JPS5987455A - 画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料をフラ
ッシュを用いて像露光した後、現像することにより１反
転像及び再反転像を同時に得る画像形成法に関するもの
である。

本発明にいうフラッジ−露光とは、露光時間が１０秒以
下の場合である。

本発明に言う直接ポジ用ノ・ロゲン化銀写真感光材料と
は、カブらされたノ・ロゲン化銀粒子と電子受容体から
なるノ・ロゲン化銀乳剤、例えば英国特許第７２３，０
１９号明細書及び、米国特許第３５Ｏ１，３０７号明細
書等に記載されているものを支持体」二に塗布したもの
である。このような直接ポジ用・・ロゲン化銀写真感光
Ｈ旧は１通常のタングステン光源及びキセノン光源等で
露光した後、現像すれば露光量の増大につれて濃度が低
下する反転部が現われ、最低濃度となった後更に大きく
露光量を」着火さぜれば５ａ度の上昇する再反転部が現
われる。一方、フラノシーな用いて露光した後現像すれ
ば、」二記の低照度の光源の場合と比較して、少ない露
光量で再反転部が現われる。このような再反転特性を利
用して５袋文字等の特殊文字を作成ずろことができる。

袋文字等の特殊文字は、従来からフィルム原稿を何枚も
重ね合わせて行われており、原稿作成に数回の処理を必
要とし、作成コストも高かった。このため、１枚の文字
原稿を用いて１回の処理で作成可能な方法か検削されて
きた。例えば、露光された直接ポジ用ハロゲン写真感光
材料をチオ硫酸ナトリウムｉ　ｏ　ｓｉｔを含む白黒現
像液で処理する方法であった。この方法は、確かに１枚
の文字原稿を用いて１回の処理により５袋文字作成は可
能となったが、一度このような処理に使用した現像液を
用いて他の写真感光材料を処理することができなくなっ
た。特開昭５６−１２ＩＯ３０号明細書に記載された方
法は、直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料のフランジ
・露光での再反転特性を利用することにより、汎用白黒
現像液での処理を可能とした。

近年、自動現像機の発達に伴い、高温迅速処理（３０Ｃ
以上）が普及してきた。直接ポジ用ハロゲン化銀写真感
光利料も高温迅速処理に適した処理性が要求されるが、
このような処理条件では、上記の再反転特性の劣化が見
られる。即ち、最低濃度の上昇が見られ１袋文字の白抜
は部分のくすみが現われる。

本発明者らは、」二連の難点を解消し、すぐれた再反転
特性を有する直接ポジ用ノ・ロゲン化銀写真感光利料を
作るため、研究を重ね１次のことを見い出した。即ち、
直接ポジ用ノ・ロゲン化銀写真感光拐相をフラッジ−を
用いて像露光した後５現像することにより、反転像及び
再反転像を同時に得る画像形成法において、 （ａ）　　該直接ポジ用ノ・ロゲン化銀写真感光材料は
支持体上に、直接ポジ用ノ・ロゲン化銀乳剤層及びオー
バ一層を順次重ねて塗布されたもので゛あり。

（ｂ）　　該直接ポジ用ノ・ロゲン化銀乳剤は予じめカ
ブらされたノ・ロゲン化銀粒子を含み、該粒子表面上に
電子受容体を吸着させてなる直接ポジ用ハロゲン化銀乳
剤であり。

（ｃ）　　該オーバ一層中に、下記一般式（Ｉ）の化合
物／、＜　１．０Ｘ１０〜１．ＯＸｌｏ５ｍｏｌｅ／ｍ
含むことを特徴とする直接ポジ用ノ・ロゲン化銀写真感
光材料を用（・る画像形成法である。

一般式（１） （几は、水素原子、低級アルキル基、又は。

アリール基である。） 本発明の第１の目的は、すぐれた再反転特性を有し、か
つ高感度の直接ポジ用ノ１０ゲン化銀写汽感光材料を用
いる画像形成法を提供することにある。

本発明の第２の目的は、高温迅速処理でも。

すぐれた再反転特性を有する直接ポジ用ノ・ロゲン化銀
写真感光材料を用いる画像形成法を提供することにある
。

本発明の他の目的は、以下の明細宵の記載により明らか
になろう。

本発明による直接ポジ用ノ・ロゲン化銀写真感光Ｉ料は
、最高濃度と最低濃度の差が４．０であるウェッジを通
して、フラッシュ露光し下記組成の現像液Ｄ−７２（１
：２希釈液）で現像した場合 反転部及び再反転部を同時に含み、かつ反転部及びｎ反
転部の最高濃度が１．４以上で鍛ｆｌｋ　ｎ’、’％度
が０．３以下となるものが好ましい。反転部又は再反転
部の最高濃度が１．４未満のものでは、良質の袋文字等
の特殊文字を作成することができない。又、最低濃度が
０．３を超えるもので（１゜市販の白黒写真感光材料用
現像液との適合性が悪く１版下作成には適さない。

