JPH063781A - ピラゾロトリアゾールカプラー含有写真材料及び方法 - Google Patents
ピラゾロトリアゾールカプラー含有写真材料及び方法Info
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- JPH063781A JPH063781A JP5038198A JP3819893A JPH063781A JP H063781 A JPH063781 A JP H063781A JP 5038198 A JP5038198 A JP 5038198A JP 3819893 A JP3819893 A JP 3819893A JP H063781 A JPH063781 A JP H063781A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
- G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
- G03C7/381—Heterocyclic compounds
- G03C7/382—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings
- G03C7/3825—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms
- G03C7/3835—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms four nitrogen atoms
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、新規なピラゾロトリアゾール色素
形成性カプラー並びにかかるカプラーを用いるハロゲン
化銀写真材料及び色素画像形成方法に関し、写真スピー
ド、コントラスト及び濃度が改良された写真要素を提供
することを目的とする。 【構成】 本発明の写真要素は、少くとも一層のハロゲ
ン化銀写真乳剤層及び色素形成性ピラゾロトリアゾール
基材カプラーを担持する支持体を含んでなる写真要素で
あって、前記色素形成性カプラーが式（Ｉ）： 【化１】 前記式中、ｎ，Ｒ2 ，Ｂ，Ｌ′、及びＲ3 は特定の数又
は基である、のバラスト基を含有するものである。
形成性カプラー並びにかかるカプラーを用いるハロゲン
化銀写真材料及び色素画像形成方法に関し、写真スピー
ド、コントラスト及び濃度が改良された写真要素を提供
することを目的とする。 【構成】 本発明の写真要素は、少くとも一層のハロゲ
ン化銀写真乳剤層及び色素形成性ピラゾロトリアゾール
基材カプラーを担持する支持体を含んでなる写真要素で
あって、前記色素形成性カプラーが式（Ｉ）： 【化１】 前記式中、ｎ，Ｒ2 ，Ｂ，Ｌ′、及びＲ3 は特定の数又
は基である、のバラスト基を含有するものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なピラゾロトリア
ゾール色素形成性カプラー並びにかかるカプラーを用い
るハロゲン化銀写真材料及び方法に関する。
ゾール色素形成性カプラー並びにかかるカプラーを用い
るハロゲン化銀写真材料及び方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】発色画像は、通常、写真技術分野におい
て、ハロゲン化銀現像主薬の酸化生成物と色素形成性カ
プラー間の反応により得られる。ピラゾロンカプラーは
マゼンタ色素を形成するのに有用である；しかしなが
ら、ピラゾロアゾールカプラー、特にピラゾロトリアゾ
ールカプラーは、この目的用の別の一群のカプラーとな
る。ピラゾロトリアゾールカプラーの例は、例えば、米
国特許第４，４４３，５３６号；米国特許第１，２４
７，４９３号；第１，２５２，４１８号；及び第１，３
９８，９７９号；及び米国特許第４，６６５，０１５
号；第４，５１４，４９０号；第４，５４０，６５４
号；第４，５９０，１５３号；第４，８２２，７３０
号；及びヨーロッパ特許第１７７７６５号に記載されて
いる。ある一群のピラゾロトリアゾールカプラーとして
は１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリア
ゾールカプラー、例えば、ヨーロッパ特許第１７７７６
５号に記載されているものが挙げられる。
て、ハロゲン化銀現像主薬の酸化生成物と色素形成性カ
プラー間の反応により得られる。ピラゾロンカプラーは
マゼンタ色素を形成するのに有用である；しかしなが
ら、ピラゾロアゾールカプラー、特にピラゾロトリアゾ
ールカプラーは、この目的用の別の一群のカプラーとな
る。ピラゾロトリアゾールカプラーの例は、例えば、米
国特許第４，４４３，５３６号；米国特許第１，２４
７，４９３号；第１，２５２，４１８号；及び第１，３
９８，９７９号；及び米国特許第４，６６５，０１５
号；第４，５１４，４９０号；第４，５４０，６５４
号；第４，５９０，１５３号；第４，８２２，７３０
号；及びヨーロッパ特許第１７７７６５号に記載されて
いる。ある一群のピラゾロトリアゾールカプラーとして
は１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリア
ゾールカプラー、例えば、ヨーロッパ特許第１７７７６
５号に記載されているものが挙げられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかるマゼンタ色素形
成性カプラーはハロゲン化銀写真材料及び方法に有用で
あるが、かかるカプラーの多くは十分な反応性を有さ
ず、したがってコントラスト、スピード及び最高濃度が
不十分である。
成性カプラーはハロゲン化銀写真材料及び方法に有用で
あるが、かかるカプラーの多くは十分な反応性を有さ
ず、したがってコントラスト、スピード及び最高濃度が
不十分である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、高いカプラー
反応性を示す新規なピラゾロトリアゾールカプラーを提
供する。これらのカプラーは、式（Ｉ）：
反応性を示す新規なピラゾロトリアゾールカプラーを提
供する。これらのカプラーは、式（Ｉ）：
【化４】 前記式中、ｎは０，１又は２であり；Ｒ2 は水素又は置
換基を表し；Ｂは水素又は置換基を表し；Ｌ′はＯ，
Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ，Ｓｉ（Ｒ5 ）2 ，ＮＲ5 ，ＰＲ5 ，Ｐ
（Ｏ)(Ｒ5）2 及びＮＲ5 ＳＯ2 （式中、Ｒ5 は水素、
アルキル又はアリールを表す）からなる群より選ばれ；
そしてＲ3 は置換基を表す、により表されるバラスト基
を含有する。
換基を表し；Ｂは水素又は置換基を表し；Ｌ′はＯ，
Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ，Ｓｉ（Ｒ5 ）2 ，ＮＲ5 ，ＰＲ5 ，Ｐ
（Ｏ)(Ｒ5）2 及びＮＲ5 ＳＯ2 （式中、Ｒ5 は水素、
アルキル又はアリールを表す）からなる群より選ばれ；
そしてＲ3 は置換基を表す、により表されるバラスト基
を含有する。
【０００５】さらに、式（Ｉ）のバラストを含有するピ
ラゾロトリアゾールカプラーは、カラー写真材料及び方
法に用いた場合、最高マゼンタ画像色素濃度
（Ｄmax ）、コントラスト及び現像スピードが改良され
た色素を形成することができることが判明している。
ラゾロトリアゾールカプラーは、カラー写真材料及び方
法に用いた場合、最高マゼンタ画像色素濃度
（Ｄmax ）、コントラスト及び現像スピードが改良され
た色素を形成することができることが判明している。
【０００６】本発明の実施態様は、少くとも１層のハロ
ゲン化銀写真乳剤層及び色素形成性ピラゾロトリアゾー
ルカプラーを担持する支持体を含んでなる写真要素であ
って、前記の色素形成性カプラーが式（Ｉ）のバラスト
を含有するものである写真要素である。
ゲン化銀写真乳剤層及び色素形成性ピラゾロトリアゾー
ルカプラーを担持する支持体を含んでなる写真要素であ
って、前記の色素形成性カプラーが式（Ｉ）のバラスト
を含有するものである写真要素である。
【０００７】実施態様 好ましい実施態様において、カプラーは式（Ｉａ）：
【化５】 前記式中、ｎ，Ｒ2 及びＢは先に定義したとおりであ
り；そしてＲa 及びＲb は独立して水素又は置換基であ
る、により表されるバラスト基を含有する。
り；そしてＲa 及びＲb は独立して水素又は置換基であ
る、により表されるバラスト基を含有する。
【０００８】前記の典型的なカプラーは、式（II）：
【化６】 により表され、そして式（Ｉａ）のバラスト基を含有す
る好ましいカプラーは式（IIa)：
る好ましいカプラーは式（IIa)：
【化７】 前記式中、ｎ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｂ，Ｌ′，Ｒa 及びＲb は
先に定義したとおりであり；Ｒ1 はＨ又は置換基を表
し；Ｘは水素又は写真技術分野において知られているカ
プリング離脱基であり；Ｌは−ＮＨ−バラスト基をピラ
ゾロアゾール環に連結する二価の結合基であり；そして
Ｚa ，Ｚb 及びＺc は、独立して置換もしくは非置換の
メチン基、＝Ｎ−，＝Ｃ−又は−ＮＨ−であり、Ｚa −
Ｚb 結合又はＺb −Ｚc 結合のいずれか一方は二重結合
であり、他方は単一結合であり、Ｚb −Ｚc 結合が炭素
−炭素二重結合である場合は芳香族環の一部を形成して
もよく、Ｚa ，Ｚb 及びＺc の少くとも１つは基Ｌに連
結したメチン基を表すことを条件とする、により表され
る。
先に定義したとおりであり；Ｒ1 はＨ又は置換基を表
し；Ｘは水素又は写真技術分野において知られているカ
プリング離脱基であり；Ｌは−ＮＨ−バラスト基をピラ
ゾロアゾール環に連結する二価の結合基であり；そして
Ｚa ，Ｚb 及びＺc は、独立して置換もしくは非置換の
メチン基、＝Ｎ−，＝Ｃ−又は−ＮＨ−であり、Ｚa −
Ｚb 結合又はＺb −Ｚc 結合のいずれか一方は二重結合
であり、他方は単一結合であり、Ｚb −Ｚc 結合が炭素
−炭素二重結合である場合は芳香族環の一部を形成して
もよく、Ｚa ，Ｚb 及びＺc の少くとも１つは基Ｌに連
結したメチン基を表すことを条件とする、により表され
る。
【０００９】好ましいカプラーは、１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール基を含有
し、式（III)及び(IIIa)：
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール基を含有
し、式（III)及び(IIIa)：
【化８】 前記式中、ｎ，Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｂ，Ｌ′，Ｒa ，Ｒ
b ，Ｘ及びＬは先に定義したとおりである、により表さ
れる。
b ，Ｘ及びＬは先に定義したとおりである、により表さ
れる。
【００１０】前記の有用カプラーの具体例は以下のとお
りである：
りである：
【化９】
【００１１】
【化１０】
【００１２】
