JPH07306507A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 インターイメージ効果の優れた写真要素を提
供する。 【構成】 スルホネート置換アシルアセトアニリド系イ
エロー画像色素生成カプラーを含有する青光感性ハロゲ
ン化銀乳剤層であって、現像抑制剤放出型カプラーが組
み合わされている青光感性ハロゲン化銀乳剤層を担持す
る支持体を含む。前記アシルアセトアニリド系カプラー
は下式Ｉ又はＩＩで示される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ある種のスルホネート
置換アシルアセトアニリド系イエロー色素生成カプラー
と、それと組み合わされた現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）
カプラーとを含む写真要素に関する。本発明はまた、こ
のような写真要素において画像を形成する方法にも関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真材料では、写真
要素を露光した後、発色現像を施すことによりカラー画
像が形成される。発色現像するとハロゲン化銀が像様還
元され、そして酸化された第一アミン現像剤が生成す
る。この酸化された第一アミン現像剤が、内蔵されてい
る１種以上の色素生成カプラーと続いて反応し、像に応
じて色素を生成する。多くの写真材料、とりわけカラー
ネガ写真材料は、画像色素源としてのみ作用する画像化
カプラーだけでなく、現像剤酸化体とのカップリング後
に写真的に有用な基（ＰＵＧ）を放出する画像修正カプ
ラーをも含有する。抑制剤基を放出する画像修正カプラ
ーはＤＩＲ（現像抑制剤放出型）カプラーと呼ばれる。
抑制剤の放出を遅らせる作用を有するか又は有しない中
間のタイミング基（又は時限基）を介して抑制剤がカプ
ラーに結合されている場合には、ＤＩＡＲ（現像抑制剤
アンキメリック放出型）カプラーと呼ばれることもあ
る。本明細書では、用語「ＤＩＲ」はＤＩＲカプラーと
ＤＩＡＲカプラーの両方を包含するものとする。

【０００３】ＤＩＲカプラーは、コントラスト又はガン
マの制御、鮮鋭性の向上、粒状性の低下及び中間層イン
ターイメージ効果による色修正、をはじめとする有用な
機能を一つ以上発揮する。現代のカラー写真材料では最
後の機能が特に重要である。例えば、カラーネガフィル
ムの青感性イエロー色素生成層にＤＩＲカプラーを広範
囲に用いた場合、鮮鋭性（又はアキュータンス）が改善
されるばかりでなく、他の層、特に隣接した緑光感性マ
ゼンタ色素生成層における現像及び色素生成が抑制され
る。この種のインターイメージ効果は、マゼンタ色素を
含有するネガの領域におけるイエロー色素の望ましくな
い吸収の修正を助けることができる。また、それによる
と、適正な中性コントラストを維持しながら、色コント
ラストのより高いフィルムを構築することもできる。今
日まで、イエロー画像色素生成カプラーとＤＩＲカプラ
ーとの組合せが、十分に満足のいく中間層インターイメ
ージ効果を付与したことはない。

【０００４】当該技術分野には、イエロー色素生成カプ
ラーに関する文献は多数ある。とりわけ、Fujiharaらの
米国特許第３，９７３，９６８号明細書、Okumura らの
米国特許第４，０２２，６２０号明細書及びKubotaらの
米国特許第５，０６６，５７４号明細書は、カップリン
グ離脱基としてヒダントイン誘導体を含むイエロー色素
生成カプラーの合成及び使用について記載しており、ま
たカナダ国特許第１，０３９，２９１号明細書は、オキ
サゾリジン−２，４−ジオン系カップリング離脱基を含
むイエロー色素生成カプラーについて記載している。

【０００５】Kubotaらの米国特許第５，０６６，５７４
号明細書は、多種多様な置換基の中でもスルホネート置
換基を含むアシルアセトアニリド系イエロー生成カプラ
ーについて記載している。Leyshon らの国際特許出願公
開第９１／０８５１５号公報は、特にスルホネート置換
ピバロイルアセトアニリド系カプラー（カプラー６）を
高塩化物ハロゲン化銀乳剤及びビスフェノール化合物と
組み合わせたことについて記載している。Pillerらの米
国特許第４，０２６，７０９号明細書は、特にスルホネ
ート置換基を含む特定のアシルアセトアニリド系イエロ
ー色素生成カプラーについて記載している。Shimura ら
の欧州特許出願公開第４４７，９６９号公報は、スルホ
ネート置換基を有する環状アシルアセトアニリド系イエ
ロー色素生成カプラーについて記載している。しかしな
がら、これら特許刊行物のうち、スルホネート置換アシ
ルアセトアニリド系イエロー色素生成画像化カプラーを
ＤＩＲカプラーと併用することや、このような併用に伴
う予測できない利点について記載したものはない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】解決すべき課題は、青
光感性ハロゲン化銀乳剤層に、優れたインターイメージ
効果をもたらす成分が組み合わされている、そのような
写真要素を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、下式Ｉ又はＩ
Ｉ：

【０００８】

【化２】

【０００９】〔上式中、Ｒ_a は、置換されているか又は
置換されていないアルキル基、アルコキシ基又はアリー
ルオキシ基であり、Ｒ_b は、置換されているか又は置換
されていないアルキル基又はアリール基であり、Ｒ
_c は、水素又は置換されているか若しくは置換されてい
ないアルキル基であり、Ｒ₁ は、置換基であり、ｎは、
０〜２の整数であり、Ｒ₂ は、ハロゲン、トリフルオロ
メチル並びに置換されているか又は置換されていないア
ルコキシ及びアリールオキシから成る群より選択され、
Ｒ₃ は、置換されているか又は置換されていないアルキ
ル基であり、Ｒ₄ は、水素、ハロゲン、アルコキシカル
ボニル（−ＣＯ₂ Ｒ）、カルバモイル（−ＣＯＮＲ
Ｒ’）、カルボンアミド（−ＮＲＣＯＲ’）、スルホン
アミド（−ＮＲＳＯ₂ Ｒ’）又はトリフルオロメチルで
あり、そしてＸは、水素又はカップリング離脱基であ
る〕で示されるアシルアセトアニリド系イエロー画像色
素生成カプラーを含有する青光感性ハロゲン化銀乳剤層
であって、現像抑制剤放出型カプラーが組み合わされて
いる該青光感性ハロゲン化銀乳剤層を担持する支持体を
含む写真要素、を提供するものである。本発明はまた、
このような写真要素において画像を形成する方法をも提
供する。

【００１０】本発明の写真要素は、これまで利用可能で
あった写真要素よりも優れたインターイメージ効果、例
えば、演色性や色飽和を示す。本発明の写真要素は、以
下の式Ｉ又はＩＩで示されるアシルアセトアニリド系イ
エロー画像色素生成カプラーを含有する青光感性ハロゲ
ン化銀乳剤を含む：

【００１１】

【化３】

【００１２】上式中、Ｒ_a は、炭素原子を最大で４２個
まで好適に含有しうる、置換若しくは未置換のアルキル
基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、ヘキサデシル、
又はメトキシのようなアルコキシ基、又はフェノキシの
ようなアリールオキシ基である。Ｒ_a が置換されている
基である場合に好適な置換基として、例えば、アルコキ
シ基、フェノキシ基及びフェニル基を挙げることができ
る。

【００１３】上式中、Ｒ_b は、炭素原子を最大で４２個
まで含有することが好適である置換又は未置換のアルキ
ル又はアリール基であって、例えば、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ド
デシル、ヘキサデシル又はフェニル基である。上記式Ｉ
及びＩＩは、Ｒ_a とＲ_b が結合して６員以上の環を形成
し、しかもその環員がＲ_a とＲ_b 両方の要件を満たす場
合をも包含するものである。それらは、例えば、必要に
応じて置換されていてもよいシクロヘキシル基として一
緒になることもできる。Ｒ_c は、水素であるか、又はＲ
_a について定義したような置換若しくは未置換のアルキ
ル基である。

【００１４】Ｒ₁ は、後に定義する置換基であり、ｎ
は、０〜２の整数であり、Ｒ₂ は、塩素若しくはフッ素
などのハロゲン、トリフルオロメチル基、又は置換若し
くは未置換のアルコキシ若しくはアリールオキシ基、例
えば、メトキシ、エトキシ、テトラデシルオキシ及びフ
ェノキシであり、Ｒ₃ は、Ｒ_a について好適なアルキル
基のような置換又は未置換アルキルであり、Ｒ₄ は、水
素、ハロゲン、アルコキシカルボニル（−ＣＯ₂ Ｒ）、
カルバモイル（−ＣＯＮＲＲ’）、カルボンアミド（−
ＮＲＣＯＲ’）、スルホンアミド（−ＮＲＳＯ₂ Ｒ’）
又はトリフルオロメチルであるが、ここでＲ及びＲ’
は、置換又は未置換のアルキル基である。

【００１５】Ｘは、水素又はカップリング離脱基であっ
て、その例として、塩素、アリールオキシ基、アルコキ
シ基、バラスト化アリールチオ若しくはアルキルチオ
基、カルバメート基、アシルオキシ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基又は窒素含有複素環式基、例え
ば、ピラゾリル、イミダゾリル、スクシンイミド、ヒダ
ントイニル若しくはオキサゾリジン−２，４−ジオニル
基が挙げられる。アルキル、アリール、アルコキシ及び
アルコキシカルボニルなどの基について言及する場合に
は、置換されていないものと置換されているものとの両
方を含むこととする。アルキル又はアルコキシなどの脂
肪族基について言及する場合には、分岐していない基、
分岐している基及び環状基を含むこととする。