本発明においては、下記一般式（Ｉ）の化合物１，０て
用いられる。

Ｎ／ ＼Ｎ 一般式α） ここにＲは、水素原子、メチル、エチル、　ｎ　−プロ
ピル、ｎ−ブチル等の低級アルキル基、及び２フエニル
、ｐ−トリル等のアリール基ヲ表わす。

次に本発明に用いられる一般式（１）の化合物の代表的
な例を挙げる。

（１）■ 醤 （２）　　　　　？１Ｉｓ Ｎ　　　／り ＼Ｎ′ （３）　　　　　　　　　　　Ｃ９１１舊１Ｉ　　　　
Ｃ−Ｓ　）ｔ 　７ ＼Ｎ ３ 一般式（Ｉ）の化合物は、１．０Ｘ１０〜１．０　Ｘ　
１０ｍｏｌｅ／’ｍ’の量で用いるのが好ましい。１．
（Ｉ　Ｘ　１０ｍｏｌｅ／ｍ’　より少ない貝では、再
反転特性に影響を与えず、一方、　　１．０Ｘ１０　ｍ
ｏｌ＠／ＬＩより多い量では、再反転部の最高濃度の低
下につながる。１．０ＸＩ（１〜１．０Ｘ１０　　ｍｏ
ｌｅ／Ｗの量では、フラッシュ露光で１反転部度を上げ
、再反転感度を下げると共に、最低濃度を下げる効果が
得られ、高温迅速処理で好しい再反転特性を得ることが
できる。また、一般式（Ｉ）の化合物は乳剤層に加える
と、写真特性を劣化させるだけで１本発明の効果は得ら
れない。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は平均粒子サイズ
が０．３μ以上であり、全粒子の９０重量％以上が平均
サイズの１４０％以内に含まれているものが好ましい。

反転特性及び再反転特性は、平均粒子サイズ及び粒度分
布と関係があり。

平均粒子サイズがＯ６３μ未満の場合１反転部度に比べ
、再反転感度が低く、フラノシー露光を用いても、濃度
差の大きい原稿を用いなければ反転像及び再反転像を同
時に得ることはできなくなる。平均粒子サイズが０３μ
以上の場合は再反転感度が高く、従ってフランシー露光
を用いて反転像及び再反転像を同時に得ることが容易と
なる。また平均粒子サイズの１４倍より犬きいか、又は
、０．６倍より小さい粒子が全粒子の１．０重量％より
多く含まれる場合、フラッジ−露光を用いると、最低濃
度が高くなり、クリアーな袋文字が得られなくなる。ま
た１反転部及び再反転部共軟調となり、濃度差の大きい
原稿を用いなければ、反転像及び再反転像を同時に得る
ことはできなくなる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、金化合物によ
って、カブリを与えることができる。

金化合物の具体例として塩化金酸、塩化金酸カリウム、
チオ硫酸金カリラム等がある。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、還元剤及び金
化合物を併用することによりカブリを与えることができ
る。還元剤の具体例としては、塩化第一錫、二酸化チオ
尿素、フォルマリン５ヒドラジン誘導体、アミンボラン
等がアル。

本発明において用いられる電子受容体は、そノポーラロ
グラフ半波電位、即ち、ポーラログラフイーで決定され
るその酸化還元電位によって特徴づけられる。本発明に
有用な電子受容体ハ、ホーラログラフ陽極電位とポーラ
ログラフ陰極電位の和が正であるものである。これらの
酸化還元電位の測定法については例えば、米国特許第３
，５０１，３０７号明細書に記載されている。

本発明に有用な電子受容体の具体例として、ビナクリフ
ト−ル・イエロー、フェノザフラニン、メチレンブルー
、ピナクリプトール・グリーン。

３−エチル−５−ｍ−ニトロベンジリチンローダニン、
３．３′−ジエチル−６，６′−ジニトロチアカルボシ
アニン・アイオダイド等が掲げられる。

本発明において、該粒子表面に電子受容体に加えて、増
感色素を吸着させることにより、高感度化することがで
きる。増感色素としては。

シアニン色素、メロシアニン色素等を用いることができ
る。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤には、塩化
銀、臭化銀、塩臭化酸、沃化銀、塩沃臭化銀、又は沃臭
化銀乳剤がある。高感度の直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤
を得るためには８０モル％以上の臭化物を含むハロゲン
化銀乳剤が好ましい。

