JPS61261741A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは発色現像処理時の処理変動が大巾に
改良され、しかも低公害化を実現しうるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法に関する。

【従来１術１ 一般にカラー写真感光材料は露光後パラフェニレンノア
ミン系発色現像主薬を含有する現像液で処理する発色現
像と漂白、定着又は漂白定着及び水洗を含む処理工、程
を経て写真画像が小米る。 Ｌ記発色現像処理工程では発色現像主薬の酸化体とカラ
ーカプラーとのカップリング反応によって色画像を形成
し、同時に該写真工程で金属銀が、　　　　生成される
。この金属銀は引続く脱銀工程において、漂白剤により
酸化され、定漬剤によって可溶性の銀錯体を形成し、溶
解し去る。 近年、環境保護上の問題及びコスト上の問題から低公害
化の為の研究が行なわれ一部の処理工程で実用化されて
いる。特に発色現像処理時稈においてはその公害性の大
きさから従来から様々な低公害化技術が提案されている
。例えば特開昭５４−３７７３１号、同５６−１０４８
号、同５６−１０４９号、同５６−２７１４２号、同５
Ｂ−８３６４４号、同５６−１４９０３８号等に記載の
電気透析による再生法、特公昭５５−１５７１号、特開
昭５８−１４８３１号による活性炭に上る再生法、特開
昭５２−１０５８２０号記載のイオン交換膜法、更には
特開昭５３−１３２３４３号、同５５〜１４４２４０号
、同５７−１４６２４９号、米国特許４，３４８．４７
５号記載のイオン交換樹脂による方法等が開示されてい
る。しかしながら前記方法は再生Ｈ置が大きく高価であ
ること、更には現像レベルを一定水準に保つ為に再生液
を分析する熟練者が必要であることがら、はんの一部の
ラボ以外では全く行なＩλれていないのが実状である。 一方、再生法によらず発色現像液の補充液を減少させる
ことによって排液を減少させる方法が最近行なわれるよ
うになってきた。５−の方法は前述した方法と違い、大
がかりで畠価な装置や熟練した分析者を必要とせずに低
公害化を達成するＩ〕で好ましい方法とぎえる。しかし
ながらこの１、［、ヵよ１ｍ　、ｋ　ｖ　ｆあ６−ｏｌ
。−（ｔ、１．ｔ　’ｉ＃　ＩＩＩ　ｔ−あ６７１、蒸
発による発色現像液の濃縮化及びベルトやバックコンタ
ミネーションによ６鉄塩やチオ硫酸塩等□′□゛゛０．
い、！’ＬＭ＃、６゜、１．□１え１．ヤ□やｆｆ１ｌ
　ｆｕｌｌ　Ｉよ分の流出等による処理変動や処理ステ
ィンが太き５：くなるという重大な欠点がある。特にこ
の傾向は低補充化がすすみ更に高温処理や低処ｊ！Ｉ！
量の場合１．１．　　　　顕薯になる。低補充化に伴う
発色現像液中への鉄塩やチオ硫酸塩等の混入による処理
変動を防ＩＦ−，す、１．ア、よ□□２−１や□１５７ ／ニー＋５０Ｅ！“′″、　ｊｑ５８−１２０２５０″
、　Ｍ　５８１２１０３６９１”記載されているが如く
、ポリビニルピロリドン系ｊ　　　　化合物やポリエチ
レングリコール系化合物が開示、・ｉ ゛・　　　　う。アい、７１、も９□、ユれ９月１は少
量。鉄゛゛°　　　　　塩やヶオ硫酸塩。混い、ユ効果
７．あ７ｚｔ！１ｔ−ｔ”あ０、ｊ） １、　　　　低補充化が更に進み鉄塩やチオ硫酸塩の発
色現像ぐ １、Ｆ　　　　液中への混入比率が＾くなった場合は余
り効果が＜ｊ ｊ；　　　　　認められない。又、前記キレート剤やポ
リビニル”１ｅ　ｏ　＋）　ｐ　＞、Ｒ９Ｌ　％　ｋ　
＞　、、９　ニア　−）ｋ□□イ。 合物を多蟻に添加せしめた場合、感光材料の写真特性に
大きな影響を与える為に好ましくない。 【発明の目的】 本発明は低補充化に伴うハロゲン化銀写真感光材料の処
理変動や処理スティンを大幅に改良することにあり、第
２に大幅な低公害化を簡易でしかも安価な方法で達成す
ることにある。更にまた他の目的として商感度で画質が
優れたカラー写真画像を形成しうる処理方法を提供する
ことにある。

【発明の構成】

本発明者等は°鋭意研究を重ねた結果、３モル％以−Ｌ
の沃化銀を含むコアシェル乳剤を少なくとも１層含有し
かつ少なくとも１種のポリマーカプラ液をハロゲン化銀
カラー写真感光材料１０００輸２当たり９ＩＩＩＱ以下
の補充液を補充し、処理することによって達成されるこ
とを本発明者等は見出した。 更に本発明に実施態様として下記一般式〔Ｘ１〕〜［Ｘ
　ＩＩＩ　）で示されるキレート剤を含有し、更に又発
色現像補充液中の臭化物が２．０ＸＩＯ−３モルＩＪＪ
、下含有し、かつハロゲン化銀カラー写真感光材料ＩＱ
（ｊｃｍ”！’＋９前記発色現像補充液を７．５＋ｎ１
ｌｌ；）、下補充し、処理することによって本発明の効
果が顕着になる。 一般式〔Ｘ１〕　　　＾−Ｃ００Ｈ 一般式〔■）　　　Ｂ−ＰＯ３Ｌ 一般式（Ｘｌｌｌ〕ｌ）　　Ｃ−０１１式中Ａ１及びＢ
け各々−価の基もしくは原子を表し、無機物であっても
よいし、有機物であってもよい。Ｄ　１．ｔ　ｉｆｆ換
基を有してもよい芳香族環又は以下本発明について詳細
に説明すると本発明は低公害化及び低コストを実現する
為に低補充化を行った場合カラー写真感光材料の処理変
動や処理スティンが大きくなり、特に発色現像補充液が
ハロゲン化銀カラー写真感光材料１０１００ｃ当たり９
　Ｊ以下の補充を行って処理した際に顕着に処理変動や
処理スティンが大きくなることを見出だした。 一般に沃化銀を含むカラー写真感光材料例えば撮影用カ
ラー写真感光材料の如トカラーネ〃ティブフイルムは発
色現像補充量は１００ｃＩ０２当たり約１５．ＩＱ補光
されているが、この場合、補充量が多い為鉄塩やチオ硫
酸塩の如き前浴成分の混入１ユ外余り問題とならないが
、補充量が減少しで９ｍＱ以丁になった場合前記したよ
うに蒸発による発色現像液の濃縮及び乳剤溶出物の蓄積
が問題となり、特に緑感性層の濃度変動やステイがン発
生しやすくなることを本発明者等は見出した。従って蒸
発による発色現像液の濃縮を防１１．すること又は濃縮
しても余りカラー写真感光材料に影響しないこと、更に
は乳剤溶出物や前浴成分等の混入、特にハロゲン化アル
カリ塩の蓄積を防止又は一定にコントロールする必要が
ある。 従来は」二記問題に則し殆ど解決方法を見出だせない為
に更なる低補光化が不可能であったが、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料として３モル％以！−の沃化銀を含む
コアシェル型ハロゲン化銀杓子を含む乳剤層の少なくと
も１層と少なくとも１種のポリマーカプラーを含有する
構成とし、発色現像処理は発色現像補充ｉ条芥九モ化物
を３．ＯＸ　１０−３モル以下にすることによって支障
のない臭化物濃度に維持し、９　＋ｎｌｌ　／　］００
ｃＩ１１２以下の低補充を可能にするに至ったものであ
る。 更に本発明について詳細に説明すると、本発明の発色現
像補充液の補充量は９　ｍＱ　ｌ！下であるが、蒸発量
を考慮した場合好ましくは１ｍｕ以−１＝　９　＋ａｌ
ｌ以下、特に好ましくは３−以上８　ｍ（ｌ以下で補充
される。 発色現像補充液の補充方法は公知の方法によって補充さ
れるが望ましくはベローズポンプの様な低補充化の度合
によって臭化物濃度を調整する必要があるが、一般的に
は補充量が減少するに従って発色現像補充液中の臭化物
濃度を減少させる必の臭化物濃度（主に乳剤から溶出及
び蒸発によりて決まる）を一定に保つよ）に調整される
が臭化物濃度が３．ＯＸ　１０−’モル以下であり、か
つ発色現像補充液酸が９　ｍＱ　／　１００ｃｕ２以下
だと写真特性に影響を余りりえず処理の安定化を計るこ
とができる。 臭化物の具体的化合物としては臭化す）　ＩＪウム、臭
化カリウム、臭化アンモニウム等のアルカリ金属塩、及
び臭化水素酸が上げられる。 早下余ｆ］ 本発明に用いられるポリマーカプラーは、カブ・歳・ １　　　　ラーモノマーを重合することによって得られ
、イ・く エローポリマーカプラーの単量体のイエローカプラーモ
ノマーとしでは、下記一般式（１）で表されるものが好
ましく、シアンカプラーモノマーとしては、下記一般式
ＣＩ）また（１）で表される’　　　　Ｌｅｎｈｔ＆’
Ｆ＊Ｌ＜、＊　ｒ：　ｖ　−ｔ／　＞　９カ７．ウーヤ
、７−としては、下記一般式［■）、［Ｖ］または（Ｖ
ｒ）；５　　　　で表されるものが好ましい。 −を式〔Ｉ〕：イエローカプラーモノマー（ｂ）　　　
　　　　　　　（ａ） 式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２は水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコ・”：・ 、：　　　　キシ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボ
キシ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基例えばアルキルスルファモイル基又はシアン基
を表す。Ｒ１はアルキル基又はアリール基を表し、Ｘは
芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリングに
際して脱離する基を表す。例えば水素原子、ハロゲン原
子、酸素原子が窒素原子により直接カプリング位に結合
しでいるアリールオキシ基、カルバモイルオキシ菖、カ
ルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基、コハク酸イミド基等を挙げることができる。この
