JPH04204940A - 多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は多層ｌ・ロゲン化銀カラー写真感光材料に関し
、特に優れた階調を有する多Ｉｌｌ　７％　０ゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

（Ｊ＃、！Ｌｌ昨〕 ことにより、カプラー分散物の安定性や感光材料の物理
特性上有利であるばかりでなく、特開平２＝１２０８４
８号に記載されているように、拡散性ＤＩＲカプラーに
よる階調コントロール効果の向上もみられた。

しかしながら、効果は不充分であっｌ二。又、同時に現
像処理液中の拡散性ＤＩＲカプラー＝等から放出された
抑制剤の影響も受は易くなってしまう。

これを教養するために、現像抑制性の弱い化合物に変化
しうる現像抑制剤又はそのプレカーサーを現像主薬の酸
化体との反応の結果、離脱する化合物を用いることが知
られている。しかしながら、該化合物を用いても充分な
インターイメージ効果は得られなかった。

〔発明の目的〕

即ち、本発明の目的は、抑制剤による階調のとり崩しを
抑えながら、充分なインターイメージ効果が得られる多
層ハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、支持体上に、少なくとも１層のカプラ
ーを含有する層を有する多層／・ロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該カプラーを含有する層のうち少な
くとも１層には高沸点溶媒を実質的に含まず、かつ、該
カプラー含を層と同一の層のうち少なくとも１層及び／
又は該カプラー含有層とは異なる層のうち少なくとも１
層番こ、現像抑制性の弱い化合物に変化しうる現像抑制
剤又はそのプレカーサーを、現像主薬の酸化体との反応
の結果、離脱する化合物を含有する多層／・ロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成されｔ；。

以下に本発明について更に詳しく説明する。

本発明においてカプラーとは、その活性点において発色
現像剤の酸化体と力・ノブリングしうるものを言い、通
常の発色色素形成カプラーの他ｌ：、活性点に現像抑制
剤、カブリ防止剤、染料、脱銀促進剤、現像促進剤、カ
ブリ剤、蛍光剤等の写真用有用基あるいはそのプレカー
サーを有するものも含まれる。

本発明の分散方法に有用なカプラーとしては低分子量で
、かつ疎水性で有ることが好ましし・。ここで低分子量
であるとは、分子量が２．０００以下、好ましくは１．
５００以下、特に好ましくは１．０００以下であること
を言う。ここで疎水性であるとは、２５°Ｃの蒸留水１
００ｇに対する溶解度が０．］ｇ以下、好ましくはＯ，
０１ｇ以下、特に好ましくは（１，００１ｇ以下である
ことを言い、カプラー分子中にスルホン酸基、カルボン
酸基、燐酸基を有さないものである。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアンルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

用い得る黄色カプラーの具体例は、英国特許１゜０７７
．８７４号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−
１０３１号、同４７−２６１３３号、同４８−９４４３
２号、同５０−８７６５０号、同５１−３６３１号、同
５２−１１５２１９号、同５４−９９４３３号、同５４
−１３３３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許２
，８７５，０５７号、同３，２５３，９２４号、同３．
２６５，５０６号、同３，４０８．１９４号、同３，５
５１．１５５号、同３．５５１，１５６号、同３，６６
４，８４１号、同３，７２５，０７２号、同３，７３０
，７２２号、同３，８９１，４４５号、同３，９００．
４８３号、同３．９２９．４８４号、同３．９３３．５
００号、同３．９７３．９６８号、同３．９９０．８９
６号、同４．Ｏ１２，２５９号、同４，０２２，６２０
号、同４　、’０２９　、５０８号、同４．０５７．４
３２号、同４，１０６，９４２号、同４，１３３，９５
８号、同４，２６９，９３６号、同４．２８６．０５３
号、同４，３０４，８４５号、同４，３１４，０２３号
、同４．３３６．３２７号、同４．３５６．２５８号、
同４．３８６，１５５号、同４．４０１．７５２号等に
記載されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーしては、５−ピラゾロン系カ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピラ
ゾロアゾール系カプラー、開鎖アノルアセトニトリル系
カプラーを好ましく用いることができる。

有利に用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特願昭５
８−１６４８８２号、同５８１６７３２６号、同５８−
２０６３２１号、同５８−２１４８６３号、同５８−２
１７３３９号、同５９−２４６５３号、特公昭４０−６
０３１号、同４０−６０３５号、同４５−４０７５７号
、同４７−２７４１１号、同４９−３７８５４号、特開
昭５０−１３０４１号、同５１−２６５４１号、同５１
−３７６４６号、同５１−１０５８２０号、同５２−４
２１２１号、同５３−１２３１２９号、同５３−１２５
８３５号、同５３−１２９０３５号、同５４−４８５４
０号、同５６−２９２３６号、同５６−７５６４８号、
同５７−１７９５０号、同５７−３５８５８号、同５７
−１４６２５１号、同５９−９９４３７号、英国特許１
．２５２．４１８号、米国特許２，６００，７８８号、
同３，００５，７１２号、同３．０６２．６５３号、同
３，１２７，２６９号、同３，２１４．４３７号、同３
，２５３，９２４号、同３．３１１．４７６号、同３，
４１９，３９１号、同３，５１９．４’２９号、同３，
５５８，３１９号、同３，５８２，３２２号、同３，６
１５，５０６号、同３，６５８，５４４号、同３，７０
５．８９６号、同３，７２５，０６７号、同３．７５８
．３０９号、同３．８２３．１５６号、同３，８３４．
９０８号、同３，８９１．４４５号、同３，９０７，５
７１号、同３，９２６．６’３１号、同３，９２８，０
４４号、同３，９３５，０１５号、同３，９６０．５７
１号、同４，０７６．５３３号、同４，１３３，６８６
号、同４，２３７，２１７号、同４，２４１，１６８号
、同４，２６４，７２３号、同４，３０１，２３５号、
同４，３１０，６２３号等に記載されたものである。

ンアン色素形成カプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー、フェノール系カプラーを好ましく用いることができ
る。

を利に用い得るンアンカブラーの具体例は、英国特許１
．０３８，３３１号、同１．５４３．０４０号、特公昭
４８−３６８９４号、特開昭４８−５９８３８号、同５
０１３７１３７号、同５１−１４６８２８号、同５３−
１０５２２６号、同５４、、−１１５２３０号、同５６
−２９２３５号、同５６−１０４３３３号、同５６−１
２６８３３号、同５７−１３３６５０号、同５７−１５
５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５ｇ−１１８
６４３号、同５９−３１９５３号、同５９−３１９５４
号、同５９−５９６５６号、同５９−１２４３４１号、
同５９−１６６９５６号、米国特許２，３６９．９２９
号、同２，４２３，７３０号、同２，４３４゜２７２号
、同２．４７４．２９３号、同２．６９８．７９４号、
同２．７７２゜１６２号、同２．８０１．１７１号、同
２．８９５．８２６号、同３，２５３゜９２４号、同３
．３１１．４７６号、同３．４５８．３１５号、同３．
４７６゜５６３号、同３，５９１．３８３号、同３，７
３７，３１６号、同３，７５８゜３０８号、同３．７６
７．４１１号、同３．７９０，３８４号、同３．８８０
゜６６１号、同３．９２６．６３４号、同４．００４．
９２９号、同４，００９゜０３５号、同４．０１２．２
５８号、同４．０５２，２＋２号、同４．１２４゜３９
６号、同４，１３４，７６６号、同４，１３８，２５８
号、同４，１４６゜３９６号、同４．１４！１１．８８
６号、同４．１７８．１８３号、同４　、２０５　。

９９０号、同４．２５４．２１２号、同４．２６４．７
２２号、同４．２８８゜５３２号、同４，２９６，１９
９号、同４．２９６．２００号、同４，２９９゜９１４
号、同４，３３３，９９９号、同４，３３４．０１１号
、同４，３８６゜１５５号、同４．４０］、７５２し、
同４．４２７．７６７号等に記載されたものである。

本発明において、高沸点溶媒を実質的に含まなＧ・とは
、ある一つの屑に含有されるカプラーの総重量に対し、
０５１ｉ量％以下含有していることをいう。

本発明に係る高沸点溶媒を実質的「台土ないでカプラー
を分散状態で得る方法と（７ては、以下に述べる析出法
と機械的粉砕法等かある。

析出法としては、カプラーか塩基可溶性の場合、塩基性
の水に溶解し、酸性の液中に添加して分散する方法、カ
プラーが有機溶剤可溶性の場合、カプラーを水混和性有
機溶剤に溶解］２、水中に添加して分散する方法、ある
いはカブ〉−を水非混和性低沸点有機溶媒に溶解し、水
中油滴型分散物としたのち、該溶剤を揮発除去する方法
などがある。

更に具体的には、■分散助剤を含む塩基性の親水性コロ
イド溶液中にカプラーを溶解し、酸を除々に添加して分
散物を得る方法、■塩基性水溶液にカプラーを溶解し７
、分散助剤を含む中性又は酸性の親水性コロイド溶液中
に除々に添加して分散物を得る方法、■Ｈ，Ｈ，Ｗｉｌ
ｌａｒｄ　Ｊｌｌ＞Ｌ、Ｇｏｒｄｏｎらによる均一溶液
から除々に結晶を沈澱させる均一沈澱法、■カプラーを
水混和性有機溶剤に溶解し、分散助剤を含む親水性コロ
イド溶液中に添加して分散する方法、■カプラーを分散
助剤を含む水混和性有機溶剤に溶解し、親水性コロイド
溶液中に添加して分散する方法、■カプラーを水非混和
性有機溶剤に溶解し、親水性コロイド溶液！：混合して
油中水滴型分散物としたのち、いわゆる転相法によって
水中油滴型分散物として水非混和性有機溶剤を揮発除去
する方法などがある。これらの方法は、以下の特許群に
開示されている。

米国特許３，６５８，５４６号には、カプラーを酢酸エ
チルに溶解し、界面活性剤水溶液中に添加して分散する
方法が示されている。

米国特許２．８７０．０１２号には、カルボン酸基又は
そのエステル基を有するカプラーを水混和性有機溶剤に
溶解し、界面活性剤水溶液と混合してカプラー分散物を
得る方法が示されている。

米国特許２．９９１．１７７号や英国特許１，０９９，
４１４号には、疎水性カプラーを、：メプルホルムアミ
ドやテトラヒドロチオフェン川、）−ジオキサイドに溶
解し、ゼラチン水溶液と混合憚ることによってカプラー
分散物を得る方法か示されている。

英国特許１，１９３．３４９号やリサーチディスクロー
ジャー１６．４６８には写真用疎水性化合物をメタノー
ルとアルカリに溶解し、ゼラチン水溶液と混合したのち
中和することによって分散物を得る方法が示されている
。

米国特許４．３８８．４０３号には写真用疎水性化金物
１水混和性有機溶剤に溶解し、ノニオン性基とイオン性
基を有する親水性ポリマーの水溶液とａ＠して分散物を
得る方法か示されている。

特開平２−１２０８４８号にはアルカリ加水分解性基を
有する写真用疎水性化合物を水混和性有機溶剤に溶解し
、水中に添加して分散物を得る方法が示されている。

欧州特許３７４．８３７号には写真用疎水性化合物を水
混和性有機溶剤とアルカリに溶解し、アニオン性界面活
性剤Ｉとノニオン性ポリマーを含む水中に添加して分散
物を得る方法が示されている。又、国際特許９０１０８
３４５号にはこれらの分散プロセスが示されている。

前記親水性コロイドとしては、ゼラチンを用いることが
できる。

該ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼ
ラチン、Ｂｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ’、　Ｐｈｏｔ
、　ＪａｐａｎＮＯ，１６，３０頁（１９６６）に記載
されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、又、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることかできる
。

本発明の分散に好ましく用いられるゼラチンは、カルシ
ウム含を量の少ないゼラチンである。低カルシウムゼラ
チンは、通常のゼラチンをイオン交換処理することによ
って容易に調製できる。本発明に用いられる低カルシウ
ムゼラチンのカルシウム含有量としてはｌ　、　ＯＯＯ
ｐｐｍ以下、好ましくは８００ｐｐｍ以下、特に好まし
くは６００ｐｐｍ以下である。

前記水混和性有機溶媒としては、写真用試薬を分解する
ことなく溶解することができ、かつ水と混和しうるもの
であれは特に制限されるものではない。

代表的なものとしては、アルコール類（例工ばメチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ〜プロピルアルコール
、１−プロピルアルコール、ジアセトンアルコール、エ
チレングリコールモノブチルエーテルなど）、グリコー
ル類（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコールなど）、環状エーテル類（例
えばジオキサン、テトラヒドロフランなど）、ニトリル
類（例えばアセトニトリル）、アミド類（例えばンメチ
ルホルムアミド）の他、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等
が挙げられ、分散安定性の点からロープロピルアルコー
ルが好ましい。

本発明における塩基性の溶液としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
クエン酸カリウム、クエン酸リチア、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム、アンモニア等のアルカリ液を用いること
ができる。

又、本発明におけるアニオン性界面活性剤としては、下
記Ｓ−１〜Ｓ−］２等の界面活性剤を用いることかでき
る。

５　１　　Ｃｌ２Ｈ２５ＳＯｊＮＢ Ｓ　　２　Ｃｌ、Ｈｚ＋０５Ｏ３Ｎａ Ｓ−３Ｃ，、Ｈ，、Ｃ０ＮＨＣＨ，ＣＨ，ＯＳＯ，Ｎａ
ＣＨｚＣＯＯＣａＨ＋７ Ｓ　　９　　Ｃｒ２ＨｔａＯＣＣＨｘＣＴｏＯ）Ｉ＊５
ＯｓＮａＳ−１０ｔ＋（ＣＨ，）Ｉ２０（ＣＨ，ＣＨ２
０）ＩｌｌＣｏ−９Ｈ３Ｏ，Ｎａｍ　：　５−１０　　
ＣＨ，Ｃ００ＮａＳ−１２ＮａＯ，Ｓ−（：ＨＣＯＯＣ
Ｒ２（ＣＦ、ＣＦ２）ｍ）ＩＣＨ２ＣＯＯＣＨ，（ＣＦ
ＰＣＦ、）ｎＨｍ：２〜３．ｎ：２〜３ 本発明で使用されるノニオン系水溶性ポリマーは、極性
基と非極性基七からなり、使用される界面活性剤の頭基
に引き付けられ、貯蔵の間分散したカプラーの粒子サイ
ズの増加を防ぐために界面活性剤と共に作用する、どの
ようなノニオン系水溶性ポリマーであってもよい。この
ようなポリマーの典型は、ポリプロピレンオキサイド、
ポリビニルアノしコール及びメチルセルロースである。

適当なポリマーは、ポリエチレンオキサイド及びポリビ
ニルピロリドンである。

一方、機械的粉砕法としては、カプラーを超音波等の高
エネルギーを用いて微粉末にしたのち、親水性コロイド
溶液中に添加して分散する方法、添加剤を水又は貧溶媒
に湿潤させ、分散助剤及び／又は親水性コロイドの存在
下、粒径分布の狭いメディアを用いたミルにて、高温に
て微粒子分散する方法等がある。これらの方法について
は、以下の特許に開示されている。

特開平１−１７２８２６号や同２−１１０５４７号には
写真用疎水性化合物を、界面活性剤及び親水性コｌワイ
ドの存在下にボールミル、サンドミルによって機械的に
粉砕分散する方法か示されている。

本発明において、固体微粒子分散を実施する装置として
は、ボールミル、ロールミル、サンドミル等があるが、
サンドミルが好ましい。市販のサンドミルを広く利用す
ることができる。

本発明に用いられるメディアの材質としては、ガラス、
アルミナ、ジルコニア、めのう、ステンレス、ナイロン
等があるか、ガラス、ジルコニア、アルミナが好ましい
。カラスを用いる場合は、二酸化珪素が６０重量％以上
のものが特に好ましい。

メディアは球形が好ましく、粒径は特に問わないが、通
常０．１−２１−２Ｏ、好ましくは０．２−１２−１Ｏ
、特に好ましくは０．５〜５ｍｍ−である。ガラス製の
メディアとして具体的には、ブライト標識工業株式会社
製のブライトガラスピーズ等がある。

本発明のカプラーは、所謂オイルプロテクトされたカプ
ラーと併用することができる。

本発明におし・では、欧州特許３７４．８３７号及び国
際特許９００８３４５号に示されｌ一方法か特に好まし
、い。

本発明の現像抑制性の弱い化合物に変化しうる現像抑制
剤、又はそのプレカーサーを放出するＩ）　Ｉ　Ｒ化合
物（以下、本発明のＤＩＲ化合物と（１う）は、現像抑
制剤又はそのプレカーサーを、現像主薬の酸化体との反
応、例えばカップリング反応や酸化還元反応の結果、直
ちに又は分子内求核置換反応等を経て離脱する。

離脱した該現像抑制剤又はそのプレカーサーは、加水分
解反応等によって、より現像抑制性の弱い化合物に変化
するが、該プレカーサーの場合は、現像抑制剤となった
後に、より現像抑制性の弱い化合物に変化する。

該変化は感光材料中で起こっても、現像液等の処理液中
で起こってもよい。

本発明のＤＩＲ化合物は、離脱して生成した現像抑制剤
が、より現像抑制性の弱い化合物に、加水分解反応によ
って変化するものであることが好ましく、特に−数式Ｃ
ＤＩＲ−１で表される化金物が好ましい。

一般式ＣＤＩＲ−１） ＣバＴ猛２べＬ−Ｙ）。

一般式（ＤＩＲ−１）において、Ｃｐはカプラー残基を
表し、Ｔは現像主薬酸化体との反応によりＣＩ）、！：
Ｔの結合が切れた後に、ＴとＺの結合が切れる連結基を
表し、好ましくはカプラーの力ｙブリング位と結合する
。

Ｚは現像抑制側残基を表し、ＬはＺを含む化合物が現像
抑制作用を発揮しｔ二後に、現像液中の成分によって開
裂する化学結合を含む連結基である。

Ｙは置換基を表す。ｍは０．１又は２を表し、好ましく
はＯ又はｌである。ｎはｌ又は２を表し、ｎが２を表す
ときり、Ｙは、それぞれ同じものでも異なるものでもよ
い。

Ｃｐが表すカプラー残基は、イエロー色画像形成カプラ
ー残基、マゼンタ色画像形成カプラー残基、ンアン色画
像形成カプラー残基及び実質的に画像形成発色色素を形
成しないカプラー残基等を表す。

Ｃｐで表されるイエロー色画像形成カプラー残基として
は、ア／ルアセトアニリド型（例えばピバロイルアセト
アニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型）、マロンジ
エステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型
、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモ
ノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンゾオ
キサシリルアセトアミド型、ベンゾオキサシリルアセテ
ート型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型もしくはベ
ンゾイミダゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特
許３．８４１，８８０号に含まれるヘテロ環置換アセト
アミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導かれるカ
プラー残基又は米国特許３　、７７０　。

４４６号、英国特許１．４５９．１７１号、西独特許（
ＯＬＳ）　２゜５０３．０９９号、特開昭５０−１３９
７３８号もしくはリサーチディスクロージャー１５７３
７号等に記載のアンルアモトアミド類から導かれるカプ
ラー残基又は、米国特許４，０４６，５７４号に記載の
へテロ環型カプラー残基等が好ましい。

Ｃｐで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は、５・オキソ−２−ピラゾリン核、ビラゾロアノール
核（例えば５−オキソ−２−ピラノリン核、ピラゾロト
リアゾール核）を有するカプラー残基及びンアノアセト
フェノン型カプラー残基が好ましい。

Ｃｐで表されるノアン色画像形成カプラー残基としては
、フェノール核又はσ−す７トール核を有するカプラー
残基が好ましい。

更に、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし現
像抑制剤を放出した後、実質的に画像形成発色色素を形
成しなくてもＩ）ＩＲカプラーとしての効果は同じであ
る。

Ｃｐで表されるこの型のカプラー残基としては、例えば
米国特許４．０５２．２１３号、同４，０８８，４９１
号、同３．６３２，３４５号、同３，９５８，９９３号
又は同３，９６１，９５９号等に記載のカプラー残基が
挙げられ、例えば発色色素を生成しないカプラー残基、
発色色素か感光材料中から処理液中に流出する、いわゆ
る流出性色素形成カプラー残基及び処理液中の成分と反
応して漂白される、いわゆる漂白性色素形成カプラー残
基が挙げられる。

特に好ましくは、Ｃｐはピバロイルアセトアニリド型及
びベンゾイルアセトアニリド型イエロー色画像形成カプ
ラー残基、５−オキソ−２−ピラゾリン核マゼンタ色画
像形成カプラー残基、ａ・ナフトール核／アン色画像形
成カプラー残基及び親水性基の置換したａ−す７トール
核の流出性色素形成カプラー残基が挙げられる。

