JPH06258793A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ｐＨの高い現像剤で処理することができる、
例えば反転カラー写真ハロゲン化銀要素を提供する。 【構成】 該ハロゲン化銀写真感光材料は、ｐＨが１
１．４以上の現像液で現像される。該材料は、分解半減
期がｐＨ＝１０において約４〜２２５時間の範囲にある
現像抑制剤を放出することができる化合物を含むハロゲ
ン化銀乳剤層を担持する支持体を含んで成る。前記抑制
剤は、分解後には写真抑制剤特性を実質的に示さず、そ
して前記化合物は以下の式で示される。 ＣＡＲ−（ＴＩＭＥ）_n −ＩＮＨ−Ｌ−Ｙ （Ｉ）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ｐＨの高い現像液で処
理するために設計された写真感光材料、例えばカラーリ
バーサル材料に関する。とりわけ、本発明の写真感光材
料は、現像剤の酸化生成物との反応時に現像抑制剤また
はその前駆体を放出することができる新規の現像抑制剤
放出型（ＤＩＲ）化合物を含有する。この現像抑制剤
は、ｐＨの高い現像液中に拡散すると分解するように設
計される。本発明は、カラーリバーサル写真と同様にグ
ラフィックアート写真にも採用することができる。

【０００２】

【従来の技術】カラーネガ処理においては、加水分解性
の抑制剤放出型ＤＩＲカプラーは、放出された抑制剤が
フィルム内に拡散してその現像抑制作用を発揮できるの
で、有用であることがわかっている。しかしながら、抑
制剤が発色現像液中に入ると、抑制剤が加水分解して現
像抑制性をほとんど或いはまったく示さない化合物にな
るので、加水分解生成物は、同じ現像液で処理される後
に続くフィルムの現像には影響を及ぼさない。抑制剤が
分解する半減期が短すぎると、現像液との接触時に、所
望の現像抑制が発揮される前に抑制剤がフィルム中で分
解する恐れがある。同様に、分解の半減期が長すぎる場
合には、抑制剤が現像液中でタイミングよく分解しなく
なり、後に続く同じ現像液で処理されるフィルムの現像
に悪影響を及ぼす恐れがある。

【０００３】米国特許第４，４７７，５６３号明細書
は、処理液と接触した直後に（現像抑制に関して）不活
性な種へ転換される現像抑制剤分子について記載してい
る。

【０００４】米国特許第４，７８２，０１２号明細書
は、好ましい加水分解性のメルカプトテトラゾール系抑
制剤を開示しているが、これらの抑制剤は、高いｐＨで
処理されるフィルムにおいては効果がない。米国特許第
４，７８２，０１２号明細書は、分配係数の対数（ｌｏ
ｇ Ｐ）が、抑制剤の強度、その移動度、よってそのイ
ンターイメージ効果を付与できる能力の良好な尺度であ
ることについて記載している。さらに、同米国特許明細
書は、計算したｌｏｇ Ｐ（ｃ ｌｏｇ Ｐ）を用い
て、メルカプトテトラゾール系抑制剤の最適溶解度を同
定することについて記載している。ｌｏｇ Ｐは、標準
有機相（通常はオクタノール）と水相（通常は水）との
間の化学種の分配係数の対数である。カラー写真要素は
多相系であり、このような系において放出された写真抑
制剤は、これらの各種相間で分配しうる。ｌｏｇ Ｐ
は、この分配の尺度として役立ち、また抑制剤強度やイ
ンターイメージ効果といった所望の抑制剤特性と相関さ
せることができる。

【０００５】ｃ ｌｏｇ Ｐ値が０．４０未満である抑
制剤部分は、本発明では抑制剤として弱すぎて、有用な
インターイメージ特性をまったく示さないことがわかっ
た。本明細書で採用するｃ ｌｏｇ Ｐ値は、特に断ら
ない限り、コンピュータープログラム「ＭｅｄＣｈｅ
ｍ」（バージョン３．５４、Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ Ｐｒｏｊｅｃｔ、Ｐｏｍｏｎａ Ｃｏ
ｌｌｅｇｅ、Ｃｌａｒｅｍｏｎｔ、ＣＡ、１９８９年）
を使用する、「Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ Ｃｏｎｓｔａ
ｎｔｓ ｆｏｒ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ Ａｎａｌｙ
ｓｉｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｌ
ｏｇｙ」（Ｗｉｌｅｙ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９７９
年）に記載されているＣ．Ｈａｎｓｃｈ及びＡ．Ｌｅｏ
の加法フラグメント法（ａｄｄｉｔｉｖｅ ｆｒａｇｍ
ｅｎｔ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）によって計算される。

【０００６】米国特許第４，９３７，１７９号及び同第
５，００４，６７７号並びに欧州特許出願第４８８，３
１０号明細書は、加水分解性抑制剤を含有するＤＩＲカ
プラーについて記載しており、その抑制剤のｐＨ＝１０
での好ましい半減期が４時間以内であることを教示して
いる。

【０００７】日本国公開特許公報第２，２５１，９５０
号明細書は、カルボキシエステル置換メルカプトオキサ
ジアゾール及びメルカプトチアジアゾールフラグメント
を含有するハロゲン化銀系のカラー写真材料について記
載している。

【０００８】欧州特許出願第４４０，４６６号明細書
は、加水分解性メルカプトオキサジアゾール系現像抑制
剤を放出するカプラーを含有するハロゲン化銀写真材料
について記載している。

【０００９】こうして、当該技術分野では、抑制剤のｐ
Ｈ＝１０における好ましい半減期は４時間以内であるこ
としか教示されていない。当該技術分野で記述されてい
る化合物は、高いｐＨ処理液（ｐＨ＞１１．４）によっ
て処理されるフィルム用には設計されていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】こうして、反転カラー
写真ハロゲン化銀要素のようなｐＨの高い現像液で処理
される写真材料では、処理の際にＤＩＲ化合物から放出
される現像抑制剤の浸出がもたらすｐＨの高い現像液の
有害な汚染を伴うことなく、画像調整化学法によるイン
ターイメージ効果またはアキュータンスまたは鮮鋭性と
いった利点を向上させるための多大なニーズが存在す
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、こうしたニー
ズを満たし、改善されたフィルム要素を提供することに
よって、反転カラー写真ハロゲン化銀要素のようなｐＨ
の高い現像液で処理されるフィルムにＤＩＲ化合物また
はカプラーを使用することに関する問題を解決する。該
フィルム要素は、分解半減期がｐＨ＝１０において約４
〜２２５時間、好ましくは６〜１２０時間の範囲にある
現像抑制剤を放出することができる化合物を含むハロゲ
ン化銀乳剤層を担持する支持体を含んで成る、ｐＨが１
１．４以上の現像液で現像するためのハロゲン化銀写真
感光材料を含む。前記抑制剤が分解後に示す写真抑制剤
特性は、皆無であるか或いは実質的に非常に弱いもので
ある。前記化合物は以下の式で示される。 ＣＡＲ−（ＴＩＭＥ）_n −ＩＮＨ−Ｌ−Ｙ （Ｉ） 上式中、ＣＡＲは、酸化された現像剤との反応によって
−（ＴＩＭＥ）_n −ＩＮＨ−Ｌ−Ｙを放出するキャリヤ
ー部分であり、ＴＩＭＥは、時限基であり、ＩＮＨ−Ｌ
−Ｙは、オキサゾール、チアゾール、ジアゾール、オキ
サチアゾール、トリアゾール、チアトリアゾール、テト
ラゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール、イソイ
ンダゾール、メルカプトチアゾール、メルカプトトリア
ゾール、メルカプトチアジアゾール、メルカプトテトラ
ゾール、セレノテトラゾール、メルカプトオキサジアゾ
ール、セレノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキ
サゾール、セレノベンゾオキサゾール、メルカプトベン
ズイミダゾール、セレノベンズイミダゾール、ベンゾジ
アゾール及びベンズイソジアゾールから成る群より選ば
れた現像抑制剤部分であり、Ｈ−ＩＮＨ−Ｌ−Ｙを含む
抑制剤部分の算出ｌｏｇ Ｐは０．４よりも大きく、ｎ
は、０、１または２であり、Ｌは、写真現像液中で開裂
する化学結合を含有する２価結合基であって、−ＣＯ₂
−、−ＮＲ_e ＣＯ₂ −、−ＳＯ₂ Ｏ−、−ＯＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＳＯ₂ −、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−または−ＮＲ_e Ｃ（＝
Ｏ）Ｃ（＝Ｏ）−〔但し、Ｒ_e は、水素、アルキル基、
アルケニル基、アリール基または複素環式基である〕を
含み、また、Ｌは、（上記の）Ｌのどちらの末端がＩＮ
Ｈに結合してもよいようにＩＮＨ−Ｌ−Ｙ中に導入され
ることができ、そしてＹは、アルキル基、アルケニル
基、アリール基または複素環式基を表す。

【００１２】Ｙ基がアルキル基である場合、そのアルキ
ル基は、置換されていてもいなくても、また直鎖状であ
っても分岐鎖状であっても環状であってもよい。Ｙは、
１〜５個のアルキルチオ基を含有することができる。Ｙ
における全炭素数は１〜２５個であることが好ましい。
該アルキル基は、以下のＲについて記載する同じ基によ
って順に置換されていてもよい。Ｙ基がアリール基であ
る場合、そのアリール基は、Ｒについて記載する同じ基
によって置換されていてもよい。Ｙ基が複素環式基であ
る場合、該複素環式基は、異種原子として窒素原子、酸
素原子または硫黄原子を含有する５員または６員の単環
または縮合環である。例として、ピリジル基、キノリル
基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、
イミダゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル基、ベン
ゾトリアゾリル基、イミド基及びオキサジン基が挙げら
れる。複素環式基は、Ｒについて記載する同じ基によっ
て置換されていてもよい。他のＩＮＨ−Ｌ−Ｙとして、
ベンゾトリアゾールまたはメルカプトベンゾチアゾール
を含むことができる。

【００１３】結合基または時限基は、存在する場合に
は、隣接基関与型加水分解や分子内求核置換をはじめと
する塩基触媒開裂を受けるエステル、カルバメート、等
のような基である。時限基としても知られている適当な
結合基が、米国特許第５，１５１，３４３号明細書や米
国特許第４，８５７，４４７号、同第５，０２１，３２
２号、同第５，０２６，６２８号及び同第５，０５１，
３４５号明細書に記載されている。好ましい結合基は、
前記米国特許第５，０５１，３４５号明細書に記載さ
れ、また本願明細書のカプラーＴ１６及びＴ１にそれぞ
れ記載されているｏ−及びｐ−ヒドロキシメチレン部
分、並びにｏ−ヒドロキシフェニル置換カルバメート基
である。

