JPS63206750A - ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/38—Fixing; Developing-fixing; Hardening-fixing
- G03C5/386—Hardening-fixing
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀写真感光材料の迅速自動現像機処
理に関し、@KXレイ用感材に於て、ハロゲン化銀乳剤
の感度と粒状性の特性を最適に保ちながら、カバーリン
グ・パワー(単位面積当りの現像銀量で、その黒化濃度
を除し九値)t−最高にひき出し、かつ迅速処理忙対応
した十分な乾燥速度を与える技術に関するものである。
理に関し、@KXレイ用感材に於て、ハロゲン化銀乳剤
の感度と粒状性の特性を最適に保ちながら、カバーリン
グ・パワー(単位面積当りの現像銀量で、その黒化濃度
を除し九値)t−最高にひき出し、かつ迅速処理忙対応
した十分な乾燥速度を与える技術に関するものである。
(従来技術)
近年、写真感光材料の現像工程は高温迅速処理が急速に
普及し、各種感材の自動現儂機(以下、自現機と記す)
処理においても、その処理時間は大巾に短縮されてき念
。高温迅速処理が達成される九めには、短時間で十分な
感度を実現する念めの現像液、および現進性に優れ水洗
後短時間で乾燥する感材が要求される。
普及し、各種感材の自動現儂機(以下、自現機と記す)
処理においても、その処理時間は大巾に短縮されてき念
。高温迅速処理が達成される九めには、短時間で十分な
感度を実現する念めの現像液、および現進性に優れ水洗
後短時間で乾燥する感材が要求される。
米国特許第ダ、ダts、sou号には、現進性に優れた
平板乳剤を用い感材の塗布工程で、あらかじめ十分な号
の硬膜剤を添加して高温迅速処理を実現する方法が開始
されている。この方法は硬膜剤を多量に使用してもカバ
ーりングノセワーの低下が少なく、現進性の優れた平板
状粒子の特質を活かし九ものであるが、平板状粒子とい
えども高硬膜状態よシ軟膜のほうが感度は高く、カバー
リングパワーも現進性も有利である。特にアスはクト比
r以下の低アスペクト比平板状粒子では、この効果は一
層顕著なものとなる。従って、平板状粒子の優れ念特性
をよシ一層発揮させながら短時間処理を可能にする技術
、さらには高アスペクト比平板状粒子の優れた乳剤特性
に依存しないでも、短時間で高感度を実現する技術が求
められてきた。
平板乳剤を用い感材の塗布工程で、あらかじめ十分な号
の硬膜剤を添加して高温迅速処理を実現する方法が開始
されている。この方法は硬膜剤を多量に使用してもカバ
ーりングノセワーの低下が少なく、現進性の優れた平板
状粒子の特質を活かし九ものであるが、平板状粒子とい
えども高硬膜状態よシ軟膜のほうが感度は高く、カバー
リングパワーも現進性も有利である。特にアスはクト比
r以下の低アスペクト比平板状粒子では、この効果は一
層顕著なものとなる。従って、平板状粒子の優れ念特性
をよシ一層発揮させながら短時間処理を可能にする技術
、さらには高アスペクト比平板状粒子の優れた乳剤特性
に依存しないでも、短時間で高感度を実現する技術が求
められてきた。
一方、自現機で処理されるときには通常、現像液、定着
液の各処理液の補充液がそれぞれ複数のノ々−ツ構成か
ら成る処理剤を水で希釈、混合するととによシ調液され
て、補充液ストックタンクに保存され、補充液ストック
タンクから感材が処理されるに応じて一定量の現像液、
定着液が自現機の現像タンク、定着タンクにそれぞれ補
充される。
液の各処理液の補充液がそれぞれ複数のノ々−ツ構成か
ら成る処理剤を水で希釈、混合するととによシ調液され
て、補充液ストックタンクに保存され、補充液ストック
タンクから感材が処理されるに応じて一定量の現像液、
定着液が自現機の現像タンク、定着タンクにそれぞれ補
充される。
上記自現機処理システムは長年にわたって使用され続け
てきた完成され九システムではあるけれども、エレクト
ロニクス機器の進歩発達してきた今日ではいまやハロゲ
ン化銀感材を湿式処理するという基本的なシステムにい
くつかの欠点もクローズアップされてきた。
てきた完成され九システムではあるけれども、エレクト
ロニクス機器の進歩発達してきた今日ではいまやハロゲ
ン化銀感材を湿式処理するという基本的なシステムにい
くつかの欠点もクローズアップされてきた。
す々わち現像液、定着液をそれぞれ水で希釈、混合して
調液し、調液後の処理液のためのストックタンクを設置
せねばならないことが大きな欠点である。近年、ケミカ
ルミキサーが普及してきたとはいえ、複数パーツから成
る処理剤で調液しなければならないこと、ケミカルミキ
サーのスペースが自現機スは−ス以外にいるということ
等の欠点は根本的に変わるものではない。
調液し、調液後の処理液のためのストックタンクを設置
せねばならないことが大きな欠点である。近年、ケミカ
ルミキサーが普及してきたとはいえ、複数パーツから成
る処理剤で調液しなければならないこと、ケミカルミキ
サーのスペースが自現機スは−ス以外にいるということ
等の欠点は根本的に変わるものではない。
従って、処理液のパーツ数を減らし、調液の簡易化と省
スペース化も機業界で強く望まれている。
スペース化も機業界で強く望まれている。
(線間の目的と達成手段)
本発明の目的は、十分に早い乾燥速度を有しながら、高
いカバーリングパワーと優れ九現進性を有し、短時間処
理で感度/粒状性比の良い、写真感光材料の現像方法を
提供することにある。
いカバーリングパワーと優れ九現進性を有し、短時間処
理で感度/粒状性比の良い、写真感光材料の現像方法を
提供することにある。
特に上記の如き性能を有するX−レイ用写真感光材料の
現像処理方法を提供することである。さらに上記の如き
効果を有しながら、処理液の調液が簡素化された現像方
法を提供することである。
現像処理方法を提供することである。さらに上記の如き
効果を有しながら、処理液の調液が簡素化された現像方
法を提供することである。
本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料を自現機を用いて
迅速処理する方法において、親水性コロイド層の膨潤率
が1104以上230tII以下であシ、該写真感光材
料を現像処理中に硬膜をおこ々わない現像液と定奢処理
中に硬膜をおこなう定着液との組み合わせで迅速自動現
像機処理をおこなうことによって達成される。さらに上
記ハロゲン化舒乳剤層中の粒子が平均アスペクト比!以
上の平板状粒子である場合によシ好ましい性能となる。
ゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料を自現機を用いて
迅速処理する方法において、親水性コロイド層の膨潤率
が1104以上230tII以下であシ、該写真感光材
料を現像処理中に硬膜をおこ々わない現像液と定奢処理
中に硬膜をおこなう定着液との組み合わせで迅速自動現
像機処理をおこなうことによって達成される。さらに上
記ハロゲン化舒乳剤層中の粒子が平均アスペクト比!以
上の平板状粒子である場合によシ好ましい性能となる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、通常
のハロゲン化銀粒子(例えば球状粒子)を含有させるこ
とができる。これらは、ピー・ゲラフキデス(P、Gl
afkides )lFr’/ミー・工・フイジーク・
フォトグラフィーク(C’himie etPjly
sique Photographique)J(ポ
ール・七ンテル Paul Monte1社刊、194
7年)、ジーーxフ・デュフイy (G、 F、 Du
f目n)著「フオトグラフィク・エマルジョン・ケミス
トリー(Photographic Emulsio
nChemi s t ry )J (ザ・フォーカル
プレス TheFocal Press社刊、196
6年)、ffイーx/+、−ツエリクマ7ら(V、 L
、 Zelikman eta l’ )著「メイキ
ング・アンド・コーティング・フオトグラフイク・エマ
ルジョン(Making andCoating Ph
otographic Emulsion )J(フォ
ーカル・プレス The Focal Press
社刊、lりJ’4(年)などに記載された方法を用いて
調製することができる。
のハロゲン化銀粒子(例えば球状粒子)を含有させるこ
とができる。これらは、ピー・ゲラフキデス(P、Gl
afkides )lFr’/ミー・工・フイジーク・
フォトグラフィーク(C’himie etPjly
sique Photographique)J(ポ
ール・七ンテル Paul Monte1社刊、194
7年)、ジーーxフ・デュフイy (G、 F、 Du
f目n)著「フオトグラフィク・エマルジョン・ケミス
トリー(Photographic Emulsio
nChemi s t ry )J (ザ・フォーカル
プレス TheFocal Press社刊、196
6年)、ffイーx/+、−ツエリクマ7ら(V、 L
、 Zelikman eta l’ )著「メイキ
ング・アンド・コーティング・フオトグラフイク・エマ
ルジョン(Making andCoating Ph
otographic Emulsion )J(フォ
ーカル・プレス The Focal Press
社刊、lりJ’4(年)などに記載された方法を用いて
調製することができる。
ハロゲン化銀としては、臭化鉄、沃臭化銀、沃塩臭化鋼
、塩臭化銀、塩化銀などいずれのものでもよいが、沃臭
化銀であることが特に好ましい。
、塩臭化銀、塩化銀などいずれのものでもよいが、沃臭
化銀であることが特に好ましい。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩々どを共存させて奄よい。また必要によシ化
学増感をすることができる。
