JPH07181647A - スルホン基又はスルホキシド基を含有するバラストを有する写真カプラー - Google Patents
スルホン基又はスルホキシド基を含有するバラストを有する写真カプラーInfo
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- JPH07181647A JPH07181647A JP6264772A JP26477294A JPH07181647A JP H07181647 A JPH07181647 A JP H07181647A JP 6264772 A JP6264772 A JP 6264772A JP 26477294 A JP26477294 A JP 26477294A JP H07181647 A JPH07181647 A JP H07181647A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/3212—Couplers characterised by a group not in coupling site, e.g. ballast group, as far as the coupling rest is not specific
Abstract
(57)【要約】
【目的】 増大したカプラー反応性、改良されたコント
ラスト及び改良された現像速度を示し、更に、最大の色
素濃度を与え、十分な溶解性、分散性及び深色色相を示
す新規なカプラーを提供する。 【構成】 式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｋは、バラスト基が結合しているピラゾロン、
フェノール、ナフトール、エナミン又はアシルアセトア
ミドをベースとするカプラー単位である）により表わさ
れる色素形成性カプラーを含む新規な写真ハロゲン化銀
材料が写真材料及び処理で有用である。含有されるカプ
ラーは増大したカプラー活性を示し、改良された極大マ
ゼンタ画像色素濃度、コントラスト及び現像速度を提供
する。
ラスト及び改良された現像速度を示し、更に、最大の色
素濃度を与え、十分な溶解性、分散性及び深色色相を示
す新規なカプラーを提供する。 【構成】 式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｋは、バラスト基が結合しているピラゾロン、
フェノール、ナフトール、エナミン又はアシルアセトア
ミドをベースとするカプラー単位である）により表わさ
れる色素形成性カプラーを含む新規な写真ハロゲン化銀
材料が写真材料及び処理で有用である。含有されるカプ
ラーは増大したカプラー活性を示し、改良された極大マ
ゼンタ画像色素濃度、コントラスト及び現像速度を提供
する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ある種の色素形成性写
真カプラーを含有する新規な写真ハロゲン化銀材料、こ
のような材料を使用する方法並びにカプラー自体及びこ
れにより形成される色素に関する。
真カプラーを含有する新規な写真ハロゲン化銀材料、こ
のような材料を使用する方法並びにカプラー自体及びこ
れにより形成される色素に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、写真技術分野に於いてカラー画像
は、ハロゲン化銀現像主薬の酸化生成物と色素形成性カ
プラーとの間の反応により得られている。カプラーから
形成される色素は一般的に、可視スペクトルの赤、緑又
は青領域に主吸収を有している。酸化発色現像主薬との
反応でシアン色素、マゼンタ色素及びイエロー色素を形
成するカプラーはよく知られている。このようなカプラ
ーには典型的にカプラー核に結合しているバラスト基が
含まれている。一般的に、バラスト基はカプラー分子に
十分な嵩を与えてカプラーをそれが写真要素中に塗布さ
れている層から実質的に非拡散性であるようにするよう
なサイズ及び立体配置の有機基である。
は、ハロゲン化銀現像主薬の酸化生成物と色素形成性カ
プラーとの間の反応により得られている。カプラーから
形成される色素は一般的に、可視スペクトルの赤、緑又
は青領域に主吸収を有している。酸化発色現像主薬との
反応でシアン色素、マゼンタ色素及びイエロー色素を形
成するカプラーはよく知られている。このようなカプラ
ーには典型的にカプラー核に結合しているバラスト基が
含まれている。一般的に、バラスト基はカプラー分子に
十分な嵩を与えてカプラーをそれが写真要素中に塗布さ
れている層から実質的に非拡散性であるようにするよう
なサイズ及び立体配置の有機基である。
【０００３】このような色素形成性カプラーは写真ハロ
ゲン化銀材料及び方法に於いて有用であるが、このよう
なカプラーの多くのものは十分なカプラー反応性を有し
ていない。
ゲン化銀材料及び方法に於いて有用であるが、このよう
なカプラーの多くのものは十分なカプラー反応性を有し
ていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、増大
したカプラー反応性、改良されたコントラスト及び改良
された現像速度を示す新規なカプラーを提供することに
ある。更に、本発明の目的は最大の色素濃度を与え、十
分な溶解性、分散性及び深色色相を示すカプラーを提供
することにある。
したカプラー反応性、改良されたコントラスト及び改良
された現像速度を示す新規なカプラーを提供することに
ある。更に、本発明の目的は最大の色素濃度を与え、十
分な溶解性、分散性及び深色色相を示すカプラーを提供
することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によるカプラー
は、式（Ｉ）：
は、式（Ｉ）：
【０００６】
【化３】
【０００７】（式中、ｎは１又は２であり、Ｒ2 は水素
又は置換基を表わし、Ｒ及びＲ1 は独立に置換基を表わ
し、Ｌは、Ｏ，Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ，Ｓｉ（Ｒ5 ）2 ，ＮＲ
5 ，ＰＲ5 ，Ｐ（Ｏ）（Ｒ 5 ）2 及びＮＲ5 ＳＯ2 （但
し、Ｒ5 は水素、アルキル又はアリールを表わす）から
なる群から選択され、そしてＫは、バラスト基が結合し
ているピラゾロン、フェノール、ナフトール、エナミン
又はアシルアセトアミドをベースとするカプラー単位で
ある）により表わされる。
又は置換基を表わし、Ｒ及びＲ1 は独立に置換基を表わ
し、Ｌは、Ｏ，Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ，Ｓｉ（Ｒ5 ）2 ，ＮＲ
5 ，ＰＲ5 ，Ｐ（Ｏ）（Ｒ 5 ）2 及びＮＲ5 ＳＯ2 （但
し、Ｒ5 は水素、アルキル又はアリールを表わす）から
なる群から選択され、そしてＫは、バラスト基が結合し
ているピラゾロン、フェノール、ナフトール、エナミン
又はアシルアセトアミドをベースとするカプラー単位で
ある）により表わされる。
【０００８】好ましいカプラーは、式（II）：
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、ｎ，Ｒ2 ，Ｒ1 及びＫは前記定義
した通りであり、ｍは０〜５であり、そして各Ｒa は独
立に置換基である）により表わされる。
した通りであり、ｍは０〜５であり、そして各Ｒa は独
立に置換基である）により表わされる。
【００１１】本発明の態様は、少なくとも１個の写真ハ
ロゲン化銀乳剤層及び式（Ｉ）又は（II）の色素形成性
カプラーを有する支持体を含んでなる写真要素である。
ロゲン化銀乳剤層及び式（Ｉ）又は（II）の色素形成性
カプラーを有する支持体を含んでなる写真要素である。
【００１２】
【作用】理論に結び付けることを望むものではないが、
スルホン基又はスルホキシド基と置換基Ｒ基を第三級炭
素原子に結合させるＬ結合との組合せを含有するバラス
ト基は、カプラーの所望の改良された性質に寄与するも
のと信じられる。バラスト基が式（II）に於けるように
アリールオキシ基を含むとき特に有利な結果が得られ
る。
スルホン基又はスルホキシド基と置換基Ｒ基を第三級炭
素原子に結合させるＬ結合との組合せを含有するバラス
ト基は、カプラーの所望の改良された性質に寄与するも
のと信じられる。バラスト基が式（II）に於けるように
アリールオキシ基を含むとき特に有利な結果が得られ
る。
【００１３】前記の式に於いて、Ｋはしばしばカプラー
親（ｃｏｕｐｌｅｒ ｐａｒｅｎｔ）又はカプラー核と
言われるカプラー単位を表わす。Ｋには、カプラーと酸
化発色現像主薬との反応に基づいて着色生成物を生じる
従来のカラー形成写真処理に使用されるカプラー単位が
含まれる。このカプラーは酸化発色現像主薬との反応で
無色の生成物を生じる単位であってもよい。このカプラ
ーはまた、不安定であり無色の生成物に分解する色素を
形成してもよい。更に、このカプラーは現像処理の間に
写真記録材料から洗出される色素を与えてもよい。この
ようなカプラー単位は当業者に公知である。
親（ｃｏｕｐｌｅｒ ｐａｒｅｎｔ）又はカプラー核と
言われるカプラー単位を表わす。Ｋには、カプラーと酸
化発色現像主薬との反応に基づいて着色生成物を生じる
従来のカラー形成写真処理に使用されるカプラー単位が
含まれる。このカプラーは酸化発色現像主薬との反応で
無色の生成物を生じる単位であってもよい。このカプラ
ーはまた、不安定であり無色の生成物に分解する色素を
形成してもよい。更に、このカプラーは現像処理の間に
写真記録材料から洗出される色素を与えてもよい。この
ようなカプラー単位は当業者に公知である。
【００１４】多数のＫ単位が知られている。これから形
成される色素は一般に可視スペクトルの赤、緑又は青領
域にその主吸収を有している。例えば、酸化発色現像主
薬との反応でシアン色素を形成するカプラーは、米国特
許第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６
号、同第３，００２，８３６号、同第３，０３４，８９
２号、同第２，４７４，２９３号、同第２，４２３，７
３０号、同第２，３６７，５３１号、同第３，０４１，
２３６号及び同第４，３３３，９９９号並びにAgfa Mit
teilungen で刊行された“Farbkuppler: Eine Literatu
ruebersicht ”、第III 巻、１５６〜１７５頁、（１９
６１年）のような代表的な特許及び刊行物に記載されて
いる。
成される色素は一般に可視スペクトルの赤、緑又は青領
域にその主吸収を有している。例えば、酸化発色現像主
薬との反応でシアン色素を形成するカプラーは、米国特
許第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６
号、同第３，００２，８３６号、同第３，０３４，８９
２号、同第２，４７４，２９３号、同第２，４２３，７
３０号、同第２，３６７，５３１号、同第３，０４１，
２３６号及び同第４，３３３，９９９号並びにAgfa Mit
teilungen で刊行された“Farbkuppler: Eine Literatu
ruebersicht ”、第III 巻、１５６〜１７５頁、（１９
６１年）のような代表的な特許及び刊行物に記載されて