【００１４】ＣＡＲ基には、酸化された発色現像剤と反
応して色素を生成すると同時に現像抑制剤または抑制剤
前駆体を放出するカプラーが含まれる。その他の適当な
キャリヤー基には、酸化された発色現像剤によって交差
酸化を受けるヒドロキノン、カテコール、アミノフェノ
ール、アミノナフトール、スルホンアミドフェノール、
ピロガロール、スルホンアミドナフトール及びヒドラジ
ドが含まれる。これらのタイプのキャリヤーを有するＤ
ＩＲ化合物が、米国特許第４，７９１，０４９号明細書
に記載されている。好ましいＣＡＲ基は、前記米国特許
第５，１５１，３４３号明細書に記載されているものの
ような、処理の際に写真要素から分離される非バラスト
化色素を生成するカプラーである。さらに、好ましいキ
ャリヤー基は、画像色素の分光吸収特性と調和するバラ
スト化色素を生成するカプラー、及び無色生成物を形成
するカプラーである。

【００１５】本発明の実施態様の一つでは、３色反転カ
ラー写真要素は以下の配置構造を有する。 （１３）マット剤を含有する第二保護層 （１２）ＵＶ吸収色素を含有する第一保護層 （１１）青感性乳剤及びイエローカプラーを含有する高
感度青感性層 （１０）青感性乳剤及びイエローカプラーを含有する低
感度青感性層 （９） イエローフィルター層 （８） 中間層 （７） 緑感性乳剤及びマゼンタカプラーを含有する高
感度緑感性層 （６） 緑感性乳剤及びマゼンタカプラーを含有する低
感度緑感性層 （５） 中間層 （４） 赤感性乳剤及びシアンカプラーを含有する高感
度赤感性層 （３） 赤感性乳剤及びシアンカプラーを含有する低感
度赤感性層 （２） 中間層 （１） ハレーション防止層 下塗層を含む支持体

【００１６】本発明の乳剤及び要素に使用するのに適し
た材料についての以下の記述では、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ〔１９８９年１２月、Ｉｔｅｍ
３０８１１９、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌ
ｉｃａｔｉｏｎｓ社（Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ、１２
ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、Ｈ
ａｍｐｓｈｉｒｅ、Ｐ０１０、７ＤＱ、英国）から発
行〕を参照する。この刊行物を以降「Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称する。

【００１７】酸化された発色現像剤との反応時にシアン
色素を形成するカプラーは、以下のような代表的な特許
明細書及び刊行物に記載されている：米国特許第２，７
７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
００２，８３６号、同第３，０３４，８９２号、同第
２，７４７，２９３号、同第２，４２３，７３０号、同
第２，３６７，５３１号、同第３，０４１，２３６号及
び同第４，３３３，９９９号明細書並びにＲｅｓｅａｒ
ｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションＶＩＩＤ。こ
のようなカプラーはフェノールやナフトール系であるこ
とが好ましい。

【００１８】酸化された発色現像剤との反応時にマゼン
タ色素を形成するカプラーは、以下のような代表的な特
許明細書及び刊行物に記載されている：米国特許第２，
６００，７８８号、同第２，３６９，４８９号、同第
２，３４３，７０３号、同第２，３１１，０８２号、同
第３，１５２，８９６号、同第３，５１９，４２９号、
同第３，０６２，６５３号及び同第２，９０８，５７３
号明細書並びにＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅのセクションＶＩＩＤ。このようなカプラーはピラゾ
ロンやピラゾロトリアゾール系であることが好ましい。

【００１９】酸化された発色現像剤との反応時にイエロ
ー色素を形成するカプラーは、以下のような代表的な特
許明細書及び刊行物に記載されている：米国特許第２，
８７５，０５７号、同第２，４０７，２１０号、同第
３，２６５，５０６号、同第２，２９８，４４３号、同
第３，０４８，１９４号及び同第３，４４７，９２８号
明細書並びにＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
のセクションＶＩＩＤ。このようなカプラーは、ピバロ
イルアセトアニリド及びベンゾイルアセトアニリドのよ
うなアシルアセトアミド系であることが好ましい。

【００２０】酸化された発色現像剤との反応時に無色生
成物を形成するカプラーは、以下のような代表的な特許
明細書に記載されている：英国特許第８６１，１３８号
明細書、米国特許第３，６３２，３４５号、同第３，９
２８，０４１号、同第３，９５８，９９３号及び同第
３，９６１，９５９号明細書。このようなカプラーは、
酸化された発色現像剤とは反応するが色素を生成するこ
とはない環式カルボニル含有化合物であることが好まし
い。

【００２１】露光済写真要素を現像する際に酸化された
発色現像剤と反応的に組み合わされるように、写真要素
中に、及び／または写真処理液中、例えば現像液中に、
画像色素形成カプラーを含有させてもよい。写真処理液
中に含有されるカプラー化合物は、それらが処理液によ
って写真層内を拡散するような分子の大きさや形状を示
すものでなければならない。写真要素中に内蔵される場
合には、一般論として、画像色素形成カプラーは非拡散
性でなければならない。すなわち、それらが塗被されて
いる層から実質的に移動しないような分子の大きさや形
状を示すべきである。

【００２２】本発明の写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションＸＩＸに記載されて
いるように、発色カプラー及び発色現像剤が別々の処理
液もしくは処理組成物に、または要素中に含まれている
常用の技法で処理することができる。

【００２３】本発明で記載する高ｐＨ処理には、「Ｅ−
６を用いたコダック社エクタクロームフィルムの処理マ
ニュアル（Ｍａｎｕａｌ Ｆｏｒ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎ
ｇＫＯＤＡＫ Ｅｋｔａｃｈｒｏｍｅ Ｆｉｌｍｓ Ｕ
ｓｉｎｇ Ｅ−６）」〔１９８０年、Ｅａｓｔｍａｎ
Ｋｏｄａｋ社、Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ、Ｎ．Ｙ．〕に記載
されているＥ−６処理、またはＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄ
ａｋ社以外の会社によって利用可能とされている実質的
に等価な処理が含まれる。これらの処理を、「現在の」
反転カラー処理または「標準」処理と称する。これらの
処理では、発色現像液のｐＨは約１１．６〜約１２．１
である。該発色現像液は、３６．６〜３９．４℃の温度
において５．５〜７．０分間の処理に用いられる。反転
写真要素の処理には、典型的には、まず該要素を黒白現
像剤で処理して露光済ハロゲン化銀粒子を現像し、次い
で未露光粒子をカブらせ、その後その要素を発色現像剤
で処理する工程が含まれる。

【００２４】本発明の好ましいＩＮＨ−Ｌ−Ｙ基は、以
下の構造式を有する基から選ぶことができる。

【００２５】

【化１】

【化２】

【化３】

【００２６】上式中、Ｒ’はアルキル基、アリール基、
５員もしくは６員の複素環式環、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アミノ基、スルファモイル基、スルホン
アミド基、スルホキシル基、カルバモイル基、アルキル
スルホ基、アリールスルホ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシルア
ミノ基、ウレイド基、アリールチオ基またはアルキルチ
オ基から選ばれる。Ｒ’がアルキル基である場合、該ア
ルキル基は、置換または未置換の直鎖または分岐鎖また
は環式であることができる。Ｒ’基は、１〜５個のアル
キルチオ基を含有することができる。Ｒ’における全炭
素数は０〜２５個である。該アルキル基は、Ｒによって
順に置換されていてもよい。但し、Ｒは、上記のＲ’に
ついて記載した基から選ぶことができるが、さらにま
た、水素、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を
含む）、ヒドロキシ基またはシアノ基から選ぶこともで
きる。Ｒ’基がアリール基である場合、該アリール基
は、Ｒについて記載した同じ基で置換されていてもよ
い。Ｒ’が複素環式基である場合、該複素環式基は、異
種原子として窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含有
する５員または６員の単環または縮合環である。例とし
て、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾ
リル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリル
基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基
及びオキサジン基が挙げられる。複素環式基は、Ｒにつ
いて記載した同じ基で置換されていてもよい。１分子中
に２個以上のＲ基が存在する場合には、Ｒは同じであっ
ても異なってもよい。ｎは０、１または２であることが
でき、またｍは０、１、２または３であることができ
る。

【００２７】さらに好ましいＩＮＨ−Ｌ−Ｙ基が、以下
の構造式から選ばれるが、これらに限定はされない。

【００２８】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【００２９】

【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【００３１】好ましくは、ＣＡＲはカプラー部分であ
り、またさらにカプラー部分はバラスト化されていても
よい。

【００３２】本発明による要素では、−（ＴＩＭＥ）_n
−ＩＮＨ−Ｌ−Ｙ基は、カプラー部分のカップリング位
置に結合している。

【００３３】好ましくは、ＣＡＲはバラスト化されてお
らず、そしてＣＡＲに結合している少なくとも１個のＴ
ＩＭＥ部分はバラスト化されており、またＣＡＲは好ま
しくはカプラー部分である。

【００３４】さらに、好ましくは、ＣＡＲは、酸化され
た発色現像剤と交差酸化（ｃｒｏｓｓ−ｏｘｉｄｉｚ
ｅ）することができる部分であり、またヒドラジド及び
ヒドロキノンから成る部類より選ぶことができる。

【００３５】化合物（Ｉ）は、要素中に、０．５〜約３
０ｍｇ／ｆｔ² （０．００５〜０．３ｇ／ｍ² ）で、典
型的には約１〜約１０ｍｇ／ｆｔ² （約０．０１〜０．
１ｇ／ｍ² ）で存在することができる。

【００３６】ＣＡＲは、例えば、カップリング反応の一
部として色素を形成するカプラー残基（ＣＯＵＰと表示
される）であるか、または色素を形成しない有機残基で
あることができる。ＣＡＲの目的は、発色現像の作用と
して、ＩＮＨ−Ｌ−Ｙフラグメント、あるいは−（ＴＩ
ＭＥ）_n −と表示される結合基もしくは時限基にまたは
結合基と時限基との組合せに結合されているＩＮＨ−Ｌ
−Ｙ、を供給することである。この作用が効率的に発揮
される限り、本発明の目的は達成される。

【００３７】ＣＯＵＰがイエローカプラー残基である場
合には、一般式ＩＩ〜ＩＶで示されるカプラー残基が好
ましい。ＣＯＵＰがマゼンタカプラー残基である場合に
は、式ＶまたはＶＩＩＩで示されるＣＯＵＰが好まし
い。ＣＯＵＰがシアンカプラー残基である場合には、一
般式ＶＩ及びＶＩＩで示されるＣＯＵＰが好ましい。

【００３８】さらに、ＣＡＲは、現像剤の酸化生成物と
の交差酸化が可能な基であるレドックス残基であっても
よい。このようなキャリヤーは、ヒドロキノン、カテコ
ール、ピロガロール、アミノナフトール、アミノフェノ
ール、ナフトヒドロキノン、スルホンアミドフェノー
ル、ヒドラジド、等であることができる。これらの種類
のキャリヤーを有する化合物が、米国特許第４，７９
１，０４９号明細書に記載されている。この種の好まし
いＣＡＲフラグメントは、一般式Ｘ及びＸＩで表され
る。式ＩＸ〜ＸＩＩに含まれる化合物は、酸化済現像剤
と反応して無色生成物か、またはさらなる反応により脱
色される色素かを形成する化合物である。

