JPH0749553A - 写真要素 - Google Patents

写真要素

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JPH0749553A
JPH0749553A JP6108038A JP10803894A JPH0749553A JP H0749553 A JPH0749553 A JP H0749553A JP 6108038 A JP6108038 A JP 6108038A JP 10803894 A JP10803894 A JP 10803894A JP H0749553 A JPH0749553 A JP H0749553A
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JP
Japan
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group
coupler
substituent
ring
photographic element
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Pending
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JP6108038A
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English (en)
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Stephen P Singer
ポール シンガー スティーブン
Paul B Merkel
バレット マーケル ポール
Bernard A J Clark
アーサー ジェームズ クラーク バーナード
Paul L R Stanley
ルイス レジナルド スタンレー ポール
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Publication date
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    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 色相、色素形成速度及び汚染性を改善した写
真要素を提供する。 【構成】 該写真要素は、１−フェニル−３−アニリノ
−ピラゾロ−５−オン系カプラーが組み合わされている
感光性ハロゲン化銀層を含む。該カプラーは、バラスト
化された母体とカップリング離脱基とを含んで成る。該
母体の１−フェニル環と３−アニリノ環にはハメットシ
グマ値の合計値が１．１以上となる置換基が結合してい
る。該カプラーはさらにそのピラゾロン環の４位に、カ
ルボンアミド置換基を硫黄に対してパラ位に含有するフ
ェニルチオ環を含むカップリング離脱基を有し、該フェ
ニルチオ環上の置換基はカップリング離脱基に相当する
チオフェノールのｌｏｇ Ｐ計算値が４以上となるよう
に選ばれる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１−フェニル−３−ア
ニリノ−ピラゾロ−５−オン母体とフェニルチオカップ
リング離脱基とを含んで成り、その母体とカップリング
離脱基含有置換基との両方によって色相が改善され、色
素形成速度が改善され、そして汚染が低減されるそのよ
うなマゼンタカプラーを含有する写真要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】フェニルチオカップリング離脱基を４位
に有する１−フェニル−３−アニリノ−ピラゾロ−５−
オン系カプラーを含むマゼンタカプラーを使用すること
は当該技術分野ではよく知られている。例えば、Ｋｒｉ
ｓｈｎａｍｕｒｔｈｙらの米国特許第４，８５３，３１
９号明細書及びその中に引用されている他の特許明細書
を参照されたい。このようなカプラーを使用した要素は
ある特定の利点を提供するが、これらのタイプのマゼン
タカプラーによる写真要素にはいくつかの欠点が残って
いる。
【０００３】これらの欠点は、カプラーの色素形成効
率、色素の形成速度、色素の色相、そして処理時に起こ
る望ましからぬ汚染に関係する。上記米国特許第４，８
５３，３１９号明細書に記載されている組成物では、マ
ゼンタカプラーのフェニルチオカップリング離脱基にオ
ルトカルボンアミド置換基が結合している。このタイプ
の化合物は、色素形成速度と汚染の点で不利である。
【０００４】カプラーの色素形成効率は、記録される画
像を最適化するために写真要素中の適切な場所に留まら
せるようカプラーの母体部分をバラスト化する程度とい
った多くの因子の影響を受ける。カプラー母体が十分に
バラスト化されていないと、処理の際にカプラーが水平
と垂直の両方向に移動するために鮮鋭性と演色性の両方
に悪影響を及ぼす。さらに、カプラーが要素全体から洗
い出され易くなり、画像色素濃度が失われてしまう。従
って、この問題を回避しなければならない。
【０００５】色素効率は、カップリング離脱基によって
も影響を受ける。カップリング離脱基が放出時に移動す
ることができ、しかも銀を還元して相当量のカプラーを
色素へ変換させる所望の反応連鎖に干渉しうる場合に
は、カップリング離脱基自体が色素形成効率の低下を引
き起こす恐れがある。
【０００６】色素の形成速度がさらに別の問題を提供し
うる。カプラーが発色現像剤とカップリングして色素を
形成する場合、カプラーは、現像剤酸化体とカップリン
グ離脱基の両方がカプラー母体に付加されている中間段
階を経る。この中間体はカップリング反応が完了するま
では無着色のロイコ色素である。理想的な写真要素で