他、更に米国特許３，４，７１，５６３号、特公昭４Ｂ
−３６８９４号、特開昭４７−３７４２５号、同５０−
１０１３５号、同５〇−１１７４２２号、同５０−１３
０４４１号、同５１−１０８８４１号、同５０−１２０
３３４号、同５２−１８３１５号、同５３−５２４２３
号、同５３−１０５２２６号等に記載されている離脱基
を用いてもよい。 前式中の分節（１））は、イエロー発色成分であり、分
節（ａ）は、（ｂ）に対して少なくとも１つが任意の位
置に置換している重合性のビニル基を含む基を表し、Ａ
は−Ｎ　ｔｌ　ＣＯ−（炭素原子がビニル基に結合）、
−０−Ｃ（炭素原子がビニル基に結合）又は−〇−の連
結基を表す。 １ｌ− −ｆｆ式（ｎ）ニジアンカプラーモノマー一般式〔■〕 ｌ 一、般式（ＩＩ）において、Ｒ、、Ａ　、Ｘは一般式゛
　　　　〔Ｉ〕と同義である。Ｒ４及びＲ５は各々一般
式〔１〕で示されるＲ３又はＲ２と同義である。Ｂは２
価の有磯基であり、ｎは０又は１を表す。 、、、（ｌ　　　　　　Ｂは具体的には１〜１２個の炭
素原子を有するアｊ　　　　７ｕ　４　ｋ　’ｙカ、６
〜１７．。−−２゜オ６ア１．−１．；１　　　　′基
・７〜２４個の炭素原子を有するア°）−に’ｙアルキ
レン基、８〜３２個の炭素原子を有するアリーレンビス
アルキレン基又はそれぞれ１３〜３４個の、　　　炭素
原子を有するアルキレンビスアリーレン基もしくはイミ
ノアリーレンアルキレン基を表す。 一般式（Ｉｆｌ）において各々Ｒ７及びＲ８は一般式［
１］で示されるＲ＋及びＲ２と同義であり、Ｘは一般式
〔１〕と同義である。Ｒ６及びＲ８は各々水素原子、炭
素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、スルホ基、カルバモイル基、カルボキシ基、スル
７７モイル基、−ＮＨ−■、で表される基（ここでＬは
アルコキシカルボニル基、アルキルカルバモイル基）、
Ｒ’ＣＯ−、ＸはＲ’ＳＯ□−（ここでＲ′は脂肪族基
、芳香族基又、複素環基を表す）、更には他の置換基に
よって置換されてもよいアクリロイルアミ７基、メタク
リロイルアミノ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロ
イルオキシ基等を表すが、Ｒ６とＲ８の何れか少なくと
も一方は前記一般式〔１〕の（ａ）なる重合性ビニル基
を有する基を末端の置換基として有一般式〔■〕：マゼ
ンタ力プラーモ７マーＸ 一般式〔■〕においてＸは一般式〔１〕と同義であり、
Ｒ＋ｏは一般式（１）のＲ２と同義である。 Ｒ１１は一般式［ＩＩ　）のＲ６及びＲ８と同義である
。 ［Ｃ〕は一般式〔■〕のＲ６，Ｒ８又はで表される基で
ある。ここでＲ、、Ａ及びＢは一般式〔■〕と同義であ
る。Ｉｔｌは０〜３の整数を示す。 一般式〔■〕において、〔Ｃ〕及びＲ１１のうち少なく
ともどちらか一方は、一般式〔１〕の分節（ａ）なる重
合性のビニル基を有する基を有して（・なけ一般式〔Ｖ
〕 一般式（Ｖｌ） 一般式（ＩＶ）、（Ｖ）または（Ｖｆ’ｌにおいて、Ｘ
は一般式〔１〕と同義であり、Ｒｌｏは一般式〔ｌ〕の
Ｒ２と同義であり、Ｒ１は一般式（ＩＩＩ）のＲ６及び
Ｒ，と同義である。Ｒ１２は水素原子、ヒドロキシル基
、各々無置換もしくは置換のアルキル基、アリール基、
５〜６原子で＃＃ｒ＆されるヘテロ環基、アルキルアミ
７基、アシルアミ７基、アニリノ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールカルボニル基、アリールカルボニル基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、
スル７７モイル基またはスルホンアミド基を表す。 Ａ、Ｂは一般式［ｎ］と同義であり、Ｙは−０−、−Ｎ
Ｈ−、−８−、−８ｏ−、−８Ｏ２−。 −ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ又は−Ｎ　ＨＣ
ＯＮ　Ｈ−を表す。Ｃは一般式（ＩＩＩ）のＲ６又はＲ
８あるいは−Ｎ　Ｈ＋　Ｂ　＋　ＩＯＡ　　Ｃ＝　ＣＨ
２で表される。ＩＩＩ　＋　＋　ＩＩ　ｌｌ１ｎ　＋　
＝　１のとき１６＋　”　１１ｎ＋　＝　０のと％ｍ、
＝Ｏ又は１を表す。ωは０〜３の整数を表す。 一般式［ＩＶ］において、（Ｃ）又はＲ１のう九少なく
ともどちらか一方は一般式〔１〕の分節（、）なる重合
性のビニル基を有する基を有していなければならない。 以下にカプラーモアマーの具体的代表例を示すが、本発
明に用いられる化合物はこれらに限定されるものではな
い。 〔例示カプラーモアマー〕 け ト ｒ Ｎ＝Ｎ Ｃ鉦 ６： し１１３ しＩ＋３ （Ｌ４） ０■ ２Ｏ− ０■ Ｃり １■ ＯＣＦ２ＣＨＦＣ１ｌ Ｃ見 ゛・′　　　　　　　（３３） Ｑ ■ ■ ）、、ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　−２７
−−： ′。 ．１．　　　（４２） 、パ□（ 、（４４） ）： ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｏ＝ｃ−ｏｎｏ＝ｃ−ＣＨ。 （４日） 次に上記の各種カプラーモノマーから得られる本発明の
ポリマーカプラーラテックスの貝１体的な重合体例を示
すが、これらに限定されるものではない。 〔例示ポリマーカプラー〕 （Ｐ−１） （Ｐ　−２） Ｃ見 ｘ＝７０重量％　　　ｙ＝ｚｏ重呈％　　　ｚ＝１０重
量％重量％− し見 ｘ−８０重量％　　　　　　　　　ｙ＝２０重量％（Ｐ
　　−４） 自 ×＝９０重量％　　　　　　ｙ＝５重量％　　　ｚ＝５
重量％（Ｐ　−５） Ｎ＝Ｎ ×＝６０重量％　　　　　　　　　　　ｙ＝４ｏ重量％
（Ｐ　−６） Ｈ３ イＣ１１２−Ｃ）− Ｘ Ｃ見 ｘ＝１００重量％ （Ｐ　−７） ＣＩ。 一＋ＣＩ＋２−Ｃ） ｘ υ ｘ＝１００重量％ 、、、　　　　　　　（Ｐ−８） ｌｒ ×＝６５重量％　　　　　　　　　　　ｙ＝３５重量％
（Ｐ　−９） ９■・ ×＝９０重量％　　　　　　　　ｙ＝ｔｏ重量％（Ｐ　
−１０） （Ｐ−’１１） しり に＝８０重量％　　　　　　ｙ＝２０重量％重量％− ９Ｈ。 ・１．゛） （’ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｘ
＝１００重量％ζ ””　　　　　（Ｐ　−１３） ・） ’　　　　　　　　　　　ｘ＝８５重量％　　　　Ｖ＝
５重量％　　　ｚ＝ＩＱ重量％、１ｊ。 （Ｐ　−１４） ＣＩ。 ｘ＝５０重量％　　　　１２２５重量％　　　ｚ＝２５
重量％（Ｐ　−１５） ＣＨ。 Ｑ ｘ＝５０重量％　　　　１２２５重量％　　　ｚ＝２５
重量％（Ｐ　−１６） Ｃ１１３ Ｑ ×＝５０重量％　　　　　　　ｙ＝５ｏ重量％（Ｐ−１
７） Ｃｌコ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ１
ｌ。 ×＝８５重量％　　　　ｙ＝５重量％　　　ｚ＝１０重
量％（Ｐ　＝　１８） 〜（Ｃ１１２−Ｃｌト Ｘ ０＝Ｃ ｒ ｘ＝１００重量％ （Ｐ　−１９） Ｃ１１゜ 響 ｘ＝７０重量％　　　　　　　　　ｙ−３０重量％（Ｐ
−２０） Ｑ ｘ＝８０１１ｔ％　　　　ｙ−１５重量％　　　ｚ＝５
　　重量％（Ｐ−２１） Ｃ見 ｘ＝８０重量％　　　　　　　　ｙ−２０重量％−４０
＝ （Ｐ−２２） しり ｘ＝７０　重量％　　　　　　　　　　ｙ＝３０重量％
（Ｐ　−２３） ■ ｘ＝５０　重量％　　　　　　　ｙ＝５０重量％（Ｐ−
２４） 暴　　　　ＣＨ。 □ ｘ＝５０重量％　　　　　　ｙ＝５０重量％ｉ、 −」 （Ｐ−２５） ｘ＝８０重量％　　　　　　　　　ｙ＝２０重量％”。 □ （Ｐ−２６） ｘ＝５５重祉％　　　　　　　　１２４５重量％（Ｐ　
−２７） ＣＨ３ ０＝Ｃ−０１１ ×＝９０　重量％　　　　　　　　ｙ＝１０重量％（Ｐ
−２８） Ｃ（１゜ ■ ０＝Ｃ−ＣＨ３ ×＝９５　重量％　　　　　　　　　　ｙ＝５　重量％
（Ｐ−２９） ５′、ｊ□ い ×＝５０　重量％　　　　　　　　ｙ−５０重量％（ｐ
−３ｏ） ｘ＝１００重量％ （Ｐ−３１） ＣＩ＋。 Ｎ ×＝６０　重量％　　　　　　　　ｙ＝４０重量％１−
３２＞ Ｃ１ｌ。 ０；Ｃ 電 ａｌｌ ｘ＝１００重量％ （Ｐ−３３） ＣＮ３ ＣＮ３ ｘ＝７０重量％　　ｙ−２５重量％　　　　　　Ｚ＝５
重量％本発明に用いるポリマーカプラーの添加量は、乳
剤層中のハロゲン化ｍ１モルに対して、０．００５〜０
．５モルであることが好ましい。更に好ましくは０．０
５〜０．３モルである。 本発明のポリマーカプラーは次に示す様な一般によく知
られた写真用カプラーと併用することがでトる。 併用されてもよい写真用シアンカプラーとしては７エ／
−ル系化合物、ナフトール系化合物が好ましく、例えば
米国特許２，３６９，９２２号、同２，４３４゜２７２
号、同２，４７４．２９３号、同２，８９５，８２６号
、同３，２５３゜９２４号、同３，０３４，８９２号、
同３，３１１．４７８号、同８，３８６゜３０１号、同
Ｌ４１９．３９０号、同３，４５８，３１５号、同３，
４７６゜５６３号、同３．５９１．３８３号等に記載の
ものから選Ｊ：ことができ、それらの化合物の合成法も
同公報に記載されている。 写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリ７ベンツイミグゾール系
、インダシロン系などの化合物が挙げられる。ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーとしでは、米国特許２，６００，