【化１１】
【００１３】
【化１２】
【００１４】
【化１３】
【００１５】
【化１４】
【００１６】前記式中、ｎは０，１又は２を表す。好ま
しい実施態様において、ｎは１又は２である。
しい実施態様において、ｎは１又は２である。
【００１７】Ｒ1 は水素、又は酸化された発色現像主薬
とカプラーが反応した際形成される色素の溶解性、拡散
抵抗性又は色素色相もしくは色素安定性を典型的に促進
する当該技術分野において知られた置換基である。
とカプラーが反応した際形成される色素の溶解性、拡散
抵抗性又は色素色相もしくは色素安定性を典型的に促進
する当該技術分野において知られた置換基である。
【００１８】Ｒ1 の置換基の例としては、直鎖又は分枝
のそして置換されていてもよいアルキル基、例えば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、トリフルオロメチル、トリデシル又は３−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル；置換されてい
てもよいアルコキシ基、例えば、メトキシ又はエトキ
シ；置換されていてもよいアルキルチオ基、例えば、メ
チルチオ又はオクチルチオ；各々置換されていてもよい
アリール基、アリールオキシ基もしくはアリールチオ
基、例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，
４，６−トリメチルフェニル、フェノキシ、２−メチル
フェノキシ、フェニルチオ又は２−ブトキシ−５−ｔ−
オクチルフェニルチオ；各々置換されていてもよく、炭
素原子並びに酸素、窒素及び硫黄からなる群より選ばれ
る少くとも１個のヘテロ原子から構成される３〜７員の
複素環式環を含む複素環式基、複素環式オキシ基又は複
素環式チオ基、例えば２−フリル、２−チエニル、２−
ベンゾイミダゾリルオキシ又は２−ベンゾチアゾリル；
シアノ；置換されていてもよいアシルオキシ基、例え
ば、アセトキシ又はヘキサデカノイルオキシ；置換され
ていてもよいカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルオキシ又はＮ−エチルカルバモイルオ
キシ；置換されていてもよいシリルオキシ基、例えば、
トリメチルシリルオキシ；置換されていてもよいスルホ
ニルオキシ基、例えば、ドデシルスルホニルオキシ基；
置換されていてもよいアシルアミノ基、例えば、アセト
アミド又はベンゾアミド；置換されていてもよいアニリ
ノ基、例えば、フェニルアニリノ又は２−クロロアニリ
ノ；置換されていてもよいウレイド基、例えば、フェニ
ルウレイド又はメチルウレイド；置換されていてもよい
イミド基、例えば、Ｎ−スクシンイミド又は３−ベンジ
ルヒダントイニル；置換されていてもよいスルファモイ
ルアミノ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルファモ
イルアミノ又はＮ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイル
アミノが挙げられる。
のそして置換されていてもよいアルキル基、例えば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、トリフルオロメチル、トリデシル又は３−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル；置換されてい
てもよいアルコキシ基、例えば、メトキシ又はエトキ
シ；置換されていてもよいアルキルチオ基、例えば、メ
チルチオ又はオクチルチオ；各々置換されていてもよい
アリール基、アリールオキシ基もしくはアリールチオ
基、例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，
４，６−トリメチルフェニル、フェノキシ、２−メチル
フェノキシ、フェニルチオ又は２−ブトキシ−５−ｔ−
オクチルフェニルチオ；各々置換されていてもよく、炭
素原子並びに酸素、窒素及び硫黄からなる群より選ばれ
る少くとも１個のヘテロ原子から構成される３〜７員の
複素環式環を含む複素環式基、複素環式オキシ基又は複
素環式チオ基、例えば２−フリル、２−チエニル、２−
ベンゾイミダゾリルオキシ又は２−ベンゾチアゾリル；
シアノ；置換されていてもよいアシルオキシ基、例え
ば、アセトキシ又はヘキサデカノイルオキシ；置換され
ていてもよいカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルオキシ又はＮ−エチルカルバモイルオ
キシ；置換されていてもよいシリルオキシ基、例えば、
トリメチルシリルオキシ；置換されていてもよいスルホ
ニルオキシ基、例えば、ドデシルスルホニルオキシ基；
置換されていてもよいアシルアミノ基、例えば、アセト
アミド又はベンゾアミド；置換されていてもよいアニリ
ノ基、例えば、フェニルアニリノ又は２−クロロアニリ
ノ；置換されていてもよいウレイド基、例えば、フェニ
ルウレイド又はメチルウレイド；置換されていてもよい
イミド基、例えば、Ｎ−スクシンイミド又は３−ベンジ
ルヒダントイニル；置換されていてもよいスルファモイ
ルアミノ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルファモ
イルアミノ又はＮ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイル
アミノが挙げられる。
【００１９】Ｒ1 の置換基のさらなる例としては、置換
されていてもよいカルバモイルアミノ基、例えば、Ｎ−
ブチルカルバモイルアミノ又はＮ，Ｎ−ジメチルカルバ
モイルアミノ；置換されていてもよいアルコキシカルボ
ニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ又は
テトラデシルオキシカルボニルアミノ；置換されていて
もよいアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フ
ェノキシカルボニルアミノ又は２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェノキシカルボニルアミノ；置換されていてもよいス
ルホンアミド基、例えば、メタンスルホンアミド又はヘ
キサデカンスルホンアミド；置換されていてもよいカル
バモイル基、例えば、Ｎ−エチルカルバモイル又はＮ，
Ｎ−ジブチルカルバモイル；置換されていてもよいアシ
ル基、例えば、アセチル又は（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）アセチル；置換されていてもよいスルファ
モイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル又はＮ，
Ｎ−ジプロピルスルファモイル；置換されていてもよい
スルホニル基、例えば、メタンスルホニル又はオクタン
スルホニル；置換されていてもよいスルフィニル基、例
えば、オクタンスルフィニル又はドデシルスルフィニ
ル；置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、例
えば、メトキシカルボニル基又はブチルオキシカルボニ
ル基；置換されていてもよいアリールオキシカルボニル
基、例えば、フェニルオキシカルボニル又は３−ペンタ
デシルオキシカルボニル；置換されていてもよいアルケ
ニル基炭素原子；置換されていてもよいカルボキシル
基；置換されていてもよいスルホ基；ヒドロキシル；置
換されていてもよいアミノ基；又は置換されていてもよ
いカルボンアミド基が挙げられる。
されていてもよいカルバモイルアミノ基、例えば、Ｎ−
ブチルカルバモイルアミノ又はＮ，Ｎ−ジメチルカルバ
モイルアミノ；置換されていてもよいアルコキシカルボ
ニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ又は
テトラデシルオキシカルボニルアミノ；置換されていて
もよいアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フ
ェノキシカルボニルアミノ又は２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェノキシカルボニルアミノ；置換されていてもよいス
ルホンアミド基、例えば、メタンスルホンアミド又はヘ
キサデカンスルホンアミド；置換されていてもよいカル
バモイル基、例えば、Ｎ−エチルカルバモイル又はＮ，
Ｎ−ジブチルカルバモイル；置換されていてもよいアシ
ル基、例えば、アセチル又は（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）アセチル；置換されていてもよいスルファ
モイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル又はＮ，
Ｎ−ジプロピルスルファモイル；置換されていてもよい
スルホニル基、例えば、メタンスルホニル又はオクタン
スルホニル；置換されていてもよいスルフィニル基、例
えば、オクタンスルフィニル又はドデシルスルフィニ
ル；置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、例
えば、メトキシカルボニル基又はブチルオキシカルボニ
ル基；置換されていてもよいアリールオキシカルボニル
基、例えば、フェニルオキシカルボニル又は３−ペンタ
デシルオキシカルボニル；置換されていてもよいアルケ
ニル基炭素原子；置換されていてもよいカルボキシル
基；置換されていてもよいスルホ基；ヒドロキシル；置
換されていてもよいアミノ基；又は置換されていてもよ
いカルボンアミド基が挙げられる。
【００２０】前記の置換されたＲ1 基の置換基として
は、ハロゲン、アルキル基、アリール基、アリールオキ
シ基、複素環式基もしくは複素環式オキシ基、シアノ、
アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルホニル
アミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、複素環式チオ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルケニル
基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル、アミノ
基又はカルボンアミド基が挙げられる。
は、ハロゲン、アルキル基、アリール基、アリールオキ
シ基、複素環式基もしくは複素環式オキシ基、シアノ、
アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルホニル
アミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、複素環式チオ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルケニル
基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル、アミノ
