１３．０ｇ滴下した後、２時間反応させた。

反応終了後、生成物を氷水に注加し、析出した油状物を
酢酸エチル５００摺で抽出した。有機層を２回水洗した
後、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して、５
を５８ｇ得た。

５５８ｇをテトラヒドロフラン２００稽に溶解し、１０
％パラジウム炭酸触媒上、５０℃で２０ｋｇ／ｃ耐の水
素で還元した。

ろ過により触媒を除去した後、溶媒を減圧下にて留去し
、残渣を得た。これをシリカゲルクロマトグラフィーを
行い、目的を含有する部分を濃縮し、粉末状態として例
示カプラー（Ｃ−１）を２３ｇ得た。構造は前記（ＦＡ
Ｂ−ＭＳ）で確認した。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を製造するに
あたり、本発明の一般式（Ｉ）のカプラー以外に他のカ
ラーカプラー使用することができる。

具体的にはイエローカプラーとしては、例えば米国特許
筒３，９３３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、
同第４，３２６，０２４号、同４．４０１，７５２号、
同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号
、英国特許箱１゜４２５．０２０号、同第１，４７６．
７６０号、米国特許３，９７３，９６８号、同第４．３
１４．０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許
筒２４９，４７４Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許筒
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、２４２２０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
２４２３０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４．５００．６３０号、同第４，５４０．６
５４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８
８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
．６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，７５
３，８７１号、同第４．７５３，８７１号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，
６９０．８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４
．２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記
載のものが好ましい。

一般式（Ｉ）の化合物の添加量は化合物の構造により異
なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀
１モル当りｌＸｌ０−’〜１．０モル、特に好ましくは
ｌＸｌ０−’〜０．５モルである。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に第１、第２
および第３の感光層として青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成することができ
る。一般のカラー印画紙では、支持体上に前出の順で塗
設されているのが普通であるが、これと異なる順序であ
ってもよい。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤を前記
の乳剤層の少なくとも一つの替りに用いることができる
。これ等の感光性乳剤には、それぞれの波長域に感度を
有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係に
ある色素−すなわち青に対するイエロー、緑に対するマ
ゼンタそして赤に対するシアン−１を形成するいわゆる
カラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行
うことができる。ただし、感光層とカプラーの発色色相
とは、上記のような対応を持たない構成としてもよい。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に前窓性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い、また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光′性乳剤層には、そ
れぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感
光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対する
イエロー゛、緑に対するマゼンタそして赤に対するシア
ン−を形成する所謂カラーカプラーを含存させることで
減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層と
カプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない
構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（Ｈ）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせた。ものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい、このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い６本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅＬ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍａｎｔｅ１社刊、
１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆ目ｎ著ＰｈｏＬｏ−
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　、
Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉ
ｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊
、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法１、アンモニ
ア法等のいずれでも良く、また可溶性根塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を
用いても良い０粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下におい
て形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のｌｌｌＡｇを一定に保つ方法、すなわち所
謂コンドロールド・ダプルジェッ１．法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０１〜１０−”モルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金屈増惑、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下憫〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ９Ｍ、Ｉｌａｒｍｅｒ著ｔｌｅＬ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｓ＋ｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年
）に記載されているものを挙げることができる。具体的
な化合物の例ならびに分光増恣法は、前出の特開昭６２
−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８
頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸い、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）　　１．５〜１．７　
ノ高沸点有ａ？８媒および／または水不溶性高分子化合
物を使用するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　Ｗ。

ｈｚ−ｏ−ｐ＝。

３ 一般式（Ｂ） Ｈ，−ＣＯＯＬ 一般式（Ｅ） −０−ｗｚ （式中、誓２、ｈ及びＷユはそれぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基又はヘテロ環基を表わし、ｄ、はＷ＋ｓ　ＯＪ
またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、■ないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時は會、は互いに同じでも異なってい
てもよく、一般式；（Ｅ）において、ｈと６が縮合環を
形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−ｉ式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点を機溶媒の融点は好ましく
は８０°Ｃ以下であ、る、高沸点有機溶媒の沸点は、好
ましくは１６０″Ｃ以上であり、より好ましくは１７０
°Ｃ以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７真右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸ｆｆｌ導体などを含
有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキンフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細占に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０．２９０号、
同第２，４１８．６１３号、同第２，７００，４５３号
、同第２．７０１、１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２．７３５，７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０、４
２５号、英国特許第１．３６３，９２１号、米国特許第
２．７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２，３０
０号、同第３，５７３．０５０号、同第３，５７４．６
２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３．７６４，
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米ｕ１特許第２，７３５，７
６５号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭５９
−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒ
ンダードフェノール類は米国特許第３．７００，４５５
号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，
２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４
，３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６，１３５
号、同第４　、２６８　、５９３号、英国特許第１，３
２６，８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１．
４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５
８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５
９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０
５０，９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許
第２．０２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載さ
れている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラー
カプラーに対し通常５ないし１００重發％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成す
ることができる。シアン色素像の熱および特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。