本発明に用（・られるハロゲン化銀乳剤粒子は規則正し
いもの、規則正しくないものが用いられるが、規則正し
いものが好ましい。

本発明において用いられる保護コロイドとしては、ゼラ
チン、アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸等
の如き天然物２ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン５セルロースエーテル、等の如き水溶性合成樹脂
が挙げられる。

本発明においては、安定剤、増白剤、紫外線吸収剤、硬
膜剤、界面活性剤、防腐剤、可塑剤、マント化剤等の各
種添加剤をハロゲン化銀乳剤に含まぜることができる。

本発明において用いられる支持体としては５例えハ、ポ
リエチレンテレフクレート、セルローズアセテ＝ト等の
樹脂フィルム、合成紙、耐水紙等が掲げられる。グラス
チックがラミネートされた紙も使用することができる。

これらの支持体上に必要に応じて、公知の方法により下
引層を設けることもできる。

本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光利料は、公知
の現像、定着などの各処理浴酸いはこれらか組み合わさ
れた処理浴により処理される。

本発明の第１の特徴は、すぐれた再反転特性を有する直
接ポジ用ハロゲン化銀写真材料を用いる画像形成法を与
える点にある。

本発明の第２の特徴は、高温迅速処理でも、すぐれた再
反転特性を示す直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料を
用いる画像形成法を与える点にある。

以下、本発明を実施例に基いて詳細に説明するが、もち
ろん本発明は、これに限定されるもので゛はない。

実施例１ 不活性ゼラチンの水溶液を６Ｏｒに保ち１強（攪拌しな
がら、臭化カリウムと沃化カリウムとの水溶液と、硝酸
銀水溶液を同時に４ψ餉の添加速度で加えることにより
、２％のヨードを含む、沃臭化銀単分敢乳剤を胴部した
。これらの乳剤粒子は、平均粒子サイズが０．３３μで
、晶癖は立方体であり、全粒子の９０貫量％以上が平均
粒子サイズの１４０％以内に含まれていた。この乳剤を
沈澱、水洗して再溶解した後、　ｐＨ＝６５９Ａｇ＝６
．０にして、二酸化チオ尿素０．５ｓｖ／ｍｏｌｅＡ＆
及び塩化金酸２．５ｓｙ／ｍｏｌｅＡＪ’を加え、６０
Ｃで１２０分間熟成し、カブらせた。４０Ｃに温度を下
げ。

ｐＨ＝５．０　、　ｐＡ＃＝８．０にした後、下記の増
感色素（４）３００”Ｆ／ｍｏｌｅを加え。

ピナクリプトール・イエロー３００”Ｗ／ｍｏｌｅを加
え硬膜剤、界面活性剤等を加えて、ポチエチレンをラミ
ネートした紙に塗布した。塗布調和、はＭに換算して、
２．１１／ばであつ１こ。

次に表（１−ａ）に従って、本発明の化合物（４）を含
まぜたゼラチン溶液に、硬膜剤、界面活性剤等を加えて
、乳剤層上へ、１２１′のゼラチン量で塗布した。

こうして作成した各々の試料を適当な大きさに切断し、
Ｅ　Ｋｏｄａｋ社製ストロボ・プリンターを用いて、最
高濃度と最低濃度の差が４であるウエンジを通してフラ
ッシュ露光した後、コダノク社処方Ｄ−７２現像液（ｌ
：２希釈液）中で２５Ｃ，１分間現像し定着、水洗した
後乾燥した。測定の結果、得られた特注値を！（１−ａ
）に示した。

表中Ｐは直接反転部、Ｒは再反転部を示すインデックス
であり、　Ｄ　ｍａｘ＋Ｄ　ｍａｘは各々反転部及び再
反転部の最高濃度であり、　Ｄｍｉｎ　は最低濃度を表
わし、ベース濃度も含む。又、ＬはＬ＝ｔｏｇ　ＥＰＬ
４−１ｏｇＥ”Ｌ４　　であり、ここにＥＰＬ４゜ＥＲ
Ｌ４　は各々濃度１．４となる反転部及び再反転部の露
光量である。

表（１−ａ） また、各試料に対し、最高濃度と最低一度の差が４．０
である文字のフィルムｍ稿を重ねてＥ。

Ｋｏｄａｋ社製ストロボプリンターでフラッシュ露光し
、上と同様に処理した。

また、同様の露光を行った後、　　ＩＴＥＩＣ社製カメ
ラプロセツザ４３０用現像液中で、　３３Ｃ，２５秒現
像し、定着、水洗した後乾燥した。結果を表（１−ｂ）
に示した。