いる。
【００１５】適当にはこのようなカプラーは、カプリン
グ位、即ちフェノール又はナフトールの４−位の炭素原
子での酸化発色現像主薬との反応でシアン色素を形成す
るフェノール類又はナフトール類である。このような好
ましいシアンカプラー単位の構造は、
グ位、即ちフェノール又はナフトールの４−位の炭素原
子での酸化発色現像主薬との反応でシアン色素を形成す
るフェノール類又はナフトール類である。このような好
ましいシアンカプラー単位の構造は、
【００１６】
【化５】
【００１７】（式中、Ｒ9 はバラスト基又は置換若しく
は非置換のアルキル基若しくはアリール基を表わしてよ
く、Ｘはカプリング離脱基を表わし、そしてＲ11は１種
又はそれ以上のハロゲン（例えば、クロロ、フルオ
ロ）、炭素数１〜４のアルキル又は炭素数１〜４のアル
コキシを表わす）である。
は非置換のアルキル基若しくはアリール基を表わしてよ
く、Ｘはカプリング離脱基を表わし、そしてＲ11は１種
又はそれ以上のハロゲン（例えば、クロロ、フルオ
ロ）、炭素数１〜４のアルキル又は炭素数１〜４のアル
コキシを表わす）である。
【００１８】酸化発色現像主薬との反応でマゼンタ色素
を形成するカプラーは、米国特許第２，６００，７８８
号、同第２，３６９，４８９号、同第２，３４３，７０
３号、同第２，３１１，０８２号、同第３，８２４，２
５０号、同第３，６１５，５０２号、同第４，０７６，
５３３号、同第３，１５２，８９６号、同第３，５１
９，４２９号、同第３，０６２，６５３号、同第２，９
０８，５７３号及び同第４，５４０，６５４号並びにAg
fa Mitteilungen で刊行された“Farbkuppler: Eine Li
teraturuebersicht ”、第III 巻、１２６〜１５６頁、
（１９６１年）のような代表的な特許及び刊行物に記載
されている。
を形成するカプラーは、米国特許第２，６００，７８８
号、同第２，３６９，４８９号、同第２，３４３，７０
３号、同第２，３１１，０８２号、同第３，８２４，２
５０号、同第３，６１５，５０２号、同第４，０７６，
５３３号、同第３，１５２，８９６号、同第３，５１
９，４２９号、同第３，０６２，６５３号、同第２，９
０８，５７３号及び同第４，５４０，６５４号並びにAg
fa Mitteilungen で刊行された“Farbkuppler: Eine Li
teraturuebersicht ”、第III 巻、１２６〜１５６頁、
（１９６１年）のような代表的な特許及び刊行物に記載
されている。
【００１９】適当にはこのようなカプラーは、カプリン
グ位、即ち４−位の炭素原子での酸化発色現像主薬との
反応でマゼンタ色素を形成するピラゾロン類である。こ
のような好ましいマゼンタカプラー単位の構造は、
グ位、即ち４−位の炭素原子での酸化発色現像主薬との
反応でマゼンタ色素を形成するピラゾロン類である。こ
のような好ましいマゼンタカプラー単位の構造は、
【００２０】
【化６】
【００２１】（式中、Ｒ10は前記定義した通りであり、
そしてＡｒは芳香族基であり、ピラゾロン構造について
のＲ10の典型的に例えば、２，４，６−トリハロフェニ
ルのようなフェニル又は置換フェニルである）である。
そしてＡｒは芳香族基であり、ピラゾロン構造について
のＲ10の典型的に例えば、２，４，６−トリハロフェニ
ルのようなフェニル又は置換フェニルである）である。
【００２２】酸化発色現像主薬との反応でイエロー色素
を形成するカプラーは、米国特許第２，８７５，０５７
号、同第２，４０７，２１０号、同第３，２６５，５０
６号、同第２，２９８，４４３号、同第３，０４８，１
９４号及び同第３，４４７，９２８号並びにAgfa Mitte
ilungen で刊行された“Farbkuppler: Eine Literaturu
ebersicht ”、第III 巻、１１２〜１２６頁、（１９６
１年）のような代表的な特許及び刊行物に記載されてい
る。
を形成するカプラーは、米国特許第２，８７５，０５７
号、同第２，４０７，２１０号、同第３，２６５，５０
６号、同第２，２９８，４４３号、同第３，０４８，１
９４号及び同第３，４４７，９２８号並びにAgfa Mitte
ilungen で刊行された“Farbkuppler: Eine Literaturu
ebersicht ”、第III 巻、１１２〜１２６頁、（１９６
１年）のような代表的な特許及び刊行物に記載されてい
る。
【００２３】適当にはこのようなイエロー色素形成性カ
プラーは、ベンゾイルアセトアニリド類及びピバリルア
セトアニリド類のようなアシルアセトアミド類である。
このカプラーはカプリング位、即ち活性メチレン炭素原
子で酸化現像主薬と反応する。このような好ましいイエ
ローカプラー単位の構造は、
プラーは、ベンゾイルアセトアニリド類及びピバリルア
セトアニリド類のようなアシルアセトアミド類である。
このカプラーはカプリング位、即ち活性メチレン炭素原
子で酸化現像主薬と反応する。このような好ましいイエ
ローカプラー単位の構造は、
【００２４】
【化７】
【００２５】（式中、Ｒ9 及びＲ10は前記定義した通り
であり、Ｒ9 はまた水素、アルコキシ、アルコキシカル
ボニル、アルカンスルホニル、アレーンスルホニル、ア
リールオキシカルボニル、カルボンアミド、カルバモイ
ル、スルホンアミド又はスルファモイルであってよく、
Ｒ11は水素又は１種若しくはそれ以上のハロゲン、低級
アルキル基（例えば、メチル、エチル）、低級アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、エトキシ）若しくはバラスト
基（例えば、炭素数１６〜２０のアルコキシ）である）
である。
であり、Ｒ9 はまた水素、アルコキシ、アルコキシカル
ボニル、アルカンスルホニル、アレーンスルホニル、ア
リールオキシカルボニル、カルボンアミド、カルバモイ
ル、スルホンアミド又はスルファモイルであってよく、
Ｒ11は水素又は１種若しくはそれ以上のハロゲン、低級
アルキル基（例えば、メチル、エチル）、低級アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、エトキシ）若しくはバラスト
基（例えば、炭素数１６〜２０のアルコキシ）である）
である。
【００２６】酸化発色現像主薬との反応で無色の生成物
を形成するカプラーは、英国特許第８６１，１３８号並
びに米国特許第３，３６２，３４５号、同第３，９２
８，０４１号、同第３，９５８，９９３号及び同第３，
９６１，９５９号のような代表的な特許に記載されてい
る。好ましくは、このようなカプラーは、酸化発色現像
主薬との反応で無色の生成物を形成し、カルボニル基に
対してα−位の炭素原子に結合しているＬ基を有する環
式カルボニル含有化合物である。
を形成するカプラーは、英国特許第８６１，１３８号並
びに米国特許第３，３６２，３４５号、同第３，９２
８，０４１号、同第３，９５８，９９３号及び同第３，
９６１，９５９号のような代表的な特許に記載されてい
る。好ましくは、このようなカプラーは、酸化発色現像
主薬との反応で無色の生成物を形成し、カルボニル基に
対してα−位の炭素原子に結合しているＬ基を有する環
式カルボニル含有化合物である。
【００２７】このような好ましいカプラー単位の構造
は、
は、
【００２８】
【化８】
【００２９】（式中、Ｒ9 は前記定義したとおりであ
り、そしてｎは１又は２である）である。
り、そしてｎは１又は２である）である。
【００３０】米国特許第５，０２６，６２８号、同第
５，１５１，３４３号及び同第５，２３４，８００号に
記載されているもののような「万能」又は「洗出」カプ
ラーも適している。
５，１５１，３４３号及び同第５，２３４，８００号に
記載されているもののような「万能」又は「洗出」カプ
ラーも適している。
【００３１】好ましいＫ基を下記に表わす。
【００３２】
【化９】
【００３３】
【化１０】
【００３４】
【化１１】
【００３５】
【化１２】
【００３６】
【化１３】
【００３７】
【化１４】
【００３８】
【化１５】
【００３９】
【化１６】
【００４０】幾つかの特に好ましいＫ基を下記に示す。
【００４１】
【化１７】
【００４２】
【化１８】
【００４３】Ｒ＝非置換又は置換アルキル、非置換又は
置換アリール。
置換アリール。
【００４４】
【化１９】
【００４５】幾つかの好ましいバラスト基を下記に表わ
す。
す。
【００４６】
【化２０】
【００４７】
【化２１】
【００４８】記載した有用なカプラーの代表例は下記の
通りである。
通りである。
【００４９】
【化２２】
【００５０】
【化２３】
【００５１】
【化２４】
【００５２】
【化２５】
【００５３】前記式（Ｉ）及び（II）に於いてｎは１又
は２を表わす。好ましい態様に於いてｎは２である。
は２を表わす。好ましい態様に於いてｎは２である。
【００５４】Ｒ2 は水素又は置換基を表わす。更に詳細
には、Ｒ2 は水素、ハロゲン又は炭素数１〜３２の直鎖
若しくは分枝のアルキル基若しくはアルケニル基若しく
はアルキニル基を含む脂肪族残基、複素環基、アラルキ
ル基、シクロアルキル基若しくはシクロアルケニル基を
表わす。脂肪族残基は、酸素原子、窒素原子又は硫黄原
子を介して結合されている置換基又はカルボニル基、ヒ
ドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、
アミド基、シアノ若しくはハロゲンで置換されていても
よい。
には、Ｒ2 は水素、ハロゲン又は炭素数１〜３２の直鎖
若しくは分枝のアルキル基若しくはアルケニル基若しく
はアルキニル基を含む脂肪族残基、複素環基、アラルキ
ル基、シクロアルキル基若しくはシクロアルケニル基を
表わす。脂肪族残基は、酸素原子、窒素原子又は硫黄原
子を介して結合されている置換基又はカルボニル基、ヒ
ドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、
アミド基、シアノ若しくはハロゲンで置換されていても
よい。
【００５５】同じか又は異なっていてよいＲ及びＲ
1 は、それぞれＲ2 について定義されているような置換
基を表わす。好ましい態様に於いて、Ｒ1 はアルキル
基、置換アルキル基、アリール基又は置換アリール基を
表わす。
1 は、それぞれＲ2 について定義されているような置換
基を表わす。好ましい態様に於いて、Ｒ1 はアルキル
基、置換アルキル基、アリール基又は置換アリール基を
表わす。
【００５６】特に好ましい態様に於いて、Ｒ及びＬは一
緒になって式（II）に示すようにアリールオキシ基を表
わす。同じか又は異なっていてよいＲa 及びＲb は水素
又はＲ2 について定義されたような置換基であってよ
い。
緒になって式（II）に示すようにアリールオキシ基を表
わす。同じか又は異なっていてよいＲa 及びＲb は水素
又はＲ2 について定義されたような置換基であってよ
い。
【００５７】式（Ｉ）及び（II）に於いて、Ｋカプラー
単位に結合している単位はバラスト基を表わす。一般
に、バラスト基はカプラー分子に十分な嵩を与えてカプ
ラーをそれが写真要素中に塗布されている層から実質的
に非拡散性であるようにするようなサイズ及び立体配置
の有機基である。かくして、基Ｒ2 ，Ｒ1 ，Ｒ及びＬ並
びに式（II）のＲa 及びＲb の組合せは、当業者により
