JPH01237649A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラー写真感光材料に関し、更に詳細には、
彩度が高く、色再現性・階調再現性に優れ鮮鋭性の高い
かつコストの安いカラー写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

従来より、カラー写真感光材料において、色再現性を改
善するための手段として層間抑制効果を利用することが
知られている。カラーネガ感材の例で言えば、緑感層か
ら赤感層へ現像抑制効果を与えることにより、白色露光
における赤感層の発色を赤露光した場合のそれよりも抑
えることができる。カラーネガペーパーの系は、白色光
で露光した場合にカラープリント上でグレーに再現され
るよう階調がバランスされているので前記の重層効果は
赤露光した際にグレー露光の場合よりもより高濃度のシ
アン発色を与える結果、プリント上でシアン発色の抑え
られた、より飽和度の高い赤の再現を与えることが可能
となる。同様に赤感層から緑感層への現像抑制効果は、
飽和度の高い緑の再現を与える。

重層効果を高める方法として、現像時にハロゲン化銀乳
剤から放出される沃素イオンを用いて行う方法が知られ
ている。すなわち重層効果の付与層の沃化銀含有率を上
げ、受ける層の沃化銀含有率を下げておく方法である。

層間効果を高めるもう１つの方法は、特開昭５０−２５
３７に開示されるように、パラフェニレンジアミン系の
カラー現像液中で現像主薬の酸化生成物と反応して現像
抑制剤を放出するカプラーを眉間効果付与層に添加せし
める方法である。層間効果を高めるもう１つの方法は自
動マスキングと呼ばれ、無色のカプラーに対し、カラー
ドカプラーを添加せしめて無色のカプラーの発色色素の
不要な吸収をマスキングする方法である。カラードカプ
ラーによる方法は、その添加量を増して無色のカプラー
の不要な吸収をマスクする以上にマスキングを与え、重
層効果と同様な効果を与えることが可能である。

これらの方法を用いて赤、緑、青の原色の彩度を上げる
と黄色〜シアンがかった緑の色相が忠実でなくなるとい
う欠点があり、この対策として特開昭６１−３４５４１
号が提案された。この技術は支持体上に各々少なくとも
１層の黄色発色するカラーカプラーを含有する青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色するカラーカプラーを
含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色するカ
ラーカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有
するカラー感光材料において、該緑感性層の分光感度分
布の重心感度波長（ａＧ）が５２０、≦ＴＧ≦５８０□
であり、かつ少なくとも１つのシアン発色する赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層が５００□から６００□の範囲で他の
層より受ける重層効果の大きさの分布の重心波長（Ｔ−
、）が５００　、、＜Ｔ−＋ｔ≦５６０、であり、かつ
Ｔ、−Ｔ−１ｌ≦５、であることを特徴とするハロゲン
化銀カラー感光材料により、鮮かで、かつ忠実な色再現
を達成しようとするものである。ここで赤感性ハロゲン
化銀乳剤層が５００□から６００１の範囲で他の層から
受ける重層効果の大きさの波長分布の重心波長Ｔ−えは
、次のようにして求められる。

（１）まず、６０００以上の波長でシアン発色する赤感
層が感光し、他の層が感光されないよう特定の波長以上
を透過する赤色フィルターまたは、特定の波長のみを透
過する干渉フィルターを用いて均一な露光を与えてシア
ン発色する赤感層を適当な値に一様にかぶらせる。

（２）次にスペクトル露光を与えると青感層、緑感層か
ら前記かぶり乳剤に現像抑制の重層効果が働き反転像を
与える。（第１Ａ図参照）（３）この反転像より、反転
感材としての分光感度分布Ｓ、（λ）を求める。（特定
のλに対するＳ−１（λ）は第１Ａ図のａ点より相対的
に求められる。） （４）次の式で重層効果の重心波長（Ｔ−、）を計算す
る。

また、ここで言う重心感度波長Ｔ０は次の式で与えられ
る。

Ｓ６（λ）は緑感層の分光感度分布曲線であり、特定の
λにおけるＳ、（λ）は第１Ｂ図のｂ点より相対値が求
められる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、このような感材を用いて自然界に存在するあり
とあらゆる被写体を撮影し、市販のカラープリントに焼
付けしたところこれだけでは、カラーチャートのような
際立った色の再現には充分だが、最も重要色である肌色
の微妙な再現には不充分であることがわかった。特に人
間の顔のハイライトとシャドーの色相の連続性、白人、
黒人、黄色人種の肌色の正確な描写のためには、さらに
ブレークスルーが必要であった。また肌色と同様髪の毛
の色の再現も重要であり、金髪や赤毛のシャド一部が黒
くなって染色と見誤られる再現は最も嫌われるが、これ
も前記の発明だけでは不充分であり新たな技術が必要で
あった。

発明者はこの問題点に関し鋭意検討の結果、撮影材料の
青、緑、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の階調が白色光源及
びスペクトル光源のそれぞれで、ある条件を満たす場合
に解決することが明らかとなった。（昭和６３年１月１
４日付で［ハロゲン化銀カラー写真感光材料」なる発明
の名称で出願された特許出願（１））。

しかし、上記条件を満たす為には新らたな問題が生じ、
この対策が必要となった。すなわち多量に添加された、
いわゆるＤＩＲカプラー等から放出された現像抑制物質
により、添加した白層に対する高い抑制効果の為に多く
の塗布ｔｉｔを必要とする点である。

〔問題点を解決するための手段〕

発明者らは鋭意検討の結果下記解決法を見い出すに至っ
た。すなわち前記感光材料に於てハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも１層に単分散性であるハロゲン化銀乳剤を含
有する事で解決することが明らかとなった。

支持体上に赤、緑、青感性ハロゲン化銀乳剤層を各々少
なくとも一層有するカラー撮影材料であって各々のピー
ク感度を与える波長の単色露光におけるγの最大値ＴＲ
’　％　ｒｃ’　％　Ｔｍ’が０．８０＜ＴＲ Ｏ，８０＜７ｃ ０．６５＜ＴＢ であり、かつ標準白色光源露光におけるＴＴＲ１γｃｓ
ｒｇが １Ｍ＜０．６５ γ、＜Ｑ、６５ ｒｇ＜０．７５ であり、さらに前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層に単分散であるハロゲン化銀乳剤を含有する事を特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料によって本問題点は解
決された。

γＲ’％　　Ｔ　Ｇ’−、ｒ　ｌＩ’のさらに好ましい
範囲は以下の通りである。

０．９０＜４＊’＜１．３ ０、　９０　＜ｒｃ’　＜１．　５ ０．６５＜γＢ’＜１．２ またＴＲ％ＴＧ、ＴＢのさらに好ましい範囲は以下の通
りである。

０、　４＜ＴＲ＜０．　６５ ０、４＜ｒＧ＜ｏ、６５ ０．４〈ＴＢ＜０．７５ ハロゲン化１艮カラーネガフィルムにおいては、広い露
光ラチチュードを有する必要があり、露光の多少によっ
て、色再現性が変化することは好ましくないので、同一
発色層の分光感度分布は一敗していることが望ましいが
、乳剤のハロゲン組成や、増感色素の吸着状態、あるい
は、塗布組成物中の耐拡散性染料、カラードカプラー等
の吸収によりそれぞれ微妙に分光感度分布が異る場合が
生ずる。従って、波長によって階調が変化するケースが
発生する。また意図して分光感度分布を変える場合もあ
る。例えば赤感層の高感度乳剤層を低感度乳剤層の分光
感度分布よりも長波に設定すると赤感層全体としては、
長波側で軟階調に、短波側で硬階調となる。この場合発
色濃度の寄与の大きい層が低感度層であれば低感度乳剤
のピーク波長における階調が、色再現性に大きく寄与す
る。

ピーク感度を与える波長とは、下記に定義されるものを
言う。

赤感性ハロゲン化銀乳剤層のビーク感度を与える波長と
は、５５０□から７００．の範囲に感度を有し、現像主
薬の酸化体とカップリングし、シアン発色するカラーカ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層の（カブリ十一定
濃度）を与える露光量の逆数で与えられる分光感度分布
の最大となる波長を濃度をカブリ＋０．４．０．６．０
．８、及び１．０と変えて求めその算術平均を表わす。

同じく緑感性ハロゲン化銀乳剤層のピーク感度を与える
波長とは、４８０、から６２０□の範囲に感度を有し、
現像主薬の酸化体とカップリングし、マゼンタ発色する
カラーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層の（カブ
リ十一定濃度）を与える露光量の逆数で与えられる分光
感度分布の最大となる波長を、濃度をカブリ＋０．　４
．０．６．０．８及び１．０と変えて求めた平均を表わ
す。

同じく青感性ハロゲン化銀乳剤層のピーク感度を与える
波長とは、４００□から５２０、の範囲に感度を有し、
現像主薬の酸化体とカップリングし、イエロー発色する
カラーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層のカブリ
十一定濃度を与える露光量の逆数で与えられる分光感度
分布の最大となる波長を濃度をカブリ＋０．４、０．６
．０．８及び１．０と変えて求めた平均を表わす。