【００１６】本明細書で用いられている用語「置換基」
は、特に断らない限り、その定義する範囲は広いもので
ある。置換基は、例えば、ハロゲン（例、塩素、臭素又
はフッ素）、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ及び−ＣＯ
₂ Ｈ；並びにさらに置換されていてもよい基、例えば、
直鎖又は分岐鎖アルキルをはじめとするアルキル〔例、
メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ−ブチル、３
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル及
びテトラデシル〕、アルケニル（例、エチレン、２−ブ
テン）、アルコキシ〔例、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、ｓｅｃ−ブト
キシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、テ
トラデシルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）エトキシ及び２−ドデシルオキシエトキ
シ〕、アリール（例、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニ
ル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナフチル）、ア
リールオキシ（例、フェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、α−又はβ−ナフチルオキシ及び４−トリルオキ
シ）、カルボンアミド〔例、アセトアミド、ベンズアミ
ド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド、α−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミ
ド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミ
ド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキ
シ）テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１
−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン−１−
イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキ
サゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−
イミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミ
ノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェノキシカルボニルアミノ、フェニルカルボ
ニルアミノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カ
ルボニルアミノ、ｐ−ドデシルフェニルカルボニルアミ
ノ、ｐ−トルイルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジ
オクタデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エ
チルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニルウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイ
ド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，
Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エ
チルウレイド及びｔ−ブチルカルボンアミド〕、スルホ
ンアミド（例、メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、ｐ−トルイルスルホンアミド、ｐ−ドデシル
ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスル
ホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルファモイルアミ
ノ及びヘキサデシルスルホンアミド）、スルファモイル
｛例、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキ
サデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモ
イル、Ｎ−〔３−（ドデシルオキシ）プロピル〕スルフ
ァモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル〕スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テ
トラデシルスルファモイル及びＮ−ドデシルスルファモ
イル｝、カルバモイル｛例、Ｎ−メチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカル
バモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルカルバモイル及びＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモ
イル｝、アシル〔例、アセチル、（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ
−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル、３−ペンタデシルオキシカルボニル及びドデシルオ
キシカルボニル〕、スルホニル（例、メトキシスルホニ
ル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシス
ルホニル、２−エチルヘキシルオキシスルホニル、フェ
ノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シスルホニル、メチルスルホニル、オクチルスルホニ
ル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニ
ル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホニル、４
−ノニルフェニルスルホニル及びｐ−トルイルスルホニ
ル）、スルホニルオキシ（例、ドデシルスルホニルオキ
シ及びヘキサデシルスルホニルオキシ）、スルフィニル
（例、メチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、２
−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフィニ
ル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフィニ
ル、４−ノニルフェニルスルフィニル及びｐ−トルイル
スルフィニル）、チオ〔例、エチルチオ、オクチルチ
オ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、フェニルチ
オ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ及び
ｐ−トリルチオ〕、アシルオキシ（例、アセチルオキ
シ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−
ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバ
モイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ及びシク
ロヘキシルカルボニルオキシ）、アミン（例、フェニル
アニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチルアミン、ドデ
シルアミン）、イミノ〔例、１−（Ｎ−フェニルイミ
ド）エチル、Ｎ−スクシンイミド又は３−ベンジルヒダ
ントイニル〕、ホスフェート（例、ジメチルホスフェー
ト及びエチルブチルホスフェート）、ホスフィット
（例、ジエチルホスフィット及びジヘキシルホスフィッ
ト）、酸素、窒素及び硫黄から成る群より選択された少
なくとも１種の異種原子と炭素原子とを含む３〜７員複
素環を含有し、また置換されていてもよいそれぞれ複素
環式基、複素環式オキシ基又は複素環式チオ基（例、２
−フリル、２−チエニル、２−ベンズイミダゾリルオキ
シ又は２−ベンゾチアゾリル）、第四アンモニウム
（例、トリエチルアンモニウム）、並びにシリルオキシ
（例、トリメチルシリルオキシ）、であることができ
る。

【００１７】用いられる特定の置換基は、特定の用途に
望まれる写真特性を獲得するよう選ぶことができ、例え
ば、疎水性基、可溶化基、遮断性基、等を含むことがで
きる。一般に、上記の基とその置換基は、炭素原子を１
〜３０個（通常は２４個未満）有するものを含むことが
できるが、選ばれた特定の置換基によっては、炭素原子
数がさらに増加する場合もある。その上、上記のよう
に、置換基自体が上記の何らかの基で適宜置換されてい
てもよい。

【００１８】最も好ましい実施態様では、Ｒ_a 、Ｒ_b 及
びＲ_c の各々がアルキル基であり、またすべてがメチル
基であることが都合のよい場合もある。水溶性やカプラ
ーの移動を最小限に抑えるため、Ｒ_a 、Ｒ_b 、Ｒ_c 、Ｒ
₁ 、Ｒ ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＸ（式ＩについてはＲ₄ はな
く、また式ＩＩについてはＲ₂はないものと理解された
い）に含まれる全炭素原子数を、少なくとも１２個、好
ましくは約１４〜４５個とすべきである。色素の移動を
最小限に抑えるためには、Ｒ_a 、Ｒ_b 、Ｒ_c 、Ｒ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ に含まれる全炭素原子数を、少なくと
も９個とすべきである。

【００１９】カップリング離脱基はアリールオキシ基又
は複素環式基であることが好適である。カプラーと続い
て生じる色素の画像化特性を念頭においてカップリング
離脱基を選定することが考えられる。第一の機能として
現像抑制剤、漂白促進剤、等の写真的に有用な基を含有
するカップリング離脱基は、使用可能であるにせよ、こ
の画像カプラーにとって最も重要なカップリング離脱基
として考慮することはない。Ｘにとって一般に好適な基
は、窒素を含有する複素環式カップリング離脱基、とり
わけ下式ＩＩＩ及びＩＶで示される基である。

【００２０】

【化４】

【００２１】Ｒ₅ は、置換又は未置換のアルキル基（ベ
ンジルのようなアリールアルキル基を含む）であって、
その好適なアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシ
ル、オクチル及びドデシルである。Ｒ₆ は、水素又は置
換若しくは未置換のアルキル基若しくはアルコキシ基で
あるが、好ましくは水素又はアルコキシ基、最も好まし
くは水素である。好適な基の例として、メチル、エチ
ル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ及びブトキシが挙げ
られる。

【００２２】Ｒ₇ 及びＲ₈ は、各々独立に、水素又は置
換若しくは未置換のアルキル基である。Ｒ₇ 及びＲ₈ の
少なくとも一方がアルキル基であることが好ましい。本
発明を実施するのに有用なスルホネート置換アシルアセ
トアニリド系イエロー色素生成画像化カプラーの例を以
下のＩ１〜Ｉ２３に挙げるが、これらに限定はされな
い。

【００２３】

【化５】

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】本発明を実施するのに有用なＤＩＲカプラ
ーを以下の一般式Ｖ及びＶＩに示す。

【００３０】

【化１１】

【００３１】上記一般式中、ＣＯＵＰは、現像剤酸化体
とカップリングして色素を形成するカプラー母体部分又
は残基である。現像剤酸化体との反応時にイエロー色素
を生成するカプラー母体が典型的には用いられる。上記
一般式中、ＩＮは、ＣＯＵＰのカップリング部位に直接
結合しているか又はタイミング基（ＴＩＭＥ）を介して
結合している抑制剤部分であって、現像剤酸化体とＣＯ
ＵＰが反応する際に、遅れて又は遅れずに、放出される
部分である。上記一般式中、ＴＩＭＥは、現像剤酸化体
とＣＯＵＰが反応する際にＴＩＭＥ−ＩＮを放出させる
ように、ＣＯＵＰのカップリング部位とＩＮとに結合し
ている基である。ＴＩＭＥ−ＩＮからＩＮの放出は、有
意な時間的遅れを伴う場合も伴わない場合もある。

【００３２】本発明のＤＩＲカプラーに有用な現像抑制
剤部分ＩＮには、オキサゾール、チアゾール、ジアゾー
ル、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾー
ル、オキサチアゾール、チアトリアゾール、イミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、ベンズイミダ
ゾール、インダゾール、イソインダゾール、メルカプト
テトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプトベンゾ
チアゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプトベン
ゾキサゾール、セレノベンゾキサゾール、メルカプトベ
ンズイミダゾール、セレノベンズイミダゾール、ベンゾ
ジアゾール、メルカプトオキサゾール、メルカプトチア
ジアゾール、メルカプトチアゾール、メルカプトトリア
ゾール、メルカプトオキサジアゾール、メルカプトジア
ゾール、メルカプトオキサチアゾール、テルロテトラゾ
ール及びベンズイソジアゾールが含まれる。下記構造式
ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ、Ｘ、ＸＩ、ＸＶＩＩ及びＸＶ
ＩＩＩのＩＮ部分が特に有用である。

【００３３】

【化１２】

【００３４】上記構造式中、Ｒ₉ は、炭素原子数１〜８
個のアルキル基（ベンジル基を含む）及びフェニル基か
ら成る群より選ばれる。前記基が置換されている場合に
は、アルコキシ置換基が好ましい。Ｒ₁₀は、Ｒ₉ 及び−
ＳＲ₉ から選ばれる。Ｒ₁₁は、炭素原子数１〜５個のア
ルキル基である。ｎは、１〜３である。Ｒ₁₂は、アルキ
ル、ハロゲン、アルコキシ、フェニル、−ＣＯＯＲ₁₃及
び−ＮＨＣＯＲ₁₃から成る群より選ばれるが、ここでＲ
₁₃はアルキル基又はフェニル基である。本発明の好適な
ＤＩＲカプラーでは、ＩＮは構造式ＸＩで示される抑制
剤部分である。

【００３５】一般に、米国特許第４，４７７，５０３号
明細書（本明細書ではこれを参照することにより取り入
れることとする）に記載されているような加水分解性の
ＩＮ基を有するＤＩＲカプラーを選ぶことが望ましい。
タイミング基を有する場合の本発明の好ましいＤＩＲカ
プラーでは、ＩＮは構造式ＩＸの抑制剤部分である。タ
イミング基を含まない本発明の好ましいカプラーは、Ｉ
Ｎが、構造式Ｘ又はＸＩであって、Ｒ₁₂が−ＣＯＯＲ₁₃
であり、Ｒ₁₃がアルキル基又はフェニル基であり、そし
てｑが１であるものである。弱い拡散性抑制剤を放出す
るか又は拡散性のタイミング基／抑制剤複合体を放出す
るＤＩＲカプラーが、本発明においては最も効果的であ
る。弱い抑制剤とは、米国特許第５，００６，４４８号
明細書（本明細書ではこれを参照することにより取り入
れることとする）に定義されている抑制剤強度が約６０
未満である抑制剤である。抑制剤が母体基に直接結合さ
れている場合には、ベンゾトリアゾール系の抑制剤基が
好適である。

【００３６】本発明のイエロー色素生成画像化カプラー
との併用には、タイミング基を含むＤＩＲカプラー（Ｄ
ＩＡＲカプラー）もまた望ましい。本発明を実施するの
に有用な時限化された抑制剤放出基、ＴＩＭＥ−ＩＮに
は、下記構造式ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶ及びＸ
ＶＩが含まれるが、これらに限定はされない。

【００３７】

【化１３】

【００３８】上記構造式中、Ｑ及びＷは、電子求引性基
であって、その例として、ニトロ、シアノ、スルホンア
ミド、スルファモイル、アルキルスルホニル若しくはカ
ルバモイル基又は塩素などのハロゲン原子が挙げられ
る。ｐは０、１又は２である。ｍは０又は１である。Ｒ
₁₄は水素又はアルキル基である。Ｒ₁₅は炭素原子数１〜
８個のアルキル基又はフェニル基である。Ｒ₁₆はアルキ
ル基又はフェニル基である。ＩＮは上記構造式ＶＩＩ〜
ＸＩに定義したもののような抑制剤部分である。