決定することができるようにこの規準に合致するように
選択される。
単位に結合している単位はバラスト基を表わす。一般
に、バラスト基はカプラー分子に十分な嵩を与えてカプ
ラーをそれが写真要素中に塗布されている層から実質的
に非拡散性であるようにするようなサイズ及び立体配置
の有機基である。かくして、基Ｒ2 ，Ｒ1 ，Ｒ及びＬ並
びに式（II）のＲa 及びＲb の組合せは、当業者により
決定することができるようにこの規準に合致するように
選択される。
【００５８】Ｋカプラー単位には、Ｘ3 〜Ｘ5 により表
わされるカプリング位に水素又は離脱基としても知られ
ているカプラー離脱基が含まれている。
わされるカプリング位に水素又は離脱基としても知られ
ているカプラー離脱基が含まれている。
【００５９】カプリング離脱基は当業者に公知である。
このような基はカプラーの当量を決定することができ、
カプラーの反応性を変えることができ又はカプラーから
離脱した後に、現像抑制、現像加速、漂白抑制、漂白加
速、カラー補正等のような機能を発揮することによっ
て、要素中のカプラーが被覆された層又はその他の層に
有利な影響を与えることができる。カプリング離脱基の
代表的な種類には、ハロゲン、特に塩素、臭素又はフッ
素、アルコキシ、アリールオキシ、複素環式オキシ、ヒ
ダントイン及びピラゾロ基のような複素環、スルホニル
オキシ、アシルオキシ、カルボンアミド、イミド、アシ
ル、複素環式イミド、チオシアノ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、複素環式チオ、スルホンアミド、ホスホニル
オキシ並びにアリールアゾが含まれる。
このような基はカプラーの当量を決定することができ、
カプラーの反応性を変えることができ又はカプラーから
離脱した後に、現像抑制、現像加速、漂白抑制、漂白加
速、カラー補正等のような機能を発揮することによっ
て、要素中のカプラーが被覆された層又はその他の層に
有利な影響を与えることができる。カプリング離脱基の
代表的な種類には、ハロゲン、特に塩素、臭素又はフッ
素、アルコキシ、アリールオキシ、複素環式オキシ、ヒ
ダントイン及びピラゾロ基のような複素環、スルホニル
オキシ、アシルオキシ、カルボンアミド、イミド、アシ
ル、複素環式イミド、チオシアノ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、複素環式チオ、スルホンアミド、ホスホニル
オキシ並びにアリールアゾが含まれる。
【００６０】具体的な離脱基の例は下記のものである。
【００６１】
【化２６】
【００６２】
【化２７】
【００６３】
【化２８】
【００６４】
【化２９】
【００６５】Ｒ10は写真技術分野で公知のバラスト基又
は置換若しくは非置換のアルキル基若しくはアリール基
を表わす。上記のバラスト基は、カプラー分子に十分な
嵩を与えてカプラーをそれが写真要素中に塗布されてい
る層から実質的に非拡散性であるようにするようなサイ
ズ及び立体配置の有機基である。本発明のカプラーはバ
ラスト基に又はカプラー核の１個又はそれ以上の基を介
してポリマー鎖に結合していてよい。例えば、１個又は
それ以上のカプラー単位が同じバラスト基に結合してい
てよい。代表的なバラスト基には炭素数８〜３２の置換
又は非置換のアルキル基又はアリール基が含まれる。代
表的な置換基には、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヒドロキシル基、ハロゲン、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、
アシル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、カルバ
モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、スルホンアミド基及びスルファモイル基が含まれ
る。ここで、それぞれ炭素数１〜３０及び炭素数６〜３
０の、アルキル置換基及びアリール置換基並びにアルコ
キシ置換基、アリールオキシ置換基、アルキルチオ置換
基、アリールチオ置換基、アルコキシカルボニル置換
基、アリールオキシカルボニル置換基、アシル置換基、
アシルオキシ置換基、カルボンアミド置換基、カルバモ
イル置換基、アルキルスルホニル置換基、アリールスル
ホニル置換基、スルホンアミド置換基及びスルファモイ
ル置換基のアルキル部分及びアリール部分は、このよう
な置換基で更に置換されていてもよい。
は置換若しくは非置換のアルキル基若しくはアリール基
を表わす。上記のバラスト基は、カプラー分子に十分な
嵩を与えてカプラーをそれが写真要素中に塗布されてい
る層から実質的に非拡散性であるようにするようなサイ
ズ及び立体配置の有機基である。本発明のカプラーはバ
ラスト基に又はカプラー核の１個又はそれ以上の基を介
してポリマー鎖に結合していてよい。例えば、１個又は
それ以上のカプラー単位が同じバラスト基に結合してい
てよい。代表的なバラスト基には炭素数８〜３２の置換
又は非置換のアルキル基又はアリール基が含まれる。代
表的な置換基には、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヒドロキシル基、ハロゲン、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、
アシル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、カルバ
モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、スルホンアミド基及びスルファモイル基が含まれ
る。ここで、それぞれ炭素数１〜３０及び炭素数６〜３
０の、アルキル置換基及びアリール置換基並びにアルコ
キシ置換基、アリールオキシ置換基、アルキルチオ置換
基、アリールチオ置換基、アルコキシカルボニル置換
基、アリールオキシカルボニル置換基、アシル置換基、
アシルオキシ置換基、カルボンアミド置換基、カルバモ
イル置換基、アルキルスルホニル置換基、アリールスル
ホニル置換基、スルホンアミド置換基及びスルファモイ
ル置換基のアルキル部分及びアリール部分は、このよう
な置換基で更に置換されていてもよい。
【００６６】上記のカプラーは、カプラーが写真技術分
野で使用されてきた方法で及び目的のために使用するこ
とができる。
野で使用されてきた方法で及び目的のために使用するこ
とができる。
【００６７】上記のカプラーは当該技術分野で記載され
ている一般的合成方法によって製造することができる。
しかしながら、酸（１）を直接スルホン化してバラスト
酸（２）を与える下記の合成系統式Ｉが好ましく、良好
な結果を与える。得られるバラスト酸（２）をその酸塩
化物に変え、次いでこれをカプラー−アミンと反応させ
る。酸（１）及びカプラー−アミンは当該技術分野で入
手できる。
ている一般的合成方法によって製造することができる。
しかしながら、酸（１）を直接スルホン化してバラスト
酸（２）を与える下記の合成系統式Ｉが好ましく、良好
な結果を与える。得られるバラスト酸（２）をその酸塩
化物に変え、次いでこれをカプラー−アミンと反応させ
る。酸（１）及びカプラー−アミンは当該技術分野で入
手できる。
【００６８】上記のカプラーの例示的合成は下記の通り
である。この合成系統式は式（II）のカプラーの製造を
例示するが、式（Ｉ）のカプラーもこの反応系統式によ
り製造することができる。
である。この合成系統式は式（II）のカプラーの製造を
例示するが、式（Ｉ）のカプラーもこの反応系統式によ
り製造することができる。
【００６９】
【化３０】
【００７０】
【化３１】
【００７１】
【化３２】
【００７２】２個の目盛り付き添加漏斗を取り付け、加
熱乾燥し、そしてアルゴンを流しながら冷却した磁気攪
拌した２リットルの三ツ口フラスコに、新しく蒸留した
ジイソプロピルアミン（４０．９ｇ、４０４ミリモル）
及びモレキュラーシーブで乾燥したテトラヒドロフラン
（１８５mL）を添加した。この溶液をｎ−ブチルリチウ
ム（ｎ−ヘキサン中２．５Ｍ、１６１mL、４０４ミリモ
ル）で−２０℃（氷−アセトン浴）で４５分間に亘って
滴加することによって処理した。得られた混合物を０℃
に平衡化させた。０℃で４５分後に、この溶液を−７８
℃にまで冷却し、ＴＨＦ（１８５mL）中に溶解したバラ
スト酸１（ＭＷ３９０．６１、７１．７ｇ、１８４ミリ
モル）の溶液を添加した。−７８℃で３０分後に、この
混合物を０℃で更に３０分間攪拌した。混合物を再び−
７８℃に冷却し、ＴＨＦ（１００mL）中のｐ−トルエン
スルホニルフルオライド（６７．２ｇ、３８６ミリモ
ル）の溶液を添加した。よく攪拌した混合物を一夜室温
にまで暖めた。反応が完結した（ＴＬＣ、ＣＨ2 Ｃ
ｌ2 ：ＭｅＯＨ＝９：１）。反応物を冷水（約２Ｌ）中
に注ぐことによって冷却し、次いでpHが１になるまで酸
性化した。混合物をエチルエーテルで抽出し、一緒にし
た有機抽出物を水及び食塩水で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳ
Ｏ4 ）、真空濃縮した。粗生成物をフラッシュクロマト
グラフィーにより精製して、黄色油として所望のバラス
ト酸（６）４１ｇを得た。
熱乾燥し、そしてアルゴンを流しながら冷却した磁気攪
拌した２リットルの三ツ口フラスコに、新しく蒸留した
ジイソプロピルアミン（４０．９ｇ、４０４ミリモル）
及びモレキュラーシーブで乾燥したテトラヒドロフラン
（１８５mL）を添加した。この溶液をｎ−ブチルリチウ
ム（ｎ−ヘキサン中２．５Ｍ、１６１mL、４０４ミリモ
ル）で−２０℃（氷−アセトン浴）で４５分間に亘って
滴加することによって処理した。得られた混合物を０℃
に平衡化させた。０℃で４５分後に、この溶液を−７８
℃にまで冷却し、ＴＨＦ（１８５mL）中に溶解したバラ
スト酸１（ＭＷ３９０．６１、７１．７ｇ、１８４ミリ
モル）の溶液を添加した。−７８℃で３０分後に、この
混合物を０℃で更に３０分間攪拌した。混合物を再び−
７８℃に冷却し、ＴＨＦ（１００mL）中のｐ−トルエン
スルホニルフルオライド（６７．２ｇ、３８６ミリモ
ル）の溶液を添加した。よく攪拌した混合物を一夜室温
にまで暖めた。反応が完結した（ＴＬＣ、ＣＨ2 Ｃ
ｌ2 ：ＭｅＯＨ＝９：１）。反応物を冷水（約２Ｌ）中
に注ぐことによって冷却し、次いでpHが１になるまで酸
性化した。混合物をエチルエーテルで抽出し、一緒にし
た有機抽出物を水及び食塩水で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳ
Ｏ4 ）、真空濃縮した。粗生成物をフラッシュクロマト
グラフィーにより精製して、黄色油として所望のバラス
ト酸（６）４１ｇを得た。
【００７３】
【化３３】
【００７４】０℃に維持したジクロロメタン中のバラス
ト酸（７．２５ｇ、１３．３ミリモル）のよく攪拌した
溶液に、塩化オキサリル（１．９７ｇ、１４ミリモル）
を滴下により添加し、次いで触媒として機能させるため
にＤＭＦ４滴を添加した。反応混合物をよく攪拌して、
室温に平衡化させた。反応は１時間以内に完結した（メ
タノリシス後ＴＬＣ）。溶媒を除去し、残渣をジクロロ
