JPH06222530A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色素の光安定性を向上させたカプラーを含有
する写真要素を提供する。 【構成】 該写真要素は、色素形成二環式ピラゾロ系カ
プラーが組み合わされている少なくとも１種の写真ハロ
ゲン化銀乳剤層を担持する支持体を含む。該乳剤層に
は、高沸点ホスフェート溶剤と安定剤とが組み合わされ
ており、また該カプラーは、その６位に全置換炭素を有
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高沸点ホスフェート溶
剤及び安定剤を組み合わせて有し、且つ６位に全置換炭
素を含有する二環式ピラゾロ系色素形成カプラーを使用
した、新規写真要素及び処理に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真技術分野では、ハロゲン化銀現像剤
の酸化生成物と色素形成カプラーとの反応によってカラ
ー画像を得るのが慣例である。マゼンタ色素画像を形成
させるにはピラゾロン系カプラーが有用であるが、これ
らのカプラーには、４３０ｎｍ付近の望ましくない吸収
が色の濁りの原因になるという色再現に関する欠点があ
る。この目的のための別の部類のカプラーとして、二環
式ピラゾロ系カプラー、とりわけピラゾロトリアゾール
系カプラーがある。二環式ピラゾロ系カプラーの例は、
例えば米国特許第４，４３４，５３６号、同第１，２４
７，４９３号、同第１，２５２，４１８号、同第１，３
９８，９７９号、同第４，６６５，０１５号、同第４，
５１４，４９０号、同第４，６２１，０４６号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５９０，１５３号及び
同第４，８２２，７３０号明細書並びに欧州特許第１７
７，７６５号及び同第１１９，８６０号明細書に記載さ
れている。欧州特許第１７７，７６５号明細書に記載さ
れているように、ピラゾロトリアゾール系カプラーの１
種には、１Ｈ−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕〔１，２，４〕
トリアゾールカプラーが含まれ、また別種には、１Ｈ−
ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールカ
プラーが含まれる。これらのカプラーが示す望ましくな
い吸収レベルは低減されているが、該カプラーのアゾメ
チン色素への転化は遅く、またカップリング効率が低い
ために得られる最大濃度が低下する。前記米国特許第
４，８２２，７３０号明細書は、式−（Ａ）Ｌ−Ｂ〔式
中、Ｌは−Ｎ（Ｒ）ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ）−また
は−Ｎ（Ｒ）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ）−を表す〕で示される基を
有するピラゾロトリアゾールについて記載している。例
示されている化合物は、その６位に、全置換炭素ではな
く、メチル基または未分岐アルキル基を含有する。例え
ば、以下の化合物が記載されている。

【０００３】

【化３】

【０００４】米国特許第４，８８２，２６６号明細書に
は、６位にｔ−ブチル基を含有する二環式ピラゾロ系カ
プラーが記載されている。このようなカプラーの一例
は、

【０００５】

【化４】

【０００６】である。このようなカプラーを、本発明に
記載するように、高沸点ホスフェート溶剤及び安定剤と
一緒に使用することについては何ら記載されていない。
こうして、本発明によって達成される優れた光安定性
は、この米国特許によっては実現されない。

【０００７】欧州特許第１７０，１６４号明細書には、
ホスフェート型溶剤とピラゾロアゾール系化合物とを一
緒に使用して光安定性を改善できることが記載されてい
るが、その安定性の改善は、特にカラープリントには不
十分であった。

【０００８】米国特許第４，９００，６５５号明細書
は、ピラゾロ系カプラーと非ホスフェート型の高沸点溶
剤との併用について記載している。

【０００９】米国特許第４，７３５，８９３号明細書
は、ピラゾロトリアゾール系カプラー用の特定の安定剤
を使用することについて記載しているが、本発明の３種
類の成分を全部一緒に使用して優れた光安定性を達成す
ることについての示唆はまったくされていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、ピラゾロ系化合物の有利な色相特性を利用
すると同時に十分な色素の光安定性を達成する写真要素
及び写真処理を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、色素形成性二
環式ピラゾロ系カプラーと、高沸点ホスフェート溶剤
と、安定剤とが組み合わされている少なくとも１種の写
真ハロゲン化銀乳剤層を担持する支持体を含む写真要素
において、該カプラーが６位に全置換炭素を有する写真
要素を提供する。これらのカプラーを含有する本発明の
写真要素は、色素の光安定性の向上といった写真特性の
改善を示す。

【００１２】本発明のカプラー溶剤は、以下の式（Ｉ）
で適宜表すことができる。 Ｏ＝Ｐ−（ＯＲ¹ ）₃ （Ｉ） 上式中、Ｒ¹ は、各々独立に、置換または未置換のアル
キルまたはアリール基である。好ましくは、Ｒ¹ は、置
換または未置換の、アルキル基、アルキルアリール基、
アリールアリール基またはアリールアルキル基である。
適当なカプラー溶剤の例を以下に記載する。

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】

【化９】

【００１８】

【化１０】

【００１９】もちろん、本発明の溶剤を含む溶剤混合物
を使用することは可能である。また、すべてのＲ¹ 置換
基が同じではなく、しかも本発明の範囲内に含まれる２
種以上の化合物を一緒に使用した溶剤化合物を用いても
よい。

【００２０】好ましいピラゾロ化合物は、以下の式（Ｉ
Ｉ）で表すことができる。

【００２１】

【化１１】

【００２２】上式中、Ｒは全置換炭素であり、Ｌは、Ｔ
を環へ結合している２価の結合基であり、Ｔはバラスト
基であり、Ｘは、水素またはカップリング離脱基であ
り、そしてＺ^a 、Ｚ^b 及びＺ^C は、各々独立に、置換ま
たは未置換のメチン基、＝Ｎ−、＝Ｃ−または−ＮＨ−
から成る群より選ばれるが、但し、Ｚ^a −Ｚ^b 結合また
はＺ^b −Ｚ^C 結合のどちらか一方は二重結合であり、そ
の他方は単結合であり、またＺ^b −Ｚ^C 結合が炭素−炭
素二重結合である場合には、それは芳香族環の一部を形
成することができ、しかもＺ^a 、Ｚ^b 及びＺ^C のうちの
少なくとも一つは、Ｌ基が結合されているメチン基を表
す。

【００２３】Ｌ及びＴの置換基の例には、直鎖または分
岐鎖であることができ、また置換されていてもよいアル
キル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブ
チル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、トリデシルま
たは３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル；置換されていてもよいアルコキシ基、例えばメトキ
シまたはエトキシ；置換されていてもよいアルキルチオ
基、例えばメチルチオまたはオクチルチオ；各々置換さ
れていてもよいアリール基、アリールオキシ基またはア
リールチオ基、例えばフェニル、４−ｔ−ブチルフェニ
ル、２，４，６−トリメチルフェニル、フェノキシ、２
−メチルフェノキシ、フェニルチオまたは２−ブトキシ
−５−ｔ−オクチルフェニルチオ；酸素、窒素及び硫黄
から成る群から選ばれた少なくとも１個の異種原子と炭
素原子とから構成される３〜７員複素環式環を含有し、
また各々置換されていてもよい複素環式基、複素環式オ
キシ基または複素環式チオ基、例えば２−フリル、２−
チエニル、２−ベンズイミダゾリルオキシまたは２−ベ
ンゾチアゾリル；シアノ；置換されていてもよいアシル
オキシ基、例えばアセトキシまたはヘキサデカノイルオ
キシ；置換されていてもよいカルバモイルオキシ基、例
えばＮ−フェニルカルバモイルオキシまたはＮ−エチル
カルバモイルオキシ；置換されていてもよいシリルオキ
シ基、例えばトリメチルシリルオキシ；置換されていて
もよいスルホニルオキシ基、例えばドデシルスルホニル
オキシ；置換されていてもよいアシルアミノ基、例えば
アセトアミドまたはベンズアミド；置換されていてもよ
いアニリノ基、例えばフェニルアニリノまたは２−クロ
ロアニリノ；置換されていてもよいウレイド基、例えば
フェニルウレイドまたはメチルウレイド；置換されてい
てもよいイミド基、例えばＮ−スクシンイミドまたは３
−ベンジルヒダントイニル；置換されていてもよいスル
ファモイルアミノ基、例えばＮ，Ｎ−ジプロピル−スル
ファモイルアミノまたはＮ−メチル−Ｎ−デシルスルフ
ァモイルアミノが含まれる。