【００３９】フィルムが、一つの画像形成層中に、本明
細書に記載したタイプの画像調整化合物を有する限り、
そのフィルムは本発明として記載される。しかしなが
ら、フィルムが画像形成性ハロゲン化銀乳剤層中に記載
の画像調整化合物を２種以上含有してもよいこと、また
このような層の２層以上が記載の画像調整化合物を１種
以上含有してもよいことを理解すべきである。

【００４０】一般に、化合物（Ｉ）は、例えば、以下の
構造式によって表される。

【００４１】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【００４２】上記の化合物において、Ｘ＝−（ＴＩＭ
Ｅ）_n −ＩＮＨ−Ｌ−Ｙであり、Ｒ₁は脂肪族基、芳香
族基、アルコキシ基または複素環式環を表し、そしてＲ
₂ とＲ ₃ は、各々水素、芳香族基、脂肪族基または複素
環式環を表す。Ｒ₁ で表される脂肪族基は、好ましくは
１〜３０個の炭素原子を含有し、また置換または未置換
の、直鎖または分岐差、または環式であることができ
る。アルキル基の好ましい置換基には、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基及びハロ
ゲン原子が含まれる。これらの置換基自体が置換されて
いてもよい。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ で表される脂肪族基に
適した例として、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−
ブチル基、イソアミル基、ｔ−アミル基、１，１−ジメ
チルブチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，１−
ジエチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基、シクロヘキシル基、２−メトキシイソプ
ロピル基、２−フェノキシイソプロピル基、２−ｐ−ｔ
−ブチルフェノキシイソプロピル基、α−アミノイソプ
ロピル基、α−（ジエチルアミノ）イソプロピル基、α
−（スクシンイミド）イソプロピル基、α−（フタルイ
ミド）イソプロピル基及びα−（ベンゼンスルホンアミ
ド）イソプロピル基が挙げられる。２個のＲ₁ 基または
Ｒ₃ 基が出現する場合には、それらは同じであっても異
なってもよい。

【００４３】Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₃ が芳香族基（特にフ
ェニル基）を表す場合、該芳香族基は置換されていても
いなくてもよい。すなわち、フェニル基は、そのまま使
用されてもよいし、また３２個以下の炭素原子を含有す
る基、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、
アルキルスルホンアミド基、アシルウレイド基及びアル
キル置換スクシンイミド基、によって置換されていても
よい。このアルキル基は、その鎖内に、フェニレンのよ
うな芳香族基を含有することができる。また、フェニル
基は、例えばアリールオキシ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミノ基、
アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミド基
またはアリールウレイド基によって置換されていてもよ
い。これらの置換基において、アリール基部分が、全部
で１〜２２個の炭素原子を含有する１個以上のアルキル
基によってさらに置換されていてもよい。

【００４４】Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₃ で表されるフェニル
基は、１〜６個の炭素原子を含有する低級アルキル基で
さらに置換されていてもよいアミノ基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、
チオシアノ基またはハロゲンによって置換されていても
よい。

【００４５】さらに、Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₃ は、フェニ
ル基と別の環との縮合によって得られた置換基、例え
ば、ナフチル基、キノリル基、イソキノリル基、フラニ
ル基、クマラニル基及びテトラヒドロナフチル基を表す
場合もある。これらの置換基自体がさらに置換されてい
てもよい。

【００４６】Ｒ₁ がアルコキシ基を表す場合、該アルコ
キシ基のアルキル部分は、１〜４０個、好ましくは１〜
２２個の炭素原子を含有し、また直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基、直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基、環状
アルキル基または環状アルケニル基である。これらの基
は、例えばハロゲン原子、アリール基またはアルコキシ
基によって置換されていてもよい。

【００４７】Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₃ が複素環式環を表す
場合、該複素環式環は、環内の炭素原子の一つを介し
て、α−アシルアセトアミド中のアシル基のカルボニル
基の炭素原子に、またはα−アシルアセトアミド中のア
ミド基の窒素原子に結合されている。このような複素環
式環の例として、チオフェン、フラン、ピラン、ピロー
ル、ピラゾール、ピリジン、ピペリジン、ピリミジン、
ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾー
ル、オキサゾール、トリアジン、チアジン及びオキサジ
ンが挙げられる。これらの複素環式環は、その環上に置
換基を有することができる。

【００４８】構造式Ｖにおいて、Ｒ₄ は、１〜４０個、
好ましくは１〜３０個の炭素原子を含有し、また直鎖も
しくは分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル、イソプロ
ピル、ｔ−ブチル、ヘキシル及びドデシル）、アルケニ
ル基（例えば、アリル基）、環状アルキル基（例えば、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基及びノルボルニル
基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基及びβ−フェ
ニルエチル基）または環状アルケニル基（例えば、シク
ロペンテニル基及びシクロヘキセニル基）である。これ
らの基は、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシル基、アルキルチオカルボニル基、アリールチ
オカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレ
イド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホンアミド
基、複素環式基、アリールスルホニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキル
アミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリ
ールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシル
アニリノ基、ヒドロキシル基及びメルカプト基によって
置換されていてもよい。

【００４９】さらに、Ｒ₄ は、アリール基、例えばフェ
ニル基、及びα−またはβ−ナフチル基を表す場合もあ
る。このアリール基は少なくとも１個の置換基を含有す
る。これらの置換基には、アルキル基、アルケニル基、
環状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環式基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ
基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシル基及びメルカ
プト基が含まれる。

【００５０】より好ましくは、Ｒ₄ は、オルト位置の少
なくとも一つにおいて、例えばアルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子によって置換されているフェニル
基である。

【００５１】さらに、Ｒ₄ は、複素環式環（例えば、異
種原子として窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を含
有する５員もしくは６員の複素環式基または縮合複素環
式基、例えばピリジル基、キノリル基、フリル基、ベン
ゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基及び
ナフトキサゾリル基）、先にアリール基について記載し
た基によって置換されている複素環式基、脂肪族もしく
は芳香族アシル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバ
モイル基、アルキルチオカルバモイル基またはアリール
チオカルバモイル基を表すことができる。

【００５２】Ｒ₅ は、水素原子、１〜４０個、好ましく
は１〜３０個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖
のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、環状アルケニル基（Ｒ₄ について記載した置換
基を含有してもよい）、アリール基及び複素環式基（Ｒ
₄ について記載した置換基を含有してもよい）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基及びステアリルオキシカルボニル
基）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル基及びナフトキシカルボニル基）、アラル
キルオキシカルボニル基（例えば、ベンジルオキシカル
ボニル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エト
キシ基及びヘプタデシルオキシ基）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基及びトリルオキシ基）、アルキ
ルチオ基（例えば、エチルチオ基及ドデシルチオ基）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基及びα−ナフ
チルチオ基）、カルボキシル基、アシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ基及び３−〔（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）アセトアミド〕ベンズアミド基）、ジ
アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例え
ば、Ｎ−メチルプロピオンアミド基）、Ｎ−アリールア
シルアミノ基（例えば、Ｎ−フェニルアセトアミド
基）、ウレイド基（例えば、ウレイド基及びＮ−アリー
ルウレイド基）、ウレタン基、チオウレタン基、アリー
ルアミノ基（例えば、フェニルアミノ基、Ｎ−メチルア
ニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−アセチルアニリノ
基及び２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ
基）、ジアルキルアミノ基（例えば、ジベンジルアミノ
基）、アルキルアミノ基（例えば、ｎ−ブチルアミノ
基、メチルアミノ基及びシクロヘキシルアミノ基）、シ
クロアミノ基（例えば、ピペリジノ基及びピロリジノ
基）、複素環式アミノ基（例えば、４−ピペリジルアミ
ノ基及び２−ベンゾオキサゾリルアミノ基）、アルキル
カルボニル基（例えば、メチルカルボニル基）、アリー
ルカルボニル基（例えば、フェニルカルボニル基）、ス
ルホンアミド基（例えば、アルキルスルホンアミド基及
びアリールスルホンアミド基）、カルバモイル基（例え
ば、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
Ｎ−メチルフェニルカルバモイル基及びＮ−フェニルカ
ルバモイル基）、４，４’−スルホニルジフェノキシ
基、スルファモイル基（例えば、Ｎ−アルキルスルファ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−
アリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルスルファモイル基及びＮ，Ｎ−ジアリールスルファモ
イル基）、シアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、
ハロゲン原子またはスルホ基である。

【００５３】Ｒ₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ は、通常の４当量型の
フェノールまたはα−ナフトール系カプラーに用いられ
る基を各々表す。さらに詳細には、Ｒ₆ は、水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基、
−Ｏ−Ｒ₉ または−Ｓ−Ｒ₉（Ｒ₉ は脂肪族炭化水素残
基である）である。同じ分子の中に２個以上のＲ₆ 基が
ある場合、それらは異なってもよい。脂肪族炭化水素残
基には、置換基を含有するものが含まれる。Ｒ₇ 及びＲ
₈ は、各々、脂肪族炭化水素残基、アリール基または複
素環残基である。Ｒ₇ 及びＲ₈ の一方は水素原子である
ことができ、また上記のＲ₇ 及びＲ₈ の基は置換されて
いてもよい。Ｒ₇ とＲ₈ が一緒に結合して窒素含有複素
環式核を形成してもよい。式中では、ｑは１〜３の整数
であり、そしてｐは１〜５の整数である。

【００５４】Ｒ₁₁基は、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アニリノ基、アシルアミノ
基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリール基、
カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基またはアルカノ
スルホニル基を表す。Ｒ₁₁基に結合しているアルキル基
は、炭素を１〜３２個含有する。一般式ＸＩＩＩ〜ＸＸ
ＶＩにおいて、Ｚは酸素、窒素または硫黄であり、そし
てｋは０〜２の整数である。

【００５５】Ｒ₁₀は、ＣＯＲ₁ で表される基、ＣＯＮＨ
Ｒ₇ Ｒ₈ で表されるカルバモイル基、ＳＯ₂ Ｒ₁ で表さ
れる基またはＳＯ₂ ＮＲ₇ Ｒ₈ である。

【００５６】脂肪族炭化水素残基は、飽和または不飽和
の直鎖、分岐鎖または環状であることができる。好まし
い例として、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル
基、イソブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、シク
ロブチル基及びシクロヘキシル基、並びにアルケニル
基、例えばアリル基及びオクテニル基、が挙げられる。

【００５７】アリール基には、フェニル基及びナフチル
基が含まれ、また複素環式残基の典型例は、ピリジニル
基、キノリル基、チエニル基、ピペリジル基及びイミダ
ゾリル基である。これらの脂肪族炭化水素基、アリール
基及び複素環式基へ導入することができる置換基には、
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、アミノ基、置換アミノ基、スルホ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、複素環式基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールア
ゾ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、エステル基、
アシル基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基及びモルフォリノ基が含まれ
る。

【００５８】化合物ＩＩ〜ＸＸＩＩにおいて、置換基Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆、Ｒ₇ 及びＲ₈ は一
緒に結合して対称または非対称複合カプラーを形成する
ことができ、またその置換基のいずれかが２価基となっ
て対称または非対称複合カプラーを形成してもよい。