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩々どを共存させて奄よい。また必要によシ化
学増感をすることができる。
化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感法
(例えば米国特許第一、≠at、ot。
(例えば米国特許第一、≠at、ot。
号、同J、Jコ0,01り号)又はイリジウム、白金、
ロジウム、パラジウム等の金属による増感法(例えば米
国特許第2.gμt、ago号、同コ、!6乙、おり号
、同コ、jet、コぶ3号或いは含硫黄化合物を用いる
硫黄増感法(例えば米国特許第コ、コ2.2.コt≠号
)、或いは錫塩類、ポリアミン等による還元増感法(例
えば米国特許に2,017,110号、同J、 !−/
I、 622号、同コ、!2/、タコ!号)、或いはこ
れらの2つ以上の組み合わせを用いることができる。
ロジウム、パラジウム等の金属による増感法(例えば米
国特許第2.gμt、ago号、同コ、!6乙、おり号
、同コ、jet、コぶ3号或いは含硫黄化合物を用いる
硫黄増感法(例えば米国特許第コ、コ2.2.コt≠号
)、或いは錫塩類、ポリアミン等による還元増感法(例
えば米国特許に2,017,110号、同J、 !−/
I、 622号、同コ、!2/、タコ!号)、或いはこ
れらの2つ以上の組み合わせを用いることができる。
本発明に適用するハロゲン化銀粒子として、平板状粒子
は特に有効に利用しうる。ここに平板状粒子とは電子顕
微鏡を用いて観察した時に平板状に見える粒子をいい、
特に2枚の平行する主平面からなり、該平面の円相当直
径が該平面間の距離(粒子厚み)よp大な粒子をいう。
は特に有効に利用しうる。ここに平板状粒子とは電子顕
微鏡を用いて観察した時に平板状に見える粒子をいい、
特に2枚の平行する主平面からなり、該平面の円相当直
径が該平面間の距離(粒子厚み)よp大な粒子をいう。
平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せるととくよシ成し得る。
れた方法を適宜、組合せるととくよシ成し得る。
平板状ハロゲン化銀乳剤は、フナツク(Cugnac)
およびシャ)−(Chatean) [物理的熟成時の
臭化銀結晶の形態学の進展(イボルージョン・オブ・す
拳モル7オルジーーオブ・シルバー・プロ) マイト
・クリスタルズ・デユアリング・フィジカルφライプニ
ング)」サイエンスーエ龜インダストリエ・フォトグラ
フィー、33巻、162 (/ 5’≦2)、Op、
/21Nlコ!、ダフィン(Duffjn)著「フォト
グラフィー・エマルジョン・ケミストリー(Photo
graphic emulsion)chemistr
y)Jフォーカル・プレス(FocalPress )
、ニューヨーク、/P44年、p、tt〜p、7.?、
A、 P、 H,)リベリ(Trivelli)、W、
F、スミス(Smith)フォトグラフィー・ジャーナ
ル(Photographic Journal)、1
0巻、213頁(lり@O年)等に記載されているが特
開昭!?−127,127号、特開昭zr−/IJ、t
コア号、特開昭よr−//J、921号に記載された方
法等を参照すれば容易K11l製できる。
およびシャ)−(Chatean) [物理的熟成時の
臭化銀結晶の形態学の進展(イボルージョン・オブ・す
拳モル7オルジーーオブ・シルバー・プロ) マイト
・クリスタルズ・デユアリング・フィジカルφライプニ
ング)」サイエンスーエ龜インダストリエ・フォトグラ
フィー、33巻、162 (/ 5’≦2)、Op、
/21Nlコ!、ダフィン(Duffjn)著「フォト
グラフィー・エマルジョン・ケミストリー(Photo
graphic emulsion)chemistr
y)Jフォーカル・プレス(FocalPress )
、ニューヨーク、/P44年、p、tt〜p、7.?、
A、 P、 H,)リベリ(Trivelli)、W、
F、スミス(Smith)フォトグラフィー・ジャーナ
ル(Photographic Journal)、1
0巻、213頁(lり@O年)等に記載されているが特
開昭!?−127,127号、特開昭zr−/IJ、t
コア号、特開昭よr−//J、921号に記載された方
法等を参照すれば容易K11l製できる。
また、pBr /、J以下の比較的低pBr値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で4Ioes以上存在する種晶を
形成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲン溶
液を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得ら
れる。
中で平板状粒子が重量で4Ioes以上存在する種晶を
形成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲン溶
液を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得ら
れる。
この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。
平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることによシ調整
できる。
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることによシ調整
できる。
平板状粒子の化学増感法としては、特開昭≦l−31J
亭号および特願昭4O−ftコJり号に記載の方法を良
好に適用しうる。
亭号および特願昭4O−ftコJり号に記載の方法を良
好に適用しうる。
本発明のハロゲン化銀乳剤としては平均アスはクト比が
1以上、特に!〜ioであることが好ましい。平均アス
はクト比!〜10であると、感度、カバーリング、Rワ
ー及び粒状性のトータルの性能を最も好ましく達成する
ことができる。
1以上、特に!〜ioであることが好ましい。平均アス
はクト比!〜10であると、感度、カバーリング、Rワ
ー及び粒状性のトータルの性能を最も好ましく達成する
ことができる。
ここに平均アスペクト比とは、乳剤中に存在する平板状
粒子について個々にアスはクト比(円相当直径と粒子厚
みの比>1求め、全平板状粒子の平均を求めればよい。
粒子について個々にアスはクト比(円相当直径と粒子厚
みの比>1求め、全平板状粒子の平均を求めればよい。
簡便な方法としては、ハロゲン化銀乳剤中の粒子の電子
顕微鏡写真をとシ、サンプル中に存在する全平板状粒子
の平均円相当直径と平均粒子厚みとを求め、この平均円
相当直径と平均粒子厚みの比から平均アスはクト比を求
めることができる。
顕微鏡写真をとシ、サンプル中に存在する全平板状粒子
の平均円相当直径と平均粒子厚みとを求め、この平均円
相当直径と平均粒子厚みの比から平均アスはクト比を求
めることができる。
平板状粒子の円相当直径としては0.4Aμm以上、特
に004μm以上1.1μm以下であることが好ましい
。粒子厚みとしては0.7μm以下、特にO,コ!〜0
.0!μmであることが好ましい。
に004μm以上1.1μm以下であることが好ましい
。粒子厚みとしては0.7μm以下、特にO,コ!〜0
.0!μmであることが好ましい。
本発明のハロゲン化銀粒子はその円相当直径が均一のい
わゆる単分散ハロゲン化銀粒子からなることが好ましい
。特にその変動係数がコOtS以下であることが上記ト
ータルの性能を向上せしめる上で好ましい。
わゆる単分散ハロゲン化銀粒子からなることが好ましい
。特にその変動係数がコOtS以下であることが上記ト
ータルの性能を向上せしめる上で好ましい。
本発明の感光材料はその親水性コロイド層の膨潤率が/
10−コJ04であることが特徴である。
10−コJ04であることが特徴である。
ここに膨潤率とは米国特許第ダ、ダ/u、3044号に
記載と同じく、下記の如く測定される。
記載と同じく、下記の如く測定される。
即ち感光材料を3t 0Czo4FLHにて3日間保存
し、まず親水性コロイド層の膜厚を測定し、次いで#感
光材料をコ10Cの蒸留水に3分間浸漬した後、膨潤し
た親水性コロイド層の膜厚を測定する。この両膜厚の変
化の百分率で膨潤率を表わす。
し、まず親水性コロイド層の膜厚を測定し、次いで#感
光材料をコ10Cの蒸留水に3分間浸漬した後、膨潤し
た親水性コロイド層の膜厚を測定する。この両膜厚の変
化の百分率で膨潤率を表わす。
本発明に於てはシステムのトータルの性能、即ちカバー
リング/壁ワー、相対感度、粒状性及び乾燥性を最大限
に良化せしめる点に於て膨潤率コO!〜2JO4である
ことが好ましい。
リング/壁ワー、相対感度、粒状性及び乾燥性を最大限
に良化せしめる点に於て膨潤率コO!〜2JO4である
ことが好ましい。
本発明における感光材料の膨潤率をコントロールする方
法としてはゼラチン硬化剤の量及び榎類を選択すること
によシ当業界でよく知られた方法を用いることができる
。
法としてはゼラチン硬化剤の量及び榎類を選択すること
によシ当業界でよく知られた方法を用いることができる
。
ゼラチン硬化剤としてFi、たとえば活性ビニル化合物
(/、J、j−トリアクリロイル−へキサヒドロ−3−
トリアジン、ビスでビニルスルホニル)メチルエーテル
、N、N’−メチレンビス−〔β−(ビニルスルホニル
)フロピオンアミド〕など)、活性ハロゲン化合物(J
、 4t−ジクロル−t−ヒドロキシ−3−トリアジン
など)、N−カルパモイルピリジニウム塩類(/−モル
ホリノカルボニル−3−ピリジニオ)メタンスルホナー
トなど)、ハロアミジニウム塩類(/−β−クロロ−7
−ピリジノメチレン)ピロリジニウム、−一ナフタレン
スルホナートなど)t−単独または組合せて用いること
ができる。なかでも、特開昭!3−ダ/220号、同!