以上の方法で得られた波長の例を第２図に示す。

本発明におけるピーク感度を与える波長における階調度
は以下のようにして求められる。

前述の方法で得られたピーク波長を有する金属蒸着干渉
フィルター（日本真空光学株式会社製、ＭＩＦ−Ｗ型）
を用いて試験感材をウェッジ露光し、指定の現像処理を
行ったのち第３図に示される吸収特性を有した赤、緑、
青フィルターを通してそれぞれ濃度を測定し、露光量の
対数を横軸にとり縦軸に濃度を与えるグラフ上に、カブ
リ＋０．４．０．６．０．８．１．０の濃度を与える値
をプロットし、これらの点を最小自乗法で直線で近似し
、横軸からの角度θに対し、ｔａｎθを□この感材の　
γＲ’　、　　ｒａ’　ｓ　　Ｔｍ’とする。

同様に標準白色光源における階調度は以下のようにして
求められる。

まず標準白色光源例えばその感材がデイライトタイプの
感材であれば黒体放射の５，５００’にのエネルギー分
布を有する光源で試験感材をウェッジ露光し、指定の現
像処理を行ったのち、第３図に°示される吸収特性を有
した赤、緑、青フィルターを通してそれぞれ濃度測定し
露光量の対数を横軸にとり縦軸に濃度を与えるグラフ上
でカブリ＋０．４．０．６．０．８．１．　０の濃度を
与える値をプロットし、これらの点を最小自乗法で直線
で近似し、横軸からの角度θに対し、ｔａｎθをこの感
材のＴＲ％　　７０％　　Ｔｌ＋とする。

本発明のハロゲン化銀カラー撮影材料が、カラーネガフ
ィルムの場合はプリントを供するカラーペーパーとして
は市販されているいずれも使うことができる。

カラーペーパーの好ましい階調度は測色濃度で約２．７
±０．　１である。（潤色濃度については日本写真学会
績「写真工学の基礎」銀塩写真用、３８７頁参照）。

将来何らかの理由によりカラーペーパーの平均階調度が
α倍された場合には本発明における階調度を次のように
設定すればよい。

すなわち、各ピーク感度を与える波長の単色露光におけ
る階調度が α で、標準白色光源露光における階調度をα とすればよい。

また、　　γＲ’　％　　ＴＧ’　、Ｔｓ’の好ましい
範囲としては、 α　　　　　　　　　　　　　　　　　　αα　　　　
　　　　　　　　　　　　　　αＴＲ％　　γ。、Ｔ、
の好ましい範囲としては、α　　　　　　　　　　　　
　　　　　αα　　　　　　　　　　　　　　　　　　
αα　　　　　　　　　　　　　　　　　　αとすれば
よい。

本発明は特定のスペクトル光に対する赤、緑、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の階調と、白色光に対する階調としで
ある制限を設けることにより色再現、調子再現性を高め
ることに成功したものであり、特開昭６２−１６０４４
９号公報に開示されているように分光感度と重層効果の
大きさに規定を与え、色再現上の効果を得る技術とは本
質的に異なる。

つまり分光感度と重層効果のいかなる組合せを採用して
も本発明の特定のスペクトル光に対する赤、緑、青感性
ハロゲン化銀乳剤層の階調と、白色光に対する制限を満
たさない場合には良い結果が得られないということであ
る。このことは実施例中で明らかにされよう。

本発明は他層からの、眉間抑制効果を受けない場合には
階調度が高く、受ける場合に低い感材に関するものであ
り塗布されるハロゲン化銀は層間抑制効果の有無にかか
わらず粒状度の優れたものであることが好ましい。その
ために量子感度の高い２重構造粒子あるいは、多重構造
粒子を用いることが好ましい。同様な理由で、色増感率
の高い、平板状粒子を用いることが好ましい。

同一塗布銀量て階調が高い乳剤を用いることは、コスト
の面、処理における脱銀速度向上の面、光学散乱減小に
よる画像鮮鋭変向上等の理由で好ましい。そのため本発
明で用いられるハロゲン化銀粒子は、平均として１５モ
ル％以下の沃化銀を含むごとが好ましく、なお好ましく
は１０モル％以下、さらに好ましくは８モル％以下であ
る。

８モル％以上の沃化銀を含むハロゲン化銀を本発明のい
ずれかの層に用いる場合は、同じ理由で、表面の沃化銀
含有量は６モル％以下、より好ましくは４モル％以下で
ある。

次に新らたに生じた問題点について詳説する。

前記プラスの重層効果を与える為には多量の抑制物質を
含有する必要があり、その為に重層の現像も抑制効果を
受け、適切な重層効果をもった感光材料を得る為には、
塗布銀量を増大させる必要が生じた。その為コストの高
い感光材料となりかつハロゲン化銀粒子による光散乱に
よりシャープネスの劣化を生じ実用的には不充分なもの
であった。

本発明者らは用いるハロゲン化銀粒子の検討を行いハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に単分散性であるハロ
ゲン化銀乳剤を含有すること、より好ましくは抑制物質
を含有するハロゲン化銀乳剤層に単分散性ハロゲン化銀
乳剤層を含有する事で実用に至った。

本発明に用いる単分散性ハロゲン化銀乳剤について説明
する。

本発明に於ける単分散乳剤とは、下記式（Ａ）で示され
る粒度分布を有する実質的に単分散性ハロゲン化銀粒子
を含むものである。

式（Ａ）　　Ｓ／ｒ≦０．２０ ここでＳおよび王はハロゲン化銀粒子の粒度分布に於て
、Ｓは標準偏差を７は平均粒径を表わしくｉ＝１．　２
．　３　　・・・） γｉ　；粒度分布に於るに個の粒径区分の第１番目の粒
子の粒径 ｎｉ　；粒径区分第ｉ番目に属する粒子の数で示される
。

標準偏差Ｓは統計学上用いられる通り で表わされる。

ここで言う粒径とは球状のハロゲン化銀粒子の場合はそ
の直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合はそ
の投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

なお上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる。代表的な方法としてはラブランド
の「粒子径分析法」Ａ、Ｓ。

Ｔ、　Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコ
ピー、１９５５年、９４〜１２２頁または「写真プロセ
スの理論」ミースおよびジエームズ共著、第３版、マク
ミラン社発行（１９６６年）の第２章に記載されている
。この粒子径は粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表わすことができる。

粒径分布の関係は「写真乳剤におけるセンシトメトリー
分布と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフ
ィックジャーナル、ＬＸＸＩＸ巻、（１９４９年）３３
０〜３３８頁のトリペリとスミスの論文に記載される方
法で、これを決めることができる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン
化銀粒子は、上記の単分散性のハロゲン化銀粒子を同一
ハロゲン化銀乳剤層における全粒子の７０％以上含んで
いることが好ましく特に全粒子が単分散性のハロゲン化
銀粒子であることが好ましい。

本発明に係わる実質的に単分散性のハロゲン化銀粒子は
単独で使用してもよ（、平均粒子径の異なる２種以上の
単分散性のハロゲン化銀粒子を任意に混合して好ましく
使用することができる。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子は沃臭化銀含有率
の異なる２層以上の層から構成されている粒子構造にな
るもの（コア／シェル型）が好ましい。

該２層以上の層のうちの最表面層（シェル）における沃
化銀含有率が、それよりも内部の層（コア）の妖魔含有
率に比べて低いことが好ましい。本発明による効果は、
上記のようなシェルがコアに比べ゛て沃化銀含有率が、
より低い粒子構造を有するハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀粒子の使用により一層顕著に発揮される。

本発明では、上記組成になるハロゲン化銀粒子の最表面
層における沃化銀含有率は、低いほど望ましく、０％に
近いことが好ましい。

上記の如きコア／シェル型のハロゲン化銀粒子は、更に
該粒子の内部のコアを沃化銀含有率の異なる２層以上の
層として形成させてもよい。

コアーセル間、コア内部での沃化銀含有率の高い層と含
有率の低い層の含有率の差はシャープな境界を有するも
のでもよく、また境界の必らずしも明白ではない連続し
て変化するものであってもよい。

上記のハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状態は、
各種の物理的測定法によって検知することができ、例え
ば日本写真学会、昭和５６年度年次大会講演要旨集に記
載されているような低温でのルミネッセンスを測定する
ことによっても調べることができる。

上記本発明のコア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、沃化
銀を含むハロゲン化銀からなるコアと、該コアを被覆す
る沃化銀の含有率が上記コアにおける含有率より低いハ
ロゲン化銀からなるシェルとからなり、かつ上記シェル
の厚さが０．００１〜０．２μｍであることが好ましい
。

そして本発明の好ましいハロゲン化銀粒子の実施態様と
しては、上記コアのハロゲン化銀組成が沃化銀を２〜２
４モル％を含むハロゲン化銀でありまた上記シェル部は
沃化銀を０〜４モル％を含むハロゲン化銀であることで
ある。また前記シェルとコアの沃化銀含有率の差は５モ
ル％以上あることが好ましい。本発明におけるハロゲン
化銀粒子は、上記沃化銀以外のハロゲン化銀組成は主と
て臭化銀であることが好ましいが、本発明の効果を損わ
なしζ限りにおいて塩化銀を含んでもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率は０
．　５モル％〜１５モル％が好ましい。さらに好ましく
は５モル％〜１２モル％の範囲である。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は、例えば六面体
、八面体、十四面体、板状体、球状体の何れでもよく、
またこれら各種形状の混合したものであってもよいが、
八面体、十四面体の粒子が好ましい。

