JPS6341849A - 迅速処理可能でカブリ防止効果等に優れるハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

本発明は特に、迅速処理可能でカブリ防止効果に優れる
とともに、色保存性が良く、かつ階調が硬調な画像が得
られるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するもの
である。

〔従来の技術及びその問題点〕

写真怒光材料の分野においては、写真性能が良く、しか
も迅速処理可能で、階調が硬調な画像が得られるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が要求されている。

例えば迅速処理に関しては、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料は各ラボラトリ−に設けられた自動現像機にてラ
ンニング処理することが行われているが、ユーザーに対
するサービス向上の一環として、現像受付日のその日の
内に現像処理してユーザーに返還することが要求され、
近時では、受付から数時間で返還することさえも要求さ
れるようになり、ますます迅速処理可能なハロゲン化銀
カラー写真感光材料の開発が急がれている。

このような迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光
材料を得るための技術的手段として、塩化銀を用いた乳
剤を採用することが知られている。

しかし塩化銀ないしは高塩化銀含有率のハロゲン化銀を
用いた乳剤は、迅速処理可能ではあるが、カブリが高い
という問題がある。

一方、ハロゲン化銀粒子の製造の際に分光増感色素を添
加することによって、写真性能を高めた感光材料を得る
試みがなされている。

以下、このような従来技術について略述する。

即ち、ハロゲン化銀粒子の製造は、一般的には物理熟成
と総称されており、核粒子の生成、核粒子の成長、脱塩
、再分散の過程、あるいは核粒子の生成をあらかじめ行
い核粒子の成長、脱塩、再分散の過程で構成されている
。このようなハロゲン化銀粒子の製造において、脱塩工
程以前に写真用分光増感色素を添加することは古くから
知られているが、近年ではハロゲン化銀乳剤の高感度化
及び分光増感色素の吸着の強化のために、米国特許第４
．１８３，７５６号及び同４，２２５，６６６号には、
ハロゲン化銀粒子形成の安定な核の形成以後銀塩溶液の
８５重量％を添加するまでに分光増感色素を乳剤に添加
する方法、特開昭６１−１０３１４９号では銀塩溶液の
８５重世％を添加後より脱塩工程に入るまでに分光増感
色素を乳剤に添加する方法が提案されているのである。

これらの技術手段は分光増感色素の吸着力が弱い高塩化
物ハロゲン化銀乳剤には非常に有効である。

更に本発明者らの研究によれば高塩化物ハロゲン化銀乳
剤の製造においては、特開昭６１−１０３１４９号で指
摘しているような安定な核の形成以後に分光増感色素を
添加することに起因するハロゲン化銀粒子のサイズの分
布が広がること及び粒子の形態を著しく変化させるとい
う現象もなく、この点も高塩化物ハロゲン化銀乳剤の物
理熟成時に分光増感色素を添加する方法を有効なものと
している。

しかし上記した従来技術では、カブリ防止については何
ら示唆がなく、その対策は講じられていない。

更に他方、色保存性については、発色現像後の色素画像
の堅牢性を高めるため、カプラー溶解などの際に高沸点
有機溶媒を用いる技術が知られている。次にこの技術に
ついて述べる。即ち、ハロゲン化銀写真感光材料は露光
後、発色現像することにより、色素画像が形成されるが
、得られた色素画像は、光、熱、湿気等に対して高い堅
牢性を有することが望まれている。色素画像の堅牢性は
種々の因子の影響を受けるが、特に発色現像主薬として
反応して色素を形成する色素形成カプラーと色素形成カ
プラーを溶解するために用いられる高沸点有機溶媒の性
質に大きく依存することが知られている。しかし色素形
成カプラーを選択する場合には、色素の堅牢性も重要で
あるが、形成される色素が色再現上、好ましい吸収特性
を有することが必須条件であり、更に発色効率が良好で
あることや、溶媒中での安定性が良いことが望まれるた
め、選択の範囲に制限がある。このため色素形成カプラ
ーの選択による堅牢性向上には限界がある。他方、カプ
ラー溶解に用いられる高沸点溶媒も色素の堅牢性に重要
な影響を及ぼし、特開昭６０−２０５．４４７号には、
特定の誘電率を有する高沸点溶媒を用いることによって
、堅牢性が向上することが開示されている。

しかし前記公報記載の高沸点有機溶媒を使用した感光材
料にあっては、形成された色素の堅牢性は向上するが、
溶解している色素形成カプラーが形成する画像について
その階調が硬調であるという問題があるものであった。

即ち、迅速処理に適し、かつ優れた色素画像保存性を有
するハロゲン化銀感光材料を開発するために特開昭６０
−２０５．４４７号に記載の高沸点溶媒と、上述した高
塩化物ハロゲン化銀を単に組み合わせて用いたところ、
色素画像の保存性は優れているものの、即日性能におけ
る階調が硬調であり、またカブリが高いという問題点が
あることがわかった。

上述の如く、従来より迅速処理可能であることを前提に
、カブリが低く、画像堅牢性が高くて色保存性が良く、
しかもカプラーが形成する画像の階調が硬調であるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を得ることができる技術が
望まれているのである。

〔発明の構成及び作用〕

上記した従来技術の問題点は、反射支持体上に色素画像
形成用カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層が、ハロゲン化銀粒子の
物理熟成時に分光増感色素が添加されて調製された塩化
銀または塩化銀含有率が９０モル％以上の塩臭化銀乳剤
と誘電率が６以下の高沸点溶媒とを含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって解決さ
れる。

上記本発明の感光材料は、塩化銀または塩化銀含有率が
９０モル％以上の塩臭化銀乳剤を形成する場合に、ハロ
ゲン化銀粒子の製造過程である物理熟成中、特に粒子成
長中に分光増感色素を添加すると、得られた感光材料の
カブリが抑制されるという、本発明者らの知見による予
想外の事実に基づいて達成されたものである。

また本発明では、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が、誘電率が６以下の高沸点溶媒を含有するので、その
色素画像の堅牢性が高いという利点を有するとともに、
この種の溶媒を用いた場合に問題であった階調の軟調化
の問題も、上記増感色素の添加により解決される。また
、本発明者らの知見によれば、上記物理熟成中に分光増
感色素を添加することによるカブリ抑制効果は、この誘
電率６以下の間沸点溶媒を含有させることにより、一層
その効果が高められることが判明した。

また、上記増感色素の添加によるカブリ防止作用は、粒
子成長中で著しいが、上記誘電率６以下の高沸点溶媒を
含有させることによって、粒子成長後の物理熟成のどの
時点での増感色素の添加によっても、この効果が得られ
ることがわかった。

高沸点溶媒を含有させるのは、カプラーを溶解させる態
様で用いてよく、例えば低沸点溶媒にカプラーを溶解し
た後、これに上記高沸点溶媒を加えるようにして用いて
よい。

以下本発明の構成について、更に詳述する。

本発明において、物理熟成時に添加される分光増感色素
とは、写真用の分光増感色素であり、分光増感機能を有
するものである。このような分光増感色素が、ハロゲン
化銀粒子の物理熟成時に添加される。ここで物理熟成時
に添加されるとは、物理熟成中、脱塩前において添加さ
れることである。好ましくは粒子成長時に添加する。粒
子成長時での添加とは、核生成中の任意時点においてで
もよく、核の成長の任意の時点においてでもよいという
ことであり、いずれも効果的である。粒子成長中におい
て添加すれば、いずれの時期でも著しい効果がもたらさ
れる。

更に好ましくは、核の生成以後に添加されることが好ま
しい。

物理熟成時に添加される分光増感色素の添加量は、好ま
しくはｉ艮１モル当たりｌＸｌ０−”〜５×１０−３モ
ル、更に好ましくは５Ｘ１０−’〜ｌＸｌ０−３モルで
ある。

本発明で用いられる分光増感色素としては、分光増感機
能を有するものなら任意であり、いずれも本発明の効果
をもたらすことができる。

好ましい増感色素は、次の一般式（Ａ）で表される化合
物である。

一般式（Ａ） ［Ｘ−］、−１ 式中ＺＩ＋　　ｚ２は同一でも相違してもよく、各々へ
テロ環を形成するに必要な原子群を表す６　ＲｇはＲ１
と同一でもよいが相違してもよく、アルキル基、アリー
ル基、アルケニル基またはアラルキル基を表す。Ｒ８〜
Ｒ，は各々水素原子、炭素数４以下のアルキル基、了り
−ル基、アラルキル基、または複素環基を表し、Ｒ２と
Ｒｉ（ｑ−２の場合）またはＲ３とＲｓ　（ｍ＝２．ｑ
＝２の場合）が連結して５または６員環となるアルキレ
ン架橋を形成しても良い、　Ｉｌ、　ｍ、　ｎ、　　ｑ
とｐは１または２を表す。

Ｘ〜はアニオンを表す。

更に詳細に一般式（Ａ）を説明する。

式中Ｚｌ＋　　ｚ２は同一でも相違してもよく、各々へ
テロ環を形成するに必要な原子群を表すが、具体的には
オキサゾリン核、オキサゾール核、ベンジオキサゾール
核、ナフトオキサゾール核（例えばナフト（２，１−ｄ
）オキサゾール、ナフト（Ｌ２−ｄ）オキサゾール、ナ
フト（２，３−ｄ）オキサン゛−／し）、チアソ′リン
手亥、チアソ゛−ル）亥、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核（例えばナフト（Ｌ２−ｄ）チアゾール、
ナフト〔２，１−ｄ）チアゾール、ナフト（２，３−ｄ
）チアゾール）、セレナゾリン核、セレナゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核（例えばナ
フト（１，２−ｄ）セレナゾール、ナフト（２，１−ｄ
）セレナゾール、ナフト（２，３−ｄ）セレナゾール）
、テルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、ナフトテル
ラゾール核（例えばナフト〔２，１−ｄ）テルラゾール
、ナフト（１，２−ｄ）テルラゾール）、イミダゾール
核、ベンズイミダゾール核、ナフトイミダゾール核（例
えばナフト〔１，２−ｄ）イミダゾール、ナフト（２，
３−ｄ）イミダゾール）、ピリジン核、ピロリジン核、
テトラゾール核、キノリン核等を形成するのに必要な原
子群を表す、これらの核のうち好ましい核はベンゾチア
ゾール核、ヘンシイミダゾール核、ベンゾオキサゾール
核であり、そのうち特に好ましいものはベンゾチアゾー
ル核である。