【００２４】好ましくは、ＬとＴは一緒に８〜２２個の
炭素原子を、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を
含有する。

【００２５】結合基Ｌは２価の基である。Ｌ基は、適
宜、炭素原子数１〜２０個のアルキレン、アリーレンま
たはアリールオキシレン基であることができる。

【００２６】本発明の実施態様は、少なくとも１種の写
真ハロゲン化銀乳剤層と色素形成性二環式ピラゾロ系カ
プラーとを担持する支持体を含む写真要素であって、該
色素形成性カプラーが以下の式（ＩＩＩＡ）または（Ｉ
ＩＩＢ）で示される写真要素である。

【００２７】

【化１２】

【００２８】上式中、Ｌ及びＴは、先に記載したとおり
であり、Ｒは、全置換炭素原子であって、好ましくはｔ
−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチルまたはアダマン
チルであり、最も好ましくはｔ−ブチルまたはアダマン
チルであり、Ｘは水素またはカップリング離脱基であ
り、そしてＺ^a 、Ｚ^b 及びＺ^C は、各々独立に、置換ま
たは未置換のメチン基、＝Ｎ−、＝Ｃ−または−ＮＨ−
から成る群より選ばれるが、但し、Ｚ^a −Ｚ^b 結合また
はＺ^b −Ｚ^C 結合のどちらか一方は二重結合であり、そ
の他方は単結合であり、またＺ^b −Ｚ^C 結合が炭素−炭
素二重結合である場合には、それは芳香族環の一部を形
成することができ、しかもＺ^a 、Ｚ^b 及びＺ^C のうちの
少なくとも一つは、バラストが結合されているメチン基
を表す。

【００２９】本発明の要素において有用なカプラーの特
別例を以下に記載する。

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】

【化１９】

【００３７】

【化２０】

【００３８】

【化２１】

【００３９】

【化２２】

【００４０】

【化２３】

【００４１】

【化２４】

【００４２】上記の置換基の例には、直鎖または分岐鎖
であることができ、また置換されていてもよいアルキル
基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、トリデシルまた
は３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル；置換されていてもよいアルコキシ基、例えばメトキ
シまたはエトキシ；置換されていてもよいアルキルチオ
基、例えばメチルチオまたはオクチルチオ；各々置換さ
れていてもよいアリール基、アリールオキシ基またはア
リールチオ基、例えばフェニル、４−ｔ−ブチルフェニ
ル、２，４，６−トリメチルフェニル、フェノキシ、２
−メチルフェノキシ、フェニルチオまたは２−ブトキシ
−５−ｔ−オクチルフェニルチオ；酸素、窒素及び硫黄
から成る群から選ばれた少なくとも１個の異種原子と炭
素原子とから構成される３〜７員複素環式環を含有し、
また各々置換されていてもよい複素環式基、複素環式オ
キシ基または複素環式チオ基、例えば２−フリル、２−
チエニル、２−ベンズイミダゾリルオキシまたは２−ベ
ンゾチアゾリル；シアノ；置換されていてもよいアシル
オキシ基、例えばアセトキシまたはヘキサデカノイルオ
キシ；置換されていてもよいカルバモイルオキシ基、例
えばＮ−フェニルカルバモイルオキシまたはＮ−エチル
カルバモイルオキシ；置換されていてもよいシリルオキ
シ基、例えばトリメチルシリルオキシ；置換されていて
もよいスルホニルオキシ基、例えばドデシルスルホニル
オキシ；置換されていてもよいアシルアミノ基、例えば
アセトアミドまたはベンズアミド；置換されていてもよ
いアニリノ基、例えばフェニルアニリノまたは２−クロ
ロアニリノ；置換されていてもよいウレイド基、例えば
フェニルウレイドまたはメチルウレイド；置換されてい
てもよいイミド基、例えばＮ−スクシンイミドまたは３
−ベンジルヒダントイニル；置換されていてもよいスル
ファモイルアミノ基、例えばＮ，Ｎ−ジプロピル−スル
ファモイルアミノまたはＮ−メチル−Ｎ−デシルスルフ
ァモイルアミノが含まれる。

【００４３】置換基のさらに別の例として、置換されて
いてもよいカルバモイルアミノ基、例えばＮ−ブチルカ
ルバモイルアミノまたはＮ，Ｎ−ジメチル−カルバモイ
ルアミノ；置換されていてもよいアルコキシカルボニル
アミノ基、例えばメトキシカルボニルアミノまたはテト
ラデシルオキシカルボニルアミノ；置換されていてもよ
いアリールオキシカルボニルアミノ基、例えばフェノキ
シカルボニルアミノまたは２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノキシカルボニルアミノ；置換されていてもよいスルホ
ンアミド基、例えばメタンスルホンアミドまたはヘキサ
デカンスルホンアミド；置換されていてもよいカルバモ
イル基、例えばＮ−エチルカルバモイルまたはＮ，Ｎ−
ジブチルカルバモイル；置換されていてもよいアシル
基、例えばアセチルまたは（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）アセチル；置換されていてもよいスルファモ
イル基、例えばＮ−エチルスルファモイルまたはＮ，Ｎ
−ジプロピルスルファモイル；置換されていてもよいス
ルホニル基、例えばメタンスルホニルまたはオクタンス
ルホニル；置換されていてもよいスルフィニル基、例え
ばオクタンスルフィニルまたはドデシルスルフィニル；
置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、例えば
メトキシカルボニルまたはブチルオキシカルボニル；置
換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、例え
ばフェニルオキシカルボニルまたは３−ペンタデシルオ
キシカルボニル；置換されていてもよいアルケニル基；
置換されていてもよいカルボキシル基；置換されていて
もよいスルホ基；置換されていてもよいアミノ基；ある
いは置換されていてもよいカルボンアミド基が含まれ
る。

【００４４】上記の置換された基のための置換基には、
ハロゲン、アルキル基、アリール基、アリールオキシ
基、複素環式基、複素環式オキシ基、シアノ、アルコキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニ
リノ基、ウレイド基、イミド基、スルホニルアミノ基、
カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環式チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルケニル基、カル
ボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル、アミノ基または
カルボンアミド基が含まれる。

【００４５】一般に、アルキル基を含有する上記の基や
その置換基は、炭素原子を１〜１６個含有するアルキル
基を含むことができる。アリール基を含有する上記の基
やその置換基は、炭素原子を６〜８個含有するアリール
基を含むことができ、またアルケニル基を含有する上記
の基やその置換基は、炭素原子を２〜６個含有するアル
ケニル基を含むことができる。