【００３９】本発明のＤＩＲカプラーに有用な時限式の
抑制剤放出基には、米国特許第４，４２１，８４５号明
細書並びに特開昭５７−１８８０３５号、特開昭５８−
２０９７３６号、特開昭５８−２０９７３７号及び特開
昭５８−２０９７３８号公報に記載されているような複
素環式基もまた含まれる。本発明の実施に好適なＤＩＲ
カプラーには、構造式ＸＩＩで示されるものであって、
Ｑがニトロ基で、Ｒ₁₄が水素で、そしてＩＮが上記構造
式ＶＩＩ又はＩＸで示されるものであるカプラーと、構
造式ＸＩＶで示されるものであって、Ｑがニトロ基で、
ｍが１で、ｐが０で、Ｒ₁₅がエチルで、そしてＩＮが上
記構造式ＶＩＩ又はＩＸで示されるものであるカプラー
とが含まれる。本発明の実施に有用なＤＩＲカプラーの
例として、下記のＤ１〜２４が挙げられるが、これらに
限定はされない。ＩＮの式が記号「ＩＳＯ」を含む場合
には、その式が、ベンゾトリアゾールがカプラーに１
位、２位又は３位で結合されている異性体及びそれらの
異性体混合物を含むことを意味している。

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】

【００４５】

【化１９】

【００４６】

【化２０】

【００４７】

【化２１】

【００４８】

【化２２】

【００４９】

【化２３】

【００５０】本発明のスルホネート置換アシルアセトア
ニリド系イエロー色素生成画像化カプラーの有用な塗布
量は、約０．０５〜約３．０ｇ／ｍ² 、より典型的には
０．１０〜２．０ｇ／ｍ² の範囲にある。本発明のＤＩ
Ｒカプラーの有用な塗布量は、約０．０１〜約１．００
ｇ／ｍ² 、より典型的には０．０２〜０．５０ｇ／ｍ ²
の範囲にある。本発明のスルホネート置換アシルアセト
アニリド系イエロー色素生成画像化カプラーとＤＩＲカ
プラーとの有用な塗布モル比率は、約１：０．０１〜約
１：２、より典型的には約１：０．０３〜約１：１の範
囲にある。

【００５１】本発明のカプラーは、それらを高沸点カプ
ラー溶剤に溶解した後、その有機カプラーとカプラー溶
剤との混合物を、（ミル微粉砕又は均質化により）ゼラ
チンと界面活性剤を含む水溶液中に微小粒子として分散
させることによって用いられるのが普通である。また、
このような分散液の調製において酢酸エチルやシクロヘ
キサノンのような除去可能な補助有機溶剤を使用して、
有機相中でのカプラーの溶解を促進することもできる。
本発明の実施に有用なカプラー溶剤には、アリールホス
フェート（例、トリトリルホスフェート）、アルキルホ
スフェート（例、トリオクチルホスフェート）、アリー
ルアルキル混合ホスフェート（例、ジフェニル２−エチ
ルヘキシルホスフェート）、アリール、アルキル若しく
はアリールアルキル混合ホスホネート、ホスフィン酸化
物（例、トリオクチルホスフィンオキシド）、芳香族酸
エステル（例、フタル酸ジブチル、安息香酸オクチル若
しくはサリチル酸ベンジル）、脂肪族酸エステル（例、
クエン酸アセチルトリブチル若しくはセバシン酸ジブチ
ル）、アルコール（例、２−ヘキシル−１−デカノー
ル）、フェノール（例、ｐ−ドデシルフェノール）、カ
ルボンアミド（例、Ｎ，Ｎ−ジブチルドデカンアミド若
しくはＮ−ブチルアセトアニリド）、スルホキシド
〔例、ビス（２−エチルヘキシル）スルホキシド〕、ス
ルホンアミド（例、Ｎ，Ｎ−ジブチル−ｐ−トルエンス
ルホンアミド）又は炭化水素（例、ドデシルベンゼン）
が含まれる。さらに別のカプラー溶剤及び補助溶剤につ
いては、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１
９８９年１２月、Ｉｔｅｍ ３０８１１９、第９９３
頁）に記載されている。有用なカプラー：カプラー溶剤
重量比は約１：０．１〜１：８．０の範囲にあるが、中
でも１：０．２〜１：４．０の範囲が好ましい。本発明
の実施に有用なＤＩＡＲカプラーの例として、下記（Ｄ
１〜Ｄ２０）が含まれるが、これらに限定はされない。

【００５２】本発明は、ＤＩＲカプラーと併用した時に
イエロー色素生成カプラーが高い反応性を示し且つ効率
的に色素を生成する、そのような写真要素を提供するこ
とが有利である。この写真要素は、青露光量の関数とし
て隣接層におけるガンマを有効に減少させると同時に、
一つ以上のイエロー色素生成層において高い青ガンマ又
はコントラストを維持する。さらに、この写真要素は、
安定性の良好な、特に熱安定性の良好な、適切な色相を
もつ色素を生成する。最適な層内効果及び層間効果のた
めには、画像化カプラーの反応性及びそれと組み合わさ
れているＤＩＲの反応性を適切にバランスさせることが
望まれる。本明細書でいう「組み合わされた」とは、画
像化カプラーとＤＩＲカプラーとが、同じ分光感度を有
する同じ層若しくは隣接層において又はイエロー色素生
成カプラーを含有する層に隣接する中間層において塗布
されていることを意味する。画像化カプラーがＤＩＲカ
プラーよりも活性が低すぎると、低い露光量においてす
べてのＤＩＲカプラーが消耗してしまう。画像化カプラ
ーがＤＩＲカプラーよりも活性が高すぎると、現像剤酸
化体に対してＤＩＲカプラーが有効に競争せず、抑制剤
も効率的には放出されなくなる。

【００５３】実施例でも述べるように、イエロー色素生
成カプラーとＤＩＲカプラーとの組合せであって、イエ
ロー画像色素生成層（コーザー(causer)層と称する）に
おけるガンマを適切に維持しつつ、分光感度の異なる層
（レシーバー層と称する）、とりわけ緑光感性マゼンタ
色素生成層、におけるガンマを有効に減少させる組合せ
が望まれる。こうして、層内ガンマを高く維持すると同
時に、一つ以上のレシーバー層におけるガンマを中間層
の抑制によって効率的に減少させるように、しかもカプ
ラーの活性バランスがとれるように、ＤＩＲカプラーと
反応的に組み合わせることができるイエロー色素生成画
像化カプラーを同定することが望まれる。その上、イエ
ロー色素生成画像化カプラーとＤＩＲカプラーとの組合
せによって、色相が適切で且つ安定性の良好な色素が得
られることも望まれる。

【００５４】本発明の材料は、当該技術分野で知られて
いるいかなる方法でも、またいかなる組合せでも、使用
することができる。典型的には、本発明の材料はハロゲ
ン化銀乳剤中に含められ、その乳剤を支持体上に層とし
て塗布することにより写真要素の一部が形成される。各
種成分の移行を制御するため、その成分分子に高分子量
の疎水性種又は「バラスト」基を含めることが望ましい
こともある。代表的なバラスト基には、８〜４２個の炭
素原子を含有する置換されているか又は置換されていな
いアルキル基又はアリール基が含まれる。このような基
に結合する代表的な置換基には、アルキル、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキ
シ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、カルボキシ、アシル、アシルオキシ、アミ
ノ、アニリノ、カルボンアミド、カルバモイル、アルキ
ルスルホニル、アリールスルホニル、スルホンアミド及
びスルファモイル基が含まれ、これら置換基は炭素原子
を１〜４２個含有するのが典型的である。また、このよ
うな置換基がさらに置換されていてもよい。

【００５５】該写真要素は、単色要素であっても多色要
素であってもよい。多色要素は、スペクトルの三つの主
領域の各々に対して感性のある画像色素生成単位を含有
する。各単位は、ある特定のスペクトル領域に感性のあ
る単一乳剤層または多重乳剤層を含むことができる。画
像形成単位の層をはじめとする該写真要素の層は、当該
技術分野で知られている様々な順序で配置することがで
きる。別のフォーマットでは、スペクトルの三つの主領
域の各々に対して感性のある乳剤を、単一のセグメント
化層として配置することもできる。典型的な多色写真要
素は、少なくとも１種のシアン色素生成カプラーが組み
合わされている１層以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層か
らなるシアン色素画像形成単位と、少なくとも１種のマ
ゼンタ色素生成カプラーが組み合わされている１層以上
の緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像
形成単位と、少なくとも１種のイエロー色素生成カプラ
ーが組み合わされている１層以上の青感性ハロゲン化銀
乳剤層からなるイエロー色素画像形成単位とを担持する
支持体を含む。該要素は、フィルター層、中間層、オー
バーコート層、下塗層、等のような別の層をさらに含有
してもよい。

【００５６】所望であれば、該写真要素に磁性層を適用
して使用することもできる。磁性層の適用については、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９２年
１１月、Ｉｔｅｍ ３４３９０、英国のＫｅｎｎｅｔｈ
Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社(Dudley An
nex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire, P0107D
Q) の刊行物）に記載されている。本発明の乳剤及び要
素において使用するのに好適な材料に関する以下の記述
では、上記より入手できるＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ（１９８９年１２月、Ｉｔｅｍ ３０８１
１９）を参照することとする。本明細書ではこの文献を
以降「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称
することとする。このＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅの内容物は、その中で引用されている特許明細
書及び刊行物を含め、本明細書では参照することにより
取り入れることとする。また、以降でいうセクションと
は、このＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセ
クションをさすものとする。

【００５７】本発明の要素に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、ネガ型であってもポジ型であってもよい。適当な
乳剤やその製法、並びに化学増感や分光増感の方法が、
セクションＩ〜セクションＩＶに記載されている。色材
や現像調節剤については、セクションＶＩＩ及びＸＸＩ
に記載されている。ベヒクルはセクションＩＸに記載さ
れており、また各種添加剤、例えば蛍光増白剤、カブリ
防止剤、安定剤、光吸収物質、光散乱物質、硬膜剤、塗
布助剤、可塑剤、滑剤及び艶消剤は、例えばセクション
Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩＩ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ及びＸＶＩに記
載されている。製造方法はセクションＸＩＶ及びＸＶ
に、その他の層及び支持体はセクションＸＩＩＩ及びＸ
ＶＩＩに、処理方法や処理剤はセクションＸＩＸ及びＸ
Ｘに、そして露光法についてはセクションＸＶＩＩＩに
記載されている。当該技術分野ではカップリング離脱基
がよく知られている。このような基は、カプラーの化学
的当量数、すなわちそれが２当量カプラーであるか４当
量カプラーであるか、を決めることができ、またカプラ
ーの反応性を調節することができる。このような基は、
カプラーから放出された後に、色素形成、色相調整、現
像促進または現像抑制、漂白促進または漂白抑制、電子
移動促進、色補正、等などの機能を発揮することによっ
て、該カプラーが塗布されている層または写真記録材料
中の他の層に有利な影響を与えることができる。

