JPS6218556A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、画像鮮鋭度および粒状性の改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 一般に写真感光材料の画像鮮鋭度はハロゲン化銀乳剤粒
子の光散乱のため、乳剤層の厚みが増大するに伴って低
下する。特に、赤感性、緑感性および青感性乳剤層を有
してなる多層カラー感光材料においては、その多層構造
のため光散乱が累積し１、下層の乳剤層の鮮鋭度の低下
は非常に大きくなる。

米国特許第≠、≠３り、１２０号には、緑感乳剤層、赤
感乳剤層の少なくとも１層に、厚み０゜３ミクロン未満
、直径少くともｏ、４ミクロン、直径／厚みの比すなわ
ちアスはクト比が２以上である平板状ハロゲン化銀乳剤
粒子を用いることにより、鮮鋭度と感度および粒状性を
向上させたカラー写真感光材料が記載されている。

このような平板状ハロゲン化銀粒子をカラー写真感光材
料に用いる方法は、色増感効率向上、イエローフィルタ
一層除去、鮮鋭度の向上などを実現できる点で優れたも
のである。しかしながら既知の調製法による平板状ハロ
ゲン化銀粒子は粒子サイズ分布が広く、特性曲線の硬調
化（いわゆる高ガンマ）を期待することが極めて困難で
あった。

またネガ像における低濃度部の粒状性が、粒子サイズ分
布の狭い非平板状ハロゲン化銀重子から成る乳剤に比べ
劣っていた。

上記の欠点は、黒白現像（第１現像）→反転→発色現像
→漂白→定着の工程からなるカラー反転処理に適用する
場合、さらに顕著となる。すなわち平板状粒子は体積に
対する表面積比が大きく、第１現像処理液に含まれるハ
ロゲン化銀溶剤によって溶解されやすい。特にサイズ分
布が広い場合には小サイズ粒子が溶解により容易に消失
し、発色現像後の画像濃度低下、あるいは発色現像開始
点の減少による粒状性の悪化をもたらす。

以上の理由から平板上ハロゲン化銀粒子をカラー写真感
光材料に応用することは、粒状性の劣化を伴ない極めて
困難であった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は鮮鋭度、粒状性および調子再現をともに
改良したカラー写真感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の前記目的は、感光性ハロゲン化銀溶剤層の少な
くとも一つの乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子が単分
散性を有し、かつ、該乳剤層における全ハロゲン化銀粒
子の全投影面積の１０％以上がアスはクト比！以上の平
板状ハロゲン化銀粒子で構成されることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

本発明でいう単分散性とは、感光性ハロゲン化銀である
主に平板状の粒子群について、その投影面積の円換算直
径で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を平
均粒子サイズで割った値（変動係数）で示される。

感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃い、かつ粒子サ
イズの−ぐラツキが小さい粒子群からなる乳剤の粒子サ
イズ分布はほとんど正規分布を示し、標準偏差を容易に
求めることができる。本発明でいう単分散性を持つハロ
ゲン化銀粒子の分布とは変動係数で２０％以下であり、
好ましくは１６％以下の単分散性をもつものである。

本発明でいう平板状ハロゲン化銀粒子とは、粒子の他の
いかなる単結晶面よりも実質的に大きなλつの平行なま
たは実質的に平行な結晶面を有する粒子を指し、アスペ
クト比が１％以上のものでる。またアスはクト比とは平
板状ハロゲン化銀粒子の厚さに対する直径の比率で示さ
れる。さらに粒子の直径とは乳剤を顕微鏡または電子顕
微鏡で観察した時粒子の投影面積と等しい面積を有する
円の直径を指すものとする。また厚みは平板状ハロゲン
化銀粒子を構成する二つの平行な面の距離で示される。

本発明において平板状ハロゲン化銀粒子の直径は０．３
〜よ、Ｏμ、好ましくは０゜６〜３．０μであり、また
厚みはＯ１弘μ以下、好ましくは０．３μ以下である。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、臭化
銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀
のいずれであってもよいが、臭化銀及び沃臭化銀である
ことが好ましい。沃化銀を含む場合その含量はＯ〜５０
モルチであり、好ましくはｉｏモルチ以下の沃臭化銀で
ある。結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な
ハロゲン組成から成るものでもよく、層状構造をなして
いても良い。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

、一般に平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業
界で知られた方法を適宜、組合せることにより成し得る
。

たとえばｐＢｒ／０．３以下の比較的低ｐＢｒ値に保ち
つつ銀及びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長
させることにより得られる。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることＫより調整
できる。

しかしながら上に述べた方法では、単分散平板状ハロゲ
ン化銀粒子から成る乳剤を得ることは困難であった。

特開昭３ｇ−７２７タコ／％％［Ｍ昭ｊターよｊ≠λｔ
１特開昭ｊ特開昭ワタ−タフ／３≠！タータ２≠３３等
にはチオエーテルの存在下で粒子形成を行なうことＫよ
り、平板状）１０ゲン化銀粒子を得る方法が記載されて
いるが、単分散性が充分であるとは言えなかった。一方
、非平板状双晶粒子を含むハロゲン化銀乳剤の単分散性
を付与する方法としては、例えば特公昭！ターｌ／−ｊ
１３２に開示されており、その方法によれば結晶成長期
における銀イオン及びハロゲンイオンの添加速度を結晶
臨界成長速度のＪＯ−／ＤＯ％にすることが効果的であ
る。

本発明者はアスはクト比！以上の平板状粒子についても
上記の方法を鋭意検討した結果、以下に述べる条件にお
いて単分散平板状ハロゲン化銀粒子を調製することが可
能となることを見出した。

