JPH01197742A

JPH01197742A - 直接ポジ写真感光材料

Info

Publication number: JPH01197742A
Application number: JP2180988A
Authority: JP
Inventors: Hatsumi Tanemura; 初実種村
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-02-01
Filing date: 1988-02-01
Publication date: 1989-08-09
Anticipated expiration: 2010-12-20
Also published as: JPH07119949B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳し
くは直接ポジ写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮するき、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカプラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許１，１５１，３
６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎｕ
ｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知ら
れている。この後者の方法については、例えば「リサー
チ・ディスクロージャー」（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）誌第１５１ＯＮ（Ｌｌ　５１６２　（
Ｉ９７６年１１月発行）の７６〜７８真に記載されてい
る。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２，５９２゜２５０号、同
第２．４６６．９５７号、同第２゜４９７．８７５号、
同第２，５８８，９８２号、同第３，３１７，３２２号
、同第３，７０１，２６６号、同第３，７６１，２７６
号、同第３，７９６．５７７号および英国特許第１，１
５１，３６３号、同第１，１５０，５５３号（同１，０
１１．０（ｉ２号）各明細書等に記載されているものが
その主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、Ｉｌ、ジェームス著「ザ・セオリ・オプ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセスＪ　　（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ
　ｏｒ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）第４版第。

７章１８２頁〜１９３頁や米国特許第３，７６１．２　
　　　“７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面１ｇ作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
プリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このような光かぶり法又は化学的かぶり法を用いての直
接ポジ両像形成においては、通常のネガ型の場合に比べ
て現像速度が遅く処理時間が長くかかるため、従来は現
像液のｐＨ及び／又は液温を高くして処理時間を短かく
する方法がとられてきていた。しかし、一般にｐｉｆが
高いと得られる直接ポジ画像の最小画像濃度が増大する
という問題を有する。また高ｐ　ｔｔ条件下では空気酸
化による現像主薬の劣化が起こりやすく、その結実現像
活性が著しく低下する問題がある。

ｐ　Ｈを高くする以外に直接ポジ画像形成の現像温度を
上げる手段としては他に、ハイドロキノン誘導体を用い
るもの（米国特許３２２７５５２号）カルボン酸基やス
ルホン酸基をもったメルカプト化合物を用いたもの（特
開昭ＧＯ−１７０８４３号）等が知られているが、これ
らの化合物を使用した効果は小さく、直接ポジ画像の最
小、濃度を増大させることなく有効にその最大濃度を上
げることのできる技術は見出されていない。特に低ｐＨ
の現像液で処理しても充分な最大画像濃度が得られる技
術が望まれている。

したがって、本発明の第一の目的は、低い最小画像濃度
と高い最大画像濃度とを有する直接ポジ画像を与える直
接ポジ写真感光材料を提供することにある。

本発明の第二の目的は、低い最小画像濃度と高い最大画
像濃度とをあわせ有する直接ポジ画像を迅速処理によっ
ても与えることのできる直接ポジ写真感光材料を提供す
ることにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀粒子を含有する少くとも１の写真乳剤層
を有する直接ポジ写真感光材料において、該写真乳剤層
が下記一般式（Ｉ）で示される化合物の少くともＩｆＩ
を含有することを特徴とする直接ポジ写真生成材料によ
り達成される。

一般式（＋）式中、Ｍｌは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂す
るメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５貝ないしＧ貝
のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わし、二の
へテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合されて
いてもよい。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀粒子について説明する。この粒子はいわゆるコ
ア／シェル構造をとるものが好ましい。

コア粒子はコンバージボン型で形成してもよく、また通
常の金増感、硫黄増感、還元増感等の化学増感を１種類
以上用いても良く、また化学増感をしなくても良い。ま
たイリジウム、パラジウム、ロジウム等の金属をドーピ
ングしても良い。

シェルは化学増感しなくても良いが、上記の化学増感を
した方が好ましい。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に銀にして０．５〜３　
ｇ／ｎｆ塗布し、これに０．０１ないし】０秒の固定さ
れた時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中
で、１８°Ｃで５分間現像したとき通常の写真濃度測定
方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布して
同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（
表面型現像液）中で２０°Ｃで６分間現像した場合に得
られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有する
ものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大き
い濃度を存するものである。

表面現像液Ｂメトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇ！−アスコ
ルビン酸　　　　　　　ＩＱｇＮａＢＯ，・４１１２０
　　　　　　　　　　　３５　ｇＫＢｒ　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｉ　ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　１１内部現像液Ａメトール　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ（
無水）　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　　　　
　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　　５２
．５　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　５
．ｇＫｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　１２内潜型乳剤の
具体例としては例えば、英国特許第１，０１１，０６２
号、米国特許第２，５９２゜２５０号、同第２，４５６
，９４３号等の明細書に記載されているコンバージョン
型ハロゲン化銀乳剤やコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
を挙げる事ができ、該コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
としては、特開昭４７−３２８１３号、同４７−３２８
１４号、同５２−１３４７２１号、同５３−６０２２２
号、同５３−６６２１８号、同５３−６６７２７号、同
５７−１３６６４１号、同５８−７０２２１号、同５９
−２０８５４０号、同５９−２１６１３Ｃｉ号、同６０
−１０７６４１号、同ＧＯ−２４７２３１号、同６１−
２１／Ｉｎ号、同６１−３１３７号、特公昭５（ｉ−１
８９３９号、５Ｂ−１４１２号、同５Ｂ−１４１５号、
同５８−Ｇ’１３５号、同５（Ｉ−１０８５２８号、特
願昭Ｇ１−３６４２４号、米国特許３，２０６，３１３
号、同第３，３１７，３２２号、同第３．７６１．２６
６号、同第３，７に１，２７６号、同第３．８５０，６
３７号、同第３．９２３．５１３号、同第４．０３５．
１８５号、同第４，３９５゜４７８号、同４，４３１．
７３０号、同第４．５０４．５７０号コーロッパ特許第
００１７１４８号、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｒ
ＤＩ（ｉ３４５号（Ｉ９７７年１１月）同Ｎｏ、ＩＥ１
１５５（Ｉ９７９年５月）、同Ｎα２３５１０　（Ｉ９
Ｂ３年１１月）等に記載の乳剤が挙げられる。