【００５８】カップリング部位に水素が存在すると４当
量カプラーが得られ、また別のカップリング離脱基が存
在すると２当量カプラーが得られる。このようなカップ
リング離脱基の代表的な種類には、例えば、クロロ、ア
ルコキシ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、スルホニル
オキシ、アシルオキシ、アシル、複素環、スルホンアミ
ド、メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メル
カプトプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ
及びアリールアゾが含まれる。これらのカップリング離
脱基は、例えば米国特許第２，４５５，１６９号、同第
３，２２７，５５１号、同第３，４３２，５２１号、同
第３，４７６，５６３号、同第３，６１７，２９１号、
同第３，８８０，６６１号、同第４，０５２，２１２号
及び同第４，１３４，７６６号明細書並びに英国特許第
１，４６６，７２８号、同第１，５３１，９２７号及び
同第１，５３３，０３９号並びに英国特許出願公開第
２，００６，７５５Ａ号及び同第２，０１７，７０４Ａ
号明細書に記載されており、本明細書ではこれらの開示
を参照することにより取り入れることとする。該写真要
素には、米国特許第２，３６７，５３１号、同第２，４
２３，７３０号、同第２，４７４，２９３号、同第２，
７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第
３，００２，８３６号、同第３，０３４，８９２号、同
第３，０４１，２３６号、同第４，３３３，９９９号及
び同第４，８８３，７４６号明細書並びに Agfa Mittei
lungenの刊行物「Farbkuppler-eine Literature Ubersi
cht 」(Band III 、第 156〜175 頁、1961年) といった
代表的な特許明細書並びに刊行物に記載されている、発
色現像剤酸化体との反応時にシアン色素を生成するカプ
ラーのような画像色素生成カプラーを含めることもでき
る。このようなカプラーは、発色現像剤酸化体との反応
時にシアン色素を生成するフェノールやナフトールであ
ることが好ましい。

【００５９】発色現像剤酸化体との反応時にマゼンタ色
素を生成するカプラーについては、米国特許第２，３１
１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，３
６９，４８９号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第
３，１５２，８９６号及び同第３，５１９，４２９号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 126〜15
6 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている。このようなカプラーは、発色現像
剤酸化体との反応時にマゼンタ色素を生成するピラゾロ
ン、ピラゾロトリアゾール又はピラゾロベンズイミダゾ
ールであることが好ましい。

【００６０】発色現像剤酸化体との反応時にイエロー色
素を生成するカプラーについては、米国特許第２，２９
８，４４３号、同第２，４０７，２１０号、同第２，８
７５，０５７号、同第３，０４８，１９４号、同第３，
２６５，５０６号、同第３，４４７，９２８号、同第
４，０２２，６２０号及び同第４，４４３，５３６号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 112〜12
6 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている。このようなカプラーは、典型的に
は開鎖ケトメチレン系化合物である。発色現像剤酸化体
との反応時に無色生成物を生成するカプラーについて
は、英国特許第８６１，１３８号、米国特許第３，６３
２，３４５号、同第３，９２８，０４１号、同第３，９
５８，９９３号及び同第３，９６１，９５９号明細書と
いった代表的な特許明細書に記載されている。典型的に
は、このようなカプラーは、発色現像剤酸化体との反応
時に無色生成物を生成する環状カルボニル含有化合物で
ある。

【００６１】発色現像剤酸化体との反応時にブラック色
素を生成するカプラーについては、米国特許第１，９３
９，２３１号、同第２，１８１，９４４号、同第２，３
３３，１０６号及び同第４，１２６，４６１号明細書並
びに独国特許出願公開第２，６４４，１９４号及び同第
２，６５０，７６４号公報といった代表的な特許明細書
に記載されている。典型的には、このようなカプラー
は、発色現像剤酸化体との反応時にブラック又は中性生
成物を生成するレソルシノール又はｍ−アミノフェノー
ルである。上記のものの他、いわゆる「ユニバーサル」
カプラー又は「洗出」カプラーを使用してもよい。これ
らのカプラーは画像色素生成には寄与しない。こうし
て、例えば、未置換のカルバモイル又はその２位若しく
は３位が低分子量置換基で置換されているカルバモイル
を有するナフトールを使用することができる。この種の
カプラーについては、例えば、米国特許第５，０２６，
６２８号、同第５，１５１，３４３号及び同第５，２３
４，８００号明細書に記載されている。

【００６２】米国特許第４，３０１，２３５号、同第
４，８５３，３１９号及び同第４，３５１，８９７号明
細書に記載されているもののような、既知のバラスト基
又はカップリング離脱基をいずれかが含有することがで
きるカプラーの組合せを使用することが有用なこともあ
る。該カプラーは、米国特許第４，４８２，６２９号明
細書に記載されているような可溶化基を含有することが
できる。また、該カプラーは、（例えば、中間層修正レ
ベルを調整するために）「逆の(wrong) 」着色カプラー
を組み合わせて使用すること、また、カラーネガ用途で
は、欧州特許第２１３，４９０号明細書、特開昭５８−
１７２，６４７号公報、米国特許第２，９８３，６０８
号、同第４，０７０，１９１号及び同第４，２７３，８
６１号明細書、独国特許出願公開第２，７０６，１１７
号及び同第２，６４３，９６５号公報、英国特許第１，
５３０，２７２号明細書並びに特開昭５８−１１３９３
５号公報に記載されているようなマスキングカプラーを
組み合わせて使用することもできる。マスキングカプラ
ーは、所望により、シフトしてもブロックされていても
よい。例えば、カラーネガ要素において、以下の層を上
部から底部へ担持する支持体を含む要素の材料を、本発
明の材料で置き換えるか又は補うことができる。

【００６３】（１）紫外線吸収剤を含有する１層以上の
オーバーコート層； （２）「カプラー１」：安息香酸、４−クロロ−３−
（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フ
ェニルメチル）−１−イミダゾリジニル）−３−（４−
メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミ
ノ）−、ドデシルエステルを含有する高感度イエロー
層、並びに同じ化合物を「カプラー２」：プロパン酸、
２−〔〔５−〔〔４−〔２−〔〔〔２，４−ビス（１，
１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕アセチル〕アミ
ノ〕−５−〔（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフ
ルオロ−１−オキソブチル）アミノ〕−４−ヒドロキシ
フェノキシ〕−２，３−ジヒドロキシ−６−〔（プロピ
ルアミノ）カルボニル〕フェニル〕チオ〕−１，３，４
−チアジアゾル−２−イル〕チオ〕−、メチルエステ
ル、及び「カプラー３」：１−（（ドデシルオキシ）カ
ルボニル）エチル（３−クロロ−４−（（３−（２−ク
ロロ−４−（（１−トリデカノイルエトキシ）カルボニ
ル）アニリノ）−３−オキソ−２−（（４）（５）
（６）−（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベンゾトリ
アゾル−１−イル）プロパノイル）アミノ））ベンゾエ
ートと一緒に含有する低感度イエロー層、を含む２層イ
エローパック；

【００６４】（３）微細な金属銀を含有する中間層； （４）「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフ
ェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−、「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４’，５’−ジヒドロ−
５’−オキソ−１’−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）（１，４’−ビ−１Ｈ−ピラゾル）−３’−イル）
−、「カプラー６」：カルバミド酸、（６−（（（３−
（ドデシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−
５−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）−、２−メチルプ
ロピルエステル、「カプラー７」：酢酸、（（２−
（（３−（（（３−（ドデシルオキシ）プロピル）アミ
ノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−８−（（（２−メ
チルプロポキシ）カルボニル）アミノ）−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エチル）チオ）−、及び「カプラー
８」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４−
（（４−メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル
−３−イル）−を含有する高感度マゼンタ層と、「カプ
ラー９」：２−プロペン酸、ブチルエステル、スチレン
及びＮ−〔１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピラゾロ−３−
イル〕−２−メチル−２−プロペンアミドを重量比１：
１：２で含む３成分系コポリマー、並びに「カプラー１
０」：テトラデカンアミド、Ｎ−（４−クロロ−３−
（（４−（（４−（（２，２−ジメチル−１−オキソプ
ロピル）アミノ）フェニル）アゾ）−４，５−ジヒドロ
−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）アミノ）フェニル）
−を、カプラー３及びカプラー８の他に各々含有する中
間マゼンタ層及び低感度マゼンタ層とを含む、３層マゼ
ンタパック；

【００６５】（５）中間層； （６）カプラー６及びカプラー７を含有する高感度シア
ン層と、カプラー６及び「カプラー１１」：２，７−ナ
フタレンジスルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−
（（４−（２−（（３−（（（３−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）プロピル）
アミノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エトキシ）フェニル）アゾ）−４−ヒド
ロキシ−、二ナトリウム塩、を含有する中間シアン層
と、カプラー２及びカプラー６を含有する低感度シアン
層とを含む、３層シアンパック； （７）カプラー８を含有するアンダーコート層；並びに （８）ハレーション防止層。

【００６６】リバーサルフォーマットでは、以下の層を
上部から底部へ担持する支持体を含む要素の材料を、本
発明の材料で置き換えるか又は補うことができる。

【００６７】（１）１層以上のオーバーコート層； （２）非増感ハロゲン化銀含有層； （３）「カプラー１」：安息香酸、４−（１−（（（２
−クロロ−５−（（ドデシルスルホニル）アミノ）フェ
ニル）アミノ）カルボニル）−３，３−ジメチル−２−
オキソブトキシ）−、１−メチルエチルエステルを含有
する高感度イエロー層；カプラー１と「カプラー２」：
安息香酸、４−クロロ−３−〔〔２−〔４−エトキシ−
２，５−ジオキソ−３−（フェニルメチル）−１−イミ
ダゾリジニル〕−４，４−ジメチル−１，３−ジオキソ
ペンチル〕アミノ〕−、ドデシルエステルとを含有する
中間イエロー層；並びにカプラー２を含有する低感度イ
エロー層、を含む３層イエロー層パック； （４）中間層； （５）微細粒子銀の層； （６）中間層； （７）「カプラー３」：Ｎ−〔１−（２，５−ジクロロ
フェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピ
ラゾロ−３−イル〕−２−メチル−２−プロペンアミド
を含む２−プロペン酸、ブチルエステル、ポリマー；
「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５
−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−；並びに「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（（２，４−ビス（１，１
−ジメチルプロピル）フェノキシ）アセチル）アミノ）
−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−
イル）−を含有し、また安定剤、１，１’−スピロビ
（１Ｈ−インデン）、２，２’，３，３’−テトラヒド
ロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−５，５’，
６，６’−テトラプロポキシ−を含有する高感度マゼン
タ層と、同じ安定剤とカプラー４及び５を含有する低感
度マゼンタ層とを含む、３層マゼンタパック；