は、この中間段階は本質的に瞬間的であるので色素形成
過程は現像時に完了する。半安定ロイコ色素の存在が色
素濃度を実際に低下させることがあり、また印刷段階に
おいて演色性に悪影響を及ぼす恐れもある。その上、半
安定ロイコ色素の存在が処理後の濃度増加をもたらし、
その程度が予測できないために画像が時間と共に変化す
るという望ましくない状況を起こすこともある。このよ
うに、半安定ロイコ色素の形成は回避されなければなら
ない。
【０００７】さらなる関心事は、カップリング反応の完
了時に得られる色素の色相である。この特性が重要であ
る理由は、それが演色性の精度に影響を及ぼし、しかも
ネガから正確なプリントを製造できるプリンターの性能
に影響するからである。色素の色相は、母体とカップリ
ング離脱基の両方の組成に関係する。個別の置換基と選
ばれた別々の置換基を組み合わせた効果との両方が、色
相に影響を及ぼしうる。母体置換基は主として色素の発
色団に対する影響を介して色相に影響を及ぼし、一方カ
ップリング離脱基置換基は、特に離脱後の基が疎水性油
滴から拡散し去るほど自由ではない場合に、色素の局部
環境に影響を与えることによる間接的な効果を有する。
【０００８】最後に、写真要素の汚染または非像様着色
は回避されなければならない。汚染が起こりうる様式の
一つは、継続カップリングと呼ばれる現象による。ある
種のカプラーは、漂白浴中へフィルムと共に運ばれてく
る現像剤酸化体と反応しがちである。こうしたカプラー
が非像様的に色素を形成し、マゼンタ汚染の原因とな
る。
【０００９】カプラーを改善するために様々な努力が払
われているが、上記の問題の解決に成功した者はいな
い。
【００１０】米国特許第４，５５５，４７９号、同第
４，４６３，０８５号、同第４，４８３，９１８号及び
同第４，９０４，５７９号明細書はどれも、感度、安定
性、等を改善するために、フェニルチオまたはその他の
種類のカップリング離脱基を４位に含有する１−フェニ
ル−３−アニリノ−ピラゾロ−５−オン系カプラーを含
む要素に対する各種の添加物を提案している。これらの
明細書の中で例示されている物質は、母体とカップリン
グ離脱基の両方の拡散抵抗性といった所望の特性を提供
するものではない。英国特許第１，４９４，７７７号明
細書は、望ましくないカブリや汚染を形成することのな
い高色素収率のような改善された特性を示すカプラーを
提案している。この明細書にあるカプラーは、形成され
た色素が処理中に洗い出されないほど十分にはバラスト
化されておらず、また本明細書に明記する改善点を示さ
ないので、満足のいくものではない。
【００１１】米国特許第４，９５２，４８７号明細書
は、色相を改善するためにアルキルフェノール系カプラ
ー溶剤を使用することに関し、フェニルチオまたはその
他の種類のカップリング離脱基を４位に含有する１−フ
ェニル−３−アニリノ−ピラゾロ−５−オン系カプラー
を含む特定の要素を提案している。しかしながら、これ
らのカプラーでは、存在するカップリング離脱基によっ
て効率が悪影響を受けるので、上記の問題は解決されな
い。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】それゆえ、解決すべき
課題は、カプラーの色素形成効率、色素形成速度、色素
色相及び処理時の望ましくない汚染発生に関連する問題
を呈示しないマゼンタカプラーを含有する写真要素を提
供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、１−フェニル
−３−アニリノ−ピラゾロ−５−オン系カプラーが組み
合わされている感光性ハロゲン化銀層を含む写真要素に
おいて、該カプラーは、バラスト化された母体とカップ
リング離脱基とを含んで成り、該母体の１−フェニル環
と３−アニリノ環にはハメットシグマ値の合計が１．１
以上となる置換基が結合されており、該カプラーはさら
に、そのピラゾロン環の４位に、フェニルチオ環の硫黄
に対してパラ位にカルボンアミド置換基を含有するフェ
ニルチオ基を含むカップリング離脱基を有し、該フェニ
ルチオ環に結合した置換基はカップリング離脱基に相当
するチオフェノールのｌｏｇ Ｐ計算値が４以上となる
ように選ばれている前記写真要素を提供する。
【００１４】本発明はまた、発色現像試薬を使用する現
像によって上記の種類の露光済要素から画像を形成させ
るための方法を提供する。
【００１５】本発明の要素及び方法は、カプラーの色素
形成効率、色素形成速度、色素色相及び処理時の望まし
くない汚染発生に関連するような写真特性を改善する。
【００１６】本発明は、１−フェニル−３−アニリノ−
ピラゾロ−５−オン系カプラーが組み合わされている感
光性ハロゲン化銀層を含む写真要素において、該カプラ
ーは、バラスト化された母体とカップリング離脱基とを
含んで成り、該母体の１−フェニル環と３−アニリノ環
にはハメットシグマ値の合計が１．１以上となる置換基
が結合されており、該カプラーはさらに、そのピラゾロ
ン環の４位に、フェニルチオ環の硫黄に対してパラ位に
カルボンアミド置換基を含有するフェニルチオ基を含む
カップリング離脱基を有し、該フェニルチオ環に結合し
た置換基はカップリング離脱基に相当するチオフェノー
ルのｌｏｇ Ｐ計算値が４以上となるように選ばれてい
る前記写真要素を提供する。
【００１７】本発明の写真要素は、以下の式Ｉで示され
るフェニル及びアニリノ置換基を含有するピラゾロン化
合物であるカプラーが組み合わされている感光性ハロゲ
ン化銀層を含む。
【化３】
【００１８】上式中、各Ｒ1 は、独立に、置換基である
が、但し、すべてのＲ1 基のハメットシグマ値の合計は
１．１以上であり、しかもＲ1 置換基の組合せが、カッ