Ｔで表される基としては、例えば（］）共役系に沿った
電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせる基、（２
）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせる
基、（３）ヘミアセクールの開裂反応を利用する基、（
４）イミノケタールの開裂反応を用いた基、（５）エス
テルの加水分解開裂反応を用いた基が挙げられる。

（ｌの基については、例えば特開昭５６−１１４９４６
号、同５７−１５４２３４号、同５７・１８８０３５号
、同５８−９８７２８号、同５８−１６０９５４号、同
５８−２０９７３６号、同５８−２０９７３７号、同５
８−２０９７３８号、同５８−２０９７３９号、同５８
−２０９７４０号、同６２−８６３６１号及び同６２−
８７９５８号に、（２）の基については、例えば特開昭
５７−５６８３７号、米国特許４，２４８．９６２号に
、（３）の基については、例えば特開昭６０−２４９１
４８号、同６０−２４９１４９号、米国特Ｎ　４，１４
６，３９６号に、（４）の基については、例えば米国特
許４，５４６，０７３号に、又、 （５）の基については、例えば西独公開特許２．６２６
．３１５号に詳しく述べられている。

又、ＴはＣｐとＴとの結合が切断された後に、更に現像
主薬酸化体との反応によってＴと２との結合が切断され
るものであってもよく、例えば現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応するカプラー成分及び現像主薬の酸化体と
レドックス反応するレドックス成分が挙げられる。

Ｔがカプラー成分の場合、その例としては、Ｃｐで挙げ
た各カプラー残基が挙げられる。

Ｔがレドックス成分の場合、その例としては、例えばハ
イドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、アミ
ノフェノール類（例えばｐ−アミノフェノール類、０−
アミノフェノール類）、ナフタレンジオール類（例えば
１．２−す７タレンジオール類、ｌ、４−ナフタレンジ
オール類、２．６−ナフタレンジオール類）、又はアミ
ノナフトール類（例えばｌ。

２−アミノナフトール類、１．４−アミノナフトール類
、２．６−アミノナフトール類）などが挙げられる。Ｔ
で表される基のうち、次に示すものが好ましい。

構造中、＊［はＣｐと、＊２は２と結合する部位を示す
。

＊ｌ　−０ＣＯ−＊２ １？： Ｒ１は置換基を表し、Ｒ２，Ｒ、は水素原子又は置換基
を表し、ａは０１又は２を表し、Ｑが２のときＲ３は同
しでも互い１：異な−〕でもよく、又、Ｒ４同士で綜合
環を形成し５でもよい。ｐは０．１又は２を表１゜ Ｒ１で表される置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルギル基、アルケニル基、アルコギア基、アルコキシ
カルボニル基、アニリノ基、アシルアミノ基、つＬ／イ
Ｉ−基、／アノ基、ニトロ基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アリール基、カルボキ
シル基、スルホ基、ンク［７アルキル基、アルカンスル
ホニル基、アリールスルホール基又はアンル基が挙げら
れ、これらは更に置換基を有するものを含む。

Ｒ２及びＲ３で表される置換基としては、例えばアルキ
ル基、アルケ二）１基、７りＵアルキル基又はアリール
基が挙げられ、これらは更に置換基を有するものを含む
。

一般式ＣＤＩＲ−１３ｉ二お（ブるＬは２価の連結基で
あり、現像液中の成分、例えはヒドロギンイオンもしく
はヒドロキ／ルアミンなどの求核試薬により開裂ｊる化
学結合を含む。

二のような化学結合としては、例えば−ＣＯＯ−。

Ｎ−ＣＯＯ、−５０２０、−０ＣＲ２ＣＩ（２ｓＯ２，
−０ＣＯＯ−。

Ｗ。

−Ｎ−ＣＯＣＯＯ−が挙げられ、これらの化学結合は、
Ｚと直接又はアルキレン基もしくは／及びフェニドン基
を介在して連結し、他方はＹと直接結合する。

アルキレン基又はフェニレン基を介在してＺと連結する
場合、この介在する２価基の部分に、ニーチル結合、ア
ミド結合、カルボニル基、チオエーテル結合、スルホ基
、スルホンアミド結合及び尿素結合等を含んでもよい。

Ｗ、は水素原子又は置換基を表す。置換基とＲ２てはハ
ロゲン原子、二［・口承、アルコギア基又はアルキル基
を表す。

して表される連結基としては、例えば次Ｉこ示す例か好
ましい。

構造中本３はＺと、＊４はＹと結合する部位を表ｊ。

本３　　　　（ＣＨ２）Ｃｏｏ　　−本４　　　　　　
　　　　　ネ３−（ＣＨ２）ｄｏｏＣ−本４＊３−、（
ＣＨ，）ｄＮＨＣＯＯ−＊４　　　　＊３−（ＣＨ２）
ｄＯＣＯＮＨ−＊４〜’　１　、　Ｗ　２及びＷ３　’
は水素原子又は置換基を表ｔ。

ｄは０〜ｌＯ１好ましくはＯ〜５の整数を表す。

Ｗｌで表される置換基としては、ハロゲン原子、炭素数
１−１０、好ましくは１〜５のアルキル基、アルカ〉ア
ミド基、アルコギア基、アルコキシカルボニル基、アル
カンスルホンアミド基並びにアルキルカルバモイル基、
アリールオキン力ルポニル基、アリール基、カルバモイ
ル基、ニトロ基、ノア７基、アリールスルボンアミド基
、スルファモイル基、イミド基等から選ばれる。

Ｗ２で表される置換基としては、アルキル基、アリール
基又はアルケニル基等が挙げられ、ｗ３′はＷ、と同義
であり、同し置換基が例示され、ｑは０〜６の整数を表
す。

一般式１：ＤＩＲ−１）において、Ｙで表される置換基
の例どしては、アルキル基、ンクロアルギル基、アルケ
ニル基、ンクロアルケニル基、アリール基又はヘテロ環
基か挙げられ、又、更に置換基を有するものを含む。

Ｙで表されるアルキル基、ンクロアルキル基又はアルケ
ニル基は、詳しくは炭素数１−１０、好ましくは１〜５
の直鎖、分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はシクロ
アルキル基を表し、好ましくは置換基を有するものであ
り、置換基としてはノーロゲン原子、ニトロ基、炭素数
１〜４のアルキリン基、炭素数６〜１０のアリールチオ
基、炭素数１〜４のアルカンスルホニル基、炭素数６〜
ＩＯノアリールスルホニル基、炭素数２〜５のアルカン
アミド基、アニリノ基、ベンズアミド基、炭素数２〜６
のアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、炭素数７
〜ｌＯのアリールカルバモイル基、炭素数１〜４のアル
キルスルホンアミド基、炭素数６〜ｌＯのアリールスル
ホンアミド基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数
６〜ｌＯのアリールチオ基、フタールイミド基、スクシ
ンイミド基、イミダゾリル基、１．２．４−　トリアゾ
リル基、ピラゾリル基、ベンゾトリアグリル基、フリル
基、ベンゾチアゾリル基、炭素数１〜４のアルキルアミ
ノ基、炭素数２〜４のアルカノイル基、ベンゾイル基、
炭素数２〜４のアルカノイルオキン基、ベンシイ九オキ
、基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基、／アノ
基、テトラゾリル基、ヒドロキ／ル基、カルポキ／ル基
、メルカプト基、スルホ基、アミノ基、炭素数１〜４の
アルキルスルファモイル基、炭素数６〜１０のアリール
スルファモイル基、モルホリノ基、炭素数６〜１０のア
リール基、ピロリジニル基、ウレイド基、オキンアミド
基、炭素数２〜６のアルカンスルホニル基、炭素数７〜
ｌＯのアリールオキン力ルポニル基、イミダゾリジニル
基又は炭素数１〜６のアルキリデンアミノ基などから選
ばれる。

Ｙで表されるアリール基はフェニル基又はナフチル基等
を表し、これらは更に置換基を有するものを含み、置換
基としては前記アルキル基又はアルケニル基のところで
列挙した置換基又は炭素数１〜４のアルキル基等から選
ばれる。

Ｙで表されるヘテロ環基は、ジアゾリル基（２−イミダ
ゾリル基、４−ビラグリル基など）、トリアゾリル基（
１，２，４−）リアゾール−３−イル基など）、チアゾ
リル基（２−ベンゾチアゾリル基など）、オキサシリル
基（Ｉ、３・オキサゾール−２−イル基など）、ピロリ
ル基、ピリジル基、ジアジニル基（１，４−ジアジン−
２−イル基など）、トリアジニル基（１，２，４−トリ
アジン−５−イル基など）、フリル基、ジアゾリニル基
（イミダシリン−２−イル基など）、ピロリニル基及び
チエニル基等から選ばれる。

−数式ＣＤＩＲ−Ｉ〕におけるＺとしては、例えば２価
の含窒素へテロ環基又は含窒素へテロ環チオ基等があり
、ヘテロ環チオ基としては、例えばテトラゾリルチオ基
、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基
、トリアゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基などが挙げ
られる。

−数式ＣＤＩＲ−ｒ）における２の具体例を次に示す。

構造中、傘５はＣｐ−ＣＴか「と、零６は−ｅ−Ｌ−Ｙ
）ｎとの結合部位を表す。

たたし、Ｘは水素原子又は置換基を表し、−数式（ＤＩ
Ｒ−１：ｌにおいては、Ｚの部分に含まれており、置換
基としては例えば７１０ゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルカ）アミド基、アルケンアミド基、アルコ
キン基、スルホンアミド基又はアリール基か挙げられる
。

Ｘで表されるアルキル基又はアルケニル基は、−数式〔
ＤＩＲ−■〕におけるＹで表されるアルキル基又はアル
ケニル基と同義である。

Ｘで表されるアルカンアミド基、ンクロアルカンアミド
基又はアルケンアミド基は、詳しくは炭素数２〜１０、
好ましくは２〜５の直鎖、分岐鎖のアルカンアミ１基、
ンクロアルカンアミド基又はアルケンアミド基を表し、
又、Ｘで表されるアルコキン基又はノクロアルコキン基
は、詳しくは炭素数１〜１０．好ましくは１〜５の直鎖
、分岐鎖アルコキン基又はノクロアルコキン基を表し、
これらは更に、−数式［Ｄ　Ｉ　Ｒ−１１］におけるＹ
で表されるアルキル基又はアルクニル基が有する置換基
と同様の置換基を自重るものも含む９−数式［：ＤＩＲ
−１）で表される本発明のＤＩＲカプラーのうち、特に
好ましいものを下記に示す。

−Ｙ 工、−Ｙ Ｒ１′　　はＲ，と、Ｒ，／　　はＲ３と、Ｒ５′はＲ
１と、それぞれ同義であり、Ｃ′はＱと同義であり、Ｘ
′はＸと同義である。

又、Ｃｐ、−Ｌ−Ｙは、−数式（ＤＩＲ−１）における
Ｃｐ及び−Ｌ−Ｙと同義である。

以下に本発明のＤＩＲ化合物の具体例を示すが、これら
に限定されるものではない。

ＤＩＲ−Ｉ ＤＩＲ−２ Ｃ）１３ ＤＩＲ−９ ＤＩＲ−１２ ＤＩＲ−１３ Ｄ　Ｉ　Ｒ−１４ Ｄ、ＩＲ−１５ ＤＩＲ−＝１６ ＤＩＲ−１８ ＩＲ−２０ Ｃ山 Ｄ　Ｉ　Ｒ−２１ Ｄ　Ｉ　Ｒ−一−２２ ＩＲ−２３ ＣｓＨ＋＋（ｔ） ＤＩＲ−２５ ＤＩＲ−２６ Ｃ５ｔ（，１（ｔ） しり Ｄ　Ｉ　Ｒ−２７ ＤＩＲ−２８ ＤＩＲ−３０ Ｄ　Ｉ　Ｒ−３１ Ｄ　Ｉ　Ｒ−３３ Ｄ　Ｉ　Ｒ−３４ ＤＩＲ−３６ ＤＩＲ−３７ ｌ−１ しｌＪｌ、Ｌｌｌ　３ ＤＩＲ−４０ ０Ｈ ＤＩＲ−４２ ＤＩＲ−４４ ＤＩＲ−４７ ＤＩＲ−５０ Ｒ ＤＩＲ−５２ ０Ｈ ＤＩＲ−５３ ？ ＣＨ２Ｃ００Ｃ，Ｈ。

Ｄ　？　Ｒ−５４ ＤＩＲ−５７ ０■ ＤＩＲ−５８ ｌｌ し１３ ＤＩＲ−５９ 本発明のＤＩＲカプラーの現像抑制剤は一定の分解速度
定数を有していることが必要である。即ち、現像抑制剤
のｐ）＋１０．０１こおける半減期は、４時間以下であ
り、好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下
が適当である。

本発明において、現像抑制剤の半減期の測定は以下の方
法によって容易に行うことができる。即ち、現像抑制剤
を下記組成の現像液にＩ　Ｘ　１０−’モル１０の濃度
となるように添加し、３８℃に保持し、残存する現像抑
制剤濃度を液体クロマトグラフィーによって定量するこ
とができる。

ジエチレントリアミン五酢８　　　　　０．８ｇ１−ヒ
ドロキ／エチリデン−１，１−３，３ｇジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　１，４ｇ沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　　１．３ｍｇヒドロキシルアミン
Ｗｔｌｌ！塩　　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキノ　　　　　４．５ｇエチルアミノ
）−２−メチルア゛ニリン硫酸塩水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１．０Ｑ（ｐＨ１０，０） 本発明に用いられるＤＩＲカプラーは公知の化合物であ
り、例えば特開昭５７−１５１９４４号、同５８−２０
５１５０号、同６０−２１８６４４号、同６０−２２１
７５０号、同６０−２３３６５０号、同６１−１１７４
３号などに記載された方法によって容易に合成すること
ができる。

これらのＩＸ□）　ｌ　Ｒカプラーは、感光材料中の感
光性乳剤層又は非感光性乳剤層のどちらに添加してもよ
い。添加量と１．では全塗布銀量の１ｙＫｌｏ’〜ｌ　
Ｘ　１０−’モル％が好ましい。

本発明の一数式ＣＤＩＲ−Ｉ：］で表される化合物を感
光材料に添加する場合には、アンチハレーンヨン層、中
間層（異なる感色性層間、同一の感色性層間、感光層と
非感光層との間等）、感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感
光性ハロゲン化銀乳剤層、イエローフィルター層、保護
層なとのし１ずれの層に添加してもよく、又、２層以上
に添加しでもよい。

感光材料中へのこれら化合物は２種以−Ｆ混合してもよ
く、その総添加量は乳剤層に含有せしめる場合は、ハロ
ゲン化銀１モル当たり０．０１〜５０モル％であり、好
ましくは０．１〜５モル％である。非感光性親水性コロ
イド層に含有せしめる場合は、塗布量どして好ましくは
ｌｏ−７〜１Ｏ−３モル／ｍ２、より好ま１．＜は［０
−６〜１０−’モル／　ｍｌである。

本発明のハｏ　’ｙ”　；化銀乳剤は、常法１−より化
学増感することかできる。即も、硫黄増感法、セしン増
感法、還元増感法、金そσ）測置金属化合物を用いる貴
金属増感法なＪを単独で又は組み６わ千！で用いること
かできる。

本発明にＪりし・てハロゲン化銀甲１剤は、例スは英国
特γ’Ｆ　６１８．０６１号、同１．３１５．７５５号
、同１．３９６．６≦１６号、特公昭４４−１５７４８
号、米国性ｒｌ−１、５７４、９４４号、同１．６２３
．４９９号、同１，６７３．５ｑ２号、同２．２７８−
９４７号、同２．３９９．０８３号、同２，４１０．６
８９号、同２　、４１９　、９７．１憾、同２．４４８
．０６０号、ｌ１ｉｌ　２．４８７．８５０号、同２．
１５８．６９８キ；、同２，５２１．９２６号、同２．
６４２．３６１号、同２．６９４．６３７号、同２．７
２８．６６８号、同２．７３９．０６０号、同２．７４
３．１８２躬、同２．７４３．１８３号、同２．９８：
う、６０９”ｉ、同２，９８３．６１０す、同３．０２
１．２１５号、同３．０２６．２０３υ、同３．２９７
．４４６号、同３．２９７．４４７号、同３　、３６１
　、５６４号、同’３　、４１１　、９１４　”３、同
３，５５４．７５７号、同３，５６５．６３１号、同３
．５６５．６３３号、同３，５９１，３８５号、同３　
、６５６　、９５５　Ｊ＋、同３，７６１．２６７号、
同３．７７２．０３１号、同：Ｌ８５７．７１１号、同
：べ、８９１．４４６匂、同３．９０１．７１４号、同
３．９０４．４１５号、同３．９’ｉ０．８６７号、同
３．９８４．２４９号、同４，０５４．４５７号、同４
，０６７．７４０号、リサーチ　ディスクロージャー　
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤ
ど略す）１２００８号、同１３４５２号、同１３６５４
号、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｒｒｏｃｅｓｓ
（４ｔｈ　Ｅｄ、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、１９７７）６フ
一７６頁等に記載の化学増感剤や増感方法を用いて増感
することか好ましい。特に硫黄増感と金増感の組召せが
好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素と共にそれ自身分光増感作
用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しな
い化合物であって、増感色素の増感作用を強める強色増
感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合ンアニン色素、複合メロンアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミンアニン色素、スチリル色素及び
ヘミオキザノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、／アユ２色素、メ１フ７フ“ニン色
素及び複合メロ７アニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核として／アニ〉色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。

即ち、ビロリン核、オ痺ガゾリン核、チアゾリン核、ビ
ロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核及
びこｔｌらの核に脂環式炭化水素環が融合した核：及び
これらの核１．７芳香族炭化水素環が融合した核、即ち
インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核
、ベンゾイミダゾール核、ナフトオギザゾール核、ペン
ツチアゾール核、ナフトチアゾール核、ペンツチアゾー
ル核、ベンゾイミダゾール核、キノリン核なとである。

これらの核には、炭素原子」二で置換さｔｌでもよい。

）０ンアニン色素又は複合メ■フンアニン色素１″はケ
トメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オ
ン核、ヂオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
２，４−ジオン核、チアゾリν゛ンー２．４−ソ゛オン
核、ローダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６
員異節環核を適用することができる。

有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素
としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特許
２，２３１，６５８号、同２，４９３．７４８号、同２
，５０３゜７７６号、同２，５１９．００１号、同２．
９１２，３２９号、同３　、６５６　。

９５９号、同３．６７２．８９７号、同３，６９４．２
１７号、同４．０２５３４９号、同４，０４６，５７２
号、英国特許１，２４２．５８８号、特公昭４４−１４
０３０号、同５２−２４８４４号等に記載されたものを
挙げることができる。

又、緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な増感
色素としては、例えば米国特許１，９３９，２０１号、
同２，０７２，９０８号、同２．７３９．１４９号、同
２，９４５，７６３号、英国特許５０５．９７９号等に
記載されている如きシアニン色素、メロンアニン色素又
は複合シアニン色素を、その代表的なものとして挙げる
ことができる。

更に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な増
感色素としては、例えば米国特許２．２６９゜２３４号
、同２，２７０，３７８号、同２，４４２，７１０号、
同２，４５４゜６２９号、同２．７７６．２８０号等に
記載されている如き。

アニン色素、メロンアニン色素又は複合／アニン色素を
その代表的なものとして挙げることができる。更に又、
米国特許２．２１３，９９５号、同２，４９３．７４８
号、同２，５１９，００１号、西独特許９２９，０８０
号等に記載されている如き／アニン色素又は複合シアニ
ン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤又は赤感光性ハロゲ
ン乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよい。増感色素の組合せは、特に強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は、特公昭４３−４９３２号、同４３−４９
３３号、同４３−４９３６号、同４４−３２７５３号、
同４５−２５８３１号、同４５−２６４７４号、同４６
−１１６２７号、同４６−１８１０７号、同４７−８７
４１号、゛同４７−１１１１４号、同４７−２５３７９
号、同４７−３７４４３号、同４Ｂ−２８２９３号、同
４Ｂ−３８４０６号、同４８−３８４０７号、同４８−
３８４０８号、同４８−４１２０３号、同４８−４１２
０４号、同４９−６２０７号、同５０−４０６６２号、
同５３−１２３７５号、同５４−３４５３５号、同５５
−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０−３
３８２８号、同５０−３８５２６号、同５１−１０７１
２７号、同５１−１１５８２０号、同５１−１３５５２
８号、同５１−１５１５２７号、同５２−２３９３１号
、同５２−５１９３２号、同５２−１０４９１６号、同
５２−１０４９１７号、同５２−１０９９２５号、同５
２−１１０６１８号、同５４−８０１１８号、同５６−
２５７２８号、同５７−１４８３号、同５８−１０７５
３号、同５８−９１４４５号、同５８−１５３９２６号
、同５９−１１４５３３号、同５９−１１６４５号、同
５９１１６６４７号、米国特許２，６８８，５４５号、
同２，９７７．２２９号、同３，３９７．０６０号、同
３，５０６，４４３号、同３，５７８．４４７号、同３
，６７２．８９８号、同３，６７９．４２８号、同３．
７６９．３０１号、同３，８１４．６０９号、同３．８
３７．８６２号に記載されている。