即ち、結晶成長の初期はｐＢｒを一定に保ち、引続く銀
イオン及びハロゲンイオンの添加速度を結晶臨界成長速
度の近傍に保つことＫよシ、変動係数２０％以下の単分
散平板状粒子を調製し得ることを発見した。上記の調製
条件において、初期のｐＢｒは２以下であることが必要
であり、好ましくはＱ、ｊ〜／、！の範囲である。また
チオエーテル、チオ尿素などのハロゲン化銀溶剤を併用
しても良い。

また結晶成長速度は臨界成長速度のｊＯ憾〜１００＠を
保つことが必要で、好ましくはｔｏｅｓ〜１００俤であ
る。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は必要により後述のご
とき化学増感、分光増感を行なうことができる。本発明
の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、アスは
クト比が１以上の平板粒子が、その層中に存在するハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積のｚｏｃ４以上含まれること
が必要であり、特にアスペクト比が５以上で５０未満の
平板粒子がその層中に存在するハロゲン化銀粒子の全投
影面積の！Ｏチ以上を占めることが好ましい。

また平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは０．
３〜４．ｏμ、特に０．ｊ〜μ、Ｏμでおることが好ま
しい。

又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量はｏ、ｉ〜ｔｚ１
ｐ／ｍ２、特に０　、　ｊ　〜／　Ｊ　ｊｉ　／　ｍ　
２であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少なくと
も各７層の赤感性、緑感性、および！感性乳剤層を有す
るが、これらの感光層のＪｌｊ序には、特に制限はなく
、目的に応じて定められる。

また、後に述べるように、本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料には、色素形成カプラーが用いられ、通常
、赤感性層にはシアン色素形成カプラーを、緑感性層に
はマゼンタ色素形成カプラーを、青感性層にはイエロー
色素形成カプラーを用いるが、目的に応じて異なる組合
せをとることもできる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀乳剤は、粒子の
光学特性を考慮して、上記赤感性、緑感性および青感性
層のいずれに用いても良い。例えば、リサーチ・ディス
クロージャー、＆コーｊＪ４４（／りｒ３年１月）およ
び同ＪＩ６．２ｊＪＪＯ（／９ｒｚ年ｊ月）等に上記の
観点に基く平板状粒子の使用法が述べられている。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層ある
いはそれ以外の乳剤層には、平板状ハロゲン化銀粒子以
外に、通常のハロゲン化銀粒子を含有させることができ
る。これらの乳剤としては臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化
銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用
いてもよい。

好ましいハロゲン化銀は約３Ｏ−Ｅ−ル慢以下の沃化銀
を含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。

特に好ましいのは／ｊモルチ以下の沃化銀を含む沃臭化
銀である。

また、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよく、また球状
などのような変則的な結晶形を持つもの、双晶面などの
結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形でもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０１１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

上記のハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方法で製造でき
、例えばリサーチ・ディスクロージャー、１７６巻、扁
／７６μｊ（／り７を年ｌコ月）、２λ〜コ３頁、′１
．乳剤製造（ＥｍｕｌｓｉｏｎＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）”および同、１１７巻、＆／
１７／６（／り７７年／／月）、ｂ４ｃｒ頁に記載の方
法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ
　　Ｍｏｎｔｅｌ、／り６７）、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ
、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

ｌり６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎｅ
ｔ　　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、、Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

ｌり６４りなどに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混
合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇ’を一定
に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブル
ジェット法を用いることもできる。この方法によると、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
乳剤が得られる。

また公知のノ１０ゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、
ロダンカリまたは米国特許第３．２７／、１１７号、特
開昭ｊｌ−／λ３１．０号、特開昭ｊＪ−を一μｏｒ号
、特開昭ｊ！−／参弘３１り号、特開昭ｊμ−１００７
／７号もしくは特開昭ｊμｍｉｚ！ＩｒＡｒ号等に記載
のチオエーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理
熟成を行うこともできる。

この方法によっても、結晶形が規則的で、粒子サイズ分
布が均一に近いノ・ロダン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨ’に制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻、／！り〜／６１頁（ｌり６コ）；ジャーナル・
オブ・フォトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅｌ
　、／　２巻、２≠λ〜２ｊ／頁（ｌり６μ）、米国特
許第３．６よＺ、３２μ号および英国特許第１，１Ｌ１
３．７≠ｒ号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約００１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも５
Ｆ！重量％が平均粒子直径の士ｔｉ、ｏ％以内にあるよ
うな乳剤が代表的である。平均粒子直径力０　、２１〜
２ミクロンであシ、少なくともりｊ重量Ｌ％または（粒
子数）で少なくともり！チのハロゲン化銀粒子を平均粒
子直径±２θ％の範囲内としたような乳剤を本発明で使
用できる。このような乳剤の製造方法は米国特許第Ｊ、
ｊ７１Ａ。

６２１号、同第３，６３ｊ、Ｊ？ｌＡ号および英国特許
第１．μ／３，７ＪＡｌｒ号に記載されている。

また特開昭１Ｌｔ−ｒｔｏｏ号、同ｊｌ−３１０２７号
、同１ｌ−１ｒ５０２７号、同！３−１３７１３３号、
同よ≠−弘１ｊ２／号、同ｊ≠−タ？≠ｉｙ号、同３ｌ
−３７６３ｊ号、同３１−４５’５’３ｒ号などに記載
されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる
。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７．／
弘６号、米国特許第３．ｊｏｒ、ｏｔ、ｒ号、同！　、
　ＩＡ４Ｌ４４．１７７号および特願昭！ｔ−λ≠ｔ≠
６２号等に開示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのノ・ロダン化銀以外の化合物と接合されて
いてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第≠、Ｏり
≠、＋、ｒｇ号、同≠、ｌ≠−９りｏｏ号、同ｌ、≠ｊ
り、　Ｊ　Ｊ’　７号、英国特許第λ、０３１．７タコ
号、米国特許第μ、３ｕ’？　、６２２号、同１ｔ、３
り！、１Ａ７ｒ号、同ぴ。