【００４６】二環式ピラゾロ系カプラーは、式（ＩＩ）
及び式（ＩＩＩＡ）または（ＩＩＩＢ）のＸで表したカ
ップリング部位において、水素または脱離基としても知
られているカップリング離脱基を含有する。

【００４７】カップリング離脱基は、当業者には知られ
ている。このような基は、カプラーの当量数を決めるこ
とができ、カプラーの反応性を調節することができ、ま
たカプラーから放出された後に、現像抑制、現像促進、
漂白抑制、漂白促進、色補正、等のような機能を発揮す
ることによって、該カプラーが塗布されている層または
要素中のその他の層に有利な影響を与えることができ
る。カップリング離脱基の代表的な種類には、ハロゲ
ン、特に塩素、臭素もしくはフッ素、アルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環式オキシ、複素環、例えばヒダント
イン及びピラゾロ基、スルホニルオキシ、アシルオキ
シ、カルボンアミド、イミド、アシル、複素環式イミ
ド、チオシアノ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環
式チオ、スルホンアミド、ホスホニルオキシ並びにアリ
ールアゾが含まれる。それらは、例えば米国特許第２，
３５５，１６９号、同第３，２２７，５５１号、同第
３，４３２，５２１号、同第３，４７６，５６３号、同
第３，６１７，２９１号、同第３，８８０，６６１号、
同第４，０５２，２１２号及び同第４，１３４，７６６
号明細書並びに英国特許第１，４６６，７２８号、同第
１，５３１，９２７号及び同第１，５３３，０３９号並
びに英国特許出願公開第２，００６，７５５Ａ号及び同
第２，０１７，７０４Ａ号明細書に記載されており、本
明細書ではこれらの開示を参照することによって取り入
れる。

【００４８】特別のカップリング離脱基の例として、以
下の基が挙げられる。

【００４９】

【化２５】

【００５０】

【化２６】

【００５１】好ましくは、カップリング離脱基は、Ｈま
たはハロゲンであり、より好ましくは、ＨまたはＣｌで
ある。

【００５２】Ｌ基はＴをピラゾロトリアゾール核へ結合
する。適当なＬ基には以下の基が含まれる。

【００５３】

【化２７】

【００５４】上式中、ｐは１〜６の整数であり、ｍは
０、１または２であり、Ｒ及びＲ’は、同じであっても
異なってもよいが、各々水素原子または置換基を表し、
そしてＡｒは置換または未置換のフェニレン基（例え
ば、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、
等）を表す。代表的なＡｒ基には、以下の基が含まれ
る。

【００５５】

【化２８】

【００５６】好ましくは、Ｒ及びＲ’は、各々独立に、
水素または低級アルキルである。

【００５７】一般に、バラスト基は、カプラーを、それ
が塗布されている写真要素中の層から実質的に拡散させ
ないようにするのに十分なかさ高さをカプラー分子に付
与する大きさや形状をもった有機基である。こうして、
当業者によって決められるこの基準を満たすように、Ｌ
基、Ｒ基及びＴ基の組合せを上記の化学式から選定す
る。

【００５８】本発明の写真要素に適した安定剤には、以
下の化合物をはじめとする有効な色素光安定剤として知
られている任意のものが含まれる。

【００５９】

【化２９】

【００６０】

【化３０】

【００６１】

【化３１】

【００６２】

【化３２】

【００６３】

【化３３】

【００６４】本発明のカプラーは、カプラーを写真技術
分野で使用するいずれの組合せでも、またいずれの方法
でも用いることができる。典型的には、カプラーをハロ
ゲン化銀乳剤に導入し、その乳剤を支持体上に塗布して
写真要素の一部を形成する。別法として、カプラーを、
現像の際にカプラーと酸化された発色現像剤のような現
像生成物とが反応的に組み合わされる、ハロゲン化銀乳
剤に隣接した場所に導入してもよい。このように、本明
細書で用いている用語「組み合わされる（ａｓｓｏｃｉ
ａｔｅｄ）」は、カプラーが、ハロゲン化銀乳剤層中に
存在するか、あるいは、現像の際にカプラーがハロゲン
化銀現像生成物と反応できる隣接した場所に存在するこ
とを意味する。

【００６５】写真要素は、単色要素であっても多色要素
であってもよい。多色要素は、スペクトルの３種の主領
域の各々に対して感受性を示す色素画像形成単位を含有
する。各単位は、スペクトルの特定領域に対して感受性
を示す単一の乳剤層または複数の乳剤層から構成するこ
とができる。画像形成単位の層をはじめとする要素の層
は、当該技術分野で知られている様々な順序で配置する
ことができる。別の代わりのフォーマットでは、スペク
トルの３種の主領域の各々に対して感受性を示す乳剤
を、単一のセグメント化した層として配置することがで
きる。

【００６６】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素形成カプラーを組み合わせて有する少なく
とも１種の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素
画像形成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素形成カ
プラーを組み合わせて有する少なくとも１種の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成単位と、
少なくとも１種のイエロー色素形成カプラーを組み合わ
せて有する少なくとも１種の青感性ハロゲン化銀乳剤層
を含むイエロー色素画像形成単位とを担持する支持体か
ら構成される。該要素中の少なくとも１種のカプラー
は、本発明のカプラーである。該要素は、さらに別の
層、例えばフィルター層、中間層、オーバーコート層、
下塗層、等を含有することができる。

【００６７】所望であれば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ（１９９２年１１月、Ｉｔｅｍ３４３９
０）〔Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔ
ｉｏｎｓ社（Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ、１２ａ Ｎｏ
ｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、Ｈａｍｐｓ
ｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国）より出版〕に記載
されているように、写真要素に磁気層を適用して併用し
てもよい。

【００６８】本発明の乳剤及び要素に用いるのに適当な
材料に関する以下の記述では、上記のように入手可能な
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９８９年
１２月、Ｉｔｅｍ Ｎｏ．３０８１１９）を参照するこ
ととし、本明細書では以降これを「Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称する。中で参照されている
特許明細書や刊行物をはじめとするＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの内容を、本明細書では参照する
ことによって取り入れ、また本明細書中で以降言及する
セクションは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅに記載のセクションである。

【００６９】本発明の要素に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、ネガ型であってもポジ型であってもよい。適当な
乳剤やその製法、並びに化学増感や分光増感の方法が、
セクションＩ〜セクションＩＶに記載されている。色材
や現像調節剤については、セクションＶ及びＸＸＩに記
載されている。ベヒクルはセクションＩＸに記載されて
おり、また各種添加剤、例えば蛍光増白剤、カブリ防止
剤、安定剤、光吸収物質、光散乱物質、硬膜剤、塗布助
剤、可塑剤、滑剤及び艶消剤は、例えばセクションＶ、
ＶＩ、ＶＩＩＩ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ及びＸＶＩに記載さ
れている。製造方法はセクションＸＩＶ及びＸＶに、そ
の他の層及び支持体はセクションＸＩＩＩ及びＸＶＩＩ
に、処理方法や処理剤はセクションＸＩＸ及びＸＸに、
そして露光法についてはセクションＸＶＩＩＩに記載さ
れている。

【００７０】好ましい発色現像剤はｐ−フェニレンジア
ミンである。特に好ましいものとして、４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｂ−（メタンスルホン
アミド）エチル）アニリンセスキスルフェートヒドレー
ト、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｂ−
ヒドロキシエチル）アニリンスルフェート、４−アミノ
−３−ｂ−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ
−トルエンスルホン酸、が挙げられる。