【００５９】化合物ＶＩＩＩにおいて、Ｓ₁₀、Ｓ₁₁及び
Ｓ₁₂は、各々、メチン、置換メチン、＝Ｎ−または−Ｎ
Ｈ−を表す。Ｓ₁₀−Ｓ₁₁結合及びＳ₁₁−Ｓ₁₂結合の一方
は二重結合であり、その他方は単結合である。Ｓ₁₁−Ｓ
₁₂結合が炭素−炭素二重結合である場合、その二重結合
は芳香族環の一部であってもよい。一般式ＶＩＩＩの化
合物には、Ｒ₄ において二量体またはそれ以上のポリマ
ーを形成する場合が含まれる。また、Ｓ₁₀、Ｓ₁₁または
Ｓ₁₂が置換メチンである場合には、該化合物には、その
置換メチンにより二量体またはそれ以上のポリマーを形
成する場合が含まれる。ポリマー形成は、本発明で採用
されるすべての画像調整化合物における結合基−（ＴＩ
ＭＥ）_n −を介しても起こりうる。

【００６０】構造式ＩＩ〜ＶＩＩＩのＲ₁ 〜Ｒ₁₀がバラ
ストであって、酸化された発色現像剤との反応時に形成
される色素が処理後にフィルム中に残留する場合、それ
らの式はタイプＩＩの例によって表される。

【００６１】特に好ましいものは、現像剤の酸化生成物
とカップリング反応を起こし、現像抑制剤を放出する
が、しかし色品質の劣化を起こす恐れのある色素をフィ
ルム中に残さないカプラーである。化合物ＩＩ〜ＶＩＩ
ＩのＲ₁ 〜Ｒ₁₀がバラストではなく、ＣＡＲから続いて
形成される色素が固定化されずに、処理の際にフィルム
から移動する場合には、それらの式はタイプＩの例によ
って表される。また、これらのタイプＩの例には、Ｒ₁
〜Ｒ₈ はバラストを表すが、しかし（式ＸＩ及びＸＩＩ
の場合のように）ＣＡＲが酸化済現像剤との反応時に色
素を形成しないかまたは無色生成物を形成するか、ある
いは（化合物ＩＸ及びＸＩＩの場合のように）形成され
た色素が処理における続く反応によって脱色される、式
ＩＸ、Ｘ、ＸＩ及びＸＩＩも含まれる。

【００６２】また、フィルム中に残留する色素を残さず
にＤＩＲカプラーと同じ効果を発揮する好ましい構造
は、ＣＡＲが、米国特許第４，６８４，６０４号明細書
に記載されているように現像剤の酸化生成物と酸化還元
反応を起こした後に現像抑制剤を放出することができる
物質である構造であり、そしてＴが置換アリール基を表
す式ＩＸによって表される。Ｔは、フェニル、ナフチル
及び複素環式アリール環（例えば、ピリジル）によって
表すことができ、またアルコキシ、アルキル、アリー
ル、ハロゲン及びＲ₅ として記載した基のような１個以
上の基によって置換されていてもよい。

【００６３】化合物（Ｉ）において、−（ＴＩＭＥ）_n
−ＩＮＨ−Ｌ−Ｙは、交差酸化または色素形成のいずれ
かにより酸化済現像剤と反応するまでは放出されない基
である。

【００６４】化合物（Ｉ）における−（ＴＩＭＥ）_n −
は、一つ以上の反応段階により現像時に−（ＴＩＭＥ）
_n −ＩＮＨ−Ｌ−ＹからＩＮＨ−Ｌ−Ｙを放出すること
ができる酸素原子、窒素原子または硫黄原子を介してＣ
ＡＲに結合されている１個以上の結合基または時限基で
ある。この種の基の適当な例が、米国特許第４，２４
８，９６２号、同第４，４０９，３２３号及び同第４，
１４６，３９６号明細書、英国特許第２，０９６，７８
３号明細書、特願昭５１−１４６８２８号及び同５７−
５６８３７号明細書、等に記載されている。

【００６５】−（ＴＩＭＥ）−の好ましい例は、以下の
例ＸＩＩＩ〜ＸＸによって表されるものである。

【００６６】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【００６７】前記化合物の各々において、左側の結合部
はＣＡＲまたは別の−（ＴＩＭＥ）−部分に結合されて
おり、そして右側の結合部はＩＮＨに結合されている。

【００６８】Ｒ₁₂は、水素、アルキル、ペルフルオロア
ルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アリール、アリー
ルオキシ、アリールチオ、（Ｒ₂ ）₂ Ｎ−、Ｒ₁ ＣＯＮ
Ｒ₇−または複素環式基であり、（Ｒ₁₂）₂ は、非芳香
族複素環または非芳香族炭素環を完成することができ、
そしてＲ₁₂及びＲ₁₁は、非芳香族複素環または非芳香族
炭素環を完成することができる。

【００６９】時限基ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶ及びＸＶＩ
Ｉにおいて、Ｒ₁₁は、炭素環式または複素環式の環また
は環系を完成することができる。完成した環には、ナフ
タレン、キノリン、等の誘導体が含まれる。

【００７０】ｎ＝０の場合、−（ＴＩＭＥ）_n −は単結
合を表すことができ、その結果ＣＡＲはＩＮＨ−Ｌ−Ｙ
に直接結合されることができる。

【００７１】ｎ＝２の場合には、ＣＡＲが酸化済現像剤
と反応した後の発色現像中にＩＮＨ−Ｌ−Ｙをフラグメ
ント化または放出することができる、式ＸＩＩＩ〜ＸＸ
において記載した時限基のうちのいずれか二つの組合せ
が存在してもよい。二つの時限基の組合せを利用して、
−（ＴＩＭＥ）_n −ＩＮＨ−Ｌ−Ｙまたはその続くフラ
グメントのいずれかの放出速度及び／または拡散性によ
って、抑制剤フラグメントＩＮＨ−Ｌ−Ｙの放出を改善
することができる。例えば、好ましい構造を以下に示
す。

【００７２】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【００７３】本発明において使用可能な画像調整化合物
の実例（これらに限定はされない）を以下に記載する。

【００７４】

【化２７】

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【化３１】

【００７５】

【化３２】

【化３３】

【化３４】

【化３５】

【化３６】

【００７６】

【化３７】

【化３８】

【化３９】

【化４０】

【化４１】

【００７７】

【化４２】

【化４３】

【化４４】

【化４５】

【化４６】

【００７８】

【化４７】

【化４８】

【化４９】

【化５０】

【化５１】

【００７９】

【化５２】

【化５３】

【化５４】

【化５５】

【化５６】

【００８０】

【化５７】

【化５８】

【化５９】

【化６０】

【化６１】

【００８１】

【化６２】

【化６３】

【００８２】本発明による化合物及び一緒に使用するカ
プラーをハロゲン化銀乳剤層へ導入するために、既知の
方法、例えば米国特許第２，３２２，０２７号明細書に
記載されている方法を採用することができる。例とし
て、これらを溶剤に溶解した後に親水性コロイドに分散
させることができる。この方法に使用できる溶剤の例に
は、沸点が高い有機溶剤、例えばフタル酸のアルキルエ
ステル（例、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、等）、リン酸エステル（例、ジフェニルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、ジオクチルブチルホスフェート、等）、クエン酸
エステル（例、トリブチルアセチルシトレート、等）、
安息香酸エステル（例、オクチルベンゾエート、等）、
アルキルアミド（例、ジエチルラウリルアミド、等）、
脂肪酸エステル（例、ジブトキシエチルスクシネート、
ジオクチルアゼレート、等）、トリメシン酸エステル
（例、トリブチルトリメセート、等）、等、並びに沸点
が約３０℃〜約１５０℃の有機溶剤、例えば低級アルキ
ルアセテート（例、酢酸エチル、酢酸ブチル、等）、プ
ロピオン酸エチル、第二ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチル
セロソルブアセテート、等が含まれる。沸点が高い有機
溶剤と沸点が低い有機溶剤との混合物を使用してもよ
い。

【００８３】また、特開昭５１−３９８５３号及び特願
昭５１−５９９４３号明細書に記載されているように、
ポリマーを用いた分散法を採用することもできる。

【００８４】カプラーの中の、カルボン酸基やスルホン
酸基のような酸基を有するものを、アルカリ水溶液とし
て親水性コロイド中へ導入することができる。

【００８５】本発明の写真感光材料の写真乳剤層または
中間層のための保護コロイドまたはバインダーとして、
ゼラチンを使用すると有利ではあるが、他の親水性コロ
イドを単独で、あるいはゼラチンとの併用で、使用する
ことも可能である。

【００８６】本発明におけるゼラチンとしては、石灰処
理済ゼラチンのみならず、酸処理ゼラチンを使用しても
よい。ゼラチンの調製方法は、Ａｔｈｅｒ Ｖｅｉｓの
Ｔｈｅ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ ｏｆ Ｇｅｌａｔｉｎ（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐ
ｒｅｓｓ、１９６４年）に詳しく記載されている。

【００８７】ゼラチン以外の上記の親水性コロイドとし
て、タンパク質、例えばゼラチン誘導体、ゼラチン及び
他のポリマーのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイ
ン、等；糖類、例えばヒドロキシエチルセルロース、硫
酸セルロース、等のようなセルロース誘導体、アルギン
酸ナトリウム、澱粉誘導体、等；並びに各種合成親水性
高分子量物質、例えばポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコールセミアセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール、等のようなホモポリマーまたはコポリマーを使用
することが可能である。

【００８８】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層には、ハロゲン化銀として、臭化銀、ヨウ臭化銀、
ヨウ塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを使用して
もよい。好ましいハロゲン化銀は、ヨウ化銀含有量が１
５モル％以下のヨウ臭化銀である。ヨウ化銀含有量が２
〜１２モル％のヨウ臭化銀乳剤が特に好ましい。

【００８９】写真乳剤におけるハロゲン化銀粒子の平均
粒径（平均粒径は、球形またはほぼ球形の粒子では粒子
直径により、また立方体の粒子では縁長により決めら
れ、そして投影面積から計算される平均値として表現さ
れる）は特に限定はされないが、６μｍ以下であること
が好ましい。粒径分布は広くても狭くてもよい。

【００９０】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、規則的
な結晶構造、例えば立方体や八面体構造をとっても、ま
た不規則な結晶構造、例えば球形や板状構造をとっても
よいし、あるいはそれらの複合構造をとることもでき
る。さらに、結晶構造が異なるものから成るハロゲン化
銀粒子を使用してもよい。

【００９１】さらに、平板状ハロゲン化銀粒子における
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上がその厚さ
の５倍以上の直径を示す写真乳剤を使用してもよい。特
に考えられる平板状粒子乳剤は、乳剤粒子の全投影面積
のうち、厚さが０．３ミクロン（青感性乳剤では０．５
ミクロン）で、平均平板度（Ｔ）が２５よりも大きい
（好ましくは１００よりも大きい）平板状粒子が占める
面積の割合が５０％を超える平板状粒子乳剤である。こ
こで、用語「平板度」とは、当該技術分野において認識
されている用語であって、下式で定義される。 Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² 上式中、ＥＣＤは平板状粒子の平均等価円直径（単位ミ
クロン）であり、そしてｔは平板状粒子の平均厚さ（単
位ミクロン）である。