紫外線吸収剤としては、了り−ル基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４．７９４号、同第３゜３５２．
６８１　号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例
えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米国特許第３，７０５゜８０５
号、同第３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合物（米国特許第４．０４５．２２９号に記載の
もの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米
国特許第３，４０６．０７０号同３，６７７．６７２号
や同４．２７１．３０７　号にに記載のもの）を用いる
ことができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収
性のポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸収
剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を即時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、Ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に、　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．Ｏｊ！／ｍｏｌ　・ｓｅｃ　−Ｉ　
Ｘ１０−’ｊ！／ｓ＋ｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する化
合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ、がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆりまたは（ＦＩ［）で表すことができる。

一般式（Ｆ１） Ｒ１−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆ　ＩＩ） Ｒ，−Ｃ■Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一瓜式（ＦＩＩ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ１
とｘ、、ＹとＲ１またはＢとが互いに結合して環状構造
となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｒ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇ１）で表わすことができる。

一般式（Ｇり 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、一般式（ＣＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＩ＋１１値
（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、
　Ａｍ。

Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、、　ｆｌ、　３１９　（Ｉ９６８
））が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が
好ましい。

一般式（Ｇ１）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８ｉ号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーシヨン
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真窓光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分１１に含有する疎水性樹脂を被覆し
たものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持
体として用いたものが含まれる６例えば、バライタ紙、
ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層
を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例
えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セ
ルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金屈表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可望性樹脂層を設
けるのが好ましい０本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６−×６−の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ　）を測定し
て求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数
は、Ｒ，の平均値（’Ｒ）に対するＲｉめ標準偏差Ｓの
比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい、従って変動
係数Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分１１父性は
「均一である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−１−ルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨｔｌ衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイ
ミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト
化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含
むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシル
アミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、
　Ｎ−ヒスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジ
ン頚、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミ
ン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤
、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール１．四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー１−フェニル−３−ピラゾ
リドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−
Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−１−リメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミンージ（０−ヒドロキシフェニル酢
酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることができる
。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン頻また
はＮ−メチル−ｐ　−アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真窓光材料にもよるが、−Ｃに感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍ１以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、処理槽
での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する
開口率で表わすことができる。即ち、開口率−処理液と
空気との接触面積（ｃｍ”）／処理液の容！（ｃｍ’） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［）などの多価金
属の化合物等が用いられる０代表的漂白剤としては鉄（
ＩＩＩ）の有ｖｉ錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、■、３ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などの
アミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これらの
うちエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めと
するアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のｐＨは通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速
化のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮα１７．１２９号（Ｉ９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．７０６．５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許第２．７４８．４３０
号に記載のボリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第
１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい、更に、米国特許第４，５５２，
８３４号に記載の化合物も好ましい、これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい、撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤体特に有
効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ−
トルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ｉ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａ　１ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８
〜２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる９本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（Ｉ９８６年）三共出版、衛生技術会場「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術、　　（Ｉ９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学合繊「防菌防黴剤事典」（Ｉ９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の勝性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５゛〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５Ｂ−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料のｆｉｆｆ　１１のため西独特許第２，
２２６，７７０号または米国特許第３，６７４，４９９
号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用い
た処理を行ってもよい。

（実施例） 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上に、以
下に記載する組成の層からなる写真要素を製造した。

第−層・・・カプラーとジ−ｎ−ブチルフタレートの重
量比率が８：ｌになるように混合し、酢酸エチルを加え
加温溶解後、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ）を含むゼラチン水溶液中に乳化分散して、カプ
ラーの乳化分散物を得た０本乳化分散物と塩臭化銀乳剤
（臭化銀８０モル％）とを銀対カプラーのモル比率が３
．５：１になるように混合した液を作成した。

第二層・・・ゼラチン水溶液に硬化剤（Ｉ，３−ビニル
スルホニル−２−プロパツール）と界面活性剤（Ｔｒｉ
ｔｏｎ　Ｘ−２００）を混合したものを作成した。

第一層目に使用するカプラーをそれぞれ第１表に示すよ
うに変えて塗布試料１０１〜１１７を製造した。カプラ
ーの塗布量はイエローカプラーの場合（試料１０１〜１
１０）は１　、０　ｍｍｏｌ／　ｒｒ？、マゼンタカプ
ラーとシアンカプラーの場合（試料１１１〜１１７）　
０．６ｍｍｏｌ／ｒｒｆと調整した。