【００７１】ネガ型ハロゲン化銀を用いて、ネガ画像を
形成することができる。必要に応じてポジ（または反
転）画像を形成させてもよい。

【００７２】カップリング離脱基は、当該技術分野では
よく知られている。このような基は、カプラーの当量
数、すなわちそれが２−当量カプラーであるか４−当量
カプラーであるか、を決めることができ、またカプラー
の反応性を調節することができる。このような基は、ま
たカプラーから放出された後に、色素形成、現像促進、
現像抑制、漂白促進、漂白抑制、電子移動促進、色補
正、等のような機能を発揮することによって、該カプラ
ーが塗布されている層または写真記録材料中のその他の
層に有利な影響を与えることができる。

【００７３】カップリング離脱基の代表的な種類には、
クロロ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロイルオキ
シ、スルホニルオキシ、アシルオキシ、アシル、複素
環、スルホンアミド、メルカプトテトラゾール、メルカ
プトプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ及
びアリールアゾが含まれる。これらのカップリング離脱
基は、例えば米国特許第２，４５５，１６９号、同第
３，２２７，５５１号、同第３，４３２，５２１号、同
第３，４７６，５６３号、同第３，６１７，２９１号、
同第３，８８０，６６１号、同第４，０５２，２１２号
及び同第４，１３４，７６６号明細書並びに英国特許第
１，４６６，７２８号、同第１，５３１，９２７号及び
同第１，５３３，０３９号並びに英国特許出願公開第
２，００６，７５５Ａ号及び同第２，０１７，７０４Ａ
号明細書に記載されており、本明細書ではこれらの開示
を参照することによって取り入れる。

【００７４】本明細書に記載するマゼンタカプラーは、
欧州特許第２８５，２７４号、米国特許第４，５４０，
６５４号、欧州特許第１１９，８６０号に記載されてい
るようなその他のタイプのマゼンタ画像カプラー、例え
ば３−アシルアミノ−、３−アニリノ−、５−ピラゾロ
ン及び複素環式カプラー（例、ピラゾロアゾール）との
併用、または米国特許第４，３０１，２３５号、同第
４，８５３，３１９号及び同第４，３５１，８９７号明
細書に記載されているような別のバラスト基もしくはカ
ップリング離脱基を含有するその他の５−ピラゾロンカ
プラーとの併用が可能である。また、該カプラーは、欧
州特許第２１３，４９０号、特開昭５８−１７２，６４
７号、米国特許第２，９８３，６０８号、西ドイツ国特
許出願公開第ＤＥ２，７０６，１１７Ｃ号、英国特許第
１，５３０，２７２号、日本国特許出願第Ａ−１１３９
３５号、米国特許第４，０７０，１９１号及び西ドイツ
国特許出願公開第ＤＥ２，６４３，９６５号明細書に記
載されているような、マスキングカプラーとの併用や、
イエローまたはシアン着色カプラー（例、中間層補正レ
ベルの調整用）との併用も可能である。マスキングカプ
ラーはシフトまたはブロックすることができる。

【００７５】例えば、以下の層を上から下へ担持する支
持体を含むカラーネガ写真要素において、本発明のマゼ
ンタカプラーを別の層の１層以上へ添加するか、あるい
は本発明のマゼンタカプラーを使用してマゼンタ層の画
像カプラーの全部または一部を交換することができる。

【００７６】（１）紫外線吸収剤を含有する１層以上の
オーバーコート層； （２）「カプラー１」：安息香酸、４−クロロ−３−
（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フ
ェニルメチル）−１−イミダゾリジニル）−３−（４−
メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミ
ノ）−、ドデシルエステルを含有する高感度イエロー
層、並びに同じ化合物を「カプラー２」：プロパン酸、
２−〔〔５−〔〔４−〔２−〔〔〔２，４−ビス（１，
１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕アセチル〕アミ
ノ〕−５−〔（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフ
ルオロ−１−オキソブチル）アミノ〕−４−ヒドロキシ
フェノキシ〕−２，３−ジヒドロキシ−６−〔（プロピ
ルアミノ）カルボニル〕フェニル〕チオ〕−１，３，４
−チアジアゾル−２−イル〕チオ〕−、メチルエステ
ル、及び「カプラー３」：１−（（ドデシルオキシ）カ
ルボニル）エチル（３−クロロ−４−（（３−（２−ク
ロロ−４−（（１−トリデカノイルエトキシ）カルボニ
ル）アニリノ）−３−オキソ−２−（（４）（５）
（６）−（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベンゾトリ
アゾル−１−イル）プロパノイル）アミノ））ベンゾエ
ートと一緒に含有する低感度イエロー層、を含む２層イ
エローパック；

【００７７】（３）微細な金属銀を含有する中間層； （４）「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフ
ェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−、「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４’，５’−ジヒドロ−
５’−オキソ−１’−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）（１，４’−ビ−１Ｈ−ピラゾル）−３’−イル）
−、「カプラー６」：カルバミド酸、（６−（（（３−
（ドデシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−
５−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）−、２−メチルプ
ロピルエステル、「カプラー７」：酢酸、（（２−
（（３−（（（３−（ドデシルオキシ）プロピル）アミ
ノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−８−（（（２−メ
チルプロポキシ）カルボニル）アミノ）−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エチル）チオ）−、及び「カプラー
８」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４−
（（４−メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル
−３−イル）−を含有する高感度マゼンタ層と、「カプ
ラー９」：２−プロペン酸、ブチルエステル、スチレ
ン、（Ｎ〔１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピラゾロ−３−
イル〕−２−メチル−２−プロペンアミド） ₂ との２：
１：１ポリマー、及び「カプラー１０」：テトラデカン
アミド、Ｎ−（４−クロロ−３−（（４−（（４−
（（２，２−ジメチル−１−オキソプロピル）アミノ）
フェニル）アゾ）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１
−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾ
ル−３−イル）アミノ）フェニル）−、を、カプラー３
及びカプラー８の他に各々含有する中間マゼンタ層及び
低感度マゼンタ層とを含む、３層マゼンタパック；

【００７８】（５）中間層； （６）カプラー６及びカプラー７を含有する高感度シア
ン層と、カプラー６及び「カプラー１１」：２，７−ナ
フタレンジスルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−
（（４−（２−（（３−（（（３−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）プロピル）
アミノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エトキシ）フェニル）アゾ）−４−ヒド
ロキシ−、二ナトリウム塩、を含有する中間シアン層
と、カプラー２及びカプラー６を含有する低感度シアン
層とを含む、３層シアンパック； （７）カプラー８を含有するアンダーコート層；並びに （８）ハレーション防止層。

【００７９】カラーペーパーのフォーマットでは、本発
明のマゼンタカプラーを使用して、以下の層を上から下
に担持する支持体を含むもののように、写真要素中のマ
ゼンタカプラーの全部または一部を適当に交換すること
ができる。