上述の核はその環上に１または２以上の種々の置換基が
存在してもよい。

このような置換基の好ましい例としては、ヒドロキシ基
、ハロゲン原子（例えばフルオロ原子、クロル原子、ブ
ロム原子）、無置換及び置換アルキル基（例えばメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ヒドロキシエチル
、カルボキシメチル、エトキシカルボニルメチル、トリ
フルオロメチル、クロロエチル、メトキシメチル等）、
アリール基または置換子り−ル基（例えばフェニル、ト
リル、フェニル、クロロフェニル、１−ナフチル、２−
ナフチル、カルボキシフェニル等）、複素環基（例えば
２−チエニル、２−フリル、２−ピリジル等）、アラル
キル基（例えばヘンシルフェネチル、２−フリルメチル
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブト
キシ等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチル
チオ等）、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル等）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ、プロピオニルアミン、ベンゾイルアミノ等）、メ
チレンジオキシ基、テトラメチレン基、シアノ基、カル
バモイル基（例えばジメチルカルバモイル、メチルカル
バモイル、フェニルカルバモイル等）、アシル基（例え
ばアセチル、プロピオニル、ベンゾイル等）アルキルス
ルホニル、１（例えばメチルスルホニル、エチルスルホ
ニル等）、アルキルスルフィニル基（例えばメチルスル
フィニル、エチルスルフィニル等）、了り−ルスルホニ
ル基（例えばフェニルスルホニル、ｐ−トリルスルホニ
ル等）、スルファモイル！（例ｔばメチルスルファモイ
ル、エチルスルファモイル等）等が挙げられる。

Ｒ−、Ｒｚはアルキル基、了り−ル基、アルケニル基、
アラルキル基を表し、これらは未置換でも置換されてい
てもよいが、スルホ基で置換されたアルキル基が好まし
い。具体例としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル
、イソプロピル、ペンチル、ヘキシル、２−ヒドロキシ
エチル、３−ヒドロキシプロピル、２−（２−ヒドロキ
シエトキシ）エチル、２−エトキシカルボニルメチル、
２−スルホエチル、３−スルホプロピル、３−スルホブ
チル、４−スルホブチル、２−ヒドロキシ−３−スルホ
プロピル、２−クロロ−３−スルホプロピル、２−（３
−スルホプロピルオキシ）エチル、２−サルファトエチ
ル、３−サルファトプロピル、３−チオサルファトプロ
ピル、２−ホスホノエチル、２−クロロエチル、２．２
．２−トリフルオロエチル、２．２．３．３−テトラフ
ルオロプロピル、２−カルバモイルエチル、３−カルバ
モイルプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、メ
トキシプロピル、アリル、フェニル、トリル、カルボキ
シフェニル、スルホフェニル、ナフチル、スルホナフチ
ル、ベンジル、フェネチル、ｐ−スルホフェネチル、ｍ
−スルホフェネチル、ｐ−カルボキシフェネチル等が挙
げられる。

Ｒ３，Ｒ，、Ｒ，及びＲ８は各々水素原子、炭素原子数
４以下のアルキル基、アラルキル基、アリール基、また
は複素環基を表す。

アルキル基の具体例としてはメチル、エチル、プロピル
、ブチル等が挙げられ、アラルキル基としてはヘンシル
、フェネチル等が挙げられ、了り−ル基としてはフェニ
ル、ｐ−トリル等が挙げられる。

複素環基としてはチエニル、フリル等の芳香族複素環基
あるいは下記一般式〔Ｂ〕で示される酸性複素環基が挙
げられる。

一般式ＣＢ） 一般式ＣＢ）におけるＱは例えばピラゾロン銹猟体、イ
ソオキサシロン誘導体、オキサシロン誘導体、２．４．
６−）リケトヘキサヒドロピリミジン誘導体、２−千オ
ー２．４．６−ドリケトへキサヒドロピリミジン誘導体
、ローダニン誘導体、２．４−チアゾリジンジオン３Ａ
　６体、２−チオ−２，４−オキサヅリジンシオン誘導
体、チアナフチノン誘導体、ヒダントイン誘４体、イン
ダンジオン誘導体、オキシインドール誘導体等から選ば
れる５員または６員の複素環核を形成するに必要な非金
属原子群を表す。

Ｒ２とＲ６（ｑ＝２の場合）またはＲ３とＲ，（ｍ＝２
．　　ｑ＝２の場合）が連結して５または６員環となる
アルキレン架橋を形成しても良い。Ｒ３ないしＲ４のこ
れらの置換基のうち好ましいものには、水素原子または
アルキル基が挙げられる。

１１、　ｍ、　　ｎ、　　ｑとｐは１または２を表し、
好ましくはｑはｌを表し、更に好ましくはｍ、ｑともに
１を表す。

以下本発明に用いることのできる好ましい分光増感色素
を例示する。但し当然のことではあるが、以下例示にの
み限定されるものではない。

（Ｃｌｌｚ）　：１ＳＯ３ｅ（Ｃｌｌｚ）　ｚｓＯＪ−
Ｎ［ｉｈ（Ｃ１ｈ）　５ｓＯｓｅ（ＣＨｚ）　３ｓＯｓ
Ｎａ（ＣＨｚ）ｓｓＯｉ’　　　（ＣＨｔ）ｔｓＯ３１
１・ＮＥｔｚ（Ｃｌｌｚ）　＊５（ｈｅ（Ｃ１ｂ）　１
ｓＯＪ　’　ＮＥ　ｈ（ＣＨｚ）　３ＳＯ３ｅ（Ｃ１ｌ
ｔ）　ｚＳ０３ｉｔ（ＣＩ＋２）　ｚｓＯｉｅ（ＣＨｚ
）　１ｓＯ３１１（Ｃ）！ｚ）　１ｓ（ｈｅ（ＣＩ＋２
）　ｚｓＯＪ（ＣＨｚ）　ＺＳＯ３ｅＣＨｔＣＯＯｔ１
（ＣＬ）ｚｓＯ＊θ　　（ＣＨｚ）　ｚｓＯ３Ｎａ（Ｃ
Ｉｌｌ）ｔｃＯＯｅ　　　（ＣＩｌｌ）ＩＣＯＯＩ１（
ＣＨｚ）ＣＩＩＳＯｓ”　　　Ｃ１１ｚ　−ＣＨ＝　Ｃ
１ｂ（ＣＩり５ｓＯｓθ　　Ｃ１１ｚＣＯＯ１１（Ｃｕ
ｔ）ｓＳ（ｈｅ　　Ｃｌ１ｚＣＯＯＨＩ （ＣＨｚ）　３ＣＯＯｅ　　（ＣＬ）ｚｓＯＪＩ （Ｃ１ｈ）　４ＳＯｓｅ（Ｃ１ｌｚ）　ｚｃＯＯｌｌｌ
　　　　　　　　　　　１ （Ｃ１ｈ）３ＣＯＯｅＣ１ｈＣＯＯ）１（ＣＩｌｌ）ｙ
ｓＯｓｅ　　（Ｃ１ｈ）ｚｓＯＪａＯ３− （ＣＨｘ）ｓ　　　　　　（ＣＨｔ）ｔｓＯｓｅＳＯ，
Ｎａ ■　−２８ （Ｉｔ−１） （ｎ−２） （■−３） （ＩＴ　−４） （ｎ−５） （Ｉｔ−６） （ｎ−７＞ Ｌ；１１ｔ１；ＩＩ富にＨ−ＣＭコ （Ｉｔ−９） （ＩＩ−１０） （■−１１） （ＩＩ−１２） （Ｉｆ−１３） （ＣＨｚ）　３ＳＯ，ｅ（Ｃ１＋り　３ｓＯ，＋１　・
Ｎ　（Ｃｚｌｌｓ）　ｊ（ＩＩ−１４） （ｎ−１５） （Ｃ）Ｉｚ）３ＳＯ３Ｈ （ｎ−１６） ＣＩｌ□ＣＩＩＺＣＩＩＣＩＩ３　　　　　　ＣＨｚＣ
ｌｈＣＩＩＣＬ３０３ｅＳ０３１１ （ＣＨｔ２）　３ＳＯ３ｅＣｚｌ１４０ＣＩＩ３（Ｃ１
ｈ）　４ＳＯ３ｅ（Ｃ１ｌｚ）　４ＳＯ！ＩＩ　−Ｎ　
（Ｃ！ｌｌ５）　３（ＩＩ−２０） １　　　　　　　　　　　　　　　［ ＣＩｌ□Ｃ１ｈＣＩＩＣ１ｈ　　　　　　ＣＪｓｓｏ、
ｅ （ＣＨｚ）ｓｓＯｓｅ　　　　　（ＣＨｚ）＊５Ｏｓｌ
ｌ（［Ｉ　−２４） （ＩＩ−２５） （［１−２６） （ロー２７） （Ｃ１１□）ｓｓＯｉｌｌ （ｎ　−２８） Ｃ１ｈＣＨＩＣＩＩＣ８３Ｃ１Ｈ５ Ｏ３ｅ （ＣＨｚ）ｓＳ０３−　　　　　　　（ＣＨｔ）３ＳＯ
３Ｈ（Ｃ１ｌｔ）＊ＳＯ３− Ｃｚ　Ｉｔ　ｓ　　　　　　　　　　　Ｃｚ　Ｉｆ　ｓ
（ＣＨｚ）　３ＳＯＪａ　　　　　　（ＣＩＩ２）　３
ＳＯ３−■　−３３ Ｃ！　ＩＩ　。

Ｃ２Ｈ５Ｂｒ−Ｃ２１１５ ｌ Ｃａ１ｌｓ　　　　Ｂｒ−Ｃｚｌｌｓ （ｍ−３） Ｉす （ＩＩＩ−４） Ｉけ （ｍ−５） １　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
ｅＣＩ、ＣＩ＋□０１１　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｃ、ＩＩ　。

（ＩＩＩ−６） １　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｅ
Ｃ）ＩｚＣＨｚＯＣＩｈ　　　　　　　　　　　ＣＪｓ
ｒ０ （ＩＩＩ−７） １　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｅ
ＣＩＩｚＣＩＩｚＯＨＣ１１ｚＣＩｌｚＯＩＩｒ０ （ＩＩＩ−８） Ｂｒ０ （Ｉ［［−９） １　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｅＣＪｓ　
　　　　　　　　　　　　　　（Ｃｌｈ）　ａｓＯｚｅ
１１１！１ Ｃ２Ｈｓ　　　　　　　　　　　　　　　（Ｃｌｈ）　
３ＳＯｓｅ（ＩＩＩ−１１） （ＩＩＩ−１２） ＣｔＨｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣｚＨｓ
（ＩＩＩ　−１３） ＩＯ （１［１−１４） （［［Ｉ　−１５） １ＬＢ Ｃ２１１Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＪ
ｓｅ （ＩＩＩ−１６） １１″Ｄ Ｃ２Ｈ５（ＣＩｔ２）　３ＳＯ：１０ １　　　　　　　　　　　　　　　　１ＬＬ＋ＣＨｚＣ
ＨｚＯＨ（Ｃ１ｈ）　：１ＳＯ３ｅ（ＩＩＩ−１９） １　　　　　　　　　　　　　　１ｅ Ｃ２１１Ｓ　　　　　　　　　　　　（ＣＩｔ２）　ｔ
ｓｏ３ｅ１　　　　　　　　　　　　　　１ｅ Ｃｚｌ１５　　　　　　　　　　　　（Ｃｔｌｚ）　ａ
ｓｈｓｅＩＩＢ Ｃ，ｌＩＳ　　　　　　　　　　　　（Ｃ１１２）ＳＯ
３ｅｅ Ｃ、ＩＩ　、　　　　　　　　　　　　　Ｃ、ＩＩ　。