基又はカルボンアミド基が挙げられる。
【００２１】一般に、アルキル基を含む前記基及びその
置換基は炭素原子数１〜１６個のアルキル基を含んでよ
い。アリール基を含む前記基及びその置換基は炭素原子
数６〜８個のアリール基を含んでよく、アルケニル基を
含む前記基及びその置換基は炭素原子数２〜６個のアル
ケニル基を含んでよい。
置換基は炭素原子数１〜１６個のアルキル基を含んでよ
い。アリール基を含む前記基及びその置換基は炭素原子
数６〜８個のアリール基を含んでよく、アルケニル基を
含む前記基及びその置換基は炭素原子数２〜６個のアル
ケニル基を含んでよい。
【００２２】好ましくは、Ｒ1 は水素、アルキル基、ア
リール基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、スル
ホン基、チオ基、スルホキシド基、ウレイド基又は多環
式基を表わす。
リール基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、スル
ホン基、チオ基、スルホキシド基、ウレイド基又は多環
式基を表わす。
【００２３】ピラゾロトリアゾールは、式（II）及び
（III)においてＸにより表されるカプリング位に水素又
は脱離基としても知られるカプリング離脱基を含む。
（III)においてＸにより表されるカプリング位に水素又
は脱離基としても知られるカプリング離脱基を含む。
【００２４】カプリング離脱基は当業者に知られてい
る。かかる基は、カプラーの当量を決定することがで
き、カプラーの反応性を修正することができ、又はカプ
ラーの離脱後、現像抑制、現像促進、漂白抑制、漂白促
進、色補正等の機能を達成することにより、カプラーが
被覆されている層又は要素中の他の層に有利な影響を与
えることができる。離脱基の代表的なものとしては、ハ
ロゲン、特に塩素、臭素又はフッ素、アルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環式オキシ、複素環式、例えば、ヒダ
ントイン及びピラゾロ基、スルホニルオキシ基、アシル
オキシ基、カルボンアミド基、イミド基、アシル、複素
環式イミド、チオシアノ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環式チオ、スルホンアミド、ホスホニルオキシ
及びアリールアゾが挙げられる。これらは、例えば、米
国特許第２，３５５，１６９号、第３，２２７，５５１
号；第３，４３２，５２１号；第３，４７６，５６３
号、第３，６１７，２９１号；第３，８８０，６６１
号；第４，０５２，２１２号及び第４，１３４，７６６
号；並びに英国特許公開出願番号第１，４６６，７２８
号；第１，５３１，９２７号；第１，５３３，０３９
号；第２，００６，７５５号及び第２，０１７，７０４
号に記載されている（これらの開示は引用することによ
り本明細書に包含する）。
る。かかる基は、カプラーの当量を決定することがで
き、カプラーの反応性を修正することができ、又はカプ
ラーの離脱後、現像抑制、現像促進、漂白抑制、漂白促
進、色補正等の機能を達成することにより、カプラーが
被覆されている層又は要素中の他の層に有利な影響を与
えることができる。離脱基の代表的なものとしては、ハ
ロゲン、特に塩素、臭素又はフッ素、アルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環式オキシ、複素環式、例えば、ヒダ
ントイン及びピラゾロ基、スルホニルオキシ基、アシル
オキシ基、カルボンアミド基、イミド基、アシル、複素
環式イミド、チオシアノ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環式チオ、スルホンアミド、ホスホニルオキシ
及びアリールアゾが挙げられる。これらは、例えば、米
国特許第２，３５５，１６９号、第３，２２７，５５１
号；第３，４３２，５２１号；第３，４７６，５６３
号、第３，６１７，２９１号；第３，８８０，６６１
号；第４，０５２，２１２号及び第４，１３４，７６６
号；並びに英国特許公開出願番号第１，４６６，７２８
号；第１，５３１，９２７号；第１，５３３，０３９
号；第２，００６，７５５号及び第２，０１７，７０４
号に記載されている（これらの開示は引用することによ
り本明細書に包含する）。
【００２５】カプリング離脱基の具体例は、
【化１５】
【００２６】
【化１６】 である。
【００２７】好ましくは、ＸはＨ又はハロゲンであり、
さらに好ましくはＨ又はＣｌである。
さらに好ましくはＨ又はＣｌである。
【００２８】同一でも異っていてもよいＲ2 ，Ｒa ，Ｒ
b 及びＢは各々水素又は置換基を表す。さらに詳細に
は、Ｒ2 ，Ｒa ，Ｒb 及びＢは各々水素、ハロゲン又は
直鎖もしくは分枝のアルキルもしくはアルケニルもしく
はアルキニル基を含む脂肪族残基、複素環、アラルキル
基、シクロアルキル基又はシクロアルケニル基を表す。
脂肪族残基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子を介して
結合した置換基、又はカルボニル基、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、シアノ又
はハロゲンで置換されていてもよい。
b 及びＢは各々水素又は置換基を表す。さらに詳細に
は、Ｒ2 ，Ｒa ，Ｒb 及びＢは各々水素、ハロゲン又は
直鎖もしくは分枝のアルキルもしくはアルケニルもしく
はアルキニル基を含む脂肪族残基、複素環、アラルキル
基、シクロアルキル基又はシクロアルケニル基を表す。
脂肪族残基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子を介して
結合した置換基、又はカルボニル基、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、シアノ又
はハロゲンで置換されていてもよい。
【００２９】Ｒ3 は、Ｒ2 について定義したような置換
基を表す。
基を表す。
【００３０】Ｌ基は−ＮＨ−バラスト基をピラゾロトリ
アゾール核に結合する。適切なＬ基としては以下のもの
が挙げられる：
アゾール核に結合する。適切なＬ基としては以下のもの
が挙げられる：
【化１７】 前記式中、ｐは１〜６の整数であり；ｍは０，１又は２
であり；Ｒ及びＲ′は同一であっても異っていてもよ
く、各々水素原子又は置換基を表し、そしてＡｒは置換
もしくは非置換のフェニレン基、例えば、１，４−フェ
ニレン基、１，３−フェニレン基等を表す。代表的Ａｒ
基としては以下のものが挙げられる。
であり；Ｒ及びＲ′は同一であっても異っていてもよ
く、各々水素原子又は置換基を表し、そしてＡｒは置換
もしくは非置換のフェニレン基、例えば、１，４−フェ
ニレン基、１，３−フェニレン基等を表す。代表的Ａｒ
基としては以下のものが挙げられる。
【００３１】
【化１８】
【００３２】好ましくは、Ｒ及びＲ′は独立して水素又
は低級アルキルである。
は低級アルキルである。
【００３３】好ましい結合基Ｌとしては、アルキレン、
アルキルフェニレン及びアルコキシフェニレンが挙げら
れる。他の結合基Ｌは当業者には明らかであろう。
アルキルフェニレン及びアルコキシフェニレンが挙げら
れる。他の結合基Ｌは当業者には明らかであろう。
【００３４】一般に、バラスト基は、カプラー分子を、
写真要素中のカプラーが被覆されている層から実質的に
非拡散性にするのに十分なかさだか性をカプラーに付与
するようなサイズ及び配置の有機ラジカルである。した
がって、式（Ｉ）からの基Ｒ 2 ，Ｂ，Ｌ′及びＲ3 基の
組合せ、並びに式（Ｉａ）からのＲ2 ，Ｂ，Ｒa 及びＲ
b 基の組合せ、並びに結合基Ｌは、当業者により決定で
きるのでこの基準に合うように選ばれる。
写真要素中のカプラーが被覆されている層から実質的に
非拡散性にするのに十分なかさだか性をカプラーに付与
するようなサイズ及び配置の有機ラジカルである。した
がって、式（Ｉ）からの基Ｒ 2 ，Ｂ，Ｌ′及びＲ3 基の
組合せ、並びに式（Ｉａ）からのＲ2 ，Ｂ，Ｒa 及びＲ
b 基の組合せ、並びに結合基Ｌは、当業者により決定で
きるのでこの基準に合うように選ばれる。
【００３５】前記のピラゾロトリアゾールカプラーは、
ピラゾロトリアゾールカプラーが写真技術分野において
用いられてきたと同様の方法及び目的で用いることがで
きる。
ピラゾロトリアゾールカプラーが写真技術分野において
用いられてきたと同様の方法及び目的で用いることがで
きる。
【００３６】前記のピラゾロトリアゾールカプラーは、
ピラゾロトリアゾールカプラーが写真技術分野において
用いられてきた方法及び目的で用いることができる。
ピラゾロトリアゾールカプラーが写真技術分野において
用いられてきた方法及び目的で用いることができる。
【００３７】前記のピラゾロトリアゾールカプラーは従
来技術、例えば、米国特許第４，５４０，６５４号に記
載されている一般的合成方法により製造する。
来技術、例えば、米国特許第４，５４０，６５４号に記
載されている一般的合成方法により製造する。
【００３８】好ましい合成スキームは以下のとおりであ
る。式（Ｉ）のバラスト基を含む式（II）のカプラー
は、下記（Ｉａ）のバラスト基を含む式（IIa)のカプラ
ーについて示したスキームを行うことにより製造するこ
とができる。
る。式（Ｉ）のバラスト基を含む式（II）のカプラー
は、下記（Ｉａ）のバラスト基を含む式（IIa)のカプラ
ーについて示したスキームを行うことにより製造するこ
とができる。
【００３９】
【化１９】
【００４０】
【化２０】
【００４１】合成例−カプラーＭ−３ 前記カプラーの合成例は以下のようである：
【化２１】
【００４２】本発明のカプラーは、カプラーＭ−３につ
いて示したような一般的スキームＩを行うことにより製
造することができる。
いて示したような一般的スキームＩを行うことにより製
造することができる。
【００４３】バラスト酸クロライド（６）の製造 （ａ） （６）のバラスト酸：２個の目盛付添加ロート
を備えた電磁撹拌２Ｌ３ッ口フラスコを加熱乾燥し次い
でアルゴン流で冷却したものに、蒸留したばかりのジイ
ソプロピルアミン（４０．９ｇ、４０４mmol）及び分子
ふるいで乾燥したテトラヒドロフラン（１８５mL）を添
加した。この溶液をｎ−ブチルリチウム（ｎ−ヘキサン
中２．５Ｍ、１６１mL、４０４mmol）を用いて−２０℃
（氷−アセトン浴）で処理し、４５分間かけて滴加し
た。得られた混合物を０℃で平衡化した。０℃で４５分
後、溶液を−７８℃まで冷却し、ＴＨＦ（１８５mL）に
溶解したバラスト酸（ＭＷ３９０．６１、７１．７ｇ、
１８４mmol）の溶液を添加した。−７８℃で３０分後、
混合物を０℃でさらに３０分間撹拌した。混合物を再び
−７８℃まで冷却し、ＴＨＦ（１００mL）中のｐ−トル
エンスルホニルオライド（６７．２ｇ、３８６mmol）の
溶液を添加した。十分に撹拌した混合物を一晩室温まで
温めた。反応が完了した（ＴＬＣ，ＣＨ2 Ｃｌ2 ；Ｍｅ
ＯＨ，９：１）。冷水（約２Ｌ）に注ぎ入れることによ
り反応を停止し、次いで酸性化してｐＨを１とした。混