特にモノメチンシアニン色素を単独及び組み合わせて用
いること、又はトリメチンシアニン色素を単独及び組み
合わせて用いること、又はモノメチンシアニン色素とト
リメチンシアニン色素を組み合わせて用いることが好ま
しい。

本発明における増感色素の添加量は、特に制限はないが
、ハロゲン化銀１モル当たり、増感色素増感色素の乳剤
への添加量には、当業界でよく知られた方法を用いるこ
とができる。例えばこれらの増感色素は直接乳剤に分散
することもできるし、あるいはピリジン、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン
、弗素化アルコール、ジメチルホルムアミド又はこれら
の混合物などの可溶性溶媒に溶解し、あるいは水で希釈
し、ないしは水の中で溶解し、これらの溶液の形で乳剤
へ添加することができる。溶解の過程で超音波振動を用
いることもできる。

又、色素は米国特許３，４６９．９８７号などに記載さ
れている如く、色素を揮発性有機溶媒に溶解し、この溶
液を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤に添
加する方法、特公昭４６−２４１８５号等に記載されて
いる如く、水不溶性色素を溶解することなしに固体状態
のまま粉砕して水性溶媒中に分散させ、この分散液を乳
剤に添加する方法も用いられる。

又、色素は酸溶解分散法による分散物の形で乳剤へ添加
することができる。その他乳剤への添加には、米国特許
２，９１２，３４５号、同３，３４２，６０５号、同２
．９９６．２８７号及び同３．４２５．８３５号等に記
載の方法を用いることかできる。

本発明に用いられる増感色素を判割へ添加する時期は、
ハロゲン化銀粒重の形成時から、支持体に塗布憚る直前
までの製造工程中の任意の時期に添加することができる
。

具体的には、ハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀
粒子形成中、ハ「７ゲ〉化銀粒子形成終了後から化学増
感開始までの間、化学増感開始時、化学増感中、化学増
感終了時及び化学増感Ｅｒ後から塗布時までの間から選
はれた任窟、の時期でよい。又、複数回に分けて添加し
てもよい。

増感色素の添加方法としては、それぞれの色素を同−又
は異なる溶媒に溶解し、乳剤への添加に先立ってこれら
の溶液を混合し、或は別々に乳剤に添加してもよいが、
乳剤への添加に先立って色素溶液を混合したのち添加す
るのがより好ましい。

本発明のハ「１ゲン化銀乳剤のバインダー（又はｆｆ１
ｆｆコロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利で
あるか、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のηル
フトボリマー５それ以外の蛋白質、糖誘導体、セル「ノ
ース誘導体、単一あるいは共重合体の如き召成親水性高
分イ物質等の親木性コ１フィトも用いることかできる。

ゼラチンどし、ては前述の各種セラチ〉を用いることが
できる。

ゼラチン誘導体と１．では、ヤラサシ１−例えば酸ハラ
イド、酸無水物、イソ、アナ−１・類、プロ飛酢酸、ア
ルカンづルトン類、ヒールスルホ〉アミド類、マレイ〕
イミド化合物類、ポリアルキｔ−オンキシド類、エボＡ
ノ化合物等、種々の化合物を反応させて得られるものが
用いられる。その具体例は米国特許２，６１４，９２８
号、同３．１３２．９４５号、同３゜１８６．８４６号
、同３．３１２．５５３号、英国特許８６１．４１４号
、同ＬＯ３３，１８９号、同１，００５．７８・１号、
特公昭４２−２６８４５号なとに記載されている。

本発明においては、前述の如くゼラチンの中でもカルソ
ウム含有量か少ない低カル、ラムゼラチンを用いること
か好ましい。

蛋白質としては、アルブミン、カゼイ゛２・、セル”−
ス誘を体としては、ヒドロキンエチルセルロース、カル
ボキノメチルセルロース、セルロースの硫酸ニスデル、
又、糖誘導体と１．てはアルギン酸ナトリウム、澱粉誘
導体が好まり、い。

前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマーとしては
ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸それらのエステ
ル、アミドなどの誘導体、アクリロニ［・リル、スチレ
ンなどの如キヒニル系モｙ　−ｒ−の単一（ホモ）又は
共重合体をグラフトさせたものを用いることができる。

殊に、ゼラチンと成る程度相溶性のあるポリマー、例え
ばアクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒ
ドロキシアルキルメタクリレ＝１・等の重合体とのグラ
フトポリマーが好ましい。これらの例は、米国特許２゜
７６３．６２５号、同２．８３１．７６７号、同２，９
５６．８８４号などに記載されている。

代表的な合成親水性高分子物質は、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリ
ビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体等であり、
例えば西独特許出願（ＯＬＳ）２．３１２．７０８号、
米国特許３．６２０．７５１号、同３゜８７９．２０５
号、特公昭４３７５６１号に記載のものである。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性＝７０イド層は、バインダー（又は
保護コ「ノイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜
剤を１種又は２種以上用（・ることにより硬膜すること
かできる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要が
ない程度に感光材料を硬膜できる量添加することかでき
るが、処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリ〉゛ン系（例え
は、ＰＢレポート１９９２１号、米国特許２，９５０．
１９７号、同２，９６４，４０４号、同２，９８３．３
１１号、同３．２７１゜１７５号、特公昭４６−４０８
９８号、特開昭５（Ｌ９１３１５号に記ＩＥのもの）、
インオキザゾール系（例えば、米国特許３３１．６０９
号に記載のもの）、エボキノ系（例えば米国特許３．０
４７．３９４号、西独特許１，０８５，６６３号、英国
特許１，０３３，５１８号、特公昭４８−３５４９５号
に記載のもの）、ビニールスルホン系（例えは、　ＰＢ
レポート＋９９２０、西独特許１，１００，９４２号、
同２．３３７，４１２号、同２．５４５．７２２号、同
２．６３５．５１８号、同２．７４２．３０８号、同２
，７４９．２６０号、英国特許１．２５１．０９１号、
特願昭４５−５４２３６号、同４８−１１０９９６号、
米国特許３，５３９，６４４号、同３．４９０．９１１
号に記載のもの）、アクリロイル系（例えば、特願昭４
８−２７９４９号、米国特許３，６４０，７２０号に記
載のもの）、カルボジイミド系（例えば、米国特許２，
９３８，８９２号、同４，０４３，８１８号、同４，０
６１，４９９号、特公昭４６〜３８７１５号、特願昭４
９−１５０９５号に記載のもの）、トリアジン系（例え
ば、西独特許２゜４１０．９７３号、同２，５５３．９
１５号、米国特許３，３２５，２８７号、特開昭５２−
１２７２２号に記載のもの）、高分子型（例えば、英国
特ｕ８２２．０５１号、米国特許３，６２３．１１１７
８号、同３　、３９６　、０２９号、同３，２２６，２
３４号、特公昭４７〜１８５７８号、同１８５７９号、
同４７−４８８９６号のに記載のもの）、その他マレイ
ミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル系、
Ｎ−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用
できる。

有用な組合せ技術として、例えば西独特許２．４４７．
５８７号、同２．５０５．７４６号、同２，５１４．２
４５号、米国特許４，０４７．９５７号、同３．８３２
．１８１号、同３．８４０，３７０号、特開昭４８−４
３３１９号、同５０−６３０６２号、同５２−１２７３
２９号、特公昭４８−３２３６４号に記載の組合せが挙
げられる。

本発明においては、特にビニルスルホン系硬膜剤を用い
ることによって効果が高められる。

ビニルスルホン系硬膜剤とは、スルホニル基に結合した
ビニル基或いはビニル基を形成しうる基を有する化合物
であり、好ましくはスルボニル基に結合したビニル基又
はビニル基を形成しうる基を少なくとも二つ有している
。例えば、下記−数式（ＶＳ−Ｉ）で示される化合物が
、本発明において好ましく用いられる。

一数式ＣＶＳ−Ｉ、］ Ｌ　　（ＳＯｘ　　Ｘ）ｍ 上記−数式ＣＶＳ−Ｉ）において、Ｌはｍ価の連結基を
表し、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ，ＣＨ２Ｙテあり
、Ｙは塩基によってＨＹの形で脱離しうる基、例えばハ
ロゲン原子、スルホニルオキン基、スルホオキ／基（塩
を含む）、３級アミンの残基等を表す。

ｍは２〜ＩＯの整数を表すが、ｍが２以上の時−ＳＯ，
−Ｘは同じでも互いに異なっていてもよい。

ｍ価の連結基りは、例えば脂肪族炭化水素基（例えば、
アルキレン、アルキリデン、アルキリジン等、あるいは
、これらが結合して形成される基）、芳香族炭化水素基
（例えば、アリーレン等、或いは、これらが結合して形
成される基）−０−。

−ＮＲ′−（Ｒ’は水素原子又は好ましくは１−１５個
の炭素原子を有するアルキル基を表す）、−５−、−Ｎ
　−、−ＣＯ，−５ｏ　−、−３０□−又は−ＳＯ，−
で示される結合を一つ、或いは複数組み合わせることに
より形成されるｍ価の基であり、−ＮＲ’　−を二つ以
上含む場合、それらのＲ′同士が結合して環を形成して
もよい。連結基りは更に、ヒドロキンル基、アルコキシ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル基又
はアリール基等の置換基を有するものも含む。

Ｘ（７）具体例とシテハ、−ＣＨ，−ＣＨ２又バーＣＨ
，Ｃ１１２Ｃ（１等が好ましい。

以下に、ビニルスルホン系硬膜剤の代表的具体例を示す
。

ＭＳ−Ｉ　　　　Ｃ）！、−ＣＨ５Ｏ，ＣＨｚＳｏ、Ｃ
Ｈ−ＣＨ。

ＶＳ　　２　　　ＣＨ２−ＣＨ５Ｏｚ（ＣＨ２）ｚｓＯ
ｚｃＨ−ＣＨ２ＶＳ−３ＣＨ２−ＣＯ２Ｏ３（ＣＨ２）
ＩｓＯ□ＣＨ−ＣＨ。

ＶＳ−４ＣＨ２−ＣＨ５Ｏ，ＣＨ，０ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ
−ＣＨ２Ｖ　Ｓ　−５Ｃ）１ｘ−ＣＯ２Ｏ３（ＣＨｔ）
ｔｏ（ＣＬ）２ＳＯ２ＣＨ−ＣＬｖＳ−６ＣＨ２−ＣＨ
５Ｏ２ＣＨ２Ｃ）ｌｃｆ（２ＳＯｚＣＨ＝ＣＨ２Ｈ ＶＳ−８ＣＨ２−ＣＨ５Ｏ，ＣＨＩＣＯＮＨＣＨ，ＮＨ
ＣＯＣＨ，ＳＯ，ＣＨ＝ＣＨ。

５−ｇ ＣＨ２−ＣＨ５ＯｉＣＨｔＣＯＮＨ（ＣＨｚ）２ＮＨＣ
ＯＣＨｚＳＯｘＣＨ−ＣＨｉＶＳ　−１０（Ｈ２＝ＣＨ
５Ｏ□ＣＨ＋Ｃ０ＮＨ（ＣＨｚ）ＪＨＣＯＣＨ２ＳＯｚ
ＣＨ＝ＣＨ２ＣＯＣＨ，ＳＯ，ＣＨ＝ＣＨ２ ”　”’　　（ＣＢ、＝ＣＨ５Ｏ，ＣＨ，）、Ｃ本発明
に用いられるビニルスルホン系硬膜剤は、例えは独国特
許１，１００，９４２号及び米国特許３．４９０．９１
１号等に記載されている如き芳香族系化合物、特公昭４
４−２９６２２号、同４７−２５３７３号、同４７−２
４２５９号等に記載されている如きヘテロ原子で結合さ
れたアルキル化合物、特公昭４７−８７３６号等に記載
されている如きスルホンアミド、エステル系化合物、特
開昭４９−２４４３５号等に記載されている如き１．３
．５−　トリス〔β−（ビニルスルボニル）ブＩｊピオ
ニル〕−ヘーキサヒドローｓ−トリア・、゛ン或いは特
公昭５０−３５８０７号、特開昭５１−４４１６４号等
に記載されている如きアルギル系化合物及び特開昭５９
−１８９４４号等に記載されでいる化合物等を包含する
。

これらのビニルスルホ〉系硬膜剤は、水又は有機溶剤に
溶解し、バインダー（例えばゼラチン）に対して０．０
０５〜２４１ｇ−３、好ましくは０．０２〜ｌＯ重量％
用いられる。

写真層への添加はバンヂ方式或いはインフィン添加方式
等が採用される。

これらの硬膜剤の写真層への添加の層は特に限定される
ものでは無く、例えは最上Ｎ１層、最下層１層、或いは
全層に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び５／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良
、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、写真
特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良等を目的どして
、種々の界面活性剤を用し・ることができる。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキールベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキ
ル硫酸エステル類、アルキル燐酸エステル類、Ｎ−アン
ルーＮ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル
類、スルホアルギルポリオキンエチレンアルキルフェニ
ルエーテル類、ポリオキンエチレンアルギル燐酸エステ
ル類などのような、カルボキンル基、スルホ基、ホスホ
基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含む
ものが好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は燐酸エス
テル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が好
ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなとの複素環第４級アン
モニウム塩類及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム
又はスルホニラｌ、塩類等が好ましい。

ノニオン性界面活性剤とし王は、例えは→ナボーン（ス
テ１フイト系）、アルキレンオキガイド誘導体（例えは
ポリエチレングリコール、ボリエザし・フグリコール／
ポリプロピレングリコール縮台物、ポリエチＬ・ングリ
コールアルギルゴーテル類又はポリエチレングリコール
アルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレングリコールソルヒタンユスヴ
ル類、ポリアルギレングリコールアルキルアミン又はｒ
ミド類、ンリコンのポリュチレンオキサイド付加物類）
、クリシドール誘導体（例スばアルヶごルコハク酸ポリ
グリセリド、アルキルフＪノールポリグリセリド）、多
価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキル１ステ
ル類等が好ましい。

本発明においてはアごオン性界面活性剤かより好ましく
、特に前記Ｓ−１−５−１２に示されるものが特に好ま
しし１゜ 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料には、フィ
ルター層、ハレー／ボン防止層、及び／又１まイラジェ
ーション防止層等の補助層を設けることができる。これ
らの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光材料
から流出するか、もしくは漂白される染料が含有させら
れてもよい。

フィルター染料、あるいはイラジェーション防止その他
種々の目的で用いられる染料には、オキサノール染料、
ヘミオキサノール染料、メロシアニン染料、シアニン染
料、スチリル染料、アゾ染料が含有される。なかでもオ
キサノール染料、ヘミオキサノール染料及びメロンアニ
ン染料が有用である。

用い得る染料の具体例は西独特許６１６，００７号、英
国特許５８４，６０９号、同１，１７７．４２９号、特
公昭２６−７７７７号、同３９・２２０６９号、同５４
−３８１２９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−
９９６２０号、同４９−１１４４２０号、同４９−１２
９５３７号、同５０−２８８２７号、同５２−１０８１
１５号、同５７−１８５０３８号、米国特許１，８７８
．９６１号、同１，８８４，０３５号、同１．Ｑ１２．
７（１７号、同２．０９８．ｇＱ１号、同２．１５０．
６Ｑ５号、同２．２７４．７８２号、同２，２９８．７
３１号、同２，４０９．６１２号、同２．４６１．４８
４号、同２，５２７．５８３号、同２，５３３．４７２
号、同２．８６５．７５２号、同２．９５６．８７９号
、同３．０９４．４１８号、同３，１２５．４４８号、
同３，１４８．１８７号、同３．１７７．０７８号、同
３，２４７，１２７号、同３，２６０．６０１号、同３
，２８２．６９９号、同３，４０９．４３３号、同３，
５４０，８８７号、同３．５７５．７０４号、同３，６
５３．９０５号、同３．７１８．４７２号、同３．８６
５．８１７号、同４，０７０，３５２号、同４，０７１
，３１２号、ＰＢレポート７４１７５号、ＰＨ０ＴＯ，
ＡＢＳ、　Ｌ　２８（’２１）等に記載されたものであ
る。

本発明においては、感光材料の／くインダーの膜物性を
向上させたり、塗膜の接着性を向上させｔ：す、寸度安
定性を向上させたり、更には現像特性を向上させる目的
で、種々のポリマーラテ・ノクスを添加するのが好まし
い。特に乳化重合によって合成された水分散液型のもの
が好ましし゛。

ポリマーラテックスとして、七ツマー化合物力く１種類
のホそポリマーであってもよし・カー、異なる２種類以
上から成るいわゆるコポリマーの方力；、その組合せに
よってポリマーラテックスの特性をコントロールし易い
という点で好ましい。

本発明に用いるポリマーラテックスを構成する七ツマー
化合物としては、エチレン性モノマー化合物が好ましい
。

これらの七ツマー化合物について更に具体的に示すと、
アクリル酸エステル類としては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、４−プロピルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、シ
アノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジル
アクリレート、フェニルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレートなど； メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｌ−ブチルメタク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−
ヒドロキシブチルメタクリレート、２・エトキンエチル
メタクリレートなど：ビニルエステル類の例としては、
ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチ
レート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙＋
ｇられる。

又、オレフィン類の例としては、ジ・ノクロペンタジエ
ン、エチレン、フロピレン、ｌ−７−テン、１−ペンテ
ン、電化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロ
プレン、フタジエン、２．３−ジメチルブタジェン等を
挙げることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレンなど
が挙げられる。

クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル
、クロトン酸ヘキンルなどが挙げられる。

又、イタコン酸ジエステル類としては、例えｌｆ。

イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸
ジブチルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例え１ｉ、マレイン
酸シュチル、マレイン酸ノ゛メチル、マレイン酸ジブチ
ルなどが挙けられる。

フマル酸ジエステル類どしては、例えば、フマル酸／゛
エチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなとが挙
げられる。

アクリルアミド類としては、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ジメチルアクリルア
ミドなど； メタクリルアミド類としては、例えば、メタクリルアミ
ド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド
、プロピルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド
など； アリル化合物としては、例えば、酢酸アリル、カプロン
酸アリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど： ビニルエーテル類としては、例えば、メチルビニルエー
テル、プチルヒニルエーテル、ヘキンルビニルエーテル
、メトキノエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチ
ルヒニルエーテルなど。

ビニルケトン類としては、例ｉ、ば、メチルビニルケト
ン ルヒニルケトンなと。

ビニル異節環化合物としては、例えは、ビニルピリジン
、Ｎ−ビニルトリアゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン
、Ｎ−ビニルトリアゾール、Ｎ−ヒ゛．ニルピロリドン
など； グリンジルエステル類としては、例えば、グリ／ジルア
クリレート、グリ／ジルアクリレートなど： 不飽和ニトリル類としては、例えば、アクリロニトリル
、メタクリロニトリルなどが挙げられる。

又、多官能性上ツマ−、例えば、ジビニルベンゼン、メ
チレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタ
クリＬーートなども用いられる。更に、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などが挙げられる
。これらの酸はアルカリ金属（例えば、ナ（・リウム、
カリウムなと）又はアンモニウムイオンの塩であっても
よい。更にその他の七ツマー化合物としては、米国特許
３．４５９、７９０号、同３，４３８，７０８号、同３
，５５４，９８７号、同４，２１５、１９５号、同４．
２４７．６７３号、特開昭５７−２０５７３５号等に記
載されている架橋性上ツマ−を用いることができる。こ
のような架橋性上ツマ−の例としては、具体的にはＮ−
（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−
＋２−（２−アセトアセトキシエトキシ）エチル）アク
リルアミド等を挙げることができる。

これらのモノマー化合物のうち、アクリル際エステル類
、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、スチレ
ン類、オレフィン類が好ましく用いられる。

本発明のラテックスの合成法に関しては、米国特許２Ｊ
５２．３８６号、同２．８５３，４５７号、同３，４１
１．９１１号、同３．４１１．９１２号、同４．１９７
，１２７号、ベルイー特許６８８，８８２号、同６９１
，３６０号、同７１２，８２３号、特公昭４５−５３３
１号、特開昭６０−１８５４０号、同５１−１３０２１
７号、同５８〜１３７８３１号、同５５−５０２４０号
等に詳しく記載されている。