Ｃ２＋１　ｓ　　　　　　　　　　　　　Ｃｚ　ＩＩ　
ｓ＋　　　　　　　　　　　　　　　　１８（ＣＩｔ）
ｚｏｏ　　　　　　　　　　（ＣＩ□）４Ｓ０３（ＩＩ
Ｉ−２６） Ｉ６ （Ｉ［ｌ−２７） （ＩＩＩ−２８） Ｃ２１１ｓ　　　　　　　　　　　１ （ＩＩＩ−３２） （ＩＩＩ−３３） （ＩＩＩ−３４） （＋１ｌ−３５） （ＩＩＩ−３６） （Ｉ［［−３７） Ｃ１１゜ （ＩＩＩ−３８） （ＩＩＩ−４０） （ＩＩＩ−４１） 本発明において、上記増感色素が添加されて調製される
のは塩化銀または塩化銀含有率が９０モル％以上の塩臭
化銀である。この塩化銀または塩臭化銀は、本発明の作
用効果をＦ員なわない限り、他のハロゲン化銀組成物そ
の他が組成中に含有されるものであってもよく、本発明
はこのようなものも含む。

本発明で用いるこのような塩化銀または塩臭化銀乳剤を
含有する乳剤層について述べる。

上記乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒子は、塩化銀ま
たは塩化銀含有率が９０モル％以上の塩臭化銀（以下本
発明のハロゲン化銀という）である。

ここで、塩化銀含有率が９０モル％以上とは、当該乳剤
層全体でみて９０モル％以上であるということである。

例えばハロゲン化銀組成が上記と異なる粒子（例えば純
臭化銀粒子など）を併用して用いてもよいが、その場合
でもその層全体について塩化銀含有率が９０モル％以上
であればよい。塩化銀含有率が９０モル％を下回ると、
迅速処理性の点で劣る。

本発明のハロゲン化銀は、前記の如く他のハライド組成
を含有するものであってもよいが、沃化銀を含有する場
合その沃化銀含有率は、好ましくは１モル％以下、更に
好ましくは０．５モル％以下、最も好ましくは、Ｏであ
る。沃化銀の処理液中への蓄積は漂白、定着あるいは漂
白定着処理において脱銀不良となり好ましくない。

本発明のハロゲン化銀は、臭化銀と塩化銀の比率が１つ
の粒子において均一であってもよく、また内側と外側の
比率が異なるいわゆるコアシェル構造であってもよい。

コアシェル構造の場合、連続的に比率が変化するもので
も、不連続のものであってもよい。

本発明の写真感光材料は、ＩＷｊまたは多層のハロゲン
化銀乳剤層を有するが、上記本発明のハロゲン化銀乳剤
は、その少なくとも１層中に含有される。例えば、典型
的なカラー写真感光材料では青感性ハロゲン化銀乳剤層
（以下Ｂ層という）、緑感性ハロゲン化銀乳剤層（以下
Ｇ層という）及び赤恣性ハロゲン化銀乳剤層（以下Ｒ層
という）の少なくとも１層に含有される。多層構造であ
る場合、本発明のハロゲン化銀が用いられる以外の感光
層のハロゲン化銀組成は特に制限はないが、好ましくは
、塩臭化銀または塩化銀より構成される。多層構造の場
合、好ましくは全層の平均で塩化銀含有率が９０〜１０
０モル％、更に好ましくは各層それぞれの塩化銀含有率
が９０〜１００モル％である。

迅速処理の観点からは、塩化銀含有率の高い方が好まし
い。

これは、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀の方がハロゲ
ン化銀自身の現像速度が速いこと及び該ハロゲン化銀の
方がハロゲン化銀の発色現像時に溶出し、蓄積されるブ
ロマイドイオン濃度が低くブロマイドイオンによる現像
抑制を受けないことによる。

全感色性層（典型的なカラー写真窓光材料ではＢｑ、０
層、及びＲＪｌりの全てのハロゲン化銀に対する塩化銀
の含有率は、上記の如り９０〜１００モル％が好ましく
、更に好ましくは９５〜１００モル％である。

ここでいう全感色性層のハロゲン化銀に対する全塩化銀
の含有率が９０〜１００モル％か好ましいという場合の
塩化銀含有率は、総ての層が上記好ましい範囲にあるこ
とを要することを意味するものでなく、本発明のハロゲ
ン化銀を含有する感光層（塩化銀含有率が９０〜１００
モル％）及びそれ以外の他の感光層の全体の全てのハロ
ゲン化銀に対する塩化銀含有率が９０モル％以上になれ
ば好ましいということで、これにより特に制限をうける
ものではない。

但し勿論、感色層の各々について、その乳剤層の塩化銀
含有率が全て９０〜１００モル％であることが最も好ま
しく、その内のいくつかの層が塩化銀含有率９５〜１０
０モル％であることが更に好ましく、全感色性層につい
て塩化銀含有率９５〜１００モル％であることが特に好
ましい。

本発明のハロゲン化銀を含む乳剤層には、本発明外のハ
ロゲン化銀即ち塩化銀含有率が９０モル％を下回る塩臭
化銀、臭化銀、塩沃臭化銀及び沃臭化銀等を、本発明の
効果を損なわない程度に含有させでもよいが、層全体と
して塩化銀が９０〜１００モル％であることを要する。

本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒径は特に制限はなく
、用途により異ならしめてよいが、好ましくは０．２〜
１．６μ磯、更に好ましくは０．２５〜１．２μｍであ
る。０．２μ−を下回ると感度の低下がみられることが
あり、１．６μｍを上回ると現像速度の劣化が生ずるこ
とがある。

ここでいう粒径Ｙとは、立方体のハロゲン化銀粒子の場
合は、その−辺の長さ、または立方体以外の形状の粒子
の場合は、同一体積を有する立方体に換算したときの一
辺の長さであって、このような意味における個々の粒径
がｒｉであり、測定した粒子の総個数をｎとしたとき、 で表される。

本発明の塩化銀粒子は、粒径が広い範囲に分布している
単分散乳剤でもよいし、粒径分布の著しく狭い単分散乳
剤でもよいが、単分散乳剤が好ましい。

本発明の上記単分散性塩化銀粒子とは、電子顕微鏡写真
により乳剤を観察したときに大部分の塩化銀粒子が同一
形状に見え、粒子サイズが揃っていて、かつ下記式で定
義される変動係数即ち、粒径の分布の標準偏差Ｓを平均
粒径ｆで割った値が０．１５以下のものをいう。

ここでｒｉとは、個々の粒子の粒径であり、ｎ。

は粒径がｒ、である粒子の個数である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量（根付量）は特に限定的ではない
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で０．３〜１　ｇ
　／　ｍとされるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法またはア
ンモニア法等のいずれの調製法により得られたものでも
よい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。勿論、酸性法で種粒子をつくり
、酸性法で粒子を成長させても、中性法で粒子を成長さ
せてもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる場合に反応
釜内のｐｌ（、ｐＡｇ等をコントロールし、例えば特開
昭５４−４８５２１号に記載されているようなハロゲン
化銀粒子の成長速度に見合った量の恨イオンとハライド
イオンを逐次同時に注入混合することが好ましい。

ハロゲン化銀粒子が形成された後、通常可溶性塩類の除
去（脱塩工程）が行われる。

脱塩を行う方法としては、公知のものが使用でき、ゼラ
チンをゲル化させて行うターデル水洗法、また多価アニ
オンより成る無機塩類、あるいはゼラチン誘導体く例え
ば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラチン、
芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈降法
等が使用できる。

脱塩工程後、ハロゲン化銀粒子はゼラチン中に再分散さ
れる（再溶解工程）。

本発明のハロゲン化銀の調製は以上のようにして行われ
る。該本発明のハロゲン化銀を含有する組成物を以下本
発明のハロゲン化銀乳剤という。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、上記粒子成長時の分光増
感色素の添加とは別途、化学熟成時に増感剤を添加され
てもよい。本発明のハロゲン化銀乳剤以外のハロゲン化
銀乳剤を併用する場合も、同様である（以下同じ）。即
ち活性ゼラチン；硫黄増感剤例えばアリルチオカルバミ
ド、チオ泉素、シスチン等の硫黄増感剤；セレン増感剤
；還元増感剤例えば第１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリ
アミン等；貴金属増感剤例えば金増感剤、具体的にはカ
リウムオーリチオシアネート、カリウムクロロオーレー
ト、２−オーロチオー３−メチルベンゾチアゾリウムク
ロライド等あるいは例えばルテニウム、パラジウム、白
金、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具体
的にはアンモニウムクロロバラデート、カリウムクロロ
オーレ−ト及びナトリウムクロロパラデート（これらの
成る種のものは量の大小によって増感剤あるいはカブリ
抑制剤等として作用する。）等により単独であるいは適
宜併用（例えば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤
とセレン増感剤との併用等）して化学的に増感されても
よい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添加して
化学μｍ成し、この化学熟成する前、熟成中、または熟
成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン及
びメルカプトｉを有する含窒素へテロ環化合物の少なく
とも１種を含有せしめてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、各々所望の恣光波長域に
感光性を付与するために、適当な増感色素を本発明のハ
ロゲン化銀１モルに対して５×１０−８〜３Ｘ１０−３
モル添加して光学増感させてもよい。増感色素としては
種々のものを用いることができ、また各々増感色素を１
種または２種以上、組み合わせて用いることができる。