合物をエチルエーテルで抽出し、合せた有機抽出物を水
及び塩水で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ4）、次いで真空
濃縮した。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィで精
製して、所望のバラスト酸４１ｇを黄色オイルとして得
た。
を備えた電磁撹拌２Ｌ３ッ口フラスコを加熱乾燥し次い
でアルゴン流で冷却したものに、蒸留したばかりのジイ
ソプロピルアミン（４０．９ｇ、４０４mmol）及び分子
ふるいで乾燥したテトラヒドロフラン（１８５mL）を添
加した。この溶液をｎ−ブチルリチウム（ｎ−ヘキサン
中２．５Ｍ、１６１mL、４０４mmol）を用いて−２０℃
（氷−アセトン浴）で処理し、４５分間かけて滴加し
た。得られた混合物を０℃で平衡化した。０℃で４５分
後、溶液を−７８℃まで冷却し、ＴＨＦ（１８５mL）に
溶解したバラスト酸（ＭＷ３９０．６１、７１．７ｇ、
１８４mmol）の溶液を添加した。−７８℃で３０分後、
混合物を０℃でさらに３０分間撹拌した。混合物を再び
−７８℃まで冷却し、ＴＨＦ（１００mL）中のｐ−トル
エンスルホニルオライド（６７．２ｇ、３８６mmol）の
溶液を添加した。十分に撹拌した混合物を一晩室温まで
温めた。反応が完了した（ＴＬＣ，ＣＨ2 Ｃｌ2 ；Ｍｅ
ＯＨ，９：１）。冷水（約２Ｌ）に注ぎ入れることによ
り反応を停止し、次いで酸性化してｐＨを１とした。混
合物をエチルエーテルで抽出し、合せた有機抽出物を水
及び塩水で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ4）、次いで真空
濃縮した。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィで精
製して、所望のバラスト酸４１ｇを黄色オイルとして得
た。
【００４４】（ｂ）バラスト酸クロライド（６）：ジク
ロロメタン中の十分に撹拌したバラスト酸（７．２５
ｇ、１３．３mmol）溶液（０℃に保持）に、オキザリル
クロライド（１．９７ｇ、１４mmol）を滴加し、続いて
触媒としてのＤＭＦ４滴を添加した。反応混合物を十分
に撹拌し次いで室温と平衡化した。１時間で反応が完了
した（メタノール分解後のＴＬＣ）。溶剤を除去し、残
渣を繰り返し（３回）ジクロロメタン２５mLで処理し、
続いて真空除去してバラスト酸クロライド（６）を金色
オイルとして得た。
ロロメタン中の十分に撹拌したバラスト酸（７．２５
ｇ、１３．３mmol）溶液（０℃に保持）に、オキザリル
クロライド（１．９７ｇ、１４mmol）を滴加し、続いて
触媒としてのＤＭＦ４滴を添加した。反応混合物を十分
に撹拌し次いで室温と平衡化した。１時間で反応が完了
した（メタノール分解後のＴＬＣ）。溶剤を除去し、残
渣を繰り返し（３回）ジクロロメタン２５mLで処理し、
続いて真空除去してバラスト酸クロライド（６）を金色
オイルとして得た。
【００４５】本発明カプラー（Ｍ−３）の製造 乾燥ＴＨＦ３０mL中のカプラーアミン（５）３．４０ｇ
（９．７７mmol）及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリン１．７
８ｇ（１４．７mmol）の撹拌混合物を０℃まで冷却し、
続いてＴＨＦ２０mLに溶解したバラスト酸クロライド
（６）６．７９ｇ（１１．７３mmol）を滴加した。添加
後、冷浴を取り除き、混合物を１８時間２０℃で撹拌し
た。この混合物を濃塩酸２mLを含有する氷−水混合物に
注ぎ入れた。有機性生成物をエーテル２５０mLで３回抽
出した。合せた有機性抽出物を水洗し次いで無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。混合物をろ過し、ろ液を真空濃
縮して褐色オイル７．０６ｇ（８３％）を得た。粗生成
物をシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィ（ＥｔＯ
Ａｃ／リグロィン１：２）により精製して固体物質（カ
プラーＭ−３）３．７０ｇ（４３％）を得た。ＨＰＬ
Ｃ：９７％。分析データはすべて所定構造と一致した。
（９．７７mmol）及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリン１．７
８ｇ（１４．７mmol）の撹拌混合物を０℃まで冷却し、
続いてＴＨＦ２０mLに溶解したバラスト酸クロライド
（６）６．７９ｇ（１１．７３mmol）を滴加した。添加
後、冷浴を取り除き、混合物を１８時間２０℃で撹拌し
た。この混合物を濃塩酸２mLを含有する氷−水混合物に
注ぎ入れた。有機性生成物をエーテル２５０mLで３回抽
出した。合せた有機性抽出物を水洗し次いで無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。混合物をろ過し、ろ液を真空濃
縮して褐色オイル７．０６ｇ（８３％）を得た。粗生成
物をシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィ（ＥｔＯ
Ａｃ／リグロィン１：２）により精製して固体物質（カ
プラーＭ−３）３．７０ｇ（４３％）を得た。ＨＰＬ
Ｃ：９７％。分析データはすべて所定構造と一致した。
【００４６】別の合成方法も、本出願と同時係属の以下
の出願明細書に開示されている（その開示は引用するこ
とにより包含する）：Ｐ．Ｔａｎｇ及びＴ．Ｍｕｎｇａ
ｌ，“Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎ ｏｆ １Ｈ−Ｐｙｒａｚｏｌｏ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕Ｔｒｉａｚｏｌｅ Ｃｏｕｐｌｅｒｓ
ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ Ｅｍｐｌｏｙｅｄ ｉｎ ｔｈｅ Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ”（平成５年２月２３日出願の特願平第５−３３３５
２号）；Ｐ．Ｔａｎｇ及びＴ．Ｍｕｎｇｅｌ，“Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ ｆｏｒ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ １
Ｈ−Ｐｙｒａｚｏｌｏ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕Ｔ
ｒｉａｚｏｌｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｂｙ Ｃｙｃｌ
ｉｚａｔｉｏｎｏｆ Ｎ−（４−Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅ
ｄ−Ｐｙｒａｚｏｌｙｌ）Ａｍｉｄｏｘｉｍ”（平成５
年２月２３日出願の特願平第５−３３３８９号）；Ｐ．
Ｔａｎｇ及びＴ．Ｍｕｎｇａｌ，“Ｐｒｏｃｅｓｓ ｏ
ｆ Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ Ｎ−（４−Ｃｈｌｏｒｏｐｙ
ｒａｚｏｌｙｌ）Ａｍｉｄｏｘｉｍｅ”（平成５年２月
２３日出願の特願平第５−３３３８１号）；及びＰ．Ｔ
ａｎｇ，“Ｍｅｔｈｏｄｏｆ Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ ５
−Ａｍｉｎｏ−３−Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ−Ｐｙｒａ
ｚｏｌｅ”（平成５年２月２６日出願の特願平第５−３
６９１１号）。
の出願明細書に開示されている（その開示は引用するこ
とにより包含する）：Ｐ．Ｔａｎｇ及びＴ．Ｍｕｎｇａ
ｌ，“Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎ ｏｆ １Ｈ−Ｐｙｒａｚｏｌｏ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕Ｔｒｉａｚｏｌｅ Ｃｏｕｐｌｅｒｓ
ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ Ｅｍｐｌｏｙｅｄ ｉｎ ｔｈｅ Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ”（平成５年２月２３日出願の特願平第５−３３３５
２号）；Ｐ．Ｔａｎｇ及びＴ．Ｍｕｎｇｅｌ，“Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ ｆｏｒ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ １
Ｈ−Ｐｙｒａｚｏｌｏ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕Ｔ
ｒｉａｚｏｌｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｂｙ Ｃｙｃｌ
ｉｚａｔｉｏｎｏｆ Ｎ−（４−Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅ
ｄ−Ｐｙｒａｚｏｌｙｌ）Ａｍｉｄｏｘｉｍ”（平成５
年２月２３日出願の特願平第５−３３３８９号）；Ｐ．
Ｔａｎｇ及びＴ．Ｍｕｎｇａｌ，“Ｐｒｏｃｅｓｓ ｏ
ｆ Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ Ｎ−（４−Ｃｈｌｏｒｏｐｙ
ｒａｚｏｌｙｌ）Ａｍｉｄｏｘｉｍｅ”（平成５年２月
２３日出願の特願平第５−３３３８１号）；及びＰ．Ｔ
ａｎｇ，“Ｍｅｔｈｏｄｏｆ Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ ５
−Ａｍｉｎｏ−３−Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ−Ｐｙｒａ
ｚｏｌｅ”（平成５年２月２６日出願の特願平第５−３
６９１１号）。
【００４７】本発明カプラーはハロゲン化銀乳剤中に包
含せしめることができ、これらの乳剤を支持体上に被覆
して写真要素を形成することができる。あるいは、カプ
ラーをハロゲン化銀乳剤と隣接する写真要素中に包含せ
しめることができ、そこでは現像中、カプラーが酸化発
色現像主薬のような現像生成物と反応可能な状態で組み
合わされる。
含せしめることができ、これらの乳剤を支持体上に被覆
して写真要素を形成することができる。あるいは、カプ
ラーをハロゲン化銀乳剤と隣接する写真要素中に包含せ
しめることができ、そこでは現像中、カプラーが酸化発
色現像主薬のような現像生成物と反応可能な状態で組み
合わされる。
【００４８】写真要素は、単一色要素または多色要素で
あることができる。多色要素では、マゼンタ色素形成性
カプラーは、通常緑感性乳剤と組み合わさっているが、
非増感乳剤又はスペクトルの他の領域に増感された乳剤
と組み合わさることもできる。多色要素は、３種の主要
領域のスペクトルの各々に感光する色素画像形成単位を