【００６８】（８）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含み
うる１層以上の中間層； （９）「カプラー６」：テトラデカンアミド、２−（２
−シアノフェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，
３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）
アミノ）−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する高感
度シアン層；「カプラー７」：ブタンアミド、Ｎ−（４
−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−２−
ヒドロキシフェニル）−２，２，３，３，４，４，４−
ヘプタフルオロ−及び「カプラー８」：ヘキサンアミ
ド、２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
フェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，
４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ）
−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する中間シアン
層、を含む３層シアンパック； （１０）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含みうる１層以
上の中間層；並びに （１１）ハレーション防止層。

【００６９】本発明の材料を、例えば漂白や定着といっ
た処理工程を促進、あるいは調節して画質を改善する材
料と組み合わせて使用することもできる。欧州特許第１
９３，３８９号、同第３０１，４７７号、米国特許第
４，１６３，６６９号、同第４，８６５，９５６号及び
同第４，９２３，７８４号明細書に記載されている漂白
促進剤放出型カプラーが有用となりうる。また、核生成
剤、現像促進剤若しくはそれらの前駆体（英国特許第
２，０９７，１４０号；同第２，１３１，１８８号明細
書）；電子移動剤（米国特許第４，８５９，５７８号；
同第４，９１２，０２５号明細書）；カブリ防止剤及び
色混合防止剤、例えばヒドロキノン、アミノフェノー
ル、アミン、没食子酸の誘導体；カテコール；アスコル
ビン酸；ヒドラジド；スルホンアミドフェノール；及び
非発色カプラーを組み合わせた組成物の使用も考えられ
る。

【００７０】本発明の材料は、水中油形分散液、ラテッ
クス分散液または固体粒子分散液として、イエロー、シ
アン及び／若しくはマゼンタフィルター色素又はコロイ
ド銀ゾルを含むフィルター色素層と組み合わせて使用す
ることもできる。さらに、それらは、「スミアリング」
カプラー（例、米国特許第４，３６６，２３７号、欧州
特許第９６，５７０号、米国特許第４，４２０，５５６
号及び米国特許第４，５４３，３２３号明細書に記載さ
れている）と併用してもよい。また、該組成物は、例え
ば、特願昭６１−２５８，２４９号または米国特許第
５，０１９，４９２号明細書に記載されているように保
護された形態で塗布またはブロックすることもできる。

【００７１】本発明の組成物との組合せに有用な「現像
抑制剤放出型」（ＤＩＲ）化合物は、当該技術分野では
知られており、またそれらの例が以下の特許文献に記載
されている：米国特許第３，１３７，５７８号、同第
３，１４８，０２２号、同第３，１４８，０６２号、同
第３，２２７，５５４号、同第３，３８４，６５７号、
同第３，３７９，５２９号、同第３，６１５，５０６
号、同第３，６１７，２９１号、同第３，６２０，７４
６号、同第３，７０１，７８３号、同第３，７３３，２
０１号、同第４，０４９，４５５号、同第４，０９５，
９８４号、同第４，１２６，４５９号、同第４，１４
９，８８６号、同第４，１５０，２２８号、同第４，２
１１，５６２号、同第４，２４８，９６２号、同第４，
２５９，４３７号、同第４，３６２，８７８号、同第
４，４０９，３２３号、同第４，４７７，５６３号、同
第４，７８２，０１２号、同第４，９６２，０１８号、
同第４，５００，６３４号、同第４，５７９，８１６
号、同第４，６０７，００４号、同第４，６１８，５７
１号、同第４，６７８，７３９号、同第４，７４６，６
００号、同第４，７４６，６０１号、同第４，７９１，
０４９号、同第４，８５７，４４７号、同第４，８６
５，９５９号、同第４，８８０，３４２号、同第４，８
８６，７３６号、同第４，９３７，１７９号、同第４，
９４６，７６７号、同第４，９４８，７１６号、同第
４，９５２，４８５号、同第４，９５６，２６９号、同
第４，９５９，２９９号、同第４，９９６，８３５号及
び同第４，９８５，３３６号明細書；英国特許第１，５
６０，２４０号、同第２，００７，６６２号、同第２，
０３２，９１４号及び同第２，０９９，１６７号明細
書；独国特許第２，８４２，０６３号、同第２，９３
７，１２７号、同第３，６３６，８２４号及び同第３，
６４４，４１６号明細書；並びに欧州特許第２７２，５
７３号、同第３３５，３１９号、同第３３６，４１１
号、同第３４６，８９９号、同第３６２，８７０号、同
第３６５，２５２号、同第３６５，３４６号、同第３７
３，３８２号、同第３７６，２１２号、同第３７７，４
６３号、同第３７８，２３６号、同第３８４，６７０
号、同第３９６，４８６号、同第４０１，６１２号及び
同第４０１，６１３号明細書。このような化合物は、Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（第１３巻、第１７４頁、１９６
９年）の中のＣ．Ｒ．Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌ
ｅ及びＰ．Ｗ．Ｖｉｔｔｕｍの「カラー写真用の現像抑
制剤放出型（ＤＩＲ）カプラー」にも記載されており、
本明細書ではこれを参照することによって取り入れるこ
ととする。

【００７２】現像抑制剤放出型カプラー中に含まれるカ
プラー部分は、それが位置している層に対応する画像色
素を形成することが典型的であるけれども、別のフィル
ム層と組み合わされているもののような別の色を形成す
ることもできる。また、現像抑制剤放出型カプラー中に
含まれるカプラー部分が、無色生成物及び／または処理
の際に写真材料から洗い出される生成物を形成すること
が有用な場合もある（いわゆる「ユニバーサル」カプラ
ー）。

【００７３】上述したように、現像抑制剤放出型カプラ
ーは、抑制剤基の放出を時間的に遅らせるタイミング
基、例えば、ヘミアセタールの開裂反応を利用する基
（米国特許第４，１４６，３９６号明細書、特願昭６０
−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号明細
書）；分子内求核置換反応を利用する基（米国特許第
４，２４８，９６２号明細書）；共役系に沿った電子移
動反応を利用する基（米国特許第４，４０９，３２３
号、同第４，４２１，８４５号、特願昭５７−１８８０
３５号、同５８−９８７２８号、同５８−２０９７３６
号及び同５８−２０９７３８号明細書）；エステル加水
分解を利用する基（ドイツ国特許出願公開（ＯＬＳ）第
２，６２６，３１５号明細書）；イミノケタールの開裂
を利用する基（米国特許第４，５４６，０７３号明細
書）；カプラー反応後に還元剤またはカプラーとして機
能する基（米国特許第４，４３８，１９３号及び同第
４，６１８，５７１号明細書）並びに上記の特徴を組み
合わせて有する基、を含むことができる。

【００７４】本発明の要素は、臭ヨウ化物ハロゲン化銀
乳剤と共に使用することが適している。本発明に特に有
用な乳剤は平板状粒子ハロゲン化銀乳剤である。特に考
えられる平板状粒子乳剤は、厚さが０．３μｍ未満（青
感性乳剤については０．５μｍ未満）で且つ平均平板度
（Ｔ）が２５よりも高い（好ましくは１００よりも高
い）平板状粒子が、乳剤粒子の全投影面積の５０％を超
える面積を占めている乳剤である。ここで、用語「平板
度」は当該技術分野で認識されている用語であって、下
式： Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² で示される。式中、ＥＣＤは平板状粒子の平均等価円直
径（μｍ）であり、またｔは平板状粒子の平均厚さ（μ
ｍ）である。

【００７５】写真乳剤の平均的な有用なＥＣＤは最大で
約１０μｍまでの範囲をとることができるが、実際の乳
剤でＥＣＤが約４μｍを超えることはまずない。ＥＣＤ
の増加に伴い、写真スピードと粒状度が共に増大するの
で、目的とするスピードの要件を達成することを妨げな
い最小の平板状粒子ＥＣＤを採用することが一般に好ま
しい。乳剤の平板度は平板状粒子厚の減少に伴い著しく
増加する。目的とする平板状粒子の投影面積が薄い（ｔ
＜０．２μｍ）平板状粒子によって占められていること
が一般に好ましい。最低レベルの粒状度を達成するため
には、目的とする平板状粒子の投影面積が極薄の（ｔ＜
０．０６μｍ）平板状粒子によって占められていること
が好ましい。平板状粒子の厚さは最小で約０．０２μｍ
までの範囲をとることが典型的である。しかしながら、
さらに薄い平板状粒子厚も考えられる。例えば、Ｄａｕ
ｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４，６７２，０２７号明
細書は、粒子厚が０．０１７μｍの平板状粒子臭ヨウ化
銀乳剤（ヨウ化物含有量３モル％）について記載してい
る。極薄の平板状粒子高塩化物乳剤については、Ｍａｓ
ｋａｓｋｙの米国特許第５，２１７，８５８号明細書に
記載されている。

【００７６】上記のように、規定の厚さよりも薄い平板
状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の５０％以上を占め
る。高平板度の利点を最大限に引き出すためには、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面
積の便利に達成可能な最高パーセントを占めることが一
般に好ましい。例えば、好ましい乳剤では、上記の厚さ
基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の７０％以
上を占める。最高性能を示す平板状粒子乳剤では、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の９
０％以上を占める。好適な平板状粒子乳剤を従来の様々
な教示の中から選ぶことができる。このような教示の例
として、下記のものが挙げられる：Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（第２２５３４項、１９８３年１
月）；米国特許第４，４３９，５２０号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，６
４３，９６６号、同第４，６４７，５２８号、同第４，
６６５，０１２号、同第４，６７２，０２７号、同第
４，６７８，７４５号、同第４，６９３，９６４号、同
第４，７１３，３２０号、同第４，７２２，８８６号、
同第４，７５５，４５６号、同第４，７７５，６１７
号、同第４，７９７，３５４号、同第４，８０１，５２
２号、同第４，８０６，４６１号、同第４，８３５，０
９５号、同第４，８５３，３２２号、同第４，９１４，
０１４号、同第４，９６２，０１５号、同第４，９８
５，３５０号、同第５，０６１，０６９号及び同第５，
０６１，６１６号明細書。