尚、実施例において以下の比較用カプラーを用いた。

（Ａ）　　特開昭６２−２５０４４６号に記載のあるカ
プラー１ （Ｂ）　　米国特許第４，４０１，７５２号に記載のあ
るカプラー１１ （Ｃ）　　米国特許第４，５１１，６４９号に記載のあ
るカプラーＨ 米国特許第４，５１１，６４９号に記載のあるカプラー
ＣＩ 米国特許第４，４０１，７５２号に記載のあるカプラー
各試料について光学くさびを通して露光を与えた後、以
下の処理工程により現像処理を行った。

処理工程（３３℃） 発色現像（Ａ）または（Ｂ）　　３分３０秒漂白定着　
　　　　　　　　　　１分３０秒水洗　　　　　　　　
　　　　３分 乾燥　　　　　　　　　　　　１０分 各処理工程の成分は下記の通りである。

ｌ−県像丘ユＡ上 ベンジルアルコール　　　　　　　１５ｍ１ジエチレン
グリコール　　　　　　　５ｍｌ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　２５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　０
．１ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　０．５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　２ｇヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタン スルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　４ｇ水を加えて１２
とし、ＮａＯＨを加えてｐＨ１０，３にする。

兄ｔＪＪ東液」」ロー 発色現像液（Ａ）からベンジルアルコールを除去した他
は同一組成。

濃ｎ足１羞 チオ硫酸アンモニウム　　　１２４．５ｇメタ重亜硫酸
ナトリウム　　　１３．３ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　
　　　２．７ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩　　６５
ｇ水を加えて１２としｐＨ６，８に合わせる。

現像処理した各試料の発色濃度を測定した。各試料のガ
ンマ、Ｄ　ｍａｘを第１表に示す。

また、試料１０１〜１１０の色素画像の保存性を調べる
ため、下記（イ）、（ロ）の要領で色素画像保存性試験
を施した。

（イ）光退色性 照度 （）Ｉｙ、、１）　　照射時間 Ａ　キセノ′。

フェードメーター ８．５Ｘ　１０’ ０ （ロ）暗退色性 Ｃ９０℃　　加湿なし　　　２０日間 Ｄ　　　７０℃　　８０％ＲＨ４０３間なお、色素画像
保存性は初濃度（Ｄｏ）＝１．０に対する試験後の濃度
（Ｄ）の百分率（％）で表わした。結果を第２表に示し
た。

第２表 第１表かられかるように本発明の試料１０１〜１０７．
１１１〜１１２及び１１４〜１１６は比較試料１０８〜
１１０，１１３及び１１７に比べて十分な発色性を示し
、かつベンジルアルコールのない発色現像液（Ｂ）での
濃度（Ｄｍａｘ）、ガンマ（γ）の低下がほとんど起ら
ない特徴を有している。また第２表かられかるように本
発明の試料は、光退色性及び暗黙退色性の改良のいずれ
においても優れている。なお試料１０１のカプラー（Ｙ
−１）の代りにカプラー（Ｙ−１４）を等１用いた場合
も同様の優れた写真特性と保存性を示した。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−Ｆ！塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ−２）　１７．２ｇおよび色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　７．４ｇを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８．５ｃｃに乳化分散
させた。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０
．８８ｍのもの、と０．７０μのものとの３ニア混合物
（銀モル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と
０．１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に
局在含有）に下記に示す青感性増感色素をｌｉ１モル当
たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−
’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２
．５ＸｌＯ−’モル加えた後に硫黄増悪を施したものを
調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０ＸＩＯ−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）（ハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては？、０Ｘ１０−’モル、
また小サイズ乳剤に対しては１．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 ン化ＩＩｌモｌし当たり８．５Ｘ１０−’モル、７．７
Ｘ１０−’モル、２．５　Ｘ　１０−’モル添加したば
イラジエーシッン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．Ｉ　Ｘ　１０−’モル）。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化ｉ
１１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲ（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布ｆｆ（ｇ／ｒｒｒ
）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ、）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．２７ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥｘＹ−２）　　　　　　　　０．７４色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒
（ＳＯＩＶ−３）　　　　　　　　　　　　　０．３２
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．
０６第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（ＳｏＬｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．
１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５−のも
のと、０．３９−のものとのｌ：３混合物（Ａｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０、ｌＯと０．０８、
各乳剤とも八ｇＢｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面に局在台
をさせた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ
−２）　　　　　　　０．１４色像安定剤（Ｃｐｄ−３
）　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−
４）　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ
−２）　　　　　　　　　　ｏ、　０３溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平・均粒子サイズ０．５８＊の
ものと、０．４５−のものとのｌ：４混合物（Ａｇモル
比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１
、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．６モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ
−２）　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　　　　　（Ｉ，１７色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定
剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶媒
（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ｉｓ
第六層（紫外線吸収層） ゼラチ７０．５３ 紫外線吸収剤（ｔｌＶ−１）　　　　　　　　　　０．
１６混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　
０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　
　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　　０．０３（Ｃｐｄ−１）色像
安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 一４Ｃ１＋よ−ＣＩ１）ｒ− （Ｓｏｌｖ−１）溶 （Ｓｏｌｖ−２）ｉｓ の２： １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）？容 （Ｓｏｌｖ−４）溶 （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 １１ ＩＩ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００Ｃ＊Ｈ＋ｔ （ＣＩ＋よ）。