本発明のラテックスの平均粒径は０．Ｏｌ〜０．８ｐｍ
が特に好ましく　、０．００５〜２．０＋ｚｍのもので
あればいづれも使用することができる。

又、分子量の規定は特にはないが、１，０００〜ｉ．ｏ
ｏｏ，ｏｏｏ、好ましくは２．０００〜５００，０００
である。

又、ガラス転移温度は一４０〜＋５０°Ｃであり、好ま
しくは一４０〜２０℃である。

本発明のラテックスは、そのまま或は水に分散させて写
真構成層に含有することができる６該ラテツクスの含有
量は、写真構成層バインダーに対し５〜６０重量％添加
するのが好ましい。添加場所としては感光性層、非感光
性層を問わないが感光性層がより好ましい。

本発明においては、高沸点溶媒分散物を添加することが
好ましい。

本発明に使用される高沸点溶媒とは、沸点１５０００以
上、好ましくは２００℃〜４００℃のものである。

本発明において使用される高沸点溶媒としては、例えば
下記に詳述するような無機酸１ステル、有機酸エステル
、多価アルコールエステル、エボギシ化油類等を挙げる
ことができる。

無機戯ゴスチル類としては例えば燐酸エステルを挙げる
ことができ、具体的にはトリエチルポスフェート、トリ
ブチルホスフェート、トリーローオクチルホスフェート
、；フェニル−ｎ−オクチルホスフェート、ブチル−２
−キンレニルホスフェート、トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルへキシルジフ
ェニルホスフェート等がある。

有機酸エステルとしては、まず低級脂肪酸エステルを挙
げることができ、例えばクエン酸エステルがあり、具体
的にはトリエチルシトレート、アセチルトリエチルシト
レート、トリエチルシトレート、アセチルトリエチルシ
トレート、トリシクロヘキンルントレート、アセチルト
リオクチルシトレート、アセチルオクチルデンルントレ
ート等がある。

又、有機酸エステルの高級脂肪酸エステルに属するもの
としては、例えばステアリン酸ブチル、オレイン酸メト
キシエチル、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリ
シノール酸エチル、アセチルリンノール酸メトキ／エチ
ル等を挙げることができる。更に本発明においては上記
有機酸エステルとしては脂肪族、芳香族の２価のを浸酸
エステルが含まれる。

脂肪族の２価の有機酸エステルとしては、例えばジブチ
ルアジペート、ジー２−エチルへキ／ルアジベート、ジ
−ｎ−オクチルアジペート、ジ−ｎ−オクチルセバケー
ト、ジブチルセバケート、ジ・２−エチルヘキ／ルアゼ
レート、ジー１−デシルアジペート等があり、又、芳香
族の２価のを浸酸エステルとしては、例えば７タール酸
エステル類があり、ジメチルフタレート、ジー１−イソ
ブロビルフタレ〜ト、ジエチルフタレート、ジグチル７
タレート、ジブチルテレフタレート、ブチルベンジルフ
タレート、ジブトキシエチル７タレート、ジエチルフタ
レート、ジシクロへキシル７タレート、ジーｎ−へブチ
ルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジー２−
エチルへキシルフタレート、ジー２−エチルへキシルテ
レフタレート、ジー２−エチルヘキシルイソフタレート
、ジ−ｎ−ノニルフタレート、ジ−ｎ−ノニルイソフタ
レート、プチルンクロへキシルフタレート、ジブチルテ
トラクロロフタレート、ジブチルイソフタレート、シカ
プリルフタレート、ジー２−メトキシエチルフタレート
、ジイソブチルフタレート等を挙げることができる。

更には多価アルコールエステルとしては、例えばグリコ
ールエステル類が主たるもので、具体的にはエチルフタ
リルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコ
レート、メチルフタリルエチルグリコレート等を初めと
して、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピ
レングリコールジベンゾエート、更に蔗糖ベンゾエート
等を挙げることができる。

又、エポキン化油類としては、例えばエポキシ化大豆脂
、オレイン酸グリンジール、　９．１０−エポキシステ
アンリン酸アリール、９．１０・エポキンステアリン酸
−２−エチルヘキシル、エポキシ化トール油脂肪酸−２
−エチルヘキシル、エポキン化トール油アルキル等を挙
げることができる。

本発明において、非感光性層に添加される高沸点溶媒は
、１種類の溶媒を単独で用いてもよいし、異なる２種以
上のものを混合して分散し添加してもよいし、異なる２
種以上のものを別々に分散して混合し、添加してもよい
。

本発明に用いられる高沸点溶媒は、前記非感光性層の少
なくとも１層に添加される場合、一般のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料と同様に水中油滴型の分散物として添
加されるのが好ましい。即ち、ゼラチン水溶液のような
親水性コロイド溶液と高沸点溶媒を、界面活性剤の存在
下で混合し、超音波ホモジナイザー、ホモミキサー、加
圧噴出機等で分散して分散物を得ることができる。

本発明において、感光材料における高沸点溶媒の塗布量
は、０．０５〜５．０ｇ　７ｍ　２の範囲が好ましく、
特に０．２〜２−０ｇ　７ｍ　”の範囲が好ましい。

本発明において、高沸点溶媒を含有する非感光性層中に
は、必要に応じて更に、紫外線吸収剤、帯電防止剤、ス
ティン防止剤、イラジェーション防止染料、硬膜剤等を
添加しても構わない。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電１
−よるカブリ防止、画像のＵ　Ｖ光による劣化を防止Ｊ
るｌ−めに紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

紫外線吸収剤と１７で］」、ベンゾフェノン化合物（例
えは特開昭４６−２７８４４１、米国特許３．２１５．
５３０号、同３，６９８．９０７号に記載のもの）、ブ
タジ１〉化合物（個人は、米国特許１０４５．２２９号
に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば、米
国特許３．３１．４゜７９４号、同３，３５２．６８１
号ｊこ記載のもの）、アリール基で置換されたベンゾト
リアゾール化合物（例えば特公昭３６−１０４６６号、
同４１−１６８７号、同４２−２６１８７号、同４４−
２９６２０号、同４８−４１５７２号、特開昭５４−９
５２３３号、同５７−１４２９７５号、米国特許３．２
５３．９２１号、同同３．５３３．７９４号、同３，７
５４．９１９号、同３．７９４．４９３号、同４．００
９．０３８号、同４，２２０．７１．１号、同４，３２
３，６３３号、ＲＤ　２２５１９号に記載のもの）、ベ
ンゾジオキサゾール化合物（例えは、米国特許３．７０
０．４５５号に記載のもの）、桂皮酸ｊ−スＴル化合物
（例えば、米国特許３　、７０５　、８０５号、同３．
７０７．３７５号、特開昭５２−４９０２９号に記載の
もの）を用いることかできる。

更に、米国特許３．４９９．７ｆ戸号、特開昭５□１４
８５３５号１一記載のものも用いることかできる。紫夕
）線吸収性のカプラー（個人は、α−チフ［・−ル系の
７アン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマー
（例えＩｌｌ、特開昭５８−１１１９４２号、同５８１
７８３５１号、同５８−１８１０．４１号、同５！Ｌ　
１９９４５号、同５９−２３３４４号に記載のもの）な
どを用いることかできる。

これらの紫外線吸収剤は特定０１層に媒染されこし・で
もよい。特ｌ−ベンツ［・リアゾール系化合物を併用し
た構成かに１“ま］７い。

カラー１カブう−としては、例えは英国特許９３７．６
２１号、同１．０３５．９５９号、同１．２５５．１１
１号、特開昭４８−２２０２８号、同５２−４２１２１
号、特公昭３８−２２３３５畦、同４４−２０１６号、
同４４１５７５４号、米国持前２．４４！１１．９６６
号、同２．５２１，９０８号、同２，５４３．６９１号
、同２．８０１．１７１号、同２，９８３．６０８号、
同３．Ｏ０５，７１２号、同３．０３４．８９２号、同
３，０６１，４３２号、同３．４１９．３９１月、同３
．４７６゜５６０号、同３　、４７ｆｉ　、　５６３号
、同３，４８１．７４１号、同３，５１９゜４２９号、
同３．８５３．９７１号、同３．６２２．３２８号、同
３，６８４゜５１４号、同４　、００４　、９２９号、
同４．０７０．１９１号、同４，１３８゜２５８号、同
４．１３８．２６４号、同４　、１６３　、６７０号、
同４　、２９２　。

特に、イエローカラードマゼンタカプラー、マゼンタカ
ラートノアンカ７“ラー、イエＩフーカラード／ア）カ
プラーを適宜組み合オ〕セて用いるのが好Ｊ、し７い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いｌ−感光材料Ｉ−は、
色素画像の劣化を防止する画像安定側を用し・ることか
できる。

画像安定側としては、例えば／・イドロキノン誘導体、
没食子酸誘導体、フ丁ノール誘導体及びそのヒス体、ヒ
ドロキンクマラン及びそのスピロ体、ヒドロキノクロマ
ン及びそのスピロ体、ピペリジン誘導体、万香族アミン
化合物、ベンゾジオキサン誘ｉ１体、ペンズジオギソー
ル誘導体、／リコン原子含有化合物、チＡエーテル化合
物等が好ましい。その具体例として米国特許１．４１０
．８４６号、特開昭４９−１３４３２６号、同５２−３
５６３３号、同５２−目７４３４号、同５２−１５０６
３０号、同５４１４５５３０号、同５５−６３２１号、
同５５−２１００４号、同５５１２４１４１号、同５９
−３４３２号、同５９−５２４６号、同５９−１０５３
９鱈、特公昭４８−３１６２５号、同４９・２０９７３
号、同４９・２０９７４号、同５０−２３８１３号、同
５２−２７５３４号、米国特許２．３６０，２９０号、
同２．４１８．６１３号、同２．６７５．３１４号、同
２．７０１．１９７号、同２．７０４．７１３号、同２
．７１０．８０１号、同２　、７２８　、６５９号、同
２．７３２．３００号、同２．７３５．７６５号、同２
．８１６．０２８号、同３　、０６９．２６２号、同３
．３３６．１３５号、同３．４３２．３００号、同３．
４５７゜０７９号、同３　、５７３　、０５０号、同３
，５７４．６２７号、同３．６！１８゜９０９号、同３
，７００．４５５号、同３．７６４．３３７号、同３．
９３５゜０ｉｎ、同３，９８２，９４４号、同４　、　
Ｏｌ　３　、７０１　号、同４，１３３゜４９５号、同
４，１２０，７２３号、同４，１５５．７６５号、同４
．１５９゜９１０号、同４．２５４．２１６号、同４．
２６８．５９３号、同４．２７９゜９９０号、同４．３
３２．８８６号、同４．３６０．５８９号、同４．４３
０゜４２５号、同４，４５２．８８４号等が挙げられる
９゜特にハイドロキノン誘導体型が好ましい。

本発明では、支持体から最も遠い側に形成されたハロゲ
ン化銀乳剤層の表面側ｊこ形成されたコ【フィト層が実
質的に非感光性の微粒子ハ「１ゲン化銀粒子を含有して
いる。尚、該コロイド層は一般に写真構成層の保護層と
１２で形成されている。ここで実質的に非感光性のハロ
ゲン化銀粒子とは、現像液中で実質的に現像されないも
のをいい、このようなものであれは任意のものを用いる
ことができるが、更に現像液中で実質的に現像及び溶解
されないことが好ましい。

又、微粒子状とは、光散乱を極力少なくし得る粒子径を
いい、０．３μｍ以下の平均粒子サイズを有することが
好ましく、更に平均粒径０．０１〜０．２μｍか好まし
く、０．０２〜０．１５μｍであることがより好ましい
。粒子の分布については広くても狭くてよいが、狭い分
布の方が好ましい。

実質的に非感光性のハロゲン化銀微粒子として用いられ
るハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等任意のものが用いられ、
これらのハロゲン化銀は巣独でも２種以上併用してもよ
い。又、該ハロゲン化銀粒子は溶解度の点から臭化銀を
含有するハロゲン化銀が好ましく、１５モル％以下の沃
化銀を含有する沃臭化銀がより好ましく、１〜１０モル
％の沃化銀を含有する沃臭化銀が更に好ましく、２〜８
モル％の沃化銀を含有する沃臭化銀が特に好ましＧ・。

該ハロゲン化銀粒子は、ロダンイオン、／アノイオン、
チオ７アナートイオンなとて物理熟成されてもよく、ハ
ロゲン化銀溶剤によってエツチングされていてもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は中性法、ハーフアンモニア
法、アンモニア法等の種々の製法で製造され、又、同時
混合法、コンバージコン法等の種々の製造の型で造られ
る。

非感光性層のハロゲン化銀は０．１〜３．０ｇ／ｍ”塗
布するのが好ましく、より好ましくは０．３〜２．０ｇ
／ｍ２、特に好ましくは０．５〜１．Ｏｇ　／ｍ　２塗
布して用いられる。但し、塗布銀量は銀換算したもので
ある。該非感光性層には、コロイダルンリ力、ポリメチ
ルメタクリレート等のマント剤、高沸点溶媒（例えばト
リクレジルホスフェート、ジオクチルフタレート等）、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体等の
親油性成分、界面活性剤等の塗布助剤、ゼラチン硬化乳
剤等を同時に用いてもよい。

非感光性要用のバインダーとして使用されるものとして
はゼラチンが一般的であるが、ゼラチンの一部又は全部
に替えてコロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴム、
アルギン酸、セルローズ誘導体等の蛋白質、糖誘導体、
澱粉誘導体も使用することができる。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、本発明の感光材料
にホルマリンスカベンジャ−を用いることができる。

ホルマリンスカベンジャ−としては、例えば特開昭５０
−８７０２８号、同５７−１３３４５０号、同５８−１
５０９５０号、米国特許２，８９５，８２７号、同３，
６５２，２７８号、同３，８１１゜８９１号、同４，０
０３．７４８号、同４，４１１，９８７号、同４，４１
４゜３０９号、同４，４１８，１４２号、同４，４６４
，４６３号、米国防衛特許９００，０２８号、西独特許
３，２２３．６９９号、同３，２２７．９６１号、同３
，２２７，９６２号、ＲＤ　１０１３３号等に記載のも
のを好ましく用いることがきる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド層に感光
材料の光沢の低減、加筆性の改良、感光材料相互のくつ
つき防止等を目標としてマット剤を添加できる。

マット剤としては、英国特許１，０５５，７１３号、米
国特許１，９３９．２１３号、同２，２２１，８７３号
、同２，２６８，６６２号、同２，３２２，０３７号、
同２，３７６．００５号、同２，３９１，１８１号、同
２．７０１，２４５号、同２，９９２．１０１号、同３
，０７９゜２５７号、同３，２６２．７８２号、同３，
４４３．９４６号、同３．５１６゜８３２号、同３，５
３９．３４４号、同３，５９１，３７９号、同３，７５
４゜９２４号、同３，７６７．４４８号等に記載されて
いる有機マント剤、西独特許２．５２９，３２１号、英
国特許７６０，７７５号、同１，２６０，７７２号、米
国特許１，２０１，９０５号、同２，１９２゜２４１号
、同３，０５３，６６２号、同３，０６２，６４９号、
同３，２５７゜２０６号、同３，３２２，５５５号、同
３，３５３，９５８号、同３，３７０゜９５１号、同３
，４１１．９０７号、同３，４３７．４８４号、同３，
５２３゜０２２号、同３，６１５，５５４号、同３，６
３５．７１４号、同３，７６９゜０２０号、同４，０２
１，２４５号、同４，０２９，５０４号等に記載されて
いる無機マット剤等を好ましく用いることができる。

マント剤の粒径は０．０５〜１０μｍのものが好ましい
。

添加する量は１〜３００ｍｇ／ｍ２が好ましい。

本発明（−おいて、写Ｘ構成層の乾燥膜厚はｌ　６　Ｉ
Ｉ　ｍ以下であることが好ましい。ユニで写真構成層と
は、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性）・ロゲン
化銀乳剤層及び青感光性ノ・ｒ７ゲン化銀乳剤層の他、
必要に応して設けられる中間層、フィルター層、保護層
などを含めた支持体を除いた構成層をいう。又、乾燥膜
厚は２３°Ｃ１５５％調湿下で測定した膜厚で、該膜厚
は乾燥試料の断面を走査型電子顕微鏡で拡大撮影して測
定することができ、該測定方法によ−）て多層構造にお
ける各構成層の膜厚を個別に求めることかできる。

又、支持体から最も遠い乳剤層の上端面から支持体に最
も近い乳剤層の下端面までの厚さはｌ　４　Ｊｔ　ｍ以
下が好ましい。

本発明の感光材料は下式（１）で示される吸水率か、１
７０〜２３０％であることが好ましい。

式（１，） 式（１）中、Ａ：２３°Ｃ・５５％ＲＨの調温・調湿下
における感光材料の重量 Ｂ・Ａと同温湿条件’Ｔ番こむＬ＼で、感光材料を３８
℃の下記組成 の現像液に３分１５秒浸漬し た後の感胱材料の重量 Ｃ４Ａと同温湿条件下において、 塗設層を剥離しｔ−後の感光 材料の重量 」彎−町褥璋 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８００ｍＱ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　３０ｇ炭酸水素ナトリウム　　　　　　　　　
２．５ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　３．
０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．３ｇ
沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　１．．２ｍｇ
ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　２．５ｇ塩化
す［・リウム　　　　　　　　　　　　０，６ｇしアミ
ノ−′３−メプルーＮ−エチルーＮ−（β−ヒドロキキ
シエチル）アニリンＷｋ酸ｔｋＸ　　　４．５ｇジエチ
レントリアミ〉６酢酸　　　　　　３．０ｇ水酸化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えてＩＱ
どし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１ｏ
。０６に調整する。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に用１７１
られる支持体には、α−オレフィンポリマー（例えはポ
リエチレン、ポリブＹ７ピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等をラミ不−ｌ−した紙、合成紙等の可撓性反射
支持体、酢酸セル・ツース、硝酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ７タレーｈ　
、ポリカーボネート、ポリアミド等の半合成又は合成高
分子からなるフィルムや、これらのフィルムに反射層を
設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶器などが含まれ
る。

特に酢酸セルロースフィルムあるいは延伸製膜されたポ
リエチし・ンテレフタレートフイルムが好ましい。

本発明のハロゲン化銀材料は、必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又ＩＪ支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定
性、耐摩耗性、硬さ、ノ・レーノヨン防止性、摩擦特性
、及び、・・′又はその他の特性を向上するための１層
以上の下塗層を介Ｌ５て塗布されてもよい。

ポリエチレンプレフタレートフィルムの下引層としては
、例えは特開昭５９−１９９４１号、同５９−７７４３
９号、同５９−２２４８４１号、更には特公昭５８−５
３０２９号記載の下引層を用いることが好ましい。又、
セルＤ−ストリアセテートフィルム支持体の下引層とし
ては、米国特許２，８５２．３７８号、特公昭４３−１
３８２６号に示されるものなどが好ましい。

本発明のカラー感光材料において、親水性コロイド層に
抑制基放出型プレカーづ−を含有し、かつ相対湿度５５
％以下の状態で保存することにより問題点解決が達成さ
れた。

尚、ここでいう親水性コロイド層とは感光性ハロゲン化
銀乳剤層、あるいは非感光性層いずれでもよい。

本発明において相対湿度５５％以下の状態で保存する方
法としては、密封包装することが好ましい。

本発明でいう密封包装とは、通常包装の分野でよく知ら
れている防湿性の包装を行うことである。

包装材料としては、アルミ板、ブリキ板、アルミ箔など
の金属及び金属箔、ガラス、あるいはポリエチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート、ポリアミドなどの高
分子、各種ポリマーとセロハン、紙、アルミ箔等の素材
による複合積層材（包装用語でいうラミネート材料）な
どが用いられる。

密封の封緘方法としては各種接着剤を用いた接着剤法、
ヒートシールなとの熱融着法、その他当写真業界では一
般的なパトローネケースを用いた方法なとを用いること
ができる。これら封緘方法の詳細は「食料包装技術便覧
」日本包装技術協会（編）５７３〜６０９頁などに記載
されている。

本発明における相対湿度５５％以下に保存されたハロゲ
ン化銀感光材料とは、２５°Ｃ・相対湿度５５％でハロ
ゲン化銀感光材料を開封し３０秒以内に測定した重量Ｗ
１″と同一条件下に３日間以上保存した後、測定した重
量Ｗ２″との差ΔＷ”＋Ｗ２”−Ｘ〜１″か上口以上で
あることと定義される。

本発明の好ましＧ・条件は２５°Ｃ・相対湿度３０％で
の重量変化ΔＷ３０か負になることであり、更に好まし
い条件は２５°Ｃ・相対湿度３５％で重量変化ΔＷ　Ｉ
　５か負になることである。