７８８号、同３，０６２，６５３号、同３．１２７．２
６９号、同３，３１１，４７６号、同８，４１９，３９
１号、同３，５１９，４２９号、同３，５５８，３１８
号、同３，６８４．５１４号、同３，８８８，６８０号
、特開昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１号
、同４９−１２９５３８号、同５０−１３０４°１号、
特公昭５３−４７１６７号、同５４−１０４９１号、同
５５−３０６１５号に記載されている化合物；ピラゾロ
トリアゾール系マゼンタカプラーとしては、米国特許１
，２４７゜４９３号、ベルギー特許第７９２，５２５号
に記載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカラードマゼ
ンタカプラーとしては一般的にはカラーレスマゼンタカ
プラーのカップリング位にアリールアゾ置換した化合物
が用いられ、例えば米国特許２，８０１，１７１号、同
２．９８３，６０８号、同３，００５，７１２号、同３
，６８４，５１４号、英国特許９３７．６２１号、特開
昭４９−１２３６２５号、同４９−３１４４８号に記載
されている化合物が挙げられる。 更に米国特許３，４１９，３９１号に記載されているよ
）な現像主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とがでさる。 写真用イエローカプラーとしては、従来上り開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられでおり、一般ｌこ広く用いられ
ているベンゾイルアセＹアニリド型イエローカプラー、
ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いる
ことがで外る。更に力・ンプリング位の炭素原子が力・
ンプリング反応時に離脱することができるＭ換基と置換
されてしする２当量型イエローカプラーも有利に用いら
れて０る。 これらの例は米国特許２，８７５，０５７号、同３，２
８５，５０６号、同３，６６４，８４１号、同３，４０
８．１９４号、同３，２７７゜１５５号、同３，４４７
．９２８号、同３，４１５，６５２号、特公昭４９−１
３５７６号、特開昭４８−２９４３２号、同４８−６６
８３４号、同４９−１０７３６号、同４９−１２２３３
５号、同５０−２８８３４号、同５０−１３２９２６号
などに合成法とともには、一般に感丸性ノ１０ｒン化銀
乳削Ｉ−中の銀１モ゛〜ル当たり０〜１．０モルである
。 前記カプラーの分散り法としては、所謂アルカリ水溶液
分散法、固体分散法、ラテンクス分飲法、水中油滴型乳
化分散法等、種々の方法を用いることがでか、カプラー
の化学構造等に応じて適宜選択することができる。 本発明においては、ラテックス分散法や水中油滴型乳化
分散法が特に有効である。これらの分散方法は従来から
よく知られでおり、ラテックス分、　　　　散性及びそ
の効果は、特開昭４９−７４５３８号、同５１′；□’
　　　　　−５９９４３号、同５４−８２５５２号やリ
サーチ・ディスク・え４ 引 戸、　　　　ロジャーＮｏ、１４８５０（１９７６年８
月）７７〜７７９頁に記載’　　　　ｚ　ｉ　？　ｖ、
６゜ 、１ 慎　　　　　適当″′″′？−ｙ？Ｘｌ＊・ｆｔｌえ″
８チ″′・”チ″澤 ｉ）　　　　　アクリ２−Ｆ・ブチ″アク°）−ト・ブ
チ″′り、ｆｆ４１　　　　　クリレート、２−７セト
アセ）キシーチ、レメタクリレート、２−（メタクリロ
イルオキシ）エチルトリノチルアンモニウムメタルサル
７エート、３−、　　　　（メタクリロイルオキシ）プ
ロパン−１−スルホン、“　　　　酸ナトリウム塩、Ｎ
−イソプロピルアクリルアミ、　　　　ド、Ｎ−（２−
（２−メチル−４−オキソペンチバ　　　　ル）〕アク
リルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸などのようなモノマーのホモポリマー、コポ
リマー及びターポリマーである。水中油滴型気化分散法
は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の
方法が適用で終る。すなわち、例えばトリフレノルホス
フェ−Ｆ、ジブチル７タレートなどの沸点１７５℃以上
の高沸点有機溶媒及び／又は酢酸エチル、プロピオン酸
ブチル等の低沸点有機溶媒の単独または混合溶媒に溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次
いで高速度回転ミキサー又はコロイドミルで乳化分散し
た後、ハロゲン化銀乳剤に直接添加するか、又は前記乳
化分散液を公知の方法により低沸点溶媒を除去した後、
これをハロゲン化銀乳剤中に添加する。 更に本発明に併用し得る無呈色カプラーとしては、英国
特許８６１．１３８号、同９１４．１４５号、同１，１
０９゜９６３号、特開昭４５−１４０３３号、米国特許
３，５８０．７２２号及びミットタイルデア　アウスデ
ン　７オルシエニングス　ラボラトリ−エンデア　アゲ
７７レベルキユーセン　４巻、３５２〜３６７頁（１９
６４年）等に記載のものから選ぶことがでトる。 ５１一 本発明において発色現像液及び発色現像補充液゛ｉ　　
　　に使用される芳香族第１級アミン発色現像主薬は種
々のカラー写真プロセスにおいて高範囲に使用されてい
る公知のものが包含される。これらの現像剤はアミノフ
ェノール系及びｐ−フェニレンシソ（アミン系誘導体が
含まれる。これらの化合物は遊離状態より安定のため一
般に塩の形、例えば塩酸三−塩または硫酸塩の形で使用
される。またこれらの’　　　　　（ｅ　＊　＊　＋ｉ
、　ａｌ：＊ｅｌＬｌｌａ　１　（１’１−＝ｚｖ、ｆ
ｉ’Ｊ０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、好ましくは発色現像
液ＩＱについて約１ｇ〜約１．５ｇの濃度で使用する。 アミノフェノール系現像剤としては、例えば０１１．　
　　　−アミノ７ヱノール、ｐ−７ミノフエノール、５
４″′、　　　　−アミノ−２−オキシトルエン、２−
アミノ−３−オキシトルエン、２−オキシ−３−アミノ
−１゜４−ジメチルベンゼンなどが含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤は’　　　
　　Ｎ、Ｎ’−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系
已 化合物であり、アルキル基及び７ヱニル基は任意’　　
　　ｙ＞　［＊　Ｉｉ　ｔ’　１　＊　ｔＬ　ｈ　（ｙ
、ア、よ５、。＋ｆｌｃｔｘｔｔ＋＊に有用な化合物と
してはＮ、Ｎ’−ノエチルーｐ−フェニレンノアミンｔ
１１．酸塩、Ｎ−メチル−１）−７ヱニレンジアミン塩
酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、２−７ミノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ）−）ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ　、Ｎ　’−７エチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エ
チル−３−メチルアニリン−ｐ−）ルエンスルホネート
などを挙げることがで終る。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ノ）ロデン
化物、ベンノルアルコール、１−フェニル−３−ビラゾ
リトン、メトール及びハイドロキノン黒白現像主薬、水
軟化剤及び濃縮化剤などを含有することがでトるが本発
明においては特に下記一般式（ＸＩ　）　。 〔■〕及び（Ｘ　Ｉｌｌ　）で表されるキレート剤が本
発明の効果を更に奏する１−で好ましく用いられる。 一般式［ＸＩ　）　　　Ａ−ＣＯＯ１４一般式（Ｘｌｌ
　）　　　Ｂ−１１０，Ｎ２一般式［Ｘｌｌ１］　　Ｄ
　　Ｃ−０１１式中式中び１３はそれぞれ一価の基もし
くは原子を表し、無磯物であってもよいし、有機物であ
ってもよい。Ｄは置換基を有してもよい芳香族環、複索
環を表し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す
。 本発明に添加される前記一般式（ＸＩ）、［ＸＩＩ）又
は（Ｘ　ＩＩＩ　）て示されるキレート剤のなかでも、
本発明に好ましいキレート剤は下記一般式（ＸＩＶＩ〜
［ＸＸＶ　）のいずれかで示される化合物である。 一般式（Ｘ　ＩＶ　３　　　Ｈ＋ｏＰ＋ｎ０１ＩＯ一般
式（Ｘ　Ｖ　）　　　Ｍｎ　−ｒ　ｚＰｎｏ３ｎｔ＋一
般式［ＸＶＩ）　　　＾、−Ｒ１−Ｚ−Ｒ２−ＣＯＯＨ
一般式〔Ｘ■〕 式中、Ｅは置換又は未置換のフルキレン基、シクロアル
キレン基、フェニレン基、−Ｒ７−ＯＨ２−２Ｒ７０Ｒ
７０Ｒ７’、　Ｒ７２’、Ｒ７−を表し、Ｚは＞Ｎ　　
Ｒ７Ａ６１＞Ｎ　　Ａ６を表し、Ｒ１−Ｒ７は置換又は
未置換のアルキレン基を表し、Ａ、〜Ａ６１１水！、−
（’）ｌ（、−ＣＯＯＭ、−Ｐ（”）３Ｍ２を表し、Ｍ
は水素、アルカリ金属原子を表し、論は３〜６の整数、
盲１は２〜２０の整数を表す。 一般式〔Ｘ■）　　　Ｒ，Ｎ（ＣＨ２ＰＯ，Ｎ２）２式
中、Ｒ６は低級アルキル基、アリール基、アラルキル基
、含窒素６貝環基〔置換基として一〇［■、−ＯＲ，−
ＣＯＯＭＩを表し、Ｍｌｉ水素原子、アルカリ金属原子