J−J−72!7号、同!?−712714号、同to
−raret号に記載の活性ビニル化合物および米国特
許3,3コ!。
(/、J、j−トリアクリロイル−へキサヒドロ−3−
トリアジン、ビスでビニルスルホニル)メチルエーテル
、N、N’−メチレンビス−〔β−(ビニルスルホニル
)フロピオンアミド〕など)、活性ハロゲン化合物(J
、 4t−ジクロル−t−ヒドロキシ−3−トリアジン
など)、N−カルパモイルピリジニウム塩類(/−モル
ホリノカルボニル−3−ピリジニオ)メタンスルホナー
トなど)、ハロアミジニウム塩類(/−β−クロロ−7
−ピリジノメチレン)ピロリジニウム、−一ナフタレン
スルホナートなど)t−単独または組合せて用いること
ができる。なかでも、特開昭!3−ダ/220号、同!
J−J−72!7号、同!?−712714号、同to
−raret号に記載の活性ビニル化合物および米国特
許3,3コ!。
Jr7号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。
さらに本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも7層
のハロゲン化銅乳剤層を有する写真感光材料の自動現像
機による現像処理において%該乳剤層及びその他の親水
性コロイド11K塗布された有機物質(たとえばゼラチ
ン、マット剤、可塑剤。
のハロゲン化銅乳剤層を有する写真感光材料の自動現像
機による現像処理において%該乳剤層及びその他の親水
性コロイド11K塗布された有機物質(たとえばゼラチ
ン、マット剤、可塑剤。
合成高分子物質、その他の有機物質)が現像一定着一水
洗一乾燥処理を経る前に、処理する前に塗布されていた
総重量の104以上を流失するように自動現像機で現像
処理′するほうが好オしい。有機物質の流失は物理的な
溶出によって4よいし、化学的な反応による消失であっ
てもよい。具体的には、乳剤N中及び/又はその他の親
水性コロイド層中に現像処理工程に於て流出するような
有機物質金含有せしめることが好ましい。流失する物質
がゼラチンの場合はi膜剤によるゼラチンの架橋反応に
かかわらないゼラチン種が好ましく、たとえばアセチル
化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに概当し、分
子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラチン以外の高
分子物質としては米国特許第USJ、コア/、/!lr
号に記載されているようなポリアクリルアミド、あるい
はまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン
などの親水性ポリマーが有効に用いることができ、デキ
ストランやサッカロース、プルラン、などの糖類本有効
である。中でもポリアクリルアミドやデキストランが好
ましく、デキストランは特に好ましい物質である。これ
らの物質の平均分子tは好ましくはコ万以下、よシ好オ
しくに1万以下が良い。処理での流出tは、ハロゲン化
鋏粒子以外の塗布された有機物質の総重量のIO係以上
、!O幅以下が有効で、好ましく’Fi/夕鴫以上、3
θ係以下消失することが好ましい。
洗一乾燥処理を経る前に、処理する前に塗布されていた
総重量の104以上を流失するように自動現像機で現像
処理′するほうが好オしい。有機物質の流失は物理的な
溶出によって4よいし、化学的な反応による消失であっ
てもよい。具体的には、乳剤N中及び/又はその他の親
水性コロイド層中に現像処理工程に於て流出するような
有機物質金含有せしめることが好ましい。流失する物質
がゼラチンの場合はi膜剤によるゼラチンの架橋反応に
かかわらないゼラチン種が好ましく、たとえばアセチル
化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに概当し、分
子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラチン以外の高
分子物質としては米国特許第USJ、コア/、/!lr
号に記載されているようなポリアクリルアミド、あるい
はまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン
などの親水性ポリマーが有効に用いることができ、デキ
ストランやサッカロース、プルラン、などの糖類本有効
である。中でもポリアクリルアミドやデキストランが好
ましく、デキストランは特に好ましい物質である。これ
らの物質の平均分子tは好ましくはコ万以下、よシ好オ
しくに1万以下が良い。処理での流出tは、ハロゲン化
鋏粒子以外の塗布された有機物質の総重量のIO係以上
、!O幅以下が有効で、好ましく’Fi/夕鴫以上、3
θ係以下消失することが好ましい。
本発明の処理で流失する有機物質を含有する層は乳剤層
でも表面保N層でもよいが、該有機物質の塗布PA景が
同一の場合は乳剤層だけに含有させたものよりも、表面
保1lIWjと乳剤層忙含有させたほうが好ましく、さ
らに表面保護層のみに含有させたほうが、よシ好ましい
。乳剤層が多層構成の感材では、該有機物質の塗布総量
が同一の場合、よシ表面保護層に近い乳剤層に多く含有
させたほうが好ましい。
でも表面保N層でもよいが、該有機物質の塗布PA景が
同一の場合は乳剤層だけに含有させたものよりも、表面
保1lIWjと乳剤層忙含有させたほうが好ましく、さ
らに表面保護層のみに含有させたほうが、よシ好ましい
。乳剤層が多層構成の感材では、該有機物質の塗布総量
が同一の場合、よシ表面保護層に近い乳剤層に多く含有
させたほうが好ましい。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類(例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、ニトロインダゾール類、K/
ダシトリアゾール類アミノトリアゾール類など):メル
カプト化合物類(例えばメルカプトトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトト
チゾール類(特にl−フェニル−!−メルカプトテトラ
ゾール)、メルカプトピリミジン類、メルカプトトリア
ジン類など):例えばオキサドリンチオンのようなチオ
ケト化合物;アザインデン類(例えばトリアザインデン
類、テトラアザインデン類(類に≠−ヒドロキシ置換(
’+ 3+ ’ a、’ )テトラアザインデンa)、
−?ンタアザインデン類なト);ヘンゼンチオスルホン
酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド
等のようなカプリ防止剤または安定剤として知られた、
多くの化合物を加えることができる。
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類(例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、ニトロインダゾール類、K/
ダシトリアゾール類アミノトリアゾール類など):メル
カプト化合物類(例えばメルカプトトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトト
チゾール類(特にl−フェニル−!−メルカプトテトラ
ゾール)、メルカプトピリミジン類、メルカプトトリア
ジン類など):例えばオキサドリンチオンのようなチオ
ケト化合物;アザインデン類(例えばトリアザインデン
類、テトラアザインデン類(類に≠−ヒドロキシ置換(
’+ 3+ ’ a、’ )テトラアザインデンa)、
−?ンタアザインデン類なト);ヘンゼンチオスルホン
酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド
等のようなカプリ防止剤または安定剤として知られた、
多くの化合物を加えることができる。
特に特開昭tt)−747≠3号、同AO−1732−
号公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭tθ−
r01.39骨分If記載のメルカプト化合物、特開昭
!7−ノ!4173!号公報に記載のへテロ環化合物、
及びペテロ環化合物と銀のfa塩(例えば/−フェニル
−!−メルカプトテトラゾール銀)などを好ましく用−
ることができる。
号公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭tθ−
r01.39骨分If記載のメルカプト化合物、特開昭
!7−ノ!4173!号公報に記載のへテロ環化合物、
及びペテロ環化合物と銀のfa塩(例えば/−フェニル
−!−メルカプトテトラゾール銀)などを好ましく用−
ることができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は増感色素によっ
て分光増感されてbることが好ましい。
て分光増感されてbることが好ましい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色S、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキンノール色素が包含される。、%に有用な
色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合
メロシアニン色素にハする色素である。これらの色素楕
には、塩基性異節1核としてシアニン色素類に通常利用
される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピリジン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核など;これらの核
に脂環式炭化水素環が融合した核;及びこれらの核に芳
香族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサド
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
、複合シアニン色S、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキンノール色素が包含される。、%に有用な
色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合
メロシアニン色素にハする色素である。これらの色素楕
には、塩基性異節1核としてシアニン色素類に通常利用
される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピリジン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核など;これらの核
に脂環式炭化水素環が融合した核;及びこれらの核に芳
香族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサド
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にけケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、2〜チオオキサゾリジンーコ