本発明の前記ハロゲン化銀粒子は、単分散性のハロゲン
化銀粒子をコアとして、これにシェルを被覆することに
よって製造することができる。

前記コアの単分散性のハロゲン化銀粒子を製造するには
、ＰＡｇを一定に保ちながらダブルジェット法により所
望の大きさの粒子を得ることができる。また高度の単分
散性のハロゲン化銀乳剤は、特開昭５４−４８５２１号
に記載されている方法を適用することができる。例えば
沃臭化カリウムーゼラチン水溶液とアンモニア性硝酸銀
水溶液とをハロゲン化銀種粒子を含むゼラチン水溶液中
に添加速度を時間の関数として変化させて添加する方法
によって製造する。この際添加速度の時間関数、ＰＨ，
ｐＡｇ、温度等を適宜に選択することにより高度の単分
散性のハロゲン化銀粒子を得ることができる。

次にコアを被覆するシェルの厚さはコアの好ましい素質
を隠蔽せぬ厚さであり、かつ逆にコアの好ましからざる
素質を隠蔽するに足る厚みでなければならない。即ち、
厚みはこのような上限と下限とで限られる範囲が選ばれ
る。このようなシェルは可溶性ハロゲン化合物溶液と可
溶性銀塩溶液をダブルジェット法によって単分散性のハ
ロゲン化銀粒子のコアに沈積させて形成させることがで
きる。

上記のコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の製造方法につ
いては、例えば西独特許１．　１６９．　２９０号、英
国特許１，０２７，１４６号、特開昭５７−１５４２３
２号、特公昭５１−１４１７号等にも記載されている。

本発明において好ましく用いられる前記ハロゲン化銀粒
子は、その平均粒径が、０．４μ以上のものがより好ま
しい本発明に係る効果を奏するものであり、更に０．６
μ以上のものがより好ましい効果を奏するものである。

また、感光材料において一般的に用いられるハロゲン化
銀粒子の平均粒径は、−船釣に約４μまでのものが使用
されており、本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒径もこ
の範囲において好ましく本発明の効果を奏するものであ
る。

本発明のハロゲン化銀は形成の任意の工程でコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオ
エーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在
させることができる。

本発明のハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び
／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩
、タリウム塩、イリジウム塩（鉛塩を含む）、ロジウム
塩（鉛塩を含む）及び鉄塩（鉛塩を含む）から選ばれる
少なくとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部
に及び／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させる
ことができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより
、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増悪法を付与でき
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、ある
いは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　以下ＲＤと略す）１７６４３
号■項に記載の方法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫質増感法、セレン増感性、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを単独で又は組み合わせて用いることができる。

次に本発明に用いられる重層効果のコントロール手段に
ついて述べる。

通常いわゆる重層効果とは着目している層に同一の光量
が照射されている場合に他の感色層が現像されたときに
抑制を受けるあるいはマスキングを受けることを言う。

本明細書ではこれをプラスの重層効果逆に他の感色層が
現像されたときに着目している層の現像が促進される、
あるいは、他層の発色の色濁りのため着目している層の
発色濃度が増加しているように見える場合をマイナスの
重層効果という。

プラスの重層効果を与えるには米国特許第２９８３６０
８号、同３０３４８９２記載明細書に記載されるような
カラードカプラーによるマスキング技術、特開昭５７−
１５１９４４号、特開昭５６−１１４９４６号、特開昭
５４−１４５１３５号各公報に記載されるような重層効
果の大きいＤＩＲ化合物を使用する方法。

特開昭６１１０４３７４５に記載されるように非怒光性
層にＤＩＲ化合物を含有せしめる方法。

特開昭５８−１００８４７に記載されるように、乳剤を
単分散化して、微粒子乳剤による抑制物質の吸着を減じ
る方法等がある。

また、緑感性ハロゲン化銀乳剤層に特開昭に記載のピラ
ゾロトリアゾールマゼンタカプラーを用いるとイエロー
の副吸収がないので実質青感層への重層効果を増すこと
ができる。また赤感層に特開昭６１−１５３４６０に記
載の５−アミドナフトール系シアンカプラーを用いると
、マゼンタの副吸収が少ないので緑感層への重層効果を
増すことができる。

本発明において、ピーク感度を与える波長における階調
度ＴＦを大きくする手段を具体的に説明するが、本方法
に限るものではない。

最も簡単な方法はハロゲン化銀あるいはカプラー塗布量
の増量である。その他、ハロゲン化銀の現像性を高める
方法、例えば、現像抑制の大きい沃化銀含量を減少させ
るあるいは、現像速度の速い塩化銀を含有させるなどが
ある。同様に現像抑制剤放出化合物（ＤＩＲ化合物）の
塗布量を減少させる方法がある。

以上の方法はＴＦのみならず、白色光露光によるＴをも
大きくする。従って本発明のＴの範囲に抑えるための手
段が必要となる。その方法を次に列挙する。

１、抑制しようとする乳剤層の発色と同じ波長に吸収を
有するカプラーをＭｌする。例えば本発明の実施例にお
いて第１２層（青感層）のシアンカプラーＥＸＣ−１，
ＥＸＣ−４を減量することが、γ８を減少させることに
なる。また、緑感層に用いられている５−ピラゾロン型
マゼンタカプラーを、黄色の副吸収の少ないピラゾロア
ゾール型マゼンタカプラーに変えることで、Ｔ、を減少
させることができる。

２、カラードカプラーによるオートマスキングを強化す
る。

例えば本発明の実施例において第７層のイエローカラー
ドマゼンタカプラーＥＸＭ−７を増量することによりγ
３を減少させることができる。

同様に第３層のマゼンタカラードシアンカプラーＥＸＣ
−３を増量することにより、ＴＧを減少させることがで
きる。

３、層間現像抑制効果を増大させる。

例えば、本発明の実施例において、第１０層のＤＩＲカ
プラーＥＸＭ−１０を増量することによりγ尺＋Ｔｍを
減少させることができる。

同様に第３層のカプラーＥＸＣ−２を増量することによ
りＴｃ＋　　γ、を減少させることができる。

本発明で用いられる、拡散性ＤＩＲ化合物は青感層、緑
感層、青ｒｆ！！、１のうち一層にだけ含有させても効
果はあるが、より良い色再現を得るには２層以上に含有
させることが好ましい。またカラー現像時に他層から拡
散してきたカラー現像主薬の酸化体と実質的にカップリ
ング反応を起こして離脱基が放出されるならば、それ自
身にハロゲン化銀を含まない、あるいは感色性を持たな
い層に含有させてもよい。

またある感色性の層を２つ以上の層に分け、そのうちの
−層以上に拡散性ＤＩＲ化合物を含有させ、残りの層に
含有させなくてもよい。そのときそれらの複数層の感度
はいわゆる高感度層と低感度層のように感度が異なって
もよく、また相互に感色性が全く同じでなくともよい。

更に眉間抑制効果の程度を任意に変更するために乳剤の
ヨード含量を適宜変化させるか、カラードカプラーを添
加して発色色素の不要な吸収をマスキングする方法を用
いても良く、又該感色性と異なる発色色素を意図的に混
入せしめ、色濁りを増加して層間抑制効果を相殺するよ
うな方法を用いても良い。

本発明に用いられる発色現像主薬とのカップリング時に
拡散性現像抑制剤または拡散性現像抑制剤プレカーサー
を放出する化合物は下記式で表わされるものである。

一般式（１） 式中Ｊはカプラー成分を表わし、ｈは１または２を表わ
し、Ｙはカプラー成分Ｊのカップリング位と結合しカラ
ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合物（好ましくは後記の方法で測定した拡散性が拡散度
の値で０．　４以上であるようなもの）を表わす。

−形式（Ｉ）においてＹは好ましくは下記−形式（ＩＩ
）〜（Ｖ）を表わす。

一般式（ＩＩ） 一般式（Ｉ［Ｉ） 一般式（ＩＶ） Ｒニ 一般式（Ｖ） 式中Ｗは−Ｓ−一〇−または−Ｎ　（Ｒ，）−を表わし
、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ拡散度が０．
４以上であるように選択される置換基を表わす。ｉは１
〜４をあられす。

選択される置換基の例はＲ１についてはＣＨ，−（但し
１＝２）、Ｂｒ−（ｉ＝１以下すべて同じ）　、−ＮＨ
ＣＯＲ’　（Ｒ’の炭素数３〜７）、−ＮＨ３Ｏ，Ｒ”
（Ｒ’の炭素数４〜８）、−ＯＲ’　　　　（（Ｒ”の
炭素数２〜５）、−Ｒ”（炭素数１〜３）、２〜６）が
挙げられる。ここで−Ｒ′は置換または無置換の鎖状、
環状または分岐の脂肪族基をあられす。