を表す。 パ−゛、 以（ｒ；ｊｉｉ、ｐ 〜５５− 一般式（Ｘ　ＩＹ　） ＩＩ　　　　　Ｒｈｏ　　　Ｒｔｔ ｌｌ Ｒｇ（Ｃ）□ｔｒ□ＩＪｍ　　　ＣＰ０３Ｍ２Ｂ、８２
Ｂヨ 式中、Ｒ９〜ＲＩＩは水素原子、−０Ｈ、低級アルキル
（未置換または置換基として−０１１，−ＣＯＯＭ、−
ＰＯ１Ｍ２）を表し、Ｂ１〜Ｂ３は水素原子、−０１１
、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ２１−ＮＬを表し１．■は水
素原子、低級アルキル、Ｃ２Ｈ１０Ｈ，−ＰＯ。 Ｎ２を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属を表し、１１
、ｌは０又は１を表す。 一般式（ＸＸ） ０Ｍ ■ ＲＩ２０　Ｐ−ＯＲ１Ｂ 式中、Ｒ１□、Ｒ１３は水素原子、アルカリ金属。 ０１〜Ｃ１２のアルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基を表す。 へ 以量余）白 一般式［ＸＸＩ］ Ｒ，４−Ｐｉ−１〕−Ｃ３ ＱＩ　　　０２ 式中、ＲｚはＣ１へ、２のアルキル裁、０．〜１２のア
ルコキシ基、Ｃ１〜１２のモアアルキルアミ７基、Ｃ２
〜１２のノアルキルアミ７基、アミ７基、０１〜２１の
アリロキシ基、Ｃ６〜２４のアリールアミ７基及びアミ
ルオキシ基を表し、０１〜Ｑ３は一〇＋（。 ０１〜２．のアルコキシ基、アラルキルオキシ基、アミ
ルオキシ基、−ＯＭ　、（Ｍはカチオン）、アミ７基、
モルホリフ基、環状アミ７基、アルキルアミ７基、ノア
ルキルアミ７基、アリールアミ７基、アルキルオキシ基
を示す。 一般式〔Ｘ罰〕 以（下□余白ｌ ５、　　　　一般式（ＸＸＩ［） 式中、Ｒ＋ｓｗＲ＋ｉ＋Ｒ＋を及びＲ＋ａはそれぞれ水
素ｉ子、ハロゲン原子、スルホン酸基、置換または未置
換の炭素原子数１〜７のアルキル基、換もしくは未置換
のフェニル基を表す。Ｒ１８１Ｒ２゜、Ｒ２１及びＲ２
２はそれぞれ水素原子または炭素原子数１〜１８のアル
キル基を表す。 °　　　　　一般式（ＸＸＩＶ） ０■ 式中、Ｒ２３及びＲ２４は水素原子、ハロゲン原子、一
般式（ＸＸＶ　） 式中、Ｒ２１及びＲ３゜はそれぞれ水素原子、リン酸基
、カルボン酸基、　ＣＨ２Ｃ００Ｈ−ＣＨ２Ｐ　０３　
Ｈ２又はそれらの塩を表し、Ｘｌは水酸基またはその塩
を表し、Ｗ、Ｚｌ及びＹ、はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、水酸基、シアノ基、カルボン酸基、リン酸基、
スルホン酸基もしくはそれらの塩、アルコキシ基或いは
アルキル基を表す。 また１は０または１、ｎｌは１〜４の整数、Ｉｌは１又
は２、ｐｌは０〜３の整数、ｑ、は０〜２の整数を表す
。 前記一般式（ＸＩＶ）〜（ＸＸＶ　）で示されるキゝ・
＋−−− ｉ　　　　　　　　　−５９− り・］　　　　〔例示キレート剤〕 ，１（１）　　Ｎａ１Ｐ４０＋２（２）　　Ｎａ５Ｐ３
０Ｂ’ｊ　　　　（３）　Ｈ山Ｌ　　　　（４）　Ｈ３
Ｐ３０１゜（５）　　Ｎａ１Ｐ４０＋２ ）ｌ　　　　　（１２）　　　　　　　　　　（１３）
昌１ 、・□ −１（ｔ　４） ：；６□。 ６Ｏ− （１５）　　　　（ＩＯＣ２Ｈ，）２ＮＣＩ１２ＣＯＯ
ＨＣｌ１２ＣＯＯ１ｌ ＣＯＯＨｌ１００ｃ　　ＣＩ＋２ ｔ’Ｕ３＋１２　　　　　　　　　　　　ＰＯ３Ｈ２Ｃ
ｌ１２ＣＯＯ１ｌ　　　　　　　　　Ｃ１１２Ｃ００Ｈ
＋ＩＣ−Ｃ１１ヨ　　　　　　　　　　Ｃ１１−Ｃ００
１Ｃｌｌｌ　　ＣＣＯＯＮａ　　　　　　　　　ＣＨＣ
００Ｉ１ＰＯ３Ｎａ２　　　　　　　　　　　Ｃ１１２
ＰＯ３Ｈ２Ｃｌ１２ＣＯＯ１ｌ　　　　　　　　　　Ｃ
ｌｌ２ＣＯＯ）１Ｃ１ｈ　　　　　　　　　　　　Ｃ８
−Ｃ０ＯＨ１１００ｃｃｆ１２　ＣＣ００ＩＩ　　　　
　　　ＣＨ３ＣＰＯＩＨ２ＰＯヨ＋１２　　　　　　　
　　　　　　　　ＰＯ３ｆｔ２ｌ　　　　　　　　　　
　　　　　　：ＨＯＯＣＣ）Ｉ２Ｃ−ＣＯＯＨＣ１１３
−Ｃ−Ｃ０ＯＨＣＩｌ□ＰＯＪ２　　　　　　　　　　
ＰＯ３Ｈ２Ｃ１１２ＣＤＤＨＣ１１２ＣＯＤＩ＋ Ｃ１１２１１００ｃ　　ＣＰＯ３１１２１１００ＣＣ２
＋１．ｔ−Ｃ−Ｃ００ＩＩ　　　　　　　　　　　ｅ１
１□ＰＯ３１１□　　　　　　　　　　　Ｃｌ１２ＣＯ
Ｏ１ｌＣ）１２ＣＯＯＩＩ　　　　　　　　　　Ｃｌ１
２０００１１Ｃｌ１２−ＣＯＯ）Ｉ　　　　　　　　　
Ｃ）１２ＣＯＯＩ！ｅｌｌ−Ｃ２１１５ＣｉｌＣ１１゜ ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｃ００ＩＩ　　　　　　　　　　　ＣＩ
　−Ｃ（１０８ＣＩＩ２ＰＯ３１１２ＰＯ３Ｈ２ Ｐ０３１１゜ １ｌ （５１）　　　　　　　　（５２）　　　　　　　　　
（５２’）ＯＨ２ ＰＯ３Ｈ□ ｃｏ２ｃｏｏｎ （５９）　　　　　　　　ＯＨ Ｈ２Ｏ，Ｐ−Ｃ−ＰＯ３１１□ １ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）　　ＣＨ２ＯＰ　　（ＯＮａ）
２１ＯＣＨ２ＣＨ２０Ｐ−（ＯＨ）２ １１０ｃＨ２ｃＨ−０−Ｐ　　（０８１１）２ＯＨ２０
Ｈ １ＯＣＨ２ＣＣＨ２０Ｐ　　（０１１）２１Ｏ−Ｃ０２
−ＣＩ　　ＣＨ２０Ｐ　　（ＯＨ）２ＯＨ ’ｊ　　　　　　　　　−６７− 、’、蒼１１００ｃ　ＣＨＣＨ２０Ｐ　（ＯＨ）２・・
、　　　　　　　　　　　　　　　　　ＮＨ２９′１ ；） ゛・ｉ　　　　　　（６７）　　　　　　　　　　　　
（６８）、・１゜ 枦　　　（６９） 、１ 一；　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　。 １、ｊ　　　　　　（７０） Ｈ２Ｎ　　ＣＨ２（ＪＩ２　０　　Ｐ　　（ＯＨ）２（
ツー） １１２Ｎ　−ＣＯＯ−Ｐ　　（ＯＫ）２Ｈ３ＣＣＯＯＰ
　　（ＯＨ）２ ＣＩｌヨＯＰ　　ＯＣ１１２ＣＩＩ　　Ｃ１１３０Ｋ　
　　　　０１１ Ｃ２１１５０Ｐ　　０Ｃ２１１５ 曇 ■ Ｃ６＋１５ＣＩ＋２　０　　　Ｐ　　ＯＰ　　０ＣＩＩ
２Ｃ６１１５ＮａＯ０Ｎａ Ｃｓｌｌｓ（］　−Ｐ　−Ｑ−Ｐ　　０−Ｃａｂｓ０Ｈ
０Ｈ ０Ｃｔ１３　　　　０Ｃ１１３ Ｕ　ＩＩ　　　　　　　　０１１ ７ｌ− ）Ｕヨｎ Ｃ１１２ＣＯＯＨＣ１１２ＣＯＯＩＩ ＝７５一 本発明において、一般式（ＸＩＶ）、（ＸＶ）。 〔ＸＶＩ　）、（ＸＶｉｌ）、（ＸＶＩ）、（ＸＩＭ）
、（Ｘ■〕および［ＸＸＶ　］で示されるキレート剤を
用いることが有効である。 ；１　　　　本発明に用いられる上記一般式〔ｘ１〕〜
（ＸＩ［［）」　　　。５、ｆｔｔ＃１、。ｔＬＺ４に
−）１１ｔ。。１．１　　　　たり１×１０−４モル〜
１モルの範囲で添加することができ、好ましくは２Ｘ１
０−’〜ｌＸｌ０−’モルの範囲で添加することができ
、更に好ましくは５Ｘ・１．　　　１０−４．〜５Ｘ１
０”−１１−範囲１添加す７＋　、：　、！−＃ｆ　１
、、：］　　　　　る・ この発色現像液のｐＨ値は、通常７以上であり１、［′
　　　　最も一般的には約１０〜約１３である・本発明
においては、発色現像処理した後、定着能を有する処理
液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着液であ
る場合、その前に漂白処理、。 ゴ　　　が行なわれる。該漂白工程に用いる漂白液もし
く９層　　　　は漂白定着液において使用される漂白剤
としては；°；　　　　有機酸の金属錯塩が用いられ、
該金属錯塩は、現）′ｊ １　　　像によって生成した金属銀を酸化してハロゲン
化銀にかえると同時に発色剤の未発色部を発色させる作
用を有するもので、その構造はアミノポリカルボン酸ま
たは蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の
金属イオンを配位したものである。このような有機酸の
金属錯塩を形成するために用いられる最も好ましい有機
酸としては、ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン
酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸またはアミ／
ポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もし
くは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの具体的代表例としでは次のようなものを挙げる
ことがで終る。 〔１〕　エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕　ノエチレントリアミンベンタ酢酸［３］　　エ
チレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ　、Ｎ
　’、Ｎ　’−）り酢酸〔４〕　プロピレンノアミンチ
トラ酢酸〔５〕　　ニトリロトリ酢酸 〔６〕　シクロヘキサンノアミンテトフ酢酸〔７〕　イ
ミ７ノ酢酸 〔８〕　ノヒドロキシエチルグリシンクエン酸（または
酒石酸）

〔９〕　エチルエーテルノアミンチトラ酢酸〔１０〕　
　グリコールエーテルアミンテトラ酢酸〔１１〕　　エ
チレンノアミンテトラブロビオン酸（１２］　　フェニ
レンノアミンチ１う酢酸〔１３〕　　エチレンノアミン
チトラ酢酸ノナＦリウム塩 〔１４〕　　エチレンノアミンチトラ酢酸テトラ（）リ
メチルアンモニウム）塩 〔１５〕　　エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 〔１６〕　　ノエチレントリアミンベンク酢酸ペンタナ