、ダージオン核、チアゾリジン−2,ダージオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの!〜≦員異節
環核を適用することができる。
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、2〜チオオキサゾリジンーコ
、ダージオン核、チアゾリジン−2,ダージオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの!〜≦員異節
環核を適用することができる。
具体的には、リサーチ・ディスクロージャー第176巻
RD−/764AJ(/り7を年72月号)第23頁、
米国特許≠、≠2!、ダコ!号、同≠。
RD−/764AJ(/り7を年72月号)第23頁、
米国特許≠、≠2!、ダコ!号、同≠。
参コよ、グー6号に記載されたものを用いるととができ
る。
る。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ−。たとえば
含チッ素異節環基で置換され九アミノスチルベン化合物
Cたとえば米国特許コ、デ33,320号、同J、63
1.7−1号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアル
デヒド縮合物(たとえば米国特許J、711−3.!1
0号に記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合
物などを含んでもよい。米国特許J、6.t/。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ−。たとえば
含チッ素異節環基で置換され九アミノスチルベン化合物
Cたとえば米国特許コ、デ33,320号、同J、63
1.7−1号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアル
デヒド縮合物(たとえば米国特許J、711−3.!1
0号に記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合
物などを含んでもよい。米国特許J、6.t/。
613号、同3.41!、64L1号、同J、4/7#
コタJ号、同J、tJ!、7コ1号に記載の組合せは特
に有用である。
コタJ号、同J、tJ!、7コ1号に記載の組合せは特
に有用である。
本発明に用いられる増感色素は水溶液や水に混合可能(
miscib16)の有機溶剤、たとえば、メタノール
、エタノール、フロビルアルコール、メチルセロソルブ
、ピリジンなどにとかした溶液としてハロゲン化銀乳剤
に加えられる。
miscib16)の有機溶剤、たとえば、メタノール
、エタノール、フロビルアルコール、メチルセロソルブ
、ピリジンなどにとかした溶液としてハロゲン化銀乳剤
に加えられる。
本発明に用いられる増感色素を乳剤に添加する時期は、
乳剤を適当な支持体上に塗布される前が一般的だが、化
学熟成工程あるいはハロゲン化銀粒子形成工程であって
もよい。
乳剤を適当な支持体上に塗布される前が一般的だが、化
学熟成工程あるいはハロゲン化銀粒子形成工程であって
もよい。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、
現像促進、硬調化、増g)等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、
現像促進、硬調化、増g)等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。
例えばサポニン(ステロイド系)、アルキレンオキサイ
ド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル[又tfホlJエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、シリコ
ーンのポリエチレンオキサイド付加物類)、糖のアルキ
ルエステル類などの非イオン性界面活性剤;アルキルス
ルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アル
キルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、N−アシル−N−アルキルタウリン類、スルホコハ
ク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類などのアニオン界面活性剤;
アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン類などの
両性界面活性剤;脂肪族あるいは芳香族第μ級アンモニ
ウム塩類、ピリジニウム塩類、イミダゾリウム塩類など
のカチオン界面活性剤を用いることができる。この内、
サポニン、ドデシルベンゼンスルホンeNa塩、ジーコ
ーエチルへキシル−α−スルホコハク酸Na塩、p−オ
クチルフェノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸N
a塩、ドデシル硫酸Na塩、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸Na塩、N−メチル−オレオイルタウリン
Na塩、等のアニオン、ドデシルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、N−オレオイル−N’、N’、N’−ト
リメチル了ンモニオジアミンプロパンプロマイド、ドデ
シルピリジウムクロライドなどのカチオン、N−ドデシ
ル−N、N−ジメチルカルボキシベタイン、N−オレイ
ル−N、N−ジメチルスルホブチルベタインなどのベタ
イン、ポリ(平均重合度n=10)オキシエチレンセチ
ルエーテル、ポリ(n=Jj)オキシエチレン−p−ノ
ニルフェノールエーテル、ビス(l−ポリ(n = /
夕)オキシエチレン−オキシ−29μmジーt−ペンチ
ルフェニル)エタンなどのノニオンを特に好ましく用い
るととができる。
ド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル[又tfホlJエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、シリコ
ーンのポリエチレンオキサイド付加物類)、糖のアルキ
ルエステル類などの非イオン性界面活性剤;アルキルス
ルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アル
キルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、N−アシル−N−アルキルタウリン類、スルホコハ
ク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類などのアニオン界面活性剤;
アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン類などの
両性界面活性剤;脂肪族あるいは芳香族第μ級アンモニ
ウム塩類、ピリジニウム塩類、イミダゾリウム塩類など
のカチオン界面活性剤を用いることができる。この内、
サポニン、ドデシルベンゼンスルホンeNa塩、ジーコ
ーエチルへキシル−α−スルホコハク酸Na塩、p−オ
クチルフェノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸N
a塩、ドデシル硫酸Na塩、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸Na塩、N−メチル−オレオイルタウリン
Na塩、等のアニオン、ドデシルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、N−オレオイル−N’、N’、N’−ト
リメチル了ンモニオジアミンプロパンプロマイド、ドデ
シルピリジウムクロライドなどのカチオン、N−ドデシ
ル−N、N−ジメチルカルボキシベタイン、N−オレイ
ル−N、N−ジメチルスルホブチルベタインなどのベタ
イン、ポリ(平均重合度n=10)オキシエチレンセチ
ルエーテル、ポリ(n=Jj)オキシエチレン−p−ノ
ニルフェノールエーテル、ビス(l−ポリ(n = /
夕)オキシエチレン−オキシ−29μmジーt−ペンチ
ルフェニル)エタンなどのノニオンを特に好ましく用い
るととができる。
帯電防止剤としては、/ぞ一フルオロオクタンスルホン
酸Km、N−プロピル−N、It フルオロオクタン
スルホニルグリシンNa塩、N−プロピル−N−フルオ
ロオクタンスルホニルアミノエチルオキシポリ(n−J
)オキシエチレンブタンスルホンMN a塩、N−バー
フルオロオクタンスルホニル−N’、N’、N’−)リ
メチルアンモニオジアミンプロパンクロライド、N−パ
ーフルオロデカ/イルアミノプロピル−N’、N’−ジ
)1チル−N′−カルボキシベタインの如き含フツ素界
面活性剤、特開昭to−rotφを号、同6l−ii2
ia≠号、特願昭4/−/33デを号、同j/−/60
!を号などに記載のノニオン系界面活性剤、アルカリ金
属の硝酸塩、導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化バナジ
ウム又はこれらにアンチモン等をドープした複合酸化物
ケ好ましく用いることができる。
酸Km、N−プロピル−N、It フルオロオクタン
スルホニルグリシンNa塩、N−プロピル−N−フルオ
ロオクタンスルホニルアミノエチルオキシポリ(n−J
)オキシエチレンブタンスルホンMN a塩、N−バー
フルオロオクタンスルホニル−N’、N’、N’−)リ
メチルアンモニオジアミンプロパンクロライド、N−パ
ーフルオロデカ/イルアミノプロピル−N’、N’−ジ
)1チル−N′−カルボキシベタインの如き含フツ素界
面活性剤、特開昭to−rotφを号、同6l−ii2
ia≠号、特願昭4/−/33デを号、同j/−/60
!を号などに記載のノニオン系界面活性剤、アルカリ金
属の硝酸塩、導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化バナジ
ウム又はこれらにアンチモン等をドープした複合酸化物
ケ好ましく用いることができる。
本発明に於てけマット剤として、ポリメチルメタクリレ
ートのホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタク
リル酸とのポリマー、デンプンなどの有機化合物、シリ
カ、°二酸化チタン等の無機化合物の微粒子を用いるこ
とができる。粒子サイズとしては7.0〜ioμm、特
にコ〜!μmであることが好まし込。
ートのホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタク
リル酸とのポリマー、デンプンなどの有機化合物、シリ
カ、°二酸化チタン等の無機化合物の微粒子を用いるこ
とができる。粒子サイズとしては7.0〜ioμm、特
にコ〜!μmであることが好まし込。
本発明の写真感光材料の表面#忙は滑シ剤として米国特