【００８０】（１）１層以上のオーバーコート； （２）「カプラー１」：ブタンアミド、２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−
（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−メチルフェ
ニル）−、「カプラー２」：アセトアミド、２−（２，
４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−
Ｎ−（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−、並び
にＵＶ安定剤：フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，
１−ジメチルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチ
ルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチルエチル）
−６−（１−メチルプロピル）−；及びフェノール、２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）−、並びにポリ（ｔ
−ブチルアクリルアミド）色素安定剤、を含有するシア
ン層； （３）中間層； （４）「カプラー３」：オクタンアミド、２−〔２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕−Ｎ
−〔２−（７−クロロ−６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾル−２−イル）
プロピル〕−、及び１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデ
ン）、２，２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，６’−テト
ラプロポキシ−を含有するマゼンタ層； （５）中間層；並びに （６）「カプラー４」：１−イミダゾリジンアセトアミ
ド、Ｎ−（５−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメ
チルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミ
ノ）−２−クロロフェニル）−α−（２，２−ジメチル
−１−オキソプロピル）−４−エトキシ−２，５−ジオ
キソ−３−（フェニルメチル）−を含有するイエロー
層。

【００８１】リバーサル媒体では、本発明のマゼンタカ
プラーを使用して、以下の層を上から下に担持する支持
体を含むもののように、写真要素中のマゼンタカプラー
の全部または一部を適当に交換することができる。

【００８２】（１）１層以上のオーバーコート層； （２）非増感ハロゲン化銀含有層； （３）「カプラー１」：安息香酸、４−（１−（（（２
−クロロ−５−（（ドデシルスルホニル）アミノ）フェ
ニル）アミノ）カルボニル）−３，３−ジメチル−２−
オキソブトキシ）−、１−メチルエチルエステルを含有
する高感度イエロー層；カプラー１と「カプラー２」：
安息香酸、４−クロロ−３−〔〔２−〔４−エトキシ−
２，５−ジオキソ−３−（フェニルメチル）−１−イミ
ダゾリジニル〕−４，４−ジメチル−１，３−ジオキソ
ペンチル〕アミノ〕−、ドデシルエステルとを含有する
中間イエロー層；並びにカプラー２を含有する低感度イ
エロー層、を含む３層イエロー層パック； （４）中間層； （５）微細粒子銀の層； （６）中間層； （７）「カプラー３」：Ｎ−〔１−（２，５−ジクロロ
フェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピ
ラゾロ−３−イル〕−２−メチル−２−プロペンアミド
を含む２−プロペン酸、ブチルエステル、ポリマー；
「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５
−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−；並びに「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（（２，４−ビス（１，１
−ジメチルプロピル）フェノキシ）アセチル）アミノ）
−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−
イル）−を含有し、また安定剤、１，１’−スピロビ
（１Ｈ−インデン）、２，２’，３，３’−テトラヒド
ロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−５，５’，
６，６’−テトラプロポキシ−を含有する高感度マゼン
タ層と、同じ安定剤とカプラー４及び５を含有する低感
度マゼンタ層とを含む、３層マゼンタパック；

【００８３】（８）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含み
うる１層以上の中間層； （９）「カプラー６」：テトラデカンアミド、２−（２
−シアノフェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，
３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）
アミノ）−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する高感
度シアン層；「カプラー７」：ブタンアミド、Ｎ−（４
−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−２−
ヒドロキシフェニル）−２，２，３，３，４，４，４−
ヘプタフルオロ−及び「カプラー８」：ヘキサンアミ
ド、２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
フェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，
４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ）
−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する中間シアン
層、を含む３層シアンパック； （１０）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含みうる１層以
上の中間層；並びに （１１）ハレーション防止層。

【００８４】また、該カプラーを、例えば漂白や定着と
いった処理工程を促進、あるいは調節して画質を改善す
る材料と組み合わせて使用することもできる。欧州特許
第１９３，３８９号、同第３０１，４７７号、米国特許
第４，１６３，６６９号、同第４，８６５，９５６号及
び同第４，９２３，７８４号明細書に記載されている漂
白促進剤が特に有用である。また、該カプラーとの併用
が考えられるものは、核生成剤、現像促進剤もしくはそ
れらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号；同第
２，１３１，１８８号明細書）；電子移動剤（米国特許
第４，８５９，５７８号；同第４，９１２，０２５号明
細書）；カブリ防止剤及び色混合防止剤、例えばヒドロ
キノン、アミノフェノール、アミン、没食子酸の誘導
体；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジド；スルホ
ンアミドフェノール；及び発色カプラーである。

【００８５】該カプラーは、水中油形分散液、ラテック
ス分散液または固体粒子分散液として、イエロー及び／
もしくはマゼンタフィルター色素またはコロイド銀ゾル
を含むフィルター色素層と組み合わせて使用することも
できる。さらに、それらは、「スミアリング」カプラー
（例、米国特許第４，３６６，２３７号、欧州特許第９
６，５７０号、米国特許第４，４２０，５５６号及び米
国特許第４，５４３，３２３号明細書に記載されてい
る）と一緒に使用してもよい。また、該カプラーは、例
えば、特願昭６１−２５８，２４９号または米国特許第
５，０１９，４９２号明細書に記載されている保護され
た形態で塗布またはブロックすることもできる。

【００８６】該カプラーは、さらに、「現像抑制剤放出
型」（ＤＩＲ）化合物のような画像調節化合物と組み合
わせても使用できる。本発明のカプラーとの組合せに有
用なＤＩＲ化合物は、当該技術分野では知られており、
またそれらの例が以下の特許文献に記載されている：米
国特許第３，１３７，５７８号、同第３，１４８，０２
２号、同第３，１４８，０６２号、同第３，２２７，５
５４号、同第３，３８４，６５７号、同第３，３７９，
５２９号、同第３，６１５，５０６号、同第３，６１
７，２９１号、同第３，６２０，７４６号、同第３，７
０１，７８３号、同第３，７３３，２０１号、同第４，
０４９，４５５号、同第４，０９５，９８４号、同第
４，１２６，４５９号、同第４，１４９，８８６号、同
第４，１５０，２２８号、同第４，２１１，５６２号、
同第４，２４８，９６２号、同第４，２５９，４３７
号、同第４，３６２，８７８号、同第４，４０９，３２
３号、同第４，４７７，５６３号、同第４，７８２，０
１２号、同第４，９６２，０１８号、同第４，５００，
６３４号、同第４，５７９，８１６号、同第４，６０
７，００４号、同第４，６１８，５７１号、同第４，６
７８，７３９号、同第４，７４６，６００号、同第４，
７４６，６０１号、同第４，７９１，０４９号、同第
４，８５７，４４７号、同第４，８６５，９５９号、同
第４，８８０，３４２号、同第４，８８６，７３６号、
同第４，９３７，１７９号、同第４，９４６，７６７
号、同第４，９４８，７１６号、同第４，９５２，４８
５号、同第４，９５６，２６９号、同第４，９５９，２
９９号、同第４，９９６，８３５号及び同第４，９８
５，３３６号明細書；英国特許第１，５６０，２４０
号、同第２，００７，６６２号、同第２，０３２，９１
４号及び同第２，０９９，１６７号明細書；西ドイツ国
特許第２，８４２，０６３号、同第２，９３７，１２７
号、同第３，６３６，８２４号及び同第３，６４４，４
１６号明細書；並びに欧州特許第２７２，５７３号、同
第３３５，３１９号、同第３３６，４１１号、同第３４
６，８９９号、同第３６２，８７０号、同第３６５，２
５２号、同第３６５，３４６号、同第３７３，３８２
号、同第３７６，２１２号、同第３７７，４６３号、同
第３７８，２３６号、同第３８４，６７０号、同第３９
６，４８６号、同第４０１，６１２号及び同第４０１，
６１３号明細書。