ＣＯＯＣｍＨｒｙ （Ｃ００Ｃ，−６）溶 媒 イエローカプラー（ＥｘＹ ２） マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） Ｈ ｌ 重量比１：１の混合物 例示カプラー（ｙ−１） このようにして得た試料を２００とした。

次に第３表で示したように第１層のイエローカプラーを
変更して、同様にして試料２０１〜２０８を作成した。

なお、比較用カプラーは実施例１で記載したものを用い
た。イエローカプラーの添加量は試料２００と同モル数
とした。

上記感光材料を像様露光後、ペーパー処理機を用いて、
下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。

処ユニ■　　１皮　　朋 カラー現像　　３５℃　　４５秒 漂白定着　３０〜３６℃　４５秒 リンス■　３０〜３７℃　３０秒 リンス０３０〜３７℃　３０秒 リンス■　３０〜３７℃　３０秒 乾燥　７０〜８０℃６０秒 感光材料１ｄあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

コヱ鱈ｔ１ ７１ １ ０１ ０１ ３６０ｍ　１　　　１０１ ｊブ４１ １６１ｍ　１２ １ｈ　Ｉｔ 左ｊ二」詔１歇 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’　　−テトラメチレ ンホスホン酸 ヒドラジノ−Ｎ、Ｎ−ジ酢酸 」壮辰　獲及腹 ８００ｗ　Ｉｌ　　８０ｋ　１ ３．０ｇ ５．０ｇ トリエタノールアミン　　　　　１０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　５．０ｇ 蛍光増白剤（住友化学■製 ＷＨＩＴＥＸ　　４）１．０ ３．０ｇ ６．０ｇ ０ｇ ５ｇ ７．０ｇ ２．０ 水を加えて ｐＨ（２５℃） １０００ｓ　１ １０．０５ １０００１ｍ１ １０．４５ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ＃り　　　１００ｍＡ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（■） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 臭化アンモニウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） ５ｇ ｇ ０ｇ １０１００Ｏ！ ５、４０ 一丈！≦り良（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水
（カルシウム、マグネシウム各々３ｐＴ）ｍ以下） 星亘足ｉ支（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｊ！以上の方法
により形成された発色色素画像を有する各試料について
、黄色の最大濃度、光保存性および暗然保存性を下記条
件で測定した。

（イ）光保存性 キセノン・フェードメーター ８、５Ｘ　１０’ルクス　　　　７日間照射（ロ）暗黙
保存性 １００℃　　加湿なし　　１０日間 なお、色素画像保存性は初濃度（Ｄｏ）＝１．０に対す
る試験後の濃度（Ｄ）の百分率（％）で表わした。結果
を第３表に示した。

第３表より明らかなように、本発明の試料（２００〜２
０６）は比較カプラーを用いた試料（２０７〜２０８）
と比較して発色性および画像の保存性に関して優れた性
能を示すことがわがつ／／ （発明の効果） 本発明に従えば、発色性が良好でかつ画像保存性が改良
された、特に長期間にわたり暗所及び曙光下のいずれで
もカラーバランスが変動しない、多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上の少なくとも１層に下記一般式（ I ）で
   示されるカプラーの少なくとも１種を含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、〔Ａ＿１〕はカップリング位の水素原子１個を
   除去したカプラー残基を表わし、Ｘ＿１は▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または −ＳＯ＿２ＮＨＳＯ＿２−で示される基を表わし、Ｒ＿
   １はアルキル基、アリール基または複素環基を表わし、
   Ｒ＿２は水素原子または置換可能な基を表わすが、〔Ａ
   ＿１〕がイエローカプラー残基を表わすときは少なくと
   も１個はアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
   、シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
   ニル基、アリールオキシ、カルボニル基またはニトロ基
   を表わし、ｍは１〜４の整数を表わす。）