許第j、4Atり、176号、同≠、Oμ7、りsr号
等に記載のシリコーン化合物、%公昭74−23139
号公報に記載のコロイダルシリカの他に、ノ荷ラフイン
ワックス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用い
ることができる。
許第j、4Atり、176号、同≠、Oμ7、りsr号
等に記載のシリコーン化合物、%公昭74−23139
号公報に記載のコロイダルシリカの他に、ノ荷ラフイン
ワックス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用い
ることができる。
本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロノ署ン、はンタンジオール、フタンジオー
ル、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類
を可塑剤として用いることができる。さらに、本発明の
写真感光材料の親水性コロイド層には、耐圧力性改良の
目的でポリマーラテックスを含有せしめることが好まし
い。ポリマーとしてはアクリル酸のアルキルエステルの
ホモポリマー又はアクリル酸とのコポリマー、スチレン
−ブタジェンコポリマー、活性メチレン基を有するモノ
マーからなるポリマー又/d:Fポリマーを好ましく用
いることができる。
チロールプロノ署ン、はンタンジオール、フタンジオー
ル、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類
を可塑剤として用いることができる。さらに、本発明の
写真感光材料の親水性コロイド層には、耐圧力性改良の
目的でポリマーラテックスを含有せしめることが好まし
い。ポリマーとしてはアクリル酸のアルキルエステルの
ホモポリマー又はアクリル酸とのコポリマー、スチレン
−ブタジェンコポリマー、活性メチレン基を有するモノ
マーからなるポリマー又/d:Fポリマーを好ましく用
いることができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は感光性ハロゲン化
銀乳剤層の他に表面保饅層、中間層、ノ・レーション防
止層等の非感光性層を有していてもよ−。
銀乳剤層の他に表面保饅層、中間層、ノ・レーション防
止層等の非感光性層を有していてもよ−。
ハロゲン化銅乳剤層FiJ層以上でもよく1層層以上の
ハロゲン化銀乳剤層の感度、階調等は異っていてもよい
。又、支持体の両側K1層又は2層以上のハロゲン化銀
乳剤層や非感光性層を有していてもよい。乳剤層が2層
からなる場合は下層が平板状粒子、上層が非平板状粒子
を含む態様、又はその逆のいづれも採シうる。
ハロゲン化銀乳剤層の感度、階調等は異っていてもよい
。又、支持体の両側K1層又は2層以上のハロゲン化銀
乳剤層や非感光性層を有していてもよい。乳剤層が2層
からなる場合は下層が平板状粒子、上層が非平板状粒子
を含む態様、又はその逆のいづれも採シうる。
X19i!撮影感材用支持体としてはポ刊エチレンテレ
フタレートフィルムまたは三酢酸セルロースフィルムが
好ましく、特に責合に着色されていることが好ましい。
フタレートフィルムまたは三酢酸セルロースフィルムが
好ましく、特に責合に着色されていることが好ましい。
ことで、X線用写真感光材料として用いる場合には、R
ESEARCHDISCLO8UREItem/rlf
i31(/り7り年を月P、1fiJJ〜p、 4L4
A/ )安定剤、カブリ防止剤およびクリニック防止剤
に関する技術(P、4tJ3〜p、 4tJ J )に
記載された保i[!層に関する技術(p、Qjj、■項
)、クロスオーバーコントロール技術(P、aJJ、V
項)等を用いることが好ましい。
ESEARCHDISCLO8UREItem/rlf
i31(/り7り年を月P、1fiJJ〜p、 4L4
A/ )安定剤、カブリ防止剤およびクリニック防止剤
に関する技術(P、4tJ3〜p、 4tJ J )に
記載された保i[!層に関する技術(p、Qjj、■項
)、クロスオーバーコントロール技術(P、aJJ、V
項)等を用いることが好ましい。
本発明は現像液が実質的に親水性コロイド層を硬化にす
る作用を有しない点に特徴がある。
る作用を有しない点に特徴がある。
具体的には、本発明に用いられる現像液には。
通常の現像液に用いられるゼラチン硬化剤であるゲルタ
ールアルデヒド類の如きアルデヒド系硬化剤を実質的に
含まないことである。ここに実質的に含まないとは、ゲ
ルタールアルデヒド類を全く含壕ないか、含むとしても
10 ”モル/l以下であることを意味する。
ールアルデヒド類の如きアルデヒド系硬化剤を実質的に
含まないことである。ここに実質的に含まないとは、ゲ
ルタールアルデヒド類を全く含壕ないか、含むとしても
10 ”モル/l以下であることを意味する。
本発明に於て、現像液中に実質的に硬化剤を含有しない
ために、現像液の調製法の簡易化、省スば一ス等の効果
をも生じせしめることができる。
ために、現像液の調製法の簡易化、省スば一ス等の効果
をも生じせしめることができる。
即ち、現像液中に硬化剤を実質的に有さないため、現像
液、濃縮液金コパーツ又Fi3パーツに分ける必要はな
くなシ、現像主薬、補・助現債主薬、アルカリ剤、保恒
剤等をl/e−ツ中に含有せしめることが可能になった
。
液、濃縮液金コパーツ又Fi3パーツに分ける必要はな
くなシ、現像主薬、補・助現債主薬、アルカリ剤、保恒
剤等をl/e−ツ中に含有せしめることが可能になった
。
本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、コ、3−ジクロ買ハイドロキノン、コ、!−
ジクロロハイドロキノン、コツ3−ジブロムハイドロキ
ノン、コ、!−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、コ、3−ジクロ買ハイドロキノン、コ、!−
ジクロロハイドロキノン、コツ3−ジブロムハイドロキ
ノン、コ、!−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。
本発明に用いるp−アミンフェノール系現像主薬として
HN−メチル−p−アミンフェノール、p−アミンフェ
ノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミンフ
ェノール、N−(a−ヒドロキシフェニル)グリシン、
2−メチk −p −7ミノフエノール、p−ベンジル
アミノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−p
−了ミノフェノールが好ましい。
HN−メチル−p−アミンフェノール、p−アミンフェ
ノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミンフ
ェノール、N−(a−ヒドロキシフェニル)グリシン、
2−メチk −p −7ミノフエノール、p−ベンジル
アミノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−p
−了ミノフェノールが好ましい。
本発明に用いるピラゾリドン系現像主薬としては、下記
一般式で表わされる化合物が好ましい。
一般式で表わされる化合物が好ましい。
(ここでRは了り−ル基を表わす。R1s R2、n
3 、R4は互込に同一でも異なっていてもよくそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基を
表わす。但し、Rが無置換の7二二ル基を表わす場合に
、R1、R2、R3及びR4が同時にすべて水素原子で
あることはない。)以下に本発明の一般式で表わされる
化合物の例を挙げる。
3 、R4は互込に同一でも異なっていてもよくそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基を
表わす。但し、Rが無置換の7二二ル基を表わす場合に
、R1、R2、R3及びR4が同時にすべて水素原子で
あることはない。)以下に本発明の一般式で表わされる
化合物の例を挙げる。
■ /−7二二ルー仏、≠−ジヒドロキシメチルー3−
ピラゾリドン ■ / −p −トリル−μ9μmジヒドロキシメチル
ー3−ピラゾリドン ■ l−フェニル−≠−ヒドロキシメチルーq−メチル
−3−ピラゾリドン ■ /−フェニル−a 、 u −シl fルー3−ピ
ラゾリドン ■ /−フェニルーコーヒドロキシメチルーダ。
ピラゾリドン ■ / −p −トリル−μ9μmジヒドロキシメチル
ー3−ピラゾリドン ■ l−フェニル−≠−ヒドロキシメチルーq−メチル
−3−ピラゾリドン ■ /−フェニル−a 、 u −シl fルー3−ピ
ラゾリドン ■ /−フェニルーコーヒドロキシメチルーダ。
≠−ジメチルー3−ピラゾリドン
■ ノーフェニルーコーモルフオリメメチルータ、ター
ジメチル−3−ピラゾリドン ■ /−フェニル−2−モル7オI)lfk−≠−メチ
ルーJ−ピラゾリドン ■ /−フェニルーコーヒドロキシメチルーダ−メチル
−3−ピラゾリドン ■ l−フェニル−j、j−ジメチル−3−ピラゾリド
ン [相] /−フェニル−!−メチルーJ −k! 5
:/ 1トン ■ /−p−)リルー≠−メチルーμmヒドロキシメチ
ル−3−ピラゾリドン @ /−p−ヒドロキシフェニル−μ、仏−ジメチル
ーJ−ピラゾリドン @ /−0−)リルー参−メチルーダーヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリドン ■ /−p−メトキシフェニル−44−)fルーμmヒ
ドロキシメチル−J−ピラゾリドン[相] /−(J、
z−ジメチル)フェニル−仏−メチル−≠−ヒドロキシ
メチルー3−ピラゾリドン 本発明の現像液に用いられる現像主薬としては、ハイド
ロキノン類と上記一般式で表わされるピラゾリドン類と
を併用することが、濃縮液の7パーツ化の点で特に好ま
しい。
ジメチル−3−ピラゾリドン ■ /−フェニル−2−モル7オI)lfk−≠−メチ
ルーJ−ピラゾリドン ■ /−フェニルーコーヒドロキシメチルーダ−メチル
−3−ピラゾリドン ■ l−フェニル−j、j−ジメチル−3−ピラゾリド
ン [相] /−フェニル−!−メチルーJ −k! 5
:/ 1トン ■ /−p−)リルー≠−メチルーμmヒドロキシメチ
ル−3−ピラゾリドン @ /−p−ヒドロキシフェニル−μ、仏−ジメチル
ーJ−ピラゾリドン @ /−0−)リルー参−メチルーダーヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリドン ■ /−p−メトキシフェニル−44−)fルーμmヒ
ドロキシメチル−J−ピラゾリドン[相] /−(J、
z−ジメチル)フェニル−仏−メチル−≠−ヒドロキシ
メチルー3−ピラゾリドン 本発明の現像液に用いられる現像主薬としては、ハイド
ロキノン類と上記一般式で表わされるピラゾリドン類と
を併用することが、濃縮液の7パーツ化の点で特に好ま
しい。
本発明の現像液に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫
酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カ
リウムなどがある。
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫
酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カ
リウムなどがある。
pHの設定のために用いるアルカリ剤又は緩衝剤として
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カ
リウムの如きpH調節剤を含む。
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カ
リウムの如きpH調節剤を含む。
特願昭4/−,21701号(ホウ酸塩)、特開昭10
−934133号(例えばサッカロース、アセトオキシ
ム、!−スルホサリチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。
−934133号(例えばサッカロース、アセトオキシ
ム、!−スルホサリチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。
上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロン
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤;l−フェニル−!−メルカプトテトラ
ゾール、2−メルカプトベンツイミダゾール−!−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、!−メチ
ルベンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物
などのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて
色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭!ぶ
一10t、24A≠号記載のアミン化合物などを含んで
もよい。
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロン
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤;l−フェニル−!−メルカプトテトラ
ゾール、2−メルカプトベンツイミダゾール−!−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、!−メチ
ルベンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物
などのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて
色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭!ぶ
一10t、24A≠号記載のアミン化合物などを含んで
もよい。
現像温度及び時間は約2300〜約zo0cで4秒〜2
分が好ましいがJo’CN4to’cでt秒〜り0秒が
よシ好ましく、更に好ましくFiJ00C〜ダo ’C
で10秒〜to秒、特にr秒〜コ!秒で現像することで
ある。
分が好ましいがJo’CN4to’cでt秒〜り0秒が
よシ好ましく、更に好ましくFiJ00C〜ダo ’C
で10秒〜to秒、特にr秒〜コ!秒で現像することで
ある。
本発明の定着液にはゼラチン硬化剤として作用する化合
物を含有することが特徴であるが、硬化剤としては水溶
性アルミニウム塩が好ましく、それらには、例えば塩化
アルミニウム、r酸アルミニウム、カリ明ばんなどがあ
る。水溶性アルミニウム塩の使用量としては定着液ll
中0./−夕O2%特に7〜4Lat、さらに!〜It
)f?であることが好ましい。
物を含有することが特徴であるが、硬化剤としては水溶
性アルミニウム塩が好ましく、それらには、例えば塩化
アルミニウム、r酸アルミニウム、カリ明ばんなどがあ
る。水溶性アルミニウム塩の使用量としては定着液ll
中0./−夕O2%特に7〜4Lat、さらに!〜It
)f?であることが好ましい。
定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であシ、pHJ、1以
上、好ましくはμ、2〜6.0を有する。
上、好ましくはμ、2〜6.0を有する。
更に好ましくはpHJ、λ〜!、0である。
定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約0.7〜約6モル/jで
ある。
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約0.7〜約6モル/jで
ある。
定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの導体全単独で、あるいは4種以上。
れらの導体全単独で、あるいは4種以上。
併用することができる。こわらの化合物は定着液/lに
つきo、oo、tモル以上含むものが有効で、特に0.
O7モル/l−0,OJモル/!が特に有効である。
つきo、oo、tモル以上含むものが有効で、特に0.
O7モル/l−0,OJモル/!が特に有効である。
具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン醜カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン醜カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。
定着液には所望によシ保恒剤(例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩)、pH緩衝剤(例えば、酢酸、硼酸)、DH調
整剤(例えば、硫酸)、硬水軟化能のあるキレート剤や
特願昭to−コ1rzt1号記載の化合物を含むことが
できる。
硫酸塩)、pH緩衝剤(例えば、酢酸、硼酸)、DH調
整剤(例えば、硫酸)、硬水軟化能のあるキレート剤や
特願昭to−コ1rzt1号記載の化合物を含むことが
できる。
定着温度及び時間は現像の場合と同様であシ、約コo
’C〜約zo0cで4秒〜2分が好ましいがJ(7’C
S−≠o ’Cで6秒〜り0秒がよシ好ましく、更だ好
ましくI/′iJO’C−III ’C”T:10秒〜
to秒で定着することである。
’C〜約zo0cで4秒〜2分が好ましいがJ(7’C
S−≠o ’Cで6秒〜り0秒がよシ好ましく、更だ好
ましくI/′iJO’C−III ’C”T:10秒〜
to秒で定着することである。
本発明においては感光材料は現像、定着した後、水洗又
は安定化処理に施される。
は安定化処理に施される。
水洗処理は本分野で公知のあらゆる方法を適用すること
ができ、本発明における水洗処理には従来の水洗処理の
ほかいわゆる節水処理や安定化処理も含まれる。また、
本分野で公知の種々の添加剤を含有する水を水洗水又は
安定化液として用いることもできる。防黴手段を施した
水を水洗水又は安定化液に使用することにより、感光材
料im2当たりJl以下の補充量という節水処理も可能
となるのみならず自現機設置の配管が不要となる。
ができ、本発明における水洗処理には従来の水洗処理の
ほかいわゆる節水処理や安定化処理も含まれる。また、
本分野で公知の種々の添加剤を含有する水を水洗水又は
安定化液として用いることもできる。防黴手段を施した
水を水洗水又は安定化液に使用することにより、感光材
料im2当たりJl以下の補充量という節水処理も可能
となるのみならず自現機設置の配管が不要となる。
補充量を少なくする方法として、古くよシ多段向流方法
(例えばコ段、3段々ど)が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまシ定着液で汚れていない処理液の
方に順次接融して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。
(例えばコ段、3段々ど)が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまシ定着液で汚れていない処理液の
方に順次接融して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。
本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特預昭AD−/7コタ≦r号に記載のスクイズローラー
洗浄mt[けることがよシ好ましい。
特預昭AD−/7コタ≦r号に記載のスクイズローラー
洗浄mt[けることがよシ好ましい。
更に水洗又は安定化浴に防砿手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭10−23
1133号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節約ができ、しか
も廃液がよ多少なくなるためよシ好ましい。
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭10−23
1133号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節約ができ、しか
も廃液がよ多少なくなるためよシ好ましい。
防黴手段としては、特開昭5O−J4jり39号に記さ
れた紫外線照射法、同to−コt39μ号も用いうる 水洗または安定浴温度及び時間はooC−j。
れた紫外線照射法、同to−コt39μ号も用いうる 水洗または安定浴温度及び時間はooC−j。
0Cで6秒〜コ分が好ましいがtz’CS−μo’Cで
t秒〜to秒がよシ好ましく、更にはl!oC〜go”
Cで6秒〜、2!秒処理されることが好ましい。
t秒〜to秒がよシ好ましく、更にはl!oC〜go”
Cで6秒〜、2!秒処理されることが好ましい。
本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラー
を経て乾燥される。乾燥は約aO0C〜約ioo°Cで
行表われ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられ
るが、通常は約j秒〜!分でよいが、特により好ましく
は≠o ’C〜to0cで約10秒〜ダO秒である。
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラー
を経て乾燥される。乾燥は約aO0C〜約ioo°Cで
行表われ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられ
るが、通常は約j秒〜!分でよいが、特により好ましく
は≠o ’C〜to0cで約10秒〜ダO秒である。
本発明の方法によって処理される感材の先端が自現機の
フィルム挿入部分に入った瞬間から、処理されて、同先
端が自現機から出てくる瞬間までの時間すなわち”’D
ry to Dry”の時間がμ分板内、好ましく#
