JPS62168148A - ハロゲン化銀カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは鮮鋭度が著しく改善されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。

〔在米技術〕

近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー感
光材料という）の画質の向上は者しいが、鮮鋭度につい
ては未だ充分とはいえない。特に、ネガ型カラーフィル
ムのスモール７オーマノト（１１０フイルム、ディスク
フィルム等）からの引伸しプリントにおいては、画像の
粗れ（粒状度）と共に鮮鋭度の悪さがプリント画質のレ
ベルを著しく低下させている。これはネガ型フィルムの
鮮鋭性の高倍率プリントに耐えるまでに達していないの
が原因である。

従来、鮮鋭度を向上させる各種技術が知られている。そ
の１つは光故乱防１１：技術であり、１つはエツジ効果
向上技術である。

後者の技術としては、いわゆるＤＩＲカプラーを用いる
方法、７ンシヤープマスクを用いる方法がある。この中
、７ンシヤープマスクを用いるノｊ法は、感度の低下、
粒状性の劣化を招くことがあり実用的に限界がある。Ｄ
ＩＲカプラーを用いる方法は数多く知られており、有用
なりｌｌｌカプラーとして特公昭５５−３４９：１’１
号、特開昭５７−９３３４４号、米国特許：ｌ、２２７
，５５４号、同３，６１５．５０６号、同３，６１７．
２９１号、同３．７０１，７８３号などに記載された化
合物がある。

しかしながら、Ｄｌｒ＋ｌｌｌカプラーしてエノノ効果
を強調する場合、低周波領域ではＭＴＦ（ａｏｄｕｌａ
ｔｉｏｎ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｆｕｎｅｔｉｏｎ＝変調
伝達関数）は向上するが、高拡大倍率に必要な高周波領
域でのＭＴＦ向上は期待できず、また感度の低下や濃度
の低下という好ましくない副作用を伴う。拡散性のＤＩ
Ｒ、タイミングＤＩＲ等、いわゆる遠距離まで作用効果
を及ぼすＤＩＲカプラーを使用すれば、感度、濃度の低
下を小さくできるが、ＭＴＦ向上の領域は更に低周波側
に移り高拡大倍率での鮮鋭度の向上はあまり期待できな
い。

一方、光散乱を防止する技術としては、着色物質添加法
、ハロゲン化銀量の低減、ｒｇ膜化等が知られている。

塗布銀量の大巾な削減は、発色点の数を減少させるため
粒状性の劣化を招く、また塗布液中のゼラチン、カプラ
ー、カプラー溶媒等の削減もあるが、いずれも塗布性の
劣化や発色濃度の低下を招き限界がある。

前者の着色物質を添加し、光散乱を抑え鮮鋭性を高める
試みも古くから行なわれており、以下のような方法が挙
げられる。

（、）ハレーション防止層 この層は常に乳剤層の、露光源を回避した側、ｆＬ　剤
トフイルムベースとの間またはフィルムベースの裏に設
ける。この層の目的は、いわゆる　「反射によるハレー
ション」によってぼやけるのを避けるため、乳剤層を貫
いて下方へ突き進んでゼラチン−支持体または支持体−
空気のような光学的界面で反射された光をできるだけ完
全に吸収することである。例は西独特許公開２，７１１
，２２０号にある。従って、この層の理想的な色彩は黒
色である。

すなわち、この層ではできるだけ全可視スペクトル領域
に亘って強い一様な吸収を示すべきである。

（ｂ）乳剤層の染色 ハロゲン化銀結晶により散乱された光を吸収して、いわ
ゆる　「散乱によるハレーション」が生ずるのを防止す
るために、フィルム染料がじかに乳剤に添加される。染
色は、それぞれの層の感度に相応しており、かなり感度
と階調を損失させる。

（Ｃ）フィルター中間層 この層は、色再現の改善にも鮮鋭度の改善にも役立つ。

゛露光源から見て、この層は常に鮮鋭度を改善すべき層
の下にあるので、（ａ）の意味での反射によるハレーシ
ランを防ぐ層として働き、且つまた、その下にある乳剤
層のハロゲン化銀結晶によって散乱し返される光に対す
る保護層として働き、それにより散乱によるハレーショ
ン減少に寄与する。

同時にこの層は、情報の記録のために用意された感度領
域外のスペクトル領域での望ましくない露光を妨げるの
で、その下にある乳剤層の色再現を改善する。それ故フ
ィルター中間層は、邪魔になる副次的感度のこの領域の
できるだけ多（の光を吸収しなければならないが、−露
光源から見て−フィルタ一層より遠くにある最高感度が
存在するスペクトル領域の光を吸収してはならない。

重要な例は、緑色または赤色の光のために増感された乳
剤層の望ましくない青感度をイＩ正する、カラー感光材
料の黄色フィルタ一層である。

以上の様な染料の使用技術では、鮮鋭性の向上効果が不
光分で、実際にはハレーション防止層としての使用しか
されていない。また、前述の高周波領域のＭＴＦ値を実
用に耐えるまで向上することができないのが現状である
。

従って染料と現像効果を適切に使用することにより、低
周波領域のみならず、高周波領域のＭＴＦ値を向上させ
る技術の開発が要望される。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、鮮鋭度が著しく改善されたカラー感光
材料、特に高倍率の引伸しに耐える様高周波数顆域のＭ
ＴＦを改良したネガ型カラーフィルムを提供することに
ある。

〔発明の構成〕

本発明者らは、上記目的を達成すべく、多層カラー感光
材料におけるエッソ効果の利用と染料による光散乱防止
技術を鋭意研究の結果、現像主薬の酸化生成物と反応し
て離脱基を放出し、かつ、この放出された異種又は同種
の離脱基が分子間反応によりその写真的作用が変化し得
る化合物を含有（以下本発明の化合物と略称する）し、
かつ非感光性層に非拡散性の緑色または、および赤色光
吸収染料を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー感光材料により、効果的に目的が達成されることを見
い出だした。

本発明の効果は、後述の実施例中で明らかにされている
が、本発明の化合物のタイプとしては後述の一般式（Ｉ
Ｉ）〜（ＩＶ）が好ましく、特に好ましいのは（ｎ）で
ある。又非拡散性染料は、染料が主に吸収する光と同じ
感色性のハロゲン化銀乳剤層より光源側の非感光性層に
添加されることが効果の上から好ましい。又、非拡散性
染料としては、油溶性染料の方が、塗布性能上から好ま
しい。

本発明の化合物は好ましくは次ぎの一般式（１）％式％ 一般式（１）　　　Ａ−（ＴＩＭＥ）ｎ−Ｙ式中、Ａは
現像主薬酸化体と反応した後、（ＴＩＭＥ）ｎ−Ｙを放
出し得る成分を表わし、ｎは０または１を表わし、ｎ＝
１のときＴＩＭＥはＴＩＭＥ−ＹとしてＡより離脱後Ｙ
を放出することができる成分を表わし、Ｙは離脱後、互
いに反応して写真的作用を失うかまたは生ずる性質を有
する有機残基を表わす。

一般式（１）においてＡはカプラー残基またはハイドロ
キノン残基であり、好ましくはカプラー残基である。カ
プラー残基としては例えば、イエローカブ２−に関して
は、米国特許第２．２９８，４４３号、同第２，４０７
，２１０号、同第２，８７５，０５７号、同第３．０４
８，１９４号、同第３．２６５，５０６号、同第３，４
４７．９２８号および　（７アルプクプラーアイネリテ
ラトツルバーノツヒトアグ７アミツテルング　（バンド
■）） ’Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒｅｉｎｅ　Ｌｉｔｅｒａｔｕ
ｒｕｂｅｒｓｉｅｈｔ″＾ｇｆａＭｉｔｔｅｉｌｕｎｇ
　（ＢｉｎｄＵ　）ｌ　１１２−１２６頁　（１９８１
年）などに記載されているベンゾイル７セトアニリド型
イエローカプラー、ピバロイル７セトアニリド型イエａ
−ｈｌｙ＋、マロン酸ノエステル型イエローカプフー、
マロン酸ノアミド型イエローカプラーまたはマロン酸ニ
ステルモ／アミド型イエローカプラーなど各種のイエロ
ーカプラーを使用することができる。また、マゼンタカ
プラーについては、米国特許第２，３６９，４８９号、
同第２，３４３，７０３号、同第２，３１１，０８２号
、同＠　２，６００，７８８号、同第２，９０８，５７
３号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８
９６号、同第３，５１９，４２９号おより前記の（７グ
７７ミツテルング（バンドＩＩ））＾ｇｆｔ旧ｔｔｅｉ
ｌｕｎｇ　（Ｂａｎｄｌｒ　）ｌ　１２６〜１５６頁　
（１９Ｂ１年）など１こ記載されているピラゾロン系マ
ゼンタカプラー、イングゾロン系マゼンタカプラー、ピ
ラゾロベンツイミダゾール系マゼンタカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール系マゼンタカプラー、シアノアセトフェ
ノン系マゼンタカプラーなど各種のマゼンタカプラーを
使用し得る。