メタン２５mLで繰り返し（３回）処理し、次いで真空下
に除去して金色油としてバラスト酸クロライド（７）を
得た。
ト酸（７．２５ｇ、１３．３ミリモル）のよく攪拌した
溶液に、塩化オキサリル（１．９７ｇ、１４ミリモル）
を滴下により添加し、次いで触媒として機能させるため
にＤＭＦ４滴を添加した。反応混合物をよく攪拌して、
室温に平衡化させた。反応は１時間以内に完結した（メ
タノリシス後ＴＬＣ）。溶媒を除去し、残渣をジクロロ
メタン２５mLで繰り返し（３回）処理し、次いで真空下
に除去して金色油としてバラスト酸クロライド（７）を
得た。
【００７５】本発明のカプラー（Ｍ−１）の製造
【００７６】
【化３４】
【００７７】ＴＨＦ（２５mL）中のカプラーキャリヤー
（８．５ｇ、１２ミリモル）及びＮ，Ｎ−ジメチルアニ
リン（１８．２ミリモル）のよく攪拌した混合物に、０
℃でＴＨＦ中に溶解した上記の酸クロライドを添加漏斗
を通して滴下して添加した。次いでこのよく攪拌した混
合物を室温に平衡化させ一夜攪拌した。反応が完結した
（ＴＬＣ、リグロイン９５０：ＥｔＯＡｃ＝１０：
１）。反応物を攪拌した氷水中に注いで急冷し、pH２ま
で酸性化し、得られた油をエーテルで（３回）抽出し
た。一緒にした有機抽出物を水及び食塩水で洗浄し、乾
燥し（ＭｇＳＯ4 ）、真空下に溶媒を留去した。赤褐色
油として得られた粗カプラー（Ｍ−１）をフラッシュク
ロマトグラフィーにより更に精製して、白色結晶固体
（融点８３〜８４℃、ＨＰＬＣ≧９８％純度）として得
た。
（８．５ｇ、１２ミリモル）及びＮ，Ｎ−ジメチルアニ
リン（１８．２ミリモル）のよく攪拌した混合物に、０
℃でＴＨＦ中に溶解した上記の酸クロライドを添加漏斗
を通して滴下して添加した。次いでこのよく攪拌した混
合物を室温に平衡化させ一夜攪拌した。反応が完結した
（ＴＬＣ、リグロイン９５０：ＥｔＯＡｃ＝１０：
１）。反応物を攪拌した氷水中に注いで急冷し、pH２ま
で酸性化し、得られた油をエーテルで（３回）抽出し
た。一緒にした有機抽出物を水及び食塩水で洗浄し、乾
燥し（ＭｇＳＯ4 ）、真空下に溶媒を留去した。赤褐色
油として得られた粗カプラー（Ｍ−１）をフラッシュク
ロマトグラフィーにより更に精製して、白色結晶固体
（融点８３〜８４℃、ＨＰＬＣ≧９８％純度）として得
た。
【００７８】本発明のカプラーはハロゲン化銀乳剤に含
有させることができ、この乳剤は支持体上に塗布して写
真要素を形成することができる。また、このカプラーは
ハロゲン化銀乳剤に隣接する写真要素に含有させること
ができ、この場合現像の間にカプラーは酸化発色現像主
薬のような現像生成物と反応的会合になるであろう。
有させることができ、この乳剤は支持体上に塗布して写
真要素を形成することができる。また、このカプラーは
ハロゲン化銀乳剤に隣接する写真要素に含有させること
ができ、この場合現像の間にカプラーは酸化発色現像主
薬のような現像生成物と反応的会合になるであろう。
【００７９】写真要素は単色又は多色要素の何れであっ
てもよい。多色要素にはスペクトルの三原色領域のそれ
ぞれに感光性の色素画像形成性ユニットが含まれてい
る。各ユニットはスペクトルの所定の領域に感光性であ
る単一の乳剤層又は複数の乳剤層からなっていてよい。
画像形成性ユニットの層を含む要素の層は、当該技術分
野で公知の種々の順序で配置できる。
てもよい。多色要素にはスペクトルの三原色領域のそれ
ぞれに感光性の色素画像形成性ユニットが含まれてい
る。各ユニットはスペクトルの所定の領域に感光性であ
る単一の乳剤層又は複数の乳剤層からなっていてよい。
画像形成性ユニットの層を含む要素の層は、当該技術分
野で公知の種々の順序で配置できる。
【００８０】典型的な多色写真要素は、それに付随して
少なくとも１種のシアン色素形成性カプラーを有する少
なくとも１個の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるシ
アン色素画像形成性ユニット、それに付随して少なくと
も１種のマゼンタ色素形成性カプラーを有する少なくと
も１個の緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色
素画像形成性ユニット及びそれに付随して少なくとも１
種のイエロー色素形成性カプラーを有する少なくとも１
個の青感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画
像形成性ユニットを有する支持体からなる。この要素に
は、フィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗層
等のような追加の層が含まれていてもよい。
少なくとも１種のシアン色素形成性カプラーを有する少
なくとも１個の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるシ
アン色素画像形成性ユニット、それに付随して少なくと
も１種のマゼンタ色素形成性カプラーを有する少なくと
も１個の緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色
素画像形成性ユニット及びそれに付随して少なくとも１
種のイエロー色素形成性カプラーを有する少なくとも１
個の青感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画
像形成性ユニットを有する支持体からなる。この要素に
は、フィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗層
等のような追加の層が含まれていてもよい。
【００８１】本発明の要素で使用するための適当な物質
についての下記の記載に於いて、参照がKenneth Mason
Publications, Ltd., The Old Harbourmaster's, 8 Nor
th Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DD,英国により
刊行されたＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，１
９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １７６４３及びＲｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，１９８９年１２月、Ｉ
ｔｅｍ ３０８１１９（その開示をこの引用によって本
明細書に含める）についてなされる。この後者の刊行物
は、以下用語「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ」により同定する。
についての下記の記載に於いて、参照がKenneth Mason
Publications, Ltd., The Old Harbourmaster's, 8 Nor
th Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DD,英国により
刊行されたＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，１
９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １７６４３及びＲｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，１９８９年１２月、Ｉ
ｔｅｍ ３０８１１９（その開示をこの引用によって本
明細書に含める）についてなされる。この後者の刊行物
は、以下用語「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ」により同定する。
【００８２】本発明の要素に使用するハロゲン化銀乳剤
は、臭化銀、塩化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭
沃化銀、塩臭沃化銀又はそれらの混合物からなっていて
よい。この乳剤には任意の従来の形状及びサイズのハロ
ゲン化銀粒子が含まれていてもよい。特にこの乳剤に
は、粗、中間又は微細ハロゲン化銀粒子が含まれていて
よい。Wilgus他の米国特許第４，４３４，２２６号、Da
ubendiek他の米国特許第４，４１４，３１０号、Wey の
米国特許第４，３９９，２１５号、Solberg 他の米国特
許第４，４３３，０４８号、Mignotの米国特許第４，３
８６，１５６号、Evans 他の米国特許第４，５０４，５
７０号、Maskaskyの米国特許第４，４００，４６３号、
Wey 他の米国特許第４，４１４，３０６号、Maskaskyの
米国特許第４，４３５，５０１号及び同第４，６４３，
９６６号並びにDaubendiek他の米国特許第４，６７２，
０２７号及び同第４，６９３，９６４号により開示され
ているもののような、高アスペクト比平板状粒子乳剤が
特に意図される。また、英国特許第１，０２７，１４６
号、特開昭５４−４８，５２１号公報、米国特許第４，
３７９，８３７号、米国特許第４，４４４，８７７号、
米国特許第４，６６５，０１２号、米国特許第４，６８
６，１７８号、米国特許第４，５６５，７７８号、米国
特許第４，７２８，６０２号、米国特許第４，６６８，
６１４号、米国特許第４，６３６，４６１号、ＥＰ第２
６４，９５４号に記載されているもののような、粒子の
外周中よりも粒子のコア中に沃化物のより高いモル比を
有するこれらの臭沃化銀粒子が特に考慮される。ハロゲ
ン化銀乳剤は沈澱したとき単分散であっても多分散であ
ってもよい。乳剤の粒子サイズ分布は、ハロゲン化銀粒
子分離技術により又は異なった粒子サイズのハロゲン化
銀乳剤をブレンドすることにより制御することができ
る。
は、臭化銀、塩化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭
沃化銀、塩臭沃化銀又はそれらの混合物からなっていて
よい。この乳剤には任意の従来の形状及びサイズのハロ
ゲン化銀粒子が含まれていてもよい。特にこの乳剤に
は、粗、中間又は微細ハロゲン化銀粒子が含まれていて
よい。Wilgus他の米国特許第４，４３４，２２６号、Da
ubendiek他の米国特許第４，４１４，３１０号、Wey の
米国特許第４，３９９，２１５号、Solberg 他の米国特
許第４，４３３，０４８号、Mignotの米国特許第４，３
８６，１５６号、Evans 他の米国特許第４，５０４，５
７０号、Maskaskyの米国特許第４，４００，４６３号、
Wey 他の米国特許第４，４１４，３０６号、Maskaskyの
米国特許第４，４３５，５０１号及び同第４，６４３，
９６６号並びにDaubendiek他の米国特許第４，６７２，
０２７号及び同第４，６９３，９６４号により開示され
ているもののような、高アスペクト比平板状粒子乳剤が
特に意図される。また、英国特許第１，０２７，１４６
号、特開昭５４−４８，５２１号公報、米国特許第４，
３７９，８３７号、米国特許第４，４４４，８７７号、
米国特許第４，６６５，０１２号、米国特許第４，６８
６，１７８号、米国特許第４，５６５，７７８号、米国
特許第４，７２８，６０２号、米国特許第４，６６８，
６１４号、米国特許第４，６３６，４６１号、ＥＰ第２