−1:2分以内、更に好ましくは参〇秒〜70秒の迅速
処理が達成できる。
フィルム挿入部分に入った瞬間から、処理されて、同先
端が自現機から出てくる瞬間までの時間すなわち”’D
ry to Dry”の時間がμ分板内、好ましく#
−1:2分以内、更に好ましくは参〇秒〜70秒の迅速
処理が達成できる。
本発明における自現機による現像処理方法としては、米
国特許第3,0コ!、772号、同第3゜jlj、31
6号、同第3.!7J、9/μ号、同第J、tμ7.4
Ajり号、英国特許第7.コt2゜241号等に記載さ
ilているローラー搬送型の自動現像機を用いることが
好ましい。ローラーの種類としては状像を千鳥型ローラ
一定着、水洗時は対向ローラーとすることが好ましい。
国特許第3,0コ!、772号、同第3゜jlj、31
6号、同第3.!7J、9/μ号、同第J、tμ7.4
Ajり号、英国特許第7.コt2゜241号等に記載さ
ilているローラー搬送型の自動現像機を用いることが
好ましい。ローラーの種類としては状像を千鳥型ローラ
一定着、水洗時は対向ローラーとすることが好ましい。
実施例/
平板粒子の調製
水ll中にゼラチン309.臭化カリ!?、沃化カリo
、oztを加え7!0Cに保った溶器中に攪拌しながら
硝酸銀水溶液(硝酸銀として!2)と沃化カリ0.le
tを含む臭化カリ水溶液を7分間かけてダブルジェット
法で添加した。さらに硝酸銀水溶液(硝酸銀としてlダ
11)と臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添加した
。この時の添加流速は、添加終了時の流速が添加開始時
の10倍となるように流量加速をおこなつ九。添加終了
後、沈降法によF)let 0cにて可溶性塩類を除去
したのち亭0°Cに昇温してゼラチン7!tを適温し、
pHを6.μに調整した。得られた乳剤は平板状粒子か
らなりその平均投影面積直径が0、ll11m、平均厚
み0.1412μmの平板状粒子であった。また投影面
積直径の分布の偏動係数は/7%と比較的狭い分布を有
していた。この乳剤に、常法によシ金、イオウ増感をほ
どこした。
、oztを加え7!0Cに保った溶器中に攪拌しながら
硝酸銀水溶液(硝酸銀として!2)と沃化カリ0.le
tを含む臭化カリ水溶液を7分間かけてダブルジェット
法で添加した。さらに硝酸銀水溶液(硝酸銀としてlダ
11)と臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添加した
。この時の添加流速は、添加終了時の流速が添加開始時
の10倍となるように流量加速をおこなつ九。添加終了
後、沈降法によF)let 0cにて可溶性塩類を除去
したのち亭0°Cに昇温してゼラチン7!tを適温し、
pHを6.μに調整した。得られた乳剤は平板状粒子か
らなりその平均投影面積直径が0、ll11m、平均厚
み0.1412μmの平板状粒子であった。また投影面
積直径の分布の偏動係数は/7%と比較的狭い分布を有
していた。この乳剤に、常法によシ金、イオウ増感をほ
どこした。
写真材料の調製
表面保護層として、セラチンの他にポリスチレンスルホ
ン酸ンーダ、ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒
子サイズ3.0μm)、ポリエチレンオキサイド界面活
性剤、およびセラチンと同重量のデキストラン(平均分
子景弘万)を含有した溶液を用いた。一方、先の乳剤に
沃化力+7 J 00■/1モルAgと増感色素アンヒ
ドロ−!、j′−ジ−クロロ−ターエチル−3,37−
ジ(3−スルフォプロビル)オキサカルボシアニンハイ
ドロオキサイドナトリウム塩!00〜//七ルAgをを
&加した。さらに安定剤として弘−ヒドロキシ−5−メ
チル−/、j、Ja、7−チトラザインデンとJ、4−
ビス(ヒドロキシアミノ)−g−ジエチルアミノ−/、
J、j−)リアジン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチ
ロールプロパンを添加した。最後に硬膜剤としてジビニ
ルスルホンを伶加して塗布液とし、ポリエチレンテレフ
タレート支持体の両側に各々表面保護層と同時に塗布乾
燥することにより写真材料/−jを作成した。後述の膨
潤率を変化させるため硬膜剤の浩加量は変化させた。表
面保、il&はいずれもゼラチン0.1/17m2、デ
キストラ:10.1/17m2 となるように翅布した
。ま九塗布銀iは片面1.ヂ!?/FF12.乳剤層の
塗布ゼラチン量はλ、Of/P32 とした。
ン酸ンーダ、ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒
子サイズ3.0μm)、ポリエチレンオキサイド界面活
性剤、およびセラチンと同重量のデキストラン(平均分
子景弘万)を含有した溶液を用いた。一方、先の乳剤に
沃化力+7 J 00■/1モルAgと増感色素アンヒ
ドロ−!、j′−ジ−クロロ−ターエチル−3,37−
ジ(3−スルフォプロビル)オキサカルボシアニンハイ
ドロオキサイドナトリウム塩!00〜//七ルAgをを
&加した。さらに安定剤として弘−ヒドロキシ−5−メ
チル−/、j、Ja、7−チトラザインデンとJ、4−
ビス(ヒドロキシアミノ)−g−ジエチルアミノ−/、
J、j−)リアジン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチ
ロールプロパンを添加した。最後に硬膜剤としてジビニ
ルスルホンを伶加して塗布液とし、ポリエチレンテレフ
タレート支持体の両側に各々表面保護層と同時に塗布乾
燥することにより写真材料/−jを作成した。後述の膨
潤率を変化させるため硬膜剤の浩加量は変化させた。表
面保、il&はいずれもゼラチン0.1/17m2、デ
キストラ:10.1/17m2 となるように翅布した
。ま九塗布銀iは片面1.ヂ!?/FF12.乳剤層の
塗布ゼラチン量はλ、Of/P32 とした。
膨潤率の測定方法
米国特許第44,4t13.JO4を号に記載された方
法と同様な方法としfC,。
法と同様な方法としfC,。
自動現像機処理
自動現像機は富士写真フィルム■製の「富士Xレイプロ
セッサーFPM≠000」を使用した。
セッサーFPM≠000」を使用した。
乾燥吹出風温度はzo 0cに設定した。現倫時に硬膜
を効かす現像液として(I)、硬膜しない現像液として
(■)、定着時に硬膜を効かず定着液として(III)
、硬膜しない定着液として(■)液を使用した。以下に
各々の処方を示す。
を効かす現像液として(I)、硬膜しない現像液として
(■)、定着時に硬膜を効かず定着液として(III)
、硬膜しない定着液として(■)液を使用した。以下に
各々の処方を示す。
(現像液(■))
/−フェニル−3−ピラゾリドン /、 j9ヒドロ
キノン −!?!−二トロイ
ンダゾール 0.2.r?臭化カリウム
3.02無水亜硫酸ナトリウム
rot水酸化カリウム
30り硼酸 /<
)S’ダブルルアルデヒド !?水
を加えて全量をilとする (pHIdto、コOVC調整) (現像液(■)) /−フェニル−3−ピラゾリドン /、!?ヒドロキ
ノン コ!f臭化カリウム
j、Of無水亜硫酸ナトリウ
ム toy水酸化カリウム
!09硼酸
lOf水を加えて全量を/lとする (DHはIO,コOVC調整した) (定着液(■)) チオ硫酸アンモニウム /!Of無水亜硫
酸ナトリウム l!tエチレンジアミン
四酢酸二 ナトリウム o、it硫酸アル
ミニウム l!?硫酸
、2を氷酢酸
ココを水を加えて/lとする (pHはa、xoKW4整) (定着液(■)) チオ硫酸アンモニウム /109無水亜硫
酸ナトリウム /jfエチレンジアミン
四酢酸二 ナトリウム 0.1f水酸化ナト
リウム 11水を加えて/lと
する (pHは酢酸でμ、り!に調整する) 感度の測定方法 写真材料をμrOnmよシ短波側をカットしたフィルタ
ーを用いて一様に両面側から露光したのち、自動現像機
処理をした。感度はカブq値+/。
キノン −!?!−二トロイ
ンダゾール 0.2.r?臭化カリウム
3.02無水亜硫酸ナトリウム
rot水酸化カリウム
30り硼酸 /<
)S’ダブルルアルデヒド !?水
を加えて全量をilとする (pHIdto、コOVC調整) (現像液(■)) /−フェニル−3−ピラゾリドン /、!?ヒドロキ
ノン コ!f臭化カリウム
j、Of無水亜硫酸ナトリウ
ム toy水酸化カリウム
!09硼酸
lOf水を加えて全量を/lとする (DHはIO,コOVC調整した) (定着液(■)) チオ硫酸アンモニウム /!Of無水亜硫
酸ナトリウム l!tエチレンジアミン
四酢酸二 ナトリウム o、it硫酸アル
ミニウム l!?硫酸
、2を氷酢酸
ココを水を加えて/lとする (pHはa、xoKW4整) (定着液(■)) チオ硫酸アンモニウム /109無水亜硫
酸ナトリウム /jfエチレンジアミン
四酢酸二 ナトリウム 0.1f水酸化ナト
リウム 11水を加えて/lと
する (pHは酢酸でμ、り!に調整する) 感度の測定方法 写真材料をμrOnmよシ短波側をカットしたフィルタ
ーを用いて一様に両面側から露光したのち、自動現像機
処理をした。感度はカブq値+/。
Oの黒化濃度を得るのに必要な露光量よ#)算出し、相
対値で表わした。
対値で表わした。
粒状性の測定方法
光露光による測定
aronmよシ短波長側をカットしたフィルターを用い
て7720秒のシャッタースピードで、両面フィルムの
片側からのみ露光した。
て7720秒のシャッタースピードで、両面フィルムの
片側からのみ露光した。
各々の処理をおこなったのち、露光した面と反対側の乳
剤層を、次亜塩素酸ソーダを用いて脱膜し、評価をおこ
なった。粒状性はμtμm2 のア、e−チュアー径で
測定したRMS粒状性で(但し光学濃度が片面のみでo
、rの部分で)評価した。
剤層を、次亜塩素酸ソーダを用いて脱膜し、評価をおこ
なった。粒状性はμtμm2 のア、e−チュアー径で
測定したRMS粒状性で(但し光学濃度が片面のみでo
、rの部分で)評価した。
RMS粒状性については、T、H,James編集−T
he Theory of the Phot
ographicProceSs (/り77 Ma
cmi−11an社)”ぶlター6.20頁に記載され
ている。
he Theory of the Phot
ographicProceSs (/り77 Ma
cmi−11an社)”ぶlター6.20頁に記載され
ている。
乾燥性の評価
FPMIlooOにてぴツ切サイズのフィルムを連続処
理した時、乾燥ゾーンを通過して出てくるフィルムを手
で触わって官能評価をおこなった。
理した時、乾燥ゾーンを通過して出てくるフィルムを手
で触わって官能評価をおこなった。
◎・・・izo枚まで乾いている。○・・・20枚まで
問題なく乾いている。Δ・・・30枚程で、しめった感
じになる。×・・・1枚目から、湿った状態で出てくる
。Oが実用的に十分なレベルに対応する。
問題なく乾いている。Δ・・・30枚程で、しめった感
じになる。×・・・1枚目から、湿った状態で出てくる
。Oが実用的に十分なレベルに対応する。
以上の評価結果を表−7にまとめた。
表−7の結果よシ明らかなように、本発明は十分な乾燥
性を有しながら、高いカバーリングパワーと感度/粒状