さらにシアンカプラーの場合には、米国特許第２．３６
７．５３１号、同第２，４２３，７３０号、同第２，４
７４，２９３号、同！＃２，７７２，１６２号、同第２
，８９５，８２６号、同第３．００２，８３６号、同第
３，０３４，８９２号、同第３，０４１，２３６号およ
び前記のアゲ７アミツテルング（バンド■）（＾ｇｆａ
　ＭｉＬｔｅｉｌｕｎｇ　（Ｂｉｎｄｌｌ　）１１５６
−１７５頁　（１９６１年）に記載されているす７トー
ル系またはフェノール系カプラーを使用することができ
る。

これらのカプラーの他に、西独特許公開第２．６４４，
９１４号記載による黒色色素形成用カプラーも用いるこ
とができろ。

一方、環状カルボニル化合物で代表される如き発色現像
主薬酸化体とは反応するが、発色色素を形成しない化合
物も本発明に係るカップリング成分として用いることが
でき、これらカップリング成分に関しては米国特許第３
．６３２．３５４号、同第３．９２８，０４１号、同第
３，９５８，９９３号、同第３．９６１，９５９号なら
びに英国特許第８６１，１３８号に記載されている。

一般式（１）においてＴＩＭＥはカップリング速度の調
節あるいはＹの拡散性を調節する目的で用いるものであ
って、例えば米国特許第４．２４８．９６２号、特■１
昭５７−５６８３７号等に記載されている分子内求核置
換反応により現像抑制剤を放出せしめるもの、詩情１昭
５６−１１４．９４６号、同５７−１５４，２３４号、
同５７−１８８．０３５号、同５８−９８，７２８号、
同５８−１６０．９５４号、同５８−１６２，９４９号
、同５８−２０９，７３６号、同５８−２０９．７：１
７号、同５８−２０９　、７３８号、同５８−２０９　
、７３８号、同５８−２０９　、７３９号、同５８−２
０９，７４０号等に記載されている共役鎖に沿った電子
移動によって現像抑制作用のある基を放出せしめるもの
、特開昭５７−１１１，５３６号、同６０−２０３，９
４３号、同６０−２１３，９４４号等に記載されている
ように現像主薬酸化体とのカップリング反応により現像
抑制剤を離脱し得るカップリング成分であるものおよび
その他特開昭５２−９０，９３２号、同５３−２９．７
１７号、同６０−７，４２９号、同６０−１８５．９５
０号、同６０−２１４．３５８号、同６０−２１８，６
４５号、同６０−２２５，１５６号、同６０−２２５，
８４４号、同６０−２２９，０３０号、同６０−２３０
．１３９号、同６０−２４９．１４８号、同６０−２４
９，１４９号等に記載されているもの等を挙げることが
できる。

一般式（１）においてＹは、写真的に有用な基、その前
駆体または単純な離脱基であって、それらは離脱後に分
子間で反応し得るものである。このような反応としては
、主に求核置換反応、求核付加反応、カップリング反応
、酸化還元反応などを上げることができる。

Ｙで表わされる写真的に有用な基およびその前駆体は好
ましくは次の一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−■）、（Ｂ−Ｉ
ＩＩ　）、（Ｂ　−ＩＶ　）、（Ｂ−Ｖ）、（Ｂ　−Ｖ
Ｉ　）、（Ｂ−■）および（Ｂ−■）で表わされる。

Ｇ目 １、、−Ｇ、−Ｎ−Ｎ−に、ｏ（Ｂ−■）Ｇ。

式中、■いｖ２およびＶコはそれぞれＮまたはニーＧ、
を表ｂＬ、Ｖ、１ｉＮ−Ｇ、、ｓ＊たはｏを浅わし、Ｖ
５はＯまたはＮ　−Ｇ　ｓを表わし、ｖ６は〕またはＮ
−Ｇ、□を表わし、■、はＮ又はニーＧ１２を表わし、
Ｇ１は置換基を表わし、Ｇ２は＝ドロキシ基または置換
または無置換のアミノ基２表わし、Ｇ、は水素原子、７
リール基または脂１族基を表わし、Ｇ４はアリール基を
表わし、６５よ水素原子、またはり、から離脱した後現
像主薬１化体とカップリングし得る成分を表わし、６６
よアルコキシ基、７リールアミ７基、アシル７ミ７基、
アリール基、脂肪族基またはへテロ環基を表わし、Ｇ７
はアリール基、脂肪族基またはへテロ環基を表わし、Ｇ
、は単純な結合またはり、と窒素原子を結ぶ原子団（ア
リール基、脂肪族基、ヘテロ環基を有する）を表わし、
Ｇ、は、■、が窒素原子であるときは脂肪族基、アリー
ル基またはへテロ環基を表わし、■８がＣ−Ｇ　、３で
あるときはアシル基、カルバモイル基、スル７７モイル
基、ニトロ基、シアノ基、フルコキシ力ルボニル基、ス
ルフィニル基またはスルホニル基を表わし、Ｇ、。およ
びＧ、はそれぞれ水素原子、アリール基、脂肪族基、ア
シル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイ
ル基、アルコキシカルボニル基またはスルフィニル基を
表わし、Ｇ１２は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基ま
たはアミ７基を表わし、またＶ、がＮ−Ｇ、□であると
きＧ１２はＧ、と連合して環を形成することができる。

Ｇ１．は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ニト
ロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、スルホニル
基またはスルフィニル基を表わし、またＧ１３はＧ、と
連合して環を形成することができる。

Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、フルコキシ力ルポニル
アミノ基、脂肪族炭化水素、Ｎ−７リールウレイド基、
アシルアミ７基、−０−Ｒ，またはＳ　−Ｒ２（ここで
Ｒ２は脂肪族炭化水素基を表わす）を表わし、ｌは１か
ら４！Ａでの整数を表わし、ｆはＯから４までの整数を
表わし、ｇお上りｈは１から３までの整数を表わす。

Ｙで表わされる単純な離脱基は好ましくは次の一般式（
Ｂ−ＩＭ）および（Ｂ−Ｘ）で表わされる。

式中、Ｚ、は窒素原子とともにヘテロ環を構成する非金
属原子群を表わし、■、は酸素原子、硫黄原子、セレン
原子、水素原子が一つ置換した窒素原子、置換基した窒
素原子、メチレン基、または置換したメチン基を表わし
、Ｚ２は有機残基を表わす。

一般式（１）で表わされる化合物はさらに好ましくは次
の一般式（ｎ）、（ＩＩＩ）、（Ｎ）および（Ｖ）で表
わされる。

一般式（ｎ　−１） Ａ−（ＴＩＭＥ）　　−Ｚ−Ｅ 一般式（ＩＩ　−２） −Ｎｕ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応した後、それぞれ（Ｔ
ＩＭＥ）−Ｚ　−ＥまたはＮｕを離脱し得る成分を表わ
し、ｎは０または１を表わし、ｎが１のときＴＩＭＥは
ＴＩＭＥ−Ｚ　−ＥとしてＡより離脱後Ｚ−Ｅを放出し
得る成分を表わし、Ｚは現像抑制作用を示すための基本
骨核を表わし、ＥはＮｕの離脱後、Ｎｕと反応して求核
置換反応を起こしＺより離脱する成分を表わし、Ｎｕは
Ａより離脱後求核基を発生する基で、Ｚ−Ｅと反応する
ことにより現像抑制作用を示すＺ−Ｎｕを生成すること
ができる基を表わす。一般式（■−１）のＡと一般式（
ＩＩ−２＞のＡは同じでも異なっていてもよい。

一般式（Ｕ−１）および一般式（ＩＩ−２）においてＡ
１およびＴＩＭＥで表わされる基は一般式（＋）で述べ
たと同様のものを表わす。

一般式（ＩＩ　−１）においてＥで表わされる基は好マ
シ（は、ハロゲン原子、アルカンスルホニルオキシ基、
アリールスルホニルオキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基またはアルコキシ基である。

一般式（■−１）においてＺで表わされる現像抑制剤基
本母核としては好ましくは含窒素不飽和へテロ環または
単環および綜合環のへテロ環子オ基を表わす。該含窒素
不飽和へテロ環基はＡ　−（ＴＩＭＥ）ｎ−とは窒素原
子と結合し、該ヘテロ環チオ基はＡ　−（ＴＩＭＥ）ｎ
−とはイオウ原子と結合する。これらの含窒素不飽和へ
テロ環お上りへテロ環チオ基は１個以上の置換基を有し
、その置換基の１つを介してＥと連結するのが好ましい
。