【００７７】該乳剤は、表面感性乳剤、すなわち、ハロ
ゲン化銀粒子の主に表面で潜像を形成する乳剤であって
もよいし、また乳剤がハロゲン化銀粒子の内部に優先的
に内部潜像を形成することもできる。該乳剤は、ネガ型
乳剤、例えば、表面感性乳剤若しくは未カブリ内部潜像
形成乳剤であってもよいし、また均一露光を施すか若し
くは成核剤存在下で現像した場合にポジ型となる未カブ
リの内部潜像形成タイプの直接ポジ乳剤であってもよ
い。写真要素に、典型的にはスペクトルの可視領域にあ
る化学線を露光することにより潜像を形成させることが
でき、また、その後これを処理することにより可視色素
像を形成させることができる。可視色素像を形成させる
ための処理には、写真要素を発色現像剤と接触させて現
像可能なハロゲン化銀を還元し且つその発色現像剤を酸
化する工程が含まれる。酸化された発色現像剤が、順に
カプラーと反応して色素を生成させる。

【００７８】ネガ型ハロゲン化銀を使用すると、上記処
理工程によりネガ像が得られる。上記写真要素は、Ｔｈ
ｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ（１９８８年、第１９１
〜１９８頁）に記載されている既知のＣ−４１カラープ
ロセスで処理することができる。ポジ像（または反転
像）を得るために、発色現像工程に先立ち、非発色現像
剤で現像することにより色素を生成させずに露光済ハロ
ゲン化銀を現像し、次いでその要素を均一にカブらせて
未露光ハロゲン化銀を現像可能にさせてもよい。別法と
して、直接ポジ乳剤を使用してポジ像を得ることもでき
る。

【００７９】好ましい発色現像剤は、下記のようなｐ−
フェニレンジアミン類である：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エ
チル〕アニリンセスキスルフェート水和物、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３−β−（メ
タンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メ
トキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−トルエンス
ルホン酸。

【００８０】通常、現像工程に続いて、銀やハロゲン化
銀を除去するための漂白、定着又は漂白−定着といった
常用の工程、水洗工程及び乾燥工程が行われる。本明細
書及び特許請求の範囲の全体を通して、置換可能な水素
を含有する基（例、アルキル、アミン、アリール、アル
コキシ、複素環式、等）の同定によって置換基をさす場
合には、特に断らない限り、いずれの場合も置換基の未
置換形のみならず、要素の写真特性を損なわない何らか
の置換基でさらに置換されている形態をも包含するとい
うことを理解されたい。通常、さらなる置換基が含有す
る炭素原子数は３０個未満、典型的には２０個未満であ
る。

【００８１】本発明のイエロー色素生成カプラーの合成
については当該技術分野ではよく知られている。例え
ば、ｎ−ヘプタンなどの高沸点溶剤中で適当な置換アニ
リンとメチルピバロイルアセテート（ＭＰＡ）とを縮合
させ、その間にメタノールを共沸で除去する方法で合成
することができる。塩化スルフリルなどの適当な塩素化
剤で母体カプラーを処理することにより得られるクロロ
誘導体を介して、４当量母体カプラーにカップリング離
脱基を結合させる。クロロ置換基は、その後、カップリ
ング離脱基のアニオンによって置き換えられる。この転
化は、カップリング離脱基をイオン化するためにトリエ
チルアミンなどの有機塩基を用いて、アセトニトリルな
どの極性溶剤中で行われる。米国特許第４，０２２，６
２０号明細書にこの方法が記載されており、本明細書で
はこれを参照することにより取り入れることとする。

【００８２】本発明のスルホン化アシルアセトアニリド
系イエロー色素生成画像化カプラーとＤＩＲカプラーと
の組合せは、多層写真材料の同じ層中又は別の層中にお
いて、他の種類の様々なカプラーと共に使用することも
できる。とりわけ、本発明のアシルアセトアニリド系イ
エロー色素生成画像化カプラーとＤＩＲカプラーとの組
合せを、米国特許第３，９７３，９６８号又は同第４，
０２２，６２０号明細書に記載されているもののような
１種以上のベンゾイルアセトアニリド系イエロー色素生
成画像化カプラーと共に、同じ層中又は隣接する層中に
おいて使用することが考えられる。さらに、１層以上の
青感性層における本発明のアシルアセトアニリド系イエ
ロー色素生成画像化カプラーとＤＩＲカプラーとの組合
せを、少なくとも１種の１−フェニル−３−アニリノ−
５−ピラゾロン系２当量マゼンタ色素生成カプラーを含
有する１層以上の緑感性層と共に使用することも特に考
えられる。

【００８３】

【実施例】実施例１：本発明のカプラーとＤＩＲカプラーとの組合
せの比較評価 本発明のアシルアセトアニリド系カプラー／ＤＩＲカプ
ラーの組合せの利点を説明するため、下記の単純な多層
試験フォーマットを利用した。試験フィルムは、本発明
のアシルアセトアニリド系画像化カプラー／ＤＩＲカプ
ラーの組合せと臭ヨウ化銀乳剤とを含有するいわゆるコ
ーザー層、現像剤酸化体用掃去剤を含む中間層及びマゼ
ンタ色素生成カプラーと臭ヨウ化銀乳剤とを含むレシー
バー層を含む。後に詳述するように、露光、処理後に測
定した青ガンマ：緑ガンマの比率が、コーザー層に用い
たカプラーの組合せの効果を示すものである。

【００８４】多層試験フィルム構造 ────────────────────────────────── ゲルオーバーコート：ゼラチン〔１．５０ｇ／ｍ² 〕、ビス（ビニルスルホニル ）メタン硬膜剤〔０．０５４ｇ／ｍ² 〕 ────────────────────────────────── コーザー層：アシルアセトアニリド系イエロー色素生成画像化カプラー〔０．０ ０１４７モル／ｍ² 〕、ＤＩＲカプラーＤ１〔０．２４７ｇ／ｍ² 〕、０．７９ μｍの臭ヨウ化銀乳剤（ヨウ化物３％）〔０．８１ｇＡｇ／ｍ² 〕、ゼラチン〔 １．６ｇ／ｍ² 〕 ────────────────────────────────── 中間層：現像剤酸化体掃去剤Ａ１〔０．１７１ｇ／ｍ² 〕、銀〔０．０５８ｇ／ ｍ² 〕、ゼラチン〔２．２０ｇ／ｍ² 〕、ビス（ビニルスルホニル）メタン硬膜 剤〔０．０７６ｇ／ｍ² 〕 ────────────────────────────────── レシーバー層：マゼンタ色素生成カプラーＡ２〔０．８６ｇ／ｍ² 〕、０．４６ μｍの臭ヨウ化銀乳剤（ヨウ化物６．４％）〔１．０８ｇＡｇ／ｍ² 〕、ゼラチ ン〔１．６０ｇ／ｍ² 〕 ────────────────────────────────── ハレーション防止層：グレー銀〔０．３０ｇ／ｍ² 〕、ゼラチン〔２．４０ｇ／ ｍ² 〕 ────────────────────────────────── 透明支持体：酢酸セルロース ────────────────────────────────── 上記の塗布図式中のＡ１及びＡ２と、比較用カプラーＣ
１〜Ｃ３についての構造式を以下に示す。

【００８５】

【化２４】

【００８６】カプラーの水性分散液は当該技術分野で知
られている方法により調製した。アシルアセトアニリド
系イエロー色素生成画像化カプラー分散液は、６重量％
のゼラチンと、９重量％のカプラーと、そしてカプラー
重量１に対して重量比０．５のジ−ｎ−ブチルフタレー
トカプラー溶剤と重量比１．５のシクロヘキサノン補助
溶剤とを含んだ。補助溶剤は、分散液を調製しやすくす
るために含めたものであり、塗布前に分散液を４℃、ｐ
Ｈ６にて６時間洗浄することにより除去した。ＤＩＲカ
プラーＤ１の分散液は、７重量％のゼラチンと、６重量
％のカプラーと、そしてＤ１重量１に対して重量比１の
ジ−ｎ−ブチルフタレートと重量比２の２−（２−ブト
キシエトキシ）エチルアセテートとにより調製した。こ
の補助溶剤は、４℃、ｐＨ６にて６時間洗浄することに
より除去した。カプラーＡ２の分散液は、６重量％のゼ
ラチンと、８．８重量％のカプラーと、そしてカプラー
重量１に対して重量比０．５のトリクレジルホスフェー
トカプラー溶剤と重量比１．５の２−（２−ブトキシエ
トキシ）エチルアセテートとにより調製した。後者は、
塗布前に４℃、ｐＨ６にて６時間洗浄することにより除
去した。

【００８７】これらのコーティングにスリットを入れて
３０ｃｍ×３５ｍｍのストリップにした。硬膜後、それ
らのストリップに、中性濃度０〜４のステップウェッジ
（濃度増分０．２）、昼光Ｖ及びラッテン（商品名）２
Ｂフィルターを介して露光を施した。次いで、露光済ス
トリップを、下記の処理時間による標準Ｃ−４１処理で
処理した。 現像液 ２．５分 漂白液 ４．０分 水洗 ２．０分 定着液 ４．０分 水洗 ２．０分

【００８８】処理後の各ストリップについて、ステータ
スＭの青濃度及び緑濃度を露光量の関数として測定し
た。濃度対ｌｏｇ露光量のプロットの傾きから、ステー
タスＭ青濃度のガンマ又はコントラスト（青ガンマ）の
値及びステータスＭ緑濃度のガンマ又はコントラスト
（緑ガンマ）の値を得た。青ガンマ値と緑ガンマ値を表
１に記載する。コーザー層とレシーバー層の両方を露光
して現像した場合、イエロー色素生成画像化カプラーと
ＤＩＲカプラーの望ましい組合せを含むフィルムは、
（放出された抑制剤がマゼンタ色素生成層の中へ拡散し
たために起こる中間層インターイメージ効果によって）
高い青ガンマを生ぜしめると同時に緑ガンマを実質的に
低下させた。レシーバー層における緑ガンマを効率よく
低下させるためにはコーザー層中に活性なＤＩＲカプラ
ーが必要であり、また、効率的な抑制剤の放出にもかか
わらず効率的な色素生成と適切に高い青ガンマを維持す
るためにはコーザー層中に活性なイエロー色素生成画像
化カプラーが必要でもある。緑ガンマに対する青ガンマ
の比（ガンマ比）についても表１に記載する。この比
は、イエロー色素生成画像化カプラーとＤＩＲカプラー
の組合せ効果の実測値として役立つ。このガンマ比が高
いほど良好である。