ハロゲン化銀の組成は特に限定されない。臭化銀、沃臭
化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃ワ化銀などを用いること
ができる。コアとシェルのハロゲン組成は同一であって
もよく、また異なってぃてもよい。

本発明に好ましく使用されるハロゲン化銀は、沃化銀を
含まないが、含んでも１０モル％以下である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子と同体種の球
の直径で表わす）は、１．５μ以下で０．２μ以上が好
ましいが、特に好ましいのは１．２μ以下０．４８以上
である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも
よいが、粒状性や先鋭度等の改良のために粒子数あるい
は重量で平均粒子サイズの±４０％以内（より好ましく
は±３０％以内、最も好ましくは１２０％以内）に全粒
子の９０％以上、特に９５％以上が入るような粒子サイ
ズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を
本発明に使用するのが好ましい、また感光材料が目標と
する階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を
有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単
分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感度の異な
る複数の粒子を同一層に混合または別層に重層塗布する
ことができる。

さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単
分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層
して使用することもできる。

本発明のハロゲン化銀粒子の形は、八面体十四面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有するもので
もよく、また球伏などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌ
ａｒ）な結晶形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比が５以上
特に８以上の平板状粒子の全投影面積の５０％以上を占
める乳剤を用いてもよい。また、これらの結晶形の複合
形をもつもの、またそれらの混合からなる乳剤であって
もよい。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。

詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
誌隠１７６４３−ＩＩ　（Ｉ９７８年１２月発行）Ｐ２
３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎα１７（ｉ４３−ＩＶ（Ｉ９７８年１２月発
行）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

次に、前記一般式（Ｉ）に示される化合物についてさら
に詳しく説明する。

式中、Ｍｌは水素原子、陽イオン又はアルカリ゛　　　
で開裂するメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５員な
いし６貝のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わ
す。このへテロ環は置換基を有していてもよく、また縮
合されていてもよい。更に詳しく説明すると、Ｍｌは水
素原子、陽イオン（例えばナトリウムイオン、カリウム
イオン、アンモニウムイオンなど）またはアルカリで開
裂するメルカプト基の保護層（例えば−ＣＯＲ’、−Ｃ
ＯＯＨ’　、　ＣＥｚ　ＣＨｚ　ＣＯＲ’など、但しＲ
゛は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基
などを表す）を表わす。

Ｚは５具ないし６０のへテロ環を形成するのに必要な原
子群を表す、このヘテロ環はへテロ原子として硫黄原子
、セレン原子、窒素原子、酸素原子などを含むものであ
り、縮合されていてもよく、またへテロ環上もしくは締
金環上に置換基をもっていてもよい。

Ｚの例としては、テトラゾール、トリアゾール、イミダ
ゾール、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピ
リミジン、トリアジン、アザベンズイミダゾール、プリ
ン、テトラアザインデン、トリアザインデン、ペンタア
ザインデン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダゾール
、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンズセレ
ナゾール、ナフトイミダゾールなどがある。またこれら
の環に対する置換基としては、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−ヘキシル基、ヒドロキシエチル基
、カルボキシエチル基など）、アルケニル基（例えばア
リル基など）、アラルキル基（例えばベンジル基、フェ
ネチル基など）、アリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基、Ｐ−アセトアミドフェニルＬ　ｐ−カルボキシ
フェニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−スルファ
モイルフェニル基、ｐ−アセチルフェニル基、０−メト
キシフェニル基、２．４−ジエチルアミノフェニル基、
２，４−ジクロロフェニル基など）、アルキルチオ基（
たとえばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ
基など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、ナ
フチルチオ基など）、アラルキルチオ基（例えばペンジ
ルチオ基など）、メルカプト基などで置換されていても
よい。またとくに縮合環上には、上記の置換基のほかに
、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基
、スルホ基などが置換されてもよい。

以下、一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、好まし
い具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

５０２Ｎｉｌ！０１１゜（Ｉ−２（ｉ）（＋−２７）本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、本発
明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子、を含有する写真乳剤
層に含有される。

その含有方法は、該乳剤粒子を含有する塗布液に塗布直
前に添加してもよいが、本発明の乳剤にあらかじめ加え
ておくことが好ましい０本発明の−Ｍ式（＋）で示され
る化合物は、本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子の粒
子形成中に加えることがさらに好ましい、Ｒも好ましい
のは、コア粒子形成中あるいは、コア粒子の化学増感中
に本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物を加える方法
である。

その使用量は、−船釣には、本発明の内部潜像型ハロゲ
ン化８艮１モル当り１０４〜１０４モル、好ましくは、
１０−’〜１０−ｔモルの範囲である。

本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は、単独で用い
てもよいし、２種以上併用してもよい。

本発明の前記化合物のハロゲン化銀粒子中での存在量は
、該粒子をハロゲン化銀溶剤の希釈溶液中に浸し、該粒
子の表面近傍を溶解させた後、粒子を分離し、分析する
ことによって、粒子内部での決定することができる。そ
のとき、溶解の程度を変化させることにより、−ａ式（
Ｉ）で式で示される化合物が、表面近くに存在するか、
あるいは、粒子内部深くに存在するかも決定することが
できる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のがぶりを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、ベンゼンチオスルホ
ン酸類、ベンゼンスルフィン酸類、チオカルボニル化合
物等を含有させることができる。