本発明において有利に使用される増感色素としては例え
ば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色素
としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特許
２，２３１．６５８号、同２，４９３．７４８号、同２
，５０３゜７７６号、同２，５１９，００１号、同２，
９１２．３２９号、同３，６５８゜９５９号、同３，６
７２，８９７号、同３，６９４．２１７号、同４，０２
５゜３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１，
２４２．５８８号、特公昭４４〜１４０３０号、同５２
−２４８４４号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素
としては、例えば米国特許１，９３９，２０１号、同２
．０７２，９０８号、同２，７３９゜１４９号、同２．
９４５．７６３号、英国特許５０５，９７９号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げること
ができる。更に、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としては、例えば米国特許２，２６９，２３４
号、同２，２７０．３７８号、同２，４４２．７１０号
、同２，４５４，６２９号、同２，７７８，２８０号等
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。更にまた米国特許２，２１３．９９５
号、同２，４９３，７４８号、同２，５１９，００１号
、西独特許９２９，０８０号等に記載されている如きシ
アニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素
を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳
剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組み合わせて用いてもよい、増感色素の組み合わせは特
に強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
米国特許第２．６８８，５４５号、同２，９７７．２２
９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２２，０５２
号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７，２９３号
、同３，６２８，９６４号、同３，６６８，４８０号、
同３，６７２，８９８号、同３，６７９．４２８号、同
３，７０３，３７７号、同３，７６９，３０１号、同３
，８１４，６０９号、同３，８３７，８６２号、同４，
０２６，７０７号、英国特許１，３４４゜２８１号、同
１　、５０７　、８０３号、特公昭４３−４９３６号、
同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、
同５２−１０９９２５号に記載されている。

次に、本発明の上記ハロゲン化銀乳剤を含有する乳剤層
には、誘電率が６以下の高沸点溶媒（以下適宜、「本発
明の高沸点溶媒」などと称する）が含有される。

本発明に用いられる高沸点有機溶媒は、誘電率６．０未
満の化合物であればいずれでも用いることができる。下
限については、特に限定はしないが誘電率が１．９以上
が好ましい。例えば誘電率６．０未満のフタル酸エステ
ル、リン酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、
ケトン類、炭化水素化合物等である。

また本発明においては、好ましくは１００℃に於ける蒸
気圧が０．５ｍＨｇ以下の高沸点有機溶媒である。また
より好ましくは、咳高沸点有機溶媒中のフタル酸エステ
ル類、或いはリン酸エステル類である。尚、有機溶媒は
、２種以上の混合物であってもよく、この場合は混合物
の誘電率が６．０未満であればよい。尚、本発明におけ
る誘電率とは、３０℃における誘電率を示している。本
発明において組み合わせて用いることのできる高沸点有
機溶媒としては、例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジ
メチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル等を挙
げることができる。

本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式（ＨＡ）で示されるものが挙げられる
。

一般式（ＨＡ） 式中、Ｒ□及びＲＨＩは、それぞれアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基を表す。但し、ＲＨＩ及びＲ１
（ｔで表される基の炭素原子数の総和は９乃至３２であ
る。またより好ましくは炭素原子数の総和が１６乃至２
４である。

本発明において、前記一般式（ＨＡ）のＲＨＩ及びＲＨ
Ｉで表されるアルキル基は、直鎖もしくは分岐のもので
あり、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペン
タデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等、オク
タデシル基等である。ＲＭＩ及びＲ１（！で表されるア
リール基はフェニル基、ナフチル基等であり、またアル
ケニル基はへキセニル基、ヘプテニル基、オクタデセニ
ル基等である。これらのアルキル基、アルケニル基及び
アリール基は、単一もしくは複数の置換基を有していて
も良く、アルキル基及びアルケニル基の置換基としては
、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、ア
リーロキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基
等が挙げられ、アリール基の置換基としては、例えばハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリーロキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル
基を挙げることができる。これらの置換基の２つ以上が
アルキル基、アルケニル基またはアリール基に導入され
ていても良い。

本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式（ＨＢ）で示されるものが挙げられる。

一般式（ＨＢ） Ｉ Ｒ＋＋ｓ○−Ｐ　　　ＯＲＨ：＋ Ｒ１１４ 式中、ＲＨＪＮ　Ｒ１＋４及びＲＨ８は、それぞれ、ア
ルキル基、アルケニル基またはアリール基を表す。

但し、ＲＨ３１ＲＮＡ及びＲ８Ｓで表される炭素原子数
の総和は２４乃至５４である。

一般式（ＨＢ）のＲＨ３、Ｒ１１４及びＲ□、で表され
るアルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ペンタデシル恭、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、ノナデシル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基及びアリール基は、
単一もしくは複数の置換基を有していても良いゆ好まし
くはＲ工３、ＲＮＡ及びＲＨ３はアルキル基であり、例
えば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３，５
．５−）リメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシ
ル基、５ｅｃ−デシル基、５ｅｅ−ドデシル基、ｔ−オ
クチル基等が挙げられる。

以下に本発明に係る有機溶媒の具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

例示有機溶媒 Ｈ−２Ｃ，１１゜ ■ ｚＨｓ Ｉ］−４ Ｈ６Ｃｌｌ：＋　　Ｃｔｌｚ Ｉ ＣＨｓ　　ＣＨｓ Ｈ１２Ｃｔｌｌｓ ■ ＯＣＩＩｚＣｌｌ（ＣＨｚ）＋Ｃｌ１３量 ０＝Ｐ　　ＯＣＨｚＣＨ（ＣＨｇ）＊Ｃｌｌ＋０　　　
　　　Ｃ，Ｈ。

ＧＨｚＣｌｌ（ＣＨｚ）＊ＣＨｉ ｃｚｎ。

Ｈ−１３Ｈ−１７ ０Ｃｑｌｌ＋Ｊｉ）　　　　　　　　　　　　　ＯＣ＋
　＋ｌｌｚ＋（ｉ）０＝Ｐ　　ＯＣ９１１＋９（１）　
　　　　　　　　０＝Ｐ　　ＯＣ＋ｔｌｈ３（ｉ）０　
　Ｃｑｌｌ＋ｑ（ｉ）　　　　　　　　　　　　　ＯＣ
＋　＋１Ｉｚｉ（ｊ）Ｈ−１４Ｈ−１８ ０ＣＪ＋ｑ（ｎ）　　　　　　　　　　　　　ＯＣ＋ｚ
ｌｈｓ（ｉ）ｌ ０＝Ｐ　　ＯＣ＊１ＩＢ（ｎ）　　　　　　　　　　ｏ
＝ｐ　　ＯＣ＋ｚｌｈｓ（ｉ）０　　ＣＪ＋ｗ（ｎ）　
　　　　　　　　　　　　　ＯＣ＋ｚＨｚｓ（ｉ）Ｈ−
１５Ｈ−１９ Ｈ−１６Ｈ−２０ ０Ｃ＋ｏＨｚ＋（ｎ） 本発明に係る高沸点有機溶媒は、ハロゲン化銀１モル当
たり０．０１モル乃至１０モル、好ましくは、０．０５
モル乃至５モルの範囲で用いることができる。

本発明に係る誘電率６．０未満の高沸点有機溶媒をハロ
ゲン化銀乳剤層に含有させる方法としては、例えば咳高
沸点有機溶媒の少なくとも１種、または該高沸点有機溶
媒の少なくとも１種とカプラー、紫外線吸収剤、色素画
像安定化剤及び混色防止剤等の疎水性添加剤と共に、必
要に応じて低沸点有機溶媒を用いて混合・溶解した後、
界面活性剤を含有するゼラチン水溶液と混合し、次いで
高速回転ミキサー、コロイドミルあるいは超音波分散機
などを用いて乳化分散した後、ハロゲン化銀乳剤に加え
ることができる。

上記のような本発明に係る高沸点有機溶媒を用いて、本
発明のハロゲン化銀乳剤層に含有されるカプラーとして
は、次のような化合物を用いることができる。（なお、
本発明の実施において、本発明のハロゲン化銀乳剤層以
外の乳剤層を併用して多層構造とする場合、それに含有
されるカプラーは任意であるが、以下述べるものを用い
ることができる。） 本発明においてイエロー色素形成カプラーとしては、公
知のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いる
ことが出来る。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリ
ド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。

好ましくは下記一般式〔Ｙ〕で表される化合物である。

〔一般式Ｙ〕

式中ＲＩＹはハロゲン原子またはアルコキシ基を表す。

Ｒ２Ｙは水素原子、ハロゲン原子または置換基を有して
いてもよいアルコキシ基を表す。Ｒ３、は置換基を有し
ていてもよいアシルアミノ基、アルコキシカルボニル基
、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
基、アリールスルホンアミド基、アルキルウレイド基、
アリールウレイド基、サクシンイミド基、アルコキシ基
またはアリールオキシ基を表す。Ｚ　ＩＹは発色現像主
薬の酸化体とカップリングする際離脱しうる基を表す。

用い得る黄色カプラーの具体例は、英国特許第１．０７
７．８７４号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７
−１０３１号、同４７−２６１３３号、同４８−９４４
３２号、同５０−８７６５０号、同５１−３６３１号、
同５２−１１５２１９号、同５４−９９４３３号、同５
４−１３３３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許
第２．８７５，０５７号、同３，２５３．９２４号、同
３，２６５．５０６号、同３，４０８゜１９４号、同３
．５ＳＬ１５５号、同３．５５１１５６号、同３，６６
４゜８４１号、同３，７２５，０７２号、同３，７３０
．７２２号、同３，８９１゜４４５号、同３．９００．
４８３号、同３，９２９，４８４号、同３，９３３゜５
００号、同３，９７３，９６８号、同３，９９０，８９
６号、同４，０１２゜２５９号、同４，０２２，６２０
号、同／ｌ　、　０２９　、５０８号、同４，０５７゜
４３２号、同４，１０６．９４２号、同４，１３３，９
５８号、同４，２６９゜９３６号、同４，２８６，０５
３号、同４，３０４，８４５号、同４，３１４゜０２３
号、同４，３３６，３２７号、同４，３５６，２５８号
、同４，３８６゜１５５号、同４，４０１，７５２号等
に記載されたものである。

本発明において、マゼンタ色素形成カプラーとしては公
知の５−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロアゾール系カ
プラー等を好ましく用いることができる。更に好ましく
は下記一般式（Ｐ）またはＣａ）で示されるカプラーで
ある。

Ｎ ｏ／　Ｘ　Ｎ／ Ａｒ （式中、Ａｒはアリール基を表し、ＲＰ　ｌは水素原子
または置換基を表し、ＲＩ’２は置換基を表す。

Ｙは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を、Ｗは−Ｎ　Ｈ−１−ＮＨＣＯ−
（Ｎ原子はピラゾロン核の炭素原子に結合）または−Ｎ
　Ｉ　ＣＯＮ　Ｈ−を表し、ｍは１または２の整数であ
る。） 前記一般式（ａｌ） で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚ、は含窒素描
素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、ＲＭ　ｚ
　ａにより形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲ１は水素原子または互換基を表す。