一般式（ＩＩ　−２）においてＮｕで表わされる基は好
ましくは酸素原子、窒素原子またはイオウ原子を含む、
それを介してＡと結合する基であり、例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ベンゾトリアゾリル基、ペンシ
イミグゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、イ
ミグゾリノニル基、ピラゾリル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基またはへテロ環チオ基を表わす。

一般式（ＩＩＩ） Ａ−（ＴＩＭＥ）　　−Ｚ、−Ｅ。

式中、Ａ、　ｎＳＴＩＭＥ、　Ｚ、およびＥｌはそれぞ
れ一般式（１）および一般式（ｎ）のＡ、　ｎ、　ＴＩ
ＭＥ、　Ｚ、Ｅで述べたと同様のものを表わし、Ｚ、−
Ｅ冒よ２分子間求核置換反応を受けて現像抑制作用を示
すＺ、−Ｚ、−Ｅ、を生成する。

一般式（ＩＶ−１） Ａ　−（ＴＩＭＥ）　　　Ｚ　２ 一般式（ＩＹ−２） Ａ　””−Ｌ　２−　Ｅ　２ 式中、Ａ、ｎおよびＴＩＭＥは一般式（１）で述べたと
同様のものを表わし、Ｚ２は現像抑制剤を表わし、Ｌ２
−Ｅ、はＺ２と２分子求核置換反応をし得る成分を表わ
し、離脱したＺに発生する求核基によりＬ２−Ｅ２は攻
撃を受けＥ２がし２より離脱してり、−２２を生成する
。Ｌ２Ｚ２は現像抑制作用を実質的に示さない。

一般式（ＩＶ−２）においてＬ２で表わされる基は現像
主薬酸化体と反応してＡより離脱する基であり、好まし
くはＬ２は酸素原子、窒素原子、イオウ原子を含み、そ
れを介してＡと連結する基であり、例えばアルコキシ基
、アリールオキシ基、ベンゾドリアゾリル基、ペンシイ
ミグゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、イミ
グゾリノニル基、ピラゾリル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、またはへテロ環子オ基を表わす。これらの
離脱基は１個以上の置換基を有するものでその置換基の
一つを介してＥ２と連結するのが好ましし１ａ 一般式（Ｖ−１） Ａ−（ＴＩＭＥ）　　−ＥＤ 一般式（Ｖ−２） Ａ　”’−Ｌ　３−　Ｅ　３ 式中、Ａ　、　ｎ％ＴＩＭＥ、　Ｌ　）お上りＥ、はそ
れぞれ一般式（１）、一般および一般式（１％’　−２
）のＡ、ｎ、ＴＩＭＥ％Ｌ２、Ｅで述べたと同様の基を
表わし、ＥＤはかぶらせ剤または現像促進剤となる部分
を分子内に含み、Ａ′！ｉたはＴＩＭＥより離脱した後
分子内に陰イオンを生じり、−Ｅ、に対して求核攻撃を
する基を表わす。生成したＬ３−ＥＤは実質的に写真作
用を有しない。

一般式（Ｖ−１）においてＥは好ましくはチオ尿素、ヒ
ドラノン、３−ピラゾリドン、ローゲニンおよびチオア
ミド等から誘導されるものを表わす。

次に一般式（■−１）、（Ｉ［［）で表わされる化合物
の代表例を示す。

Ｆ＋“輻〜 以下余白 ＆−１ ａ−９ 署 Ｃｌ１２Ｃ）１．Ｃｆ ａ−１８ 次に一般式（ｎ　−２）で表わされる化合物の代表例を
示す。

ｒσ −ｓ Ｎ（ｌａ ０ＣＨ，ＣＯＮＩＩＣＨ２ＣＩＩ，ＯＣＲ。

ｃ，Ｈｓ（ｔ） ｂ−１２ 次に一般式（ＩＶ−１）で表わされる化合物の代表例を
示す。

ｍ５ Ｉ ｃ−１３ Ｃ，１１゜ 次に一般式（ｒＶ−２）および（Ｖ−２）で表わされる
化合物の代表例を示す。

０ＣＨｚＣＨｚＯＣＣ）ＩＪｒ 「 Ｃ１，Ｃｌ２ＮＩＣＣＨ２Ｃ１ Ｏ２ Ｉ ＮＨＣＯＣＨＩＣｌ 一１５ Ｉ 次に一般式（Ｖ−１）で表わされる化合物の代表例を示
す。

０■ ０ｉｌ ＣＩ。

０Ｈ Ｃｕ２ 以下余白 本発明の化合物はいずれも公知の方法により合成するこ
とができる。一般式（ＩＩ　−２）、一般式（■−１）
および一般式（Ｖ−１）に含まれる化合物の多くは公知
の化合物であり、例えば英国特許第２．０９９，１６７
号、同２，０９６，７８３号、同２，０７２，３６３号
、同２，０９７，１４０号、米国特許ｔｊＳ３，２２７
．５５４号、同３，６３９，４１７号または同４，０６
３，９５０号などに記載されている合成ルートにより合
成できる。一般式（■−１）、一般式（Ｉ［［）、一般
式（ＩＶ　−２）および一般式（Ｖ−２）に含まれる化
合物は次のように逐次各部分を連結していく合成ルート
により合成できる。

Ａ　−＊　Ａ　−ＴＩＭＥ　−Ａ　−ＴＩＭＥ−Ｚ→Ａ
　−ＴＩＭＥ−Ｚ　−ＥＡ−４Ａ−Ｌ　　−Ａ−Ｌ−Ｅ これらの化合物の使用量は通常のＤＩＲカプラーに準ず
れば良い。好ましくは、ハロゲン化銀１モルに対し、ｏ
、ｏｏｏｉ〜０．１モル更に好ましくは、０．００１〜
０．０２モルである。

本発明における非拡散性の緑色吸収染料及ゾ非拡故性の
赤色吸収染料はカラー患光材料の製造過程において非感
光性親水性コロイド層のｉ１！！整時に添加された上記
の染料が、製造終了後にも他層に拡散することな（実質
的に該非感光性親水性コロイド層中に存在するものであ
れば任意のものを使用できる。

非拡散性染料の例としでは、例えば拡散性の酸性染料と
塩基性基を有する高分子媒染剤を同一非感光性親水性コ
ロイド層中に共存させることにより、酸性染料を非拡散
化して使用することができる。

上記塩基性基を有する高分子媒染剤は、例えばイミダゾ
ール、ピリジン、フルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレート、或はそれらの四級塩、アミノグアニジン等を
含有するポリマー等が挙げられる。好ましく用いられる
塩基高分子媒染剤は、次の特許番号で示される各米国特
許明細書に詳記されている。すなわちＰｔ５２，５４８
，５６４号、第２，６７５，３１６号、第２，８８２，
１５６号および３，７０６，５８３号等であり、これら
の中で本発明において特に好ましい塩基性高分子媒染剤
は特許番号第２１８８２．１５６号、および第３，７０
６，５６３号の米国特許明細書に記載されているポリビ
ニルフルキルケトン或はポリ−Ｎ−オキソアルキル（メ
タ）アクリル７ミドと７ミノグアニシンの縮合生成物で
ある。

次に本発明に使用される塩基性高分子媒染剤の代表例を
挙げる。

〔媒染剤−１〕 〔媒染剤−２〕 〔媒染剤−３〕 し■コ　　　　　　　　ＮＨＬ：ｌｈＬ：００１１〔媒
染剤−４〕 上記塩基性高分子媒染剤と組合わせて用いる染料は、酸
性染料であればいずれも用いることができるが、好まし
くはスルホ基またはカルボキシ基を有する酸性染料がよ
く、例えば７ゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキ
ノン系、スチリル系、ペンノリデン系、メロシアニン系
、オキソノール系等の酸性染料を使用できる。

次に本発明に使用される酸性染料の代表例を挙げる。

ｔ１２ 〔染料−３〕 ■ 〔染料−４〕 〔染料−５〕 〔染料−６〕 ＳＯ，Ｎａ 〔染料−７〕 ＳＯ，Ｋ　　　　　　　　　　ＳＯ，Ｋ〔染料−８〕 Ｓｏ、Ｋ　　　　　　　　　　ＳＯ，Ｋ〔染料−９〕 上記の酸性染料および塩基性高分子媒染剤は公知の方法
で合成でき公知の方法で非感光性親水性コロイド層に含
有させることができる。

本発明に好ましく使用される非拡散性緑色吸収性染料の
例としては公知のマゼンタカプラーと公知の発色現像主
薬との反応生成物が、また、好ましく使用される非拡散
性赤色吸収染料の例としては公知のシアンカプラーと公
知の発色現像主薬との反応生成物がある。