【００８７】このような化合物は、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ（第１３巻、第１７４頁、１９６９年）の中のＣ．
Ｒ．Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．Ｖ
ｉｔｔｕｍの「カラー写真用の現像抑制剤放出型（ＤＩ
Ｒ）カプラー」にも記載されており、本明細書ではこれ
を参照することによって取り入れる。一般に、現像抑制
剤放出型（ＤＩＲ）カプラーには、カプラー部分と抑制
剤カップリング離脱部分（ＩＮ）とが含まれる。抑制剤
放出型カプラーは、抑制剤の放出を遅らせる時限部分ま
たは化学スイッチをさらに含む時間遅延型（ＤＩＡＲカ
プラー）のものであってもよい。典型的な抑制剤部分の
例として、オキサゾール、チアゾール、ジアゾール、ト
リアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、オキ
サチアゾール、チアトリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、テトラゾール、ベンズイミダゾール、インダゾー
ル、イソインダゾール、メルカプトテトラゾール、セレ
ノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セレノ
ベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、セ
レノベンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミダゾー
ル、セレノベンズイミダゾール、ベンゾジアゾール、メ
ルカプトオキサゾール、メルカプトチアジアゾール、メ
ルカプトチアゾール、メルカプトトリアゾール、メルカ
プトオキサジアゾール、メルカプトジアゾール、メルカ
プトオキサチアゾール、テルロテトラゾールまたはベン
ズイソジアゾールが挙げられる。好ましい実施態様で
は、抑制剤部分または抑制剤基は、以下の化学式の中か
ら選ばれる。

【００８８】

【化３４】

【００８９】

【化３５】

【００９０】上式中、Ｒ_I は、炭素原子数１〜約８個の
直鎖または分岐鎖アルキル基、ベンジル基及びフェニル
基並びに少なくとも１個のアルコキシ置換基を含有する
前記基から成る群より選ばれ、Ｒ_IIは、Ｒ_I 及び−ＳＲ
_I から選ばれ、Ｒ_III は、炭素原子数１〜約５個の直鎖
または分岐鎖アルキル基であり、ｍは１〜３であり、Ｒ
_IVは、水素、ハロゲン、アルコキシ基、フェニル基、カ
ルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V 及び−ＮＨＣＯＯＲ_V か
ら成る群より選ばれ、またＲ_V は、置換及び未置換のア
ルキル基及びアリール基から選ばれる。

【００９１】現像抑制剤放出型カプラー中に含まれるカ
プラー部分は、それが位置している層に対応する画像色
素を形成することが典型的であるけれども、別のフィル
ム層と組み合わされているもののような別の色を形成す
ることもできる。また、現像抑制剤放出型カプラー中に
含まれるカプラー部分が、無色生成物及び／または処理
の際に写真材料から洗い出される生成物を形成すること
が有用な場合もある（いわゆる「ユニバーサル」カプラ
ー）。

【００９２】上述したように、現像抑制剤放出型カプラ
ーは、抑制剤基の放出を時間的に遅らせる時限基、例え
ば、ヘミアセタールの開裂反応を利用する基（米国特許
第４，１４６，３９６号明細書、特願昭６０−２４９１
４８号及び同６０−２４９１４９号明細書）；分子内求
核置換反応を利用する基（米国特許第４，２４８，９６
２号明細書）；共役系に沿った電子移動反応を利用する
基（米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２
１，８４５号、特願昭５７−１８８０３５号、同５８−
９８７２８号、同５８−２０９７３６号及び同５８−２
０９７３８号明細書）；エステル加水分解を利用する基
（ドイツ国特許出願公開（ＯＬＳ）第２，６２６，３１
５号明細書）；イミノケタールの開裂を利用する基（米
国特許第４，５４６，０７３号明細書）；カプラー反応
後に還元剤またはカプラーとして機能する基（米国特許
第４，４３８，１９３号及び同第４，６１８，５７１号
明細書）並びに上記の特徴を組み合わせて有する基、を
含むことができる。典型的には、時限基または時限部分
は以下の式で示される。

【００９３】

【化３６】

【００９４】上式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚは、
ニトロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイル
（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）及びスルホンアミド（−ＮＲＳＯ₂
Ｒ）基から成る群より選ばれ、ｎは０または１であり、
そしてＲ_VIは、置換及び未置換のアルキル基及びフェニ
ル基から成る群より選ばれる。各時限基の酸素原子は、
ＤＩＡＲの対応するカプラー部分のカップリング位置に
結合されている。

【００９５】本発明における使用に適した現像抑制剤放
出型カプラーには、以下の化合物が挙げられるが、これ
らに限定はされない。

【００９６】

【化３７】

【００９７】

【化３８】

【００９８】

【化３９】

【００９９】

【化４０】

【０１００】

【化４１】

【０１０１】また、本発明の概念を使用して、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９７９年１１月、
Ｉｔｅｍ １８７１６）〔Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ
Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社、Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎ
ｅｘ、１２ａ ＮｏｒｔｈＳｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒ
ｔｈ、Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国よ
り入手可能〕に記載されているような反射カラープリン
トを得ることもできる。本発明の材料は、米国特許第
４，９１７，９９４号明細書に記載されているようにｐ
Ｈ調整済の支持体上に；欧州特許第０ １６４ ９６１
号明細書に記載されているようにエポキシ溶剤を用い
て；例えば、米国特許第４，３４６，１６５号、同第
４，５４０，６５３号及び同第４，９０６，５５９号明
細書に記載されているようにニッケル錯体安定剤を用い
て；米国特許第４，９９４，３５９号明細書に記載され
ているようにカルシウムのような多価カチオンに対する
感受性を低下させるためのバラスト化キレート化剤を用
いて；そして米国特許第５，０６８，１７１号及び同第
５，０９６，８０５号明細書に記載されているような汚
染低減性化合物を用いて、塗布することができる。本発
明との併用において有用なその他の化合物が以下の公開
特許公報に記載されている：特願昭８３−９９５９号、
同８３−６２５８６号、同９０−７２６２９号、同９０
−７２６３０号、同９０−７２６３２号、同９０−７２
６３３号、同９０−７２６３４号、同９０−７７８２２
号、同９０−７８２９９号、同９０−７８２３０号、同
９０−７９３３６号、同９０−７９３３８号、同９０−
７９６９０、同９０−７９６９１号、同９０−８０４８
７号、同９０−８０４８９号、同９０−８０４９０号、
同９０−８０４９１号、同９０−８０４９２号、同９０
−８０４９４号、同９０−８５９２８号、同９０−８６
６６９号、同９０−８６６７０号、同９０−８７３６１
号、同９０−８７３６２号、同９０−８７３６３号、同
９０−８７３６４号、同９０−８８０９６号、同９０−
８８０９７号、同９０−９３６６２号、同９０−９３６
６３号、同９０−９３６６４、同９０−９３６６５号、
同９０−９３６６６号、同９０−９３６６８号、同９０
−９４０５５号、同９０−９４０５６号、同９０−１０
１９３７号、同９０−１０３４０９号及び同９０−１５
１５７７号。

【０１０２】本発明では、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤
が特に有用である。特に考えられる平板状粒子乳剤は、
乳剤粒子の全投影面積の５０％超が、厚さが０．３ミク
ロン未満（青感性乳剤については０．５ミクロン未満）
であり且つ平均平板度（Ｔ）が２５よりも大きい（好ま
しくは１００よりも大きい）平板状粒子によって占めら
れている、そのような乳剤である。ここで、用語「平板
度」とは、下式： Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² （上式中、ＥＣＤは、平板状粒子の平均等価円直径（単
位ミクロン）であり、またｔは、平板状粒子の平均厚さ
（単位ミクロン）である）で定義され、当該技術分野で
は認識されている。