本発明では、ロール型の撮影感光材料ではポリエチレン
、ポリプロピレンなとの高分子でできたパトローネケー
スが好ましく、シート型の撮影感光材料ではポリエチレ
ンなどをヒートシールしたものなとが好ましい。これら
の密封包装は二重に行われてもよい。

相対湿度を本発明のように下げて包装する方法としては
、ハロゲン化銀写真感光材料を低湿の部屋で包装しても
よいし、該感光材料の乾燥時に通常より乾燥しておく方
法でもよく、又、密封される中に例えばシリカゲルなど
の乾燥剤を入れることにより低湿化してもよい。

本発明を寅施する際に、低湿化するために屡々スタチッ
ク故障を起こす。このスタチック故障防止のために、帯
電防止剤としてよく知られている弗素系化合物を添加す
ることは特に好ましい。弗素系化合物としては、例えば
特公昭４８−４３１３０号、特開昭４５−７７８１号、
特開昭５５−５５０５２号なとに記載の化合物を使用す
ることができる。

本発明に係る処理方法の好ましい具体的処理工程を以下
に示す。

（１）　　発色現像−漂白一定着一水洗（２）発色現像
−漂白一定着−第１安定（３）発色現像−漂白一定着一
安定 （４）発色現像−漂白一定着−第１安定−第２安定（５
）発色現像−漂白一漂白定着一水洗（６）発色現像−漂
白−漂白定着−第１安定（７）発色現像−漂白一漂白定
着一安定（８）発色現像−漂白−漂白定着−第１安定−
第２安定これらの工程の中でもとりわけ　（３）、　（
４）、　（７）。

（８）が好ましく、とりわけ特に（３）、（４）が好ま
しい。

本発明に係る漂白液及び漂白定着液には、イミダゾール
及びその誘導体又は下記一般式ＣＩ）〜Ｃｍ）で示され
る化合物の少なくとも一種を含有する際に、本発明の目
的の効果をより良好に奏する。更に、漂白液中の銀に起
因する沈澱も改善する別なる効果もあるため、本発明に
おいては、より好ましく用いられる。

一般式ＣＩ） Ｑ　・ ！　　　　　Ｃ−Ｓ Ｎ゛ 式中、Ｑは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表し
、Ｒ＋は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル基、
ソクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基（５〜６員
の不飽和環が縮合しているものも含む）又はアミノ基を
表す。

一般式（Ｉｔ） 式中、Ｒ２及びＲ１はそれぞれ水素原子、炭素原子数１
〜６のアルキル基、ヒドロキン基、カルポキー基、アミ
７基、炭素原子数１〜３のア、ル基、アリール基又はア
ルケニル基を表ず。

Ａは 入 又はｎ１価のへゾロ環残基（５〜６員の不飽和環か縮合
しているものも含む）を表し、Ｘは−Ｓ。

＝０又は−Ｎ　Ｒ″を表す。ここでＲ及びＲ′はそれぞ
れＲ２及びＲ１と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子
、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒
素−・テロ環残基、アルキル基、を表し、Ｒ”は水素原
子、炭素原子数１〜６のアルキル基、ンクロアルキル基
、アリール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）又はアミノ基を表し、ｎ、〜ｎ
、及びｍ。

〜ｍ、はそれぞれ１〜６の整数を表す。

Ｂは炭素原子数１〜６のアルキレン基を表し、を表し、
Ｒ，及びＲ５はそれぞれＲ３及びＲ３と同義である。但
し、Ｒ１及びＲ３はそれぞれ−Ｂ−５２を表してもよく
、又Ｒ２とＲ３、ＲとＲ′、Ｒ６とＲ３はそれぞれ結合
して環を形成してもよい。

なお、該式で表される化合物はエノール化体及一般式Ｃ
ＩＩ＋） 式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、炭素原子数１
〜６のアルギル基、ヒドロキシ基、カルボキン基、７ミ
ノ基、炭素原子数１〜３のアンル基、アリール基、アル
ケニル基又は−Ｂ、−５−Ｚｌを表す。但し、Ｒ１とＲ
７は結合して環を形成しても素原子数１〜６のアルキレ
ン基を表し、Ｚｌは水素原子、アルカリ金属原子、アン
モニウム基、アミ７基、含窒素へテロ環残基又は ／ −５−Ｂ、−ｙ、　　　　を表す。

＼ Ｒ７は１〜６の整数を表す。

一般式（ＩＶ） 式中、Ｒ，及びＲ９は、それぞれ を表し、Ｒ１゜はアルキル基又は−（ｃＨｔ）ｎｓｓｏ
、ｅを表ず。（但し、Ｒ１，が−（ＣＨ２）ｎａｓＯ３
ｅのとき、Ｑは０を表し、アルキル基のときｌを表す。

）Ｇｅはアニオンを表ず。ｎ、は１〜６の整数を表す。

一般式（Ｖ） 式中、Ｑｌは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環又は
飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必要な
原子群を表し、Ｒ９１は水素原子、ル基を表す。但し、
Ｑ′はＱｌと同義である。

−数式（ＶＴ） 式中、Ｄｌ、Ｄｌ、Ｄ、及びＢ４は、それぞれ単なる結
合手、炭素原子数１〜８のアルキレン基又はビニレン基
を表し、ｑ＋＋ｑ２＋Ｑ、ｉ及びｑ４は、それぞれ０．
１又は２を表す。又、硫黄原子と共に形成する環はさら
に５〜６員飽和又は不飽和の環と縮合してもよい。

一般式〔■〕 Ｒ１！　Ｆｈｓ　　Ｒｌｓ 式中、Ｘ２は−ＣＯＯＭ’　、　−ＯＨ，−３ＣｈＭ’
　、　−ＣＯＮＨ２゜−５Ｏ，ＮＨ，、−ＮＨ，、−５
Ｈ，−ＣＮ、　　−Ｃｏ□Ｒ＋ｓ、　　−５Ｏ２ＲＩＩ
Ｉ−ＯＬａ、−ＮＬｓＲ＋７．−５Ｒ，、、−５ＯＪ＋
ｉ、　−ＮＨＣＯＲ＋ｓ。

−ＮＨ５Ｏ２Ｒ＋ｉ、　−０ＣＯＲ＋ａ又は−虫０２Ｒ
＋ａを表し、Ｙ、は Ｒｌｇ　Ｒｌｇ　　Ｒｌｇ　　　。

又は水素原子を表し、ｍ、及びｎ、は、それぞれ１〜１
０の整数を表す。Ｒ１１，Ｒ＋ｈ、Ｒ＋ｓ：’Ｒ１，Ｒ
＋ｓ。

Ｒ１７及びＲＩｇは、それぞれ水素原子、低級アルキル
基、アノル基又は Ｒ目 ■ 箕Ｃ讐ｘ２　　を表し、 Ｒ＋＋ Ｒ１１は低級のアルキル基を表し、Ｒ１１は−ＮＲ，。

Ｒ２，。

−ＯＲ，□又は−５Ｒ２２を表し、Ｒ２６及びＲ１１は
、それぞれ水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｒ２２
はＲｌｇと結合して環を形成するのに必要な原子群を表
す。Ｒ７゜又はＲＩＩはＲｌｇと結合して環を形成して
もよい。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す。

−数式〔■〕 Ｒ２１Ｒｚｓ ＩＩ 式中、Ａｒは２価のアリール基又はアリール基と酸素原
子及び／もしくはアルキレン基とを組合わせた２価の有
機基を表し、Ｂ２及びＲ３は、それぞれ低級アルキレン
基を表し、Ｒ２１、Ｒ２いＲ２゜及びＲ１，は、それぞ
れヒドロキン置換低級アルキル基を表し、Ｘ及びｙは、
それぞれ０又は１を表す。Ｇ′はアニオンを表し、２は
０、ｌ又は２を表す。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ３，及びＲ３゜は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ８，は水素
原子又はアルキル基を表し、Ｒ３！は水素原子又はカル
ボキシ基を表す。

本発明に好ましく用いられる一般式　（１）〜〔■〕で
示される化合物は、一般に漂白促進剤として用いられる
化合物であり、以下、本発明の漂白促進剤という。

前記−数式ＣＩ）ないしｔｕｆｆ）で示される本発明の
漂白促進剤の代表的具体例としては、例えば次の如きの
ものを挙げることができるが、これに限定されるもので
はない。

例示化合物 （Ｉ−１）　　　　　　　　（Ｉ−２）Ｃ）１．ｃＨ２
ｃＯｏ）Ｉ ■ ＣＨ，Ｃ）Ｉ、Ｃ００Ｈ （ＩＩ　−１）　　　　　　　　　　　　（ＩＩ−２）
（ＩＩ−３） （Ｉ［−５） （ｌＩＩ−１） Ｈ，Ｎ−ＣＨ２Ｃｌ、−５Ｈ （ＩＩＩ−２） （ＩＩＩ−３） （■”　　　ＨＯＯＣ−ＣＨ２ＣＩＬ２　　ＳＨ（ｌｌ
ｌ−５）　　　　　　　　　　（Ｉ［ｌ　−６）（■−
１） ＣＨｌ ■ ＣＨ。

（ｒｖ　−２） ＣＨ３ ＣＨ。

（ＩＶ　−３） Ｃ８゜ （Ｖ−１）　　　　　　　　　　　（Ｖ−２）（ｖ　−
３）　　　　　　　　　　　（ｖ　−４）（Ｖ−５） （Ｖｌ−１）　　　　　（Ｖｌ−２）　　　　　　　　
（ＶＴ−３）（Ｖｌ−４）　　　　　　　（Ｖｌ−５）
　　　　　（Ｖｌ−６）（■−１） （■−２） （■−３） （■−４） （■−５） （■−６） （ＩＸ−１）　　　　　　　　　　　　（１１２）Ｈ （ｆｆ　−３）　　　　　　　　　　　　（ＩＮ　−４
）（ｆｆ−５） 〔イミダゾール及びその誘導体〕 Ａ−Ｉ　　　　　　　　　Ａ−２ Ａ−３Ａ−４ Ａ−５Ａ−６ ＣＨ。

Ａ−７Ａ〜８ Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ上記で例示
した本発明の漂白促進剤の他、特願昭６０−２６３５６
８号明細書の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化合
物Ｎｏ、も同様に用いるこ七ができる。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液又は漂白定着
液ｌＱ当たり約０．０１〜１００　ｇの範囲で好結果が
得られる。しかしながら、一般には添力ａ量が過小の時
には漂白促進効果が小さく、又、添加量が必要以上に過
大の時には沈澱を生じて処理するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を汚染したすすることがあるので、漂白液又
は漂白定着液１１当り０．０５〜５０ｇが好ましく、更
に好ましくは０．０５〜１５ｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのか一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の好機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

本発明の漂白液はｐＨ０，２から８．０で使用でき、好
ましくは１．０以上７．０以下、より好ましくは２．０
以上６．５以下で用いられる。処理の温度は２０〜４５
℃で使用されるが、望ましくは２５〜４２°Ｃである。

本発明の漂白液には、臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物を通常添加して用いる。

なお本発明の漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨ緩
衝剤を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめ
ることができる、２更に又、各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるし・は界面活性剤や防はい剤を含有せしめることも
できる。

本発明に係る漂白液及び漂白定着液に用いられる漂白剤
とし５−Ｃは、アミノカルボン酸又はアミノホスホン酸
の第２鉄錯塩か好ま１７い。該アミノカルボン酸及びア
ミノホスホン酸は、それぞれ少なくとも２個以トのカル
ボン酸基を有するアミノ化合物及び少なくとも２個以上
のホスホン酸基を有するアミン化合物を表し、好ま（７
くは下記−数式（ｘｎ）及びＣＸ　ＩＩＩ：ｌで表され
る化合物である。

−数式（ＩＩＩ） 式中、Ｅは置換又は、未置換のアルキレン基、シクロア
ルキ１／ン基、フェニレン基、−Ｒ８，ＯＲ１，ＯＲｓ
、−１−Ｒ８，ＺＲＡ、−を表し、Ｚは　＞Ｎ−Ｒ＋＋
−Ａｉ　、　　　　＞　Ｎ−”を表し、ＲＴ９．　ＲＡ
Ｉは置換又は未置換のアルキレ二基を表（７、Ａ、〜Ａ
６は水素原子、−０）１．　−ＣＯＯＪ　　−ＰＯ，Ｍ
、を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を表す。

次に、これらの−数式［Ｘｌｌｌ及び［Ｘｌ１ｌＩ］で
表される化合物の好ましい具体的例示化合物を以下１−
挙げる。

［例示化合物］ ［Ｘｌｌ−１］エチレンノアミン四酢酸［Ｘｎ−２］ノ
エチレン（・リアミン五酢酔［Ｘ１１−３］ｉチレンジ
アミンーＮ−（β−ヒドロキノエチル）−Ｎ　、Ｎ　’
、Ｎ　′−３，酢酸［Ｘ■〜４１１．３−プロピレンジ
アミン四酢酔［Ｘｎ−５１トリエヂし・〉テトラミ′／
／＼キサ酢酸［Ｘ　ＩＩ　−６］ンクロヘキサンジアミ
ン四酢酸［ｘ　ｎ　−７］］１．２−ジアミノブ７ベン
四酢酸［ｘ　ｎ　−８１１，３−ジ７ミ／プロパン−２
−オール四酌酸 ［ＸＩＩ・！ｌ）］］エチル１−ゲルジアミン四酢酸Ｘ
　Ｕ−１０１グリコールエーテルジアミン四酢酸［Ｘ　
ｌｌ−１１１エチレンジアミンテトラブロビオン酸 ［ｘ　ｎ−１２］フ１ニレンジアミン四酢酸［ｘ　ｎ−
１，３］エチレンジアミン四酢酸ジナトリウム塩 ［Ｘ　ｌｌ−１４］エヂレンジアミン四酢酸テトラ（ト
リメプルアンモニウム）塩 ［Ｘ　ｎ−１５］エチレンジアミン四酢酸テトラナトリ
ウム塩 ［ｘ　■−１６］ジエチレントリアミン五酢酸ペンタナ
トリウム塩 ［Ｘ　ＩＩ−１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒド
ロキノエチル）−Ｎ、Ｎ　’、Ｎ　’−三酢酸ナトリム
塩 ［Ｘ　ｌｌ−１８］プロピレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム塩 ［Ｘ　ｎ−１９］エチレンシアミンチ１−ラメチレンホ
スホン酸 ［Ｘ　ｎ−２０１ンク［ｌへ樗サン５′アミン四酢酸ナ
トリウノ、塩 ［Ｘ　ｌｌ−２１１ン゛エチし、ントリフ′ミンベンタ
メチレンホヌホン酸 ［ＸＩＩ・２２］ンクロ・＼キサンジアミン四メチレン
ホスホン酸 ［Ｘｌｌｌ−１］ニトリロ三酢酸 ［Ｘｌｌｌ−２］メチルイミノニ酢酸 （Ｘｌ１１−３］ヒドロキソエラルイミノニ酢酸［Ｘｌ
ｌｌ−４］二Ｉ・リロ［・リブロピオン酸［Ｘ［［Ｉ−
５］二］・リロトリメチレンポスポン酔［ｘｍ−６］イ
ミノジメチレンポスホン際［ＸｌＴｌ−７］ヒドロキ５
／エチルイミノジメチレンホスホン酸 ［ｘ　ｍ　−８］ニトリロ三酢酸トリナトす・：２ム塩
これらのアミノカルボン酸及びアミノホスポン酸の中で
本発明の目的の効果の点から特に好まし７、く用いられ
る化合物としＣは（ｘ　ｎ−１）、（ｘ　ｎ−２）。

（Ｘ　ｎ−４）、（Ｘ　ｌｌ−６）、（Ｘ　１ｌ−７）
、（Ｘ　ｎ−１０）。

（Ｘ　ｌｌ−１９）、（Ｘ　ｌ１ｌ−１）、（Ｘ　Ｉ［
Ｉ　−５）が挙げもねる。

これらの中でも本発明の目的の効果の点からとりわけ特
にこのましいものは（Ｘｌｌ−４）である。

本発明に係る前記有機酸の第２鉄錯塩は、フリーの酸（
水素塩）、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等の
アルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩、又は水溶性
アミン塩、例えばトリエタノールアミン塩等として使わ
れるが、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及びアン
モニウム塩が使われる。これらの１２鉄錯塩は少なくと
も１種用いればよいが、２種以上を併用することもでき
る。その使用量は任意に選ぶことができ、処理する感光
材料の銀量及びハロゲン化銀組成等によって選択する必
要があるが、例えば、漂白液又は漂白定着液１１当たり
０．０１モル以上で使用でき、好ましくは０．０５〜１
．０モルで使用される。なお、補充液においては濃厚低
補充化のために溶解度いっばいに濃厚化して使用するこ
とが望ましい。

本発明に係る漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カ
ラ・−写真感光材料１．２当たり２０〜５００ｍ１であ
り、特に好ましくは３０〜３５０ｍ１であり、更に特に
好ましくは４０〜３００ｍ　ｌであり、最も好ましくは
５０−２５０ｍ１　である。

本発明に係る定着液及び漂白定着液には、いわゆる定着
剤が必須である。

定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶液の錯塩
を形成する化合物、例えばチオｌ１ｉｌｔ酸カリウム、
チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ
硫酸塩、チオノアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオ／アン酸アンモニウムの如きチオンアン酸塩、
あるいはチオ尿素、チオエーテル等が挙げられる。

これら定着剤の他に更に定着液及び漂白定着液には、亜
硫酸アンモニウム、亜ｒｌ酸カリウム、重亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ
重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重
亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩やＩＩＩＭ、硼砂、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐＨ緩衝剤を単独あるいは２種以上含むことができ
る。

更にアルカリハライド又はアンモニウムハライド、例え
ば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭
化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させる
ことが望ましい。又硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、
燐酸塩等のｐＨ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレ
ンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液に添加す
ることが知られているものを適宜添加することができる
。

前記定着剤は処理液１１当たり０．１モル以上で用いら
れ、本発明の目的の効果の点から好ましくは０．６〜４
モルの範囲、特に好ましくは０．９〜３．０モルの範囲
、とりわけ特に好ましくは１．１〜２．０モルの範囲で
用いられる。

本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に処理洛中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、
あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、
過′ｆＩＬ酸塩等を適宜添加してもよい。

本発明に係る定着液及び漂白定着液はその補充量が感光
材料１　ｍ　２当たり８００ｍ　ｌ以下の際に、本発明
の目的の効果をより良好に奏する。とりわけ感光材料１
ｍ２当たり２０〜６５０ｍ　ｌ、とりわけ特に３０〜４
０（１ｍ　ｌの際に良好な結果を得る。

又、本発明に係る定着液及び漂白定着液中に、沃化物（
沃化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化リチウム等）を０．１１〜ＩＯｇ／ｌ含有する際には
本発明の効果をより助長する。特に０．３〜５ｇ／ｌ、
とりわけ特に０．５〜３ｇ／ｌ、最も好ましくは０．８
〜２ｇ／ｌの際Ｉこ良好な結果を得る。

本発明に係る定着能を有する処理液（定着液又は漂白定
着液）には下記−数式（Ｆ　Ａ）で示される化合物又は
下記化合物群１：Ｆ　Ｂ）の化合物を添加して使用する
際には本発明の目的の効果をより良好に奏するばかりで
なく、定着液又は漂白定着液を用いて、少量感材を長期
間にわたって処理する際に発生するスラッジが極めて少
ないという別なる効果も付加されるため、本発明におい
ては、より好ましく用いられる。

−数式（ＦＡ） 〔式中、Ｒ′及びＲ”は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基、アラルキル基又は含窒素複素環を示す
。ｎ　’は２又は３を表す。〕一般数式ＦＡ）で示され
る具体的例示化合物を以下余白゛Ｉ・−′−゛凪 ぐ−・−ノ これら、−数式ＣＦＡ）で示される化合物は米国特許３
，３３５．１６１号及び同３．２６０．７１８号に記載
されるような一般的な方法で合成できる。

化合物群（Ｆ　Ｂ） ＦＢ−１チオ尿素 ＦＢ−２沃化アンモニウム ＦＢ−３沃化カリウム Ｆ　Ｂ　−４チオンアン酸アンモニウムＦＢ−５チオン
アン酸カリウム ＦＢ−６チオシアン酸ナトリウム ＦＢ−７チオシアノカテコール これら、前記−数式ＣＦＡ）で示される化合物及び化合
物群（ＦＢ：］の化合物は、それぞれ単独で用いてもよ
く、また２種以上組冶せて用（１てもよい。例えば、チ
オ尿素とチオシアン酸アンモニウムと沃化アンモニウム
、チオ尿素とチオンアン鎌アンモニウム、（Ｆ　Ａ−１
２）とチオ尿素、（ＦＡ−１２）とチオンアン酸アンモ
ニウム、　　（Ｆ　Ａ−１２）と沃化アンモニウム、（
Ｆ　Ａ　−１２）と（Ｆ　Ａ　−３２）、（Ｆ　Ａ　−
１２）と（Ｆ　Ａ　−３８）等が好ましい例として挙げ
られる。