含む。各単位は、与えられた領域のスペクトルに感光す
る単一乳剤層または複数乳剤層からなることができる。
要素の各層（画像形成単位層を含む）は、写真技術分野
で知られるような種々の順序で配列することができる。
あることができる。多色要素では、マゼンタ色素形成性
カプラーは、通常緑感性乳剤と組み合わさっているが、
非増感乳剤又はスペクトルの他の領域に増感された乳剤
と組み合わさることもできる。多色要素は、３種の主要
領域のスペクトルの各々に感光する色素画像形成単位を
含む。各単位は、与えられた領域のスペクトルに感光す
る単一乳剤層または複数乳剤層からなることができる。
要素の各層（画像形成単位層を含む）は、写真技術分野
で知られるような種々の順序で配列することができる。
【００４９】典型的な多色写真要素は、少なくとも一つ
のシアン色素形成性カプラーが組み合わさった赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ含んでなるシアン色
素画像形成性単位、少なくとも一つのマゼンタ色素形成
性カプラーが組み合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも一つ含んでなるマゼンタ画像形成性単位お
よび少なくとも一つのイエロー色素形成性カプラーが組
み合わさった青感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
つ含んでなるイエロー色素形成性単位を、担持する支持
体を含んでなる。本発明の要素は、フィルター層、中間
層、オーバーコート層および下塗り層などの追加の層を
含んでよい。記載したようなブロックされた写真に有用
な化合物は、写真要素の１以上の層および／または１以
上の層と組み合わさって存在することができる。これら
の化合物は乳剤層および／または隣接層で存在すること
できる。
のシアン色素形成性カプラーが組み合わさった赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ含んでなるシアン色
素画像形成性単位、少なくとも一つのマゼンタ色素形成
性カプラーが組み合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも一つ含んでなるマゼンタ画像形成性単位お
よび少なくとも一つのイエロー色素形成性カプラーが組
み合わさった青感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
つ含んでなるイエロー色素形成性単位を、担持する支持
体を含んでなる。本発明の要素は、フィルター層、中間
層、オーバーコート層および下塗り層などの追加の層を
含んでよい。記載したようなブロックされた写真に有用
な化合物は、写真要素の１以上の層および／または１以
上の層と組み合わさって存在することができる。これら
の化合物は乳剤層および／または隣接層で存在すること
できる。
【００５０】本発明要素で使用するのに適する材料につ
いての以下の検討は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ，１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １７６４３
（Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏ
ｎｓ Ｌｔｄ．発行、ＴｈｅＯｌｄ Ｈａｒｂｏｕｒｍ
ａｓｔｅｒ’ｓ ８ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｅｍ
ｓｗｏｒｔｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ ＰＯ１０ ７Ｄ
Ｄ，Ｅｎｇｌａｎｄ、及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ，１９８９年１２月、Ｉｔｅｍ ３０８１
１９（これらの開示は引用することにより本明細書中に
包含する）を引用して行うだろう。後者の刊行物は、以
下「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と略記
する。
いての以下の検討は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ，１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １７６４３
（Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏ
ｎｓ Ｌｔｄ．発行、ＴｈｅＯｌｄ Ｈａｒｂｏｕｒｍ
ａｓｔｅｒ’ｓ ８ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｅｍ
ｓｗｏｒｔｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ ＰＯ１０ ７Ｄ
Ｄ，Ｅｎｇｌａｎｄ、及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ，１９８９年１２月、Ｉｔｅｍ ３０８１
１９（これらの開示は引用することにより本明細書中に
包含する）を引用して行うだろう。後者の刊行物は、以
下「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と略記
する。
【００５１】これらの要素で使用されるハロゲン化銀乳
剤は、臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化
銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀またはこれらの混合物で
あることができる。これらの乳剤は、任意の慣用の形状
又はサイズのハロゲン化銀粒子を含むことができる。こ
れらの乳剤は粗ハロゲン化銀粒子、中位ハロゲン化銀粒
子または微小ハロゲン化銀粒子を含むことができる。高
い横縦比の平板状粒子乳剤が、特に意図されており、こ
れらは、例えば、Ｗｉｌｇｕｓの米国特許第４，４３
４，２２６号、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの同４，４１
４，３１０号、Ｗｅｙの同４，３９９，２１５号、Ｓｏ
ｌｂｅｒｇらの同４，４３３，０４８号、Ｍｉｇｎｏｔ
の同４，３８６，１５６号、Ｅｖａｎｓらの同４，５０
４，５７０号、Ｍａｓｋａｓｋｙの同４，４００，４６
３号、Ｗｅｙらの同４，４１４，３０６号、Ｍａｓｋａ
ｓｋｙの同４，４３５，５０１号および同４，６４３，
９６６号ならびにＤａｕｂｅｎｄｉｅｋらの同４，６７
２，０２７号および同４，６９３，９６４号明細書に記
載されている。また、特に意図されているものは、粒子
の周囲におけるよりも粒子のコアーにおいてより高いモ
ル比のヨウ化物を有する臭ヨウ化銀粒子であり、例えば
これらは、英国特許第１，０２７，１４６号、特開昭５
４−４８，５２１号、米国特許第４，３７９，８３７
号、同４，４４４，８７７号、同４，６６５，０１２
号、同４，６８６，１７８号、同４，５６５，７７８
号、同４，７２８，６０２号、同４，６６８，６１４
号、同４，６３６，４６１号およびヨーロッパ特許第２
６４，９５４号公報または明細書に記載されている。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、単分散または多分散のいず
れかとして沈殿されうる。乳剤の粒子サイズ分布は、ハ
ロゲン化銀粒子分離法または各種粒子サイズのハロゲン
化銀乳剤を配合することによって調整することができ
る。
剤は、臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化
銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀またはこれらの混合物で
あることができる。これらの乳剤は、任意の慣用の形状
又はサイズのハロゲン化銀粒子を含むことができる。こ
れらの乳剤は粗ハロゲン化銀粒子、中位ハロゲン化銀粒
子または微小ハロゲン化銀粒子を含むことができる。高
い横縦比の平板状粒子乳剤が、特に意図されており、こ
れらは、例えば、Ｗｉｌｇｕｓの米国特許第４，４３
４，２２６号、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの同４，４１
４，３１０号、Ｗｅｙの同４，３９９，２１５号、Ｓｏ
ｌｂｅｒｇらの同４，４３３，０４８号、Ｍｉｇｎｏｔ
の同４，３８６，１５６号、Ｅｖａｎｓらの同４，５０
４，５７０号、Ｍａｓｋａｓｋｙの同４，４００，４６
３号、Ｗｅｙらの同４，４１４，３０６号、Ｍａｓｋａ
ｓｋｙの同４，４３５，５０１号および同４，６４３，
９６６号ならびにＤａｕｂｅｎｄｉｅｋらの同４，６７
２，０２７号および同４，６９３，９６４号明細書に記
載されている。また、特に意図されているものは、粒子
の周囲におけるよりも粒子のコアーにおいてより高いモ
ル比のヨウ化物を有する臭ヨウ化銀粒子であり、例えば
これらは、英国特許第１，０２７，１４６号、特開昭５
４−４８，５２１号、米国特許第４，３７９，８３７
号、同４，４４４，８７７号、同４，６６５，０１２
号、同４，６８６，１７８号、同４，５６５，７７８
号、同４，７２８，６０２号、同４，６６８，６１４
号、同４，６３６，４６１号およびヨーロッパ特許第２
６４，９５４号公報または明細書に記載されている。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、単分散または多分散のいず
れかとして沈殿されうる。乳剤の粒子サイズ分布は、ハ
ロゲン化銀粒子分離法または各種粒子サイズのハロゲン
化銀乳剤を配合することによって調整することができ
る。
【００５２】銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム
および第VIII族貴金属化合物のような増感性化合物をハ
ロゲン化銀乳剤の沈殿期間中に存在させることができ
る。
および第VIII族貴金属化合物のような増感性化合物をハ
ロゲン化銀乳剤の沈殿期間中に存在させることができ
る。
【００５３】乳剤は、表面感光性乳剤、すなわち、ハロ
ゲン化銀粒子の表面で主として潜像を形成する乳剤であ
るか、あるいは内部潜像形成性乳剤、すなわち、ハロゲ
ン化銀粒子の内部で主として潜像を形成する乳剤である
ことができる。これらの乳剤は、表面感光性乳剤もしく
はカブらせていない内部潜像形成性乳剤のようなネガテ
ィブ作動性乳剤であるか、あるいはカブらせていない内
部潜像形成性型の直接ポジティブ乳剤であって、これら
は均等光の露光または核生成剤の存在下で現像が行われ
た場合にポジティブに作動するものである。
ゲン化銀粒子の表面で主として潜像を形成する乳剤であ
るか、あるいは内部潜像形成性乳剤、すなわち、ハロゲ
ン化銀粒子の内部で主として潜像を形成する乳剤である
ことができる。これらの乳剤は、表面感光性乳剤もしく
はカブらせていない内部潜像形成性乳剤のようなネガテ
ィブ作動性乳剤であるか、あるいはカブらせていない内