【０１０３】写真乳剤の有用な平均ＥＣＤは、約１０ミ
クロン以下の範囲をとることができるが、実際には乳剤
のＥＣＤが約４ミクロンを超えることは稀である。ＥＣ
Ｄの増加に伴い写真スピードと粒状度の両方が増加する
ので、一般には、目標のスピード要件の実現を妨げない
最小の平板状粒子ＥＣＤを採用することが好ましい。

【０１０４】乳剤平板度は、平板状粒子厚の減少に伴っ
て著しく増加する。一般に、目標とする平板状粒子投影
面積を薄い（ｔ＜０．２ミクロン）平板状粒子によって
満たすことが好ましい。最低レベルの粒状度を達成する
ためには、目標とする平板状粒子投影面積を極薄の（ｔ
＜０．０６ミクロン）平板状粒子によって満たすことが
好ましい。平板状粒子厚は、一般に約０．０２ミクロン
以上の範囲をとる。しかしながら、さらに薄い平板状粒
子も考えられる。例えば、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米
国特許第４，６７２，０２７号明細書は、ヨウ化物を３
モル％含有する粒子厚が０．０１７ミクロンの平板状粒
子臭ヨウ化銀乳剤について報告している。

【０１０５】上述のように、規定の厚さよりも薄い平板
状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の少なくとも５０％を
占める。高平板度の利点を最大限に引き出すためには、
上記の厚さ基準を満たす平板状粒子が、乳剤の全粒子投
影面積の便利に達成可能な最高のパーセントを占めるこ
とが一般に好ましい。例えば、好ましい乳剤では、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の少
なくとも７０％を占める。最高性能を示す平板状粒子乳
剤においては、上記の厚さ基準を満たす平板状粒子が、
全粒子投影面積の少なくとも９０％を占める。

【０１０６】適当な平板状粒子乳剤は、以下に示す刊行
物及び特許文献をはじめとする従来の様々な教示の中か
ら選ぶことができる：Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ（１９８３年１月、Ｉｔｅｍ ２２５３４）
〔Ｋｅｎｎｅｔｈ ＭａｓｏｎＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ社、Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ、１２ａ Ｎｏｒｔｈ
Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、Ｈａｍｐｓｈｉｒ
ｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国より発行〕；米国特許第
４，４３９，５２０号、同第４，４１４，３１０号、同
第４，４３３，０４８号、同第４，６４３，９６６号、
同第４，６４７，５２８号、同第４，６６５，０１２
号、同第４，６７２，０２７号、同第４，６７８，７４
５号、同第４，６９３，９６４号、同第４，７１３，３
２０号、同第４，７２２，８８６号、同第４，７５５，
４５６号、同第４，７７５，６１７号、同第４，７９
７，３５４号、同第４，８０１，５２２号、同第４，８
０６，４６１号、同第４，８３５，０９５号、同第４，
８５３，３２２号、同第４，９１４，０１４号、同第
４，９６２，０１５号、同第４，９８５，３５０号、同
第５，０６１，０６９号及び同第５，０６１，６１６号
明細書。

【０１０７】乳剤は、表面感性乳剤、すなわちハロゲン
化銀粒子の主に表面に潜像を形成する乳剤であっても、
またハロゲン化銀粒子の主に内部で潜像を形成する内部
潜像型乳剤であってもよい。乳剤は、ネガ型乳剤、例え
ば表面感性乳剤もしくはカブらせていない内部潜像形成
乳剤であってもよいし、また均一露光によるか核生成剤
の存在において現像したときにポジ型となる、カブらせ
ていない内部潜像形成型の直接ポジ乳剤であってもよ
い。

【０１０８】写真要素は、典型的にはスペクトルの可視
領域にある化学線で露光して潜像を形成させた後、処理
して可視色素画像を形成させることができる。可視色素
画像を形成させるための処理工程には、要素と発色現像
剤とを接触させて現像可能なハロゲン化銀を還元し且つ
発色現像剤を酸化する工程が含まれる。酸化された発色
現像剤が順にカプラーと反応して色素を生成させる。

【０１０９】ネガ型ハロゲン化銀を用いると、上記の処
理工程によってネガ画像が得られる。上記の要素は、例
えば１９８２年のＢｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ、第２０９〜
第２１１頁、及び１９８８年のＢｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａ
ｌ、第１９１〜第１９８頁に記載されている既知のＣ−
４１発色現像法において、あるいは周知のＥａｓｔｍａ
ｎ Ｋｏｄａｋ社のＲＡ−４処理のようなカラー印画紙
の処理方法において、処理することができる。上記の要
素は、必要に応じて、１９８８年のＢｒｉｔｉｓｈ Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎ
ｕａｌ、第１９８〜第１９９頁に記載されている処理の
ようなカラープリント印画紙の既知の発色処理法におい
て処理される。ポジ（または反転）画像を得るために、
発色現像工程の前に、非発色現像剤によって露光済ハロ
ゲン化銀を現像するが、色素は形成させず、次いで要素
を均一にカブらせて、未露光ハロゲン化銀を現像可能に
する工程を実施してもよい。別法として、直接ポジ乳剤
を使用してポジ画像を得ることもできる。

【０１１０】現像工程に続いて、従来の、銀またはハロ
ゲン化銀を除去するための漂白、定着または漂白−定着
工程、水洗工程及び乾燥工程を実施する。

【０１１１】

【実施例】以下の実施例によって本発明をさらに説明す
る。

【０１１２】記載したピラゾロトリアゾール系カプラー
は、例えば米国特許第４，５４０，６５４号明細書に記
載されているような一般的な合成方法によって合成され
る。合成経路の実例を以下に示す。経路Ｉ

【０１１３】

【化４２】

【０１１４】合成例：カプラーＭ−１ 上記カプラーの合成例を以下に示す。

【０１１５】

【化４３】

【０１１６】写真要素の調製 カプラーの分散液を以下の方法で調製した。各成分の量
を表１に記載する。一つの容器中で、カプラー安定剤
（２，２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，３’，
３’−テトラメチル−５，５’，６，６’−テトラプロ
ポキシ−１，１’−スピロビ〔１Ｈ−インデン〕）と、
カプラー溶剤と、酢酸エチルとを混合し、そして温めて
溶解させた。第二の容器中で、ゼラチンと、Ａｌｋａｎ
ｏｌ ＸＣ（米国のＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社の界面活性
剤及び登録商標）と、水とを混合して約４０℃に温め
た。これら二つの混合物を一緒に混合し、そしてＧａｕ
ｌｉｎコロイドミルを３回通過させた。微粉砕後、酢酸
エチルを蒸発によって除去し、そして水を加えて元の重
量を回復させた。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】脚注：各分散液試料は、１６．２０ｇのゼ
ラチン（１２．５％）と２．０３ｇのＡｌｋａｎｏｌ
ＸＣ（１０％）とをさらに含有する。

【０１１９】樹脂塗被紙支持体上に以下の層を記載順に
塗布することによって写真要素を作製した。 第１層 ゼラチン ３．２３ｇ／ｍ² 第２層 ゼラチン １．６１ｇ／ｍ² カプラー分散液 ４．３×１０^-7 第３層 ゼラチン １．３３ｇ／ｍ² ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４，６ −ビス−（１，１−ジメチルプロピル）フェノール ０．７３ｇ／ｍ² Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２６（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ） ０．１３ｇ／ｍ² 第４層 ゼラチン １．４０ｇ／ｍ² ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル ０．１４ｇ／ｍ²