【００９２】ハロゲン化銀粒子の内部と表面層の相が異
なっていてもよい。潜像が主として表面に形成されるハ
ロゲン化銀粒子を使用しても、または潜像が主として内
部に形成されるハロゲン化銀粒子を使用してもよい。

【００９３】本発明に用いられる写真乳剤は、適当ない
ずれの方法でも調製することができる。例えば、Ｐ．Ｇ
ｌａｆｋｉｄｅｓのＣｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑ
ｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ Ｍｏｎ
ｔｅｌ（１９６７）、Ｇ．Ｆ．ＤｕｆｆｉｎのＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ、Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ（１９６６）、
及びＶ．Ｌ．ＺｅｌｉｋｍａｎらのＭａｋｉｎｇ ａｎ
ｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ、Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ（１９
６４）に記載されている方法を採用することができる。
すなわち、酸プロセス、中性プロセス、アンモニアプロ
セス、等のいずれを採用してもよい。

【００９４】ハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感され
る。この化学増感については、例えば、Ｈ．Ｆｒｉｅｓ
ｅｒ編のＤｉｅ Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ Ｄｅｒ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ Ｐｒｏｚｅｓｓｅ ｍ
ｉｔ Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄ
ｅｍｉｓｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａ
ｆｔ、第６７５〜７３４頁、１９６８年）に記載されて
いる方法を採用することができる。すなわち、銀と反応
できる硫黄を含有する活性ゼラチンまたは化合物（例、
チオ硫酸塩、チオ尿素、メルカプト化合物及びローダニ
ン）を使用する硫黄増感法；還元性物質（例、第一錫
塩、アミン、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフ
ィン酸及びシラン化合物）を使用する還元増感法；貴金
属化合物（例、周期律表の第ＶＩＩＩ族金属の錯塩、例
えばＰｔ、Ｉｒ及びＰｄ等、並びに金錯塩）を使用する
貴金属増感法；等を、単独で、あるいは互いを組み合わ
せて、適用することができる。

【００９５】本発明に用いられる写真乳剤は、写真感光
材料の製造、保存または写真処理の際に写真感光材料に
おける写真性能を安定化したりカブリ形成を防止したり
するために、様々な化合物を含むことができる。例え
ば、ベンゾチアゾリウム塩のようなアゾール；ニトロイ
ミダゾール、ニトロベンズイミダゾール、クロロベンズ
イミダゾール、ブロモベンズイミダゾール、メルカプト
チアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト
ベンズイミダゾール、メルカプトチアジアゾール、アミ
ノトリアゾール、ベンゾトリアゾール、ニトロベンゾト
リアゾール、メルカプトテトラゾール（特に、１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール）、等；メルカプト
ピリミジン；メルカプトトリアジン；チオケト化合物、
例えばオキサゾリンチオン、等；アザインデン、例えば
トリアザインデン、テトラアザインデン（特に、４−ヒ
ドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデ
ン）、ペンタアザインデン、等；ベンゼンチオスルホン
酸；ベンゼンスルフィン酸；ベンゼンスルホン酸アミ
ド、等をはじめとするカブリ防止剤または安定剤として
知られている化合物を導入することができる。

【００９６】本発明の写真感光材料の写真乳剤層または
その他の親水性コロイド層の中に、各種の界面活性剤
を、塗布助剤として、あるいは他の様々な目的、例えば
帯電防止、滑性改善、乳化及び分散の促進、付着防止、
並びに写真特性（例、現像促進、高コントラスト及び増
感）の改善、等の目的で導入することができる。

【００９７】使用可能な界面活性剤は、非イオン性界面
活性剤、例えばサポニン（ステロイド系）、酸化アルキ
レン誘導体（例、ポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合体、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテルまたはポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル、ポリエチレン
グリコールエステル、ポリエチレングリコールソルビタ
ンエステル、ポリアルキレングリコールアルキルアミン
またはポリアルキレングリコールアルキルアミド、及び
シリコーン／ポリエチレンオキシド付加物、等）、グリ
シドール誘導体（例、アルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド及びアルキルフェノールポリグリセリド、等）、多価
アルコールの脂肪酸エステル並びに糖のアルキルエステ
ル、等；カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エス
テル基及びリン酸エステル基のような酸性基を含有する
アニオン性界面活性剤、例えばアルキルカルボン酸塩、
アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキル硫酸エス
テル、アルキルリン酸エステル、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン、スルホコハク酸エステル、スルホアルキ
ルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル及びポ
リオキシエチレンアルキルリン酸エステル；両性界面活
性剤、例えばアミノ酸、アミノアルキルスルホン酸、ア
ミノアルキル硫酸またはアミノアルキルリン酸エステ
ル、アルキルベタイン及びアミンオキシド；並びにカチ
オン性界面活性剤、例えばアルキルアミン塩、脂肪族ま
たは芳香族第四アンモニウム塩、複素環式第四アンモニ
ウム塩（例、ピリジニウム及びイミダゾリウム）及び脂
肪族または複素環式ホスホニウムまたはスルホニウム
塩、である。

【００９８】本発明の写真感光材料の写真乳剤層は、感
度やコントラストを増大させるため、あるいは現像促進
のため、ポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、アミンもしくは類似の誘導体、チオエーテル
化合物、チオモルホリン、第四アンモニウム塩化合物、
ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体及び
３−ピラゾリドンといった化合物を含有することができ
る。

【００９９】本発明の写真感光材料の写真乳剤層または
他の親水性コロイド層には、寸法安定性等を改善するた
めに、水不溶性または若干可溶性の合成ポリマー分散体
を導入することができる。使用可能な合成ポリマーに
は、アルキルアクリレートまたはメタクリレート、アル
コキシアルキルアクリレートまたはメタクリレート、グ
リシジルアクリレートまたはメタクリレート、アクリル
アミドまたはメタクリルアミド、ビニルエステル（例、
酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、スチレ
ン、等のホモポリマーまたはコポリマー、並びに上記モ
ノマーとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジ
カルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメ
タクリレート、スルホアルキルアクリレートまたはメタ
クリレート、及びスチレンスルホン酸、等とのコポリマ
ーが含まれる。

【０１００】写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅのセクションＸＶＩＩＩに記載されている
ように、典型的にはスペクトルの可視領域にある化学線
で露光して潜像を形成させ、その後、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションＸＩＸに記載され
ているように処理して可視色素画像を形成させることが
できる。

【０１０１】本発明の写真感光材料中の写真乳剤からな
る層の写真処理では、例えばＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、Ｎｏ．１７６、第２８〜３０頁に記載
されているような既知の手順及び処理液のいずれを使用
してもよい。処理温度は通常１８℃〜５０℃の範囲を選
択するが、１８℃よりも低温、あるいは５０℃よりも高
温であってもよい。

【０１０２】本発明では、通常用いられる組成物を含む
いずれの定着液でも使用可能である。定着剤としては、
チオ硫酸塩及びチオシアン酸塩、並びに加えて定着剤と
して有効であることが知られている有機硫黄化合物を使
用することができる。これらの定着液は、硬膜剤として
水溶性アルミニウム塩を含有することができる。

【０１０３】発色現像液は、通常、発色現像剤を含有す
るアルカリ水溶液である。これらの発色現像剤として、
既知の第一芳香族アミン系現像剤、例えば４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−β−メトキシエチルアニリン、等のようなフェ
ニレンジアミンを使用して疲労性カラー反転現像剤を作
ることができる。

【０１０４】さらに、Ｌ．Ｆ．Ａ．ＭａｓｏｎのＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ、第２２６〜２２
９頁、１９６６年）、米国特許第２，１９３，０１５号
及び同第２，５９２，３６４号明細書、特願昭４８−６
４９３３号明細書、等に記載されている化合物を使用し
てもよい。

【０１０５】さらに発色現像液は、ｐＨ緩衝剤、例えば
アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩及びリン酸
塩等、並びに現像抑制剤またはカブリ防止剤、例えば臭
化物、ヨウ化物もしくは有機カブリ防止剤、等を含有す
ることができる。加えて、所望であれば、発色現像液
は、硬水軟化剤；ヒドロキシルアミン等の防腐剤；ベン
ジルアルコール、ジエチレングリコール等の有機溶剤；
ポリエチレングリコール、第四アンモニウム塩、アミン
等の現像促進剤；色素形成カプラー；競争カプラー；ホ
ウ水素化ナトリウム等のカブリ剤；補助現像剤；粘性付
与剤；酸型キレート化剤；酸化防止剤；等を含有するこ
ともできる。

【０１０６】発色現像後には、写真乳剤層を漂白するの
が普通である。この漂白処理は、定着処理と同時に行っ
てもよいし、また独立して行ってもよい。

【０１０７】使用可能な漂白剤には、金属の化合物、例
えば鉄（ＩＩＩ）、コバルト（ＩＩＩ）、クロム（Ｖ
Ｉ）及び銅（ＩＩ）の化合物が含まれる。例えば、鉄
（ＩＩＩ）またはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例え
ば酸（例、ニトリロ三酢酸、１，３−ジアミノ−２−プ
ロパノール四酢酸、等）または有機酸（例、クエン酸、
酒石酸、リンゴ酸、等）の錯塩；過硫酸塩；過マンガン
酸塩；ニトロソフェノール、等を使用することができ
る。これらの化合物のうち、フェリシアン化カリウム、
鉄（ＩＩＩ）エチレンジアミン四酢酸ナトリウム及び鉄
（ＩＩＩ）エチレンジアミン四酢酸アンモニウムが特に
有用である。エチレンジアミン四酢酸の鉄（ＩＩＩ）錯
塩は、独立漂白液と一浴漂白定着液との両方で有用であ
る。

【０１０８】本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色
素または他の色素で分光増感されていてもよい。使用可
能な適当な色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、錯シアニン色素、錯メロシアニン色素、ホモポーラ
ー（ｈｏｍｏｐｏｌａｒ）シアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素及びヘミオキソノール色素が含まれ
る。これらの色素の中では、シアニン色素、メロシアニ
ン色素及び錯メロシアニン色素が特に有用である。

【０１０９】増感色素は、それ自体は分光増感効果を示
さないが超増感効果を示す色素と一緒に、あるいは可視
光を実質的に吸収しないが超増感効果を示す物質と一緒
に、乳剤中に存在することができる。例えば、窒素含有
複素環式基で置換されているアミノスチルベン化合物
（例、米国特許第２，９３３，３９０号及び同第３，６
３５，７２１号明細書に記載されているもの）、芳香族
有機酸−ホルムアルデヒド縮合物（例、米国特許第３，
７４３，５１０号明細書に記載されているもの）、カド
ミウム塩、アザインデン化合物、等が存在してもよい。