μ３３．！０／号、同ｕ、１ＡｌｚＪ、０♂７号、同３
．１ｓｒ６，９６２号、同！、１ｒ１２，０６７号、特
開昭ｊター１６λｊｌＡθ号等に開示されている。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は潜像を主として
表面に形成する表面ａ像型でも、粒子内部に形成する内
部潜像型でも、表面および内部の両方に潜像を形成する
型でもいずれでもよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためニハ
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法ま次は限外
濃過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のりサーチ・
ディスクロージャー黒／７６１Ｉｔ３（／り７を年ｌλ
月）および同Ａ／♂７／ｌ、（／り７り年／／月）に記
載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所？示した。

ｌ　化学増感剤　　　　２３頁　　　６μを頁右欄λ　
感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤
、　　λ３〜コ弘頁　ｔ４ｃｒ頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　　ＡＩＡり頁右欄≠　増白剤　　　　　
２４′頁 ｊ　かぶ９防止剤　　２μ〜λｊ頁　６≠り頁右欄およ
び安定剤 ６　光吸収剤、フ　　−ｊ〜コロ頁　６ンタ右欄〜イル
ター染料　　　　　　　　６！Ｏ左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　　１２０頁左〜右欄
ｒ　色素画像安定剤　−２！頁 タ　硬膜剤　　　　　　コロ頁　　　ｔｒｉ頁左欄ｌＯ
バインダー　　　　、２６頁　　　　　同上１／　　可
塑剤、潤活剤　２７頁　　６ｚｏ右欄１２　　塗布助剤
、表　　２６〜２７頁　　　同上面活性剤 １３　　スタチック防　　　２７頁　　　　　同上上剤 本発明には稽々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＡ
／　７ｔμ３、■−〇〜Ｇに記載された特許に記載され
ている。色水形成カプラーとしては、減色法の三原色（
すなわち、イエローマゼンタおよびシアン）′ｆｆ：発
色現像で与えるカプラーが重要であシ、耐拡散化された
疎水性の、μ当ｆｆ１ｔたけλ当量カプラーの具体列は
前述のリサーチ・ディスクロージャー１ａ１７Ａ≠３、
■−〇およびＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外
、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に便用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第一、
≠０７，２１０号、同第２゜１７！　、０１７号および
同第３．２６！、ｊＤ６号などに記載されている。本発
明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米
国特許第３゜ｕｏｌｒ　、　／　５’４４号、同第３　
、４１４！７　、りｘｒ号、同第３．り３！、５０／号
および同第弘、０２コ。

４２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭ｚｒ−ｉｏ’ｙ３り号、米国特許
第≠、ＩＡＯ／、７１２号、同第≠、３２ａ、ｏｘａ号
、ＲＤｉｔｒｏｚ３（／りｙｙ年弘月）英国特許第１．
≠２！；、０コＯ号、西独出願公開第、２．２／り、り
１７号、同第λ、コロ／　、３６ノ号、同第２．３２９
　、！Ｉｒ７号オヨび同第λ。

≠３３，１／コ号などに記載された窒素原子離脱Ｗのイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
パロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、−万α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得らｎる。

本発明に便用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。ｊ−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，
３ｉｉ、ｏｒｒ号、同第、２，３１７３．７０３号、同
第、？　、６００．７１１号、同第１，９０１．ｊｔ７
３号、同第３，０乙２，６！３号、同第３．／Ｊ−２、
？？６号オ、！：ヒＦｌｌ！Ｊ　、　Ｐ　３６．０　／
　を号７どに記載されている。二ｑ量の！−ピラゾロン
系カプラーの離脱基として、米国特許第≠、　３　／　
０゜６１り号に記載された窒素原子離脱基または米国特
許第’／−，３６１，♂り７号に記載されたアリールチ
オ基が特に好ましい。また欧州特許第７３゜６ｊＡ号に
記載のパラスト基を有するよ一ピラゾロン系カプラーは
高い発色！！肝が得られる。ピラゾロアゾール系カプラ
ーとしては、米国特許第３゜ｏ６ｔ、ａ３−号紀載のビ
ラゾロベンズイミダソール類、好ましくは米国特許第、
？、７．２タ、ｏｔ７号に記載されたピラゾロ（−ｔ、
／−Ｃ］［／　１２、μ〕トリアゾール類、リサーチ・
ディスクロージャー屓、２４ｔ、２２０（／りｔμ年を
月）および特開昭６０−３３３．！２号に記載のピラゾ
ロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー
、ＪＦｈ２１Ａ２５０（／り１１１年６月）および特開
昭６０−≠３６ｊり号に記載のピラゾロピラゾール類が
挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第≠、２００　。

６３θ号に記載のイミダゾ〔／、λ−ｂ〕ピラゾール類
は好ましく、欧州特許第１／り、ｒｔｏＡ号に記載のピ
ラゾロＣ／　、ｊ−ｔ）：）［／　、２．≠〕トリアゾ
ールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系カプラーが
あり、米国特許第λ、４ｃ７４Ｌ、２７３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第弘、Ｏｊコ
、２１２号、同第り、／μ６，３２６号、同第ｊ、コ２
ざ、２３３号および同第μ、２り５２ｏｏ号に記載され
た酸素原子離脱型の二車量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許第２，３６り、２λり号、同第２．ｆＯ
／、１７１号、同第２．７７２　、　／ｌ。