【００８９】

【表１】

【００９０】表１のデータから明らかなことは、本発明
のアシルアセトアニリド系画像化カプラー／ＤＩＲカプ
ラーの組合せはどれも、比較用のアシルアセトアニリド
系画像化カプラー／ＤＩＲカプラーの組合せに比べて、
緑ガンマに対する青ガンマの比を望ましく増加させたこ
とである。さらに、本発明のスルホネート置換アシルア
セトアニリド系カプラーを含有する組合せは、同じカッ
プリング離脱基を含む比較用カプラーよりも高いガンマ
比の値をもたらす。具体的には、本発明のカプラーＩ２
を含むフィルムＥはフィルムＡ又はフィルムＣよりも、
また本発明のカプラーＩ１６を含むフィルムＧはフィル
ムＢよりも、高いガンマ比をもたらす。本発明のカプラ
ーの組合せによって付与される色相及び色素安定性は、
好適なものであることがわかった。

【００９１】実施例２：本発明のカプラー／ＤＩＲカプ
ラーの組合せの多層カラーネガフィルムにおける比較評
価 本発明の新規のアシルアセトアニリド系画像化カプラー
／ＤＩＲカプラー組合せの利点を、下記の製品型の多層
カラーネガフィルムについての比較データによってさら
に説明する。多層フィルムの構造を以下に表示する。当
該技術分野で周知の手順に従い各種成分の分散液を調製
して塗布した。成分塗布量を丸かっこ内にｇ／ｍ² 単位
で示す。下記の表示において、実線は層間の境界を示
す。塗布成分のうち上記していない構造式を、下記表示
の直後に提供する。

【００９２】実施例２の多層構造 ────────────────────────────────── １．オーバーコート層：マットビーズ、ＵＶ吸収剤ＵＶ−１（０．１１１）及び Ｓ−１（０．１１１）、ＵＶ吸収剤ＵＶ−２（０．１１１）及びＳ−１（０．１ １１）、ＣＤ−１シアン色素（０．００６７）及びＳ−２（０．０２６８）、臭 化銀リップマン乳剤（０．２１５Ａｇ）、ゼラチン（１．０８）、ビス（ビニル スルホニル）メタン硬膜剤（全ゼラチン量の２重量％） ────────────────────────────────── ２．高感度イエロー層：Ｄ１（０．０４９７）（ＤＩＲ）及びＳ−２（０．０４ ９７）、Ｂ−１（０．００５５）ＢＡＲカプラー及びＳ−３（０．００５５）、 〔加えて、Ｃ１（０．４３５）（０．６２ミリモル／ｍ² ）（比較用）及びＳ− ２（０．４３５）又はＩ１（０．４６１）（０．６２ミリモル／ｍ² ）（本発明 ）及びＳ−２（０．４６１）〕、臭ヨウ化銀乳剤（０．５７０Ａｇ）〔ヨウ化物 （１．０μｍ）９モル％〕、臭ヨウ化銀乳剤（０．２２６Ａｇ）〔ヨウ化物（Ｔ −粒子、３．０×０．１４μｍ）４モル％〕、ゼラチン（１．９７） ────────────────────────────────── ３．低感度イエロー層：Ｄ１（０．０６４６）及びＳ−２（０．０６４６）、Ｂ −１（０．００２９）及びＳ−３（０．００２９）、〔加えて、Ｃ１（１．３５ ）（１．９３ミリモル／ｍ² ）（比較用）及びＳ−２（１．３５）又はＩ１（１ ．４３）（１．９１ミリモル／ｍ² ）（本発明）及びＳ−２（１．４３）〕、臭 ヨウ化銀乳剤（０．６００Ａｇ）〔ヨウ化物（Ｔ−粒子、１．０×０．２６μｍ ）６モル％〕、臭ヨウ化銀乳剤（０．２１５Ａｇ）〔ヨウ化物（Ｔ−粒子、０． ５５×０．０８μｍ）１．３モル％〕、ゼラチン（２．６０） ────────────────────────────────── ４．中間層：ＹＤ−２フィルター色素（０．１０８）、ゼラチン（１．２９） ────────────────────────────────── ５．高感度マゼンタ層：Ｍ−１（０．０６４６）マゼンタ色素生成カプラー及び Ｓ−４（０．０５１７）及びＳＴ−１（０．０１２９）添加物、ＭＭ−１（０． ０５３８）マスキングカプラー及びＳ−４（０．１０８）、ＩＲ−３（０．００ ５４）ＤＩＲ及びＳ−４（０．０１０８）、ＩＲ−４（０．０１７２）ＤＩＲ及 びＳ−２（０．０１７２）、臭ヨウ化銀乳剤（０．９６８Ａｇ）〔ヨウ化物（Ｔ −粒子、２．１６×０．１２μｍ）４モル％〕、ゼラチン（１．３３） ────────────────────────────────── ６．中感度マゼンタ層：Ｍ−１（０．０８６１）及びＳ−４（０．０６８９）及 びＳＴ−１（０．０１７２）、ＭＭ−１（０．０６４６）及びＳ−４（０．１２ ９）、ＩＲ−３（０．００５４）及びＳ−４（０．０１０８）、ＩＲ−１（０． ０２３６）ＤＩＡＲ及びＳ−５（０．０５７２）、臭ヨウ化銀乳剤（０．９６８ Ａｇ）〔ヨウ化物（Ｔ−粒子、１．２５×０．１２μｍ）４モル％〕、ゼラチン （１．４８） ────────────────────────────────── ７．低感度マゼンタ層：Ｍ−１（０．２３７）及びＳ−４（０．１８９）及びＳ Ｔ−１（０．０４７４）、ＭＭ−１（０．０６４６）及びＳ−４（０．１２９） 、臭ヨウ化銀乳剤（０．６１３Ａｇ）〔ヨウ化物（Ｔ−粒子、０．５５×０．０ ８μｍ）１．３モル％〕、臭ヨウ化銀乳剤（０．２６９Ａｇ）〔ヨウ化物（Ｔ− 粒子、１．００×０．０９μｍ）４モル％〕、ゼラチン（１．７８） ────────────────────────────────── ８．中間層：ＹＤ−１（０．１０８）イエロー色素、ゼラチン（１．２９） ────────────────────────────────── ９．高感度シアン層：ＣＣ−１（０．１２４）シアン色素生成カプラー及びＳ− ２（０．１２４）、ＣＭ−１（０．０３２３）マスキングカプラー、ＩＲ−１（ ０．０２３７）ＤＩＲ及びＳ−５（０．０５７４）、ＩＲ−２（０．０４８４） ＤＩＲ及びＳ−４（０．１９４）、臭ヨウ化銀乳剤（１．０８Ａｇ）〔ヨウ化物 （Ｔ−粒子、２．６×０．１３μｍ）４モル％〕、ゼラチン（１．３６） ────────────────────────────────── １０．中感度シアン層：ＣＣ−１（０．２２６）及びＳ−２（０．２２６）、Ｃ Ｍ−１（０．０２１５）、ＩＲ−１（０．０１０８）及びＳ−５（０．０２１６ ）、臭ヨウ化銀乳剤（０．６９９Ａｇ）〔ヨウ化物（Ｔ−粒子、１．３×０．１ ２μｍ）４モル％〕、ゼラチン（１．６６） ────────────────────────────────── １１．低感度シアン層：ＣＣ−１（０．５３８）及びＳ−２（０．５３８）、Ｃ Ｍ−１（０．０３２３）、Ｂ−１（０．０３７７）及びＳ−３（０．０３７７） 、臭ヨウ化銀乳剤（０．４３７Ａｇ）〔ヨウ化物（Ｔ−粒子、０．５５×０．０ ８μｍ）１．３モル％〕、臭ヨウ化銀乳剤（０．４６３Ａｇ）〔ヨウ化物（Ｔ− 粒子、１．００×０．０９μｍ）４モル％〕、ゼラチン（１．８３） ────────────────────────────────── １２．ハレーション防止層：グレー銀（０．２２Ａｇ）、ゼラチン（２．４４） ────────────────────────────────── 三酢酸セルロース支持体 ──────────────────────────────────

【００９３】

【化２５】

【００９４】

【化２６】

【００９５】

【化２７】

【００９６】

【化２８】

【００９７】

【化２９】

【００９８】表示したように、フィルム試料Ａは、第２
層及び第３層において、比較用のイエロー色素生成画像
化カプラーＣ１をＤＩＲカプラーＤ１と一緒に含有し、
一方、フィルム試料Ｂは、ＤＩＲカプラーＤ１と一緒
に、本発明のスルホネート置換アシルアセトアニリド系
イエロー色素生成カプラーＩ１を含有する。カプラーＣ
１とカプラーＩ１は、等モル量で塗布したものである。
硬膜後、両方のフィルム試料に中性ステップ式露光を施
し、そして標準のＫＯＤＡＫ ＦＬＥＸＩＣＯＬＯＲ
Ｃ−４１（商品名）カラーネガ処理で処理した。処理後
のフィルム試料の各ステップについてステータスＭ濃度
を測定し、そして露光量の対数に対してプロットした。
これらプロットの直線部分の傾きからガンマ値を得た。
青ガンマ値と緑ガンマ値（それぞれ、青ガンマ及び緑ガ
ンマ）を表２で比較する。既に述べたように、青層にお
ける効率的な色素生成及び緑上への効率的なインターイ
メージを示唆することから、緑ガンマに対して青ガンマ
が高いことが望ましい。表２のデータから明らかなよう
に、本発明のカプラーＩ１とカプラーＤ１との組合せ
は、等モル量で塗布した比較用のカプラーＣ１とカプラ
ーＤ１との組合せよりも有意に高い青ガンマを付与して
いる。このため、カプラー及び／又はハロゲン化銀の塗
布量を削減することが可能となる。さらに、本発明のカ
プラーＩ１とカプラーＤ１との組合せは、緑ガンマを若
干低下させており、緑上へのインターイメージの望まし
い向上を反映している。

【００９９】

【表２】

【０１００】以下、本発明の好ましい実施態様を項分け
記載する。 第１項；下式Ｉ又はＩＩ：

【０１０１】

【化３０】

【０１０２】〔上式中、Ｒ_a は、置換されているか又は
置換されていないアルキル基、アルコキシ基又はアリー
ルオキシ基であり、Ｒ_b は、置換されているか又は置換
されていないアルキル基又はアリール基であり、Ｒ
_c は、水素又は置換されているか若しくは置換されてい
ないアルキル基であり、Ｒ₁ は、置換基であり、ｎは、
０〜２の整数であり、Ｒ₂ は、ハロゲン、トリフルオロ
メチル並びに置換されているか又は置換されていないア
ルコキシ及びアリールオキシから成る群より選択され、
Ｒ₃ は、置換されているか又は置換されていないアルキ
ル基であり、Ｒ₄ は、水素、ハロゲン、アルコキシカル
ボニル（−ＣＯ₂ Ｒ）、カルバモイル（−ＣＯＮＲ
Ｒ’）、カルボンアミド（−ＮＲＣＯＲ’）、スルホン
アミド（−ＮＲＳＯ₂ Ｒ’）又はトリフルオロメチルで
あり、Ｘは、水素又はカップリング離脱基であり、但
し、式Ｉにおいて、−ＯＳＯ₂ Ｒ₃ 置換基はアニリノ窒
素に対して３位又は４位に位置している〕で示されるア
シルアセトアニリド系イエロー画像色素生成カプラーを
含有する青光感性ハロゲン化銀乳剤層であって、現像抑
制剤放出型カプラーが組み合わされている該青光感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を担持する支持体を含む写真要素。