トリウム塩 ［１７］　　エチレンノアミンーＮ−（β−オキシエチ
ル）−Ｎ　、Ｎ　’、Ｎ　’−）り酢酸ナトリウム塩 〔１８〕　　プロピレンシアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 〔１９〕　　ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩〔２０〕　
　シクロヘキサンシアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如ト有磯酸の金属錯塩を漂
白剤としで含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、とくにアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アン（ニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐ　
ｌ−１緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサ
イド類等の通常漂白液に添加することが知られているも
のを適宜添加することがで終る。 更に、定着液及び漂白定着液は、曲硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸す）　１７
ウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る１）■
１緩衝剤を単独あるいは２種１ニート含むことがでトる
。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら処理
を行う場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸塩、チオシ
アン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよいし、該漂
白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処理浴に補
充してもよい。 本発明においては漂白液は漂白定着液の活性度を高める
為に漂白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で
所望により空気の吹外込み、又は酸素の吹き込みをおこ
なってもよく、あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化水
素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 本発明の処理においては、水洗又は水洗代替安定液はも
ちろん定着液及び漂白定着液等の可溶性銀錯塩を含有す
る処理液から公知の方法で銀回収しでもよい。例えば電
気分解法（仏間特許２，２９９゜６６７号）、沈澱法（
特開昭５２−７８０３７号、秒間特許２゜３３１．２２
０号）、イオン交換法（特開昭５１−１７１１４号、独
国特許２，５４８．２３７号）及び金属置換法（英国特
許１゜３５３．８０５号）などが有効に利用できる。 本発明の処理方法においては発色現像処理後漂白及び定
着（又は漂白定着）処理した後は水洗を行わず水洗代替
処理することもで外るし、水洗処理し、その後水洗代替
安定処理してもよい。以−にの工程の他に硬膜、中和、
黒白現像、反転、少量水洗工程等、必要に応じて既知の
補助工程が付加えられてもよい。好ましい処理方法の代
表的具体例を挙げると、下記の諸工程が含まれる。 （１）発色現像→漂白定着→水洗 （２）発色現像→漂白定着→少鼠水洗→水洗（３）発色
現像→漂白定着→水洗→水洗代替処理（４）　　発色現
像→漂白定着→水洗代替処理（５）発色現像→漂白定着
→水洗代替処理→安定（６）発色現像→水洗（又は水洗
代替処理）→漂白定着→水洗（又は水洗代替処理） （７）発色現像→停止→漂白定着→水洗〈又は水洗代替
路８り （８）発色現像→漂白→水洗→定着→水洗→安定（９）
発色現像→漂白→定着→水洗→安定（１０）発色現像→
漂白→定着→水洗代替処理→安定 （１１）発色現像→漂白→少量水洗→定着→少量水洗→
水洗→安定 （１２）発色現像→少量水洗→漂白→少量水洗→定着→
少量水洗→水洗→安定 （１３）発色現像→停止→漂白→少量水洗→定着→少鼠
水洗→水洗→安定 （１４）黒白現像→水洗→（又は水洗代替処理）→反転
→発色現像→漂白→定着→水洗（又は省略）→安定 （１５）前硬膜→中和→黒白現像→停止→発色現像→漂
白→定着→水洗（又省略）→安定 ”　　　　　　　　　　　　　　　ｙ　＋　＆’。 ｔｉ、ツ 本発明に用いるコアシェル乳剤については、特開昭５７
−１５４２３２号に詳しく記載されている。本発明にお
いてはコアシェル乳剤中に沃化銀が３モル％以り含有し
ておれば良いが、好ましいカラー写真感光材料はコアの
ハロゲン化銀組成が沃化銀を０．１〜２０モル％、好ま
しくは０．５−１０モル％含むハロゲン化銀であり、シ
ェルは臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、又は塩臭化銀或いは
これらの混合物からなるものである。 特に望ましくは、シェルは臭化銀又は沃臭化銀からなる
ハロゲン化銀乳剤である。また本発明においでは、コア
を単分散性のハロゲン化銀粒子となし、シェルの厚さを
０．（■〜０．５μ麺とすることにより好ましい効果を
奏するものである。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の特徴は、沃
化銀３モル％以−■二を含むハロゲン化銀粒子からなり
、特にコアとして沃化銀を含むハロゲン化銀粒子を使用
し、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀又は沃臭化銀或いはこれ
らの混合物からなるハロゲン化銀粒子を前記特定の厚さ
のシェルを用いてコアを隠蔽することによって、沃化銀
を含むハロゲン化銀粒子の高感度化への素質を生かし、
かつ該粒子の不利な素質を隠蔽しながら処理変動特に５
．　　　　処理スティンを改良する点にある。更に詳し
くい゛・　　　　えば、沃化銀を含むハロゲン化銀をコ
アとし、このコアの有する好ましい素質のみを効果的に
発揮させ、かつ好ましからざる挙動を遮蔽するために必
要な厚さの範囲を厳密に規制したシェルをコアにりえる
ことにある。コアの有する素質を効果的に発゛揮させる
ための必要にして最小限の絶対厚みをもつシェルで被覆
する方法は、目的を変えて、従ってコア、シェルの素材
を変え、例えば処理変゛□　　　　動の改良性特に処理
スティン、保存性の向」、あるいは増感色素吸着率向上
等の目的にも敷延活用でＶ、盲　　　　　きる点で極め
て有利である。 母体となるハロゲン化銀粒子（コア）中の沃化銀含有量
は０．１〜２０モル％の固溶体がら混晶に到たる範囲が
用いられるが、好ましくは０．５〜１０モル％である。 また含有沃化銀のコア内での分布は偏在、均一いずれの
分布状態でもよいが、好ましくは均一分布である。 本発明の特定の厚さのシェルを持つハロゲン化銀粒子を
有するハロゲン化銀乳剤は、単分散性乳剤に含まれるハ
ロゲン化銀粒子をコアとしてこれらシェルを被覆するこ
とによって製造することができる。なお、シェルが沃臭
化銀の場合の沃化銀の臭化銀に対する比は１０モル％以
下にすることが好ましい。 コアを単分散性ハロゲン化銀粒子とするには、ｐＡｇを
一定に保ちながらダブルジェット法により所望の天外さ
の粒子を得ることができる。また高度の単分散性のハロ
ゲン化銀乳剤の製造は特開昭５４−４８５２１号に記載
されている方法を適用することができる。その方法のう
ち好ましい実施態様としては、沃臭化カリウムーゼラチ
ン水溶液とアンモニア性硝酸銀水溶液とをハロゲン化銀
種粒子を含むゼラチン水溶液中に、添加速度を時間の関
数としで変化させて添加する方法によって製造すること
である。この際、添加速度の時間関数、ｐ　Ｈｌｌ）Ａ
ｇ、温度等を適宜に選択することにより、商度の単分散
性ハロゲン化銀乳剤を得ることができる。 本発明におけるコアシェル乳剤は単分散性のものが好ま
しく用いられるが単分散のハロゲン化銀杓子とは、平均
粒４！ｆ、ｒを中心に±２０％の杓径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀重置が、全へロデア化ｉｔａ子重鼠の６０
％以１−であるものをいう。該平均粒径〒は粒径【を有
する粒子の頻度１１とｒｏとの禎１）×ｒ３が最大とな
るときの勅径ｒ（イ１効数字３桁）と定義される。 ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また球状以外の形状の粒子の場合はその投影
像を同面積の円像１こ換算した時の＋ｆ４径である。斡
了径は例えば該杓子を電子顕微鏡て１　ｔ７倍から５万
１＾に拡大して撮影し、そのプリント１．の粒子直径又
は投影像の面積を実測することにより得られる。測定ネ
１子個数は無差別に１０００個以１″とする。 本発明において単分散性のハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とで多分散乳剤に比べ商濃度部のｍ展装化が小さくなる
などの効果があり、本発明を実施するＩ〕で好ましい態
様である。 次にコアを被覆するシェルの厚さはコアの好ましい素質