Ｒ２についてはエチル基、プロピル基、ヒドロキシ置換
フェニル基、アミノ基置換フェニル基、スルファモイル
置換フェニル基、カルボキシ置換　　　Ｊフェニル基、
メトキシカルボニル置換フェニル基、′３−メトキシフ
ェニル基、　　（ＣＨ２）ｚ〜、ＣＯ−カルバモイルフ
ェニル基および３−ウレイドフェニル基が挙げられ、Ｒ
′はＲ３で定義したものと同じである。

Ｒ１の例としては水素原子または炭素数１〜４つアルキ
ル基が挙げられ、Ｒ４の例としてはアミｔ″）、エチル
基、プロピル基、　　（ＣＨ２）２〜３ＣＯＯＨおよび
−（ＣＨｚ）ｚ〜、５Ｏ３Ｈが挙げられる。

現像抑制剤の拡散性は以下の方法により評価する。

透明支持体上に下記の組成の層よりなる２層構成の感光
材料を作製した。（試料Ｂ） 第１層：　赤感性ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均サイズ０．４μ）
に実施例１の増感色素Ｉを恨１モルあたり６Ｘ１０−Ｓ
モル使用して赤感性をあたえた乳剤およびカプラーＸを
恨」モルあたり０．００１５モルを含有するゼラチン塗
布液を塗布銀量が１．８ｇ／ｍ２になるように塗布した
もの（膜厚２μ）。

カプラーＸ Ｈ 第２層： 第り層に用いた沃臭化銀乳剤（赤感性をもたない）ポリ
メチルメタクリレート粒子（直径的１゜５μ）を含むゼ
ラチン層（塗布銀量２ｇ／ｍ”、膜厚１．５μ）。

各層には上記組成物に他のゼラチン硬化剤や界面活性剤
を含有させである。

試料Ａとして試料Ｂの第２層の沃臭化銀乳剤を含まず、
それ以外は試料Ｂと全く同じ構成の感光材料を作成した
。

得られた試料Ａ、　Ｂをウェッジを用いて赤色光で露光
後、現像時間を２分ｌＯ秒にする以外は実施例１の処理
処方に従って処理した。現像液には現像抑制剤を試料Ａ
の濃度が１／２に低下するまで添加した。この時の試料
Ｂの濃度低下度の大きさによってハロゲン化銀乳剤膜中
の拡散性の尺度とした。結果を表１に示した。

一般式（１）においてＹはさらに下記−形式（Ｖｌ）を
表わす。

一般式（Ｖｌ） −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ 式中ＴＩＭＥ基はカプラーのカップリング位と結合し、
カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、カ
プラーより開裂した後 ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制御して放出できる基である
。ＩＮＨＩＢＩＴ基は現像抑制剤である。

−形式（Ｖｌ）において −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ基は下記−形式（■）〜（
ＸＩ［Ｉ）で表わされるものが好ましい。

−形式（■） 一般式（■） 一般式（ＩＸ） 一般式（Ｘ） ｈｚ ■ 一般式（ＸＩ） 一般式（ＸＩＩ） 〇 一般式（ＸＩＩ［） 一般式（■）〜（ＸＩ［［）においてＲ２゜は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリ
ノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキ
シ基、アルカンスルホニル基を表わし、 一般式（■）、（■）、（ＩＸ）、（ＸＩ）および（Ｘ
ＩＩ［）においてｋは１または２を表わし、−形式（■
）、（ＸＩ）、（ＸＩ［）および（ＸＩＩＩ）において
ｆは０から２の整数を表わし、−形式（■）、（Ｘ）お
よび（ＸＩ）においてＲ６はアルキル基、アルケニル基
、アラルキル基、シクロアルキル基または了り−ル基を
表わし、−形式（ＸＩ［）および（ＸＩ［Ｉ）において
Ｌは酸素原子または−Ｎ　　（Ｒ２４は水素原子または
低級アルキル基を表わす。）を表わし、 ＩＮＨＩＢＩＴ基は好ましくは一般式（ＩＩ）、（ＩＩ
［）、（ＩＶ）および（Ｖ）で表わされる（但し、Ｒ８
、Ｒ２、Ｒ１およびＲ４を各々Ｒ＋’、Ｒｚ’、Ｒ３゜
およびＲ４’に変更したもの。）。

−形式（ｎ）および（ＩＩＩ）においてＲ１はアルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、チアゾリリデンアミノ基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイ
ル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキ
ルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ−アリール
カルバモイルオキシ基、スルファモイル基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ基を表わ
す。−形式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）においてｉは１ま
たは２を表わし、ｉが２のときＲ，＋は同じでも異なっ
てもよく、ｉ個の　Ｒ１’に含まれる炭素の数は合計し
てＯ〜３２である。

−形式（ＥＶ）においてＲ２°はアルキル基、アリ−ル
基もしくはヘテロ環基を表わす。

−形式（Ｖ）においてＲ３°は水素原子、アルキル基、
了り−ル基もしくはヘテロ環基を表わし、Ｒ４１は水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、
シアノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ
基を表わす。

Ｒ３”、Ｒ２”、Ｒ３１もしくはＲ４”がアルキル基を
表わすとき置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基
、シアン基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキ
シ基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルチオ基もしくはアリールチオ基などである。

Ｒ３“、Ｒ１”、Ｒ，ｌもしくはＲ４’がアリール基を
表わすときアリール基は置換されていてもよい。

置換基として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基
、アミノ基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバ
モイル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基も
しくはウレイド基などである。

Ｒ，″、Ｒ，ｌ、Ｒ３°もしくはＲ４°がへテロ環基を
表わすとき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子を含む５員または６員環の単環もしくは縮合環
を表わし、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾ
チアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾリル基、チア
ゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イ
ミド基、オキサジン基などから選ばれこれらはさらに前
記アリール基について列挙した置換基によって置換され
てもよい。

−形式（ＩＶ）においてＲ，ｌに含まれる炭素の数は１
〜３２である。

一般式（Ｖ）においてＲ，ｌおよびＲ４’に含まれる合
計の炭素の数は１〜３２である。

Ｒ２゜およびＲ＆’がアルキル基を表わすとき置換もし
くは無置換、鎖状もしくは環状いずれであってもよい。

置換基としては、Ｒ１−Ｒ４１がアルキル基のときに列
挙した置換基が挙げられる。

Ｒ２゜およびＲ、ｔがアリール基を表わすときアリール
基は置換されていてもよい。置換基としては、Ｒ、Ｉ〜
Ｒ４”がアリール基のときに列挙した置換基が挙げられ
る。

Ｒｚ＋、Ｒｚ□、及びＲ２３は水素原子又は低級アルキ
ル基を表わす。

一般式（１）においてＪで表わされるイエロー色画像形
成カプラー残基としてはピバロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マ
ロンジアミアド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチア
ゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、
ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサシリルア
セトアミド型、ベンズオキサシリルアセテート型、マロ
ンジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型も
しくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基
、米国特許３，８４１，８８０号に含まれるヘテロ環置
換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導
かれるカプラー残基又は米国特許３，７７０，４４６号
、英国特許１．４５９，１７１号、西独特許（ＯＬＳ）
、２．５０３，００９号日本国公開特許５０−１３９．
７３８号もしくはリサーチディスクロージャー１５７３
７号に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラ
ー残基又は、米国特許４，０４６．５７４号に記載のへ
テロ環型カプラー残基などが挙げられる。

Ｊで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−（１，５
−ａ）ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。

Ｊで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ｊで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許４，０５
２，２１３号、同４，０８８，４９１号、同３，６３２
，３４５号、同３，９５８，９９３号又は同３，９６１
゜９５９号に記載のカプラー残基などが挙げられる。

−形式（１）においてＪは好ましくは一般式（ＸＩＶ）
、（ＸＶ）、（ＸＶＩ）、（Ｘ■）、（Ｘ■）、（ＸＩ
Ｘ）、（ＸＸ）、および（ＸＸＩ）を表わす。

一般式（ＸＩＶ） Ｒ３−Ｃ−ＣＨ−Ｃ−Ｒ。

一般式（ＸＶ） Ｒｓ　　ＣＣＨＣＮＨＲｂ 一般式（ＸＶＩ） Ｒｔ　　ＮＨＣＣＨＣＮＨＲ７ 一般式（Ｘ■） Ｒ１ 一般式（Ｘ■） 一般式（ＸＩＸ） Ｈ 一般式（ＸＸ） Ｈ 式中、Ｒ２は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、Ｒ６およびＲ１は各々芳香族基、脂肪族
基または複素環基を表わす。

式中、Ｒ２で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数１
〜２２で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。Ｒ３、Ｒ＆およびＲ７として有用
な脂肪族基の具体的な例は、次のようなものである：イ
ソプロビル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イ
ソアミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、■、１−ジメチルブ
チル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１．１−ジエチ
ルへキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、シクロヘキシル基、２−メトキシイソプロピル
基、２−フェノキシイソプロピル基、、　２−Ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノキシイソピロビル基、α−アミノイ
ソプロピル基、α−（ジエチルアミノ）イソプロピル基
、α−（サクシンイミド）イソピロピル基、α−（フタ
ルイミド）イソプロピル基、α−（ベンゼンスルホンア
ミド）イソプロピル基などである。