６４，９５４号に記載されているもののような、粒子の
外周中よりも粒子のコア中に沃化物のより高いモル比を
有するこれらの臭沃化銀粒子が特に考慮される。ハロゲ
ン化銀乳剤は沈澱したとき単分散であっても多分散であ
ってもよい。乳剤の粒子サイズ分布は、ハロゲン化銀粒
子分離技術により又は異なった粒子サイズのハロゲン化
銀乳剤をブレンドすることにより制御することができ
る。
【００８３】銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム
及びVIII族貴金属の化合物のような増感化合物が、ハロ
ゲン化銀乳剤の沈澱の間に存在していてもよい。
及びVIII族貴金属の化合物のような増感化合物が、ハロ
ゲン化銀乳剤の沈澱の間に存在していてもよい。
【００８４】この乳剤は表面感光性の乳剤、即ち、主と
してハロゲン化銀粒子の表面に潜像を形成する乳剤又は
内部潜像形成性乳剤、即ち、主としてハロゲン化銀粒子
の内部に内部潜像を形成する乳剤であってよい。この乳
剤は、表面感光性乳剤若しくはかぶらせない内部潜像形
成性乳剤のようなネガ型乳剤又は現像を均一光露光で若
しくは核生成剤の存在下で行うときポジ型であるかぶら
せない内部潜像形成型の直接ポジ乳剤であってよい。
してハロゲン化銀粒子の表面に潜像を形成する乳剤又は
内部潜像形成性乳剤、即ち、主としてハロゲン化銀粒子
の内部に内部潜像を形成する乳剤であってよい。この乳
剤は、表面感光性乳剤若しくはかぶらせない内部潜像形
成性乳剤のようなネガ型乳剤又は現像を均一光露光で若
しくは核生成剤の存在下で行うときポジ型であるかぶら
せない内部潜像形成型の直接ポジ乳剤であってよい。
【００８５】ハロゲン化銀乳剤は表面増感することがで
きる。個々に又は組み合わせて使用される、貴金属（例
えば、金）、中間カルコゲン（例えば、硫黄、セレン又
はテルル）及び還元増感剤が、特に考慮される。
きる。個々に又は組み合わせて使用される、貴金属（例
えば、金）、中間カルコゲン（例えば、硫黄、セレン又
はテルル）及び還元増感剤が、特に考慮される。
【００８６】典型的な化学増感剤は、上記引用したＲｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ １７
６４３及びＩｔｅｍ ３０８１１９，Ｓｅｃｔｉｏｎ
IIIに記載されている。
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ １７
６４３及びＩｔｅｍ ３０８１１９，Ｓｅｃｔｉｏｎ
IIIに記載されている。
【００８７】ハロゲン化銀乳剤は、シアニン類、メロシ
アニン類、錯体シアニン類及びメロシアニン類（即ち、
トリ−、テトラ−及びポリ−核シアニン類及びメロシア
ニン類）、オキソノール類、ヘミオキソノール類、スチ
リル類、メロスチリル類及びストレプトシアニン類を含
む、ポリメチン色素種類を含む種々の種類からの色素で
分光的に増感することができる。実例的な分光増感色素
は、上記引用したＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ，Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ ３０８１１
９，Ｓｅｃｔｉｏｎ IVに記載されている。
アニン類、錯体シアニン類及びメロシアニン類（即ち、
トリ−、テトラ−及びポリ−核シアニン類及びメロシア
ニン類）、オキソノール類、ヘミオキソノール類、スチ
リル類、メロスチリル類及びストレプトシアニン類を含
む、ポリメチン色素種類を含む種々の種類からの色素で
分光的に増感することができる。実例的な分光増感色素
は、上記引用したＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ，Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ ３０８１１
９，Ｓｅｃｔｉｏｎ IVに記載されている。
【００８８】本発明の要素の乳剤層及びその他の層のた
めの適当なベヒクルは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ ３０
８１１９，Ｓｅｃｔｉｏｎ IX並びにそれらに引用され
た刊行物に記載されている。
めの適当なベヒクルは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ ３０
８１１９，Ｓｅｃｔｉｏｎ IX並びにそれらに引用され
た刊行物に記載されている。
【００８９】本明細書に記載したカプラーに加えて、本
発明の要素にはＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ，Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ ３０８１１
９，Ｓｅｃｔｉｏｎ VII 並びにそれらに引用された刊
行物に記載されているような追加のカプラーが含まれて
いてもよい。これらの追加のカプラーは、上記のＲｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ及びそれに引用され
た刊行物に記載されているようにして含有させることが
できる。
発明の要素にはＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ，Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ ３０８１１
９，Ｓｅｃｔｉｏｎ VII 並びにそれらに引用された刊
行物に記載されているような追加のカプラーが含まれて
いてもよい。これらの追加のカプラーは、上記のＲｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ及びそれに引用され
た刊行物に記載されているようにして含有させることが
できる。
【００９０】前記のような写真記録材料には、蛍光増白
剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅ
ｍ １７６４３及びＩｔｅｍ ３０８１１９ Ｓｅｃｔ
ｉｏｎ Ｖ）、カブリ防止剤及び安定剤（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔｅｍ １７６４３及び
Ｉｔｅｍ ３０８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ VI）、ステ
イン防止剤及び画像色素安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ
３０８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ VII ，ｐａｒａｇｒ
ａｐｈＩ及びＪ）、光吸収散乱剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔ
ｅｍ ３０８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ VIII）、硬膜剤
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ
１７６４３及びＩｔｅｍ ３０８１１９ Ｓｅｃｔｉ
ｏｎ Ｘ）、塗布助剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ ３０
８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ XI）、可塑剤及び滑剤（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １
７６４３及びＩｔｅｍ ３０８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ
XII)、帯電防止剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ ３０８
１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ XIII) 、艶消し剤（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４
３及びＩｔｅｍ ３０８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ XVI)
及び現像変性剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ ３０８１１
９Ｓｅｃｔｉｏｎ XXI)が含有されていてもよい。
剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅ
ｍ １７６４３及びＩｔｅｍ ３０８１１９ Ｓｅｃｔ
ｉｏｎ Ｖ）、カブリ防止剤及び安定剤（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔｅｍ １７６４３及び
Ｉｔｅｍ ３０８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ VI）、ステ
イン防止剤及び画像色素安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ
３０８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ VII ，ｐａｒａｇｒ
ａｐｈＩ及びＪ）、光吸収散乱剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔ
ｅｍ ３０８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ VIII）、硬膜剤
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ
１７６４３及びＩｔｅｍ ３０８１１９ Ｓｅｃｔｉ
ｏｎ Ｘ）、塗布助剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ ３０
８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ XI）、可塑剤及び滑剤（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １
７６４３及びＩｔｅｍ ３０８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ
XII)、帯電防止剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ ３０８
１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ XIII) 、艶消し剤（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４
３及びＩｔｅｍ ３０８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ XVI)