又、これら−数式［Ｆ　Ａ）で示される化ｃ物及び化合
物群［ＦＢ）の化合物の添加量は処理液１１嘉たり０．
１ｇ〜２００　ｇの範囲に好結果か得られる。

本発明に係る定着液及び漂白定着液には、本発明の目的
の効果の点から、亜硫酸付加物が好ましく用いられる。

前記亜硫酸イオンと安定な亜硫酸イづ加物を形成するよ
うな化合物としては例えば、アルデヒド基を有する化名
物、環状ヘミアセタールを含有するような化合物、σ−
ジカルボニル基を有−φる化合物、７トリル基を有する
化合物などが」−げられるか、好ましくは一般式（Ａ−
１）〜（Ａ−１１）で示される化合物が特に好ましく用
いられる。

以下に一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−１１）で示される化合
物以外の好ましい具体例を示す。

一般式（Ａ−１） Δ、−Ｃ−０１（ Ｓｏ、Ｍ 一般式（Ａ−ｎ） ＯＨＯＨ Ａ　ｚ＋Ａ　ｓ、Ａ　ｔ、Ａ　ｓは水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基、ホルミル基、アシル基又はアルケニ
ル基を表す。炭素数１〜６のアルキル基としては、直鎖
あるいは分岐のものを含み、例えばメチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、ｌ５Ｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基
、ｎ−バレル基、１ＳＯ−バレル基、ヘキサン基、イソ
ヘキサン基等が挙げられ、又、置換されていてもよく、
具体的にはホルミル基（例えばホルミルメチル、２−ホ
ルミルエチル等の多基）、アミノ基（例えばアミノメチ
ル、アミノエチル等の多基）、ヒドロキシル基（例えば
ヒドロキシメチル、２−ヒドロキノエチル、２−ヒドロ
キシプロピル等の多基）、アルコキン基（例えばメトキ
シ、エトキシ等の多基）、ハロゲン原子（例えばクロロ
メチル、トリクロロメチル、ジブロモメチル等の多基）
等の置換基が挙げられる。

アルケニル基としては、置換、未置換の基かあり、未置
換の基としてはビニル、２−プロペニル等の多基があり
、置換されたものとしては例えば１゜２−シクロロー２
−カルボキンビニル、２−フェニルビニル等の基が挙げ
られる。

以下に上記一般式で示される化合物の具体的な例を記載
するが、本発明がこれによって限定されるわけではない
。

［例示化合物］ Ｏ−７ ＣＨ。

１÷ ＣＨ，−Ｎ（Ｃ１ｂＴ「ＣＨＯＩ６ ＣＨ。

Ａ　０−１１　　ホルムアルデヒド重亜Ｒ１１ナトリウ
ムＡ　Ｏ−１２アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウムＡ
　Ｏ−１３プロピオンアルデヒド重亜硫酸ナトリウム これら、亜硫酸付加化合物は、処理液１１当だり、０．
１〜８０’ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましく
は０．５〜４０ｇの範囲で為る。

本発明の処理方法においては、漂白液、定着液及び漂白
定着液に強制的液撹拌を付与することが好ましい。この
理由は本発明の目的の効果をより良好に奏するのみなら
ず、迅速処理適性の観点からである。

ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく
、撹拌手段を付加して強制的に撹拌することを意味する
。

強制的撹拌手段としては、以下の方法が挙げられる。

１、高圧スプレー処理法又は吹きつけ撹拌法２、エアー
バブリング処理法 ３、超音波発振処理法 ４、バイブレーション処理法 高圧スプレー処理法とは、吐出圧力０−１ｋｇ／ｃｍ’
以上の圧力をかけてスプレーノズルから処理液を直接処
理液中で感光材料に吹きつけて処理を行う方式を指し、
吹きつけ撹拌法とは、ノズルから吐出圧力０．１ｋｇ／
ｃｍ”以上の圧力をかけて処理液を直接処理液中で、感
光材料に吹きつけて処理を行う方式を指し、圧力源とし
ては一般に圧カボンブや送液ポンプが用いられる。圧カ
ボンブには、プラント；セーボンブ、ギヤーポンプ、マ
グネットポンプ、カスケードポンプがあり、例えば大田
製作所製の１５−ＬＰＭ型、１０−ＢＦＭ型、２０−Ｂ
ＦＭ型、２５−ＢＦＭ型等がその一例として知られてい
る。

又、送液ポンプとしては例えば、イワキ社製のＭＤ−３
０型、ＭＯ−５６型、ＭＤＩ−２５型、ＭＤＫ−３２型
がある。

一方ノズル及びスプレーノズルには、直進型、扇型、円
型、全面型、円環型等があって、衝撃力が強く、処理さ
れる感光材料に微振動を与えるほど効果がある。スプレ
ーの衝撃力は主として流量（Ｑ／ｍ１ｎ）ｓスプレー圧
力（Ｋｇ／ｃｍ”）によって決定される。従って、効果
を充分に発揮するようスプレーノズルの数に比例して圧
力が調整できる加圧装置が必要とされる。最も好ましい
圧力は０．３〜１０ｋｇ／ｃｍ２で、これより小さいと
効果が得られず、大き過ぎると感光材料に傷をつけたり
破損したりすることがある。

次に、エアーバブリング処理法とは、処理液槽の下部搬
送ローラの底部１７スバーン゛ヤーを設置し、スパー・
２゛ヤーに空気又は不活性ガスを送り、その口から吐出
された気泡によって感光材料を振動させ、更に感光材料
の表面、裏面、サイド面に処理液を効果的に接触させる
方法である。

スパージャ−の材質としては、硬質塩ビ、ポリゴチレン
でコートしたステンレス、焼結金属等の如き耐腐蝕性の
ものか適し、又穿孔直径は吐出された気泡が２ミリから
３０ミリになるように穿孔し、これを５ミリから１５ミ
リになるようにすれば更によい効果が得られる。空気を
送る方法としてはエアーコンプレッサー、例えば日立製
作所社製ベビコン（０，４ＫＷ、ＢＵ７ＴＬ）や、エア
ーポンプ、例えばイッキ社製エアーポンプ（＾ｐ２２０
型）等が挙げられる。

空気量としては、自動現像機の搬送ｌランク当り２１／
ｍ１ｎ−３０１／＋ｎｉｎが必要であり、５１／ｍ１ｎ
−２０１／ｍｉｎでは更に好ましい結果が得られる。そ
して処理液槽の大きさ、感光材料の量によって空気又は
不活性ガスの量を調整しなければならないが、気泡によ
る感光材料の振動幅が０２〜２０ｍｍになるように空気
又は不活性ガスの量を送ることが好ましい。

次に超音波発振処理法とは、自動現像機の処理液槽内の
底部又は側壁の空間に超音波発振機を設置して感光材料
に超音波を照射して現像促進効率を高める方法である。

超音波発振機としては、例えば超音波工業社製の磁歪型
ニッケル振動子（ホーン型）、磁歪型チタン酸バリウム
振動子（ホルダ型）等が用いられる。

超音波発振機の振動子周波数としては、５〜１０００Ｋ
Ｈｚのものが用いられるが、特に１Ｏ−５０ＫＨｚのも
のが、本発明の目的の効果及び自動現像機の機材の損傷
の点でも好ましい。超音波の感光材料への照射方法とし
ては、感光材料に直接照射させても反射板を設けて間接
的に照射させてもよいが、照射距離に比例して超音波が
減衰するので、直接照射させる方が好ましい。照射時間
は少なくとも１秒以上がよい。部分的に照射させる場合
は、処理工程の初期段階、中期段階、後期段階いずれで
もよい。

更に、バイブレーション処理法とは、自動現像機処理液
槽中の上部ローラと下部ローラの中間で、感光材料に振
動をチえて効果的に浸漬処理を行う方法である。、振動
源のバイブレータ−としては、例えば神鋼ｉｍ社製のＶ
−２Ｂ、　Ｖ−４Ｂ型等が一般に使用される。バイブレ
ータ−の設置方法は自動現像機の浸漬処理槽の上部にバ
イブレータ−を固定し、振動子を感光材料の裏側からあ
てるように設置する。振動子の振動数は１００〜１００
００回／ｗｉｎが好ましい、最も好ましい範囲は５００
〜６０００回／ｍｉｎである。処理される感光材料の振
幅は０．２〜３０ｍｍ、好ましくは１〜２０＋＋＋ｍで
ある。これ以上低いと効果がなく、又、大き過ぎると感
光材料に傷がついたりする。振動子の設置数は自動現像
機の大きさによって異なるが、処理槽が多槽からなる場
合には、最低処理槽の一層毎ｔ：１ケ所以上設置すれば
好ましい効果が得られる。

本発明の処理方法における別なる好ましい態様の一つと
して本発明に係わる発色現像液のオーバーフロー液の一
部又は全部を、つづく工程である漂白液に流入させる方
法が挙げられる。これは、漂白液に本発明Ｊこ係る発色
現像液を一定量流入させると、漂白液中のスラッジの発
生が改良されるためである。

更に、上記方式に加えて後工程の安定液のオーバーフロ
ー液の一部又は全部を漂白定着液ないし定着液に流し込
む際に、銀回収効率が改良される効果を良好に奏する。

本発明においては、該発色現像液で上記ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を処理する時間は２４０秒以下が好ま
しく、更に好ましくは２２０秒以下、更に好ましくは２
０〜１５０秒である。

本発明では、上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
短時間で処理することにより、驚くべきことに、本発明
の効果を奏するばかりでなく得られる色素画像の粒状性
をも改良できる。

更に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法において、発色現像液は、芳香族第１級アミン系発色
現像液主薬を該処理液ＩＱ当たり好ましくは５．ＯＸ　
１０−”モル以上含む発色現像液である。更に好ましく
は１．ＯＸ１０−２モル以上であり更に好ましくは１．
５Ｘ　１０−’〜２１０−’モルの上記現像液主薬を含
有する発色現像液がよい。

このような発色現像主薬を高濃度にして上記写真感光材
料を活性化すると、上述の如き短時間処理によって鮮鋭
性に優れ、粒状性の向上した画像を得ることができる。

特にマゼンタ色素画像において顕著である。

以下、本発明において好ましく用いることができる発色
現像液の発色現像主薬について説明する。

上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが含有される。こ
れらの現像剤にアミノフェ７−ル系及びｐ−７ユニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般的に塩の形、例えば塩酸塩又は硫
酸塩の形で使用される。

アミ／７エ／−ル系現像剤としては例えば、〇−アミン
フェノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−２−
オキントルエン、２−アミノ−３−オキントルエン、２
−オキキン−３−アミノ用、４−ジメチルベンゼン等が
含まれる。

本発明においては、目的の効果をより良好に奏し、かつ
自動現像機の発色現像層内壁への結晶析出性が改良され
るため本発明において、特に有用な芳香族第１級アミン
発色現像剤は少なくとも一つの水溶性基を有するアミノ
基を有した芳香族第１級アミン発色現像剤であり、特に
好ましくは下記−数式〔Ｅ〕で示される化合物である。

−’　　　Ｎｌ２ ・式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基
を表し、該アルキル基は直鎖又は分岐の炭素数１〜５の
アルキル基を表し、置換基を有していてもよい。

Ｒ２及びＲ１は水素原子又はアルキル基又はアリール基
を表すが、これらの基は置換基を有していてもよい。モ
してＲ２及びＲ３の少なくとも一つは水酸基、カルボン
酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホンアミド基等の
水溶性基が置換したアルキル基又は−＋（ｃＨｔ）、ｏ
　ｈＲ’である。

このアルキル基は更に置換基を有していてもよい。

尚、Ｒ４は水素原子又はアルキル基を表し、アルキル基
としては直鎖又は分岐の炭素数１〜５のアルキル基を表
し、ｐ、及びｑは１〜５の整数を表す。

次に上記−数式〔Ｅ〕で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

く例示化合物〉 ＮＨ２ ＮＨ２ （Ｅ−３） ＮＨ。

（Ｅ−４） ＮＨ２ （Ｅ−５） ＮＨ２ これら〜数式ＣＥ〕で示されるｐ−７１ニレン・ノ′ア
ミン誘導体は有ｍｕｓ及び無ｙＡ酸の塩として用し゛る
ことかでき、例えは塩酸塩、蓚酸塩、燐酸塩、ｐ−トル
エンスルホン酸塩、亜硫酸塩、蓚酸塩、ベンゼンシ′ス
ルホン酸塩等を用いることができる。

本発明に用いる発色現像液に使用して好ましい化合物と
しては亜硫酸塩、ヒドロキ、ルアミン、現像抑制剤かあ
る。

上記亜硫酸塩としては亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等かあり
、０１〜４０ｇ／ｌの範囲で使用することか好ましく、
更に好ましくは０．５〜ｌｏｇ／ｌの範囲で使用するこ
とである。

上記ヒドロキノルアミンは塩酸塩、硫酸塩等に対置とし
て用いら１１．０１〜４０ｇ／ｌの範囲で使用すること
が好ましく、更に好ましくは０．５〜１０ｇ／ｌの範囲
で使用する。

更に上記発色現像液に好ましく用いられる現像抑制剤と
しては塩化すトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム等のハ
ロゲン化物の他、有機抑制剤があり、それらの添加量は
０００５〜３０ｇ／ｌの範囲で使用することが好ましく
、更に好ましくは０．０１〜２０ｇ／ｌの範囲である。

本発明の実施の際に好ましく用いられる上記有機抑制剤
としては、含窒素複素環化合物、メルカプト基を含有す
る化合物、芳香族化合物、オニウム化合物及び置換基に
沃素原子を有する化合物等を挙げることができ、これら
を具体的に示したものが下記例示化合物である。

但し、使用できる化合物は、下記化合物に限定されるも
のではない。

（例示化合物） （ｚ−１） （Ｚ−２） （Ｚ−３） （Ｚ−４） （Ｚ−５） 更に本発明を実施する際には、特願昭６１−１２７８１
号９６〜１００頁に記載された一般式［Ｒ−１）〜〔Ｒ
−Ｘ　Ｉｌｌ　）で表すを機抑制剤を用いることができ
、該有機抑制剤を本発明における上記有機抑制剤と併用
することによって、本発明の効果が一層有効に奏し得ら
れる。

又、本発明における有機抑制剤は上記の如くであるが、
更に具体的なものとしては、上記特願昭６１−１２７８
１号明細書中嬉１０１頁−虹１１３頁ノ（Ｚ−１）−（
Ｚ　−３）、（Ｚ　−６）、（Ｚ−８）−（Ｚ−１３）
、（Ｚ−１５）−（Ｚ−１７）、（Ｚ−１９）、（Ｚ　
−２２）−（Ｚ　−２５）、（Ｚ　−２９）、（Ｚ−３
１）〜（Ｚ−３８）、（Ｚ−４０）、（Ｚ　−４１）、
（Ｚ−４３）　−（Ｚ　−６４）及び（Ｚ　−６６）−
（Ｚ−７３）が挙げられる。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化剤及び濃厚化剤及び現像促進剤等を任意に含有
させることもできる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。

本発明の発色現像液は、ｐＨ９以上、特にｐＨ９〜１３
で用いられることが好ましい。

又、発色現像液の処理温度としては、本発明の目的にか
なった効果をより良好に奏するために、３８℃以上が好
ましく、特に４０〜７０℃の範囲が好ましく、最も好ま
しいのは４３〜６０℃の範囲である。

上記の他、本発明の写真感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。

本発明において発色現像液中に、下記−数式ＣＩ　″）
〜〔■“〕で示されるキレ−１・剤を用いる際には本発
明の目的の効果をより良好に奏する。

−数式（１″） ＰＯ，Ｒ２ −Ｃ−ＯＨ ＰＯ，Ｈ。

式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を表す。

−数式（ｎ　”　） 一般式［：Ｉ［Ｉ″） 一般式〔■“〕及びＣｍ　”　）中、Ｌはアルキレン基
、／クロアルキレン基、フェニレン基、−Ｌ　、−０−
Ｌ　、−０−Ｌ　ａ又は−Ｌ　−Ｚ　　Ｌ　＊−を表す
。ここで２は Ｌ１〜Ｌ１．はそれぞれアルキレン基を表す。Ｒ１−Ｒ
１３は各々水素原子、水酸基、カルボン酸基（その塩を
含む）又はホスホン酸基（その塩を含む）を表す。

但し、Ｒ３−Ｒ６のうちの少なくとも２つはカルボン酸
基（その塩を含む）又はホスホン酸基（その塩を含む〕
であり、又、Ｒ２−Ｒ１のうち少なくとも二つはカルボ
ン酸基（その塩を含む）又はホスホン酸基（その塩を含
む）である。

−数式〔■“〕 Ｈ 一般式〔ｖ″〕 一般式［’　Ｎ　″）及び〔Ｖ″〕中、ＲＩＴＲ、、Ｒ
ｓ及びＲ４は各々水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸
基、炭素原子数１〜７のアルキル基、又、ＲＩＴＲＩＴ
Ｒ＋及びＲ８は、各々、水素原子又は炭素原子数ｌ〜１
８のアルキル基を表す。ただし、Ｒ２が−ＯＨ又は水素
原子を表す場合、Ｒ１はハロゲン原子、スルホン酸基、
炭素原子数１〜７のアルキル基、 ただしｎは１〜３の整数である。

上記−数式〔■″〕で示される化合物としては、ｌ−ヒ
ドロキンエチリデン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒド
ロキンプロピリデン−１，１−ジホスホン酸、ｌ・ヒド
ロキ＞ｉ、ｌ＝；’ホスホノメタン等が挙げられ、特に
好ましくはｌ−ヒトＵキ、エチリデンー１．１７’ホス
ポン酸が挙げられ、該化合物はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩なととしても使用できる。

上記化合物の添加量は、好１１．＜は発色現像液１１当
たりＩ　Ｘ　１．０−’モル−０，５モルの範囲であり
、特に好ましくは４　Ｘ　１０−’モル−０゜１モルの
範囲である。

一般式［１１″）及びＣｌ１１″）において、して表さ
れるアルキ１／ン基、ノタロアルキレン基及びフェニレ
ン基、並びにＬ　、〜Ｉ−３，で表されるアルキレン基
は置換基を有するものも含む。

次に、これら−数式〔■″〕及びｃ　ｍ　：］で表され
る化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

（例示化合物Ｊ ［ｎ″−１］エチレンジアミン四酢酸 ［１１″−２］ジエチレントリアミン五酢酸［１１″−
３］ユチしンジアミンーＮ−（β−ヒドロキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−三酢際 ［ＩＩ　’−４］ブロビレンンアミン四酢酸［■″−５
−リエチレンテトラミン六酢酸［ｎ’　　−６３ンクロ
ヘキザンンアミン四酢酸［１１’−７］１．２−ンアミ
ノプロバン四酢酸［ＩＩ’−８］１．３−ノアミノプロ
パン−２−オール四酢酸 ［■“−９］エチルエーテルシアミン四酢酸［ＩＩ”−
１０］グリコールエーテルジアミン四酢酸［１１’−１
１］エチレンジアミンテトラブロビオン酸［ＩＩ’−１
２］フエニレンンアミン四酢酸［■″−１３］−レンジ
アミン四酢酸ジナトリウム塩 ［ｍ−１１ニトリロ三酢酸 ［１１１−２］イミノニ酢酸 ［ｍ−３］ニトリロトリプロピオン酸 ［Ｉ［［−４］ニトリロトリメチレンホスホン酸［Ｉ［
［−５］イミノンメチレンホスホン酸［ｍ−６］ニトリ
ロ三酢酸トリナ）・リウム塩これら本発明のキレート剤
の中で、本発明の目的の効果の点から特に好ましく用い
られる化合物としではｃｎ　−ｉ〕、　ｃｎ　−２〕、
　ｒｎ″−５〕、（■　−８’ｌ　　、　　［ｎ　　−
＋９）　　、（ＩＩＩ　　−１）　　、ＣＤ１　　＝４
〕か挙げられる。特に（ＩＩ−２）が経時による沈澱物
の発生が少なく好ましく用いられる。

これらの本発明のル−１剤の添加量は、発色現像液１１
ｆｆｉたり、０，１〜２０ｇの範囲で好ましく使用され
、とりわけ本発明の目的の点から０．３〜５ｇの範囲が
特に好ましく用（１られる。