【０１１０】本発明は、異なる２種以上の分光波長領域
に対して感受性のある層を支持体表面に含有する多層多
色写真材料にも適用できる。一般に多層カラー写真材料
は、支持体表面に、１層以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、１層以上の緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び１層以上
の青感性ハロゲン化銀乳剤層を有する。これらの層の順
序は、所望であれば変更可能である。通常は、シアン形
成カプラーが赤感性乳剤層中に存在し、マゼンタ形成カ
プラーが緑感性乳剤層中に存在し、そしてイエロー形成
カプラーが青感性乳剤層中に存在する。しかしながら、
所望であれば、別の組合せを採用してもよい。

【０１１１】本発明のカラーリバーサルフィルムは、典
型的には、米国特許第４，０８２，５５３号、同第４，
７２９，９４３号及び同第４，９１２，０２４号明細書
に記載されているような多層材料である。支持体及び他
の要素は当該技術分野で知られているとおりであり、例
えば米国特許第４，９１２，０２４号明細書の第３８
欄、第３７行、及びその中に引用されている文献を参照
されたい。

【０１１２】

【実施例】

合成例： 合成Ａ：

【化６４】 合成Ｂ：

【化６５】

【化６６】

【０１１３】Ｔ１の合成は、抑制剤と化合物Ｂ４との反
応の代表例である。

【化６７】

【化６８】 合成Ｃ：

【化６９】

【０１１４】合成例Ａ：化合物Ｑ２４ ジクロロメタン（１００ｍｌ）にモノ−メチルテレフタ
レート（１３．１ｇ、７２．６ミリモル）を含む懸濁液
を、塩化オキサリル（１３．５ｍｌ、１５２ミリモル）
で処理した後、触媒量のＤＭＦ（約０．１ｇ）で処理し
た。１．５時間攪拌した後、揮発分を減圧除去するとオ
フホワイト色の固体状の酸塩化物（Ａ１）が得られた。
これをさらに精製することなく続く反応で使用した。

【０１１５】ＴＨＦ（１５０ｍｌ）に酸塩化物Ａ１（７
２．６ミリモル）を含む溶液とイソプロパノール（６．
１ｍｌ、７９．４ミリモル）とを、トリエチルアミン
（２１ｍｌ、１５０ミリモル）及び触媒量のＤＭＡＰ
（約０．１ｇ）の存在下で一晩還流させて反応させた。
冷却後、固形分の塩化トリエチルアンモニウムを濾過し
て除去した。濾液を酢酸エチルに溶解させ、そして２Ｎ
のＨＣｌ、水、５％ＮａＨＣＯ₃ 及びブラインで順に洗
浄し、乾燥（ＭｇＳＯ₄ ）し、そして減圧濃縮すると、
淡黄色の油状物（１５．０８ｇ、収率９４％）としてジ
エステル（Ａ２）が得られた。

【０１１６】ジエステルＡ２（１２．４３ｇ、５６ミリ
モル）と、イソプロパノール（５ｍｌ）と、ヒドラジン
１水和物（３．４４ｇ、６９ミリモル）とを混合し、そ
して窒素雰囲気下で圧力管内に封止した。その管を１０
０℃で一晩加熱した。冷却後、形成した固形分をアルコ
ールで希釈し、これを高速攪拌されている氷水混合物へ
加えた。白色固体のヒドラジド（Ａ３）を濾過して集
め、水で洗浄し、そして真空乾燥した。（７．６２ｇ、
収率６１％）

【０１１７】イソプロパノール（８０ｍｌ）にヒドラジ
ドＡ３（６．２ｇ、２７．９ミリモル）を含む懸濁液
を、ＫＯＨ水溶液（５ｍｌの水に２７．９ミリモル含
有）及び二硫化炭素（４．５ｍｌ、７５ミリモル）で処
理し、周囲温度において２０分間攪拌し、その後過剰の
二硫化炭素を蒸留除去した。得られた混合物を周囲温度
にて一晩攪拌した。その混合物を激しく攪拌されている
氷−水−ＨＣｌ混合物に注ぎ込み、その固形分を集め、
水で洗浄し、そして乾燥することによって生成物（Ｑ２
４）を単離した。（６．７２ｇ、収率９１％、融点１６
９．５〜１７０．５℃）

【０１１８】合成例Ｂ：化合物Ｂ２ 還流凝縮器と、窒素ガス入口／出口と、添加漏斗と、磁
気攪拌棒と、温度計とを具備した１Ｌの三口フラスコ
に、３−メルカプトプロピオン酸（６８．６ｇ、０．６
４７モル）と２５０ｍｌの水とを入れた。その溶液を０
℃に冷却した。１００ｍｌの水にＮａＯＨ（７８．０
ｇ、１．４４モル、３．１ｅｑ）を含む室温の溶液を一
度に加えた。温度が５０℃に上昇した。その溶液を室温
にまで冷却し、１００ｍｌの水に２−クロロエチルアミ
ン１塩酸（７５．０ｇ、０．６４７モル）を含む溶液を
１０分にわたり添加した。溶液を６０℃で４５分間温め
た後、１５℃にまで冷却した。激しく攪拌されている
（Ｂ１）の溶液へ、固体のＮａＯＨ（２６．０ｇ、０．
６４７モル）と二硫化炭素（９８．４ｇ、１．２９モ
ル、２ｅｑ）とを加えた。一晩攪拌した後、その混合物
を４５℃で１５分間温めた。溶液を１０℃に冷却して、
浴を取り外し、そしてヨウ化メチル（９８．０ｇ、０．
６７６モル）を加えた。温度がゆっくりと２０℃まで上
昇した。１時間後、その溶液を４５℃で１５分間温め
た。溶液を１０℃にまで冷却し、濃塩酸でｐＨ＝１に調
整し、そして得られた淡緑色の油状物を３００ｍｌの酢
酸エチルで２回抽出した。抽出物を混合し、それを５０
ｍｌの５０％ブライン及び５０ｍｌのブラインで２回洗
浄した。淡黄色の溶液を８００ｍｌの１０％ＮａＨＣＯ
₃ 及び２００ｍｌの５％ＮａＨＣＯ₃ で抽出した。抽出
物を混合し、それを濃ＨＣｌで酸性にし、そして得られ
た油状物を５００ｍｌ及び２５０ｍｌの酢酸エチルで抽
出した。抽出物を混合し、１００ｍｌのブラインで洗浄
した。その溶液をＭｇＳＯ₄で乾燥し、濾過し、そして
蒸発させると、１３２ｇの（Ｂ２）が淡黄色の油状物と
して得られた。収率＝８５％。

【０１１９】化合物Ｂ３ 非常にゆるく栓をした４Ｌの三角フラスコの側腕部にバ
ブラーを介して接続されている窒素入口／出口を取り付
けた還流凝縮器及び磁気攪拌棒を具備した１Ｌのフラス
コの中で反応を行った。三角フラスコを１ガロン（約
３．７９Ｌ）の漂白剤で満たし、そしてその漂白剤を氷
浴中で激しく攪拌してメチルメルカプタンのスクラバー
として作用させた。フラスコに（Ｂ２）（１３０ｇ、
０．５４３モル）と３００ｍｌの水とを加えた。その混
合物を氷浴中で冷却しながら、５０％ＮａＯＨ（４３．
４ｇ、０．５４３モル）を少量ずつ添加した。得られた
淡黄色の溶液のｐＨは７〜８となった。その溶液を攪拌
しながら窒素下で沸点の近くまで穏やかに加熱した。メ
チルメルカプタンが活発に発生し始め、また少量の油状
物が形成した。穏やかに１時間還流した後、オレンジ色
の溶液を４０℃にまで冷却し、そして５０ｍｌの５％Ｎ
ａＨＣＯ₃ を加えた。その溶液を１５０ｍｌの酢酸エチ
ルで抽出した。その水層部を５０ｇのＮａＣｌで処理
し、１００ｍｌの濃ＨＣｌで酸性にし、そして得られた
油状物を３００ｍｌ及び１００ｍｌの酢酸エチルで抽出
した。その酢酸エチル溶液を５０ｍｌのブラインで洗浄
した後、５００ｍｌ及び５０ｍｌの１０％ＮａＨＣＯ₃
で抽出した。抽出物を混合し、濃ＨＣｌで酸性にし、Ｎ
ａＣｌで飽和し、そして得られた油状物を酢酸エチルで
抽出した。淡いオレンジ色の溶液を５０ｍｌのブライン
で抽出し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥し、５ｇのＮＯＲＩＴ（商
品名）で処理し、濾過し、そして蒸発させると、淡黄色
の油状物が得られた。その油状物を３００ｍｌのトルエ
ンを用いて細かくすりつぶすと、オフホワイト色のワッ
クス状固体の（Ｂ３）が得られた。収量＝９７．０ｇ
（７６％）。

【０１２０】化合物Ｑ２１ ７５ｍｌのシクロヘキサンに（Ｂ３）（５０．０ｇ、
０．２１３モル）と、ｎ−ブチルアルコール（４７ｇ、
０．６３９モル、３ｅｑ．）と、０．７５ｍｌの濃硫酸
とを含む溶液を、１時間還流させた。生じた水は、４Å
のモレキュラーシーブを満たしたＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ
トラップ中に集めた。溶液を冷却して、それを３００ｍ
ｌの酢酸エチルに加えた。その溶液を５０ｍｌの水で２
回抽出し、その後４００ｍｌ及び２×５０ｍｌの５％Ｎ
ａＨＣＯ₃ で抽出した。その重炭酸塩抽出物を混合し、
そして濃ＨＣｌで酸性にした。得られた油状物を３００
ｍｌ及び２×５０ｍｌの酢酸エチルで抽出した。溶液を
５０ｍｌのブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥し、濾
過し、そして最終的に８０℃で蒸発させると、淡黄色油
状物としてＱ２１が得られた。収量５１ｇ（８３％）。

【０１２１】化合物Ｔ１ 化合物Ｂ４の合成については米国特許第５，１５１，３
４３号明細書に記載されている。化合物Ｂ４（２３．７
ｇ、０．０３５モル）と、Ｑ２１（１０．２ｇ、０．０
３５モル）と、トリエチルアミン（８．８ｇ、０．０８
７モル、２．５ｅｑ．）とを１００ｍｌの乾燥したテト
ラヒドロフラン中で混合した。３０分後、その混合物
を、２５ｍｌの濃ＨＣｌを含有する５００ｍｌの氷水中
に注ぎ込んだ。生成物を酢酸エチルで抽出し、そしてそ
の溶液を水で洗浄し、５％ＮａＨＣＯ₃ で２回、希ＨＣ
ｌ、水及びブラインで洗浄した。その溶液をＭｇＳＯ₄
で乾燥し、濾過し、そして蒸発させてガラス状物を得
た。そのガラス状物を１Ｌのシリカゲルによるクロマト
グラフィーにかけて、ジクロロメタンと酢酸エチルの
７：１混合物で溶離させると、２６．５ｇの淡黄色のガ
ラス状物が得られた。そのガラス状物をメタノールから
結晶化させてＴ１を得た。融点＝９５〜９７℃。収量＝
２３．１ｇ（７５％）。