前記Ｒ１の表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
スピロ化合ｊｌＪ残ａ、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、了り−ルオキシ力ルポニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ゛オ基
が挙げられる。

これらは、例えば米国特許第２　、６００　、７８８号
、同第３，０６１，４３２号、同第３，０６２，６５３
号、同第３，１２７，２６９号、同第３．３１１，４７
６号、同第３．１５２，８９６号、同第３．４１９，３
９１号、同第３，５１９，４２９号、同第３，５５８，
３１８号、同第３，６８４，５１４号、同第３，８８８
，６８０号、同第３゜９０７．５７１号、同第３，９２
８，０４４号、同第３，９３０，８６１号、同第３．９
３０，８６６号、同第３，９３３．５００号等の明細書
、特開昭４９〜２９６３９号、同４９−１１１６３１号
、同４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号、同
５２−５８９２２号、同５５−６２４５４号、同５５−
１１８０３４号、同５６−３８０４３号、同５７−３５
８５８号、同６０−２３８５５号の各公報、英国特許第
１　、２４７　、４９３号、ベルギー特許第７６９．１
１６号、同７９２．５２５号、西独特許２．１５６．１
１１号の各明細書、特公昭４６−６０４７９号、特開昭
５９−１２５，７３２号、同５９−２２８　、２５２号
、同５９−１６２゜５４８号、同５９−１７１，９５６
号、同６０−３３．５５２号、同６０−４３．６５９号
の各公報、西独特許１，０７０，０３０号及び米国特許
３，７２５，０６７号の各明ＩＨ辺等に記載されている
。

本発明において、シアン色素形成カプラーとしては、公
知のフェノール系、ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラーが用いられる。これらのうち、好ましくは、下記一
般式（Ｅ）またはＣＦ）で示されるカプラーが用いられ
る。

一般式〔Ｅ〕 Ｈ ２１区 式中、Ｒａｔはアリール基、シクロアルキル基または複
素環基を表す。ＲＹＥはアルキル基またはフェニル基を
表す。Ｒ３ｗは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基を表す。ＺＩＥは水素原子、ハロゲン
原子、または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化
体との反応により離脱し得る基を表す。

一般式〔Ｆ〕 ２Ｆ 式中、Ｒ４Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表す。Ｒ６Ｆ
はアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表す。

Ｒ６Ｆは水素原子、ハロゲン原子（例えば）・ノ素、塩
素、臭素等）またはアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基等）を表す。ＺＺＦは水素原子、ハロゲン原子また
は芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱し得る基を表す。

これらのシアン色素画像形成カプラー具体例は、米国特
許第２，３０６，４１０号、同第２，３５６，４７５号
、同第２．３６２，５９８号、同第２，３６７．５３１
号、同第２，３６９，９２９号、同第２，４２３．７３
０号、同第２，４７４，２９３号、同第２゜４７６．０
０８号、同第２，４９８，４６６号、同第２．５４５，
６８７号、同第２，７２８，６６０号、同第２，７７２
．１６２号、同第２，８９５゜８２６号、同第２．９７
６、１４６号、同第３．００２，８３６号、同第３．４
１９．３９０号、同第３，４４６，６２２号、同第３．
４７８．５６３号、同第３．７３７，３１６号、同第３
，７５８．３０８号、同第３．８３９．０４４号、英国
特許第４７８．９９１号、同第９４５，５４２号、同第
１，０８４，４８０号、同第１，３７７．２３３号、同
第１．３８８，０２４号及び同第１，５４３，０４０号
の各明細書、並びに特開昭４７−３７４２５号、同５０
−１０１３５号、同５０−２５２２８号、同５０−１１
２０３８号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０
４４１号、同５１−６５５１号、同５１−３７６４７号
、同５１−５２８２８号、同５１−１０８８４１号、同
５３−１０９６３０号、同５４−４８２３７号、同５４
−６６１２９号、同５４−１３１９３１号、同５５−３
２０７１号、同５９〜１４６．０５０号、同５９−３１
．９５３号及び同６０−１１７．２４９号の各公婦など
に記載されている。

これらのカプラーを本発明のハロゲン化銀乳剤中に含有
せしめるには、該カプラーがアルカリ可溶性である場合
には、アルカリ性溶液として添加してもよく、油溶性で
ある場合には、例えば米国特許２，３２２，０２７号、
同２，８０１．１７０号、同２，８０１，１７１号、同
２，２７２．１９１号及び同２．３０４．９４０号各明
細占に記載の方法に従ってカプラーを高沸点溶媒に、必
要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分
散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい。この
とき必要に応じて他のハイドロキノン誘導体、紫外線吸
収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえない。また
２種以上のカプラーを混合して用いてもさしつかえない
。更に本発明において好ましいカプラーの添加方法を詳
述するならば、１種または２種以上の該カプラーを必要
に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褪色防
止剤や紫外線吸収剤等と共に前記誘電率６以下の高沸点
溶媒（本発明の効果を損なわない範囲で、それ以外の高
沸点溶媒を併用してもよい）を用い、必要に応じて低沸
点溶媒例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール
、ジエチレングリコールモノアセテート、ニトロメタン
、四塩化＆ｉ、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒ
ドロフラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等
を用いてこれに溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸及
びアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面
活性剤及び／またはソルビタンセスキオレイン酸エステ
ル及びソルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオ
ン系界面活性剤及び／またはゼラチン等の親水性バイン
ダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイ
ドミルまたは超音波分散装置等公知の方法により乳化分
散し、本発明のハロゲン化銀乳剤に添加する。

この他、上記カプラーはラテックス分散法を用いて分散
してもよい。ラテックス分散法及びその効果は、特開昭
４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５４−
３２５５２号各公報やリサーチ・ディスクロージャー１
９７６年８月、Ｎｏ、　１４８５０．７７〜７９頁に記
載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ　　（２（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のような七ツマ−のホモポ
リマー、コポリマー及びターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい。このような染料にはオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包
含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染料
の具体例は、英国特許５８，１，６０９号、同１，２７
７．４２９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９
９６２０号、同４９４１４４２０号、同４９−１２９５
３７号、同５２−１０８１１５号、同５９−２５８４５
号、米国特許２，２７４，７８２号、同２，５３３．４
７２号、同２．９５８，８７９号、同３，１２５．４４
８号、同３．１４８．１８７号、同３，１７７．０７８
号、同３，２４７，１２７号、同３，５４０，８８７号
、同３，５７５，７０４号、同３，６５３，９０５号、
同３，７１８．４７２号、同４，０７１．３１２号、同
４，０７０，３５２号に記載されている。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えばカ
ブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍
光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界
面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。（
リサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号を参照で
きる。）本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、本発明のハロゲン化銀乳剤を調製するために用い
られる親水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン
、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブ
ミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロー
ス誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロース
誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一あるいは
共重合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含され
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体は、
所謂反射型支持体のいずれであってもよく、例えばバラ
イタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、
反射層を併用した、または反射体を併用する透明支持体
、例えばガラス仮、セルロースアセテート、セルロース
ナイトレートまたはポリエチレンテレツクレート等のポ
リエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、これ
らの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択され
る。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許２．７８１，７９１号、同２
，９４１，８９８号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができるが、例えばフルカラーの印画紙用感光材料の
場合には、支持体側から順次前悪性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤
層の配列とすることが好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組み合わせて用いることができ
る。これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤
層に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いる
ことができ、またその層中には前記乳剤層中の説明で挙
げた種々の写真用添加剤を含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の処理
方法については特に制限はなく、あらゆる処理方法が適
用できる。例えば、その代表的なものとしは、発色現像
後、漂白定着処理を行い、必要なら更に水洗及び／また
は安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離
して行い、必要に応じ更に水洗及び／または安定処理を
行う方法；あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止、定
着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う
方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定
着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像によって生じ
た現像銀をハロゲネーションブリーチをしたのち、再度
発色現像をして生成色素量を増加させる現像方法等、い
ずれの方法を用いて処理してもよいが、本発明のハロゲ
ン化銀力。

ラー写真感光材料は、発色現像、漂白定着、水洗（また
は安定化）の工程で迅速に処理されるのに適している。

本発明の塩化銀乳剤の処理に用いられる発色現像液は、
発色現像主薬を含むｐ　Ｈが好ましくは８以上、更に好
ましくはｐ　Ｈが９〜１２のアルカリ性水溶液である。

この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン現像主薬
は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光されたハロ
ゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、更に必要
に応じてこのような化合物を形成する前駆体を添加して
もよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−ア
セトアミド−４−アミノ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（
β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルー３−メチル
−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メ
トキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−アミノアニ
リンや、これらの塩例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩等である。

更に、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１３
１５２６号、同５Ｌ９５８４９号及びベント等のジャー
ナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー
、７３巻、３１００〜３１２５頁（１９５１年）記載の
ものも代表的なものとして４ｔげられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては０．０００２モル／βがら０．７モル／ｌまで
の範囲で用いられる。また目的によって２つ以上の化合
物を適宜組み合わせて使用することができる。例えば３
−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンと３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン等の組み合わせ等目的に応
じて自由に組み合わせ使用し得る。

前記発色現像液には、必要に応じて酸化防止剤としてＮ
、Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン、テトロン酸、テトロ
ンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒドロキシアセ
トン芳香族第２アルコール、ヒドロキサム酸、ペント−
スまたはヘキソース、ピロガロール−１，３−ジメチル
エーテル等が含有されてもよい。

前記発色現像液には、更に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアル
カリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸水
素塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属塩化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤、濃厚化剤及び現像
促進剤等を任意に含有させることもできる。

但し、ベンジルアルコールは、発色現像液中に添加しな
いことが好ましい。卯ち、ベンジルアルコールは公害負
荷値であるＢＯＤやＣＯＤが高く、またベンジルアルコ
ールは、その水親和性が低いため、溶剤として新たにジ
エチレングリコールやトリエチレングリコールが必要と
なるが、グリコール類もまたＢＯＤやＣＯＤが高いため
、オーバーフローにより廃棄される処理液は環境汚染の
問題がある。またベンジルアルコールは現像液に対して
溶解性が低く、現像液の作成あるいは補充液の作成に長
時間を要し作業上の問題がある。また補充量が多い場合
は補充液を作成する回数が多くなり、これまた作業上の
負担になる。