かぶり防止剤または安定剤のさらに詳しい具体例および
その使用法については、例えば米国特許第３，９５４，
４７４号、同第３，９８２．９４７号、特公昭５２−２
８６６０号、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌
１７６４３　（Ｉ９７８年１２月）　ＶＩＡ　〜ＶＩＭ
およびＥ、ｒ、バー（Ｂｉｒｒ）著「ハロゲン化銀写真
乳剤の安定化Ｊ　（Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　１ｌａｌｉ
ｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ）フォーカル・プレス（Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）、１９７４年丁１などに記載され
ている。

本発明におい°ζ直接ポジカラー画像を形成するには■
１１々のカラーカプラーを使用することができる。カラ
ーカプラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化
体とカップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生
成または放出する化合物であって、それ自身実質的に非
拡散性の化合物であることが好ましい。有用なカラーカ
プラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系
化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物
および開ｔｉＹもしくは７に１素環のケトメチレン化合
物がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼン
タおよびイエ１１−カプラーの具体例は「リナーヂ・デ
ィスクロージャー」誌Ｎｏ、１７６４３ｒ１９７８年１
２月発行）Ｐ２５．■−り項、同Ｎａ１８７１７　（Ｉ
９７９年１１月発行）および特願昭６１−３２４６２号
に記載の化合物およびそれらに引用された特許に記載さ
れている。

化成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カプリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号６００〜
６３頁に記載されている。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。

これらの退色防止剤の代表例は特開昭６２−２１５２７
２号４００〜４４０頁に記載されている。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可逆剤、蛍光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ーｕ；Ｎα１７６４３ＶＩＩ　〜Ｘ［１ｒ項（Ｉ９７８
年１２月発行）２２５〜２７、および同１８７１Ｇ　（
Ｉ９７９年１１月発行）２６４７〜６５１に記載されて
いる。

本発明に係る感光材ｎは、ハロゲン化ＳＲ乳剤層の他に
、保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤
、バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けること
が好ましい。

本発明の写真恣光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３ＸＶ
１１項（Ｉ９７８年１２月発行）Ｐ２８に記載のものや
ヨーロッパ特許０，１８２．２５３号や特開昭６ｌ−９
７（ｉ５５号に記載の支持体に塗布される。またリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｎａｌ　ｌＧ４３ＸＶ１ｎＰ
２８〜２９に記載）塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー恣光材料に通用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写椴やＣＲＴの画像を保存するためのカラーバー
１′コピーなどニモ適用することができる。本発明はま
た、［リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎａ１７１２
３（Ｉ９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混
合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

更に本発明は黒白写真感光材料にも適用できる。

本発明を応用できる黒白（Ｉ３／Ｗ）写真感光材料とし
ては、特開昭５９−２０８５４０、特開昭６０−２［１
００３９に記載されているＢ／Ｗ直接ポジ用写真感光材
料（例えばＸレイ用感材、デユープ感材、マイクロ感材
、写植用感材、印刷感材）などがある。

本発明の直接ポジ写真感光材料は、像様露光後下記に示
すごとくかぶり処理がなされる。

おけるかぶり処理は、前記の如くいわゆる「光かぶり法
Ｊと呼ばれる恣光層の全面に露光を与える方法及び「化
学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現像処理
する方法のうちのどららを用いてもよい。造核剤および
かぶり光の存在下で現像処理してもよい。また、造核剤
を含有する感光材料をかぶり露光してもよい。

本発明においては造核剤によりかぶり処理することがと
くに好ましい。

本発明の「光かぶり法」における全面露光すなわちかぶ
り露光は、像様露光後、現像処理および／または現像処
理中に行われる。像様露光した怒光Ｉオｆ１を現像液中
、あるいは現像液の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの
液より取り出して乾燥しないうちに露光を行うが、現像
液中で露光するのが最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、大陽光等、いずれも使用しうる。

これらの尺体的な方法は、例えば英国特許１，１５１．
３に３号、特公昭４５−１２７１０−号、同４５−１２
７０９号、同５８、−６９３６号、特開昭４８−９７２
７号、同５Ｇ−１３７３５０号、同５７−１２９４３８
号、同５Ｂ−６２ｆｌ；５２号、同５Ｂ−（ｉ０７３９
号、同５Ｂ−７０２２３号（対応米国特許４，４４０゜
８５１号）、同５８−１２０２４８号、等に記載されて
いる。

本発明に使用される造核剤としては、内潜型ハロゲン化
恨を造核する目的で６８発された化合物すべてが適用で
きる。造核剤は２種類以上組合せて使用してもよい。更
に詳しく説明すると、造核剤としては、例えば「リサー
チ・ディスクロージャーＪ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌、に２２５３４（Ｉ９８３年
１月発行）５０〜５４頁、同誌、Ｎｉ１１５１６２　（
Ｉ０００年１１月発行）７６〜７７頁、及び同誌、Ｎａ
２３５１０　（Ｉ９８３年１１月発行）３４６〜３５２
頁に記載されている物があり、これらは四級複素環化合
物以下（Ｎｌ）という、ヒドラジン系化合物以下（Ｎ−
１１）という及びその他の化合物の三つに大別される。