及び現像変性剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ ３０８１１
９Ｓｅｃｔｉｏｎ XXI)が含有されていてもよい。
【００９１】写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ ３
０８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ XVII及びそれに記載され
た文献に記載されているような種々の支持体上に塗布す
ることができる。写真要素はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ
３０８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ XVIII に記載されてい
るように潜像を形成するために典型的にスペクトルの可
視領域中の化学放射線に露光し、次いで、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４３及
びＩｔｅｍ ３０８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ XIX に記
載されているように可視色素画像を形成するために現像
処理することができる。可視色素画像を形成するための
現像処理には、要素を発色現像主薬と接触させ、現像可
能なハロゲン化銀を還元し、そして発色現像主薬を酸化
する工程が含まれる。酸化された発色現像主薬は次いで
カプラーと反応して色素を生成する。
ｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ ３
０８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ XVII及びそれに記載され
た文献に記載されているような種々の支持体上に塗布す
ることができる。写真要素はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４３及びＩｔｅｍ
３０８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ XVIII に記載されてい
るように潜像を形成するために典型的にスペクトルの可
視領域中の化学放射線に露光し、次いで、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １７６４３及
びＩｔｅｍ ３０８１１９ Ｓｅｃｔｉｏｎ XIX に記
載されているように可視色素画像を形成するために現像
処理することができる。可視色素画像を形成するための
現像処理には、要素を発色現像主薬と接触させ、現像可
能なハロゲン化銀を還元し、そして発色現像主薬を酸化
する工程が含まれる。酸化された発色現像主薬は次いで
カプラーと反応して色素を生成する。
【００９２】好ましい発色現像主薬はｐ−フェニレンジ
アミンである。４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミド）−エチルアニ
リン硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩、４−ア
ミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ
−ｐ−トルエンスルホン酸が特に好ましい。
アミンである。４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミド）−エチルアニ
リン硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩、４−ア
ミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ
−ｐ−トルエンスルホン酸が特に好ましい。
【００９３】ネガ型ハロゲン化銀で、上記の処理工程は
ネガ画像を与える。上記の要素は、例えば、１９８２年
のthe British Journal of Photography Annual, 209〜
211頁及び１９８８年のこの文献の１９１〜１９８頁に
記載されているような公知のＣ−４１カラー処理で又は
イーストマンコダック社の公知のＲＡ−４のようなカラ
ー写真印画紙を現像処理するための公知の方法で処理す
ることができる。上記の要素は任意に１９８８年のthe
British Journal of Photography Annual, 198〜199 頁
に記載されている方法のようなカラープリント印画紙を
現像処理するための公知の発色現像処理で現像処理され
る。ポジ（又は反転）画像を与えるために、発色現像工
程は、露光したハロゲン化銀を現像するが色素を形成し
ない非発色現像主薬での現像を先に行い、次いで要素を
均一にかぶらせて未露光のハロゲン化銀を現像可能にす
ることにより行うことができる。また、ポジ画像を得る
ために直接ポジ乳剤を使用することができる。
ネガ画像を与える。上記の要素は、例えば、１９８２年
のthe British Journal of Photography Annual, 209〜
211頁及び１９８８年のこの文献の１９１〜１９８頁に
記載されているような公知のＣ−４１カラー処理で又は
イーストマンコダック社の公知のＲＡ−４のようなカラ
ー写真印画紙を現像処理するための公知の方法で処理す
ることができる。上記の要素は任意に１９８８年のthe
British Journal of Photography Annual, 198〜199 頁
に記載されている方法のようなカラープリント印画紙を
現像処理するための公知の発色現像処理で現像処理され
る。ポジ（又は反転）画像を与えるために、発色現像工
程は、露光したハロゲン化銀を現像するが色素を形成し
ない非発色現像主薬での現像を先に行い、次いで要素を
均一にかぶらせて未露光のハロゲン化銀を現像可能にす
ることにより行うことができる。また、ポジ画像を得る
ために直接ポジ乳剤を使用することができる。
【００９４】現像に続いて、銀又はハロゲン化銀を除去
するための漂白、定着又は漂白定着、洗浄及び乾燥を行
う。
するための漂白、定着又は漂白定着、洗浄及び乾燥を行
う。
【００９５】
【実施例】下記の例は本発明を更に示す。下記の方法で
カプラーの分散液を製造した。各成分の量を表Ｉに示
す。一つの容器で、カプラー、安定剤（２，２′，３，
３′−テトラヒドロ−３，３，３′，３′−テトラメチ
ル−５，５′，６，６′−テトラプロポキシ−１，１′
−スピロビ〔１Ｈ−インデン〕）、カプラー溶媒（トリ
トリルホスフェート）及び酢酸エチルを一緒にし、加温
して溶解した。第二の容器内で、ゼラチン、界面活性剤
（Ａｌｋａｎｏｌ ＸＣ、イー・アイ・デュポン社（米
国）の商標）及び水を一緒にし、約４０℃に加温した。
この二つの溶液を一緒に混合し、ゴーリン（Ｇａｕｌｉ
ｎ）コロイドミルに３回通した。酢酸エチルを蒸発によ
り除去し、体積を水で再調整した。比較カプラーを後の
追加態様の項に記載する。分散液を表Ｉに示す二つのパ
ートで製造した。パート１はカプラーを溶解するために
加温し、パート２は約４０℃に加温した。次いでパート
１及びパート２を一緒にし、混合物をゴーリンコロイド
ミルに３回通すことによって乳化した。
カプラーの分散液を製造した。各成分の量を表Ｉに示
す。一つの容器で、カプラー、安定剤（２，２′，３，
３′−テトラヒドロ−３，３，３′，３′−テトラメチ
ル−５，５′，６，６′−テトラプロポキシ−１，１′
−スピロビ〔１Ｈ−インデン〕）、カプラー溶媒（トリ
トリルホスフェート）及び酢酸エチルを一緒にし、加温
して溶解した。第二の容器内で、ゼラチン、界面活性剤
（Ａｌｋａｎｏｌ ＸＣ、イー・アイ・デュポン社（米
国）の商標）及び水を一緒にし、約４０℃に加温した。
この二つの溶液を一緒に混合し、ゴーリン（Ｇａｕｌｉ
ｎ）コロイドミルに３回通した。酢酸エチルを蒸発によ
り除去し、体積を水で再調整した。比較カプラーを後の
追加態様の項に記載する。分散液を表Ｉに示す二つのパ
ートで製造した。パート１はカプラーを溶解するために
加温し、パート２は約４０℃に加温した。次いでパート
１及びパート２を一緒にし、混合物をゴーリンコロイド
ミルに３回通すことによって乳化した。
【００９６】 表Ｉ 分散液番号 パート１ パート２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ｄ−１ 1.500ｇＭ−１＋ 6.153ｇ溶液Ａ 12.02ｇ溶液Ｄ＋ 19.08ｇ水 Ｄ−２ 1.255ｇＣＭ−１＋ 5.148ｇ溶液Ａ 12.02ｇ溶液Ｄ＋ 2.033ｇ水 Ｄ−３ 1.026ｇＣＭ−２＋ 4.209ｇ溶液Ａ 12.02ｇ溶液Ｄ＋ 21.50ｇ水 Ｄ−４ 1.411ｇＭ−２＋ 7.237ｇ溶液Ｂ 12.02ｇ溶液Ｄ＋ 18.08ｇ水 Ｄ−５ 1.019ｇＣＭ−３＋ 5.226ｇ溶液Ｂ 12.02ｇ溶液Ｄ＋ 20.49ｇ水 Ｄ−６ 1.414ｇＣＭ−４＋ 7.252ｇ溶液Ｂ 12.02ｇ溶液Ｄ＋ 18.06ｇ水 Ｄ−７ 1.759ｇＣ−１＋ 6.276ｇ溶液Ｃ 12.02ｇ溶液Ｄ＋ 18.70ｇ水 Ｄ−８ 1.216ｇＣＣ−１＋ 4.349ｇ溶液Ｃ 12.02ｇ溶液Ｄ＋ 21.16ｇ水 Ｄ−９ 1.387ｇＣＣ−２＋ 4.949ｇ溶液Ｃ 12.02ｇ溶液Ｄ＋ 20.39ｇ水
【００９７】溶液Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤは下記のようにして
製造し、固体を溶解するために必要なとき加温した。
製造し、固体を溶解するために必要なとき加温した。
【００９８】 溶液Ａ： 安定剤ＳＴ−１ ２．１ｇ 酸化防止剤Ａ−１ ０．５ｇ 溶媒Ｓ−１ ２．５ｇ 溶媒Ｓ−４ １５．０ｇ 溶液Ｂ： 安定剤ＳＴ−２ ３．０ｇ 安定剤ＳＴ−３ ３．３ｇ 酸化防止剤Ａ−２ １．７ｇ 溶媒Ｓ−２ １０．０ｇ 溶媒Ｓ−３ ５．０ｇ 溶媒Ｓ−４ ９．３ｇ 溶液Ｃ： 酸化防止剤Ａ−１ ０．０８ｇ 溶媒Ｓ−１ ５．５ｇ 溶媒Ｓ−４ ３０．０ｇ 溶液Ｄ： ２４％ゼラチン １４５．３５ｇ １０％ Alkanol XC(C)（イー・アイ・デュポン社） ３４．９５ｇ
【００９９】溶液Ａ，Ｂ及びＣ中の溶媒、安定剤及び酸
化防止剤を下記に示す。 溶媒： Ｓ−１ フタル酸ジブチル Ｓ−２ トリトリルホスフェート Ｓ−３ トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート Ｓ−４ 酢酸エチル 安定剤：
化防止剤を下記に示す。 溶媒： Ｓ−１ フタル酸ジブチル Ｓ−２ トリトリルホスフェート Ｓ−３ トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート Ｓ−４ 酢酸エチル 安定剤：
【０１００】
【化３５】
【０１０１】
【化３６】
【０１０２】
【化３７】
【０１０３】酸化防止剤：Ａ−１ ２，５−ビス（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）ヒドロキノンＡ−２
１，３，３−テトラメチルブチル）ヒドロキノンＡ−２
【０１０４】
【化３８】
【０１０５】樹脂被覆紙支持体の上に下記の層を記載し