Ｒ１、Ｒ６またはＲ１が芳香族基（特にフェニル基）を
あられす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フェ
ニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基な
どで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフェ
ニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル基はま
たアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、ア
リールカルバモイル基、了り−ルアミド基、アリールス
ルファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリール
ウレイド基などで置換されてもよく、これらの置換基の
了り−ル基の部分はさらに炭素数の合計が１〜２２の一
つ以上のアルキル基で置換されてもよい。

Ｒ７、Ｒ６またはＲ？であられされるフェニル基はさら
に、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン原
子で置換されてよい。

またＲ２、Ｒ６またはＲ１は、フェニル基が他の環を縮
合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒドロ
ナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ
自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ３がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部分
は、炭素数１から４０、好ましくは１〜２２の直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていて
もよい。

Ｒ９、Ｒ２またはＲ１が複数環基をあられす場合、複素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介して
アルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボ
ニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。

このような複素環としてはチオフェン、フラン、ピラン
、ビロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミ
ジン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チア
ゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オ
キサジンなどがその例である。これらはさらに環上に置
換基を有してもよい。

−形成（Ｘ■）においてＲ９は、炭素数１から４０、好
ましくは１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（
例えばメチル、イソプロピル、ｔｅｒ　ｔ−ブチル、ヘ
キシル、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばアリ
ル基など）、環状アルキル＆　（例ｔばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラル
キル基（例えばベンジル、β−フェニルエチル基など）
、環状アルケニル基（例えばシクロペンテニル、シクロ
へキセニル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル
基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、
スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、
アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基
、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基
などで置換されていてもよい。

更にＲ１は、アリール基、（例えばフェニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリー
ル基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基として
たとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リ−ルオキシカルヘニル基、スルホ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリ
ノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基
、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよい。Ｒ７
としてより好ましいのは、オルト位の少くとも１個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによって置
換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残存す
るカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用である。

更にＲ９は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサシリル基など）、前記の了り−ル
基について列挙した置換基によって置換された複素環基
、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基ま
たはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。

式中、Ｒ８は水素原子、炭素数１から４０、好ましくは
１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル、アルケニル
、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（これ
らの基は前記Ｒ９について列挙した置換基を有してもよ
い）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒ７に
ついて列挙した置換基を有してもよい）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキルオキ
シカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル基な
ど）、アルコキシ基、（例えばメトキシ基、エトキシ基
、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキルチ
オ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチ
オ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ基、３−（（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ア
ミルフェノキシ）アセタミド）ベンズアミド基など）、
ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例え
ばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ−アリール
アシルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセタミド基など
）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレイ
ド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チオ
ウレタン基、アリールアミノ基（例えばフェニルアミノ
、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−ア
セチルアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアニ
リノ基など）、ジアルキルアミノ基（例えばジベンジル
アミノ基）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミ
ノ基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基など）
、シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジノ基
など）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジルアミノ基
、２−ベンゾオキサシリルアミノ基など）、アルキルカ
ルボニル基（例えばメチルカルボニル基など）、アリー
ルカルボニル基（例えばフェニルカルボニル基など）、
スルホンアミド基（例えばアルキルスルホンアミド基、
了り−ルスルホンアミド基など）、カルバモイル基（例
えばエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル、Ｎ−フェニルカル
バモイルなど）、スルファモイル基（例えハＮ−アルキ
ルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル
基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ
−アリールスルファモイル基、Ｎ、　Ｎ−ジアリールス
ルファモイル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、メル
カプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基とのいずれか
を表わす。

式中Ｒ２゜は、水素原子または炭素数１から３２、好ま
しくは１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ１につい
て列挙した置換基を有してもよい。

またＲ１゜はアリール基もしくは複素環基を表わしても
よく、これらは前記Ｒ９について列挙した置換基を有し
てもよい。

またＲ１゜、はシアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基と、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ
−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を
表わしてもよい。

Ｒ＋＋Ｒ＋ｚおよびＲ１３は各々通常の４当量型フエー
ルもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる
基を表わし、具体的にはＲ１１としては水素原子、ハロ
ゲン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基−０−
Ｒ，４または一３Ｒ１４（但しＲ１４は脂肪族炭化水素
残基）が挙げられ、同一分子内に２個以上のＲ１１が存
在する場合には２個以上のＲ１１は異なる基であっても
よく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有しているものを
含む。ＲＩ！およびＲＩ３としては脂肪族炭化水素残基
、アリール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げ
ることができ、あるいはこれらの一方は水素原子であっ
てもよく、またこれらの基に置換基を有しているものを
含む。またＲ、□とＲ１３は共同して含窒素へテロ環核
を形成してもよい。ｍは１〜４の整数、ｎは１〜３の整
数、ｐは１〜５の整数である。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、ア
ルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）であ
る。

アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
またへテロ環残基としてはピリジニル、キ／　ＩＪル、
チエニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代表的
である。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基および
ヘテロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子
、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換ア
ミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテ
ロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、ア
リールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、
アシル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイ
ル、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。

−Ｓ式（ＸＩＶ）から（ＸＸＩＩ）で表わされるカプラ
ーの置換基のＲ３、Ｒ５、Ｒ１、Ｒｓ、Ｒｑ、Ｒ１゜、
Ｒ１１％　Ｒ１２％　Ｒ１３が互いに結合するか、また
はいずれかが２価基となって対称または非対称の複合カ
プラーを形成してもよい。

本発明で用いられる好ましい拡散性ＤＩＲ化合物として
は次に示すような化合物がある。

Ｄ−４ ＣＯ□Ｃ１□１１□。

Ｃ１□ＨｚｓＯＯＣＣＨＣＯＯＣ＋ｚＨｚｓし！ ０　　　　　　　　　ＧａＨｑ Ｄ−１１ Ｈ しＨ３ｔ、ｔｈ Ｄ−１９ Ｄ−２０ Ｃｔ　ｚＨ＊５ＯｃＯｃＨｃＯＯｃ＋　ｚＨｚｓ０■ Ｄ−２８ ０■ Ｄ−３７ Ａｌｌ Ｃρ ■ Ｈ 本発明で好ましく用いられるタイミングＤＩＲ化合物は
以下のようなものが考えられる。

０■ Ｈ Ｈｓ ｌｈ Ｈ Ｄ−５４ Ｃ，、Ｈｏ 上記の化合物は米国特許第４，２３４，６７８号、第３
，２２７，５５４号、第３．６１７．　２９１号、第３
，９５８，９９３号、第４．　１４９゜８８６号、第３
，９３３．５００号、特開昭５７−５６８３７号、５１
−１３２３９号、英国特許第２，０７２，３６３号、第
２，０７０，２６６号、リサーチディスクロージャ−１
９８１年１２月第２１２２８号などに記載された方法で
容易に合成できる。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法たとえば米国特許第２．　３２２．　０２７号に記載
の方法などが用いられる。たとえはフタール酸アルキル
エステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
など）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、
トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェ
ート、ジオクチルブチルフォスフェート、クエン酸エス
テル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香
酸エステル（たとえば安息香酸オクチン）、アルキルア
ミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エス
テル類　（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート）トリメシン酸エステル類（たとえ
ばトリメシン酸トリブチル）など、または沸点約３０°
Ｃ乃至１５０°Ｃの有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢
酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等に溶媒したのち、親水性コロイドに分散
される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混
合して用いてもよい。また特公昭５１−３９，８５３号
、特開昭５１−５９，９４３号に記載されている重合物
による分散法も使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