部潜像形成性型の直接ポジティブ乳剤であって、これら
は均等光の露光または核生成剤の存在下で現像が行われ
た場合にポジティブに作動するものである。
【００５４】これらの乳剤は表面増感可能である。個々
にまたは組み合わせて使用される貴金属（例、金）、中
間カルコゲン（例、イオウ、セレンまたはテルル）およ
び還元増感剤が特に意図されている。
にまたは組み合わせて使用される貴金属（例、金）、中
間カルコゲン（例、イオウ、セレンまたはテルル）およ
び還元増感剤が特に意図されている。
【００５５】典型的な化学増感剤は、前述したＲｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ １７６４
３及び３０８１１９、第III 節に列挙されている。
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ １７６４
３及び３０８１１９、第III 節に列挙されている。
【００５６】これらのハロゲン化銀乳剤は、ポリメチン
色素類を含む各種のクラスに由来する色素を用いて分光
増感することができ、これらの色素としてはシアニン、
メロシアニン、複合シアニンおよびメロシアニン（すな
わち、３核型、４核型および多核型シアニンおよびメロ
シアニン）、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリ
ル、メロスチリルならびにストレプトシアニンが挙げら
れる。具体的な分光増感色素は、前述のＲｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ １７６４３、第
IV節に記載されている。
色素類を含む各種のクラスに由来する色素を用いて分光
増感することができ、これらの色素としてはシアニン、
メロシアニン、複合シアニンおよびメロシアニン（すな
わち、３核型、４核型および多核型シアニンおよびメロ
シアニン）、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリ
ル、メロスチリルならびにストレプトシアニンが挙げら
れる。具体的な分光増感色素は、前述のＲｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ １７６４３、第
IV節に記載されている。
【００５７】本発明要素の乳剤層およびその他の層につ
いて適するベヒクルは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ, Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８１１９、
第IX節およびそこで引用されている刊行物に記載されて
いる。
いて適するベヒクルは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ, Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８１１９、
第IX節およびそこで引用されている刊行物に記載されて
いる。
【００５８】本明細書で記載したカプラーに加え、本発
明要素はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉ
ｔｅｍ １７６４３及び３０８１１９、第VII 節、なら
びにそこで引用される文献に記載されるような追加のカ
プラーを含むことができる。これらの追加のカプラー
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、ならび
にそこで引用される文献に記載されるように組み入れる
ことができる。
明要素はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉ
ｔｅｍ １７６４３及び３０８１１９、第VII 節、なら
びにそこで引用される文献に記載されるような追加のカ
プラーを含むことができる。これらの追加のカプラー
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、ならび
にそこで引用される文献に記載されるように組み入れる
ことができる。
【００５９】本発明写真要素は、蛍光増白剤（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ １７６４
３及び３０８１１９、第Ｖ節）、カブリ防止剤および安
定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔ
ｅｍ １７６４３及び３０８１１９、第VI節）、汚染防
止剤および画像色素安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８１１
９、第VII 節、パラグラフＩおよびＪ）、光吸収剤及び
散乱材料（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８１１９、第VIII節）、
硬膜剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉ
ｔｅｍ １７６４３及び３０８１１９、第Ｘ節）、塗布
助剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔ
ｅｍ １７６４３及び３０８１１９、第XI節）、可塑剤
および滑剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８１１９、第XII 節）、
帯電防止剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ、Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８１１９、第XIII
節）、マット剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８１１９、第XVI
節）、並びに現像改質剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８１１
９、第XXI 節）を含むことができる。
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ １７６４
３及び３０８１１９、第Ｖ節）、カブリ防止剤および安
定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔ
ｅｍ １７６４３及び３０８１１９、第VI節）、汚染防
止剤および画像色素安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８１１
９、第VII 節、パラグラフＩおよびＪ）、光吸収剤及び
散乱材料（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８１１９、第VIII節）、
硬膜剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉ
ｔｅｍ １７６４３及び３０８１１９、第Ｘ節）、塗布
助剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔ
ｅｍ １７６４３及び３０８１１９、第XI節）、可塑剤
および滑剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８１１９、第XII 節）、
帯電防止剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ、Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８１１９、第XIII
節）、マット剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８１１９、第XVI
節）、並びに現像改質剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８１１
９、第XXI 節）を含むことができる。
【００６０】これらの写真要素はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８
１１９、第XVII節およびそこで引用される文献に記載さ
れるような各種支持体上に塗布することができる。
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８
１１９、第XVII節およびそこで引用される文献に記載さ
れるような各種支持体上に塗布することができる。
【００６１】これらの写真要素は、典型的には可視領域
のスペクトルの化学輻射線に露光でき、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ １７６４３及び
３０８１１９、第XVIII 節に記載されているような潜像
を形成し、次いで処理してＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８１１
９、第XIX 節に記載されているような可視色素画像を形
成することができる。可視色素画像を形成する工程に
は、要素を発色現像主薬と接触させ、現像可能なハロゲ
ン化銀を還元し、発色現像主薬を酸化する工程が含まれ
る。酸化された発色現像主薬は、カプラーと次々に反応
して色素を生じる。
のスペクトルの化学輻射線に露光でき、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ １７６４３及び
３０８１１９、第XVIII 節に記載されているような潜像
を形成し、次いで処理してＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ １７６４３及び３０８１１
９、第XIX 節に記載されているような可視色素画像を形
成することができる。可視色素画像を形成する工程に
は、要素を発色現像主薬と接触させ、現像可能なハロゲ
ン化銀を還元し、発色現像主薬を酸化する工程が含まれ
る。酸化された発色現像主薬は、カプラーと次々に反応
して色素を生じる。
【００６２】好ましい発色現像主薬としては、ｐ−フェ
ニレンジアミン類が挙げられる。特に好ましいものは、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩
酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
（メタンスルホンアミド）エチルアニリン硫酸塩水和
物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン硫酸塩、４−アミノ−３−β−
（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン塩酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩が挙げられる。
ニレンジアミン類が挙げられる。特に好ましいものは、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩
酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
（メタンスルホンアミド）エチルアニリン硫酸塩水和
物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン硫酸塩、４−アミノ−３−β−
（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン塩酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩が挙げられる。
【００６３】ネガティブ作動性ハロゲン化銀乳剤は、こ
の処理工程によりネガ画像をもたらす。記載した要素
は、例えばＢｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈ Ａｎｎｕａｌ，１９８２年、２０
９〜２１１頁、１９８８年、１９１〜１９８頁、に記載
されているような既知のＣ−４１発色処理法、又は既知
のＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ ＣｏｍｐａｎｙのＲＡ
−４のような写真用カラー印画紙の処理用の既知処理法
で処理することができる。本発明要素は、場合により、
Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ ｏｆ １９８８、１９８〜
１９９頁に記載されている処理法のような、カラー印画
紙の処理のための既知処理法で処理される。ポジ（また
は反転）画像をうるには、この発色現像工程では、非カ
ラー現像主薬でまず現像処理して露光されたハロゲン銀
を現像（色素は生じない）し、次いでその要素を均一に
カブらせて未露光ハロゲン化銀を現像可能とすることが
できる。あるいはまた、直接陽画乳剤は、ポジ画像を得
るのに使用することができる。
の処理工程によりネガ画像をもたらす。記載した要素
は、例えばＢｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈ Ａｎｎｕａｌ，１９８２年、２０
９〜２１１頁、１９８８年、１９１〜１９８頁、に記載
されているような既知のＣ−４１発色処理法、又は既知
のＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ ＣｏｍｐａｎｙのＲＡ
−４のような写真用カラー印画紙の処理用の既知処理法
で処理することができる。本発明要素は、場合により、
Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ ｏｆ １９８８、１９８〜
１９９頁に記載されている処理法のような、カラー印画
紙の処理のための既知処理法で処理される。ポジ（また
は反転）画像をうるには、この発色現像工程では、非カ
ラー現像主薬でまず現像処理して露光されたハロゲン銀
を現像（色素は生じない）し、次いでその要素を均一に
カブらせて未露光ハロゲン化銀を現像可能とすることが
できる。あるいはまた、直接陽画乳剤は、ポジ画像を得
るのに使用することができる。
【００６４】現像は、引き続き、通常の漂白、定着また
は漂白定着工程が施されて銀又はハロゲン化銀が除去さ
れ、洗浄そして乾燥される。
は漂白定着工程が施されて銀又はハロゲン化銀が除去さ
れ、洗浄そして乾燥される。
【００６５】以下の例により、本発明をさらに説明す
る。カプラー分散体は以下のようにして調製した：各成
分量を表Ｉに示す。１つの容器に、カプラー安定剤
（２，２′，３，３′−テトラヒドロ−３，３，３′，
３′−テトラメチル−５，５′，６，６′−テトラプロ
ポキシ−１，１′−スピロビ〔１Ｈ−インデン〕）、カ
プラー溶剤（トリトリルホスフェート）及びエチルアセ
テートを一緒に入れ、次いで温めて溶解した。第二の容
器に、ゼラチン、界面活性剤（Ａｌｋａｎｏｌ ＸＣ、
Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔ Ｃｏ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．の商標）
及び水を一緒に入れ次いで約４０℃まで温めた。前記の
二つの溶液を一緒に混合し次いでＧａｕｌｉｎコロイド
ミルを３回通過させた。エチルアセテートを蒸発除去し
そして容量を水で再調整した。比較カプラーを以下に列
挙する。
る。カプラー分散体は以下のようにして調製した：各成
分量を表Ｉに示す。１つの容器に、カプラー安定剤
（２，２′，３，３′−テトラヒドロ−３，３，３′，
３′−テトラメチル−５，５′，６，６′−テトラプロ
ポキシ−１，１′−スピロビ〔１Ｈ−インデン〕）、カ
プラー溶剤（トリトリルホスフェート）及びエチルアセ
テートを一緒に入れ、次いで温めて溶解した。第二の容
器に、ゼラチン、界面活性剤（Ａｌｋａｎｏｌ ＸＣ、
Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔ Ｃｏ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．の商標）
及び水を一緒に入れ次いで約４０℃まで温めた。前記の
二つの溶液を一緒に混合し次いでＧａｕｌｉｎコロイド
ミルを３回通過させた。エチルアセテートを蒸発除去し
そして容量を水で再調整した。比較カプラーを以下に列
挙する。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【化２２】
【００６８】写真要素は、樹脂被覆紙支持体上に、以下
の層を列挙した順にコーティングすることにより製造し
た。
の層を列挙した順にコーティングすることにより製造し
た。
【００６９】第１層 ゼラチン ３．２３ｇ／ｍ2
【００７０】第２層 ゼラチン １．６１ｇ／ｍ2 カプラー分散体（第II表参照） ４．３×１０-7モルカプラー／ｍ2 緑色増感ＡｇＣｌゼラチン乳剤 ０．１７ mg Ag／ｍ2
【００７１】第３層 ゼラチン １．３３ｇ／ｍ2 ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）− ４，６−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノール ０．７３ｇ／ｍ2 Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２６（Ｕ．Ｖ．吸収剤、Ｃｉｂａ− Ｇｒｉｇｇ Ｃｏｒｐ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．の商標） ０．１３ｇ／ｍ2
【００７２】第４層 ゼラチン １．４０ｇ／ｍ2 ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル ０．１４ｇ／ｍ2
【００７３】これらの写真要素を緑色光に段階露光し、
次いで以下のように３５℃で処理した： 現像 ４５秒 漂白−定着 ４５秒 洗浄（流水） １分３０秒
次いで以下のように３５℃で処理した： 現像 ４５秒 漂白−定着 ４５秒 洗浄（流水） １分３０秒
【００７４】現像液及び漂白−定着液は以下の組成物の
ものである：現像液 ： 水 ７００，００mL トリエタノールアミン １２．４１ｇ Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＲＥＵ（Ｍｏｂａｙ Ｃｏｒｐ．製） ２．３０ｇ リチウムポリスチレンスルホネート（３０％） ０．３０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（８５％） ５．４０ｇ リチウムサルフェート ２．７０ｇ Ｎ｛２−〔（４−アミノ−３−メチルフェニル） エチルアミノ〕エチル｝−メタンスルホンアミド、 セスキサルフェート ５．００ｇ １−ヒドロキシエチル−１，１−ジホスホン酸（６０％）０．８１ｇ 炭酸カリウム（無水） ２１．１６ｇ 塩化カリウム １．６０ｇ 臭化カリウム ７．００mg 水で１．００リットルにする。 ２６．７℃でｐＨを１０．４±０．０５に調整する。
ものである：現像液 ： 水 ７００，００mL トリエタノールアミン １２．４１ｇ Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＲＥＵ（Ｍｏｂａｙ Ｃｏｒｐ．製） ２．３０ｇ リチウムポリスチレンスルホネート（３０％） ０．３０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（８５％） ５．４０ｇ リチウムサルフェート ２．７０ｇ Ｎ｛２−〔（４−アミノ−３−メチルフェニル） エチルアミノ〕エチル｝−メタンスルホンアミド、 セスキサルフェート ５．００ｇ １−ヒドロキシエチル−１，１−ジホスホン酸（６０％）０．８１ｇ 炭酸カリウム（無水） ２１．１６ｇ 塩化カリウム １．６０ｇ 臭化カリウム ７．００mg 水で１．００リットルにする。 ２６．７℃でｐＨを１０．４±０．０５に調整する。
【００７５】漂白−定着 水 ７００，００mL チオ硫酸アンモニウム溶液（５６．４％）＋ 亜硫酸アンモニウム（４％） １２７．４０ｇ 酢酸（氷酢酸） １０．２０ｇ アンモニウム第二鉄エチレンジアミン テトラアセテート溶液（４４％）＋エチレンジアミン 四酢酸（３．５％） １１０．４０ｇ 水で１．００リットルにする。 ２６．７℃でｐＨを６．７に調整。
【００７６】処理によりマゼンタ色素が形成した。各試
料のＤmax （緑色光に対する最高ステータス濃度）、コ
ントラスト及び相対スピード（感度）を、標準法で測定
し、表IIに示した。
料のＤmax （緑色光に対する最高ステータス濃度）、コ
ントラスト及び相対スピード（感度）を、標準法で測定
し、表IIに示した。
【００７７】
【表２】 このデータによれば、本発明カプラーの各々は、対応す
る比較カプラーより、最高濃度、コントラスト及びスピ
ードが高い。
る比較カプラーより、最高濃度、コントラスト及びスピ
ードが高い。
【００７８】本発明を、その好ましい実施態様を特に参
考にして説明してきたが、本発明の精神及び範囲内で変
更及び修正が可能であることが理解されるであろう。
考にして説明してきたが、本発明の精神及び範囲内で変
更及び修正が可能であることが理解されるであろう。
【００７９】発明の追加の実施態様 前記バラスト基が、式（Ia）：
【化２３】 前記式中、ｎ，Ｒ2 及びＢは先に定義したとおりであ
り；そしてＲa 及びＲb は独立して水素又は置換基であ
る、により表される請求項記載の写真要素。
り；そしてＲa 及びＲb は独立して水素又は置換基であ
る、により表される請求項記載の写真要素。
【００８０】前記カプラーが、式（II）：
【化２４】 前記式中、ｎ，Ｒ2 ，Ｂ，Ｌ′及びＲ3 は先に定義した
とおりであり；Ｒ1 はＨは置換基であり；Ｘは水素又は
カプリング離脱基であり；Ｌは−ＮＨ−バラスト基をピ
ラゾロアゾール環に連結する結合基であり；そして
Ｚa ，Ｚb 及びＺc は独立して置換もしくは非置換のメ
チン基、＝Ｎ−，＝Ｃ−又は−ＮＨ−であり、Ｚa −Ｚ
b 結合又はＺb −Ｚc 結合のいずれか一方は二重結合で