上記（Ｎｌ）の尺体例を以下にあげる。

（Ｎ−１−１）５−エトキシ−２−メヂルーＩ−プ（Ｉ
パルギルキノリニウｌ、　プロミド（Ｎ−１−２）　　２．４−ジメチル−１−プロパルギ
ルキノリニウム　プロミド（Ｎ−１−３）　　２−メチル−１−（３−（２−（４
−メチルフェニル）ヒドラゾノコブチル）−トノリニウ
ム　フージド（Ｎ−１−４）　　３．４−ジメチルージヒ１゛ｔ７ピ
ロリド（２，１−ｂ）ベンゾチアゾリウム　プロミド（Ｎ−１−５）　　６−ニトキシチオカルポニルアミノ
ー２−メチル−１−プロパルギル−トノリニウム　トリフルオロメタンスル；にナート（Ｎ−１−６）　　２−メチル−６−（３−フェニルチ
オウレイド）−１−プロパルギル−ノリニウム　プロミド（Ｎ−１−７）　　６　　（５−ベンゾトリアゾールカ
ルボキサミド）−２−メチルー１−７”ロバルギルキノリニウムトリフルオロメタンスルホナート（Ｎ−１−８）　　　Ｇ−Ｃ３−（２−メルカプトエヂ
ル）ウレイｌ”）−２−メチル− １−プロパルギルキノリニウムトリフルオロメタンスルホナート（Ｎ−１−９）　　　ｌ−［３−（３−（５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾ− ル−２−イルチオ）プロパルギルレイＦ）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウム　トリフルオｔ】メタンスルホナート（Ｎ　　１−１０）　　Ｇ　　　（５−メルカプトテト
ラゾール−■−イル）−２−メチル＝１−プロパルギルキノリニウムヨーミド（Ｎ−ｎ）の具体例を下記に示す。

（Ｎ−Ｉｆ−１）　　！−ホルミルー２−　（４−（３
−（２−メトキシフェニル）ウレイド〕フェニル）ヒ１゛ラジン（Ｎ−■−２）　　　１−ホルミル−２−（４−（３−
（３−（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−−ヘンチルフェノキシ）プロピル〕ウレイド）フェニルスルホニルアミノ〕フェニル）ヒドラジン（Ｎ−■−３）　　！−ホルミルー２−（４、〔３−（
５−メルカプトテトラゾール −１−イル）ベンズアミド〕フェニル）ヒドラジン（Ｎ−■−４）　　　Ｉ−ホルミル−２−（４−（３−
（３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェニル）ウレイド）フェニル〕ヒドラジン（Ｎ−１１−５）１−ホルミル−２−（４−（３−（Ｎ
−（５−メルカプト−４− メチル−１，２，４−トリアゾ− ル−３−イル）カルバモイル）プロパンアミド）フェニル〕ヒドラジン（Ｎ−１１−６）　　！−ホルミルー２−　＋４−　（
３−［Ｎ−［４−（３−メルカプト −１，２，４−１−リアゾール−４ −イル）フェニルカルバモイル）プロパンアミド〕フェニル）ヒドラジン（Ｎ−１１−７）　　１−ホルミル−２−（４−（３−
Ｃ＃−（５−メルカプト−１゜３．４−チアジアゾール−２−イル）カルバモイル〕プロパンアミド）フェニルツーヒドラジン（Ｎ−１１−８）　　２−〔４−ベンゾトリアゾール−
５−カルボ＝トサミド〕フェル〕−１−ホルミルヒドラジン（Ｎ−１１−９）　　２−（４−（３−（Ｎ−（ベンゾ
トリアゾール−５−カルボキサミド）カルバモイル〕プロパンアミド）フェニル）−１−ホルミルヒドラジン（Ｎ−１’ｌ−１０）　　１−ホルミル−１−（４−Ｃ
１−（Ｎ−フェニルカルバモイル）チオセミカルバミド〕フェニル〕ヒドラジンその他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
ｌ−８Ｇ８２９号、米国特許節４，５６０、に３８号、
同第４，４７８．９２８号、さらには同２，５６３，７
８５号及び同２．５１１１８゜９８２号に記載されてい
る。

本発明においては前記造核剤の作用をさらに促進するた
め、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にプルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンクジインデン類および特願昭６１−１３
６９４８号（２〜６頁および１６〜４３頁）、特願昭６
１−１３６９４９号（Ｉ２〜４３頁）に記載の化合物を
添加することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いられる発色現像液は
、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成
分とするアルカリ性水溶液である。

この発色現像上下としては、アミノフェノール系化合物
も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好
ましく使用され、その代表例としては３−メチル−４−
アミノーＮ−Ｎ、ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン
及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはＰ−）ルエンスル
ホン酸塩が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２
種以上併用することもできる。

これらの発色現像液のｐｔｔは９〜１２であり、好まし
くは９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、支は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー互真感光祠０は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水星は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条ＪｐＪによって広範囲に設定し得る。このうち
、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｔｔ＋ｅ　５ｏｃｌｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　ｒ’１ｃｌｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅ
ｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４　イら、　
ｐ、　　２４８　〜２５３　　　（Ｉ’ｌ　　５　５年
５月号）に記載の方法で、求めることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅゛速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、
内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。

一方、本発明の黒白感光材料を現像するには、知られて
いる種々の現像主薬を用いることができる。すなわちポ
リヒドロキシベンゼン類、たとえばハイドロキノン、２
−クロロハイドロキノン、２−メチルハイドロキノン、
カテコール、ピロガロールなど；アミノフェノール類、
たとえばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミ
ノフェノール、２．４−ジアミノフェノールなど；３−
ビラシリンド類、例えばｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン類、１−フェニル−４，４′−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、５゜５−ジメチル−ｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドン等；アスコルビン酸類などの、
中独又は組合せを用いることができる。又、特開昭５８
−５５９２８号に記載されている現像液も使用できる。