プリング時に母体によって形成される色素を十分にバラ
スト化し、Ｒ2 は、炭素原子数２個以下のアルキルまた
は水素であり、各Ｒ3 は、存在する場合には、置換基
（好ましくは、炭素原子数２４個以下の置換されている
かまたはされていないアルキル基）であり、Ｒ4 は、置
換または未置換アルキルまたはアリール基であり、Ｒ5
は、水素または置換もしくは未置換アルキルであり、Ｘ
は、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ6 ）であり、但し、Ｒ6 は水
素またはアルキルであり、ｍは０または１であり、ｎ１
及びｎ２は０〜５であり、ｐは０〜３であり、但し、Ｒ
3 、Ｒ4 及びＲ5 のうちのいずれかが一緒に組み合わさ
れて結合し環を形成してもよく、さらに、Ｒ2 〜Ｒ6 の
各々とＸ及びｍとを、ピラゾロンの４位における置換基
に相当するチオフェノールのｌｏｇ Ｐ計算値が４以上
となるように選定する。
【００１９】さらに好ましい実施態様では、カプラーは
以下の式ＩＩで示される。
【化４】 上式中、各Ｒa は、アニリノ環の４位または５位に位置
し、しかも−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＯＳＯ2 −、−Ｓ
Ｏ2 Ｎ＜、＞ＮＳＯ2 −、−ＣＯＮ＜、＞ＮＣＯ−、−
ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＮ、−ＮＯ2 及
び−ＣＦ3 から成る群より選ばれた基によってアニリノ
環に結合されている置換基の中から選ばれた置換基であ
り、各Ｒc は、独立に、ハロゲン、または置換されてい
るかもしくはされていないアルキル（例えば、トリフル
オロメチル）、アリールオキシもしくはアルコキシであ
り、各Ｒb は、独立に、すべてのＲa 、Ｒb 及びＲc 基
のハメットシグマ値の合計が１．１以上になるように選
ばれた置換基または水素であって、このような置換基の
組合せが、カップリング時に形成される色素を十分にバ
ラスト化し、ｑは０〜３であり、ｒは０〜２であり、Ｒ
2 は、炭素原子数２個以下のアルキルまたは水素であ
り、各Ｒ3 は、存在する場合には、独立に置換基（好ま
しくは、炭素原子数２４個以下のアルキル基）であり、
Ｒ4 は、置換されているかまたはされていないアルキル
またはアリール基であり、Ｒ5 は水素または置換されて
いるかもしくはされていないアルキルであり、ｐは０〜
３であり、但し、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 のうちのいずれか
が一緒に組み合わされて結合し環を形成してもよく、さ
らに、Ｒ2 〜Ｒ5 の各々を、ピラゾロンの４位における
置換基に相当するチオフェノールのｌｏｇ Ｐ計算値が
４以上となるように選定する。
【００２０】カプラーの母体は、カップリング時に母体
によって形成される色素を十分にバラスト化する置換基
を含有する。バラスト基は当該技術分野では周知であ
る。バラスト化されたカプラーは、それを処理時に有機
相から移行させないよう十分な疎水性の基を含有するこ
とが望まれる。そうでないと、カプラーまたは色素とし
て洗い出されて、所望の色素濃度に寄与しなくなる。こ
れは色素形成効率の損失として見られる。所望のバラス
ト化度を付与するために、カプラーは、好ましくは７個
以上、最も好ましくは１０個以上のアルキル炭素原子を
含有する。
【００２１】ハメットシグマ値は、特定の置換基がそれ
が結合している環または基に及ぼす相対電子吸引効果ま
たは相対電子供与効果の測定値として当該技術分野では
周知である。慣例によって、水素のシグマ値を０とし、
正のシグマ値は水素よりも電子吸引性が強いことを、ま
た負のシグマ値は水素よりも電子供与性が強いことを示
す。シグマの値は刊行物に見ることができる。例えば、
「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔ’ｓ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ」
（Ａ．Ｊ．Ｇｏｒｄｏｎ及びＲ．Ａ．Ｆｏｒｄ、Ｊｏｈ
ｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１
９７２年）、「Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｐｈｙｓｉｃ
ａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．
１３」（Ｒ．Ｗ．Ｔａｆｔ編、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ
＆ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）並びにＣ．Ｈａｎｓ
ｃｈ及びＡ．Ｊ．Ｌｅｏの「Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ
Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｆｏｒ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ
Ａｎａｌｙｓｉｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ
Ｂｉｏｌｏｇｙ」（Ｗｉｌｅｙ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、
１９７９年）を参照されたい。シグマparaの値を採用し
て、ピラゾロン核のオルト位にある置換基の値を概算し
た。
【００２２】本明細書中に記載されているｌｏｇ Ｐ