あり、他方は単一結合であり、そしてＺb −Ｚc 結合が
炭素−炭素二重結合の場合は芳香族環の一部を形成して
もよく、そしてＺa ，Ｚb 及びＺc の少くとも１つは基
Ｌに連結したメチン基を表すことを条件とする、により
表される請求項記載の写真要素。
とおりであり；Ｒ1 はＨは置換基であり；Ｘは水素又は
カプリング離脱基であり；Ｌは−ＮＨ−バラスト基をピ
ラゾロアゾール環に連結する結合基であり；そして
Ｚa ，Ｚb 及びＺc は独立して置換もしくは非置換のメ
チン基、＝Ｎ−，＝Ｃ−又は−ＮＨ−であり、Ｚa −Ｚ
b 結合又はＺb −Ｚc 結合のいずれか一方は二重結合で
あり、他方は単一結合であり、そしてＺb −Ｚc 結合が
炭素−炭素二重結合の場合は芳香族環の一部を形成して
もよく、そしてＺa ，Ｚb 及びＺc の少くとも１つは基
Ｌに連結したメチン基を表すことを条件とする、により
表される請求項記載の写真要素。
【００８１】前記カプラーが、式（IIa)：
【化２５】 前記式中、ｎ，Ｒ2 ，Ｂ，Ｒa 及びＲb は先に定義した
とおりであり；Ｒ1 はＨ又は置換基であり；Ｘは水素又
はカプリング離脱基であり；Ｌは−ＮＨ−バラスト基を
ピラゾロアゾール環へ連結する結合基であり；そしてＺ
a ，Ｚb 及びＺc は独立して置換もしくは非置換のメチ
ン基、＝Ｎ−，＝Ｃ−又は−ＮＨ−であり、Ｚa −Ｚb
結合又はＺb −Ｚc 結合のいずれか一方は二重結合であ
り、他方は単一結合であり、そしてＺb −Ｚc 結合が炭
素−炭素二重結合の場合は芳香族環の一部を形成しても
よく、そしてＺa ，Ｚb 及びＺc の少くとも１つは基Ｌ
に連結したメチン基を表すことを条件とする、により表
される請求項記載の写真要素。
とおりであり；Ｒ1 はＨ又は置換基であり；Ｘは水素又
はカプリング離脱基であり；Ｌは−ＮＨ−バラスト基を
ピラゾロアゾール環へ連結する結合基であり；そしてＺ
a ，Ｚb 及びＺc は独立して置換もしくは非置換のメチ
ン基、＝Ｎ−，＝Ｃ−又は−ＮＨ−であり、Ｚa −Ｚb
結合又はＺb −Ｚc 結合のいずれか一方は二重結合であ
り、他方は単一結合であり、そしてＺb −Ｚc 結合が炭
素−炭素二重結合の場合は芳香族環の一部を形成しても
よく、そしてＺa ，Ｚb 及びＺc の少くとも１つは基Ｌ
に連結したメチン基を表すことを条件とする、により表
される請求項記載の写真要素。
【００８２】５．前記カプラーが、式（III)：
【化２６】 により表される請求項３記載の写真要素。
【００８３】６．前記カプリングが、式（IIIa) ：
【化２７】 により表される請求項４記載の写真要素。
【００８４】ｎが、２である請求項記載の写真要素。
【００８５】Ｌが、式：
【化２８】 前記式中、ｐは１〜６の整数であり；ｍは０，１又は２
であり；Ｒ及びＲ′は独立して水素又は置換基であり；
そしてＡｒは置換もしくは非置換のフェニレン基であ
る、により表されるものである請求項記載の写真要素。
であり；Ｒ及びＲ′は独立して水素又は置換基であり；
そしてＡｒは置換もしくは非置換のフェニレン基であ
る、により表されるものである請求項記載の写真要素。
【００８６】Ｒa がＨであり、Ｒb がアルキルである請
求項記載の写真要素。
求項記載の写真要素。
【００８７】ｎが２であり、Ｂがアラルキル基又はアリ
ールハロ基であり、Ｒ2 がアルキル基である請求項記載
の写真要素。
ールハロ基であり、Ｒ2 がアルキル基である請求項記載
の写真要素。
【００８８】ＸがＣｌ又はＨであり、Ｒ3 が置換基であ
る請求項記載の写真要素。
る請求項記載の写真要素。
【００８９】前記バラスト基が、式（Ｉ−Ａ）：
【化２９】 前記式中、ｎ，Ｒ2 及びＢは先に定義したとおりであ
り；そしてＲa 及びＲb は独立して水素又は置換基であ
る、により表されるものである請求項記載のピラゾロト
リアゾールカプラー。
り；そしてＲa 及びＲb は独立して水素又は置換基であ
る、により表されるものである請求項記載のピラゾロト
リアゾールカプラー。
【００９０】式（III)：
【化３０】 前記式中、ｎ，Ｒ2 ，Ｂ，Ｌ′及びＲ3 は先に定義した
とおりであり；Ｒ1 は水素又は置換基であり；Ｘは水素
又はカプリング離脱基であり；そしてＬは−ＮＨ−バラ
スト基をピラゾロアゾール環に連結する結合基である、
により表される請求項記載のピラゾロトリアゾールカプ
ラー。
とおりであり；Ｒ1 は水素又は置換基であり；Ｘは水素
又はカプリング離脱基であり；そしてＬは−ＮＨ−バラ
スト基をピラゾロアゾール環に連結する結合基である、
により表される請求項記載のピラゾロトリアゾールカプ
ラー。
【００９１】式（IIIa) ：
【化３１】 前記式中、ｎ，Ｒ2 ，Ｂ，Ｒa 及びＲb は先に定義した
とおりであり；Ｒ1 はＨ又は置換基であり；Ｘは水素又
はカプリング離脱基であり；そしてＬは−ＮＨ−バラス
ト基をピラゾロアゾール環に連結する結合基である、に
より表される請求項記載のピラゾロトリアゾール。
とおりであり；Ｒ1 はＨ又は置換基であり；Ｘは水素又
はカプリング離脱基であり；そしてＬは−ＮＨ−バラス
ト基をピラゾロアゾール環に連結する結合基である、に
より表される請求項記載のピラゾロトリアゾール。
【００９２】ｎが２である請求項記載のピラゾロトリア
ゾールカプラー。
ゾールカプラー。
【００９３】Ｌが、式：
【化３２】 前記式中、ｐは１〜６の整数であり；ｍは０，１又は２
であり；Ｒ及びＲ′は独立して水素又は置換基であり；
そしてＡｒは置換もしくは非置換のフェニレン基であ
る、により表される請求項記載のピラゾロトリアゾール
カプラー。
であり；Ｒ及びＲ′は独立して水素又は置換基であり；
そしてＡｒは置換もしくは非置換のフェニレン基であ
る、により表される請求項記載のピラゾロトリアゾール
カプラー。
【００９４】Ｒa がＨであり、そしてＲb がアルキルで
ある請求項記載のピラゾロトリアゾールカプラー。
ある請求項記載のピラゾロトリアゾールカプラー。
【００９５】ｎが２であり；Ｂがアラルキル又はアリー
ルハロ基であり；Ｒ2 がアルキルである請求項記載のピ
ラゾロトリアゾールカプラー。
ルハロ基であり；Ｒ2 がアルキルである請求項記載のピ
ラゾロトリアゾールカプラー。
【００９６】ＸがＣｌ又はＨである請求項記載のピラゾ
ロトリアゾールカプラー。
ロトリアゾールカプラー。
【００９７】カプラーが、式（IIIa) ：
【化３３】 前記式中、Ｒa 及びＲb は独立して水素又は置換基であ
る請求項記載の方法。
る請求項記載の方法。
【００９８】
【発明の効果】本発明によれば、写真スピード、コント
ラスト及び濃度が改良された写真要素が得られる。
ラスト及び濃度が改良された写真要素が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スタンレイ レイ コワン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14612, ロチェスター，シーファーラーズ レーン 77
Claims (3)
- 【請求項１】 少くとも１層のハロゲン化銀写真乳剤層
及び色素形成性ピラゾロトリアゾール基材カプラーを担
持する支持体を含んでなる写真要素であって、前記色素
形成性カプラーが式（Ｉ）： 【化１】 前記式中、 ｎは０，１又は２であり；Ｒ2 は水素又は置換基であ
り；Ｂは水素又は置換基であり；Ｌ′はＯ，Ｓ，Ｓｅ，
Ｔｅ，Ｓｉ（Ｒ5 ）2 ，ＮＲ5 ，ＰＲ5 ，Ｐ（Ｏ)
(Ｒ5）2 及びＮＲ5 ＳＯ2 （式中、Ｒ5 は水素、アルキ
ル又はアリールである）からなる群より選ばれ；そして
Ｒ3 は置換基である、により表されるバラスト基を含有
するものである写真要素。 - 【請求項２】 式（Ｉ）： 【化２】 前記式中、 ｎは０，１又は２であり；Ｒ2 は水素又は置換基であ
り；Ｂは水素又は置換基であり；Ｌ′はＯ，Ｓ，Ｓｅ，
Ｔｅ，Ｓｉ（Ｒ5 ）2 ，ＮＲ5 ，ＰＲ5 ，Ｐ（Ｏ)
(Ｒ5）2 及びＮＲ5 ＳＯ2 （式中、Ｒ5 は水素、アルキ
ル又はアリールである）からなる群より選ばれ；そして
Ｒ3 は置換基である、により表されるバラスト基を含有
するピラゾロトリアゾールカプラー。 - 【請求項３】 少くとも１層のハロゲン化銀写真乳剤層
を担持する支持体を含んでなる露光写真要素に色素画像
を形成する方法であって、前記方法が、前記写真要素を
ハロゲン化銀発色現像主薬を用いて式（III)： 【化３】 前記式中、 ｎ，Ｒ2 ，Ｂ，Ｌ′及びＲ3 は先に定義したとおりであ
り；Ｒ1 はＨ又は置換基であり；Ｘは水素又はカプリン
グ離脱基であり；そしてＬは−ＮＨバラスト基をピラゾ
ロアゾール環に連結する結合基である、により表される
発色カプラーの存在下で現像することを含んでなる方
法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US841461 | 1992-02-26 | ||
| US07/841,461 US5250400A (en) | 1992-02-26 | 1992-02-26 | Photographic material and process comprising a pyrazolotriazole coupler |
Publications (1)
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|---|---|
| JPH063781A true JPH063781A (ja) | 1994-01-14 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5038198A Pending JPH063781A (ja) | 1992-02-26 | 1993-02-26 | ピラゾロトリアゾールカプラー含有写真材料及び方法 |
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| EP (1) | EP0558144B1 (ja) |
| JP (1) | JPH063781A (ja) |
| DE (1) | DE69300122D1 (ja) |
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1992
- 1992-02-26 US US07/841,461 patent/US5250400A/en not_active Expired - Fee Related
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1993
- 1993-02-24 DE DE69300122T patent/DE69300122D1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1993-02-26 JP JP5038198A patent/JPH063781A/ja active Pending
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|---|---|---|---|
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