黒白感光材料についての現像剤、保恒剤、緩衝剤および
現像方法の詳しい具体例およびその使用法については「
リサーチ・ディスクロージャー」誌に１７６４３（Ｉ９
７８年１２月発行）ＸＩＸ〜χＸ！項などに記載されて
いる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により詳細に説明する。

が、本発明はそれらに限定されるものではない。

実施例１乳剤ｌ調整臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をＡｇ１モル当たり０．
３ｇの３．４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−ヂ
オンを添加したゼラヂン水溶液に激しくかくはんしなが
ら７５°Ｃで約２０分を要して同時に添加し、平均粒径
が約０．４０μｍ八面体の単分散の臭化銀コア乳剤を得
た。この乳剤に銀１モル当りＧｔａｇのチオ硫酸すトリ
ウムと７Ｍの塩化金酸（４水塩）を加え７５℃で８０分
間加熱することによりコア化学増感処理を行った。こう
して得た臭化銀粒子コアに、第１回目と同じ沈ｎ環境で
さらにシェル形成を行い最終的に平均粒径が約０゜７μ
ｍ八面体の単分散のコア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒
子サイズの変動係数は約１０％であった。

この乳剤に恨１モル当り１．５■のチオ硫酸ナトリウム
と１．５　ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０°Ｃで
６０分間加熱してシェルの化学増悪処理を行い、内部潜
像型ハロゲン化乳剤１を得た。

乳剤ｌにおいて、コア乳剤を得た直後、第１表に示す化
合物を添加したこと以外は、乳剤ｌと全く同様にして、
乳剤２−１０を得た。

第１表 ′７Ｌ削ｌを用いて次の写真感光材料を作成した。

支持体はポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（
Ｊ７さ１００ミクロン）であり塗布側には、チタンホワ
イトを白色顔料として含んでいる。

（感光層ＩＪＩ成）以下に成分とｇ／ｍ２ｍ位で示した塗布量を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（高感度赤感層）赤色増感色素（ＥｘＳｉ、２．３）で分光増感された乳
剤ｌ　　　　　　　　　　　　　・・・　０．１４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・　１．００シアンカ
プラー（Ｅｘｃ−１）　　　　　・＝　　０．１５シア
ンカプラー（Ｅｘｃ−２）　　　　　−０，１５退色防
止剤（Ｃｐｄ−２，３，４，１３等猜）・・・　０．１
５力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　　　・・・　０
．０３第２層（保護層）ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
１７％）　　　　　　・・・　０．０２ポリメチルメク
クリレ一ト粒子（平均粒子サイズ２．４　ミクロン）、
酸化硅素（平均粒子サイズ５ミクロン）等量　　　　　
・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・
・　１．５０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）　　　　・・・
　０．１７第１層は、造核剤としてＥＸＺＫ−１をハロ
ゲン化銀塗布量に対し１０−’ｌｉ１％−５造核促進剤
としてｃｐｄ−２４を１０−”重量％用いた。更に、各
層には乳化分散助剤としてアルカノール　ＸＣ（Ｄｕｐ
ｏｎｔ社）　及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆ
ａｃＦ　　１２０　（大日本インキ社製）を用いた。第
１層には安定剤として（Ｃｐｄ−１９゜２０．２１）を
用いた。この試料を試料番号１０１とした。

乳剤ｌのかわりに、乳剤２〜１０を用いたこと以外は資
料１０１と同様に作成したものを試料１２０〜１１０と
した。

上記の試料に赤フィルターを通し、ウェッジ露光（Ｉ／
１０秒　２０ＣＭＳ）を与えた後、下記の処理を行った
。

処理工程時間　　　　温度　　　　補充量発色現像　１分３０秒　　３８℃　　　３００　ｍｌ　
／　ｔＪ漂自定着　　　４０秒　　３５　’Ｃ３００ｍ
ｌ／　ｎｒ水洗　■　　　４０秒　　３０〜３６℃水洗
　■　　　４０秒　　３０〜３６℃水洗　■　　　１５
秒　　　　　　　　３２０　ｍｌ　／　ｎｒ乾燥　　　
　　３０秒　７５〜８０°Ｃ水洗水の補充方式は、水洗
浴■に補充し、水洗浴■のオーバーフロー液を水洗浴■
に、水洗浴■のオーバーフロー液を水洗浴■に導く、い
わゆる向流補充方式とした。このとき感光材料の前浴か
らの持込みは３５＃β１０ｒであったので補充倍率は９
．１倍である。

〔発色現像液〕　　　　　　　　　母液　　補充液エヂ
レンジアミン”テトラキス　　０．５ｇ　　　０．５ｇ
メチレンホスホン酸ジエチレングリコール　　　　　８．０　ｇ　　１３．
０ｇベンジルアルコール　　　　　　１２．０　ｇ　　
１８．５　ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　０．６ｇ
　　　−塩化ナトリンム　　　　　　　　０．５ｇ　　
　−亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２．０ｇ　　　２
．５ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロ　　　゛　３．５ｇ　　
　４．５ｇキシルアミントリエチレンジアミン　　　　　３．５ｇ　　　４．５
ｇ（Ｉ，４−ジアザビシクロＣ２，２，２）オクタン）３−メチル−４−７ミ／−Ｎ４チル−５，５ｇ　　　８
．０　ｇＮ−（Ｂ−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩ｔＲＭカリウム　　　　　　　　　３０．０　ｇ　　３
０．Ｑ　ＩＸ蛍光増白剤（スチルベン系）　　　１．０
ｇ　　　１．３ｇ純水を加ｘ　７　　　　　　　　１０
００　ｍｌ　　１００Ｏａｌ！ｐ　Ｉ（Ｉ０，５０１０
，９０ｐ旧よ水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕　　　　　　　　　母液＝補充液ヂオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　　　１００　　ｇ亜硫酸
水素ナトリウム　　　　　　　　　２１．０　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　　　　　５０．０ｇア
ンモニウム・２水塩エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　５．０ｇ２
ナトリウム・２水塩純水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００　ｍｌ
ｐ　Ｉｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　６．３ｐ
ｌ＋はアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた（母液−補充液）ここで純水とは、イオン交換処理より、水道水中の水素
イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全て
のアニオン会＝度をＩ　ＰＩ）Ｉｔ以下に除去したもの
である。