よって、発色現像液にベンジルアルコールを実質的に含
有しないことにより環境汚染及び作業上の問題が解決さ
れて非常に好ましい。

上記発色現像液に添加されてもよい上記以外の添加剤と
しては、例えばアデニン、ニトロベンゾイミダゾール、
メルカプトベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾト
リアゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル等の迅速処理液用化合物を始めとして、スティン防止
剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレー
ト剤等がある。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化限定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば塩化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばｐＨ緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、千オ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定（または漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明する。なお当然のこ
とではあるが、本発明は以下に述べる実施例により限定
されるものではない。

具体的な実施例の説明に先立ち、実施例で使用する乳剤
の製造例について先記する。

く製造例〉 ：製造例で共通に使用する種乳剤の作成について先記す
る。

特開昭５０−４５４３７号記載の方法に従って、表−１
のような種乳剤ＮＥ−１〜３を作成した。

各種乳剤共１１当たり　１．４１３モルのハロゲン化１
艮を含んでいる。

表−１ （例１） 以下の溶液を調製した。

（溶液Ａ） オセインゼラチン　　　　　　　　５４．４　　ｇポリ
イソプロピレンーポリエチレンオキシジコハク酸エステ
ルナトリウム塩１０％エタノール水溶液　　　　　　　
　　６．０ｍ１１種乳剤　ＮＥ−１２６４ｍｆｆ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　５７３６ｎ＋ｊ’（
７容？夜Ｂ） ＮａＣ１２３９０，７ｇ 例示化合物（１−２）の０．２％メタノール溶液４００
＋ｎｊ！ 蒸留水を加えて２２３０ｍ　ｌにする。

（？容ン夜Ｃ） 硝西りＳ艮　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１１３７　　　　ｇ１０％ＨＮＯ３１
２４ｍＪ 蒸留水を加えて２２３０ｍ　ｌにする。

機械撹拌器を装備した反応器中に溶液Ａを入れ、４０℃
において、ｐＨ２，０及びｐＡｇ７．３に調整した。

溶液Ａを攪拌しながら、溶液Ｂ及びＣを反応器中にダブ
ルジェット法により小粒子発生のない最小時間を要して
添加した。反応器内のＩ）Ａｇは７．３に保持した。常
法にもとづく沈降法により脱塩後、ゼラチンを加えて再
分散した。こうして得られた乳剤をＥｍ−１という。電
子顕微鏡観察の結果Ｅｍ−１は、平均粒径０．４μｍの
立方体であった。

（例２） 例１の例示化合物■−２（溶液Ｂ中に含有）の代わりに
例示化合物ｎ−１１Ｉ−７Ｉ［［−７ｎ−７を用いて、
前記例１をくり返した。

得られた乳剤はそれぞれ平均粒径０．４μｍの立方体で
あった。（これらの乳剤をそれぞれＥｍ−２、３，４，
５という。） （例３） 以下の溶液を調製した。ここでは増感色素は、ハロゲン
溶液とは別途添加するようにした。

（？８液Ａ） オセインゼラチン　　　　　　　　５４．４　　ｇポリ
イソプロピレンーポリエチレンオキシジコハク酸エステ
ルナトリウム塩１０％エタノール水溶液　　　　　　　
　６．０ｍｆ種乳剤　ＮＥ−１２６４ｍ１！ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　５７３６ｍＡ（ン容
液Ｂ） ＮａＣ１！３９０．７　　ｇ 蒸留水を加えて２２３０ｍ　１４にする。

（溶液Ｃ） 硝西貨ｉ艮　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１１３７　　　　ｇ１０％ＨＮ　Ｏｓ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２４　　ｍｊ
！蒸留水を加えて２２３Ｏｎ＋　１２にする。

（溶液Ｄ） 例示化合物ＤＩ−１１の０．１３％メタノール溶液１５
ｍＪ 例１と同様に、反応器中に溶液Ａを入れ、６０℃におい
て、ｐＨ２，０及びｐＡｇ７．３に調整した。溶？＆Ａ
を攪拌しながら、溶液Ｂ及びＣを反応器中にダブルジェ
ット法により小粒子発生のない最小時間を要して添加し
、その間ｐＡｇを７．３に保った。

また、溶液Ｂ及びＣの添加開始と同時に、溶液りを、溶
液Ｂ及びＣの添加速度に比例した速度で添加した。こう
して得られた粒子を常法に基づく沈降法により脱塩後、
ゼラチンを加えて再分散した。

得られた乳剤は平均粒径０．４μｍの立方体であった。

（この乳剤をＥｍ−６という。） （例４） 例３の例示化合物ｍ−１１（？Ｖ液り中に含有）の代わ
りに例示化合物ｌ−１９を用いて例３をくり返した。得
られた乳剤は平均粒径０．４μｍの立方体であった。　
（この乳剤をＥｍ−７という。）（例５） 例３において、溶液りの添加位置を異ならせた以外は全
く同様にして乳剤を作成した。以下５−１〜５−４とし
て述べる。

（例５−１） 溶液Ｂ及びＣの添加開始と同時に溶液りを添加し、溶液
Ｂ及びＣの８５重■％を添加した所で溶液りの添加を終
了した。なお溶液りの全溶液を添加できる速度で添加し
た。（得られた乳剤をＥｍ−８という。） （例５−２） ）８液Ｂ及びＣの８５重量％を添加した所から溶液りの
添加を開始し、溶液Ｂ及びＣの添加終了と同時に添加を
終了した。なお溶液りの全溶液を添加できる速度で添加
した。　（得られた乳剤をＥｍ−９という。） （例５−３） 溶液Ｂ及びＣの８５重重量を添加した所で溶ｉＤの全量
を添力Ｓした。（得られた乳剤をＥｍ−１０という。） （例５−４） 溶液Ｂ及びＣの添加が終了後、溶液りの全量を添加した
。（得られた乳剤をＥｍ−１１という。） 例５において得られた乳剤（Ｅｍ−８〜１１）はすべて
平均粒径０．４μｍの立方体であった。

（例６） 例１の種乳剤としてＮＥ−２を使用し、溶液Ｂの代わり
に、以下の溶液りを使用する他は全く同様に行った。

（溶液Ｅ） ＮａＣ１３７９ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　２３．９　　ｇ例
示化合物ｌ１１−２の０．２％メタノール？８　？＆４
００　　ｍｌ 蒸留水を加えて２２３０ｍ　ｊ！にする。

得られた乳剤は、平均粒径０．４μｍの立方体であった
。　（この乳剤をＥｍ−１２という。）（例７） 例６の例示化合物Ｉ［１−２（溶液Ｅ中に含有）の代わ
りに例示化合物ｎ−ＩＬ　　Ｉ−７，Ｉ−７，ｌｌ−７
を用いて例６をくり返した。

得られた乳剤は平均粒径０．４μｍの立方体であった。

（これらの乳剤をそれぞれＥｍ−１３，１４，１５゜１
６という。） （例８） 例１において、反応器中のｐＨを５．８５にする他は全
く同様にして行った。得られた乳剤は、平均粒径０．４
μｍの立方体であった。（この乳剤をＥｍ−１７という
。） （例９） 例１において、例示化合物ｌ１１−２の代わりに下記化
合物（Ａ）を用いる他は、全く同様にして行った。

（化合物Ａ） Ｃｚ　ＩＩ　ｓ 得られた乳剤は、平均粒径０．４μｍの８面体であった
。　（この乳剤をＥｍ　　１８という。）（例１０）（
比較乳剤の作成） 例１の種乳剤としてＮＥ−３を使用し、溶液Ｂの代わり
に、以下に示す溶液Ｅを使用する他は全く同様に行った
。

（溶？Ｆ１．Ｅ）（比較乳剤の作成） ＮａＣ／　　　　　　　　　　　　　　３３２　　ｇＫ
Ｂｒ　　　　　　　　　　　　　　　１１９　　ｇ例示
化合物１１１−２の０．２％メタノール溶液００ｍ６ 蒸留水を加えて２２３０ｍ　１２にする。

得られた乳剤は平均粒径Ｏ８・１μｍの立方体であった
。　（この乳剤をＥｍ−１９という。）（例１１）（比
較乳剤の作成） 例１、例６、例１０、において、例示化合物１−２を添
加しない他は全く同様にして行った。得られた乳剤は、
それぞれ平均粒径０．４μｍの立方体であった。　（こ
れらの乳剤をそれぞれＥｍ−２０゜２Ｌ　２２という。

） 上記の如く製造された　Ｅｍ−１〜２２ば全て変動係数
０．１５以下のｊｉ’＋分散孔剤であった。

上記製造例において２１”ｌ製した乳剤Ｆ、ｍ　Ｎｏ、
　１〜２２の構成についてまとめると次に掲げろ表−２
のようになる。

以下余白 次に上記乳剤を用いた本発明の具体的実施例についての
べる。

実施例１ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に下記の各層
を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料試料Ｎｏ、　１０１〜１１６を作成した。

層ト ゼラチン−−−−−−−−−・−・−−一−−−−・−
−一・−−−−−−１、２０ｇ　／　ｔｒｉ・製造例で
作成した乳剤（乳剤の種類は表−３に示す）に最適量の
千オ硫酸ナトリウム及び塩化金酸を添加して５０℃１０
０分間熟成して金・硫黄増感を行い、ついで分光増感色
素（種類及び添加星は表−３に示す）のメタノールン容
）夜（ン容解１生の悪いものは、ＤＭＦを添加した）を
添加し更に下記構造の化合物（Ｂ）の水溶液を１．０Ｘ
ｌＯ−３ｍｏｆｆ　／ｍｏｉ！ＡＨ添加して製造したハ
ロゲン化銀乳剤・−一−−−−−−−−−１，３０ｇ　
／　ｍ（銀換算） ・高沸点溶媒（種類は、表−３に示す）−一−−−−−
−−・−・・−−−−−−一−０，５０ｇ／　ｇ・カプ
ラー（種類は表−３に示す） −−−−−一−−−−−−−−・−一−−−−０，８０
ｇ　／　ｒ＋（層２ ・ゼラチンーーーーーーーーーーーー−−一一−−−−
−−−−−−−−−・−・−−−０，５０ｇ　／　ｒｒ
ｒなお硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−５−）リアジンナトリウムを層２にゼラチン１ｇ当た
り０．０１７　ｇになるように添加した。

　−Ｎ 上記感光材料試料Ｎｏ、　１０１〜１１６各々を光学ウ
ェッジを通して露光後、次の工程で処理した。

処理工程　　　温度　　時間 （２）漂白定着工程　　３５℃　　４５秒（３）安定化
工程３０〜３４℃　９０秒（４）乾燥工程６０〜９０℃
９０秒 （注１）試料Ｎｏ、１０１．１０２．１０４．１０５．
１０７゜１０８、１１０．１１１．１１３〜１１６は４
５秒処理で行ったが、試料Ｎｏ、１０３．１０６゜１０
９、１１２は１０５秒処理で行った。