２号、同第ｊ、ｆりｊ、♂２６号などに記載されている
。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙けると、米国特許
第３，７７２，００−号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第Ｊ、７７Ｊ、／Ａ−号、
同第Ｊ　、　７１１　。

３ｏｒ号、同第弘、ノコＡ、Ｊりを号、同第弘。

Ｊ３４Ａ、０／／号、同第≠、３コア、７７３号、西独
特許公開筒３，３２り、７Ｊり号および欧州特許第２コ
１，３１コ号などに記載され次コ、ｊ−ジアシルアミノ
置換フェノール系カブラージよび米国特許第３，４！≠
Ａ　、４２２号、同第弘、３３３．９２２号、同第４４
，４ＡＪ／、ｊｊｔり号および同第≠、４Ｌコア、７７
７号などに記載されたコー位にフェニルウレイド基を有
しかつよ一位にアシルアミノ基を有するフェノール系カ
プラーなどである。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
ネガ感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行
うことが好ましい。米国特許第≠。

１４３．６７０号および特公昭３７−３２参１３号など
に記載のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米国特許
第弘、００≠、タコタ号、同第弘。

ｉ３ｒ　、ｊｊｔ号および英国特許第１．／弘６゜３４
１号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙けられる。その他のカラードカプラーは前
述リサーチ・ディスクロージャー、！／７４≠３、■〜
Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第弘、ＪＡＭ、２３７号および英国特許第λ、
ｌコ！、！７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第りｔ、３７０号および西独出願公開筒３．コ
Ｊ４ｃ、！３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許′第３．４ｔＪ−／
　、１２０号および同第ｕ、ｏｒｏ。

２１７号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ー具体例は、英国特許第一、１０コ、１７３号および米
国特許第ダ、３ぶ７，２ざコ号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもま九本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー＋４／７４４！ｊ、■〜Ｆ項に記載され次特
許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭ｔ７−
／！／り弘係号に代表される現像液失活型；米国特許第
≠、２≠ｔ、り３２号および特開昭！７−／３４！λ３
ダ号に代表されるタイミング型；特願昭ｊ９−３り１．
ｊｔＪ号に代表される反応型であり、特に好ましいもの
は、特開昭３７−／ｊ／９ｕｕ号、同１１−２１７９３
２号、特願昭ｊターフ５４！７４’号、同１９−Ｉｆコ
λｌ参号、同１９−４２２／’／−号および同！？−９
０１１３１ｒ号等に記載される現像液失活型ＤＩＲカプ
ラーおよび４１１１昭ｊ９−３りＡｒ１号等に記載され
る反応型ＤＩＲカプラーである。

□ 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
多感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙けることができる
。水中油滴分散法では、沸点が／７１０Ｃ以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３ノ
コ、Ｏ２７号などに記載されている。

分散には転相を伴ってもよく、また必５７！に応じて補
助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによ
って除去ま九は減少させてから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第亭、／９り。

３６３号、西独特許出願（Ｏｆ、ＳＪ第一、ｊμ／。

２７グ号および同第２．！弘ｌ、２５０号などに記載さ
れている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ノ・イドロキノン誘導体、ア
ミノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
ナコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
ｔ−ヒドロキシクロマン類、ｔ−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマンＭ−ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノールａを中心トしたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用できる
。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バック層などの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、セルロース誘導体（硝酸セルロース、
酢酸セルロース・酢酸酪酸セルロースなど］、合成高分
子（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネートなど）から成るフィルム
、バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合
体］等を塗布またはラミネートした紙等である。支持体
は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で
黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一役に、写
真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理される
。

支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放電、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
ばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる、必要に応じて米国特許第一１．ｒ／コタ≠
号、同第２７６１７９７号、同第３．！Ｆ２ｔ３．２１
号、同第Ｊｊ０１９’Ａ７号等に記載された塗布法によ
って、多層を同時に塗布してもよい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のリサーチ
・ディスクロージャー−Ａ／７１４Ａｊの２ｒ〜コタ頁
および同、＆／１７／ｌの乙！／頁左欄〜右欄に記載さ
れた通常の方法によって現像処理することができる。本
発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしくは
定着処理の後に通常水洗処理脣たは安定化処理を施す。

水洗工程はλ槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭タフ−♂よ≠３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙けられる。本工程の場合には２〜り
槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐａを
調整する（例えばｐＨｊ〜♂ンための各種の緩衝剤（例
えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭
酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組
み合わせて使用］やホルマリンなどを代表例として挙げ
ることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸などン、殺菌剤（
ベンゾイソチアゾリノン類、イソチアゾロン類、μｍチ
アゾリンベンズイミダゾール類、ハロゲン化フェノール
類など］、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各穐
添加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化
合物を二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくけテレビ用のカラー反転フィルム、カラーヘ
ーハ＋−＋、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペー
パーなどを代表例として挙げることができる。本発明は
また、リサーチ・ディスクロージャー４１７／コＪ（／
り７１年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用し
た白黒感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に本発明を実施例をもって更に説明するが、本発明
はこれらに限定されることはない。

実施例１ 平板状ハロゲン化銀乳剤を以下に示す方法で調製した。

水／／、中にゼラチン５０？、臭化カリ１０．３１を加
えｔｏｏｃに保った容器中（ｐＢｒ　／、ｊ、ｐＨ４，
７）に攪拌しなからＡｇＮＯ３水溶液およびＫＢｒとＫ
Ｉを含む水溶液のそれぞれ／Ｍ／を溶液を同時に／λＯ
ＣＩ：：、／分で１３秒間添加したのち、同じ溶液をｉ
ｏの７分で６０分間かけてダブルジェット法により同時
に添加し友。