【０１２０】写真要素の露光及び処理工程 写真要素は、特定の段階様式で緑光に露光し、そして３
５℃で以下のように処理した： 現像液 ４５秒 漂白−定着液 ４５秒 水洗（流水） ９０秒

【０１２１】現像液及び漂白−定着液には以下の組成の
ものを使用した。 現像液 トリエタノールアミン １２．４１ｇ Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＲＥＵ（商品名；Ｍｏｂａｙ社） ２．３０ｇ ポリスチレンスルホン酸リチウム（３０％） ０．３０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（８５％） ５．４０ｇ 硫酸リチウム ２．７０ｇ Ｎ−｛２−〔（４−アミノ−３−メチルフェニル）エチルアミノ〕 −エチル｝−メタンスルホンアミド、セスキスルフェート ５．００ｇ １−ヒドロキシエチル−１，１−ジホスホン酸（６０％） ０．８１ｇ 炭酸カリウム、無水 ２１．１６ｇ 塩化カリウム １．６０ｇ 臭化カリウム ７．００ｇ 水で全体を１．００Ｌとする。ｐＨを２６．７℃で１
０．４±０．０５に調整する。

【０１２２】 漂白−定着液 チオ硫酸アンモニウム（５６．４％）と 亜硫酸アンモニウム（４％）との溶液 １２７．４０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム １０．００ｇ 氷酢酸 １０．２０ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄アンモニウム（４４％）と エチレンジアミン４酢酸（３．５％）との溶液 １１０．４０ｇ 水で全体を１．００Ｌとする。ｐＨを２６．７℃で６．
７に調整する。

【０１２３】比較例：本発明のカプラーによって達成さ
れる色素光安定性の改善を実証するために、以下の物質
を比較用に使用した。比較用カプラーＣ−１：

【０１２４】

【化４４】

【０１２５】比較用カプラー溶剤ＣＣＳ−１：Ｎ，Ｎ−
ジエチルドデカンアミド

【０１２６】

【化４５】

【０１２７】比較用カプラー溶剤ＣＣＳ−２：Ｎ，Ｎ−
ジブチルドデカンアミド

【０１２８】

【化４６】

【０１２９】比較用カプラー溶剤ＣＣＳ−３：ジブチル
フタレート

【０１３０】

【化４７】

【０１３１】写真試験 処理の際にマゼンタ色素を形成させた。その後、処理済
コーティングに、５０ｋｌｕｘの人工昼光を２週間、４
週間及び６週間照明した。緑濃度を監視して、初期濃度
１．０からの３０％濃度損失に要する時間（Ｔ３０）を
週単位で算出した。これらのデータを表２に示す。デー
タは、表２中の水平二重線で分割したいくつかの実験か
ら得られた。

【０１３２】

【表２】

【０１３３】表２のデータは、本発明の組合せによっ
て、いままで知られていなかった光安定性が得られたこ
とを示している。６位に全置換炭素を含有しないカプラ
ーを用いた比較例では、Ｔ３０の値は３よりも小さくな
った。本発明に包含されないカプラー溶剤を使用した比
較例では、２．４〜約４．１の範囲のＴ３０値を示し
た。対照的に、本発明の溶剤では９．３にまで至る安定
性が得られ、また、どの場合の値も、本発明の溶剤を含
まない対応する写真要素より良好であった。

【０１３４】本発明のその他の実施態様を、特許請求の
範囲を参照しながら以下に列挙する。

【０１３５】請求項１に記載した化学式（ＩＩ）におい
て、Ｔが少なくとも８個の炭素原子を含有する写真要
素。

【０１３６】請求項１に記載した化学式（ＩＩ）におい
て、Ｌが、置換または未置換のアルキレン、アリーレン
及びアリールオキシレン基から成る群より選ばれた写真
要素。

【０１３７】請求項１に記載した化学式（ＩＩ）におい
て、Ｒが、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、ｔ−ペンチル及
びアダマンチルから成る群より選ばれた写真要素。

【０１３８】請求項１に記載した化学式（ＩＩ）におい
て、Ｒ、Ｌ及びＴにおける全炭素原子数が少なくとも１
６個である写真要素。

【０１３９】請求項１に記載した化学式（Ｉ）におい
て、Ｒ¹ が、置換または未置換の、アルキル、アルキル
アリール、アリールアリール及びアリールアルキル基か
ら成る群より選ばれた写真要素。

【０１４０】安定剤が、置換されていてもいなくてもよ
い以下の化合物から成る群より選ばれた写真要素。

【０１４１】

【化４８】

【０１４２】

【化４９】

【０１４３】

【化５０】

【０１４４】

【化５１】

【０１４５】

【化５２】

【０１４６】少なくとも１種の写真ハロゲン化銀乳剤層
を担持する支持体を含む露光済写真要素中に色素画像を
形成させる方法において、請求項１記載の露光済写真要
素をカラーカプラーの存在下でハロゲン化銀発色現像剤
を用いて現像する工程を含む方法。

【０１４７】少なくとも１種の写真ハロゲン化銀乳剤層
を担持する支持体を含む露光済写真要素中に色素画像を
形成させる方法において、請求項２記載の露光済写真要
素をカラーカプラーの存在下でハロゲン化銀発色現像剤
を用いて現像する工程を含む方法。

【０１４８】本発明を、その好ましい実施態様を特に参
照して詳細に記載したが、本発明の精神及び範囲内の変
型や改良が可能であることを理解されたい。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 色素形成性二環式ピラゾロ系カプラー
   と、高沸点ホスフェート溶剤と、安定剤とが組み合わさ
   れている少なくとも１種の写真ハロゲン化銀乳剤層を担
   持する支持体を含む写真要素において、 前記ホスフェート溶剤が以下の式（Ｉ）： Ｏ＝Ｐ−（ＯＲ¹ ）₃ （Ｉ） （上式中、Ｒ¹ は、各々独立に、置換または未置換のア
   ルキルまたはアリール基である）で表され、そして前記
   カプラーが以下の式（ＩＩ）： 【化１】 （上式中、Ｒは全置換炭素であり、 Ｌは、バラスト含有基Ｔを環へ結合している２価の結合
   基であり、 Ｔはバラスト基であり、 Ｘは、水素またはカップリング離脱基であり、そしてＺ
   ^a 、Ｚ^b 及びＺ^C は、各々独立に、置換または未置換の
   メチン基、＝Ｎ−、＝Ｃ−または−ＮＨ−から成る群よ
   り選ばれるが、但し、Ｚ^a −Ｚ^b 結合またはＺ^b −Ｚ^C
   結合のどちらか一方は二重結合であり、その他方は単結
   合であり、またＺ^b −Ｚ^C 結合が炭素−炭素二重結合で
   ある場合には、それは芳香族環の一部を形成することが
   でき、しかもＺ^a 、Ｚ^b 及びＺ^C のうちの少なくとも一
   つは、Ｌ基が結合されているメチン基を表す）で示され
   る前記写真要素。
2. 【請求項２】 前記カプラーが以下の式（ＩＩＩＡ）及
   び（ＩＩＩＢ）： 【化２】 （上式中、Ｒ、Ｘ、Ｌ及びＴは、請求項１に定義したと
   おりである）で示される化合物から成る群より選ばれ
   た、請求項１記載の写真要素。