を隠蔽せぬ厚さであり、かつ逆にコアの好ましからざる
素質を隠蔽にするに足る厚みでなければならない。川１
ち、厚みはこの上うな１−限と下限とで限られる狭い範
囲に限定される。：のようなシェルは可溶性ハロゲン化
合物化銀溶液と可溶性銀溶液をダブルフェノｌ法によっ
て単分散性コアに沈積させて形成されることができる。 例えば、コアに３モル％の沃化銀を含む平均杓径１μＷ
の（）１分散性ハロゲン化銀粒子を用い、０．２モル％
の沃臭化銀をシェルとしてその被覆厚みを種々変化させ
ｔこ実験に上ると、例えば０．８５μＷ厚のシェルを作
った場合、このノｊ法による単分散性ハロゲン化銀的ｒ
はカバリングパワーが低くとても実用には幽（えられな
かった。、−れを、ハロゲン化銀を溶解する溶剤の入っ
た物理現像性のある処理演で処理し、走査型電子顕微鏡
で観察すると現像銀のフイラメンＦが出ていないことが
わかったにれは光字濃度を低下させ、さらにはカバリン
グパワーを低ドさせることを示唆している。そこで現像
銀のフィラメント形態を考慮し、コアの平均杓径を変え
ながら表面の臭化銀のシェルの厚みを薄くして行った結
果、シェルの厚みは、コアの平均粒径に拘わりなく絶対
厚みとして０．５μＩＩ＋以下（好ましくは０．２μ印
）以下において良好な多数の現像銀フィラメントが生成
して光分な光学濃度が生じ、またコアの高感度化の素質
が損なｔ）れないことが判明した。 一方、シェルの厚さがあまり薄いとコアの沃化銀を含む
素地が裸出する部分が生じ、表面にシェルを被覆する効
果、即ち化学増感効果、迅速現像及び定着性等の性能が
失われる。その厚さの限度は０．０１μ論であるのが好
ましい。 尚単分散性コアによって確認すると、好ましいシェル厚
さは０．０１〜０．０６μ鎗であり、最も好ましい厚さ
は０．０３μ鍮以下である。 以上述べた現像１ｔフイラメントが充分に生成して光学
２１１度が向上すること、コアの高感度化の素質が生か
されて増感効果が生ずること及び迅速現像性、定着性が
生ずるのは、高単分散性コアによって厚さが１−記のよ
うに規制されたシェル、４トびにコア及びシェルのハロ
ゲン化銀組成量の相乗効果によるものであるので、シェ
ルの厚み規制を満足させることができれば該シェルを構
成するハロゲン化銀は、沃臭化銀、臭化銀、塩化銀ある
いは塩臭化銀又はこれらの混合物を用いることができる
。 その中でコアとの馴染み、処理スティンや処理スティン
あるいは保存性等の点から好ましくは臭化銀、沃臭化銀
又はこれらの’ｒＦｔ、合物である。 本発明に用いられる感を性ハロゲン化銀乳剤は、コア及
びシェルのハロゲン化銀沈澱生成時、ネｑ了成艮時ある
いは成長終了後において各種金属塩あるいは金属錯塩に
よってドーピングを施してもよい。例えば金、白金、バ
ランラム、イリノウム、ロノウム、ビスマス、カドミウ
ム、銅等のｌｋ属塩または錯塩及びそれらの組み合わせ
を適用できる。 また本発明の乳剤の調製時に生ずる過剰ハロゲン化合物
あるいは一１ｊ生するまたはイ：要となった硝酸塩、ア
ンモニウム等の塩類、化合物類は除去されてもよい。除
去の方法は一般乳剤において常用されているヌーデル水
洗法、透析法あるいは凝析沈澱法等を適宜用いることが
できる。 また本発明の乳剤は一般乳剤に対して施される各種の化
学増感法を施すことができる。即ち、活性ゼラチン：水
溶性含塩、水溶性白金塩、水溶性パラジウム塩、水溶性
ロジウム塩、水溶性イリジウム塩等の貴金属増感剤；硫
黄増感剤；セレン増感剤；ポリアミン、塩化第１錫等の
還元増感剤等の化学増感剤等により単独にあるいは併用
して化学増感することができる。更にこのハロゲン化銀
は所望の波長域に光学的に増感することがでトる。 本発明の乳剤の光学増感方法には特に制限はなく、例え
ばゼロメチン色素等のシアン色素、トリメチン色素等の
シアン色素あるいはメロシアニン色素等の光学増感剤を
単独あるいは併用し　（例えば強色増感）光学的に増感
することができる。これらの技術についでは米国特許２
，６８８，５４５号、同２，９１２゜３２９号、同３　
、３９７　、０６０号、同３，６１５．６３５号、同３
，６２８゜９６４号、英国特許１，１９５．３０２号、
同１，２４２，５８８号、同１，２９３．８６２号、西
独出願公開（０１，Ｓ　）２　、０３０　、３２８号、
同２，１２１，７８０号、特公昭４３−４９３６号、同
４４−１４０３０号等に記載されている。その選択は増
感すべき波長域、感度等、感光材料の目的、用途に応じ
て任意に定めることが可能である。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、さらに含まれ
るハロゲン化銀粒子を形成するに当たって、コア粒子が
単分散性のハロゲン化銀粒子であるハロゲン化銀乳剤を
用い、該コア粒子にシェルを被覆することにより、シェ
ルの厚さがほぼ均一な単分散性のハロゲン化銀乳剤得ら
れるのであるが、このような単分散性のハロゲン化銀乳
剤は、その粒度分布のまま使用に供しても、また平均粒
径の異なる２種以上の単分散性乳剤を粒子形成以後の任
意の時期にブレンドして所定の階調度を得るよう調合し
て使用に供しでもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、分布の広さが
２０％以下の単分散性のコアにシェルを被覆させて得ら
れる乳剤と同等かそれ以上の割合で、乳剤中に含まれる
全ハロゲン化銀粒子に対して本発明のハロゲン化銀粒子
を含むものが好ましい。 、、、　　　　　Ｌかし・そｉｎ　ｌ！　ｈ’本発明０
効果を阻害しな゛範囲４カ　　　　　で本発明以外のハ
ロゲン化銀粒子を含んでもよい。 該本発明以外のハロゲン化銀はコアシェル型でありでも
よいし、コアシェル以外のものであってもよく、また単
分散でも、多分散のものでもよい。本発明に用いられる
ハロゲン化銀乳剤において、該乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は少なくとも６５重量％が本発明のハロゲン化
銀粒子であることが１・　　　　好ましく、そのほとん
ど全てが本発明のハロゲン化銀粒子であることが望まし
い。 本発明において１−記耐拡散性カプラー以外にＤＩＲ化
合物が好ましく用いられる。 さらにＩ’）ＩＲ化合物以外に、現像にともなって）　
　　　現像抑制剤を放出する化合物も本発明に含まれ、
（′１ １　　　　例えば米国特許第３，２９７．４４５号、同
３，３７９．５２９号、ゲ１　　　　西独特許出願（０
１・８）２・４１７・９１４号・特開昭５２−１５２７
１号、同５３−９１１６号、同５９−１２３８３８号、
同５９−１２７０３８号等に記載のものが挙げられる。 １、礒 本発明において用いられるＤＩＲ化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる
化合物である。 このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したと外に現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＦＡＩＲ
カプラーがあり、例えば英国特許９３５，４５４号、米
国特許第３，２２７．５５４号、同４゜０９５．９８４
号、同４，１４９，８８６号等に記載されている。 Ｌ記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許第３，６５２．３４５号、同３，９２８．０
４１号、同３，９５８．９９３号、同３，９６１，９５
９号、同４，０５２，２１３号、特開昭５３−１１０５
２９号、同５４−１３３３３号、同５５−１６１２３７
号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体とカ
プリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが、色
素は形成しない化合物も含まれる。 さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如終発色現像主薬の酸化体と反応したときに、ｌｔｌ核
は色素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱した
タイミング基が分子内水核置換反応あるいは脱離反能に
よって現像抑制剤を放出する化合物て゛ある所謂タイミ
ングｒ）　Ｉ　Ｒ化合物も本発明に含まれる。 また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像１：、薬の酸化体と反応
したときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー１
ｕ核に−１−記の如きタイミング基が結合しているタイ
ミングＩ’）　Ｉ　Ｒ化合物をも含むものである。 感光材料に含有されるＩ）Ｉ　１１化合物の鼠は、銀１
モルに対してｌＸｌ０−’モル−ｌ０ＸＩＯ−’囲が好
ましく用いられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は、目的に応じて通常用い
られる種々の添加剤を含むことができる。 例えばアザインデン類、トリアゾール類、テトフゾール
類、イミダゾリ１ンム塩、テトラシリ１ンム塩、ポリヒ
ドロキシ化合物等の安定剤やカブリ防１（−削；アルデ
ヒド系、アノリノン系、イノオキサゾール系、ビニルス
ルホン系、アクリロイル系、アルボッイミド系、マレイ