た順に塗布することによって写真要素を製造した。
た順に塗布することによって写真要素を製造した。
【０１０６】第１層 ゼラチン ３．２３ｇ／ｍ2 第２層 ゼラチン １．６１ｇ／ｍ2 カプラー分散液（表II参照） ４．３×１０-7モルカプラー／ｍ2 緑増感ＡｇＣｌゼラチン乳剤 ０．１７mg Ａｇ／ｍ2 第３層 ゼラチン １．３３ｇ／ｍ2 ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６ −ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノール ０．７３ｇ／ｍ2 Tinuvin 326(ＵＶ吸収剤、チバ・ガイギー社、米国 の商標） ０．１３ｇ／ｍ2 第４層 ゼラチン １．４０ｇ／ｍ2 ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル ０．１４ｇ／ｍ2
【０１０７】 表II 例番号 分散液 ミリモルカプラー／ｍ2 乳剤増感 mg Ａｇ／ｍ2 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ １ Ｄ−１ ５．６ 緑 ０．２９ ２ Ｄ−２ ５．６ 緑 ０．２９ ３ Ｄ−３ ５．６ 緑 ０．２９ ４ Ｄ−４ ４．３ 緑 ０．１７ ５ Ｄ−５ ４．３ 緑 ０．１７ ６ Ｄ−６ ４．３ 緑 ０．１７ ７ Ｄ−７ ８．３ 赤 ０．２０ ８ Ｄ−８ ８．３ 赤 ０．２０ ９ Ｄ−９ ８．３ 赤 ０．２０
【０１０８】写真要素に緑光への段階露光を与え、３５
℃で下記のようにして現像処理した。 現像液 ４５秒 漂白定着液 ４５秒 洗浄（流水） １分３０秒
℃で下記のようにして現像処理した。 現像液 ４５秒 漂白定着液 ４５秒 洗浄（流水） １分３０秒
【０１０９】現像液及び漂白定着液は下記の組成のもの
であった。現像液 水 ７００．００mL トリエタノールアミン １２．４１ｇ Blankophor REUTM(Mobay Corp.) ２．３０ｇ ポリスチレンスルホン酸リチウム（３０％） ０．３０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（８５％） ５．４０ｇ 硫酸リチウム ２．７０ｇ Ｎ−｛２−〔（４−アミノ−３−メチルフェニル） エチルアミノ〕エチル｝−メタンスルホンアミド、 セスキ硫酸塩 ５．００ｇ １−ヒドロキシエチル−１，１−ジホスホン酸（６０％） ０．８１ｇ 炭酸カリウム、無水 ２１．１６ｇ 塩化カリウム １．６０ｇ 臭化カリウム ７．００mg 水を加えて １．００Ｌに ２６．７℃でのpHを１０．４±０．０５に調節した。
であった。現像液 水 ７００．００mL トリエタノールアミン １２．４１ｇ Blankophor REUTM(Mobay Corp.) ２．３０ｇ ポリスチレンスルホン酸リチウム（３０％） ０．３０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（８５％） ５．４０ｇ 硫酸リチウム ２．７０ｇ Ｎ−｛２−〔（４−アミノ−３−メチルフェニル） エチルアミノ〕エチル｝−メタンスルホンアミド、 セスキ硫酸塩 ５．００ｇ １−ヒドロキシエチル−１，１−ジホスホン酸（６０％） ０．８１ｇ 炭酸カリウム、無水 ２１．１６ｇ 塩化カリウム １．６０ｇ 臭化カリウム ７．００mg 水を加えて １．００Ｌに ２６．７℃でのpHを１０．４±０．０５に調節した。
【０１１０】漂白定着液 水 ７００．００mL チオ硫酸アンモニウム（５６．４％）＋ 亜硫酸アンモニウム（４％）の溶液 １２７．４０ｇ 氷酢酸 １０．２０ｇ エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム（４４％） ＋エチレンジアミン四酢酸（３．５％）の溶液 １１０．４０ｇ 水を加えて １．００Ｌに
【０１１１】２６．７℃でのpHを６．７に調節した。マ
ゼンタ色素又はシアン色素が現像処理で形成された。
ゼンタ色素又はシアン色素が現像処理で形成された。
【０１１２】下記の写真特性を測定した。Ｄ−ｍａｘ
（極大濃度）、感光度（１．０の濃度を生じるために必
要な相対対数露光（ｌｏｇＥ）及びコントラスト（ｌｏ
ｇＥが、１．０の濃度を生じるｌｏｇＥよりも夫々０．
３小さい及び０．３大きい、濃度対ｌｏｇＥ曲線上の２
点を結ぶ直線の勾配）。各例についてのこれらの値を表
III に示す。
（極大濃度）、感光度（１．０の濃度を生じるために必
要な相対対数露光（ｌｏｇＥ）及びコントラスト（ｌｏ
ｇＥが、１．０の濃度を生じるｌｏｇＥよりも夫々０．
３小さい及び０．３大きい、濃度対ｌｏｇＥ曲線上の２
点を結ぶ直線の勾配）。各例についてのこれらの値を表
III に示す。
【０１１３】 表III 例番号 カプラー Ｄ−ｍａｘ コントラスト 感光度 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ １ Ｍ−１ ２．５８ ２．８４ １４６ ２ ＣＭ−１ ２．４３ ２．６２ １４５ ３ ＣＭ−２ ２．５４ ３．２６ １５４ ─────────────────────────── ４ Ｍ−２ ２．５２ ２．６１ １４９ ５ ＣＭ−３ ２．４３ ２．５６ １４７ ６ ＣＭ−４ ２．５２ ２．５３ １４２ ─────────────────────────── ７ Ｃ−１ ２．３６ ２．７４ １５０ ８ ＣＣ−１ ２．３８ ２．７８ １５２ ９ ＣＣ−２ ２．３１ ２．７６ １５２ ───────────────────────────
【０１１４】色素色相を、極大吸収での波長（λｍａ
ｘ）及び５０％ピーク高さでのバンド幅（共にナノメー
ターで測定した）により特徴付けた。これらの値を表IV
に示す。
ｘ）及び５０％ピーク高さでのバンド幅（共にナノメー
ターで測定した）により特徴付けた。これらの値を表IV
に示す。
【０１１５】
【０１１６】色素安定性を、現像処理した片を５０キロ
ルクスの強度で模擬昼光に当て、１．００の最初の濃度
から濃度損失が３０％になるまでに必要な週数での時間
を測定することによって測定した。その結果を表IVに示
す。
ルクスの強度で模擬昼光に当て、１．００の最初の濃度
から濃度損失が３０％になるまでに必要な週数での時間
を測定することによって測定した。その結果を表IVに示
す。
【０１１７】
【０１１８】上記表の横線によって分けたグループの化
合物は同じ方法で試験した構造的に関連のある化合物で
あるので、下記のグループ内で比較を行うべきである。
本発明のカプラーは優れたカプリング活性を有してい
た。これらの色素は比較色素に対して僅かに深色化する
傾向にあり、より狭いバンド幅を有していた。このこと
はマゼンタ色素の場合にしばしば特に有利である。マゼ
ンタ色素、特に２当量カプラーＭ−２は光に対して優れ
た安定性を有していた。
合物は同じ方法で試験した構造的に関連のある化合物で
あるので、下記のグループ内で比較を行うべきである。
本発明のカプラーは優れたカプリング活性を有してい
た。これらの色素は比較色素に対して僅かに深色化する
傾向にあり、より狭いバンド幅を有していた。このこと
はマゼンタ色素の場合にしばしば特に有利である。マゼ
ンタ色素、特に２当量カプラーＭ−２は光に対して優れ
た安定性を有していた。
【０１１９】
【化３９】
【０１２０】
【化４０】
【０１２１】
【化４１】
【０１２２】
【化４２】
【０１２３】
【化４３】
【０１２４】
【化４４】
【０１２５】本発明をその好ましい態様を特に参照して
詳細に記載したが、その変形及び修正が本発明の精神及
び範囲内でなしうることはいうまでもない。
詳細に記載したが、その変形及び修正が本発明の精神及
び範囲内でなしうることはいうまでもない。
【０１２６】
【発明の効果】本発明のカプラーは、増大したカプラー
反応性、改良されたコントラスト及び改良された現像速
度を示す。更に、本発明のカプラーは、最大の色素濃度
を与え、十分な溶解性、分散性及び深色色相を示す。
反応性、改良されたコントラスト及び改良された現像速
度を示す。更に、本発明のカプラーは、最大の色素濃度
を与え、十分な溶解性、分散性及び深色色相を示す。
【０１２７】追加の態様 １）カプラーが、式（II）：
【０１２８】
【化４５】
【０１２９】（式中、ｎ，Ｒ2 ，Ｒ1 及びＫは前記定義
した通りであり、ｍは０〜５であり、そして各Ｒa は独
立に置換基である）により表わされる請求項１記載の写
真要素。
した通りであり、ｍは０〜５であり、そして各Ｒa は独
立に置換基である）により表わされる請求項１記載の写
真要素。
【０１３０】２）ｎが２である請求項１記載の写真要
素。
素。
【０１３１】３）Ｌが０である請求項１記載の写真要
素。
素。
【０１３２】４）少なくとも１個のＲa がアルキルであ
る請求項１記載の写真要素。
る請求項１記載の写真要素。
【０１３３】５）ｎが２であり、Ｒ1 がアラルキルであ
り、Ｒ2 がアルキルである請求項１記載の写真要素。
り、Ｒ2 がアルキルである請求項１記載の写真要素。
【０１３４】６）Ｋが
【０１３５】
【化４６】
【０１３６】（式中、Ｘ3 ，Ｘ4 及びＸ5 の夫々はＨ又
はカプリング離脱基であり、Ｒ10はバラスト基又は置換
若しくは非置換のアルキル基若しくはアリール基を表わ
し、そしてＲ11は１種又はそれ以上のハロゲン原子、炭
素数１〜４のアルキル又は炭素数１〜４のアルコキシを
表わす）及び
はカプリング離脱基であり、Ｒ10はバラスト基又は置換
若しくは非置換のアルキル基若しくはアリール基を表わ
し、そしてＲ11は１種又はそれ以上のハロゲン原子、炭
素数１〜４のアルキル又は炭素数１〜４のアルコキシを
表わす）及び
【０１３７】
【化４７】
【０１３８】（式中、Ｘ及びＲ10は上記定義の通りであ
り、そしてＡｒは芳香族基である）からなる群から選択
される請求項１記載の写真要素。
り、そしてＡｒは芳香族基である）からなる群から選択
される請求項１記載の写真要素。
【０１３９】７）Ｌが０であり、Ｒがアリール基又は置
換アリール基である請求項１記載の写真要素。
換アリール基である請求項１記載の写真要素。
【０１４０】８）式（II）：
【０１４１】
【化４８】
【０１４２】（式中、ｎ，Ｒ2 ，Ｒ1 及びＫは前記定義
した通りであり、ｍは０〜５であり、そして各Ｒa は独
立に置換基である）により表わされる請求項２記載のカ
プラー。
した通りであり、ｍは０〜５であり、そして各Ｒa は独
立に置換基である）により表わされる請求項２記載のカ
プラー。
【０１４３】９）ｎが２である請求項２記載のカプラ
ー。
ー。
【０１４４】10）Ｌが０である請求項２記載のカプラ
ー。
ー。
【０１４５】11）少なくとも１個のＲa がアルキルであ
る請求項２記載のカプラー。
る請求項２記載のカプラー。
【０１４６】12）ｎが２であり、Ｒ1 がアラルキルであ
り、Ｒ2 がアルキルである請求項２記載のカプラー。
り、Ｒ2 がアルキルである請求項２記載のカプラー。
【０１４７】13）Ｋが
【０１４８】
【化４９】
【０１４９】
【化５０】
【０１５０】（式中、Ｘ3 ，Ｘ4 及びＸ5 の夫々はＨ又
はカプリング離脱基であり、Ｒ10はバラスト基又は置換
若しくは非置換のアルキル基若しくはアリール基を表わ
し、そしてＲ11は１種又はそれ以上のハロゲン原子、炭