高沸点有機溶媒は、例えば米国特許２，３２２゜０２７
号、同２，５３３，５１４号、同２，８３５．５７９号
、特公昭４６−２３２３３号、米国特許３．２８７，１
３４号、英国特許９５８，４４１号、特開昭４７−１０
３１号、英国特許１゜２２２．７５３号、英国特許３，
９３６，３０３号、特開昭５１．２６，０３７号、特開
昭５０−８２０７８号、米国特許２，３５３，２６２号
、同２，８５２．３８３号、同３，５５４，７５５号、
同３，６７６．１３７号、同３．　６７６、　１４２号
、同３，７００，４５４号、同３．　７４８゜１４１号
、同３，８３７．８６３号、０Ｌ３２゜５３８．８８９
号、特開昭５１−２７９２１号、同５１−２７９２２号
、同５１−２６０３５号、同５１−２６０３６号、同５
０−６２６３２号、特公昭４９−２９４６１号、米国特
許３．　９３６゜３０３号、同３，７４８，１４１号１
．特開昭５３−１５２１号などに記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。前記したように
好ましいハロゲン化銀は平均約１５モル％以下、さらに
好ましくは１０モル以下、なおさらに好ましくは１０モ
ル％の沃化銀を含む。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよいが、前記したように粒状度の
優れたものが好ましく、量子感度の高い２重構造や多重
構造粒子や色増感率の高い平板状粒子を用いることが好
ましい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージー１−
−（ＲＤ）、Ｎｏ’、１７６４３　　（１９７８年１２
月）、２２〜２３真、“■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”
および同、Ｎｏ、１８７１６　（１９７９年１１月）６
４８真に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｎｏ
ｎｔｅｌ、　１９６７　）　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６）
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋ＋ｎａｎｅｔ　ａｌ
、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ、　１９６４　）なとに記載された方法を用いて調製
することができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、また可溶性根塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）　　第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャ
ーナル・オプ・フェトグラフィク・サイエンス（Ｊｏｕ
ｒｎａｌｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ）　、　　１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４Ｌ
米国特許第３．　６５５゜３９４号および英国特許第１
，４１３，７４８号に記載されている。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎ
ｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４巻
、２４８〜２５７頁（１９ＴＯ年）；　米国特許第４．
４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４゜４
３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単
に調整することができる。平板状粒子を用いた場合、増
感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および鮮
鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用した米国
特許第４．４３４．２２６号などに詳しく述べられてい
る。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよ（、屑状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７．１
４６号、米国特許第３．５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第４，０９４
，６８４号、同４，１４２．９００号、同４，４５９，
３５３号、英国特許第２，０３８，７９２号、米国特許
第４，３４９．６２２号、同４，３９５，４７８号、同
４゜４３３．５０１号、同４，４６３，０８７号、同３
．６５６，９６２号、同３，８５２，０６７号、特開昭
５９−１６２５４０号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６
４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載されており、その
該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　　　　２３頁　　　　６４８頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同　上３　分光
増感剤、　　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄強色増感
剤　　　　　　　　　〜６４９頁右欄４　増白剤　　　
　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄
および安定剤 ６　光吸収剤、フ　　　２５〜２６頁　　６４９右欄〜
イルター染料　　　　　　　　　６５０左　欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　　２５頁右欄　　６５０真左〜９
　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　　６５１頁左欄１０
　　バインダー　　　　２６頁　　　　　　同　上１１
　　可望剤、潤滑剤　　２７頁　　　　６５０右　欄１
２　　塗布助剤、表面　　２６〜２７頁　　　　同　上
活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　　　同　土
木発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法
の三原色（すなわち、イエロー、アゼンタおよびシアン
）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性
の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ１
７６４３、■−〇およびＤ項記載の特許に記載されたカ
プラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる
。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
４０７，２１０号、同第２゜８７５．０５７号および同
第３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３゜４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２゜
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５Ｂ−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同第４，３２６．０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３　（１９７９年４月）、英国特許筒１．４
２５．０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号
、同第２．　２６１．３６１号、同第２，３２９，５８
７号および同第２゜４３３．８１２号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，
３１１，０８２号、同第２．３４３．７０３号、同第２
，６００，７８８、同第２．９０８，５７３号、同第３
，０６２，６５３号、同第３，１５２゜８９６号および
同第３，９３６，０１５号なとに記載されている。二当
量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特
許第４．　３１０．　６１９号に記載された窒素原子離
脱基または米国特許第４，３５１，８９７号に記載され
たアリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３
，６３６号に記載のバラスト基を有する５−ビラゾロイ
系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾー
ル系カプラーとしては、米国特許第３゜０６１．４３２
号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米
国特許第３．　７２５．　０６７号に記載されたピラゾ
ロ（５，１−ｃ）　　（１゜２．４））リアゾール類、
リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１９８４
年６月）および特開昭６０−３３５５２号に記載のピラ
ゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャ
ー２４２３０　（１９８４年６月）および特開昭６０−
４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で米国特許第４．　５００．　６３０号に記載のイ
ミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米国特
許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ（１，５−
ｂ）（１，２，４）トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２，
２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４．２２８
，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８０
１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第２
，８９５，８２６号などに記載れている。湿度および温
度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、本
発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国
特許第３，７７２．００２号に記載されたフェノール核
のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノ
ール系シアンカプラー、米国特許第２，７７２゜１６２
号、同第３，７５８，３０８号、同第４゜１２６．３９
６号、同第４，３３４．０１１号、同第４，３２７，１
７３号、西独特許公開箱３゜３２９．７２９号および欧
州特許第１２１，３６５号なとに記載された２、５−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラー、米国特許第３
，４４６゜６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第
４゜４５１．５５９号および同第４，４２７．７６７号
なとに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しか
つ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ーなどである。欧州特許第１６１゜６２６Ａ号に記載さ
れたナフトールの５−位にスルホンアミド基、アミド基
などが置換したシアンカプラーもまた発色画像の堅牢性
に優れており、本発明で好ましく使用できる。

発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第４．１６３．６７０号および
特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第４，００４，９２９号
、同第４．１３８．２５８号および英国特許筒１．１４
６，３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラー
などが典型例として挙げられる。その他のカラードカプ
ラーは前述ＲＤ１７６４３、■〜Ｇ項に記載されている
。更に米国特許第４．　５５５．　４７７号、同第４，
５５５．４７８号に記載されている。離脱基として金属
に配位して呈色し得る基をもつ化合物も挙げられる。こ
のカプラーは、前記の着色カラードカプラーとは異なり
現像主薬酸化体とのカップリング前は無色であるが、現
像後、露光部では放出された金属配位子は洗い出されカ
ップリング生成した色素の色相を呈し、未露光部ではカ
プラーに固定された金属配位子が処理液中のＦｅ　（Ｉ
Ｉ）等の金属イオンに配位して呈色する。

これにより、着色カラードカプラーの有するフィルター
効果による感度低下は減り本発明に好ましく使用される
。該カプラーを含有する感材は、通常の現像処理工程で
処理してもよいし、新たに金属イオンを含有する特定の
浴を設けた処理工程で処理してもよい。金属イオンとし
ては、Ｆｅ　（Ｉｆ）、Ｃｏ　（Ｉｆ）　、Ｃｕ　（１
）　、Ｃｕ　（Ｉｆ）、Ｒｕ　（ＩＩ）等が挙げられ、
特にＦｅ　（ｎ）が好ましく用いられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号および英国特許第２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第３，２
３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４．　０８０゜２１１号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第２，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７．
２８２号に記載されている。カップリングに伴って写真
的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ま
しく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラー
は前述のＲＤ１７６４３、■〜Ｆ項に記載された特許の
カプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許第
４，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４
号に代表されるタイミング型；特開昭５９−３９６５３
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、
特願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号、同
５９−８２２１４号および同５９−９０４３８号等に記
載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特開昭６０
−１８４２４８号等に記載される反応型ＤＩＲカプラー
である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２，０９７゜１４０号、同第２，１３１．
１８８号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用を有するような造核剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は、特開昭５９−１５７６３８
および同５９−１７０８４０などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁および同、Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁および同、Ｎｏ、１８７
１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定処理を施す。

水洗工程は２槽以上の槽を自流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には２〜９
槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐＨを
調整する（例えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例
えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭
酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組
み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げ
ることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（
ベンゾイソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾ
リンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）
、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を
使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二
種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々の盪影用ガラー感光材料に適用することが
できる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、な
どを代表例として挙げることができる。

以下に実施をもって本発明の効果を明かにするが、本発
明の効果が及ぶ範囲はこの限りでない。

特に、実施例中感光材料の第１ＯＮ（赤感層に対するド
ナー層）がなく、第６．７．８層の緑感層にＤＩＲ化合
物を多く含む通常の層構成においても同様な効果が得ら
れている。

〔実施例〕

〔単分散乳剤の調整〕 沃化銀１Ｂｍｏ１％を含む沃臭化銀からなる平均粒径０
．４７μの単分散双晶乳剤をコアとしｐＡｇをコントロ
ールしながらコア対シェル比が１：２の比率で臭化銀を
ダブルジェット法により、シシェル付して平均粒径０．
７μ、球相当径の変動係数Ｓ／ｒＸ１００が１８％のハ
ロゲン化銀粒子を調整し写真感度が最適になるように通
常の方法で化学増悪色増感を施した。

上記乳剤を以下に示す多層カラー感光材料における第１
０層の高感側乳剤に用いて以下の試料１０１〜１２１を
作成した。

〔多層カラー感光材料の作成〕

下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ”単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｍ”単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。