得られた平板状ハロゲン化銀粒子は沃化銀コ。

！モルチを含む沃臭化銀であり、その粒子サイズ分布は
変動係数にして２７チであり、アスペクト比が３３以上
の粒子が全粒子の投影面積のｊｏｔｓ以上を占めていた
。この乳剤に金と硫黄を併用して化学増感を行ない、得
られ友平板状ノ１０ゲン化銀乳剤を以後乳剤人とする。

次Ｋ、乳剤Ａと同様にＡｇＮＯ３水溶液およびＫＢｒと
ＫＩを含む水溶液の１回目の添加を行なった後、コンド
ロールドダブルジェット法でｐＢｒ／、Ｊに制御しなか
らＡｇＮＯ３水溶液およびＫＢｒとＫＩを含む水溶液を
さらに添加し友。添加はｌ／ＡＭ／ｌ、／／≠Ｍ／ｌ、
／／３Ｍ／ｌ、ｔ／コＭ／ｌ、λ／ＪＭ／ｌの濃度のＡ
ｇＮＯ３水溶液およびＫ　Ｂ　ｒとＫＩを含む水溶液を
それぞれこの順序で１０ａｌ：７分で添加しｔ０全添加
銀量は乳剤Ａと同一となるよう調節し次。

この結晶成長期間中の結晶成長速度を臨界成長速度のｊ
Ｏ−ＡＯ％に調節して作成した乳剤を乳剤Ｂ、ｔｏ−ｒ
ｊ係に調節して作成した乳剤を乳剤Ｃとし、それぞれ金
と硫黄を併用して化学増感を行なった。

得られ次乳剤Ｂおよび乳剤Ｃは沃化銀λ、！モル係を含
む沃臭化銀であシ、アスにクト比が５以上の粒子が全粒
子の投影面積の１０％以上を占める平板状ハロゲン化銀
粒子から成っていた。

ま九粒子サイズ分布は変動係数にして乳剤Ｂが／Ｉチ、
乳剤Ｃが１７チであつ次。

次にトリアセテートフィルムベース上に乳剤層および保
護層を塗布して試料を作成した。

乳剤層；イエローカプラーでめるα−（ピパロイル）−
α−（ｌ−ベンジル−３−エトキシ−３−ヒダントイニ
ル）−ロークロロ−よ一ドデシルオキシカルボニルアセ
トアニリド１ｏｏｔ＠トリクレジルホスフェート１０Ｏ
ＣＸ：、及び酢酸エチル１ｏｏｃｃに溶解し、１ｏｑｂ
ゼラチン水溶液／′１４と高速攪拌して得られた乳化物
１ｏｏｏｙを、前述の球状沃臭化銀乳剤ＡＩＫ９に混合
し、乾燥膜厚３μｍになるよう塗布した。（銀ｆ！に２
．０９７ｍ２）保護層；ゼラチン、水、ゼラチン硬化剤
および塗布助剤を混合し、乾燥膜厚が２μｍとなるよう
塗布した。

以上のとおりに作成した試料を試料番号１０１とし、こ
れを比較試料とする。

つぎに、乳剤Ａの代わシに平板状乳剤ＢあるいはＣを乳
剤層に塗布し次以外は試料１０／と同様の方法で試料１
０２〜１０３を作成し念。得られ次試料を≠ｒｏｏ　０
にの白色光光源にて連続調ウェッジを通して露光し、次
いで後記の二種の現像処理を行ない色画鐵を得た。ここ
で用いたそれぞれの処理工程、及び処理液は以下のとお
りである。