上記のマゼンタカプラーとしては、具体的にはピラゾロ
ン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ／イベンツイ
ミダゾール系、イングゾロン系のカプラーを挙げること
ができる。このようなマゼンタカプラーとしては、米国
特許第２，６００．７８８号、同第２，９８３，６０８
号、同第３，６０２，６５３号、同第３，１２７．２６
９号、同第３．３１１，４７６号、同第３．４１９，３
９１号、同第３，５１９．４２９号、同第３，５５８，
３１９号、同第３，５８２，３２２号、同第３，６１５
，５０６号、同第３，８３４，９０８号、同第３，８９
１，４４５号、西独特許１，８１０，４６４号、西独特
許出願（ＯＬＳ）　２，４０８，６６５号、同２，４１
７，９４５号、同２，４１８，９５９号、同２，４２４
，４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭４９−７
４０２７号、同４９−７４０２８号、同４９−１２９５
３８号、同５０−６０２３３号、同５０−１５９３３６
号、同５１−２０８２６号、同５１−２６５４１号、同
５２−４２１２１号、同５２−５８９２２号、同５３−
５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載の
ものが挙げられる。

さらに、上記シアンカプラーとしては、フェノールまた
はす７ト一ル誘導体が挙げられ、このようなシアンカプ
ラーとしては、例えば米国特許第２．４２３，７３０号
、同＠２．４７４．２９３号、同第２，８０１．１７１
号、同第２，８９５，８２６号、同第３，４７６．５６
３号、同第３．７３７．３２６号、同第３，７５８，３
０８号、同第３，８９３，０４４号明細書、ｖｆ開昭４
７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５０−２
５２２８号、同５０−１１２０３８号、同５０−１１７
４２２号、同５０−１３０４４１号公報等に記載されて
いるらのや、特開昭５８−９８７３１号公報に記載され
ているカプラーが好ましい。

上記のカプラーと反応させる公知の発色現像主薬として
は、芳香族第１級アミン系化合物、特にｐ　　７ｘニレ
ンジアミン系のらのが好ましく、Ｎ。

Ｎ−ツメチル−１）−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−
エチル−ｐ−フェニレンノアミン［［、Ｎ。

Ｎ−ツメチル−９−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−）ル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ノタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−アミノ７ニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−７ミノーＮ−（２−ノドキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチル７二リンーｐ−）ルエンスルホネー）、Ｎ、
Ｎ−ツメチル−３−メチル−４−７ミノ７ニリン、Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチル−
４−７ミノアニリン等を挙げることができる。

他の好ましい非拡散性緑色吸収染料の例として公知のカ
ラードシアンカプラーが挙げられる。

公知のカラード・シアンカプラーとして例えば、米国特
許第２．５２１．９０８号、同第３，０３４，８９２号
、英国特許第１，２５５．１１１号、特開昭４８−２２
０２８号等に記載されている化合物が挙げられる。

更に米国特許ｉ＠　３，４７６．５６３号、特開昭５０
−１０１３５号、同５０−１２３３４１号等に記載され
ているような発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素
が処理浴中に流出していくタイプのカラード・シアンカ
プラーも用いることができる。

特に好ましいカラードカプラーは下記一般式（１）−ａ
ないしくＩＩ）−ｂで示される化合物である。

一般式（１）−ａ 一般式（１）−ｂ 一般式（１）−ａおよび（１）−ｂにおいて、Ｒ３お上
びＲ２は各々、水素原子、炭素原子数１〜３０の直鎖ま
たは分岐のフルキル基、モノあるいはビシクロアルキル
基、（例えばシクロヘキシル基）、テルペニル基（例え
ばノポルニノ基）、アリール基（例えばフェニル基、ナ
フチル基等）、ヘテロ環基（例えばペンズイミグゾジル
基、ベンゾチアゾリン基等）またはモルホリン、ピリノ
ンの妬きへテロ環を形成するに必要な非金属原子を表す
。

上記のアルキル基、アリール基お上りへテロ環基は置換
されてもよく、置換基としては次のような基が挙げられ
る。ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、（カプラーが非カップリング位に少なくとも炭素
原子１２または相当のバラスト基を持つ場合）、アミ７
基、アリール基、置換アミ７基、（アルキル７ミノ、ノ
フルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−フルキルアニリ７等）
、カルボン酸エステル基（カルボアルコキシ、カルボア
リロキシ等）、アミド基（アセトアミド、ブチルアミド
、エチルスルホン７ミド、Ｎ−メチルベンズアミド、Ｎ
−プロピルベンズ７ミド、４−を−ブチルベンズ７ミド
等）、カルバミル基（カルバミル、Ｎ−オクタデシルカ
ルバミル、Ｎ、Ｎ−ノヘキシル力ルバミル、Ｎ−メチル
−Ｎ　−７ｚニルカルバミル、３−ペンタデシルフェニ
ルカルバミル等）、スルホニル基（カプラーが非カプリ
ング位に少なくとも炭素原子数１２または相当のパラス
ト基を持つ場合、Ｎ−プロピルスル７アミル、Ｎ−）ジ
ルスル７アミル等）、フルコキシ基（エトキシ、オクタ
デシルオキシ等）、スルホ基（カプラーが非カプリング
位に少なくとも炭素原子数１２または相当のパラスト基
を持つ場合）、置換スルホニル基（メチルスルホニル、
オクタデシルスルホニルエトキシスルホニル、デシルオ
キシスルホニル、７ヱニルスルホニル、トリスルホニル
、７エ／キシスルホニル＊）等。

Ｒ３は−ＣＯＲ１および−ＣＯＯＲ６で表される。（こ
こでＲ５は炭素原子数１〜２０のアルキル基又は置換ア
ルキル基を表す。）基であり、Ｒ１は水素原子又は炭素
原子数１〜１０のアルキル基を表す。

一般式（ＩＩ）−ａ 一般式〔■）−す 一般式（Ｉｆ）　　ａおよび（ＩＩ）−ｂにおいて、Ｒ
２は炭化水素残基、Ｒ２はアミ７基、アルキル基、アシ
ルアミノ基、ウレイド基、フルコキシ力ルボニル基およ
びこれらの置換体、カルボキシル基等を示す。−Ｌ−は
炭素ｒｌＬ１〜６のフルキレンオキシ基を表し、鴫はＯ
または１を表す。

［ＤＤ　Ｉは拡散性色素残基を表し、アゾ、アゾメチン
、インドアニリン、インド７エ／−ル、７ントラキ／ン
等の公知の色素部分を有する拡散性色素残基な示す。

好ましい〔００１は下記の式で示される。

以下余白 （ＳＯ，Ｍ）。

ＳＯ，Ｍ 本発明に使用される好ましい非拡性散染料の例としては
下記一般式（ＩＩＩ）で示される化合物が挙げられる。

一般式（Ｉ［Ｉ） Ｂａ　ｌ　ｌ　＋Ｘ　）ｎ　　Ｃｏ　１ここで一〇ａｌ
ｌはアルカリ処理組成物中で現像する間に該化合物を非
拡散性にならしめるような分子の大きさならびに配置を
有する有機安定基を表す。

上記の有機安定基の例としては例えば式（１）〜（Ｉ［
［）で表される。

（１）式中、ＺはＯＹ基が結合するベンゼン環に対し、
その５位と６位で結合する飽和炭素環（５貝乃至７貝）
を形成する必要な非金属原子群を表す、Ｙは水素原子で
あるときが最も好ましいが、添加せしめられる写真要素
の用途及Ｖ性質によっては水酸イオン濃度１０−５乃至
２モル／１で酸素原子との結合がｒ！Ｒ裂する基であっ
てもよい、後者の基の中、より好ましい効果を奏するの
は、Ｒ（＋）Ｃ−又はＲ（’）−０−Ｃ−で示される基
である。ここに、Ｒ（１）は炭素原子数１乃至１８のア
ルキル基、ハロゲン原子で置換された炭素原子数１乃至
１８のアルキル基、フェニル基又は置換フェニル基を表
す。

Ｂは上記一般式（ＩＩＩ）で示される化合物をカラー感
光材料中で非拡散性にする有ｆＲ基を表し、該有機基と
しては、長鎖アルキル基；若しくはベンゼン系やす７タ
レン系等の芳香族基；又は適当な２価基の一端に結合す
る長鎖フルキル基若しくはベンゼン系やす７タレン系の
芳香族基を代表的なものとして挙げることができる。こ
こに上記長鎖アルキル基又は芳香１ｓ基は置換されてい
てもよく、又適当な２価基とは、−〇−；−Ｓ−；Ｉｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒｃｚ＞−Ｃ−；　
−５ｏｉ−；　−５Ｏ−：　−Ｎ−；−ＣＲ（コ＞ＲＣ
４＞−；　　　　　ＣＲ（コ）＝＝　　ＣＲ（４）−（
ここに、Ｒ（２）は水素原子、フルキル基又はアリール
基を表し、Ｒ（３）及ｖＲ（４）はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を表す。）；
及び置換若しくは未置換の芳香族二価基、非芳香族炭素
環基及び非芳香族へテロ環基からなる群の中から選ばれ
た１つを構成要素とし、これらの１からなるか又はこれ
らの中の複数を任嫌に直鎖状に組合わせてなる２価基で
ある。