得られた直接ポジ画像のシアン発色濃度を測定し、その
結果を第２表に示した。

第２表本発明の化合物を含有する試料１０２〜１１０では最大
画像濃度（Ｄｍａｘ）が高く、最小画像濃度（Ｄ彌ｉｎ
）が小さく好ましい結果が得られる。

実施例２乳７ＰＪ５において化合物１−１２を添加する時期を第
３表のように変化させて、乳剤２１〜２５を調整した。

第３２乳剤１のかわりに乳剤２１〜２５を用いたこと以外は、
試料１０１と同様に作成したものを試ｔ’１２２１〜２
２５とした。

さらに試料１０１において、第１層の塗布液を調整した
後、化合物ｌ−１２を２．５　Ｘ　１０−’（Ｋ／ｕＬ
＾ｇとなるように添加して、作成した試料を２３１　と
した。

これらの試料を実施例１と同様の露光と処理を行い、得
られた直接ポジ両像のシアン発色濃度を測定し、その結
果を第４表に示した。

第４表第４表かられかるように、本発明の化合物を使用した資
料では、使用しないものに比べ、Ｄ＊ａｘが大き（Ｄｓ
ｉｎが小さく好ましい結果が得られている。

さらに本発明の化合物を使用する時期は、塗布液を調整
した後、加えるよりは乳剤形成時に添加することが好ま
しく、コア形成時あるいは、コアの化学増感の前に添加
することが最も好ましいことがわかる。

実施例３乳剤ｌを用いて次の写真感光材料を作成した。

支持体はポリエチレンで両面ラミネートシた紙支持体（
Ｆ７さ１００　ミクロン）であり、塗布側には、チタン
ホワイトを白色顔料として含んでいる。

（感光層組成）以下に成分とｇ　７ｍ　２単位で示した塗布量を示す、
なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１Ｊ１５（高感度赤感層）赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
乳剤ｌ　　　　　　　　　　　　　・・・　　０．１４
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　　１．００シ
アンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　　　−０，１５シ
アンカプラー（ＥｘＣ−２）　　　　　　・＝　　　０
．１５退色防止剤（Ｃｐｄ−２，３，４，１３等’ｍ）
　　・０．１５力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　　
　・・・　　０．０３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−７，２
，３等量り　・０．１０２層（保ｊ！ｊ！！りポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
１７％）　　　　　　　・・・　　０．０２・ポリメチ
ルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４　ミクロ
ン）、酸化珪素（平均粒子サイズ５ミクロン）等量　　
　　　　・・・　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・　　１．５０セラチン硬化剤（Ｈ−１）　
　　　・・・　　０．１７各層には乳化分散助剤として
アルカノールＸＣＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）及びアルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としでコハク
酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ　−１２０（大日本
インンキ社製）を用いた。第１Ｎは、安定剤として（Ｃ
ｐｄ−１９，２０，２１）を用いた。この試料を試料番
号３０１とした。

試料３０１において、乳剤１のかわりに、乳剤２゜４．
５．１０を用いたものを、それぞれ試料３０２〜３０５
とした。

これらの試料に赤フィルターを通し、ウェッジ露光（Ｉ
／１０秒、２０ＣＭＳを与えた後、実施例１と同様の処
理を行った。その際感材膜上で０゜５ルツクス（色温度
５４００　Ｋ　）の光を発色現像開始後１５秒より１５
秒間あてつづけた。

得られた直接ポジ画像のシアン発色濃度を測定しその結
果を第５表に示した。

第５表本発明の化合物を用いた試料では、Ｄｓａ×が太きくＤ
ｍｉｎが小さく好ましい結果が得られることがわかった
。

実施例４前記孔Ｍ１を用いて次の写真感光材料を作成した。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（Ｊ！！、
さ１００　ミクロ刈の表側に、次の第−層から第十四層
を、裏側に第−ＥＴＬ層から第十六層を重層塗布したカ
ラー写真感光材料を作成した。ポリエチレンの第−層塗
布側にはチタンホワイトを白色顔料として、また微量の
群青を青味染料として含む。

（感光層組成）以下に成分とｇ　／　ｍ　２中位で示した塗布量を示す
。なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤１の製法にに準じて作られた。