処理工程（１） カラー現像　　３ｒ０Ｃ３分／！秒 漂白定＊　　３ｒ０ｃ　　　６分　′ 水　　　　洗　　　３ｒ　０Ｃ３分ｉｚ秒安　　　　定
　　　３ｔｒ　　０ｃ　　　　３分ｌｔ秒乾　　　　燥 処理液組成 （カラー現像液） ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　／、Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　≠、ｏｙ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　５０．０？臭化カリ　　　　　　　
　　　　　　　　／、　　４ｃ５’ヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　λ、弘ｔ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒ　　　≠、ｒｙドロキシエテルアミノ）−コ ーメチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　／ｌ（漂白定
着ｉＱ） エチレンジアミン四酢酸・第二鉄　１００，０？アンモ
ニウム塩・２水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　ｚ、ｏｐ二ナトリ
ウム塩 チオ硫酸アンモニウム水溶液　　　ａｏｏ、ｏｒｒｌ（
７０俤） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　ｉｏ、ｏｒ水を加え
て　　　　　　　　　　　／・ｏｔｐＨＡ、　ｒ （安定液） ホルマリン　　　　　　　　　　　　　　ｒｒｔｔｔ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　／を処理工程（
２） 工程　　　　時間　　　　温度 第一現像　　　６分　　　３１０Ｃ 水　　洗　　　　２分 反　　転　　　　２分 発色現像　　　６分 調　　整　　　　２分　　　　ｊｔｒ’ｃ漂　　　白　
　　　４分 定　　着　　　　参会 水　　洗　　　　μ分 安　　定　　　１分　　　常温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｒｒｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ　　　　コｆレ
ンホスホン酸−五ナトリウム 塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２Ｏｆハイドロ
キノン・モノスルフォネ　　　５０？−ト 炭酸ナトリウム（−水塩）　　　　　　３ｏ１１−フェ
ニルーダメチルーダーヒ　　　　２ｔドロキシメチル−
３ピラゾリド ン 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　コ、Ｊ−？チオ
シアン酸カリウム　　　　　　　／、ＪＰジヨウカリウ
ム（０，／％溶ｉ）　　　　　　コブ水を加えて　　　
　　　　　　　１０００ｍ１反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００づ
ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ　　　　３？レンホス
ホン酸・五ナトリウム 塩 塩化第１スズ（三水塩）　　　　　　　　　／ｆｐ−ア
ミノフェノール　　　　　　　０．／ｆ水酸化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　ｒｔ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　ｌｊゴ水を加えて　　　　　　　　
　　１０００ｔｎ１発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｒｒＪニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ　　　　Ｊｆ−
レンホスホン酸・五ナトリウム 塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７ｆ第３リン
酸ナトリウム（／Ｊ水塩）　　３６ｆ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　／を沃化カリウム（Ｏ１／溶
液）　　　　　　タＯ−水酸化ナトリウム　　　　　　
　　　　　３ｆシトラジン酸　　　　　　　　　　　／
、　ｊｆＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン　　　　ｉｉｔ
スルフ牙ンアンアミドエチル ３−メチル−≠−アミノアニ リン・硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー／、　　　　　　　／１ｔ−
ジオール 水を加えて　　　　　　　　　　ｉｏｏｏｍｔ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｏｏ
ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　／コｔエチ
レンジアミン四酢酸ナトリ　　　　　ｒ？ウム（三水塩
） チオグリセリン　　　　　　　　　　０．４ｃｒｎｌ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　よ−水を加えて
　　　　　　　　　　１０１００Ｏ漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏ
ｔエチレンジアミン四酢酸ナトリ　　　　　２ｔウム（
三水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄（ｌｌ［）　　　　７２０　
ｔアンモニウム（三水塩） 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１００？水を加
えて　　　　　　　　　　１０１００Ｏ定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｍ
チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　ｔｏ、ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　ｒ、ｏｆ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　ｊ、Ｏｆ水を加えて　　　　　　　
　　　１ｏｏｏｙｌ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｔｎｌホルマリン（３７重量幅）　　　　　　ｊ、０ｒ
ｎｌ富士ドライウェル　　　　　　　　　　ｊ、０ｍ１
（富士フィルム■製界面活性剤） 水を加えて　　　　　　　　　　１０００プこれらの処
理済試料の光学濃度を青フィルターを通して測定し、一
定濃度ＣＤ＝／、０）のイエロー濃度を得るに必要な露
光量の逆数をもって感度を表示した。

また、濃度が０．２と／、０の２点を通る特性曲線の傾
きをガンマとして表わした。

得られ几結果を第１表に示す。この結果から本発明によ
る平板状のハロゲン化銀粒子を使用した試料（試料番号
１０．２．１ｏ３）はどちらの処理工程においても、従
来の平板状ハロゲン化銀粒子を使用した試料（試料番号
１０／）より高いガンマ値を示し、優れた性能を持つこ
とが明らかであ実施例λ アンモニアの存在下でダブルジェット法ニより沃臭化銀
（沃化銀λ、ｊモル係）の球状粒子を調製した。得られ
た乳剤粒子の平均粒子サイズはｌ。

コμｍであり、また変動係数は／！俤であつ念。

これに金と硫黄を併用して化学増感を行ない得られた乳
剤を以後乳剤りとする。　。

この乳剤りを用いトリアセテートフィルムベース上に、
以下の順序に第１〜第７２層を塗布してカラー反転写真
感光材料（試料番号２０１）を作成した。

第１層；　ハレーション防止層 紫外線吸収剤よ一りロローコー（２−ヒドロキシ−３，
！−ジーｔ−ブチルフェニル）−，２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール／ｊり、２−（２−ヒドロキシ−１−１−ブチル
フェニル）−−２Ｈ−ベンゾトリアゾール５０９％ノー
（２−ヒドロキシ−３−５ｅＣ−ブチル−ｊ−ｉ−ブチ
ルフェニル）−，２’［（−ベンゾトリアゾール３ｊｆ
、および、ドデシルｊ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−
２−ベンゼンスルホニルーコ、≠−ペンタジェノエート
１Ｏ０１と、トリクレジルホスフェート２００　ｒｔｌ
、酢酸エチル２００ｒｎ１．　　ドデシルベンゼンスル
ホ／酸ナトリウム２０９．７０％ゼラチン水溶液を高速
攪拌して得られる乳化物（以下乳化物（ａ）という）を
、１０％ゼラチン、黒色コロイド銀、水、および塗布助
剤と混合し、乾燥膜厚が２μとなるよう塗布し友。

第一層；ゼラチン中間層 ２、ｔ−ジー１−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレー）１０ＯＣＣ及び酢酸エチル１０ＯＣｃに溶解
し、７０％ゼラチンの水溶液／に９と高速攪拌して得ら
れた乳化物（以下、乳化物（ｂ）という）−２に９’ｔ
／ｌ：）％ゼラチン／、よりに混合し、乾燥膜厚／μに
なるように塗布した。

第３層；低感度赤感乳剤層 ／アンカプラーであるノー（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−３−（２’　−（λ〃　、弘〃−ジーｔ−アミノ
フェノキン）ブチルアミド）−フェノール１００９ｆ、
トリクレジルホスフェート１０ＯＣｃ及び酢酸エチル１
０ＯＣＣに溶解し、１０％ゼラチン水溶液／　ｋｉｉ＋
と高速攪拌して得られた乳化物（以下、乳化物（ｃ）と
いう）！００９−５（、赤感性の沃臭化銀乳剤／ユ（銀
７０９、ゼラチンｔＯｆｆｆ含み、ヨード含量は弘モル
％）に混合し、乾燥膜厚／μになるように塗布した。（
銀量０．！９／ＴｒＬ２） 第弘層；高感赤感乳剤層 乳化物（Ｃ）　’ｒ、赤感性の沃臭化銀乳剤／ユ（銀７
０７、ゼラチ／Ａ　Ｏ？ｆ含み、ヨード含量はコ。