素数１〜４のアルキル又は炭素数１〜４のアルコキシを
表わす）及び
はカプリング離脱基であり、Ｒ10はバラスト基又は置換
若しくは非置換のアルキル基若しくはアリール基を表わ
し、そしてＲ11は１種又はそれ以上のハロゲン原子、炭
素数１〜４のアルキル又は炭素数１〜４のアルコキシを
表わす）及び
【０１５１】
【化５１】
【０１５２】（式中、Ｘ及びＲ10は上記定義の通りであ
り、そしてＡｒは芳香族基である）からなる群から選択
される請求項２記載のカプラー。
り、そしてＡｒは芳香族基である）からなる群から選択
される請求項２記載のカプラー。
【０１５３】14）Ｌが０であり、Ｒがアリール基又は置
換アリール基である請求項２記載のカプラー。
換アリール基である請求項２記載のカプラー。
【０１５４】15）少なくとも１個の写真ハロゲン化銀乳
剤層を有する支持体からなる露光した写真要素に色素画
像を形成する方法であって、写真要素を発色ハロゲン化
銀現像主薬で請求項２に記載のカラーカプラーの存在下
に現像することからなる方法。
剤層を有する支持体からなる露光した写真要素に色素画
像を形成する方法であって、写真要素を発色ハロゲン化
銀現像主薬で請求項２に記載のカラーカプラーの存在下
に現像することからなる方法。
【０１５５】16）カプラーが、式（II）：
【０１５６】
【化５２】
【０１５７】（式中、ｎ，Ｒ2 ，Ｒ1 及びＫは前記定義
した通りであり、ｍは０〜５であり、そして各Ｒa は独
立に置換基である）により表わされる上記の方法。
した通りであり、ｍは０〜５であり、そして各Ｒa は独
立に置換基である）により表わされる上記の方法。
【０１５８】17）酸化写真発色現像主薬と色素形成性カ
プラーとのカプリング反応生成物である色素であって、
色素形成性カプラーが、式（Ｉ）：
プラーとのカプリング反応生成物である色素であって、
色素形成性カプラーが、式（Ｉ）：
【０１５９】
【化５３】
【０１６０】（式中、ｎは１又は２であり、Ｒ2 は水素
又は置換基であり、Ｒ及びＲ1 は同じでも異なっていて
もよく、置換基であり、Ｌは、Ｏ，Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ，Ｓ
ｉ（Ｒ5 ）2 ，ＮＲ5 ，ＰＲ5 ，Ｐ（Ｏ）（Ｒ 5 ）2 及
びＮＲ5 ＳＯ2 （但し、Ｒ5 は水素、アルキル又はアリ
ールを表わす）からなる群から選択され、そしてＫは、
ピラゾロン、フェノール、ナフトール及びエナミンから
なる群から選択されるカプラー単位である）により表わ
される色素。
又は置換基であり、Ｒ及びＲ1 は同じでも異なっていて
もよく、置換基であり、Ｌは、Ｏ，Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ，Ｓ
ｉ（Ｒ5 ）2 ，ＮＲ5 ，ＰＲ5 ，Ｐ（Ｏ）（Ｒ 5 ）2 及
びＮＲ5 ＳＯ2 （但し、Ｒ5 は水素、アルキル又はアリ
ールを表わす）からなる群から選択され、そしてＫは、
ピラゾロン、フェノール、ナフトール及びエナミンから
なる群から選択されるカプラー単位である）により表わ
される色素。
【０１６１】18）カプラーが、式（II）：
【０１６２】
【化５４】
【０１６３】（式中、ｎ，Ｒ2 ，Ｒ1 及びＫは前記定義
した通りであり、ｍは０〜５であり、そして各Ｒa は独
立に置換基である）により表わされる上記の色素。
した通りであり、ｍは０〜５であり、そして各Ｒa は独
立に置換基である）により表わされる上記の色素。
Claims (2)
- 【請求項１】 色素形成性カプラーが、式（Ｉ）： 【化１】 （式中、ｎは１又は２であり、 Ｒ2 は水素又は置換基であり、 Ｒ及びＲ1 は同じでも異なっていてもよい、置換基であ
り、 Ｌは、Ｏ，Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ，Ｓｉ（Ｒ5 ）2 ，ＮＲ5 ，
ＰＲ5 ，Ｐ（Ｏ）（Ｒ 5 ）2 及びＮＲ5 ＳＯ2 （但し、
Ｒ5 は水素、アルキル又はアリールを表わす）からなる
群から選択され、そしてＫは、ピラゾロン、フェノー
ル、ナフトール及びエナミンからなる群から選択される
カプラー単位である）により表わされる、少なくとも１
個の写真ハロゲン化銀乳剤層及び色素形成性カプラーを
有する支持体を含んでなる写真要素。 - 【請求項２】 式（Ｉ）： 【化２】 （式中、ｎは１又は２であり、 Ｒ2 は水素又は置換基であり、 Ｒ及びＲ1 は同じでも異なっていてもよい、置換基であ
り、 Ｌは、Ｏ，Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ，Ｓｉ（Ｒ5 ）2 ，ＮＲ5 ，
ＰＲ5 ，Ｐ（Ｏ）（Ｒ 5 ）2 及びＮＲ5 ＳＯ2 （但し、
Ｒ5 は水素、アルキル又はアリールを表わす）からなる
群から選択され、そしてＫは、ピラゾロン、フェノー
ル、ナフトール及びエナミンからなる群から選択される
カプラー単位である）により表わされる色素形成性カプ
ラー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US144754 | 1980-04-28 | ||
| US08/144,754 US5399467A (en) | 1993-10-29 | 1993-10-29 | Photographic couplers having a ballast containing a sulfone or sulfoxide group |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07181647A true JPH07181647A (ja) | 1995-07-21 |
| JP3464543B2 JP3464543B2 (ja) | 2003-11-10 |
Family
ID=22509981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26477294A Expired - Fee Related JP3464543B2 (ja) | 1993-10-29 | 1994-10-28 | スルホン基又はスルホキシド基を含有するバラストを有する写真カプラー |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5399467A (ja) |
| EP (1) | EP0653676B1 (ja) |
| JP (1) | JP3464543B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5614357A (en) * | 1996-06-10 | 1997-03-25 | Eastman Kodak Company | Photographic element containing a particular cyan coupler bearing a sulfonyl containing ballast |
| US5674666A (en) * | 1996-10-31 | 1997-10-07 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing new cyan dye-forming coupler providing improved color reproduction |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA539563A (en) * | 1957-04-16 | Canadian Kodak Company Limited | Preparation of photographic coupling compounds from bifunctional amines | |
| US3615506A (en) * | 1970-02-09 | 1971-10-26 | Eastman Kodak Co | Silver halide emulsions containing 3-cyclicamino-5-pyrazolone color couplers |
| JPS5570841A (en) * | 1978-11-24 | 1980-05-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Forming method of dye image |
| JPS59111644A (ja) * | 1982-12-17 | 1984-06-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0247650A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-02-16 | Eastman Kodak Co | カラー写真感光材料 |
| JPH0380244A (ja) * | 1989-08-24 | 1991-04-05 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5200309A (en) * | 1991-08-29 | 1993-04-06 | Eastman Kodak Company | Color photographic materials including magenta coupler, carbonamide compound and aniline or amine compound, and methods |
| US5250400A (en) * | 1992-02-26 | 1993-10-05 | Eastman Kodak Company | Photographic material and process comprising a pyrazolotriazole coupler |
| US5358829A (en) * | 1992-12-18 | 1994-10-25 | Eastman Kodak Company | Photographic material and process comprising a bicyclic pyrazolo coupler |
-
1993
- 1993-10-29 US US08/144,754 patent/US5399467A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-10-22 EP EP94203077A patent/EP0653676B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 JP JP26477294A patent/JP3464543B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3464543B2 (ja) | 2003-11-10 |
| US5399467A (en) | 1995-03-21 |
| EP0653676B1 (en) | 1999-12-29 |
| EP0653676A1 (en) | 1995-05-17 |
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