比を実現している。また、このことによシ本発明の現像
液は、調液キット(濃縮液)をl剤(lパーツ)化する
ことが可能になり、従来のような調液の手間をはふき、
ただ希釈補充してやればすむようになって込る。
性を有しながら、高いカバーリングパワーと感度/粒状
比を実現している。また、このことによシ本発明の現像
液は、調液キット(濃縮液)をl剤(lパーツ)化する
ことが可能になり、従来のような調液の手間をはふき、
ただ希釈補充してやればすむようになって込る。
実施例コ
実施例/で用いた感光材料墓コ及び3を下記処理条件で
自現機処理し、実施例1と同様に良好な性能を得た。
自現機処理し、実施例1と同様に良好な性能を得た。
〈現像濃縮液処方〉
〈現儂液調製法〉
この!III液l!に対して水をJ、JJI添加した液
/lに対してスターター(氷酢酸とkBrを含む水溶液
)20dを添加した現像液を現像処理タンクに満たした
(pH1O,/j)。以後、感光材料が処理される毎に
上記現像濃縮液13.!dと水Jr、!at/四切1枚
(101nchX/2inch)補充した。
/lに対してスターター(氷酢酸とkBrを含む水溶液
)20dを添加した現像液を現像処理タンクに満たした
(pH1O,/j)。以後、感光材料が処理される毎に
上記現像濃縮液13.!dと水Jr、!at/四切1枚
(101nchX/2inch)補充した。
〈定着濃縮処方〉
PartA Ell用art
B 硫酸(、?JN) /μt、コを水を
加えて / 900ml〈定着液
調整法〉 Part Aの溶器の中へPart Bの濃縮液を、適
度に攪拌しながら添加した。この混合溶液/J。
B 硫酸(、?JN) /μt、コを水を
加えて / 900ml〈定着液
調整法〉 Part Aの溶器の中へPart Bの濃縮液を、適
度に攪拌しながら添加した。この混合溶液/J。
31を定着補充混合液とし、その混合容器を定着補充混
合液ストックタンクとした。
合液ストックタンクとした。
この定着補充混合液l!に対して水を/、 Itl添加
した液を定着処理タンクに満たした(pH1、コり。以
後、感光材料が処理される毎に上記定着補充混合液コ/
ynlと水3りd/四切切7枚 / o 1nch X
/J 1nch )補充した。
した液を定着処理タンクに満たした(pH1、コり。以
後、感光材料が処理される毎に上記定着補充混合液コ/
ynlと水3りd/四切切7枚 / o 1nch X
/J 1nch )補充した。
現像処理行程は以下の如くであった。
また、])ry to Dryの処理時間はりを秒で
あった。
あった。
/、平板状ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が!〜
lである特許請求の範囲第(2)項の処理方法。
lである特許請求の範囲第(2)項の処理方法。
コ、写真感光材料が支持体の両側に各々少なくともl屡
のハロゲン化銀乳剤層を有する特許請求の範囲(11項
の処理方法。
のハロゲン化銀乳剤層を有する特許請求の範囲(11項
の処理方法。
3、平板状ハロゲン化銀粒子の円相当直径の変動係数が
λoqb以下である特許請求の範囲の処理方法。
λoqb以下である特許請求の範囲の処理方法。
4、膨潤率が、20jNコ30係であることを特徴とす
る特許請求の範FfBm及び(2)の処理方法。
る特許請求の範FfBm及び(2)の処理方法。
!、処理後の親水性バインダーの量が処理前の90wt
4以下である感光材料を用いることを特徴とする特許請
求の範囲(1)又は(2)の処理方法。
4以下である感光材料を用いることを特徴とする特許請
求の範囲(1)又は(2)の処理方法。
ぶ、処理後の親水性/(イングーの量が処理前の70〜
rjwt4である上記jの方法。
rjwt4である上記jの方法。
73 表面保護層に平均分子量!万以下のデキストラ
ンを用いることを特徴とする特許請求の範囲(1)又は
(2)の方法。
ンを用いることを特徴とする特許請求の範囲(1)又は
(2)の方法。
r、現像主薬としてハイドロキノン類及びピラゾリドン
類を含有することを特徴とする特許請求の範囲(1)又
は(2)の方法。
類を含有することを特徴とする特許請求の範囲(1)又
は(2)の方法。
り、ピラゾリドン類が本文記載の一般式で表わされる化
合物であることを特徴とする上記lの方法。
合物であることを特徴とする上記lの方法。
10、現像液が7.e−ツからなる濃縮液を水で希釈し
て調製されることを特徴とする上記を及びりの方法。
て調製されることを特徴とする上記を及びりの方法。
/へ定着液中に硬化剤として水溶性アルミニウム塩を含
有することを特徴とする特許請求の範囲の方法。
有することを特徴とする特許請求の範囲の方法。
/λ、全処理時間(Dry to Dry)かび0秒
〜100秒であることを特徴とする特許請求の範囲(1
1及び(2)の方法。
〜100秒であることを特徴とする特許請求の範囲(1
1及び(2)の方法。
特許用に人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
昭和を一年j月/r日
暫
Claims (2)
- (1)支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層
を有する写真感光材料を自動現像処理機を用いて迅速現
像処理する方法に於て、該写真感光材料の親水性コロイ
ド層の膨潤率が180〜230%であり、現像液が実質
的に該親水性コロイド層を硬膜する作用を有せず、かつ
定着液が実質的に該親水性コロイド層を硬膜する作用を
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の迅
速現像処理方法。 - (2)ハロゲン化銀乳剤層中に平板状ハロゲン化銀粒子
を含み該平板状ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が
5以上であることを特徴とする特許請求の範囲第1項の
迅速現像処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62039824A JPH0619526B2 (ja) | 1987-02-23 | 1987-02-23 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62039824A JPH0619526B2 (ja) | 1987-02-23 | 1987-02-23 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63206750A true JPS63206750A (ja) | 1988-08-26 |
JPH0619526B2 JPH0619526B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=12563724
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62039824A Expired - Fee Related JPH0619526B2 (ja) | 1987-02-23 | 1987-02-23 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0619526B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02208651A (ja) * | 1989-02-08 | 1990-08-20 | Konica Corp | 帯電性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH02211445A (ja) * | 1989-02-13 | 1990-08-22 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
JPH02212833A (ja) * | 1989-02-14 | 1990-08-24 | Konica Corp | 高鮮鋭性を有するハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH0387735A (ja) * | 1989-06-16 | 1991-04-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
JPH04194929A (ja) * | 1990-11-27 | 1992-07-14 | Konica Corp | 超迅速処理可能なハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
JPH05119445A (ja) * | 1991-10-24 | 1993-05-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 定着液およびそれを用いた処理方法 |
JPH05323488A (ja) * | 1992-05-26 | 1993-12-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH06102631A (ja) * | 1992-09-21 | 1994-04-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50141320A (ja) * | 1974-04-30 | 1975-11-13 | ||
JPS51101530A (ja) * | 1975-03-05 | 1976-09-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | |
JPS58111933A (ja) * | 1981-11-12 | 1983-07-04 | イ−ストマン・コダツク・カンパニ− | 予備硬膜せる写真要素 |
JPS5917821A (ja) * | 1982-07-21 | 1984-01-30 | 関西電力株式会社 | 地絡相検出装置 |
JPS6024935A (ja) * | 1983-07-20 | 1985-02-07 | Sanwa Kako Kk | 断熱シ−トの製法 |
JPS6218556A (ja) * | 1985-07-18 | 1987-01-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1987
- 1987-02-23 JP JP62039824A patent/JPH0619526B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JPH06102631A (ja) * | 1992-09-21 | 1994-04-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
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---|---|
JPH0619526B2 (ja) | 1994-03-16 |
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