！モルチ）に混合し、乾燥膜厚λ、ｊμになる工うに塗
布した。（銀量Ｏ，ｒｆ／ｍ２）第ｊ層；中間層 乳化物（ｂ）　／　ｋｇ　ヶ、１０％ゼラチン／　ｋｇ
に混合し、乾燥膜厚ｌμになるように塗布した。

第６層：低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代わりにマゼンタカプラーである／−
（２、４Ｌ、　Ａ−トリクロロフェニル）−、？−（ｊ
−（コ、ｌ−ジーｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベ
ンズアミド）−！−ピラゾロを用い几他は第３層の乳化
物と同様にして得られ次乳化物（以下、乳化物（ｄ）と
いう）５００ｆ、緑感性の沃臭化銀乳剤／に９（銀７０
？、ゼラチンｔｏｙを含み、ヨード含量は３モルチ）に
混合し、乾燥膜厚コ、Ｏμになるように塗布した。（銀
ｆ１０゜７ｆ／ｍ） 第７層；高感緑感乳剤層 乳化物（ｄ）１０００りを、緑感性の沃臭化銀乳剤／ｋ
ｌ？（銀７０ｆ、ゼラチンｔｏｙを含み、ヨード含量は
２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚λ、Ｏμになるよう
に塗布した。（銀量ｏ、７？／ｍ）第ｒ層；ゼラチン中
間層 乳化物＜ｂ＞ｉｈ’ｔｉｏｓゼラチン／に９に混合し、
乾燥膜厚Ｏ１夕μになるように塗布した。

第２層；黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚／μになる工う
に塗布した。

第１０層；低感青感乳剤層 シアンカプラーの代わりにイエローカプラーでアルα−
（ヒバロイル）−α−（／−べ／ジルー！−エトキシー
３−ヒダ／）（ニル）−２−クロロ−！−）’テシルオ
キシカルボニルアセトアニリドを用い交信は第３層の乳
化物と同様にして得られた乳化物（以下、乳化物（ｅ）
という）ｉｏｏｏｔを、青感性の沃臭化銀乳剤／に９（
銀７０９．ゼラチンｔｏｙ＠含み、ヨード含量は２．タ
モル％）に混合し、乾燥膜厚ｉ、ｚμになるように塗布
した。（銀量０．６ｆ／ｍ２） 第１／層；高感青感乳剤層 乳化物（ｅ）１０００ｆ’ｅ、前述の乳剤Ｄ／ｋＩｉ（
銀７０１、ゼラチ７６０ｆｆ含み、ヨード含量はコ。

５モル％）に混合し、乾燥膜厚３μになるように塗布し
た。（銀量／、／ｆ／ｒｎ　　）第１２層；第２保護層 乳化物（ａ）　ｋ、１０％ゼラチン、水お工び塗布助剤
と混合し、乾燥膜厚が２μとなる工う塗布した。

第１３層；第７保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ０゜０６μ、
１モルチ沃臭化銀乳剤）を含む１ｏｑｂゼラチン水溶液
を銀塗布量０　、／　９７ｍ　　、乾燥膜厚Ｏ０ｔμに
なるよう塗布し友。

各層には、それぞれゼラチン硬化剤／、４Ｃ−ビス（ビ
ニルスルホニルアセトアミド）エタンおよび界面活性剤
を添加した。

次に乳剤りの代わりに乳剤Ａ−Ｃｔ−用いた他は試料２
０／と全く同様にして作成した試料を、それぞれ試料２
０２〜２０１７とする。さらに乳剤Ｃの調製条件に対し
て粒子形成時にｐＢｒｉ変化させることと、ＨＯ（Ｈ２
）２８（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２０Ｈの５重量％水溶
液を約１ｏｃｃ添加することのみが異なる調製方法によ
り乳剤Ｅ、Ｆｅ得た。これらの乳剤Ｅ、Ｆｔ−乳剤りの
代わりに用いた以外は全く試料−２０１と同様の方法で
、試料２０ｊ’〜コ０６孕得た。

試料番号と使用し大乳剤との対応および各乳剤のアスペ
クト比、変動係数などを一括して第２表に示した。

以上のとおり作成した試料（試料番号λ０／〜、２０６
）をａｒｏｏ　０にの光源にて、露光面照度１０００ル
ツクスのもとて白色光にて粒状性測定用のノミター／あ
るいは鮮鋭度測定用のパターンを通して露光し、２次い
で前述の処理工程（２）に従って現像処理し色画像を得
た。

これらの処理済試料のイエロー画像の粒状性とマゼンタ
およびシアン画像の鮮鋭度の測定を行った。

粒状性（ＲＭＳ粒状度）は、マイクロデンシトメーター
で走査し之ときに生じる濃度変動の標準偏差の１０００
倍の値でもって表示し友。

また、鮮鋭度についてはＭＴＦ値で判定した。

第２表に濃度ｉ、ｏＶｃおける１ＭＳ値および／目当り
２３本の周波数におけるＭＴＦ（ｉｉｋ示し友。

ま次、粒状性ま友は鮮鋭度測定用／１！ターンのかわり
にセンシトメトリ一つウェッジ蟹用いたほかは同様の露
光・現像処理した試料について、そのイエロー画像の光
学濃度を青フィルターを通して測定し、一定濃度（Ｄ：
／、Ｏ）のイエロー濃度を得るに必要な露光量の逆数で
もって感度全表示した。