（ｎ） （ｎ）式中、Ｗは上記一般式（Ｉ［ｌ）で示される化合
物をカラー感光材料中で非拡散性にする有ｍ基を表し、
一般に８〜２０個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族
基、脂環式基、複素環式をもつ有機安定化基が挙げられ
る。本発明の化合物はこれらの基がインドール環の５位
または６位に窒素原子を介して結合するが、このような
窒素原子を介する態様としでは、−ＮｌＩＣ０−基、−
ＮＩＳＯ□−基、−ＮＲｓ−基（Ｒ，は水素原子または
アルキル基を表す、）等の基を介するものが挙げられる
。上記有機安定化基はインドール環の５位または６位に
結合するが、５位に結合することが好ましい。

一般式（ＩＩ）においてはＲ１は１価の有機基を表し、
数基として、アルキル基およびアルコキシ基等が挙げら
れるが、炭素原子数１〜３のアルキル基およびアルコキ
シ基が好ましい。

一般式（ＩＩ）においてＲ２は炭素原子を介して結合し
ている低分子基を表し、数基としては、炭素原子数１〜
９の置換基が好ましく、例えば炭素原子を１〜９個有す
るアルキル基、フェニル基おＲ１ よび−ＣＯＮ　　　（Ｒ，、Ｒ５は水素原子または炭素
原同時に環を形成してもよい。）が挙げられる。

Ｒ２として更に好ましくは、非置換またはハロゲン原子
、７セチルアミド基、メチルスルホンアミド基、ニトロ
基、カルボキシ基、スルホ基、メタンスルホン基、アル
キル基およびアルコキシ基からなる群から選ばれる基で
置換されたフェニル基が挙げられる。

式中Ｅはそれぞれ上記６貝芳香族環に直接又は−Ｃ−１
−Ｎ−１−Ｎ−（Ｒ’はアルキル基）、Ｒ′ フルキレン基（分岐状であってもよい、）、−〇−１−
Ｓ−１−ＳＯ，−、フェニレン基（アルキル基等で置換
されてもよい。）もしくは、これらを任意に組合わせて
なる基を介して結合しているハロゲン原子、スルホ基、
カルボキシ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
、了り一ルオキシ基、ニトロ基、アミ７基、シアノ基、
アルキルアミノ基、アリールアミ７基、シアノ基、フル
キルチオ基、ピリジル基等の複素環基等を表し、同一で
あっても異なっていてもよい。

口は０〜４の整数を表す。

Ｄは−ＯＲ，又は−旧ＩＬで示される基を表す。ここに
Ｒ１は水素原子又は水酸イオン濃度１０−５〜２上２モ
ルの条件下でＲ１とＯとの間の結合が開裂す１す る基を表し、好ましくは水素原子、−ＣＲ，又は−Ｃ−
０−Ｒ，で示される基である。ここにＲ１はアルキル基
特に炭素原子数１〜１８のフルキル基である。

一般式（Ｉ［［）におけるＸは適当な２価の基を表し、
適当な２価の基として一〇−；−Ｓ−；−Ｃ−；−ＣＮ
Ｒ，；−８Ｏ２−；−８Ｏ−；−ＮＲ’ＣＯ−；−ＮＲ
’ＳＯ，−；ＣＲ２Ｒコー；−ＣＲ３＝ＣＲ４−等が挙
げられる。（ここでＲ１は水素原子、フルキル基又はア
リール基を表し　Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基または７リール基を表す。） 一般式（ＩＩＩ）におけるーＣｏ１は拡散性のマゼンタ
もしくはシアン染料成分またはこれらの染料の前駆物質
成分を表す。

かかる成分は当業者にとって周知のものであり、アゾ、
７ゾメチン、アゾピラゾロン、インドアニリン、インド
アエノール、７ントラ斗ノン、トリ７リールメタン、７
リザリン、メロシアニン、ニドａ１キノリン、シアニン
、インクボイド、７タロシ７ニン、金属錯体形成染料な
どのような染料、ならびにロイコ染料、ｒｏｌｌ値の変
動、錯体形成物質との反応等の異なる周囲環境を適用し
た場合に浅色的又は深色的に変移する　「変移（ｓｈｉ
ｆｔｅｄ）Ｊ染料などのような染料前駆物質を含有する
。また、−Ｃｏ１は、カプラー成分、例えばフェノール
、ナフトール、インダシロン、ピラゾロン、米国特許第
２７５６１４２号に記載の化合物などであってもよい。

これらの成分は、必要に応じて可溶性化基を有していて
もよい。

−Ｃｏｌの例としては例えば式（ＩＶ）〜（ｆｆ＞で表
されるものがある。

式（ＩＶ）〜（Ｖｌ）において、ＱはＧに対して５位又
は８位にあり、水酸基又は式−旧１ｃＯＲ’若しくは−
ＮＩＩＳＯ２Ｒ’　（式中Ｒコは炭Ｔ５１ｇ、子数１〜
６のアルキル基、炭素原子数１〜６の置換アルキル基、
ベンジル基、フェニル基又は炭素原子数６〜９の置換フ
ェニル基を表す）の基を表し、Ｇは水酸基もしく式中Ｒ
４は炭素原子数１〜１８のアルキル基、７エ二ル基又は
炭素原子数６〜１８の置換フェニル基を表す）で表され
る加水分解可能の７シルオキシ基を表し、ｒは１又は２
の整数を表し、Ｚはシアノ基、トリフルオルメチル基、
フルオルスルホニル基、カルボキシ基、式−ＣＯＯＲ’
　（式中Ｒ４は前記のものを表す、）のカルボン酸エス
テル、アゾ結合に対して２位又は８位のニトロ基、弗素
、塩素若しくは臭素原子、炭素原子数１〜８のフルキル
−若しくは置換フルキルスルホニル基、炭素原子数６〜
９のフェニル−若シくは置換フェニルスルホニル基、炭
素原子数２〜５のフルキルカルボニル基、式−５０２Ｎ
Ｒ５Ｒ’　（式中Ｒ５は水素原子、炭素原子数１〜８の
アルキル又は置換フルキル基を表し、Ｒ６は水素原子、
炭素原子数１〜Ｇのフルキル若しくは置換アルキル基、
ベンノル基、フェニル基若しくは置換アルキル基、ベン
ノル基、フェニル基若しくは炭素原子数６〜９の置換フ
ェニル基、炭素原子数２〜７のフルキル−若しくは置換
アルキルカルボニル基、炭素原子数７〜１０のフェニル
−若しくは置換フェニルカルボニル基、炭素原子数１〜
６のフルキル−若しくは置換アルキルスルホニル基、炭
ｘｍ子ｒｔｔａ〜９のフェニル−若しくは置換フェニル
スルホニル基を表すか、又はＲ５及びＲ６はこれらが結
合している窒素原子と一緒になって、モルホリン基又は
ピペリジノ基を表す）のスル７７モイル基、又は式−Ｄ
ＯＮ（Ｒ’）２（式中Ｒ５はそれぞれ同−又は異なり、
前記のものを表わす）のカルバモイル基を表し、Ｚｉは
水素又はＺを表し、Ｒ’は水素原子、炭素原子数１〜４
のフルキル基、炭素原子数１〜４の置換アルキル基、炭
素原子数１〜４のフルコキシ基又はハロゲン原子を表し
、Ｄはシアノ基、スルホ基、フルオルスルホニル基、ハ
ロゲン原子、−８０３−７エ二ル基若しくは炭素原子数
６〜９の置換−８Ｏｓ−フェニル基、炭素原子数１〜８
のフルキル−若しくはアルキルスルホニル基、炭素原子
数６〜９のフェニル−若シくは置換フェニルスルホニル
基、炭素原子数１〜８のフルキル−若しくは置換アルキ
ルスルフィニル基、炭素原子数６〜９のフェニル−若し
くは置換フェニルスルフィニル基、式−３Ｏ□ＮＲ５Ｒ
’のスルファモイル基、又は式Ｃ０Ｎ（Ｒ５）２　（式
中Ｒ５及びＲ６はそれぞれＺに関する前記定義と同じら
のを表す）のカルバモイル基を表すが、該化合物に１個
より多くのスルホ基は存在せず、１個より多くのカルボ
キシ基は存在しない。