ミド系、メタンスルホン酸エステル系、トリアジン系等
の硬膜剤；ベンジルアルコール、ポリオキシエチレン系
化合物等の現像促進剤；クロマン系、クラマン系、ビス
フェリール系、亜リン酸エステル系の画像安定剤；ワン
クス、１ｉＩｔｉ級脂肪酸のグリセライド、高級脂肪酸
の高級アルコールエステル等の潤滑剤等がある。また、
界面活性剤として塗布助剤、処理液等に対する浸透性の
改良剤、消泡剤あるいは感光々イ料の種々の物理的性質
のコントロールのための素材として、アニオン型、カナ
オン型、非イオン型あるいは両性の各種のものが使用で
きる。帯電防ＩＦ．剤とＬではノアセチルセルロース、
スチレンパーフルオロアルキルリノウムマレエート共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体と１）−７ミ
７ベンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩等が有効
である。マント剤としてはポリメタクリル酸メチル、ポ
リスチレン及びアｌレヵり可溶性ポリマー等が挙げられ
る。またさらにコロイド状酸化珪素の使用も可能である
。また膜物性を向１−するために添加するラテックスと
してはアクリル酸エステル、ビニルエステル等と他のエ
チレン基を持つ単量体との共重合体を挙げることができ
る。ゼラチン可塑剤としてはグリセリン、グリコール系
化合物等を挙げることかでと、増粘剤としてはスチレン
−マレイン酸ソーダ共重合体、アルｋｒ　ルヒ＝　ル．
：ｃ　−チル−マレイン酸共重合体等が挙げられる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤、その他の親水性コロイド層塗布液を調製するために
用いられる親水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラ
チン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、ア
ルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセル
ロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一ある
いは共重合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含
される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレーＦ又はポリエチレンテレ７タレーＦ等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられ
、史に通常の反射支持体く例えばバライタ紙、ポリエチ
レン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した
、又は反射体を併用する透明支持体）でもよく、これら
の支持体は感光材料の使用目的に応して適宜選択される
。 本発明１こおいて用いられるハロゲン化銀乳剤層及びそ
の他の写真構成層の塗設には、ディンクビング塗布、エ
アードクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々
の塗布方法を用いることができる。また米国特許第２，
７６１，７９］号、同２．９４１，８９３号に記載の方
法による２層以１−の同時塗布法を用いる、二ともでき
る。 本発明はポリマーカプラーを含有するカラーペーパー、
カラーネガフィルム、カラーボッフィルム、スライド用
カラー反転フィルム、映画用カラ−反にフィルム、ＴＶ
用カラー反にフィルＡ、反転カラーペーパー等のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に適用することができる。 〔実施例〕 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施ｉｌｌ様が限定されるものではない
。 実施例（１） セルローストリアセテートフィルム支持体−Ｌに、下記
に示すよ）な組成の各層からなる多層カラー感光材料を
作成した。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層（ゼラチン層） 第３層：第１赤感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：３．５モル％　平均粒径０．４μ輪
の単分散球状粒子） ・・・銀塗布量０．８Ｆ１／論２ 沃臭化銀（沃化銀＝３モル％、平均粒径０．５μＩ１１
単分散球状粒子）・・・銀塗布量０．８ｇ／ｕｒ２増感
色索Ｉ（下記）・・・銀１モルに対して６ＸＩＯ−’モ
ル 増感色素ＩＩ（下記）・・・銀１モルに対して１．５Ｘ
　１０−’モル シアンカプラー（下記）・・・銀１モルに対して０．０
４４モル １４層：第２赤感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：５モル％　平均粒径１．０μ論の単
分散球状粒子） ・・・銀塗布量２．０ｇ、／＋ａ２ 増感色素蔓・・・銀１モルに対して ３．５Ｘ　１０−Ｓモル 増感色Ｘ（ＩＩ・・・銀１モルに討してｉ、ｏｘ　ｔｏ
−５モル シアンカプラー・・・銀１モルに討して０．０２０モル 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：第１緑感性乳剤層 ハロゲン化銀乳剤（表（１）記載） ・・・銀塗布量１．８ｇ／ｕ２ １　　　　　増感色素■（下記）・・・銀１モルに対し
て３．３Ｘ　１０−’モル 増感色素■（下記）・・・銀１モルに対して１、ＩＸ　
１０−’モル マゼンタカプラー（表（２）記載） ・・・銀１モルに対して１２ｇ 第７層：＃２緑感性乳剤層 ハロゲン化銀乳剤（表（１）記載） ・・・銀塗布鼠１．８ｇ／輸２ 増感色素■・・・銀１モルに対して ２．８５Ｘ　１０−５モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ０．８９Ｘ　１０−５モル ！１ マゼンタカプラー（表（２）記載） ・・・銀１モルに対して０．０２モル 第８層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀を含むゼラチン層 第９Ｎ：第１青感性礼削層 沃臭化銀（沃化銀：５．６モル％　平均粒径０．４μ論
の重分１１ｋ１１Ｆ球状粒子） ・・・銀塗布量１．５Ｈ／ｍ２ イエローカプラー・・・銀１モルに対して０．２５モル
第１０層：第２青感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：６モル％　平均粒径０．９０ｇ輪の
球状粒子）・・・銀塗布量１．２１ｇ／＋ｓ２イエロー
カプラー・・・銀１モルに対して０．０６モル第１１層
：第１保峡層 紫外線吸収剤の乳化分散物を含むゼラチン層第１２層：
第２保！Ｉ層 トリメチルメタクリレート粒子（ＦＭ　蛯１．５μ「）
を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。 増感色素ｌ：アンヒドロー５．５′−ジクロロ−３゜３
’−（γ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカルボ
シアニンヒドロキサイド・ビリノウム塩 増感色素ｌＩ：アンヒド０−９−エチル−３，３’−ノ
ー（γ−スルホプロピル）−４，５，４’、５　’−ノ
ベンゾチアカルポシアニンヒドロキサイド・トリエチル
アミン塩 増感色素■Ｉ：アンヒドロー９−エチル−５，５′−フ
クロロー３，３′−ノー（γ−スルホプロピル）オキサ
カルボンアニン・ナトリウム塩 増感色素■：アンヒドロ−５，６，５’、６　’、−テ
トラノクロロー１．１′−ノエチル−３，３′−ノー１
β−〔β−（γ−スルホプロポキシ）エトキシ〕）エチ
ルイミダゾロカルボシアニンヒドロキサイド・ナトリウ
ム塩 以下糸１白 ′７ シアンカプラー（比較） イエローカプラー（比較） 前記感光材料をコニカＦＳ−１カメラ　（小西六写真工
業（株）製）を用いて撮影した後、ＫＳ−７型感光計（
小西六写真工業（株）ｇＪＩ）を用いて白色段階露光を
与え、次の工程に従って自動現像機にて連続的に処理を
行った。自動現像機は、ノーリツ綱磯（株）製編下式フ
ィルム自動現像機タイプＩＩ　４−２２０Ｗ−２を改造
して使用した。 処理工程（３８°Ｃ）　　槽数　　　処理時間発色現像
　　　　１槽　　　３分１５秒漂　　白　　　　　２槽
　　　　６分３０秒少量水洗　　　　１槽　　　３分１
５秒定　　　着　　　　　　　１　槽　　　　　（１０
３０秒水　　洗　　　　　２槽　　　　４分２０秒安　
　　定　　　　　　　１　槽　　　　　２分１０秒使用
した発色現像液の組成は、次の通りである。 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナリトウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　５８臭化ナリトウム　　　　　
　　　　　　Ｏ，１ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　
　　　２■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　２．
５８塩化ナリトウム　　　　　　　　　　　　０．６ｇ