各工程に用いた処理液の組成は下記のものでつる。

く発色現像液〉 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｊｌ’
エチレングジエチレン　　　　　　　　１０　ｍβＮ、
Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　１２ｍ１塩化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　０．２　　ｇＮ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミ
ノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　５．０
　　ｇテトラポリリン酸ナトリウム　　　　　２．０　
　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０　　ｇ
純水を加えて１１とし、２０％水酸化カリウムまたは１
０％希硫酸でｐ　Ｈ＝　１０．０８に調整する。

く漂白定着液〉 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００＋ｎｊ’エ
チレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　６５．０　　ｇエチレンジア
ミン四酢酸−２−ナトリウム５．０ｇ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　８５．０　　ｇ亜
硫酸水素ナトリウム　　　　　　　１０．０　　ｇメタ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２．０ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　１ｏ、ｏ　　ｇ純水を加えて
ｌＮとし、希硫酸にてｐ　）（＝７．０に調整する。

く安定化液〉 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　１．０　　ｇｌ−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　
　　　２．０ｇ水を加えてＩＩ！とじ、硫酸または水酸
化カワウムにてｐＨ＝７．０に調整する。

得られた試料を２分割し、１部は常法に従いセンシトメ
トリーを行い、他の１部は太陽光下に２０日間置き、色
素画像の耐光性の評価を行った。得られた結果を表−３
に示す。

なおりブリ　（Ｆｏｇ）は、最低濃度であり、怒度（Ｓ
）は、カブリ＋０．３のＹ；度を与える露光量の逆数で
ありガンマ−（γ）は、階調を表し？濃度０．３〜０．
８の傾きである。

以下余白 ＊５　カプラー： （Ｙ−１） ｃｌ、 （Ｍ−１） ｒρ 表−３に示された結果から理解されるように、塩化銀含
有率が９０モル％を下回る乳剤Ｅ　ｍ　−１９゜２２を
用いた試料Ｎｏ、１０３．１０６．１０９．１１２は、
発色現像時間が４５秒では充分な濃度が得られず、１０
５秒の発色現像時間を要した。これに対し塩化銀含有率
が９０％以上のＥｍ　−１、１２，２０，２１を用いた
試料Ｎｏ、１０１．１０２．１０４．１０５．１０７．
１０８．１１０゜１１１、１１３〜１１６では４５秒の
発色現像時間でも充分な濃度が得られた。以上のことか
ら塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤を
用いた試料は迅速処理が可能であることがわかる。

しかし塩化銀含有率が９０モル％以上であるが本発明外
の乳剤であるＥｍ−２０，２１を用いた試料魚１０４、
１０５．１１０．１１１は、カブリ濃度が非常に高いと
いう問題を有することがわかる。また、本発明の高沸点
溶媒を用いた試料Ｎｏ、１０４．１０５と、本発明外の
高沸点溶媒を用いた試料Ｎｏ、１１０．１１１とを比較
すると試料Ｎｏ、１０４．１０５は、色素画像の耐光性
が著しく優れているものの、階調が軟調になっているこ
とがわかる。またカプリ濃度、感度共にほとんど変わら
ない。一方、本発明外の高沸点溶媒を用いた試料は耐光
性において本発明の高沸点溶媒を用いた試料に比較し著
しく劣り実用上好ましくない（試料Ｎｏ、　１０１〜１
０６とＮｏ、１０７〜ｌ１２の比較）。このように耐光
性と迅速処理性の両方を満足するために単に高塩化銀含
有率乳剤と本発明の高沸点溶媒とを組み合わせるだけで
はカブリ濃度は高く、また軟調化を引き起こしてしまう
という問題がある。ところが、本発明の乳剤（Ｅｍ−１
゜１２）を用いると、本発明外の高沸点溶媒と併用して
も著しいカブリ濃度の改良があるが（試料患１０７、１
０８とＮｏ、１０９．１１０の比較）、本発明の高沸点
溶媒と併用すると更にカブリ濃度が低下しく試料Ｎｏ、
１０７．１０８とＮｏ、１０１．１０２の比較）、本発
明外の高塩化銀含有率乳剤と本発明の高沸点溶媒の組み
合わせでみられた階調の軟調化がほとんどないことがわ
かる。　（試料Ｎｏ、１０１．１０２と嵐１０４、１０
５の比較） 以上のことから、本発明の乳剤は高塩化銀乳剤であるに
も拘らずカブリ濃度が低いが、本発明の高沸点溶媒と併
用することにより、更にカブリ濃度が低下し、階調の軟
調化という問題もないことがわかる。よって本発明の試
料は、迅速処理性に優れ、色素画像の耐光性が向上し、
カプリ温度が著しく改良されかつ、階調も硬調であるこ
とが示された。

物理熟成中に添加する分光増感色素を異ならせた乳剤（
Ｅｍ−２，３）においても、上記と同様の結果が得られ
ていることがわかる。（試料Ｎｏ、１１３と１１４の比
較及び試料Ｎｏ、１１５と１１６の比較）。

実施例２ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に下記の各店
を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料Ｎｏ、２０１〜２０５を作成した。

層ト ゼラチン・−・−一−−−・・・−・−・−・・・・−
・−・・−・−・−−−１，２０ｇ　／　ｍ・製造例で
作成した乳剤（乳剤の種類は表−４に示す）に最適量の
チオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸を添加して５０℃１０
０分間熟成して金・硫黄増感を行い、ついで分光増感色
素（種類及び添加壁は表−４に示す）のメタノール）８
液（溶解性の悪いものは、ＤＭＦを添加した）を添加し
更に下記構造の化合物（Ｃ）の水溶液を１．０Ｘ１０−
３ｍｏｆｆ　／ｍｏｆＡｇ添加して製造したハロゲン化
銀乳剤−−−−一、−一−−−一−−−−・０．３０　
ｇ　／　ｍ（銀換算） ・高沸点溶媒（種類は、表−４に示す）−−−−−−−
−−−−−−−一−−−−−−０，５０ｇ　／バ・カプ
ラー（Ｍ−２）−・−一−−−−−−−−−−・−・・
−０，８０ｇ　／　％層２ ・ゼラチン・−−一一−−−−−・−−一−−−・−−
一−−−−−−−・−一−−−−−−・−０，５０ｇ　
／　ｇなお硬膜剤として２．４−ジクロロ−６−ヒトロ
キシーＳ−）リアジンナトリウムを層２にゼラチン１ｇ
当たり０．０１７　ｇになるように添加した。

化合物（Ｃ） このようにして得られた試料は、実施例１と同様に露光
−現像処理した。但し発色現像時間は、４５秒の現像処
理時間で充分な発色濃度が得られるため４５秒の発色現
像処理のみ行った。得られたセンシトメトリー結果を表
−４に示す。

以下余白 試料Ｎｏ、２１４は実施例−１の試料Ｎｏ、　１１０と
同じであり、感度はこの試料をもとにして、他を相対感
度で表している。また、試料Ｎｏ、２０１は、前記試料
Ｎｏ、１０１と同じであり、試料Ｎｏ、２０２は試料Ｎ
ｏ、１１５と、試料Ｎｏ、２１１は試料Ｎｏ、　１０５
と同じである。

本実施例は、増感色素の添加位置や添加方法を異ならせ
た場合の効果の差異を主として示しており、増感色素の
添加位置を前記の如く異ならせたＥｍ−Ｌ　８．９．１
０．１１を用いた各試料Ｎｏ、２０１゜２０．５．２０
６．２０７．２０８の各々の位置及び添加方法を異なら
せたＥｍ−１，３とＥｍ−６，７を用いた各々試料Ｎｏ
、２０１．２０２と試料Ｎｏ、２０３．２０４とを対比
すると、次のことがわかる。

即ち、物理熟成時に添加する分光増感色素の添加方法が
異なっても、実施例１で示した方法の効果が得られてい
ることがわかる。（試料Ｎｏ、２１０と２０３、　Ｎｏ
、２０２と２０４の比較）。分光増感色素の添加位置に
ついては、粒子の形成中に添加した乳剤（Ｅ＋＋＋−１
，８，９，１０）を用いた試料は、本発明の効果が得ら
れるが、粒子の形成直後に添加した乳剤を用いた試料は
、階調と感度については充分満足できるが、カブリ濃度
については、粒子形成中に分光増感色素を添加した乳剤
を用いた試料と比較すると若干劣ることがわかった。

粒子形成時のｐＨが５．８５であるＥｎ＋−１７を用い
た試料は、粒子形成時のｐＨが２．０であるＥｍ−１を
用いた試料と比較するとカブリ濃度の点で若干劣ること
がわかる。（試料Ｎｏ、２０１と２０９．　Ｎｏ、２１
２と２１５の比較）。

物理熟成時に添加した分光増感色素が化合物（Ａ）であ
る　Ｅａ＋−１８（晶癖が８面体）を用いた試料は、本
発明の高沸点溶媒と併用した場合カブリ濃度の効果はあ
るものの、Ｅｍ−１を用いた試料に比較すると効果は小
さいことがわかる。　（試料Ｎｏ、２１５と２０１．　
Ｎｏ、２１３と２１０の比較）。

実施例３ 本実施例では、本発明の高沸点溶媒の種類及び本発明の
高沸点溶媒と本発明外の高沸点溶媒の併用について検討
した。

ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に下記の各層
を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料Ｎｏ、３０１〜３０８を作成したゆ層ｌ ・ゼラチン・・−一−−−・−・・・・−・・−一一−
−−−−−・−・・・−・・−ｍ−−−・−１，２０ｇ
　／　ｍ・製造例で作成した乳剤（乳剤の種類は表−４
に示す）に最適量の千オ硫酸ナトリウムを添加して５０
℃１００分間熟成して硫黄増感を行い、ついで分光増感
色素 （種類及び添加量は表−５に示す）のメタノール溶液を
添加し更に下記構造の化合物（Ｄ）の水溶液を１．０Ｘ
１０−’ｎ＋ｏＩ！／ｍｏ　Ｉ　Ａｇ添加して製造した
ハロゲン化銀乳剤−−−一−−−−−−・−・−・−−
−一一−−−−−−−−−−−−・−・−−−−−−−
−−−−０，３０ｇ　／ポ（銀換算） ・高沸点溶媒（種類は、表−５に示す）−・−−−一−
−−−−−−−−−−−−・−・・−・０．５０　ｇ　
／ポ・カプラー（Ｃ−２）　−−−−一・・−・−・−
−−−−−０，８０ｇ　／　ｇ層２ ・ゼラチンー−一一−−−−−−−−−・−・−−−一
−−−−−−−・−・・−・・−・・−０，５０ｇ　／
　ｒｄなお硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−ヒドロ
キシ−３−トリアジンナトリウムを層２にゼラチン１ｇ
当たり０．０１７　ｇになるように添加した。