【０１２２】合成例Ｃ：化合物Ｑ１５ 米国特許第４，７８２，０１２号明細書に記載されてい
る一般合成法を採用して化合物Ｃ２、１−（２−カルボ
キシエチル）−５−メルカプト−１，２，３，４−テト
ラゾールを合成した。マグネチックスターラーと還流凝
縮器とを具備した２５０ｍｌの窒素雰囲気下のフラスコ
中に、化合物Ｃ２（１２．５ｇ、７１．８ミリモル）
と、化合物Ｑ１５（８．６３ｇ、７１．８ミリモル）
と、５ｍｌのＮ−メチルピロリドンと、７５ｍｌのアセ
トニトリルとを入れた。そのスラリーを攪拌しながら、
固体のカルボニルジイミダゾール（１１．５ｇ、７２．
０ミリモル）を約５分かけて加えた。激しい気体発生が
観測された後、沈殿析出物が現れた。約５分以上攪拌し
た後、３−チオエチル−２−プロパノール（Ｃ１）
（８．６３ｇ、７１．８ミリモル）を加え、そしてその
混合物を３５分間加熱還流した。混合物を冷却し、アセ
トニトリルを減圧下で蒸発させて除き、そしてその残留
物に３ＮのＨＣｌ（１１０ｍｌ）を加えた。その水性混
合物を酢酸エチル（２×１００ｍｌ）で抽出した。有機
層を混合し、それを水（２×１００ｍｌ）、ブライン
（５０ｍｌ）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ₄ ）し、濾過
し、そして蒸発させると、淡いオレンジ−赤色の油状物
のＱ１５が１８．８ｇ得られた。収率＝９５％。

【０１２３】どの化合物も、所望の化合物と一致する３
００ＭＨｚプロトンＮＭＲスペクトル及びその他の分析
データを十分に示した。

【０１２４】半減期の測定 時間に対して反応溶液の残留している出発物質の濃度を
分析することによって、自己分解抑制剤の加水分解速度
を測定した。便宜上、本発明の自己分解抑制剤の半減期
はｐＨ＝１１．７５において測定し、そしてｐＨ＝１
０．０へ外挿した。反応は、（ＤＭＦ中の）自己分解抑
制剤の０．００５Ｍ溶液０．２５ｍｌと、ｐＨ＝１１．
７５のリン酸緩衝液（全リン酸濃度０．０１０Ｍ）２
５．０ｍｌとを混合し、自己分解抑制剤の初期濃度を
５．０×１０^-5Ｍ、ＤＭＦ濃度を１％、そしてイオン強
度を０．０４として開始させた。緩衝液は、自己分解抑
制剤の添加前後で３８℃に温度調節しておき、また溶液
をピペットで移す場合を除いては栓をしておいた。各種
時間において、１．０ｍｌの反応溶液を抜き取り、５ｍ
ｌのビーカーに入れて、激しく攪拌しながら０．２５ｍ
ｌの３０％酢酸を添加して反応を停止させた。反応時間
は、反応溶液へ酢酸停止剤を添加した時点とした。自己
分解抑制剤の濃度はＨＰＬＣ〔ＳＵＰＥＬＣ０ Ｃ−８
カラム、移動相；２８％アセトニトリル及び２％酢酸溶
液（０．０１６Ｍ）、流速；１．０ｍｌ／分〕によって
定量した。既知濃度の自己分解抑制剤溶液に対してピー
ク面積を比較することによって定量した。自己分解抑制
剤の消失は一次反応速度論に従った。一次反応速度定数
（ｋ_obs ）は、濃度対時間のデータを指数崩壊関数に適
合させることによって得た。水酸化物濃度に関して一次
反応速度論を仮定すると、ｐＨ＝１０．０における半減
期は、 ｔ_1/2 （１０．０）＝１０^1.75×ｔ_1/2 （１１．７５） ＝５６〔０．６９３／ｋ_obs （１１．７５）〕となる。 比較用抑制剤の半減期は、ｐＨ＝１０．０（炭酸緩衝
液）としたことを除いては、上記と同様に測定した。こ
れらのデータを以下の表１に示す。

【０１２５】

【表１】

【０１２６】

【化７０】

【化７１】

【０１２７】「抑制剤強度」の測定方法を以下に記載す
る。まず、４．０モル％のヨウ化物を含有し、粒子長／
粒子厚のおよその比率が０．７０／０．０９マイクロメ
ートルである緑感性臭ヨウ化銀ゼラチン乳剤と、シアン
カプラーＣ−１がその半重量分のジ−ｎ−ブチルフタレ
ート中に分散しているカプラー分散液とを混合した。得
られた混合物を、以下のフォーマットに従い三酢酸セル
ロースの支持体表面に塗被した。 ─────────────────────────────────── オーバーコート層：ゼラチン（７．５ｇ／ｍ² ） ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル硬膜剤 （全ゼラチン重量の１．９％） ─────────────────────────────────── 乳剤層： ＡｇＢｒＩ乳剤（銀として１．０８ｇ／ｍ² ） カプラー（２．０７ミリモル／ｍ² ） ゼラチン（４．０４ｇ／ｍ² ） ─────────────────────────────────── フィルム支持体 ───────────────────────────────────

【０１２８】得られた写真要素（以降、試験コーティン
グと称する）を１２インチ×３５ｍｍのストリップに切
断し、そして市販のセンシトメーター（３０００Ｋ光
源、０〜３ステップウェッジ、Ｗｒａｔｔｅｎ９９と
０．３ＮＤのフィルターを具備）において濃度が漸変す
る試験物体を通した光で０．０１秒間像様露光して現像
可能な潜像を得た。次いで、露光済ストリップをその長
さ方向で切り裂いて１２インチ×１６ｍｍのストリップ
を２本作製した。このように製作したストリップの一方
を、下記の写真処理順序で処理した。 第一現像 ４分 水洗 ２分 反転浴 ２分 発色現像 ４分 コンディショナー ２分 漂白 ６分 定着 ４分 水洗 ２分

【０１２９】上記処理液はどれも３６．９℃の温度に保
った。処理液の組成を以下に記載する。

【０１３０】 第一現像剤： アミノトリス（メチレンホスホン酸）五ナトリウム塩 ０．５６ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ２．５０ｇ 亜硫酸カリウム ２９．７５ｇ 臭化ナトリウム ２．３４ｇ 水酸化カリウム ４．２８ｇ ヨウ化カリウム ４．５０ｍｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル− ３−ピラゾリジノン １．５０ｇ 炭酸カリウム １４．００ｇ 重炭酸ナトリウム １２．００ｇ ヒドロキノンスルホン酸カリウム ２３．４０ｇ 氷酢酸 ０．５８ｇ 水で全体を１．０リットルとする

【０１３１】 反転浴： プロピオン酸 １１．９０ｇ 塩化第一錫（無水） １．６５ｇ ｐ−アミノフェノール ０．５ｍｇ 水酸化ナトリウム ４．９６ｇ アミノトリス（メチレンホスホン酸） ８．４４ｇ 水で全体を１．０リットルとする

【０１３２】 発色現像剤： アミノトリス（メチレンホスホン酸）五ナトリウム塩 ２．６７ｇ リン酸（７５％溶液） １７．４０ｇ 臭化ナトリウム ０．６５ｇ ヨウ化カリウム ３７．５０ｍｇ 水酸化カリウム ２７．７２ｇ 亜硫酸ナトリウム ６．０８ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ０．５０ｇ シトラジン酸 ０．５７ｇ メタンスルホンアミド、Ｎ−〔２−〔（４−アミノ− ３−メチルフェニル）エチルアミノ〕エチル〕− スルフェート（２：３） １０．４２ｇ ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール ０．８７ｇ 氷酢酸 １．１６ｇ 水で全体を１．０リットルとする

【０１３３】 コンディショナー： （エチレンジニトリロ）四酢酸 ８．００ｇ 亜硫酸カリウム １３．１０ｇ チオグリセロール ０．５２ｇ 水で全体を１．０リットルとする

【０１３４】 漂白剤： 硝酸カリウム ２５．００ｇ 臭化アンモニウム ６４．２０ｇ アンモニウム鉄（エチレンジアミン） １２４．９０ｇ 臭化水素酸 ２４．５８ｇ （エチレンジニトリロ）四酢酸 ４．００ｇ 水酸化カリウム １．７４ｇ 水で全体を１．０リットルとする

【０１３５】 定着剤： チオ硫酸アンモニウム ９４．４９ｇ 亜硫酸アンモニウム ６．７６ｇ （エチレンジニトリロ）四酢酸 ０．５９ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ７．１２ｇ 水酸化ナトリウム １．００ｇ 水で全体を１．０リットルとする

【０１３６】試験コーティングをこの処理順序で処理し
乾燥した後、市販のデンシトメーターを使用してステー
タスＡデンシトメトリーに対する最大濃度を読み取っ
た。この濃度をＤ_max （溶液Ａ）と呼ぶ。もう一方の露
光済試験コーティングは、発色現像剤が上記の成分の他
に０．２５ミリモルのＩＮＨ化合物を含有したことを除
いて同じ順序で処理した。抑制剤は１ｍｌのＤＭＦに溶
解して発色現像剤へ添加し、そして３０秒間激しく攪拌
してからフィルムストリップを浸漬して現像した。この
ように処理した試験コーティングについて得られた最大
濃度をＤ_max （溶液Ｂ）と呼ぶ。ＩＮＨ化合物の抑制剤
数ＩＮを以下のように定義する： ＩＮＨ化合物の抑制剤強度ＩＳを以下のように定義す
る： ＩＳ＝ＩＮ（試験）／ＩＮ（対照） 上式中、ＩＮ（試験）は、問題の任意のＩＮＨ化合物に
ついて上記の方法で測定した抑制剤数であり、そしてＩ
Ｎ（対照）は、発色現像剤へ導入するＩＮＨ化合物を１
−フェニル−５−メルカプト−１，２，３，４−テトラ
ゾールとした場合の試験コーティングについて測定した
抑制剤数である。

【０１３７】以下の実施例により本発明をさらに説明す
る。実施例１ この実施例は、本発明の抑制剤が処理時には現像抑制性
を発揮するが、ｐＨの高い現像剤中に放置されると分解
して不活性種になるので、本質的にシーズニングをもた
らさないことを例示する。比較例は、当該技術分野の典
型的な加水分解性抑制剤を表すが、処理時の高いｐＨ処
理液中では完全に不活化され、抑制剤として有効ではな
い。

【０１３８】この評価のため、単層からなるフィルムス
トリップを塗被し、そして「抑制剤強度」試験について
先に記載したように処理した。さらに、１時間の放置
後、抑制剤を含む現像液により第二のフィルムストリッ
プを処理した。この処理は、適宜２時間後に繰り返し
た。こうして測定した抑制剤数を以下の表２に示す。