以下余白 （■） ０■ （■） ０■ （ＩＩ） Ｈ 式（■）〜（ＩＩ）において、Ｙは水素原子、Ｒ１２は
水素原子、炭素原子数１から８のアルキル基または７リ
ール基を表わし、Ｒ１，はアシル基、ヒドロキシアルキ
ル基、フルコキシアルキル基、アルコキシフルキルレン
オキシアルキル基、カルボキシアルキル基、カルボキシ
フェニル基カルボキシアルキルフェニル基、ヒドロキシ
フルキル７エ二ル基またはアルコキシフェニル基あるい
はＲ，□が示す基と同義の基を表す、Ｗは−ＣＯ−また
は一８Ｏｘ−を表し、Ｒ１は炭素原子数１から６のアル
キＲ＋４ ル基、アリール基または−Ｎ　　　を表す。

Ｌ。

（ここでＲ１４及びＲＩ５は水素原子、炭素原子数１か
ら８のフルキル基または７リール基を表す。ただしＲ１
４及びＲａｓが同時に水素原子になることはない、） Ｒ６は炭素原子数１〜６のアルキル基または炭素原子数
６〜１０の７リール基を表す。

Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のア
ルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素ｒ！
Ｌ１〜８のジアルキルアミ７基を表し、Ｒ１０は炭素数
１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のフルキルチオ基、
アリールチオ基、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０
の７シル７ミ７基を表す。

ここでｎは０，１または２である。

ＲＩＩは炭素数１〜６のアルキル基または芳香族基（例
えばフェニル基等）を表す。

次に本発明に用いられる非拡散性緑色吸収染料及び非拡
散性赤色吸収染料の具体的代表例を示すが、本発明に用
いられる化合物はこれらに限定されるものではない。

以１下余白 嶌ノ Ｉ ｃ、ｌｌｓ　　　Ｃｌ１２ＣＨ２０１１″Ｎ／ 。ΩＣＨ，Ｃ１１２０Ｈ Ｃ山／＼ＣＨ２ＣＦ１２０Ｈ ｃ２ｎ？＼ＣＩＩ、ＣｔｈＮＨＳＯ３ＣＩ。

Ａ−７０Ｈ ＣＯＯＣ２Ｈ。

０■ Ｈ ０■ くべ く　　　　　　　　　　　　　　　　　　くＡ３１　　
　　　　　　　　　　　０Ｃ１ａｌｌ−（ｎ）Ｈ ＯＣ＋６Ｈ３）（ｎ） Ｈ Ａ−３４ Ｈ ０！Ｉ Ｃ）１．−　Ｃ−Ｃ１ｌ。

ＣＨ。

Ａ−４３Ｏｆ（ Ａ−４５ 以下余白 本発明の非拡散性染料は公知の方法によって合成される
。例えば特開昭４８−３３８２６号、同５０−１１５５
２８号、同５７−８５０５５号、同５４−５４０２１号
、米国特許４０５３３１２号、特開昭５４−９９４３１
号、同５３−５０７３６号等に記載の方法によって合成
することができる。

本発明における好ましい非拡散性緑色吸収染料及び非拡
散性赤色染料は該染料を公知の高沸点有機溶媒と酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、シクロ
ヘキサン、テトラヒドロ７ラン、四塩化炭素、クロロホ
ルム等で代表される低沸点有機溶媒に溶解した後、界面
活性剤を含有するゼラチン水＃液と混合し、次いで攪拌
機、ホモシナイが−、コロイドミル、７０−ジヱツＦミ
キサー、超音波分散装置等の分散手段を用いて乳化分散
した後、非感光性親水性コロイド層用塗布組成物中に添
加して使用する。

用いられる公知の高沸点有機溶媒としては有機酸アミド
類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導
体等、特に、ツメチル７タレート、ジエチル７タレート
、ジ−プロピル７タレート、ジ−ブチル７タレート、ジ
−ｎ−オクチル７タレート、ジイソオクチル７タレート
、ノアミル７タレート、７ノニル７タレート、ジ−ブチ
ル７タレートなどの７タル酸エステル、トリクレジル７
すスフエート、トリフェニル７オス７エート、トリー（
２−エチルヘキシル）７すス７エート、トリソノニルフ
ォスフェートなどのリン酸エステル、ジオクチルセパケ
ート、シー（２−エチルヘキシル）セパケート、ジイソ
デシルセパケートなどのセバシン酸エステル、グリセロ
ールトリプロピオネート、グリセロールトリブチレート
などのグリセリンのエステル、その他、７ノビン酸エス
テル、ゲルタール酸エステル、コハク酸エステル、マレ
イン酸エステル、７マール酸エステル、クエン酸エステ
ル、ジーｔｅｒｔ−７ミルフエノール、ｎ−オクチルフ
ェノールなどの７工ノール誘導体を１種または１種以上
併用して用いることができる。

本発明において使用される非拡散性緑色吸収染料及び非
拡散性赤色吸収染料は前記のごとく好ましくは油溶性の
染料を公知の高沸点有機溶媒に溶解し、乳化分散した後
、非感光性親水性コロイド層（フィルター／ｉ１）に添
加して使用する。

フィルタ一層に添加する非拡散性染料の使用量は一般的
にフィルタ一層の透過濃度が赤色吸収フィルタ一層は赤
感性乳剤層の赤色域（６００〜７００ｎｍ）の感色性に
見合った波長域の光で、緑色吸収フィルタ一層は緑感性
乳剤層の緑色域（５００〜８００ｎｍ）の感色性に見合
った波長域の光で、緑色吸収フィルタ一層は緑感性乳剤
層の緑色域（５００〜６００ｒ＋Ｉ１１＞の感色性に見
合った波長域の光で測定して、０．０１ないし０．３好
ましくは０．０３ないし０．１である。上記フィルタ一
層の厚さは０．１〜３．０μ輸、特に０．３〜１．５が
好ましい。

赤色フィルタ一層の特に好ましい位置は支持体に最も近
い赤感性乳剤層に支持体からみて遠方に隣接する非感光
性親水性コロイド層であり、緑色吸収フィルタ一層の特
に好ましい位置は支持体に最も近いＩＩｋ感光性コロイ
ド層に支持体からみて遠方に隣接する非感光性層である
。

赤色フィルタ一層の赤色域以外の光吸収、及び緑色吸収
フィルタ一層の緑色域以外の光吸収は任意であるが、好
ましくはカラー感光材料の設計上各々の感光層の性能を
任意に独立に変化させうる点から前者は赤色域以外、後
者は緑色域以外での光吸収がなるべく少ないことである
。

本発明において、赤色吸収フィルタ一層及び緑色吸収フ
ィルタ一層は、これらの機能を１層で発揮する赤色及び
緑色を吸収するフィルタ一層の形態とすることも可能で
ある。

ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀および塩化銀
等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを
用いることができるが特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
１＆長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。またハロゲン化銀結晶の臨界成長速
度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混合
釜内の９１１＋ｐＡ［＋をコントロールしつつ逐次同時
に添加することにより生成させてもよい。この方法によ
り、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀粒子が得られる。＾、Ｘの形成の任意の工程でフン
バージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させ
てもよい。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテル
、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（ｔＦｉ塩を含む）から選ばれる少な
くとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及
び／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させること
ができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒
子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略す）　１７６４３号■項
に記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立法体、８面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００１面と１１１１１面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよ（、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
、ハロゲン化銀粒子のサイズとしては０．０５〜３０μ
、好ましくは０．１〜２０μのものを用いうる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で剖りなとき
に、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独又は数ｍ類混合してもよ
い、又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して■いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他のｅ金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２！ＩＩ
ｉ以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともに
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感
作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロンアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

待に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー　（又は保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親木
性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー　（又は
保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤
をＩＭｉ又は２種以上用いることにより硬膜することが
できる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がな
い程度に感光材料を硬膜できる量添加することができる
が、処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類、　（ホルムアルデヒド、グリオキ
サール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール
化合物（ジメチロール尿素、メチロ−）レシメチルヒグ
ントインなど）、ジオキサン誘導体、（２，３−ジヒド
ロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，
５、＋　）リアクリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリア
ジン、ｌ、３−ビニルスルホニル−２−プロパツールな
ど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒ
ドロキシ−５−）リアノンなど）、ムコハロゲン酸Ｍ（
ムコクロル酸、ムコ７エ／キシクロル酸など）、などを
単独または組み合わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、Ｒ０１７６４３号の■項の八に記
載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その池の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

例えばフルキル（メタ）アクリレート、フルコキシフル
キル（メタ）アクリレート、グリシツル（メタ）アクリ
レート、　（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（
例えば酢酸ビニル）、７クリロニトリル、オレフィン、
スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアク
リル酸、メタクリル酸、ａ１β−不飽和ノカルボン酸、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアル
キル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組
合せを単量体成分とするポリマーを用いることができる
。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えば９−フェニレンノアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい０色素
形成力プラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カプリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用な７ラグメントを放出する化合物が包含される。

これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプ
ラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ物質（合わせてＤＩ
Ｒ化合物と言う）を用いてもよい６本発明外のＤＩＲ化
合物を併用することは、色再現性の向上等に有効な技術
である。

用いられるＤＩＲ化合物には、カップリング位に直接抑
制剤が結合したものと、抑制剤が２価基を介してカップ
リング位に結合しており、カップリング反応により離脱
した系内での分子内求核反応や、分子内電子移動反応等
により抑制剤が放出されるように結合したらの　くタイ
ミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤
も離脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していない
ものを、用途により単独で又は併用して用いることがで
きる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリン
グの反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー　（
競合カプラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して
用いることもできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
ト７ニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイル７セト７ニリド系及びピパロ
イル７セト７ニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，８７
５，０５７号、同第３．２６５，５０８号、同第３，４
０８，１９４号、同第３，５５１，１５５号、同第３，
５８２．３２２号、同第３，７２５．０７２号、同第３
，８９１．４４５号、西独特許１，５４７．８６８号、
西独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２６１，３
６１号、同２，４１４，００６号、英国特許第１．４２
５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７
−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５０−６３
４１号、同５０−８７６５０号、同５０−１２３３４２
号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、
同５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４号、同５
２・１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に記載さ
れたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ビラゾ
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、イングゾロン系カプラー等を用
いることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は例えば、米国
特許第２，８００，７８８号、同第２，９８３，６０８
号、同第３．０６２，６５３号、同第３，１２７，２６
９号、同第Ｌ３１１−４７６号、同第３．４１９．３９
１号、同第３，５１９，４２９号、同第３．５５８，３
１９号、同第３，５８２．３２２号、同第３，６１５，
５０６号、同第３，８３４，９０８号、同第３，８９１
，４４５号、西独特許１，８１０．４６４号、西独特許
出Ｉｔ　（ＯＬＳ）　２，４０８，８６５号、同２，４
１７，９４５号、同２，４１８，９５９号、同２，４２
４，４８７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭４９−
７４０２７号、同４９−７４０２８号、同４９−１２９
５３８号、同５０−６０２３３号、同５０−１５９３３
６号、同５１−２０８２６号、同５１−２６５４１号、
同５２−４２１２１号、同５２−５８９２２号、同５３
−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載
のものが挙げられる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはす
７トール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米−特許第２．４２
３．７３０号、同第２．４７４．２９３号、同第２，８
０１，１７１号、同ｆ：Ａ２，８９５．８２６号、同第
３，４７６．５６３号、同第３，７３７，３２６号、同
ｆ１４３，７５８．３０８号、同第３．８９３，０４４
号明細書、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１
３５号、同５０−２５２２８号、同５０−１１２０３８
号、同５Ｇ−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号
公報等に記載されているものや、特開昭５８−９８７３
１号公報に記載されでいるカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー−、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、Ｄｌ
ｌｌ化合物、画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、
ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方
法を用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合
物の化学構造等に応じて適宜選択することができる。水
中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分
散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５
０℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び
又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バイングー中に界面活性剤を用いて攪はん
器、ホモジナイザー、コロイドミル、７０−ノットミキ
サー、超音波ｖｔ置等の分散手段を用いて、乳化分散し
た後、目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい
０分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノールｔＡ導体、７タール酸アルキルエステル、リン酸
エステル、クエン酸エステル、安り香酸エステル、アル
キルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等
の沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸、αの実質的に水に不溶の
有機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテー
ト、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四
塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等が
アル。

色素形成カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲ化合物、
画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白
剤等がカルボン酸、スルフすン酸のごとき酸基を有する
場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に
導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤としで、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳Ｍ層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カプリ防止剤を用いる
ことができる。

該色カプリ防止剤は乳剤層自身に含有させでもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ１７６４３号■項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカプ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ１７６
４３号のＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項記載の化合物であり、現像遅
延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物であ
る。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び／又
はそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモル７オリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導体
等を含んでもよ（１゜ 感光材料には、本発明の非拡散性染料以外にフィルタ一
層、ハレーション防止層、イラジェーション防止層等の
補助層を設けることができる。これらの層中及び／又は
乳剤層中には現像処理中に感光材料から流出するかもし
くは漂白される染料が含有させられてもよい、このよう
な染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料
、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、ア
ゾ染料等を挙げることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。マット剤としては任意のものが用いら・れ
るが、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化
マグネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体お
よびそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネー
トならびにスチレンの重合体およびその共重合体などが
あげられる。マット剤の粒径は０．０５μ〜１０μのも
のが好ましい、添加する量は１〜３００ｘｇ／１１１２
が好ましい。

感光材料は滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加でき
る。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい、好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＩ１１７６４３号Ｘ■に記載されている化合物
である。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性フロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬膜剤、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルムな
どが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布され
てもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にデル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルーフシンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、フルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などの７ニオン界面活性剤、高
級アルキル７ミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複累環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホンｌ
’ｉｌ類、７ミ／アルコールの硫酸またはリン酸エステ
ル類等の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う、カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる
１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程を行って
もよい、これら処理において発色現像処理工程の代わり
に発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に含
有させておき現像処理を７クチベーター液で行うアクチ
ベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処理
に７クチベーター処理を適用することができる。これら
の処理中、代表的な処理を次に示す、（これらの処理は
最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安定
化処理工程のいずれかを行う、）・発色現像処理工程−
漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前棚膜処理工
程−発色Ｉｉｔ像処理工程−停止定着処理工程−水洗処
理工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−
後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・７クチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５°Ｃの範囲に選ばれるが
、６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃
〜４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶渡からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びＤ−フェニレ
ノンアミン系誘導体が含ま九る。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として月いることができ、例え
ば塩機成、硫酸塩、ρ−トルエンスルホン酸塩、亜硫酸
塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いること
ができる。

これらの化合物は一般に発色現像８１１１について約０
．１ｇ〜３０ｇの濃度、さらに好ましくは、発色現像液
１１について約１〜１５ｇの濃度で使用する。

０．１ｇよりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得
られない。

上記アミ／フェノール系現像剤としては例えば、０−７
ミノ７エノール、ｐ−７ミノフエノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−７ミ／−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−７ミノー１，４−ツメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。

その中でも特に有用な化合物例としてはＮ−Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−７ヱニレンノアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−、−
フェニレンジアミン塩［＆、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１）−
フェニレンジアミン塩酸塩、２−７ミノー５−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシル７ミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホン７ミドエチルー ン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノアニリン、４−７ミノー３−メチルＮ。

Ｎ−ノエチル７ニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキ
シエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−）
ルエンスルホネート等を挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いでもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理する
ことも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白定
着毎Ｊ！！される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通学用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば臭化カリ
ウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として
例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミ
ンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消泡
剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルムア
ミドまたはツメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜
含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のｐ旧よ通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３である。

また本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて酸
化防止剤としてクエチルヒドロキシアミン、テトロン酸
、テトロンイミド、２−アニソ／エタノール、ジヒドロ
キシアセトン、芳香族第２７ルコール、ヒドロキサム酸
、ペントースまたはヘキソース、ピロプロールー１．３
ーツメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオンｉｔ鎖剤
として、種々のキレート剤を併用することができる。例
えば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ノ
エチレントリアミノ五酢酸等の７ミンボリカルボン酸、
１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等
の有機ホスホン酸、アミノトリ　（エチレンホスホン酸
）もしくはエチレンノアミンチトラリン酸等の７ミノボ
リホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシ
カルボン酸、２−ホスホノブタン１，２．４−トリカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしく
はヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ
化合物等が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。

漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は側Ｌクエン酸
等の有８！酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も好
ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリ
カルボン酸が挙げられる．これらの具体例としては、エ
チレンノアミンテトフ酢酸、ノエチレンドリアミンベン
タ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ．Ｎ’　、Ｎ’−）す酢酸、プロピレンシアミンテ
トラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンノアミン
チトラ酢酸、イミ７ノ酢酸、ノヒロキシエチルグリシン
クエン酸（又は酒石酸）、エチルエーテルジアミンテト
ラ酢酸、グリコールエーテルノアミンチトラ酢酸、エチ
レンノアミンテトラブロビオン酸、フェニレンノアミン
チトラ酢酸等を挙げることができる。これらのポリカル
ボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶
性アミン塩であってもよい。これらの漂白剤は５〜４５
０ｇ＃！、より好ましくは２０〜２５０９／ｌで使用す
る。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩ）錯塩漂白剤を
含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添
加した組成からなる漂白液であってもよい、前記ハロゲ
ン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、
臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリ
ウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウ
ム等も使用することができる。