ただし、第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマ
ン乳剤を用いた。

第１ｉ（アンチハレレーション層）黒色コロイド銀　　　　　　　　　　・・・　０．１０
ぜラチン　　　　　　　　　　　　・・・　１．３０第
２層（中間Ｍ）ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・　０．７０第
３１！ｆ（低悪度赤感Ｎ）赤色増悪色素（ＥｘＳ−１、２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．３μ、サイズ分布［変動係
数１８χ、八面体）　　　　　　　　　・・・　０．０
６赤色増感色素（Ｉ’ｘＳ−１，２，３）で分光増感さ
れた臭化銀（平均粒子サイズ０．４５μ、サイズ分布１
０％、八面体）　　　　　　　　　　　　　　・・・　
０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・　１
．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　　　　−
０，１１シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　　　　　　
−０，１０退色防止剤（Ｃｐｄ−２，３，４，１３等Ｍ
）　・・・　０．１２力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　
　　　　　・・・　０．０３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−
７，２，３等！ｉ）　　・０．０６第４層（高感度赤感
層）赤色増感色素（ＵｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、・す・イズ分布１
５％、八面体）　　　　　　　　　　　　　　・・・　
０．１４ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．
００シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　　　　−０
，１５シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　　　　　　−
０，１５退色防止剤（Ｃｐｄ−２，３，４，１３等Ｍ）
　・・・　０．１５力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　
　　　・・・　０．０３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−７，
２，３等量）　・０．１０第５層（中間層）ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　・・・　０，０８
混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等ｉｔ）　・０．１
６ボリマーラテンクス（Ｃｐｄ−８）　　　・・・　０
．１０第６層（低感度緑感層）緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、粒子サイズ分布８％、八面
体）　　　　　　　　　　　　　　・・・　０．０４緑
色増感色素（ＥｘＳ−３，４）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ分布１１％、
八面体）　　　　　　　　　　　　　　・・・　０．０
６ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．８０マ
ゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２等量）・・・　０．１
１退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　・・・　０
．１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，２２等量）・・
・　０．０１４ステイン防止剤（Ｃｐｄ−２３）　　　
　　・・・　０．００１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２
）　　　　　・・・　０．０１力プラー分散媒（Ｃｐｄ
　−５）　　　　　・・・　０．０５カプラー溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−４，６等ｆｉ）−０，１５第７ＷＪ（高感度緑
感層）緑色増感色素（ＥｘＳ−３，４）で分光増感された乳剤
ｌ　（平均粒子サイズ０．６μ、粒子サイズ分布１６％
、八面体）　　　　　　　　　　　　　　・・・　０．
１０ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．８０
マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２）　　　・・・　０
．１０退色防止剤　　（Ｃｐｄ　−９）　　　　　・・
・　０．ＩＯスティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，２２等量
）・・・　０．０１３ステイン防止剤（Ｃｐｄ−２３）
　　　　　・・・　ｏ、ｏｏｔスティン防止剤（Ｃｐｄ
４２）　　　　　・・・　０．０１力プラー分散媒（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　・・・　０．０５カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−４，（ｉ等ｆｆ１）　　・０．１５第８層（
中間Ｎ）第５Ｍと同じ第９Ｗ３（イエローフィルター層）イエローコロイド恨・０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　・・・　０．０６
混色防止剤溶媒（Ｓｏｌシー４．５等量）　・・・　０
．　Ｉｓポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　　　　
・・・　０．１０第１Ｏ層（中間層）第５層と同じ第１１層（低怒度青感Ｗ１１）青色増悪色素（Ｉ！にＳ−５，６）で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ分布８％
、八面体）　　　　　　　　　　　　　　　・・・　０
．０７青色増感色素（Ｉ１ｘＳ−５，ｆ；）で分光増感
された臭化銀（平均粒子サイズ０．６０．ｕ、粒子サイ
ズ分布１４％、八面体）　　　　　　　　　　　　　　
　・・・　０．ＩＯゼラチン　　　　　　　　　　　　
・・・　０．５０イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　　
　　　　−０，２２ステイン防止剤　（Ｃｐｄ−１１）
　　　　　・・・　０．００退色防止剤　　　（Ｃｐｄ
−６）　　　　　・・・　０．１０カプラー分散媒　（
Ｃｐｄ−５）　　　　　・・・　０．０５カプラー溶媒
　　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　・＝　　０．０５第１
２層（高感度青感層）青色増感色素（Ｉ１ｘＳ−５，（ｉ）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ１．２μ、粒子サイズ分布２１
％、八面体）　　　　　　　　　　　　　　　・・・　
０．２５ゼラヂン　　　　　　　　　　　　・・・　１
．００イエローカプラー（ｌＥｘＹ−１）　　　　　　
−０，４１ステイン防止剤　（Ｃｐｄ−１１）　　　　
　・・・　０．００退色防止剤　　　（Ｃｐｄ−６）　
　　　　　−０，１０力ｙ”ｒ）−分ｎｔ、ｔｌｉ＝　
　（Ｃｐｄ−５）　　　　　−０，０５カプラー溶媒　
　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　・＝　　０．１０第１３
層（紫外線吸収層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・　０．１５２
外ｋＱ吸収ＮＱｃｃｐｄ−１，３，１３等１ｆｔ）　　
−１，００混色防止剤（Ｃｐｄ−６，１４４等量　　　
　・Ｏ，ＯＧ分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　
　−０，０５紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２等ｆ
ｆ１）−０，１５イラジエーシヨン防止染料　　　　・
・・　０．０２（Ｃｐｄ−１５，１６笠級）イラジェーション防止染料　　　　・・・　０．０２（
Ｃｐｄ−１７，１８等量）第１４層（保護層）微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
μ）　　　　　　　　　　　　　　・・・　Ｏ，ＯＳポ
リビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１
７χ）　　　　　　　　　　　　・・・　０．０２ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子（平均粒子サイズ２．４ミク
ロン）、酸化珪素（平均粒子サイズ５ミクロン）等量　
　　　　　　　　　　・・・　０．０５ゼラチン　　　
　　　　　　　　　・・・　１．５０ゼラチン硬化剤（
ＩＩ−１）　　　　　・・・　０．１７第１５層（裏層
）　　　＼ゼラチン　　　　　　　　　　　　、２．５０第１６層
（裏面保護ｒ！Ｊ）ポリメチルメククリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
　ミクロン）、酸化珪素（平均粒子サイズ５ミクロン）
等量　　　　　　　　　　　　川　０．０５ゼラヂン　
　　　　　　　　　　　・・・　２．０Ｏゼラヂン硬化
剤（Ｈ−１）　　　　　・・・　０．１１各感光層には
、造核剤としてＦ、ｘＺＫ−１をハ【１′ゲン化銀塗布
量に対し１０−３重里％、造核促進剤としてＣｐｄ−２
４を１０−”重量％用いた。更に、各層には乳化分散助
剤としてアルカノールＸＣ（ＤｕｐＯｎｔ社）及びアル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤として
コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ　　１２０　
　（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコ
ロイド銀金を層には、安定剤として（Ｃｐｄ−１９，２
０，２１）を用いた。この試料を試料番号４０１とした
。実施例に用いた化合物を、ここで実施例１及び２で使
用した化合物の構造式を示す。