【０１３９】

【表２】 ＊ＴＩＭＥは、発色現像液中に単層フィルムストリップ
が浸漬していた発色現像液の試料スパイキング（ｓｐｉ
ｋｉｎｇ）後の時間をさす。

【０１４０】

【化７２】

【化７３】

【０１４１】実施例２：２．０ｇのＮ，Ｎ−ジエチルラ
ウラミドと３．０ｇの酢酸エチルの中で１．０ｇのＴ２
０を穏やかに加熱しながら溶解させた。次いで、この溶
液の温度を４０℃にした後、３．０ｇの豚ゼラチンと
０．３ｇのトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウムとを４０．７ｇの蒸留水に溶かした溶液を混合し
た。その後、得られた混合物をコロイドミルに３回通過
させて分散液を得た。そして、この分散液を用いて、下
記の組成を有する試料１０１と指定した写真要素を作製
した。層の組成では、塗布量はｇ／ｍ² で示してある
が、但し増感色素については同じ層中に存在するハロゲ
ン化銀１モル当たりのモル量で示してある。

【０１４２】 写真支持体：ゼラチンを下塗した三酢酸セルロース 第一層：赤感性層 ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化物４モル％）（銀量で） １．１８ 赤増感色素 １．４２×１０^-3 シアンカプラーＣ−１ １．７１ ジ−ｎ−ブチルフタレート ０．８５ Ｔ２０ ０．０４ ゼラチン ４．０３ 第二層：中間層 コンペティターＳ−３ ０．１６ 色素−１ ０．０６ ゼラチン ０．８６ 第三層：緑感性層 ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化物４モル％）（銀量で） １．１８ 緑増感色素 ２．０×１０^-3 カプラーＭ−１ １．６７ トリトリルホスフェート ０．８４ ゼラチン ４．０３ 第四層：保護層 ゼラチン ３．２３ ビス（ビニルスルホニルメタン） ０．２３

【０１４３】

【化７４】

【化７５】

【化７６】

【化７７】

【０１４４】

【化７８】

【化７９】

【化８０】

【０１４５】同様に、但しＴ２０の代わりに等量の表３
に示したＤＩＲを使用して、試料１０２〜１０７を作製
した。乾燥後、試料を切断して１２インチ×３５ｍｍの
ストリップにし、以下のように露光を施した。

【０１４６】まず、赤感性層を、市販のセンシトメータ
ー（光源温度３０００Ｋ）を使用して、０〜３濃度ステ
ップタブレットとＷｒａｔｔｅｎ２９フィルターとに対
して０．０１秒間像様露光した。次いで、緑感性層に、
Ｗｒａｔｔｅｎ９９フィルターを具備するが、ステップ
タブレットは含まない同じセンシトメーターを使用し
て、均一なフラッシュ露光を与えた。ＤＩＲを含有しな
いことを除いては試料１０１の組成と同じである試料１
００について処理した後のステータスＡ緑分析最大濃度
が約２．０となるように、緑露光強度を選定した。露光
済試料を上記の順序に従い処理した。上記の処理液はど
れも３６．９℃の温度に維持した。処理液の組成は先に
記載したものと同じとした。

【０１４７】処理後、試料の濃度を、市販のデンシトメ
ーターによりステータスＡのデンシトメトリーに対して
読み取った。赤濃度及び緑濃度が、それぞれの層内で形
成したシアン色素及びマゼンタ色素の量を反映するよう
に、通常の方法で濃度を分析濃度へ変換した。その結果
を表３に記載した。ｐＨ＝１０．０における抑制剤半減
期が４時間よりも長いＩＮＨ−Ｌ−Ｙ部分を放出する本
発明のＤＩＲ化合物は、ｐＨ＝１０．０における抑制剤
半減期が４時間よりも短いＩＮＨ−Ｌ−Ｙ部分を放出す
る比較用ＤＩＲ化合物よりも、赤最大濃度の減少量が大
きくなることがわかる。ＤＩＲ化合物が塗布されている
層における濃度を減少できる能力は、鮮鋭性を改善でき
るＤＩＲ化合物の能力を示唆するものである。また、表
３には、デルタＤ_max （ΔＤ_max ）と呼ばれるパラメー
ターも記録した。このパラメーターは、赤濃度が最小で
あるフィルムストリップの領域で測定された緑濃度か
ら、赤濃度が最大である領域で測定された緑濃度を差し
引いた値である。このように、このパラメーターは、あ
る層に塗布されたＤＩＲ化合物が別の層における色素形
成を変更できる能力を反映している。表３のデータは、
本発明のＤＩＲ化合物の一部（試料１０１及び１０２）
が、緑感性層内に形成される色素濃度に対して、比較用
ＤＩＲ化合物よりも実質的に大きな効果を有することを
示している。この非常に望ましい特性により、色飽和が
改善されたフィルム要素を製作することができる。

【０１４８】

【表３】

【０１４９】抑制剤特性が弱い、或いは実質的にまった
く無いとは、分解後の抑制剤が現像剤を実質的にシーズ
ニングしないことを意味する。

【０１５０】本発明のさらなる実施態様を以下に列挙す
る。

【０１５１】分解半減期がｐＨ＝１０において約４〜２
２５時間の範囲にある現像抑制剤を放出することができ
る化合物を含むハロゲン化銀乳剤層を担持する支持体を
含んで成る、ｐＨが１１．４以上の発色現像液で処理す
る反転カラー処理の現像に適した反転カラーハロゲン化
銀写真感光材料において、前記抑制剤は、分解後には写
真抑制剤特性を実質的に示さず、そして前記化合物は以
下の式： ＣＡＲ−（ＴＩＭＥ）_n −ＩＮＨ−Ｌ−Ｙ （Ｉ） （上式中、ＣＡＲは、酸化された現像剤との反応によっ
て−（ＴＩＭＥ）_n −ＩＮＨ−Ｌ−Ｙを放出するキャリ
ヤー部分であり、ＴＩＭＥは、時限基であり、ＩＮＨ−
Ｌ−Ｙは、オキサゾール、チアゾール、ジアゾール、オ
キサチアゾール、トリアゾール、チアトリアゾール、テ
トラゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール、イソ
インダゾール、メルカプトチアゾール、メルカプトトリ
アゾール、メルカプトチアジアゾール、メルカプトテト
ラゾール、セレノテトラゾール、メルカプトオキサジア
ゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオ
キサゾール、セレノベンゾオキサゾール、メルカプトベ
ンズイミダゾール、セレノベンズイミダゾール、ベンゾ
ジアゾール及びベンズイソジアゾールから成る群より選
ばれた現像抑制剤部分であり、Ｈ−ＩＮＨ−Ｌ−Ｙを含
む中性抑制剤部分の算出ｌｏｇ Ｐは０．４よりも大き
く、ｎは、０、１または２であり、Ｌは、写真現像液中
で開裂する化学結合を含有する２価結合基であって、−
ＣＯ₂ −、−ＮＲ_e ＣＯ₂ −、−ＳＯ₂ Ｏ−、−ＯＣＨ
₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ −、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−または−ＮＲ_e
Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝Ｏ）−〔但し、Ｒ_e は、Ｈ、アルキル
基、アルケニル基、アリール基または複素環式基であ
る〕を含み、そしてＹは、アルキル基、アルケニル基、
アリール基または複素環式基を表す）で示される前記反
転カラーハロゲン化銀写真感光材料。

【０１５２】現像抑制剤の抑制剤強度が０．５よりも大
きい写真要素。

【０１５３】ＣＡＲがカプラー部分である写真要素。

【０１５４】ＣＡＲがバラスト化されたカプラー部分で
ある写真要素。

【０１５５】ＣＡＲがバラスト化されておらず、且つ少
なくとも一つの−（ＴＩＭＥ）_n −部分がバラスト化さ
れている写真要素。

【０１５６】ＣＡＲが、酸化された現像剤と交差酸化す
ることができ、またヒドロキノン、カテコール、アミノ
フェノール、アミノナフトール、スルホンアミドフェノ
ール、スルホンアミドナフトール及びヒドラジドから選
ばれた写真要素。

【０１５７】要素中の化合物の含有量が約０．５〜約３
０ｍｇ／ｆｔ² である写真要素。

【０１５８】現像抑制剤の好ましい分解半減期がｐＨ＝
１０において６〜１２０時間の範囲にある写真要素。

【０１５９】反転カラー写真要素をまず黒白現像剤で処
理して露光済ハロゲン化銀粒子を現像し、次いで未露光
粒子をカブらせ、その後その要素を発色現像剤で処理す
る工程を含む、反転カラー写真要素の処理方法。

【０１６０】本発明を、その好ましい実施態様を特に参
照して詳細に説明したが、本発明の精神及び範囲内で変
更や改質を行えることを理解されたい。

【０１６１】

【発明の効果】本発明は、ｐＨの高い現像剤で処理する
ことができる写真材料、例えば反転カラー写真ハロゲン
化銀要素を提供する。本発明の写真要素は、処理時にＤ
ＩＲ化合物から放出される現像抑制剤の浸出がもたらす
ｐＨの高い現像液の有害な汚染を伴うことなく、画像調
整化学の利用によりインターイメージ効果またはアキュ
ータンスまたは鮮鋭性を向上する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フィリップ ディー．ナイト アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，ウィンカントン ドライブ 10

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分解半減期がｐＨ＝１０において約４〜
   ２２５時間の範囲にある現像抑制剤を放出することがで
   きる化合物を含むハロゲン化銀乳剤層を担持する支持体
   を含んで成る、ｐＨが１１．４以上の現像液で現像する
   ためのハロゲン化銀写真感光材料において、前記抑制剤
   は、分解後には写真抑制剤特性を実質的に示さず、そし
   て前記化合物は以下の式： ＣＡＲ−（ＴＩＭＥ）_n −ＩＮＨ−Ｌ−Ｙ （Ｉ） （上式中、 ＣＡＲは、酸化された現像剤との反応によって−（ＴＩ
   ＭＥ）_n −ＩＮＨ−Ｌ−Ｙを放出するキャリヤー部分で
   あり、 ＴＩＭＥは、時限基であり、 ＩＮＨ−Ｌ−Ｙは、オキサゾール、チアゾール、ジアゾ
   ール、オキサチアゾール、トリアゾール、チアトリアゾ
   ール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、インダゾー
   ル、イソインダゾール、メルカプトチアゾール、メルカ
   プトトリアゾール、メルカプトチアジアゾール、メルカ
   プトテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプトオ
   キサジアゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプト
   ベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキサゾール、メル
   カプトベンズイミダゾール、セレノベンズイミダゾー
   ル、ベンゾジアゾール及びベンズイソジアゾールから成
   る群より選ばれた現像抑制剤部分であり、Ｈ−ＩＮＨ−
   Ｌ−Ｙを含む抑制剤部分の算出ｌｏｇ Ｐは０．４より
   も大きく、 ｎは、０、１または２であり、 Ｌは、写真現像液中で開裂する化学結合を含有する２価
   結合基であって、−ＣＯ₂ −、−ＮＲ_e ＣＯ₂ −、−Ｓ
   Ｏ₂ Ｏ−、−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ −、−ＯＣ（＝Ｏ）
   Ｏ−または−ＮＲ_e Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝Ｏ）−〔但し、Ｒ
   _e は、Ｈ、アルキル基、アルケニル基、アリール基また
   は複素環式基である〕を含み、そしてＹは、アルキル
   基、アルケニル基、アリール基または複素環式基を表
   す）で示される前記ハロゲン化銀写真感光材料。