【０１０３】第２項；Ｒ_a 、Ｒ_b 及びＲ_c が各々独立に
選ばれたアルキル基である、第１項記載の写真要素。 第３項；Ｒ_a 、Ｒ_b 及びＲ_c が各々メチル基である、第
２項記載の写真要素。 第４項；Ｘが、置換された又は置換されていないアリー
ルオキシ基及び複素環式基から成る群より選ばれた、第
１項記載の写真要素。 第５項；Ｘが、下式ＩＩＩ又はＩＶ：

【０１０４】

【化３１】

【０１０５】（上式中、Ｒ₅ は置換された又は置換され
ていないアルキル基であり、Ｒ₆ は、水素並びに置換さ
れた又は置換されていないアルキル基及びアルコキシ基
から成る群より選ばれ、Ｒ₇ 及びＲ₈ は、各々独立に、
水素及び置換された又は置換されていないアルキル基か
ら成る群より選ばれる）で示される複素環式カップリン
グ離脱基である、第４項記載の写真要素。 第６項；Ｒ₇ 及びＲ₈ のうちの少なくとも一方が未置換
アルキル基である、第５項記載の写真要素。

【０１０６】第７項；前記少なくとも一方の未置換アル
キル基がメチル基である、第６項記載の写真要素。 第８項；適用可能な式Ｉ又はＩＩについてＲ_a 、Ｒ_b 、
Ｒ_c 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ ₃ 、Ｒ₄ 及びＸが有する炭素原子
の合計数が１２以上である、第１項記載の写真要素。 第９項；適用可能な式Ｉ又はＩＩについてＲ_a 、Ｒ_b 、
Ｒ_c 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ ₃ 及びＲ₄ が有する炭素原子の合
計数が９以上である、第１項記載の写真要素。 第１０項；式Ｉ又は式ＩＩの前記カプラーの塗布量が
０．０５〜３．０ｇ／ｍ ² の範囲にある、第１項記載の
写真要素。 第１１項；Ｒ₆ が、水素又は置換された若しくは置換さ
れていないアルコキシ基である、第５項記載の写真要
素。 第１２項；Ｒ₇ 及びＲ₈ のうちの少なくとも一方が、置
換された又は置換されていないアルキル基である、第５
項記載の写真要素。 第１３項；Ｒ₇ 及びＲ₈ がメチル基である、第１２項記
載の写真要素。 第１４項；Ｒ₂ がクロロであり、そしてＲ₃ がｎ−ヘキ
サデシルである、第１項記載の写真要素。 第１５項；アシルアセトアニリド系イエロー色素生成画
像化カプラーが下式Ｉ１〜Ｉ２３のいずれかで示され
る、第１項記載の写真要素：

【０１０７】

【化３２】

【０１０８】

【化３３】

【０１０９】

【化３４】

【０１１０】

【化３５】

【０１１１】

【化３６】

【０１１２】

【化３７】

【０１１３】第１６項；ＤＩＲカプラーがタイミング基
を含有する、第１項記載の写真要素。 第１７項；ＤＩＲカプラーが下式：

【０１１４】

【化３８】

【０１１５】（上記一般式中、ＣＯＵＰはカプラー母体
部分であり、ＩＮは、タイミング基を介して結合され
た、ＣＯＵＰが現像剤酸化体と反応した後に放出される
抑制剤部分であり、そしてＴＩＭＥは、ＣＯＵＰのカッ
プリング部位に結合された、ＴＩＭＥ−ＩＮ断片がカッ
プリング離脱した後にＩＮを遅れて放出することができ
るタイミング基である）で示される、第１６項記載の写
真要素。 第１８項；ＤＩＲカプラーが、下記化合物群：

【０１１６】

【化３９】

【０１１７】（上記構造式中、Ｒ₉ は、炭素原子数１〜
８個のアルキル基から成る群より選ばれ、Ｒ₁₀は、Ｒ₉
及び−ＳＲ₉ から選ばれ、Ｒ₁₁は、炭素原子数１〜５個
のアルキル基であり、ｎは、１〜３であり、Ｒ₁₂は、水
素、ハロゲン、アルコキシ、フェニル、−ＣＯＯＲ₁₃及
び−ＮＨＣＯＲ₁₃から成る群より選ばれるが、ここでＲ
₁₃はアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ₁₇は、アルキ
ル基、フェニル基、−ＣＯＯＲ₁₃又は−ＮＨＣＯＲ₁₃で
あるが、ここでＲ₁₃はＲ₁₂の定義と同じであり、そして
Ｒ₁₈は、アルキル基又はフェニル基である）から選ばれ
た現像抑制剤を含有する、第１項記載の写真要素。 第１９項；ＴＩＭＥ−ＩＮが下記化合物群：

【０１１８】

【化４０】

【０１１９】（上記構造式中、Ｑ及びＷは、電子求引性
基であり、ｐは０、１又は２であり、ｍは０又は１であ
り、Ｒ₁₄は水素又は置換若しくは未置換のアルキル基で
あり、Ｒ₁₅は、置換されていてもいなくてもよい炭素原
子数１〜８個のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ₁₆
は、置換されていてもいなくてもよいアルキル基又はフ
ェニル基であり、そしてＩＮは抑制剤部分である）から
選ばれた式で示される、第１７項記載の写真要素。 第２０項；ＴＩＭＥ−ＩＮが式ＩＸで示され、Ｑがニト
ロ基であり、Ｒ₁₄が水素であり、そしてＩＮが下式：

【０１２０】

【化４１】

【０１２１】（上記構造式中、Ｒ₉ は、炭素原子数１〜
８個のアルキル基及びフェニル基から成る群より選ば
れ、Ｒ₁₁は、炭素原子数１〜５個のアルキル基であり、
そしてｎは１〜３である）で示される、第１９項記載の
写真要素。 第２１項；ＴＩＭＥ−ＩＮが式ＸＩで示され、Ｑがニト
ロ基であり、ｍが１であり、ｐが０であり、Ｒ₁₅がエチ
ルであり、そしてＩＮが下式：

【０１２２】

【化４２】

【０１２３】（上記構造式中、Ｒ₉ は、炭素原子数１〜
８個のアルキル基及びフェニル基から成る群より選ば
れ、Ｒ₁₁は、炭素原子数１〜５個のアルキル基であり、
そしてｎは１〜３である）で示される、第１９項記載の
写真要素。 第２２項；ＤＩＲが下記化合物群から選ばれた、第１項
記載の写真要素：

【０１２４】

【化４３】

【０１２５】

【化４４】

【０１２６】

【化４５】

【０１２７】

【化４６】

【０１２８】

【化４７】

【０１２９】

【化４８】

【０１３０】

【化４９】

【０１３１】

【化５０】

【０１３２】

【化５１】

【０１３３】

【化５２】

【０１３４】第２３項；ＤＩＲカプラーが、Ｄ１、Ｄ
４、Ｄ６、Ｄ７、Ｄ８、Ｄ２１及びＤ２２から成る群よ
り選ばれた式で示される、第２２項記載の写真要素。 第２４項；ＤＩＲカプラーの塗布量が０．０１〜１．０
０ｇ／ｍ² である、第１項記載の写真要素。 第２５項；青光感性ハロゲン化銀乳剤層と組み合わされ
たベンゾイルアセトアニリド系イエロー色素生成画像化
カプラーをさらに含有する、第１項記載の写真要素。 第２６項；第１項記載の写真要素に露光を施した後、該
要素を発色現像剤で現像する工程を含む画像形成方法。

【０１３５】前述の実施例は、本発明の特別な実施態様
を説明するためのものであって、本発明の材料又は組合
せの範囲を限定するものではない。当業者であれば、特
許請求の範囲に包含されるさらに別の実施態様及び利点
は明白である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェームス パーカー メリル アメリカ合衆国，ニューヨーク 14626, ロチェスター，クラブ アップル レーン 156 (72)発明者 バーナード エー．クラーク イギリス国，エスエル６ ８ユーイー，バ ークシャー，メイデンヘッド，フルブルッ ク クローズ 23 (72)発明者 ポール ルイス レジナルド スタンレー イギリス国，エイチエー３ ティーアール エックス，ミドルセックス，ハロー，アー チェリー クローズ ウェルドストーン 69 (72)発明者 ヒュー マーティン ウィリアムソン イギリス国，ダブリュ７ ３ピーエック ス，ロンドン，ハンウェル，ウクスブリッ ジ ロード 49，クレア ハウス ４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下式Ｉ又はＩＩ： 【化１】 〔上式中、 Ｒ_a は、置換されているか又は置換されていないアルキ
   ル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基であり、 Ｒ_b は、置換されているか又は置換されていないアルキ
   ル基又はアリール基であり、 Ｒ_c は、水素又は置換されているか若しくは置換されて
   いないアルキル基であり、 Ｒ₁ は、置換基であり、 ｎは、０〜２の整数であり、 Ｒ₂ は、ハロゲン、トリフルオロメチル並びに置換され
   ているか又は置換されていないアルコキシ及びアリール
   オキシから成る群より選択され、 Ｒ₃ は、置換されているか又は置換されていないアルキ
   ル基であり、 Ｒ₄ は、水素、ハロゲン、アルコキシカルボニル（−Ｃ
   Ｏ₂ Ｒ）、カルバモイル（−ＣＯＮＲＲ’）、カルボン
   アミド（−ＮＲＣＯＲ’）、スルホンアミド（−ＮＲＳ
   Ｏ₂ Ｒ’）又はトリフルオロメチルであり、但し、Ｒ及
   びＲ’は置換又は未置換のアルキル基であり、 Ｘは、水素又はカップリング離脱基であり、 但し、式Ｉにおいて、−ＯＳＯ₂ Ｒ₃ 置換基はアニリノ
   窒素に対して３位又は４位に位置している〕で示される
   アシルアセトアニリド系イエロー画像色素生成カプラー
   を含有する青光感性ハロゲン化銀乳剤層であって、現像
   抑制剤放出型カプラーが組み合わされている該青光感性
   ハロゲン化銀乳剤層を担持する支持体を含む写真要素。