但し複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表し
て載せた。

ＵＶ、紫外線吸着剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、Ｅｘｔ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラー
、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ　；イエローカプ
ラー、ｃｐｔｉｉ添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　・・・２．９ＵＶ−１・・・０．０
３ ＵＶ−２・０．　０６ ＵＶ−３・・・０．０７ Ｓｏｌｖ−２−０，０８ ＥｘＦ−１・・・０．０Ｉ ＥｘＦ−２・・・０．０１ 第２層（低感度赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％均一球相当径０゜４μ球
相当径の変動系数３７％、板状粒子直径／厚み比３．０
） 塗布銀量・・・０．４ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．８ＥｘＳ−１・
・・２．３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２−１，４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・２．３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７・・・８．０ＸＩＯ−１′ ＥｘＣ−１・・・０．１７ ＥｘＣ−２・・・０．０３ ＥｘＣ−３・・・０．１３ 第３層（中感度赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ、１６モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇ１球相当径０．６５μ、球相当径の変動系
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．６５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．　４μ、球相当径の変動系数３７％、板状粒子、
直径／厚み比３．０） 塗布１艮ｉ・・・０．１ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−１・
・・２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２・・・１．２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・２　Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−７・・・７Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１・・・０．３１ ＥｘＣ−２・・・０．０１ ＥｘＣ−３・・・０．０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６モル％、コアシェル比２：１の
内部筒Ａｇｌ型、球相当径０．　７μ、球相当径の変動
系数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量・・・０．９ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．８ＥｘＳ−１・
・・１．６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２・・・１．６Ｘ１０−’ 巳ｘｓ−５・・・１．６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７−６Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１・・・０．０７ ＥｘＣ−４・・・０．０５ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０７ Ｓｏｌｖ−２−０，２０ ｃｐｄ−７・・・４．６Ｘ１０−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．６ＵＶ−４・・
・０．０３ ＵＶ−５・・・０．０４ Ｃｐｄ−１・・・０．１ ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・０．０８ Ｓｏｌｖ−１−０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％均−型。球相当径０．４
μ、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数３７％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量−・０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．４ＥｘＳ−３−
２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４−７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・”ｌＸ１０−’ ＥχＭ−５・・・０．１１ ＥｘＭ−７・・・０．０３ ＥｘＹ−８・・・０．０Ｉ Ｓｏｌｖ−１・＝０．　０９ Ｓｏ　ｌ　ｖ−４・＝Ｏ，Ｏｌ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：１の
表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量・・・０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．６Ｅ’ｘＳ−３
・・・２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４・・・７　Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−５・・・１×１０〜４ ＥｘＭ−５・・・０．１７ ＥｘＭ−７・・・０．０４ ＥｘＹ−８−０，０２ Ｓｏｌｖ−１−０，１４ Ｓｏｌｖ−４−０，０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．７モル％、銀量比３：４：２
の多層構造粒子、Ａｇ［含有量内部から２４モル、０モ
ル、３モル％、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数
２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布量・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．８ＥｘＳ−４・
＝５．２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−８・・・０．３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５・・・０．１ ＥｘＭ−６・・・０．０３ ＥｘＹ−８・・・０．０２ ＥχＣ−１・・・０．０２ ＥｘＣ−４−０，０１ ５ｏｌｖ−１−０，２５ Ｓｏｌｖ−２−０，０６ Ｓｏｌｖ−４・・・Ｏ，０ｆ Ｃｐｄ−７・・・ｌＸｌ０−’ 第９層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．６Ｃｐｄ−１・
・・０．０４ ポリエチルアクリ−トラテックス ・・・０．１２ Ｓｏｌｖ−１−０，０２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：１の内部高
Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動系数１８
％、単分散、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％均一型、球相当径０．　
３μ、球相当径の変動系数３７％、板状粒子、直径／厚
み比３．０） 塗布銀量・・・０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−３・
”６Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１０・・・０．１９ Ｓｏ　Ｉｖ−１−０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　・・・０．０６ゼラチン　
　　　　　　　　・・・０．８Ｃｐｄ−２・・・０．１
３ Ｓｏ　Ｉ　ｖ−１−０，１３ Ｃｐｄ−１・・・０．０７ Ｃｐｄ−６・・・０．００２ Ｈ−１・・・０．１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動系数２５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量−・０．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動系数３０％、板状粒子、直
径／厚み比７．０） 塗布銀量・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．８ＥｘＳ−６・
・・９Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１・・・０．０６ ＥχＣ−４・・・０．０３ ＥｘＹ−９・・・０．１４ ＥｘＹ−１１・・・０．８９ Ｓｏｌｖ−１・＝０．　４２ 第１３層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．７ＥｘＹ−１２
・・・０．２０ Ｓｏｌｖ−１−０，３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動系数２５％、多重双晶
板状粒子、直径／厚み比２゜塗布銀量・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−６−
Ｉ　　　Ｘｌ０−’ ＥｘＹ−９・・・０．０１ ＥｘＹ−１１・・・０．２０ ＥｘＣ−１・・・０．０２ Ｓｏｌｖ−１−０，１０ 第１５層（第１保護Ｎ） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％均−ＡｇＩ型、球相
当径０．０７μ） 塗布ｉ艮量・・・０．　１２ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．９ＵＶ−４・・
・０．１１ ＵＶ−５・・・０．１６ Ｓｏｌｖ−５−０，０２ Ｈ−１・・・０．１３ Ｃｐｄ−５・・・０．１０ ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・０．０９ 第１６層（第２保護Ｎ） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ） 塗布銀量・・・０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．５５ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 直径１．５μ・・・０．２ Ｈ−１・・・０．１７ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０７ｇ／ｍ２）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０３ｇ
／ｍ”）を塗布助剤として添加した。

Ｖ−１ Ｃ１１゜ Ｖ−２ ＣＨ 証 Ｈｔ Ｖ−３ ０■ Ｃ）１３ Ｖ−４ ＣＨ３ＣＨ。

しＮ Ｖ−５ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ し−Ｕ　　　Ｌ、１１ｚ　　　ＬｉｌＩ２　　　Ｌｉ１
ｌｚ−シｌｌｓｏｌｖ−４ ＣＨ２ ＣＨ３ ｏｌｖ−５ ｘＦ−１ Ｈ２Ｃ２／＼Ｃ，）Ｉ。

ｘＦ−２ Ｎ １１ｓｃ／＼ＣＪｓ ｘＳ−１ Ｌ　　Ｌ、１１「フ１−ｓｕｉ　　　　　　　（ＣＨ２
一つ、ＳＯ，ＮａｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ＣＨ２ ０３Ｋ ｘＳ−６ ｘＳ−７ Ｃ，Ｈ５ ｘＳ−８ Ｊｓ ＥｘＣ−１ ０ＩＩ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ Ｈ Ｈ＊０ａ−０−Ｃｏ−ＮＨｕ　　　Ｌ；Ｈ１ＬＩＩ冨−
５−ＬＪｌｔしυＵｌｌＥｘＭ−７ Ｃ！ ＥｘＭ−１０ ＥｘＭ−８ ｌ ＥｘＭ−９ ＥｘＭ−１１ ＥｘＭ−１２ ｐｄ−７ ｃｐ　ｄ−２ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−５ ＣＨ。

Ｃｐｄ−３ Ｈ Ｃｐｄ−４ 試料１０２（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層の沃臭化銀乳剤のヨード含量をそれぞれ６モル
％→３モル％、４モル％→２モル％に減じた。

・第７層の沃臭化銀乳剤のヨード含量を４モル％→２モ
ル％に減じた。

・第１２層の沃臭化銀乳剤のヨード含量をそれぞれ４．
５モル％→２．５モル％、３モル％→１．５モル％に減
じた。

試料１０３（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層の沃臭化銀の塗布量をそれぞれ０．　６５→０
．４６．０．１→０．０７に減じた。

・第１２層のシアンカプラーＥＸＣ−１、ＥＸＣ−４を
それぞれ０．０６→０．１２．０゜０３→０．０６に増
量した。

イエローカブ−７−ＥＸＹ−１１を０．８９−０．９３
に増量した。

試料１０４（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第１２７ＩのシアンカプラーＥＸＣ−１、ＥＸＣ−４
をそれぞれ０．０６→０．１２．０゜０３→０．０６に
増量した。

イエローカプラーＥＸＹ−１１を０．８９→０．９３に
増量した。

試料１０５（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３Ｎの沃臭化銀の塗布量をそれぞれ０．６５→０．
４６．０．１→０．０７に減じた。

・第７層のマゼンタカプラーＥＸＭ−５を０゜１７→０
．２５に増量した。

・第１０層のＤＩＲカプラーＥＸＭ−１０を０゜１９→
０．０９５に滅じた。

・第１２層のイエローカプラーＥＸＹ−１１を０．８９
→０．８０に減じた。

試料１０６（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第１０層のＤＩＲカプラーＥＸＭ−１０を０゜１９→
０．０９５に滅じた。

・第１２７１のイエローカプラーＥＸＹ−１１を０．８
９→０．８０に減じた。

・第７層のマゼンタカプラーＥＸＭ−５を０゜１７→０
．２５に増量した。

試料１０７　（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層のカプラーＥＸＣ−２を除去。

沃臭化銀をそれぞれ０．６５→０．５２．０゜１→０．
０８に減量。

・第７層の沃臭化銀塗布量を０．２７→０．２２に減じ
た。

・第１２層のイエローカプラーＥＸＹ−１１を０．８９
→０．８５に減じた。

試料１０８（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層のカプラーＥＸＣ−２を除去。

沃臭化銀をそれぞれ０．６５→０．５２．０゜１→０．
０８に減量。

・第１２層のイエローカプラーＥＸＹ−１１を０．８９
→０．８５に減じた。

試料１０９（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第７Ｎの沃臭化銀塗布量を０．２７→０．２２に減じ
た。

・第１２層のＤＩＲカプラーＥＸＹ−９を除去。

シアンカプラーＥＸＣ−１、ＥＸＣ−４を除去。

イエローカプラーＥＸＹ−１１を０．８９→０．６２に
減量。

試料１１０（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第１２層のＤＩＲカプラーＥＸＹ−９を除去。

シアンカプラーＥＸＣ−１、ＥＸＣ−４を除去。

イエローカプラーＥＸＹ−１１を０．８９→０．６２に
減量。

試料１１１（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第７層のカラードカプラーＥＸＭ−７を除去。

・第１２層の沃臭化銀乳剤をそれぞれ０．３→０．２４
．０．１５→０．１２に減量。

試料１１２（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第７層のカラードカプラーＥＸＭ−７を除去。

試料１１３（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層にイエローカプラーＥＸＹ−１１を０゜１０添
加。