本発明に用いられろ漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４，５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、千オ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリツム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
ｇ／ρ以上、溶解できる範囲の１で使用するが、一般に
は７０〜２５０ｇ／ｌで使用する。尚、定着剤はその一
部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂白剤の
一部を定着槽中に含有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定３Ｉ！１液には硼酸、硼砂、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニツム等の各種ｐＨｆ
ｆｊ衝剤を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せ
しめることができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消
泡耐あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。

又、ヒドロキシルアミン、ヒドラノン、アルデヒド化合
物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸
等の有機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸
塩等の安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メ
タノール、ツメチルスルホアミド、ツメチルスルホキシ
ド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のｐＨは３．０以上で用いられるが、一般には４
．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用さ
れ、最も好ましは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加した組成から
なる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（
Ｉ［［）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白定
着液等も用いることができる。＝記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用す
ることができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるｐＨ緩衝剤その他の添加剤については上記
定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
は５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜８．
５で使用され、最も好ましくは６．８〜８．５である。

〔実施例−１〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、／％ロデン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限りｌｕ２当りのもの
を示す。また、ノへロデン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
力２−写真要素試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーシタン防止層　（ＩＣ−１）黒色コロイ
ド銀０．１８＋？を含むゼラチン層。

第２層；中間／１　　（１，’Ｌ、） ２．５−ノーし一オクチルハイドロキ／ン０．１４ｇを
含むゼラチン層。

ｆｐＪ３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−
１）平均粒系（Ｆ）　０．３０μ１１．へｇ１８モル％
を含む八ｇｉｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・鏝塗＊　ＩＬ　１．５ｇ／
＋＋＋２増感色素Ｉ・・・・・・ 銀１モルに対して６　Ｘ　１０−’モル増感色素Ｈ・・
・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルシアンカプラ
ー　（Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０８
モル カラードシアンカプラー　（ＣＣ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００３モル ［１１Ｒ化合物（Ｄ　−２）・・・・・・銀１モルに対
して０．００４モル 第４Ｎ；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層　（旧（−１
）平均粒径（ｒ）　０．６５μｍ＋八ｇ１６，０モル９
／）　ヲ含む八ｇＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・鏝塗布３１１．３ｇ／ｍ２
増惑色素Ｉ・・・・・・ 銀１モルに対して３Ｘ１０−’モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルシアンカプラ
ー　（Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０２
モル カラードシアンカプラー　（ＣＣ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００１５モル Ｄｌｆｌ化合物（Ｄ　−２）・・・・・・銀１モルに対
して０．００１モル 第５ＷＩ；中間層　　（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６１Ｇ；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層　（Ｃ，Ｌ
−１）乳剤−Ｉ・・・・・・　　塗布戴置１．２ｆＩ／
＋２増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−５モル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−５モルマゼンタカプ
ラー　（Ｍ−１）・・・・・・以１モルに対して０．０
８モル カラードマゼンタカプラー　（ＣＭ−１）・・・・・・
銀１モルに対して０．０１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００２モル 第７　Ｋｉ　；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層　（に
Ｉ！−１）乳剤−■・・・・・・　　塗布銀量１．Ｏｇ
／ｍ２増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー　（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０
２５モル カラードマゼンタカプラー　（ＣＭ−１）・・・・・・
銀１モルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・・・・銀１モルに対し
て０．０００５モル 第８層；イエローフィルタ一層　（ＹＣ−１）黄色コロ
イド銀０．０９９と２．５−ノーＬ−オクチルハイドロ
キノン０．１４．を含むゼラチン層。

第９Ｎ；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１）
平均粒径０．４μｍ、ＡＨＩ６モル％を含むΔｇｉｒｌ
からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．７ｙ／＋ｎ２
増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　ＩＦ５モルイエローカプラ
ー　（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．２９
モル 第１０層：高感度青感性乳剤ＷＩ（ｅｌｌ−１）平均粒
径０．８／ｊ　ｍ＋Ａｇ１８モル％を含む八ｇＢｒｌか
らなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５ｇ／ｍ２増
感色素Ｖ・・・・・・ ｍ１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルイエローカプ
ラー　（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０
８モル ＤＩＩＩ化合物（Ｄ　−３）・・・・・・銀１モルに対
して０．００１５モル 第１１層；第１保護層　　（Ｐｒｏ−１）沃臭化銀（へ
ｇｌ１モル％平均粒径０．０７μｍ）銀塗布量０．２ｇ
／Ｉ＋１２ 紫外線吸収剤　ｕｖ−ｉ　、　ＵＶ−２を含むゼラチン
層 第１２層；第２保護層　　（Ｐｒｏ−２）ポリメチルメ
タクリレート粒子（直径１．５μ＋ｎ）及びホルマリン
スカベンノヤ−（Ｉｔｓ−１）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ；アンヒドロ５，５′−ノクロロー９−エチ
ル３，３′−ジー　（３−スル ホプロピル）チアカルボシアニンヒ ドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３’　−シー
（３−スルホプロピル）−４゜ ５．４’　、５’−ノベンゾチ７カルポシアニンヒドロ
キシド 増感色素■；アンヒドロ５，５′−ジフェニル−９−エ
チル−３，３′−ノー（３− スルホプロピル）オキサカルボシア ニンヒドロキシド 増感色素■；７ンヒドロ９−エチル−３，３’−ジー（
３−スルホプロピル）５，６゜ ５’、６’　−ジベンゾオキサカルボ シアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ；アンヒドロ３，３′−ノー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベンゾ− ５′−メトキシチアシアニン 以下余晶 １Ｉ Ｃ−１ ｉ１ Ｍ−１ ｒθ Ｉ ｖ−ｉ ０■ ＣＪｓ（をン Ｖ−２ 以下余白 同様に試料１の第６層　（（：Ｌ−１）のＤＩＲ化合物
り一３を表１の化合物に変更するとともに、表１の様に
染料を添加した試料２〜９を作成した。このように作成
した試料１〜９を鮮鋭性を比較するためＭＴＦ測定用パ
ターンを介し、白色光で露光を行い、下記の処理工程に
従って処理を行い、ＭＴＦ曲線を作成した。得られた値
を第１表に示す。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　
　　　　　３分１５秒 定着　　　　　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　　　　　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−７ミノー３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− ７ニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　４．７５゜無水
亜硫酸ナトリワム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキ
シルアミン・１／２硫酸塩　　　２，０　。

無水炭酸カリウム　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化
ナトリウム　　　　　　　　　　　１．３９ニトリロト
リ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２，５　。

水酸化カリウム　　　　　　　　　　１．０９水を加え
て１１とする。

〔）急白液〕

エチレンジ７ミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．　　ｙエ
チレンジ７ミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．Ｏｆｆ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　。

氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｚ１水を
加えて１１とし、アンモニア水を用いてｕ１１＝６．０
に調整する。

〔定ｙｃｉ液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１
とし、酢酸を用いてｐｌ＋＝６．０＋、：、調整する。

〔安定液〕

ホルマリン　（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｉ
１コニダツクス（小西六写真工業社！ｌｌり　　７．５
ｚＮ水を加えて１１とする。

以下余白 表１のＮＴＦＧで明らかな様に、本発明のＤＩＲ化合物
と染料を組合せた試料４〜９は、いずれも待に５０ｃｙ
ｃｌｅ／ｍｍでのＭＴＦ値の改良が著しい。特にタイプ
（ＩＩ）の化合物と緑色光吸収染料Ａ−２０を第８，１
２層に添加した試料４，５での効果が大きい。

実施例−２ 実施例−１と同様に、表２に記載の試料を作成し、実施
例−１と同様な処理を行い、ＭＴＦ曲線を作成した。得
られた値を第２表に示す。

以下余白 第２表のＭＴＦＲで明らかな様に、本発明の化合物と染
料を組合わせた試料１１〜１４はいずれも３０ｃｙｃｌ
ｅ／ａａ＋でのＭＴＦＲの向上が着しい。特に、赤色光
吸収染料Ａ−１７を第５．８．１２層に各々添加した試
料１１〜１３での効果が大きい。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社手粘’ａ’？１
ｌＴＪＥ四（方式） ％式％ １　事件の表示 ハロゲン化銀カラー感光材料 ３１＋Ｉｉ正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号連絡先 〒１９１ 東京都日！ｌ！Ｆ市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（０４２５−８３−１５２１）
特許部 ５　補正の対象 明細書 ６、補正の内容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 現像主薬の酸化生成物と反応して離脱基を放出し、かつ
   放出された異種又は同種の離脱基が分子間反応によりそ
   の写真的作用が変化し得る化合物を含有し、かつ非感光
   性層に非拡散性の緑色光または、および赤色光吸収染料
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。