表（ｉ−ｂ） 表（１−８）から明らかなように、化付物（４）は、コ
ントロールに対し、Ｄ門を下げ、Ｌを大きくする効果が
みちれ、　２．５　Ｘ１０−’、　５．ＯＸ１０ｍｏｌ
ｅ／／のレベルは有効である。但し、１．２５　Ｘ１０
’ｍｏｌ＠／Ｗのレベルは、再反転部の濃度が低く不可
である。表（ｉ−ｂ）に示されるように。

高温迅速処理ではＤＡが上がり、Ｌが小さくなる傾向が
みられ、コントロール、及び、　５．ＯＸ１０ｍｏｌｅ
／／のレベルでは、白部のクリアーさが悪くなるのに対
し５本発明のレベル２．５Ｘ１０　、５．ＯＸ　１０　
’ｍｏｌｅ／ｍ’では、好ましい結果が得られ。

１．２５Ｘ１０　？ｍｏｌｅ／／のレベルは不可であっ
た。

実施例２゜ 下記処方にて、原乳剤を調製した。

１　１０％沃化カリウム水溶液　　　　４−Ｗ酢酸 ■液を４０Ｃに保ち、激しく攪拌しながら。

■液を加え４０Ｃにて１０分間熟成し、■液を加え、５
分後■液を加えてｐｉ＋を３．５に調製して。

フロキーメレーシ曹ン法により沈澱させ、水洗しゼラチ
ンを加えて再溶解した。この乳剤は平均粒子サイズ０５
４５μで、全粒子の９０重量％以上が平均粒子サイズの
１４０％以内に含まれていた。これをＰＩ（＝６．５　
、　ｐＡｙ＝４．９　Ｋ調整して、塩化金酸カリウム３
ｓｙ／ｍｏｌｅ　ＡＮを加え、６０Ｃで９０分熟成し、
カブらせた後、ｐＡ、９’を８．０．　ｐｉ（を５．０
に調製した。これに、下記の増感色素ω）３５０ｓｖ／
ｍｏｌｅ　１９を加え、ピナクリプトール・イエロー　
２５０ｖ’ｍｏｌｓ　ＡＩｉを加え、硬膜剤と界面活性
剤を加え、ポリエチレンをラミネートした紙に、Ａ、Ｆ
に換算して２．４１／ｄの塗布銀箭になるように塗布し
た。

次に１表（２−ａ）ＶＣ，従って１本発明の化付物（１
１，（２）、　（３）、（５）を５．ＯＸ　１０　　ｍ
ｏ　］　ｅ／ｉのレベルになるように、含ませたゼラチ
ン溶液に、硬膜剤、界面活性剤等を加えて、乳剤層上へ
、１．２１１／ｄのゼラチン量で塗布した。

こうして作成した各々の試料を適当な大きさに切断し、
実施例１と同様に処理して１表（２−ａ）及び表（２−
ｂ）の結果を得た。

表（２−ａ） 表（２−ｂ） 表（２−８）より明らかなように１本発明の化付物（１
）、　（２１，（３）及び（５）はコントロールに対し
。

Ｄ−を下げ、Ｌを大きくする効果がみられ、有効である
。表（２−ｂ　）に示されるように、高温迅速処理では
、コントロールは、白部のクリアーさが悪くなるのに対
し１本発明の化付物はいずれも好ましい再反転特性を与
えることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料を。 フラノシーを用いて像露光した後５現像ずろことにより
   、反転像及び再反転像な同時に得る画像形成法において
   、 （ａ）　　該直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光利料は、
   支持体上に、直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤層及び、オー
   バ一層を順次重ねて塗布されたものであり。 （ｂ）　　該直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤は予じめカブ
   らされたハロゲン化銀粒子を含み、該粒子表面上に電子
   受容体を吸着させてなる直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤で
   あり、 （ｃ）　　該オーバ一層中に、下記一般式（Ｉ）の化合
   物を１．０Ｘ１０〜１．０ＸｌＯｍｏｌｅ／ｍ’、含む
   ことを特徴とする直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料
   を用いる画像形成法。 「 （Ｒは、水素原子、低級アルキル基、又はアリール基で
   ある。）
2. （２）　　ハロゲン化鋼粒子の平均粒子サイズが０３μ
   以上であり、全粒子の９０重貫％以上が±４０％以内に
   含まれる特許請求の範囲第１項記載の直接ポジ用ハロゲ
   ン化銀写真感光材料を用いる１１！１像形成法。