得られた結果を第２表に示す。

第２表エリ、球状の乳剤りを高感青感層に塗布した試料
（試料番号２０／）に比べ、平板状の乳剤Ａを塗布しｔ
試料（同２０２）では鮮鋭度が著しく向上していること
がわかる。しかしこの試料の粒状性は比較試料ａｏｉに
比べて悪化している。

これに対し本発明の乳剤Ａ−Ｃ，Ｅ′Ｊ？工ひＦを使用
し之試料（同２０３〜２０６）は粒状性をそこなわずに
鮮鋭度が向上している。

以上の結果は、本発明による単分散性平板乳剤をカラー
反転感光材料に使用すれば粒状性を悪化させることなく
鮮鋭度を大幅に向上させることが可能であることを示し
ている。

実施例３ 実施例１にあげた乳剤り、Ａ−Ｃと、沃化銀含量が２．
３モルチから７．０モルチに変更し几以外は全く同様の
方法で乳剤Ｇ−Ｊｋ調製した。また乳剤Ｇ−Ｊと同様の
方法でそれぞれ調製し、緑色感度をもつように分光増感
した乳剤に−Ｎを調製した。次にこれらの乳剤を用いて
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す工うな組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作製
した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２、ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ／の乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；５モル％）・・・・・・銀塗布
量　１．６／７７Ｌ２ 赤感性増感色素 カプラーＥＸ−ハ・・・・・・・・銀１モルに対してＯ
，Ｏ≠モル カプラーＥＸ−Ｊ・・・・・・・・・銀１モルに対して
０．００３モル カプラーＥＸ−タ・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｏ、ｏｏｏｔモル 第弘層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モルチ）・・・・・・銀塗
布量　／、４ｔｆ／？７Ｌ２ 赤感性増感色素 カプラーＥＸ−／・・・・・・・・・銀７モルに対して
０．００λモル カプラーＥＸ−２・・・・・団・銀１モルに対して０．
０２モル カプラーＥＸ−Ｊ・・・・・・・・・＠１モルに対して
０．００／ｉｓモル 第！層；中間層 第２層と同じ 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；μモルｑｂ＞・・・・・・銀塗
布量　／、Ｊｆ／ｍ２ 緑感性増感色素 カプラーＥＸ−μ・・・・・・・・・銀１モルに対して
０．０２モル カプラーＥＸ−ｊ・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｏ　、ｏｏｒモル カプラーＥＸ−２・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｏ、ｏｏｉｒモル 第７層；第２緑感乳剤層 前述の緑感性乳剤に−Ｎの中からいずれか一つの乳剤・
・・・・・・・・・・・　　銀塗布量　／、Ｊｆ／＠２
カプラーＥＸ−７・・・・・・・・・銀１モルに対して
０．０／７モル カプラーＥＸ−４・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｏ、ｏｏ３モル カプラーＥＸ−／θ・・・・・・銀１モルに対して０．
０００３モル 第ｒ層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．！−ジーｔ−
オクチルハイドロキノ／の乳化分散物とを含むゼラチン
層 第り層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ぶモルチ）・・・・・・銀塗布
量　０．７ｆ／１ｒＬ” カプラーＥＸ−ｒ・・・・・・・・・銀１モルに対して
０．２５モル カプラーＥＸ−タ・・・・・・・・・銀１モルに対して
０．０／ｊモル 第１Ｏ層；第λ實感乳剤層 前述の乳剤Ｇ−Ｊの中からいずれか一つの乳剤銀ａｋ布
ｉｔ　　Ｏ、ｔ　？　／　ｍ　２カプラーＥＸ−ｒ・・
・・・・・・・銀１モルに対して０．０１モル 第１／層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モルチ、平均粒径０．０７μ）・・
・・・・・・・銀塗布量　０．！ｆ／ｒｎ２紫外線吸収
剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２層；第２保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約／。

夕μ）を含むゼラチン層を塗布。

６屓には上記組成物の他に、ゼラチ／硬化剤Ｈ−７や界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 ＥＸ−Ｊ ＥＸ−ｊ ＥＸ−４’ Ｌε ＥＸ−４ ＥＸ−７ ＥＸ−１ ＥＸ−タ ＣＨ３ ｉ（−／ ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２＝ＣＨ
−Ｃ０２−Ｃ）（２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＵＶ−／ 使用した乳剤と試料番号（５０７〜５０≠）との対応は
第３表に示した。

これらの試料を実施例−と同様の露光をしｔ後、前述の
処理工程（１）に従って現像処理を行ない色画像を得た
。これらの処理済試料のイエロー画像およびマゼンタ画
像の粒状性とマゼ／りお工びシアン画像の鮮鋭度の測定
を実施例−と同様の方法で行ない、得られ７’Ｃ績果全
果全第３示した。第３表より第２青感層および第２緑感
層に従来の平板状ハロゲン化銀粒子を塗布し几試料（試
料番号５０２）は同様に球状ハロゲン化銀粒子を塗布し
友試料（試料番号３Ｑ／）に比べ、鮮鋭度は大幅に向上
しているが粒状性は悪化している。

これに対し、変動係数および平均アスペクト比が本発明
の範囲にある乳剤Ｉ、Ｊ、Ｍ、Ｎｋ用いて作製した試料
（試料番号５０Ｊ、５０１ｔ）は粒状性の悪化を伴なわ
ずに鮮鋭度の向上していることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一つの乳剤層に
   含まれるハロゲン化銀粒子が単分散性を有し、かつ、該
   乳剤層における全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０
   ％以上がアスペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子
   で構成されることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。