上記−数式［■“１及び［Ｖ″］１式中、、Ｒ，。

Ｒ１及びＲ，は各々、水素原子、ハロゲン原子、スルホ
ン酸基、炭素原子数１〜７のアルキル基、又、Ｒｓ、Ｒ
ｈ、Ｒｙ及びＲ６は、各々、水素原子又は炭素原子数１
〜１８のアルキル基を表す。ただし、Ｒ３か−Ｏｉ＋又
は水素原子を表す場合、Ｒｒはハロゲン原子、スルホン
酸基、炭素原子数１〜７のアルキル基 前記Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ、が表すアルキル基として
は、例えはメチル基、エチル基、１−プロピル基、プロ
ピル基、ｔ〜ブチル基、ブチル基、ヒドロキンメチル基
、ヒドロキンエチル基、メチルカルボン酸基、ベンジル
基等が挙げられ、又Ｒ、、Ｒ、、Ｒ。

及びＲ６か表すアルキル基としては前記と同義であり、
更にオクチル基等が挙げることができる。

又、Ｒ、、Ｒ、、Ｒ、及びＲ６が表ずフェニル基として
はフェニル基、２１ニトロキシフエニル＆、４−アミノ
フェニル基等が挙げられる。

前記−数式［■“］又は［Ｖ″］で示される化合物の代
表的具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。

（ＴＶ″−１）４−ｉ−プロピル−１，２−ジヒドロキ
シベンゼン （■″−２）Ｉ。２−ジヒドロキ／ベンゼン−３，５−
ジスルホン酸 （ハ“−３）　、１．２．３−　）ジヒドロキンベンゼ
ン−５−カルボン酸 （■“−４）　１．２．３−１−リヒドロキシベンゼン
−５−カルボキンメチルエステル （ｒＶ　”　−５）１，２．３−　）リヒドロキ／ベン
ゼンー５−カルポキ＞ｎ−ブチルエステル （■“−６）５−ｔ−ブチル−１，２，３−トリヒドロ
キノベンゼン Ｃｒｖ”−７）１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５
，６−トリスルホン酸 （■“−８）１．２−ジヒドロキ／ベンゼン−３，４，
６−トリスルホン酸 （Ｖ“−１）２．３−ジヒドロキンナフタレン−６−ス
ルホン酸 （Ｖ　”　−２）２，３．８−トリヒドロキノナフタレ
ン−６−スルホン酸 （Ｖ　”　　３）　２．３−シヒトａキシｆ７タレシー
６−ｆｙルポン酸 （Ｖ”−４）２．３−ジヒドロキン−８−イングロピル
ーナ７タレン （Ｖ”−５）２．３−ジヒドロキン−８−クロロ−ナフ
タレン−６−スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用し）られ
る化合物としては、　１．２−’、’ヒドロキノベンゼ
ン・３．５−ジスルホン酸か挙げられ、ナトリウム塩、
カリウム塩等のアルカリ金属塩なととしても使用できる
。

本発明において、前記化合物は現像液１１当たり５ｍｇ
〜２０ｇの範囲で使用することかでき、好ましくはｌ０
ｍｇ　−１０ｇ、更に好ましくは２Ｑｏ＋ｇ−３ｇ加え
ることによって良好な結果が得られる。

前記本発明の化合物は単独で用いられても、又組み合わ
されて用いても良い。例えばアミノポリカルボン酸、有
機ホスホン酸等の組合せが良い。

本発明の発色現像液中には下記−数式〔２′〕で示され
る化合物を含有する際に本発明の目的の効果をより良好
に奏することができるため、本発明の発色現像液に用い
ることが好ましい。

式中、Ｒ１及びＲ２は各々、アルキル基、アルケニル基
、アリール基又は水素原子を表す。

ただし、Ｒ１及びＲ２の両方が同時に水素原子であるこ
とはない。又、Ｒ１及びＲ３は環を形成してもよい。

一般式〔２′〕において、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原
子ではない、それぞれ置換、無置換のアルキル基、アリ
ール基又は水素原子を表すが、Ｒ１及びＲ３で表される
アルキル基、アルケニル基は、同一でも異なっていても
よい。Ｒ，及びＲ７のアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基は置換基を宵するものも含み、又、Ｒ８及びＲ２
が結合して構成する環としては、例えばビベリジンホリ
ルの如き複素環が挙げられる。

Ｒ＋、Ｒ＊の置換基としてはヒドロキシ基、アルコキシ
基、アルキル基又はアリールスルホン基、アミド基、カ
ルボキシル基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及びアミ
ノ基である。

一般式（２’）で示されるヒドロキシルアミン系化合物
の具体的化合物は、米国特許３．２８７．１２５号、同
３，２９３，０３４号、同３，２８７．１２４号等に記
載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化合物
を示す。

Ａ　〜−１９ ｒ−λ これらのヒドロギンアミン系化合物は、通常、塩酸塩、
硫酸塩、ｐ−トルエンスルボン酸塩、蓚酸塩、燐酸塩、
酢酸塩及び塩が付がないもの等の形で用いられる。

発色現像液中の本発明の一般式ｃ２′〕で示される化合
物の濃度は、通常０．２〜５０ｇ／Ｉである。

又、これら−数式〔２′〕で示される化合物は単独で用
いでも、又、２種以１組み合わせて用いてもよい。

本発明に使用される安定化液（以〜ト、安定液ともいう
。）ｌこは、アルデヒド誘導体が好ましく用いられる。

該アノ仁デ資ド誘導体は、下記−数式〔ｎ１〕〜ＣＬＴ
’、ｌで表される化合物である。

−数式［ｎ′Ｉ Ｒ，、−ＣＨｏ 一般式［ｖ′Ｉ １ａ 一般式［■′］ 式中、ＲＩ８は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、
ホルミル基、アセチル基、アセトニル基及びヒ］・ロキ
ノル基又はアルコキン基、ポルミル基、アミノ基、ヒド
ロキノイミノ基、ハロゲン摩子等゛Ｃ置換されてもよい
炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ｒ＋１’は水素原子
又は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ＋ａは置換されてい
てもよい炭素数１〜５のアルキル基、Ｍは戸ルカリ金属
、Ｒ、、、Ｒ、。は水素原子又は置換されてもよい炭素
数１〜・５のアルキル基、ｎはＯ〜４の整数を表す。

以下に上記−数式で示される化合物の具体的な例を記載
するが、本発明がこれによって限定されるわけではない
。

［例示化合物］ ＩＶ−１ボルムアルデヒド ■２　　アセトアルデヒド ■−３プロピオンアルデヒド ■−４イソブチルアルデヒド ＩＶ−５ｎ〜ブチルアルデヒド ＩＶ−６ｎ〜バレルアルデヒド ＴＶ−７イソバレルアルデヒド ＩＶ−８メチルエチルアセトアルデヒド■−９ｈリメチ
ルアセトアルデヒド ＴＶ−１０ｎ−ヘキサアルデヒド ｒＶ−１１メチル−ｎ−プロピルアセトアルデヒド■−
１２イソへキザアルデヒド ｒＶ−１３グリオキザール ＩＶ−１４マロンアルデヒド ｒＶ−＋５　　コハク酸アルデヒド ＩＶ−１６グルタルアルｊ゛ヒト ＩＶ−１７アセトアルデヒド ｒｖ−Ｉｇ　　メチルグリオキザール ■−１９アセト酢酸アルデヒド ＩＶ−２０グリコールアルデヒド ＾′−２１エトキノアセトアルデヒド ＩＶ−２２アミノアセトアルデヒド ■−２３ベタインアルデヒド ■−２４タロマール ＩＶ−２５クロロアセトアルデヒド ■−２６ジクロはアセトアルデヒド ｎ′−２７プロマール ■−２８ジブロモアセトアルデヒド ■−２９ヨードアセトアルデヒド ＩＶ−３０α−クロロプロビオンアセトアルデヒド ＩＶ　　３］　　ａ−ブロモプロピオンアセトアルデヒ
ド ■−３２ムコクロール酸 Ｖ７１　　ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムｖ−２
７七トアルデヒド重亜硫酸ナトリウムｖ−３プロピオン
アルデヒド重亜硫酸ナトリウム ｖ−４ブチルアルデヒド重亜硫厳ナトリウム■−１コハ
ク酸アルデヒド重亜［ａナトリウム Ｖｌ−２グルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム ＶＴ−３β−メチルグルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナ
トリウム Ｖｌ−４マレイン酸ジアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウ
ム 上記アルデヒド誘導体は安定化液１１当たり一般式（■
′）で示される化合物は２．ＯＸ　１０−’〜２．ｏ×
１０−２モルの範囲で使用するのが好ましく、−数式（
Ｖ）、（■）で示される化合物は２．０Ｘ　１０−’−
８．０Ｘ１０−’モルである。

又、上記アルデヒド誘導体の中でも一般式［〜′１で表
される化合物か低公害化及び硫化の防止という点で有利
に用いられる。

次に本発明においても色素画像の安定性、特にイエロー
スティン防止の為に安定化液中にヘキサメチレンテトラ
ミン系、Ｎ−メチロール系化合物が好ましく用いられる
。ヘキサメチレンテトラミン系化合物とはへキサメチレ
ンテトラミン及びその誘導体である。

ヘキサメチレンテトラミン誘導体としては、例えばヘキ
サメチレンテトラミンのハロゲン付加物、無機酸付加物
、金属塩付加物、フェノール誘導体付加物、アルキルス
ルホン酸付加物、アリールスルホン酸付加物、アルキル
硫酸エステル付加物、アルキルカルボン酸付加物、アリ
ールカルボン酸付加物、アルキルハライド付加物などが
挙げられる。ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導体
は、具体的には、バイルンユタインズ・ハンドプノヒ・
デア・オルガニランエン・ヘミ−（Ｂｅ１ｌｓｔｅｉｎ
ｓＨａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
　Ｃｈｅｍｉｅ）の第■増補編の２６巻、２００〜２１
２頁に記載の化合物を挙げることができる。

これらのうち、本発明では、水に可溶なものが好ましい
。

以下にヘキサメチレンテトラミン系化合物の代表例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるも上記化合物は市
販品ど１．て容易に入手できるか、もしくは上記文献１
：記載の方法を用いて容易に合成を行なうことができる
。

ヘキサメチレンテトラミン系化合物は単独で用いても２
種以上併用し５てもよい。その添加量は、安定化液１１
当たり０．０５ｇ以上であることが好ましく、より好ま
しくは０．３〜２０ｇである。

Ｎ＝メヂロール化合物とし７ては、米国特許４　、８５
９　。

５７４号に示さねており、／゛メチロールグアニジント
リメチロール尿素、ジメチロールＲ素、ｌ−’）メチロ
ールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等か挙げられ
る。添加量は、安定液１１当たり０．０５〜２０ｇ、好
ましくは、０．１〜ｌｏｇ／　ｌであり、この範囲であ
れば本発明の効果を有効に奏する。

安定液は表面張力が８−６０ｄｙｎｅ／　ｃｍ（２０°
Ｃ）を与えることによつ−Ｃ色素画像の安定化か向上す
る。

とりわけ下記−数式〔１′〕、−数式〔■′〕及び水溶
性を機ノロキサン系化合物から選ばれる少なくとも１種
の化合物か効果の点から特に好ましく用いられる。

本発明の感光材料の旭理に用いられる安定液の表面張力
は、「界面活性剤の分析と試験法」（北原文雄、？野茂
雄、原一部共著、１９８２年３月１日発杓、（株）ＩＩ
談社発行）等に記載されである一般的な測定方法で測定
され、本発明では２０°ＣＩコむける通常の一般的な測
定方法１：よる表面張力の値である。

次に本発明に用（・られる−数式［Ｉ′］、−数式［■
′１及び水溶性有機ノロキサン系化合物１こつ（・て説
明すると、 一般式［Ｉ′］ Ｒ，−０−（−Ｒ，−０世Ｘ１ 式中、Ｒ１は一価の有機基、例えば炭素原子数か６〜２
０、好ましくは６〜１２のアルキル基でアリ、ヘキシル
、ヘプチル、オクチル、ノニル、テンル、ウンデノル又
はドデ／ル等を表す。又は炭素原子数か３〜２０のアル
キル基で置換されたアリール基であり、置換基として好
ましくは炭素原子数が３〜１２のアルキル基であり、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキ／ル、ヘプチル、オク
チル１．ノニル、デアル、ウンデシル又はドデシル等を
表す。アリール基としては）Ｊニル、トリル、キノニル
、ビフェニル又はナフチル等であり、好ましくはフＪ。

ニル又はトリルである。アリール基にアルキル基が結合
する位置としては、オルト、メタ、バラ位いずれでもよ
い。Ｒ７はエチレン基又はプロピレン基を表し、ｍは４
〜５０の整数を表す。

Ｘ、は水素原子、−５ｏ３Ｍ又は−Ｐ０３Ｍ２ヲ示し、
Ｍは水素原子、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム又
はリチウム等）又は−Ｎ１（４を表す。

−数式［■′］ ｐ。

Ｓ 式中、Ｒ１，Ｒ４，Ｒｓ及びＲ８は各々、水素原子、ア
ルキル基又はフェニル基を示ずが、Ｒ、、Ｒ、、Ｒ。

及びＲ，の炭素原子数の合計が３〜５０である。

Ｘ、はハロゲン原子、水酸基、硫酸基、炭酸基、硝酸基
、酢酸基又はｐ−トルエンスルホン酸基アニオンを示す
。

次に本発明の一般式［Ｉ　Ｎ、　［ｎ　’］で表わされ
る化合物及び水溶性有機ンロキサン系化合物の具体的代
表例を挙げるか本発明はこれらに限定されるものではな
い。

（−数式〔１′〕で示される化合物例）１　’　　ｌ　
　Ｃ１１）＋２１０（Ｃ２Ｈ１Ｏ）ｌｏＨｌ　’　　２
　　ＣａＨＩｙＯ（Ｃ＋ＪａＯ）＋１１４Ｉ　’　　３
　　Ｃ５Ｈ＋＋０（ＣＪｉＯ）＋ＳＯ＋Ｎａ１　′４　
　Ｃ＋ｏＨｚ＋０（ＣＪｉＯ）＋ｓＰＯ＋Ｎａｚ（−数
式〔■′〕で示される化合物例）しり。

これら、前記−数式［Ｉ　’］＋　［ｎ　’］で表され
る化合物及び水溶性有機シロキサン系化合物は、単独で
用いられても、又、組み合わされて用いられてもよい。

更に、その添加量は、安定液１１当たり０．０１〜２０
ｇの範囲で使用する際に良好な効果を奏する。０．０１
　ｇ以下では感材表面の汚れが目立ち、２０ｇ以上では
有機ンロキサン系化合物が感材表面ｊこ大量に付着し、
汚れとなる。

又、前記−数式［１’ｊ、［■′］で表される化合物及
び水溶性を機／ロキサン系化合物の中で本発明に好まし
く用いられる化合物はｌＩ前記−数式［１′］で表され
る化合物であり、硫化銀発生防止に対しても効果が大き
い。

本発明の水溶性有機／ロキサン系化合物は、例えば、特
開昭４７１８３３３号、特公昭５５−５１１７２号、特
公昭５］−３７５３８号、特開昭４９−６２１２８号及
び米国特許３．５４５，９７０号等に記載されであるが
如き一般的な水溶性の有機シロキサン系化合物を意味す
る。

前記水溶性有機ンロキサン系化合物の中でもとりわけ下
記−数式［ｆ［ｌ’ｌで示される化合物が好ましく用い
られる。

一般式［■′〕 式中、Ｒ６は水素原子、ヒドロキンル基、低級Ｒ，，Ｒ
，。及びＲ１１は各々低級アルキル基（好ましくは炭素
原子数が１〜３のアルキル基でメチル、エチル、プロピ
ル等）を表し、前記Ｒ３゜ＲＩＯ及びＲ＋＋は、それぞ
れ同一でも異なっていてもよい。１は１〜４の整数を表
し、ｐ及びｑは１〜１５の整数を表す。

以下に一般式［■′］で示される化合物の具体例を示す
。

（水溶性有機シロキサン系化合物） 本発明に用いる安定液の補充量は処理する撮影用カラー
感光材料の単位面積当たり前浴からの持ち込み量の１〜
８０倍であり、２〜６０！であることが必要であるが、
本発明においては安定液中の前浴成分（漂白定着液又は
定着液）の濃度が安定液槽の最終槽で１１５００以下、
好ましくはｌ／１０００以下であるが、低公害及び液の
保存性の面から１／　５００−１　／　１０００００、
好マＬ＜ハｌ／２０００−１／５ｏｏｏｏになるように
安定化槽の処理槽を構成することが必要である。

安定化処理槽は複数の槽より構成され、該複数の櫂は、
２〜６槽にすることが好ましい。

安定化処理槽が２〜６槽の場合であり、しかもカウンタ
ーカレント方式（後浴に供給して前浴がらオーチク−フ
ローさせる方式）にすることが本発明の効果、特に低公
害及び画像保存の向上の上がらも好ましい。特に好まし
くは２〜３槽、更に好ま１．＜は２Ｆ！が好ましい。

持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の搬走速度、
搬走力式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
か、撮影用カラー感材の場合通常カラーフィルム（ロー
ルフィルム）の場合、通ｚ持ち込み量は５０〜１５０ｍ
１／ｍ２であり、この持ち込み量に対する本発明の効果
がより顕著である補充量は５０〜４−０１／ｍ２の範囲
におり、特に効果が顕著な補充量は２００〜１５００ｍ
ｌ／ｍ’の範囲にある。

安定液による処理の処理温度は１５〜６０℃、好ましく
は２０〜４５℃の範囲か良い。

又、安定液中には、下記−数式［■′］〜［江′］で示
されるキレート剤を未露光部の白地改良及び保存後の色
素画像のイエロースティン防止のために含有させること
が好ましい。

一般式［■′］ 式中、Ｅはアルキし・ン基、ンクロアルキレン基、フェ
ニレン基、−Ｒ６−０−Ｒ５−１−Ｒ、−０−ＲＨ−０
−Ｒ５−又は−＝Ｒ６−７−Ｒ６−を表す、。

＼ ７（ｉ、・Ｎ−２・−８パ一浬−２・−ン−・Ｒ、Ａｉ
　　Ｒｉ　　　Ａ　　Ｉ ＼ Ｎ−Ａ、又は−Ｎ−Ｒ，−Ｎ−を表゛ｆ　。

、／１１ Ａ、　　　　　　　Ａ。

Ｒ１−Ｒ８はアルキレン基を表す。

Ａ１〜Ａ、は各々、−０００Ｍ又は−ＰＯ，Ｍ、を表し
、Ａ、及びＡ、は各々、水素原子、水酸基、−、−、Ｃ
００Ｍ又は−ＰＯ，Ｍ２を表す。Ｍは水素原子又はアル
カリ金属原子を表す。

一般式［■′］ 式中、Ｒ２はアルキル基、アリール基又は含窒素６員環
基を表す。Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表す。

一般式［■′］ ＨＲｈ　　　Ｒｈ。

ｉｉ＋１１２１３１ 式中、Ｒ，、Ｒ，及びＲｈａは各々、水素原子、水酸基
、−ＣＯＯＭ、　　ＰＯ，Ｍ＋又はアルキル基を表し、
Ｂ　１．　Ｂ　ｘ及びＢ、は各々水素原子、水酸基、−
Ｃ００Ｍ　。

Ｊは水素原子、アルキル基、−Ｃ，Ｈ，ＯＨ又は−Ｐ０
３Ｍ２を表す。Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表
し、ｎ及びｍは各々Ｏ又はｌを表す。

以下Ｉこ一般式［■′１．［■’］、［Ｉ！’］で表さ
れるキレート剤の具体例の一部を示すが、これに限定さ
れるものではない。

〔例示キレート剤〕

上記安定液に好ましく用いられるキレート剤は、安定液
ＩＱ当たり、０．０１〜１００ｇで用いることが好まし
く、より好ましくは０．０５〜５０ｇであり、特に好ま
しくは０．１〜２０ｇである。

又、本発明で好ましく用いられる安定液のｐＨ値として
は、本発明の効果の他、画像保存性を向上させる目的で
ｐＨ４、０〜９．０の範囲が好ましく、より好ましくは
４．５〜９，０の範囲であり、特に好ましくは５．０〜
８５の範囲である。

本発明で好ましく用いられる安定液に含有することがて
きるｐＨ調整剤は、一般に知られているアルカリ剤又は
酸剤のいかなるものも使用できる。

本発明で好ましく用いられる安定液には、有機酸塩（ク
エン酸、酢酸、コハク酸、ｉ！酸、安息香酸等）　、ｐ
Ｈ調整剤（燐酸塩、硼酸塩、塩酸、硫酸塩等）、界面活
性剤、防腐剤、Ｂ１、Ｍｇ、　Ｚｎ、　Ｎｉ。