化合物（Ｄ） Ｃβ このようにして得られた試料は実施例１と同様に露光−
現像処理した。但し発色現像時間は４５秒の発色現像時
間で充分な発色濃度が得られたため４５秒の発色現像処
理のみ行った。

実施例１と同様にして得られたセンシトメトリー及び耐
光性の結果を表−５に示す。

上記表−５に見られる結果から明らかなように、本発明
の乳剤及び本発明の高沸点溶媒を含む試料（３０１〜３
０４）は、カブリが著しく改良され、また階調も硬調で
ある。また高度の上昇もみられる。

−立本発明外の、誘電率が６を越える高沸点溶媒を１０
重壇％使用した試料３０５．３０６は、本発明の高沸点
溶媒単独の試料３０１に比較するとカブリ及び耐光性の
点でやや劣るものの本発明外の比較試料３０７．３０８
に比較するとカブリの著しい低下効果及び耐光性の著し
い改良効果が認められ、かつ感度及び階調の点では優れ
た試料である試料３０１と同等である。よってこの結果
から、本発明外の高沸点溶媒を本発明の効果がｔ貝なね
れない範囲で含有しても良好な結果が得られることがわ
かる。

実施例４ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に下記の各層
を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料Ｎｏ、４０１〜４０４を作成した。

層１ ゼラチンー−−−−−−一−一−−−−−−−−・−−
−−一一一一一・−・・−・・−・−・・・−１，２０
ｇ　／　ｔｒｉ青惑性ハロゲン化恨化銀１１１．、、−
−−−・−−−−０，３９ｇ　／　ｒｒｒ（銀換算、以
下同じ） 高沸点溶媒（種類は表−６に示す） −・・−・−−−−一−−−・・−・・・・−−−−−
一−−−−−−−・・−０，５ｇ／ｎ？イエローカプラ
ー（Ｙ　−１）　−−−−−−−０，８０ｇ　／　ｅｒ
ｒ下記化合物（Ｎ）−・−・−・−−−−−−−−−−
−−０、０２ｇ　／　ｎ？層２ ゼラチンー−一−一・・−・−・・−−−−−−ｍ−−
−−−−・−−−−−−〜−−−−−０，５０８／ｍイ
ラジェーション染料（ＡＩ−１） −一−−−−−−−−−−−−・・−・−・・−・−・
−・・−・・Ｌｏｎｇ／ｒｒ？イラジェーション染料（
ＡＩ−２） −−−−−−−−一・−・−・・・−−−−−一−−−
−−・・−５ｍｇ／耐下記化合物（Ｎ　）　−一−−・
・・−・−・−−−−−０，０５ｇ　／　ｖｄ層３ ゼラチンー−一−−−−・−・−・−一−−−−−−−
−−〜−一・−−−−−−−−−−１，２５ｇ／＋ｖ？
緑怒光性ハロゲン化恨乳剤”−化銀−０，２２ｇ／ｍ高
沸点溶媒（種類は表−６に示す） −一一−−−−−−・−・−・・−−−−−−〜−−−
０，３ｇ／耐マゼンタカプラー（Ｍ　−１）　−−−−
−０，６２ｇ　／　ｒｄ下記化合物（Ｎ　）−一−−−
−・−一−−−・−−−−・・・−０，０１６ｇ　／　
ｒｄ層４ ゼラチン−・・・−一−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−ｍ−・・−−−−−−１、２０ｇ　／　ｇ下
記化合物（Ｎ　）　−−−−−−−−−−−−−−０，
０５９ｇ　／　ｍ層５ ゼラチンー−−−−−−−−一−一−−−・−・−・・
・−・−−−−一−−・−・−・−１，４０ｇ　／　ｒ
ｄ赤赤面性ハロゲン化銀乳剤３　・−・−−−０，２０
ｇ／ｍ高沸点溶媒（種類は表−６に示す） −・−一−−−−・−−−−一−−−−−・・−・・・
−・　０．２０　ｇ　／　ｍシアンタカプラー（Ｃ−１
）−・−−−−０，４５ｇ　／ｍ下記化合物（Ｎ）−・
・・・−・・−・−・・−・−−−−−ｏ、ｏｔ　ｇ　
／　ｍ層６ ゼラチンーーーーーーーー・・−−一−−−−−−−−
−−−・・・−−−−−−−−−−１，０ｇ／ｄ高沸点
溶媒（Ｈ−６）　−−・−−−一一一−−・−−−０，
２ｇ／ｒｒ？紫外線吸収剤（ｕ　ｖ　−１）　−−−一
一一０．３　ｇ　／　ｍ下記化合物（Ｎ　）−−−−−
一・−・−−−−−−−０，０５ｇ／　ｍ層７ ゼラチンーーーーーーーーーーーーーーー・−・・・−
−一−−−・−一−−−−・−・・−・−−−−１，５
ｇ／ボ下記化合物（Ｎ　）−一−−−−・・−−一−−
−−−−−−・・−・　０．０５　ｇ　／　ｍ＊ｌ、＊
’ｌ、＊３Ｈ各感光性ハロゲン化銀乳剤の製造法は次の
ように行った。製造例で作成した乳剤（種類は表−６に
示す）に最適量のチオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸を添
加して５０°Ｃ１００分間熟成して金・硫黄増感を行い
ついで各感色性に応じて分光増感色素（種類及び添加量
は表−６に示す）のメタノール溶液（溶解性の悪いもの
は適宜ＤＭＦを添加した）を添加しさらに下記構造の化
合物（Ｅ）の水溶液を１．０×１Ｏ−’ｍｏ　ＩＩ　／
　ｎｏ　Ｉ　Ａｇ添加する。

（化合物Ｎ） Ｈ （ＡＩ−１） （ＡＩ−２） Ｃｄｌｑ（ｔ） なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−８−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当たり０．０１７ｇになるように
添加した。

このようにして得られた試料は実施例１と同様にして、
露光−現像処理した。

゛但し発色現像時間は、４５秒の発色現像時間で充分な
発色濃度が得られたため、４５秒の発色現像処理のみを
行った。

実施例１と同様にして得られたセンシトメトリー結果及
び耐光性の結果を表−６に示す。

以下余白 表−６に示すように、多層感光材料においても、実施例
１〜３で評価した単層感光材料と同様の結果が得られた
。即ち本発明外の高沸点溶媒を用いた試料Ｎｏ、４０２
．４０４では、色素画像の保存性が劣り、またカブリも
高い。また本発明の高沸点溶媒を用いているが本発明外
の乳剤を使用した試料Ｎｏ、４０３は、色素画像の保存
性は優れるもののカブリが高く、更に著しく軟調である
。

本発明の試料Ｎｏ、４０１は、色素画像の保存性に優れ
、更にカブリが著しく低く、かつ階調の軟調化もない。

また４５秒で充分な濃度が得られているため迅速処理性
も優れている。よって本発明の試料は迅速処理が可能で
、色素画像の安定性が優れ、カブリが著しく低く、硬調
であり、更に高感度であることが明らかになった。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明のハロゲン化銀カラー写真怒光材料は
、迅速処理が可能で、カブリが低く、画像堅牢性が高く
て色保存性が良く、しかも得られる画像が硬調であると
いう効果を有する。

手続補正−１！８（自発） 昭和６２年７月１６日 １、事件の表示 昭和６１年　特許用　第１８５９１６号２、発明の名称 迅速処理可能でカブリ防止効果等に優れるハロゲン化銀
カラー写真感光材料 ３、　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 住所　　〒１０２　　東京都千代田区二番町１１番９号
ダイアパレス二番町５０６号 ＦＡＸ　　０３　（２２１）１９２４ ５、　補正命令の日付　自　　　発 ６、　補　正　の　対　象　　明細書中、「発明の詳細
な説明」の憫。

７てミ＼ （１）明ｗＪ古市、第４６頁第４行の「最も好ましくは
、０である。」を「最も好ましくは０モル％である。２
と補正する。

（２）同第６８頁の ［前記−最式（ａｌ］ 一般式（ａｌ） 「　一般式Ｃａ） 補正する。

（３）同第９２頁第１０〜１１行の「他は全（同様に行
なった。」を「他は全く例１と同様に行なった。」と補
正する。

（４）同第９６頁の表−２を別紙のように補正する。

（５）同第１００頁第１３行ノｒｐ　Ｈ＝７．ＯＪをｒ
ｐＨ＝６．２　Ｊと補正する。

（６）同第１１４頁の最下行（表の欄外）の「＊ＩＳ：
試料更２１４の感度を１００としたときの相対感度で示
す。」　を「＊Ｉ　Ｓ：試料寛３０８の感度を１００と
したときの相対感度で示す。」と補正する。

（７）同第１１８頁第１行の「（種類は表−６に示す）
ｊを「（種類は表−７に示す）」と補正する。

（８）同第１１８頁第９行の「化合物」を「化合物（Ｅ
）」と補正する。

（９）同第１２０頁第７行の「表−６に示す。」を「表
−７に示す。」と補正する。

（１０）同第１２１頁及至第１２４頁を別紙のように補
正する。

以上 表−７に示すように、多層感光材料においても、実施例
１〜３で評価した単層感光材料と同様の結果が得られた
。即ち本発明外の高い沸点溶媒を用いた試料＆４０２．
４０４では、色素画像の保存性が劣り、またカブリも高
い。また本発明の高沸点溶媒を用いているが本発明外の
乳剤を使用した試料隘４０３は、色素画像の保存性は優
れるもののカブリが高（、更に著しく軟調である。

本発明の試料階４０１は、色素画像の保存性に優れ、更
にカブリが著しく低く、かつ階調の軟調化もない。また
４５秒で充分な４度が得られているため迅速処理性も優
れている。よって本発明の試料は迅速処理が可能で、色
素画像の安定性が優れ、カブリｐ′′著しく低く、硬調
であり、更に高怒度であることが明らかになった。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、迅速処理が可能で、カブリが低く、画像堅牢性が高く
て色保存性が良く、しかも得られる画像が硬調であると
いう効果を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 反射支持体上に色素画像形成用カプラーを含有するハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
   が、ハロゲン化銀粒子の物理熟成時に分光増感色素が添
   加されて調製された塩化銀または塩化銀含有率が９０モ
   ル％以上の塩臭化銀乳剤と誘電率が６以下の高沸点溶媒
   とを含有するものであることを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。