４−アミ７−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　１．２と水を加えてＩＱ
とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐ）（
１０，０６に調整する。 使用した発色現像補充用液の組成は、次の通りである。 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素
ナリトウム　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　７ｇ臭化ナリトウム　　　　　　　
２．ＯＸ　１０−３モルヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　３．１Ｆｉ４−７ミノー３−メチル−Ｎ−エチ
ル −Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） ７ニリン硫酸塩　　　　　　　　　　６．ｏ１１水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１Ｑと
し、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０
，１２にｉ＃Ｉ整する。 使用した漂白液の組成は、次の通りである。 エチレンノアミンチトラ酢酸鉄 アンミニラム　　　　　　　　　　　１００ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸２ ナリトウム　　　　　　　　　　　　１０ｇ実アンミニ
ウム　　　　　　　　　　　１５０＆氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　１０１１１１１水を加えて１見と
し、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ５，８に調
整する。 使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。 エチレンノアミンチトラ酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　１２０ｇエチレン
ノアミンチトラ酢酸２ ナリトウム　　　　　　　　　　　　１２゜臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　１７８８水ｊｔ）’Ｍ　　
　　　　　　　　　　　　　　２’１ｌ１１１１水を加
えて１９とし、アンモニア水または氷酢酸を用いて９１
１５．６に調整する。 使用した定着液の組成は、次の通りである。 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１５０ｇ無水重
亜硫酸ナリ）ラム　　　　　　　１２ｇメタ重亜硫酸ナ
リトウム　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミンテト
ラ酢酸２ ナリトウム　　　　　　　　　　　　０．５８炭酸ナリ
トウム　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えてＩＱ
とする。 使用した定着補充用液の組成は、次の通りである。 チオ硫酸７ンモニウム　　　　　　　　２００ｇ無水重
亜硫酸すｌｊ　）ラム　　　　　　　１５ｇメタ重亜硫
酸ナリトウム　　　　　　　３ｇ］　　　　　エチレン
ジアミンテトラ酢酸２、、、、、　　　　−ｉ　１ｊ　
）　７”　　　　　　　　　０・８′炭酸ナリトウム　
　　　　　　　　　　１４ｇ水を加えて１Ｑとする。 使用した安定液の組成は、次の通りである。 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　２　ｎ＋
Ｑコニダックス（小西六写真工業（株）製）５ｍＧ水を
加えて１Ｑとする。 使用した安定補充用液の組成は、次の通りである。 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　３　＋１
ｌｌｌコニダツクス（小西六写真工業（株）製）　７−
水を加えて１ｉｌＩとする。 発色現像補充用液は、カラーネガフィルム１００１ｏｓ
− ｃ１１１２当たり８．０ｍ１１発色現像浴に補光され、
漂白補充用液は、カラーネがフィルム１００ＣＩ１１２
当たり１８ＩＩＩＱ漂白浴に補充され、定着補充用液は
、カラーネガフィルム１００ｃ論２当たり７１１ＩＱ定
着浴に補充され、更に安定補充用液は、カラーネガフィ
ルム１００Ｃ１１１２当たり１１１ＩＩＱ安定浴に補充
された。また、少量水洗浴には、水がカラーネがフィル
ム１００ｃ輸２当たり３８ｍ１ｌｌｌ補充され、水洗塔
には、水がカラーネガフィルム１００ｃＩ６２当たり１
５０Ｉｌｌｌ流された。 前記定着補充用液に水酸化アンモニウムまたは酢酸を適
宜添加して、カラーネガフィルムを連続的に処理する間
の定着溢のｐ　Ｈを６．５に常になるようにして、１日
８０輸２ずつ処理し１００（ｈ２を処理した。 このように得た試料についてＣＮＫ−４基準処理の最大
絶対γンマー差（１Δγ２）及び最低濃度差（ΔＤｍｉ
ｎ）を各々処理安定性の代表特性とした。 測定機器はサクラ光学濃度計ＰＩ’）Ａ−６５型（小西
六写真工業（株）！！りでＧ　ｒｅｅｎの透過濃度を測
定した。 結果は表（２）に示す。 比較（１） ＣＩＪ 比較（２） は Ｃ見 表（２）の結果より沃化銀を含まない飼料Ｎｏ、３３〜
３６はカプラーの種類に関らず処理安定性及び最低濃度
変動（カブリ及び処理スティン含む）共変動が大きく、
沃臭化銀乳剤であってもコアシェル型乳剤でない試料Ｎ
ｏ、　１〜１６、又はコアシェル乳剤であっても沃化銀
が３モル％以下の場合、処理安定性及び最低濃度変動が
劣る。一方、本発明の乳剤であってもマゼンタカプラー
が本発明のポリマーカプラーでない場合、上記と同様の
問題が生じる。 従って、本発明のハロゲン化銀乳剤とマゼンタカプラー
として本発明のポリマーカプラーを用いることで安定な
処理特性が得られることは本実施例のにからも明らかで
ある。 実施例２ 実施例−１で用いｔこ本発明のマゼンタポリマーカプラ
ーに本発明外のカプラー比較（１）（２）をカプラーモ
ル％比で１５％含有した試料についても実施例（１）と
同様の方法で評価したが、実施例（１）とほぼ同様の効
果を得ることができた。 ただし、本発明外のカプラーを一部含有させることで若
干最低濃度変動中が大きくなった。 実施例−３ 実施例（１）の試料Ｎｏ、２５．２７において発色現像
液中の臭化ナトリウム濃度及び補充量を表（３）にした
以外は実施例（１）と同様の方法で評価した。 以下糸１芋 表（３）で明らかな様に本発明外のマゼンタカプラーを
用いた場合、発色現像液中の臭化ナトリウムの濃度や補
充量を加えても処理変動は大きいが、顕者な効果がある
ことがわかる。又本発明のマゼンタカプラーを使用して
も本発明外の補充量または臭化ナトリウムの濃度である
場合には全く処理変動に対する効果はみられない。 実施例（４） イエローカプラーをＰ−２８、シアンカプラーをＰ−４
にした以外は実施例（１）と同様の方法で感材（Ｉｔ）
を作成し、処理変動及び処理スティンを評価した。その
結果はぼ実施例（１）と同様の効果を得ることができた
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）沃化銀を３モル％以上含むコアシェル乳剤を含有
   するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有し、かつ少
   なくとも１種のポリマーカプラーを含有するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料を発色現像処理する際、該発色現
   像補充液１ｌ当りに臭化物を３．０×１０＾−＾３モル
   以下含有し、かつハロゲン化銀カラー写真感光材料１０
   ０ｃｍ＾２当たり、前記発色現像補充液を９ｍｌ以下補
   充し処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。
2. （２）前記発色現像液中に下記一般式〔Ｘ I 〕〜〔Ｘ
   III〕で示されるキレート剤を含有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。 一般式〔Ｘ I 〕　Ａ−ＣＯＯＭ 一般式〔ＸII〕　Ｂ−ＰＯ＿３Ｍ＿２ 一般式〔ＸIII〕　▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ａ、及びＢは各々一価の基もしくは原子を表し、
   無機物であってもよいし、有機物であってもよい。Ｄは
   置換基を有してもよい芳香族環又は複素環を形成するの
   に必要な非金属原子群を表し、Ｍは水素原子又はアルカ
   リ金属原子を表す。〕
3. （３）前記発色現像補充液１ｌ当りの臭化物が２．０×
   １０＾−＾３モル以下含有し、かつハロゲン化銀カラー
   写真感光材料１００ｃｍ＾２当たり前記発色現像補充液
   を７．５ｍｌ以下補充し、処理することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項または第２項記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。