ＥｘＳ−ＩＥｘＳ−２ＥｘＳ−３ＥｘＳ−４ＥｘＳ−５ＥｘＳ−６ＳＯｓ　−５Ｏｓｌｌ　・Ｎ（Ｃ＊Ｈｓ）ｓｐｄ−１ｐｄ−２ＯＣρｄ−３ｐｄ−４ｐｄ−５＋ＣＴｏ−ＣＩ　＋−ｒ（ｎ　＝　１００〜１０００）
Ｃ０ＮＨＣＪｉ（ｔ）ｐｄ−６Ｃｐｄ−７０Ｈ υ１１Ｃｐｄ−８ポリエチルアクリレートＣｐ　ｄ　−９ＯＣＩ６Ｈ３コＣｐｄ−１１Ｃｐｄ−１３Ｃｐｄ−１４ＨＣｐｄ−１５Ｃｐｄ−１６Ｃｐｄ−１７Ｃｐｄ−１８Ｃｐｄ−１９ＨＣｐ　ｄ　−２０Ｃｐｄ−２１ＳＨＣｐｄ−２２ｌしＬＰｄ−２３Ｈｘｃ−Ｉｘｃ−２ｘＭ−１ｘＭ−２ｘＹ−１Ｓｏｌｖ−１ジ（２−エチルヘキシル）フタレート５ｏｌｖ−２トリノニルホスフェート５ｏｌｖ−３ジ（３−メチルヘキシル）フタレート５ｏｌｖ−４１−リクレジルホスフェート５ｏｌｖ−５
ジブチルフタレート５ｏｌｖ−６）リオクチルホスフェート５ｏｌｖ−７ジ
（２−エチルヘキシル）セバケートＨ−１１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンＥＸＺＫ−１７−（３−（５−メルカプトテトラゾール
−１−イル）ベンズアミド〕−１０−プロパルデル− １，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウムベルクロラート第７Ｎの乳剤１のかわりに、乳剤２．４．５．１０を用
いたものを、それぞれ試料４０２〜４０５とした。

これらの試料にウェッジ露光（Ｉ／１０秒３００ＣＭＳ
）を与えた後、実施例１と同様の処理を行なった。

得られた直接ポジ両像のマゼンタ発色濃度を測定し、そ
の結果を第６表に示した。

第６表第６表に示されるごと（、本発明の試料ではＤ＋＊ａｘ
が高く、かつＤｍｉｎの低い結果の得られることがわか
る。

〔本発明の効果〕

本発明の直接ポジ写真感光材料を使用して画像形成を行
うことにより、高い最大画像濃度と低い最小画像濃度と
をあわせ有する。実用に適した直接ポジ画像が得られる
。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社１、事件の表示
　　　　昭和６３年特願第λ／１０り号２、発明の名称
　　直接ポジ写真感光材料３、補正をする者事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
丁【１２６番３０号富士写Ｊ″番フィルム株式会社東京
本社電話（４０６）　　２５３７４、補正の対象　　明＃Ｊ書の「特許請求の範囲」の欄
、「発明の詳細な説明」の欄５、補正の内容明細書の「特許請求の範囲」の欄、及び「発明の詳細な
説明」の欄を下記のと５−１）補正する。

／）明細書「特許請求の範囲」の欄を別紙のとおシ補正
する。

２）同豊第Ｊ頁ｌ参〜７７行「この後者の・・・・・・・・・関するものである。」
を削除する。

３）同書第７頁　一般式（Ｉ）の化合物をと補正する。

参）回書第−３頁−行「決定する」の前に「存在量を」を挿入する。

り同書第３≠頁ｌコ行「プルカリ」を「アルカリ」と補正する。

６）同書第３を頁ｊ行「乳剤ｌ調整」を「乳剤ｌｖ４ｍＪと補正する。

７）回書第参１頁１６〜７７行「ｌコＯ〜１１０」を「イ０２〜ｌｌＯ」と補正する。

ｔ）同書第参を頁下ｊ−参行「調整」を「調製」と補正する。

り）回書第１０頁７行ｒ　（’／、、秒、２０　ＣＭＳ　Ｊをｒ　（’／、、
秒、２ｏｃＭｓ）Ｊと補正する。

ｉｏ）同書第ｊｒ頁ｔ〜７行「を、とζで実施例１及び−で使用した化合物」を削除する。

〔別紙〕

特許請求の範囲「　予めかぶらされていない内部潜像型ノ・ロゲン化銀
粒子を含有する少くともｌの写真乳剤層を有する直接ポ
ジ写真感光材料において、該写真乳剤層が下記一般式（
Ｉ）で示される化合物の少くとも７種を含有することを
特徴とする直接ポジ写真感光材料。

一般式（Ｉ）

Claims

【特許請求の範囲】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を
含有する少くとも１の写真乳剤層を有する直接ポジ写真
感光材料において、該写真乳剤層が下記一般式（ I ）
で示される化合物の少くとも１種を含有することを特徴
とする直接ポジ写真感光材料。一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍ＿１は水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂
するメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５員ないし６
員のヘテロ環を形成するのに要する原子群を表わし、こ
のヘテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合され
ていてもよい。