・第１２層の沃臭化銀乳剤の塗布量をそれぞれ０．３→
０．２４．０．１５→０．１２に減量。

試料１１４（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層にイエローカプラーＥＸＹ−１１を０゜１０添
加。

試料１１５（本発明）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層の沃臭化銀の塗布量をそれぞれ０．　６５→０
．７８．０．１→０．１２に増量。

・第１２層のシアンカプラーＥＸＣ−１、ＥＸＣ−４を
除去。

イエローカプラーＥＸＹ−１１を０．８９→０．８５に
減量。

試料１１６（本発明）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３Ｎの沃臭化銀の塗布量をそれぞれ０．６５→０．
７８．０．１→０．１２に増量。

・第７層のマゼンタカプラーＥＸＭ−５を０゜１７→０
．１０に減量。

・第１０層のＤＩＲカプラーＥＸＭ−１０を０゜１９→
０．２７に増量。

沃臭化銀乳剤の塗布量をそれぞれ０．６８→０．５４．
０．１９→０．１５に減量。

試料１１７（本発明）の作成 試料−１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した
。

・第３層のカプラーＥＸＣ−２を０．０１→０゜０１５
に増量。

沃臭化銀の塗布量をそれぞれ０．６５→０゜７８．０．
１０→０．１２に増量。

・第７層の沃臭化銀塗布量を０．２７→０．３２に増量
。

試料１１８（本発明）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第７層の沃臭化銀塗布量を０．２７→０．３２に増量
。

・第１２層の沃臭化銀の塗布量を０．　３→０゜３６．
０．１５→０．１８に増量。

ＤＩＲカプラーＥＸＹ−９を０．１４→０゜２０に増量
。

シアンカプラーＥＸＣ−１、ＥＸＣ−４をそれぞれ０．
０６→０．０７．０．０３→０゜０４に増量。

試料１１９（本発明）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第７層のマゼンタカプラーＥＸＭ−５を０゜１７→０
．２５に増量した。

・第１０層のＤＩＲカプラーＥＸＭ−１０を０゜１９→
０．０９５に滅じた。

・第１２層のシアンカプラーＥＸＣ−１、ＥＸＣ−４を
除去。

イエローカプラーＥＸＹ−１１を０．８９→０．８０に
減じた。

試料１２０（本発明）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層のカプラーＥＸＣ−２を除去。

沃臭化銀をそれぞれ０．６５→０．５２．０゜１→０．
０８に：＄ｉ量。

・第１２層の沃臭化銀の塗布量をそれぞれ０゜３→０．
３６．０．１５→０．１８に減量。

ＤＩＲカプラーＥＸＹ−９を０．１４→０゜２０に増量
。

シアンカプラーＥＸＣ−１、ＥＸＣ−４をそれぞれ０．
０６→０．０７．０．０３→０゜０４に増量。

試料１２１（本発明）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層のカプラーＥＸＣ−２を０．０１→０゜０１５
に増量、沃臭化銀の塗布量をそれぞれ０．６５→０．７
８．０．１０→０．１２に増量。

・第１２層のＤＩＲカプラーＥＸＹ−９を除去。

シアンカプラーＥＸＣ−１、ＥＸＣ−４を除去。

イエローカプラーＥＸＹ−１１を０．８９→０．６２に
減量。

試料１２２（比較例）の作成 試料１０１に対して下記の変更を行った試料を作成した
。

第１０層の高感側沃臭化銀乳剤を沃臭化銀乳剤（Ａｇ１
６ｍｏｆ％、コアシェル比２：１の内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数３５％の多分散板
状粒子、直径／厚み比３゜０）塗布量０．６８→１．２
２に増量。

試料１０１〜１２２を１３５フオーマツトに加工し、黒
人、白人、黄色人種の肌、髪の毛、マクベス社のカラー
レンディションチャートを各々照明を変えて盪影し、次
頁に示すカラー処理を行い、フジカラーペーパー（０２
）に適切にプリントを行い、カラーペーパー処理（ＣＰ
−２０）を行った後２０名のパネラ−で評価を行った。

パネラーの官能評価の声から有意なものを集めた結果を
表−１に示す。

その結果、本発明の条件ＴＲ’　％　ＴＧ　ｓ　Ｔｓ　
　、γえ、γ０、Ｔｌｌ、を満たす試料１０１．１１９
．１２０．１２１は大略良好な色再現性を示し、就中、
ＩＥ（Ｒ／Ｇ）等の条件をも満たす試料１０１．１２２
は理想的な再現を得られた。

〔カラー処理条件〕

カラー現像　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　２分１０秒 定　　　着　　　４分２０秒 水　　　洗　　　３分１５秒 安　　　定　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１、 ｌ−ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　
　１．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．４
ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ −メチルアニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０２ｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　１００．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　１．０１ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　１７５．０ｄ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％＞　　　　　　　　　２．０ｄポリ
オキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．Ｏ４０更にこれらの試料
について現像処理中の漂白処理液を下記の処理液処方に
変更する以外は通常の現像処理と同様にして現像処理（
Ｂ）を行なった。

この漂白液は大量の怒光材料が処理されて疲労した状態
を模式的に再現したものである。

現像処理（Ａ）でシアン濃度１．５が得られる露光量に
おいて、現像処理（Ｂ）でシアン濃度を測定しその比率
をＤｃ　（Ｂ）％として示した。

漂白液組成（現像処理Ｂ） （Ｄ−１） 臭化アンモニウム　　　　　　　　１６０．０ｇアンモ
ニア水（２８％）　　　　　　　７．１戚エチレンジア
ミン四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　　　１１７ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　１４ｍ１水を加えて　　　
　　　　　　　　　９００ｄ（Ｄ−２） エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　　　１３０ｇ試料１０１
．１２２について鮮鋭度を評価する為にＭＴＦの測定を
行った。

ＭＴＦの測定法は“ジャーナル・オブ・アプライド・フ
ォトグラフィック・エンジニアリング６巻（１）１−８
　（１９８０）に記載される方法で行った。空間周波数
２０本／！ｌｌｌ１１に於けるＭＴＦの値で評価した。

ＭＴＦの値は試料１０１のサンプルのＲフィルターによ
り測定したＭＴＦ値を１００としたときの相対値で表わ
した。

得られた結果を表２に示す。

表２ 〔発明の効果〕 上記の結果からも明かなように、本発明によるときは彩
度、色再現性と共に階調再現性と鮮鋭性に優れたカラー
写真感光材料が得られることがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１Ａ図は波長人において、赤感層の緑感層からの重層
効果を受けて得られた反転像の特性曲線であり、第１Ｂ
図は波長人における緑感層の特性曲線を表わし、第１Ｃ
図は重層効果の大きさを求める方法を示すものである０
図は感色性ｙから感色性Ｘへの重層効果を示す。感色性
ｙの感度点（カプリ＋０．２の濃度を与える露光量の対
数）から１．ＯｌｏｇＥだけ高露光へ移動する間に低下
する感色性Ｘの濃度低下をＩＥ　（ｘ／ｙ）とする。 第２図は代表的な試料の等エネルギースペクトルを表わ
す。縦軸は相対感度の逆数の対数値を示し、値の小さい
すなわち感度の高い曲線から、Ｆｏｇ＋０．４、Ｆｏｇ
−）−０，６、Ｆ　ｏ　ｇ＋０゜８、Ｆｏｇ＋１．０の
濃度における感度を表わす。 Ｏ印が各々のピークを与える点で、これらの平均がそれ
ぞれ４１３ｎｍ、５４３ｎｍ、６２１ｎｍと求められた
。 第３図は濃度測定に用いた青、緑、赤色のと光学フィル
ターの吸収スペクトルである。 ｏｇｈ 第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）支持体上に赤、緑、青感性ハロゲン化銀乳剤層を
   各々少なくとも一層有するカラー撮影材料であって各々
   のピーク感度を与える波長の単色露光における階調度γ
   ＿Ｒ＾Ｐ、γ＿Ｇ＾Ｐ、γ＿Ｂ＾Ｐが０．８０＜γ＿Ｒ
   ＾Ｐ ０．８０＜γ＿Ｇ＾Ｐ ０．６５＜γ＿Ｂ＾Ｐ であり、かつ標準白色光源露光における階調度γ＿Ｒ、
   γ＿Ｇ、γ＿Ｂが γ＿Ｒ＜０．６５ γ＿Ｇ＜０．６５ γ＿Ｂ＜０．７５ であり、さらに前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
   層に単分散性であるハロゲン化銀乳剤を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀感光材料 （２）本文中に定義される重層効果の大きさＩＥ（Ｘ／
   Ｙ）が ０．１５＜ＩＥ（Ｒ／Ｇ） ０．１５＜ＩＥ（Ｇ／Ｒ） ０．１５＜ＩＥ（Ｇ／Ｂ） ＩＥ（Ｒ／Ｂ）／ＩＥ（Ｇ／Ｂ）＜１．０であることを
   特徴とする、特許請求の範囲第１項のハロゲン化銀カラ
   ー撮影材料