ＡＩ、　Ｓｎ、　Ｔｉ、　Ｚｒ等の金属塩などを添加す
ることができる。これら化合物の添加量は本発明による
安定浴のｐ＋（を維持するに必要でかつカラー写真画像
の保存時の安定性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさな
い範囲の量をどのような組合せで使用しても差し支えな
い。

本発明の各安定液に好ましく用いられる防黴剤は、ヒド
ロキン安息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、
チアゾール系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系
化合物、カルバメイト系化合物、モルホリン系化合物、
四級ホスホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿
素系化合物、インキサゾール系化合物、プロパーノール
アミン系化合物、スルファミド系化合物、アミノ酸系化
合物、活性ハロゲン放出化合物及びベンゾトリアゾール
系化合物である。

前記ヒドロキン安息香酸エステル化合物は、ヒドロキイ
安息香酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピル
エステル、ブチルエステル等があるか、好ましくはヒド
ロキン安息香酸のブチルエステル、ｉ−７’チルエステ
ル、フロビルエステルであり、より好ましくは前記ヒド
ロキン安息香酸エステル３種の混合物である。

本発明で防黴剤として好ましく用いられるフェノール系
化合物はアルキル基、ハロゲン基、ニドσ基、水酸基、
カルボン酸基、アミノ基、フェニル基等を置換基として
有してもよい化合物であり、好ましくは０−フェニルフ
ェノール、Ｏ−シクロヘキンフェノール、フェノール、
ニトロフェノール、クロロフェノール、クレゾール、グ
アヤコール、アミノフェノール等である。

特に好ましくはオルトフェニルフェノールがアルデヒド
誘導体の重亜硫酸塩付加物との組合せにおいて顕著な防
パイ性を示す。

チアゾール系化合物は、５員環に窒素原子及び硫黄原子
を持つ化合物であり、好ましくは１．２−ペンツインチ
アゾリン３−オン、２−メチル−４−インチアゾリン３
−オン、２−オクチル−４−イソチアゾリン３−オン、
５−クロロ−２−メチル−４・イソチアゾリン３−オン
、２−クロロ−４−チアゾリル−ベンツイミダゾールで
ある。

ピリジン系化合物は具体的には２．６−シメチルピリジ
ン、２．４．６１リメチルピリジン、ラジウム−２−ピ
リジンチオール−１−オキサイド等があるが、好ましく
はラジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサイドで
ある。

グアニジン系化合物は具体的にはシクロへキンジン、ポ
リへキサメチレン、ビグアニジン塩酸塩、ドデシルグア
ニジン塩酸塩があり、好ましくは、ドデシルグアニジン
及びその塩である。

カルバメート系化合物は具体的にはメチル−１−（ブチ
ルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカルバメー
ト、メチルイミダゾールカルバメート等がある。

モルホリン系化合物は具体的には４−（２−ニトロブチ
ル）モルホリン、４−　（３−ニトロブチル）モルホリ
ン等がある。

四級ホスホニウム系化合物はテトラアルキルホスホニウ
ム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるが、好
ましくはテトラアルキルホスホニウム塩であり、更に具
体的な好ましい化合物はトリブチルーテトラデンルホス
ホニウムクロライド、トリフェニルφニトロフェニルホ
スホニウムクロライドがある。

四級アンモニウム化合物は具体的にはペンザルフニウム
塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩
、アルキルピリジニウム塩があり、具体的にはドデシル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジブノルジ
メチルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニウム
クロライド等がある。

尿素系化合物は具体的にはＮ−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−Ｎ　’−（４−クロロフェニル）ｉ素、Ｎ−（
３−）リフルオロメチル−４−クロロフェニル）−Ｎ’
−（４１０ロフエニル）尿素等がある。

インオキサゾール系化合物は具体的には３−ヒドロキシ
−５−メチルイソオキサゾール等がある。

プロパツールアミン系（ｔ　合物は、ｐ−）Ｌ）ハ／−
ル類と１−プロパツール類があり、具体的にはＤ＋、−
２−ベンツ゛ノｌアミノー］−７’ロバノール、トジエ
千ル７ミ／−１−プロパツール、２−ノ゛メチルアミノ
・２−メチル−１−フロパノール、３−アミノ−＋−フ
ロハノール、１−プロパツールアミン、ジー１−プロパ
ツールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１−プロパツールア
ミン等かある。

スルファミド系化合物としては０−ニトロベンゼンスル
ファミド、ｐ−アミノベンゼ〉スルフアミＦ、４１０ロ
ー３．５−ジニトロベンゼンスルファミド、ａ−アミノ
−ｐ−トルエンスルファミド等がある。

アミノ酸系化合物は具体的にはＮ−ラウリル−β−アラ
ニンがある。

活性ハロゲン放出化合物としては次亜塩素酸ナトリウム
、ジクロロイソシアヌール酸すトリウム、トリクｏ　ｒ
ｊイソンアヌール酸、クロラミンＴ１クロラミンＢ１ジ
クロロジメチルヒダントイン及びクロロブロモジメチル
ヒダントインが挙げられるか、次亜塩酸ゴー・リウム１
．；　７　［、“「ノイソ、アヌール酔す）・リウム、
［・リフ［１０イソ、アヌール酔が好ましい。

ベンゾ］・リアゾール系化合物は具体的には下記のもの
か挙けられる。

（ａ）　　ベンゾトリアゾール ＣＩ（２Ｎ（ＣＩ＋３）２ ＣｔｈＮ（ＣＨ＋ＣＨ２０Ｈ）： ＣＨ２Ｎ（Ｃ１ｈＣＨ，ＯＨ）。

Ｃ１（、Ｎ（Ｃ１（、ＣＨ２０Ｈ）２ ＣＨＩＮ（Ｃ２Ｈ３）：！ ＣＨｚＮ（ＣＨ＋ＣＬＯ）Ｉ）ｚ なお、上記防黴剤の中で本発明において好ましく用いら
れる化合物はフェノール系化合物、デアゾール系化合物
、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、四級アンモ
ニウム系化合物、活性ハロゲン放出化合物、ベンゾトリ
アゾール系化合物である。更に、特に好ましくは液保存
性の上からフェノール系化合物、デアゾール系化合物活
性ハロゲン放出化合物及びベンゾトリアゾール系化合物
である。

安定液への防黴剤の添加量は、水洗代替安定液１１当た
り０．００１　ｇ以下では本発明の目的の効果が少なく
、又、５０ｇ以上では、コスト的に好ましくなく、更に
色素画像の保存安定性が逆に劣化するため、（１，００
１〜５０ｇの範囲で用いられ、好ましくは、０００５〜
ｌＯｇの範囲で使用される。

本発明の感光材料の処理１．１′おいては安定液は勿論
定着液及び漂白定着液等の可溶性銀塩を含有Ｊる処理液
から各種の方法で銀回収してもよい。例えば、電気分解
法（仏画特許２．２９９．６６７号記″Ｍ）、沈澱法（
特開昭５２−７３０３７号記載、西独国特許２，３３１
　、２２０号記載）、イＡン交換法（特開昭５１−１７
１１４号記載、独国特許２．５４８．２３７号記載）、
及び金属ｔＩｌ換法（英国特許１，３５３．８０５号記
載）等が有効に利用できる。

更に銀回収に際し、前記可溶性銀塩を地理液のオーバー
フロー液を回収し前記方法で銀回収し、残液は廃液とし
て処分してもよいし、再生剤を添加し、補充液又は種処
理液として使用してもよい。

安定液を定着液又は漂白定着液ど混合してから銀回収す
ることは特に好ましい。

又、安定液をイオン交換樹脂と接触させる処理、電気透
析処理（特願昭５Ｌ９６３５２号参照）や逆浸透処理（
特願昭５９−９６３５２号参照）等を用いることもでき
る。

又、安定液に使用する水を予め脱イオン処理したものを
使用すると安定液の防パイ性や安定液の安定性及び画像
保存性向上が計れるので好ましく用いられる。脱イオン
処理の手段としては、処理後の水洗水の導電率を５０μ
ｓ／ｃｍ以下又はＣａ、Ｍｇイオンを５ｐｐｍ以下にす
るものであればいかなるものでもよいが、例えばイオン
交換樹脂や逆浸透膜により処理を単独或いは併用するこ
とが好ましい。

イオン交換樹脂や逆浸透膜については公開技報８７−１
９８４号に詳細に記載されているが、好ましくは、強酸
性Ｈ型カチオン交換樹脂と強塩基性ＯＨ型アニオン交換
樹脂を用いるのが好ましい。

本発明において安定液中の塩濃度が１ｏｏｏｐｐｍ以下
、好ましくは８００ｐｐｍ以下であることが水洗効果を
高め、白地の改良や防パイ性に良好である。

本発明における安定液の処理時間は本発明の効果、特に
処理安定液に対する効果を奏する上で２分以下、好まし
くは１分３０秒以下、特に好ましくは１分以下である。

〔実施例〕

次に、本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ノ・ロダン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ”当たりのグ
ラム数を示す。又、／＼ロゲン化銀及びコロイド銀は、
銀に換算して示した。尚、増感色素は同一層に含まれる
銀１モル当たりのモル数で示した。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料１０１を作成した。

試料＋０１　（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１５ＵＶ
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　０．２０カラー
ドカプラー（ＣＣ−１）０．０２高沸点溶媒（Ｏｉ＋１
−１　）　　　　　　　　　０．２０高沸点溶媒（Ｏｉ
（１−２）　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　１．６第２層：中間層（Ｉ　
Ｌ−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　ｌ・３ｆＩ３
層・低感度赤感性乳剤層（ＲＬ）沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．３μｍ）　　　　　０．４沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．４μｍ）　　　　　０．３増感色素（Ｓ−１）　
　　　　、　　　３．２ｘｌＯ−’増感色素（Ｓ　−２
）　　　　　　　　３．２Ｘ　１０−’増感色素（Ｓ　
−３）０．２Ｘ　１０−“シアンカプラー（Ｃ−１）　
　　　　　　　０．５０シアンカプラー（Ｃ−２）　　
　　　　　　０．１３カラードシアンカプラー（ｃｃ−
１）　　　０．０７ＤＩＲ化合物　（Ｄ−１）　　　　
　　、　　０．００６ＤＩＲ化合物　（Ｄ−２）　　　
　　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｆｆ　−１）　　
　　　　　　　０．５５ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　ｌ・０第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ）　　　　　０．９
増感色素（Ｓ　−１）　　　　　　　　１．７ｘｌＯ−
’増感色素（Ｓ　−２）　　　　　　　　１．６ｘｌｏ
−’増感色素（Ｓ　−３）　　　　　　　　Ｏ，１ＸＩ
Ｏ−’ンアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　０．
２３カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　０．０
３ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）　　　　　　　　　０．０
２高沸点溶媒（Ｏｉ１２−１　）　　　　　　　　　０
．２５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．０
第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．８第６層
：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ）　　　　　０．６
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ）　　　　　０．２
増感色素（Ｓ　−４）　　　　　　　　６．７Ｘ　１０
−’増感色素（Ｓ　−５）　　　　　　　　０．８ｘ　
１０−’マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　０
．６０カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　０．
１０ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　０．０
２高沸点溶媒（Ｏｉ１２−２　）　　　　　　　　　０
．７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．０第
７層：高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳ｉｔＦ＋（’７’−均粒（’Ａ０．７（１ｍ
）０．９増感色素（Ｓ　−６）　　　　　　　　１．ｌ
Ｘ　１０−’増感色素（５−７）　　　　　　　　２．
Ｏｘ　ｔｏ”’増感色素（Ｓ　−８）　　　　　　　　
０．３Ｘ　１０−’マゼンタカプラー（〜１−１）　　
　　　　　０．１６カラードマゼンタカプラ＝（ＣＭ−
１）　　０．０４ＤＩＲ化自物（Ｄ　−３）　　　　　
　　　０．００４高佛点溶媒（０１θ−２）　　　　　
　　　　０．３５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　１．０第８１：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コ
ロイド銀　　　　　　　　　　　　Ｏ１添加剤（ＨＳ−
１）　　　　　　　　　　　０．０７添加剤（Ｈ５−２
）　　　　　　　　　　　０．０７添加剤（ＳＣ−１）
　　　　　　　　　　　０．１２高沸点溶媒（Ｏｉｆｆ
−２）　　　　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０第９層　低感度青感性乳
剤層（Ｂ　Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ）　
　　　　０．２５沃臭化銀乳剤（平均粒径０４μｍ）　
　　　　０．２５増感色素（Ｓ−９）　　　　　　　　
５．８Ｘ　１．０−’イより一カブラー（Ｙ−１）　　
　　　　　Ｏ，ｆ３イエ「Ｊ−カブう−（’ｙ　　２）
　　　　　　　　０．３２ｐｌＲ化合物（Ｄ川）　　　
　　　　　　０．００３ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　
　　　　　　０．００６高洟点溶媒（ＯＩＱ−２）ｏ、
１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１　、３第１
（１層　高感度育感性甲１剤層（ＢＨ）沃臭化銀（平均
粒径０８μｍ）　　　　　　　０．５増感色素（Ｓ−１
０）３＼１（）゛ 増感色素（Ｓ−ＩＩ）　　　　　　　　！、２Ｘｌｏ　
’イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　０．１８
イーｒ−ｏ−力７’５−（Ｙ−２）　　　　　　　０．
１０高浣点溶媒（Ｏｉｏ−２）　　　　　　　　　０．
０５ゼラプ−ン　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０第１１層　第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径０．８μｍ　）　　　　　　　Ｏ、
：３紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．０
７紫外線吸収剤（ｕｖ−２）　　　　　　　　０．１０
添加剤（Ｈ５−１）　　　　　　　　　　　０．２添加
剤（ＨＳ−２）　　　　　　　　　　　０１高沸点溶媒
（Ｏｉ（！−１）　　　　　　　　　０．０７高沸点溶
媒（ＯｉＣ−３）　　　　　　　　　０．０７ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　０．８第１２層：第２
保護層（ＰＲＯ−２） アルカリで可溶性のマット化剤 （平均粒径２μ＋＋１）　　　　　０．１３ポリメチル
メタクリレート （平均粒径３μ＋ｎ）　　　　　０．０２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　０．５（添加化合物） 浦 １’ｌｌ−１ Ｍ−１ しＵ ＣＧ＝　　１ Ｍ−１ Ｃ４ＨＳ（す ２Ｈ６ Ｓ−１０ Ｈ５−Ｉ　　　　　　　　　　　　ＨＥ、２Ｈ−Ｉ　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｈ−２Ｎ２ Ｃ−１ （２：３の混合物） Ｏｉ（ｉ−−１ Ｔ−１ ＡＩ−川 Ａｌ−２ ＳＵ−２ＡＦ−１ 尚、上記組成物の他に、界面活性剤Ｓ　Ｕ−１。

５Ｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤
５Ｔ−１、カブリ防止剤ＡＦ　　１．Ｍｗ：１０．００
０及びＭ　ｗ・１．１００．０００の２種のＡＦ−２、
試料Ａｌ−１，Ａｌ−２及び化合物ＤＩ−１を添加した
。ＤＩ−１の添加量は９．４ｍｇ／ｍ”であった。

ＤＩ−１（下記３成分の混合物） （成分Ａ）　　　　　　（成分Ｂ）　　　　　　（成分
Ｃ）Ａ：Ｂ・Ｃ−５０・４６４（モル比） 更に、試料＋０１の第６層、第７層のカプラーと、その
分散方法を表１のように変えて、試料１０２〜１０８を
作成した。

なお各試料のカプラー量、ゼラチン量は試料１０１ど同
量となるように塗布１＝　を二。

表　　１ 又、分散方法（Ａ）〜（Ｃ）のカプラーの溶媒及び溶解
したカプラーを分散させる、あるいは析出さ表　　２ このように作成した試料１０１．ＩＯ６，１０８につい
て、コニカ製コンパクトカメラＺ−ｕｐ８０Ｒｃを用い
て、撮影を行った。撮影後、各試料毎に以下のようなラ
ンニング処理を行った。ランニング処理は、最終タンク
槽の容量と同量の補充液か入るまで行った。（タンク容
量は２＋、オーバーフロ一方式である）（補充量は感光
材料１ｍ２当たりの値である。）使用した発色現像液の
組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　２．７ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　２．８ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．３ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　３．２ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　　０・６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシルエチル）アニリンｆｌｉ酸塩４．
６ｇジエチレントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．３ｇ水を加え
て１１　とし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いて
ｐＨ＝　１０．０１に調整する。

使用した発色現像補充液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　　０，５ｇヒドロキキシアミン硫酸塩　　　
　　　３２ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩６．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢ｒ１１３．０ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて１１　と
し、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ−１０
，１２に調整する。

使用した漂白液の組成は次の通りである。

１．３−ジアミノプロパン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　　０．３５モルエチ
レンジアモン四酢ｒｓ２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　４０ｍＱ硝酷アンモニウム　　　
　　　　　　　４０ｇ水を加入てｉｌＮとし、アンモニ
ア水又は氷酢酸を用い−ＣｐＨ４，５に調整する。

使用した漂白補充用液の組成は次の通りである。

１３−ジアミノプロパン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　　０．４０モルエチ
レンジアモン四酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１７０ｇ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　５０ｇ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　５１ｍ１＋水を力ｐえてＩＱとし、アン
モニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ３，５にし、漂白タン
ク液のＩ）　Ｈが保てるように適宜調整する。

使用した定着液及び定着補充液の組成は、次の通りであ
る。

チオ硫酸アンモニラｌ−１００ｇ チオンアン酸アンモニウム　　　　　　１５０ｇ無水重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２０ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウｉ　　　　　　　　４．Ｏｇｊ−ヂ【２ンジアミ
ン四酢酸２ ナトリウＡ１．ｏｇ 水を加えて７００ｎ＋Ｃどし、氷酢酸とアンモニア水を
用いてｐＨ＝６．５に調整する。

使用した安定化液及び安定補充液の組成は次の通りであ
る。

１．２−ベンゾイソデアゾリン−３−オ〉Ｏ、ｌ　ｇ。

ヘキサメチレンテトラミン　　　　　　０２゜ヘキサヒ
ドロ−１，３，５−１−リス （２−ヒドロキンエチル）−ｓ−トリγジ〉０．３ｇ水
を加えてＩＱとし、水酸化カリウム及び５０％硫酸を用
いてｐＨ７，０に調整した。

以上のようなランニング処理を行った処理液３種を用い
て、試料１０１−１０８のセンソｉ・メトり一評価を行
った。

試料ｌｏｔ〜１０８に、白色光及び白色光にイーストマ
ンコダソク社製うノテンフィルターを掛けて得た青、緑
、赤色光（それぞれ、ラソテンＮｏ、９８．９９．２６
フイルター）のウェッジ露光を施し、前記現像処理時間
、温度に従って、現像処理を行った。なお、表３には、
ランニングした試料Ｎｏ、と処理液の対応を示した。

表　　３ 以上のように現像処理を施した試料＋０１−１０８につ
いて、Ｘ−ｒｉｔｅ社製濃度測定器を用いて、青、緑及
び赤色透過光濃度を測定し、各試料のセンシトメ）　Ｉ
Ｊ−曲線を得た。即ち、各試料の露光量に対する透過濃
度をプロットした。更に、各センシトメトリー曲線から
、各試料、各露光条件におけるγ値を求めた。

ここでいうγ値とは、各センシトメトリー曲線における
最低濃度＋０．３の濃度を与える露光量点ＱｏｇＥ　ｏ
＝　０．０から、→−＋、５（＝　ＱｏｇＥ　１．　ｓ
）までの曲線の傾きをし１う。

なお、白色露光を行って得られた青、緑、赤色透過光濃
度に対応するγ値をγＮＢ＋　γＮＧ＋　γ□とし、各
色分解露光によって得られたγ値をγ、。

γＳＧ＋　　γ、Ｒとする。

表４に白色露光時の各試料の各処理毎の相対γＮ６値（
試料１０１の処理を１．０とした時の）ど、各試料の各
処理時のγ比をまどめて示した。ここでいうγ比とは、
各試料各処理毎のγ、Ｂ／／γ□、γ、。／γＮＧ％　
　γｓ＊／γ８．をいう。

表４における相対γ値の結果より、本発明におし１ては
処理液の違いによるγ低下、γ変動も少ないことかわか
る。

又、γ比の結果より、本発明においてはＩＩＥ効果が強
化されていることも明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に、少なくとも１層のカプラーを含有する層
   を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
   、該カプラーを含有する層のうち少なくとも１層には高
   沸点溶媒を実質的に含まず、かつ、該カプラー含有層と
   同一の層のうち少なくとも１層及び／又は該カプラー含
   有層とは異なる層のうち少なくとも１層に、現像抑制性
   の弱い化合物に変化しうる現像抑制剤又はそのプレカー
   サーを、現像主薬の酸化体との反応の結果、離脱する化
   合物を含有することを特徴とする多層ハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。