は、オクタノールと水との間での分配係数の対数を表
す。本発明の写真要素は多相材料であるため、存在する
異なる相間でカプラー自体が分布しうる。ｌｏｇ Ｐ
は、写真要素の疎水性相と親水性相におけるカプラーの
相対溶解度を示す。二つの相の間で等しく分配する化合
物のｌｏｇ Ｐは０である。ｌｏｇ Ｐの値が高いほ
ど、その化合物の疎水性はますます高いことを示す。ｌ
ｏｇ Ｐ値が高い物質は、カプラーの周囲にある有機相
に本質的に制限され、感光性銀が存在する親水性ゲル相
へは移行しにくい。このことは、チオカップリング離脱
基のような化合物が銀を攻撃してその現像を妨害してし
まうことを防止することが望まれる場合には特に重要で
ある。
【００２３】分配の実験を行うよりは、置換基のｌｏｇ
Ｐを計算する方が好ましい。ｌｏｇ Ｐ値は、Ｍｅｄ
ｃｈｅｍプログラム（バージョン３．５４、Ｍｅｄｉｃ
ｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｐｒｏｊｅｃｔ、Ｐｏ
ｍｏｎａ大学、Ｃｌａｒｅｍｏｎｔ ＣＡ、１９８４
年）を用いて計算される。この方法の詳細については、
Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ、Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｓ及びＪ．Ｂ．
Ｔａｙｌｏｒ編のＡｌｂｅｒｔ Ｊ．Ｌｅｏの「Ｃｏｍ
ｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ」（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ、Ｖｏｌ．４、１９９０年）並びに米国特許
第４，７８２，０１２号明細書を参照されたい。置換基
のｌｏｇ Ｐ（またはＰｉ）を概算するための値は、
Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ及びＡ．Ｊ．Ｌｅｏの上記文献「Ｓｕ
ｂｓｔｉｔｕｅｎｔ Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｆｏｒ Ｃ
ｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｉｎ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｙ」（Ｗｉｌｅ
ｙ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９７９年）に記載されてい
る。
【００２４】Ｒ1 に使用可能な置換基、及び特に限定し
たものを除く本明細書中に示したその他の置換基に使用
可能な置換基は、広範囲にわたるリストから選ぶことが
できる。例として、これらの置換基は、ハロゲン（例、
塩素、臭素もしくはフッ素）、ニトロ、ヒドロキシル、
シアノ、カルボキシルまたはその塩、並びにさらに置換
されていてもよい基、例えば、直鎖もしくは分岐鎖アル
キルをはじめとするアルキル〔例、メチル、トリフルオ
ロメチル、エチル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル及びテトラデシル〕、ア
ルケニル〔例、エチレン、２−ブテン〕、アルコキシ
〔例、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２
−メトキシエトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ヘキシルオキ
シ、２−エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ、
２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ
及び２−ドデシルオキシエトキシ〕、アリール〔例、フ
ェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリメ
チルフェニル、ナフチル〕、アリールオキシ〔例、フェ
ノキシ、２−メチルフェノキシ、α−もしくはβ−ナフ
チルオキシ及び４−トリルオキシ〕、カルボンアミド
〔例、アセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミド、テ
トラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペンタデシ
ルフェノキシ）−ヘキサンアミド、α−（４−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）−テトラデカンアミ
ド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オキソ−
５−テトラデシル−ピロリン−１−イル、Ｎ−メチルテ
トラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイ
ミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−
ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、Ｎ−
アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキシカルボニルア
ミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカ
ルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミ
ノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−（ジ−ｔ−ペ
ンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデシルフェ
ニルカルボニルアミノ、ｐ−トルエンカルボニルアミ
ノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、
Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシル
ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−
ジオクチル−Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−フェニルウレ
イド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ
−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェ
ニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチル
フェニル）−Ｎ’−エチルウレイド及びｔ−ブチルカル
ボンアミド〕、スルホンアミド〔例、メチルスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルイルスルホン
アミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メ
チルテトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイルアミノ及びヘキサデシルスルホンアミ
ド〕、スルファモイル〔例、Ｎ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−〔３−（ドデシルオ
キシ）プロピル〕スルファモイル、Ｎ−〔４−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル及び
Ｎ−ドデシルスルファモイル〕、カルバモイル〔例、Ｎ
−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−〔４−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル及び
Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル〕、アシル〔例、アセ
チル、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチ
ル、フェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノ
キシカルボニル、メトキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル、テトラデシルオキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、ベンジルオキシカルボニル、３−ペンタデシルオ
キシカルボニル及びドデシルオキシカルボニル〕、スル
ホニル〔例、メトキシスルホニル、オクチルオキシスル
ホニル、テトラデシルオキシスルホニル、２−エチルヘ
キシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル、メチルス
ルホニル、オクチルスルホニル、２−エチルヘキシルス
ルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニ
ル、フェニルスルホニル、４−ノニルフェニルスルホニ
ル及びｐ−トルイルスルホニル〕、スルホニルオキシ
〔例、ドデシルスルホニルオキシ及びヘキサデシルスル
ホニルオキシ〕、スルフィニル〔例、メチルスルフィニ
ル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフ
ィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィ
ニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスル
フィニル及びｐ−トルイルスルフィニル〕、チオ〔例、
エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシ
ルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシエ
チルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オク
チルフェニルチオ及びｐ−トリルチオ〕、アシルオキシ
〔例、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカ
ノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、
Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモ
イルオキシ及びシクロヘキシルカルボニルオキシ〕、ア
ミン〔例、フェニルアニリノ、２−クロロアニリノ、ジ
エチルアミン及びドデシルアミン〕、イミノ〔例、１−
（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシンイミド及
び３−ベンジルヒダントイニル〕、ホスフェート〔例、
ジメチルホスフェート及びエチルブチルホスフェー
ト〕、ホスフィット〔例、ジエチルホスフィット及びジ
ヘキシルホスフィット〕、アゾ〔例、フェニルアゾ及び
ナフチルアゾ〕、酸素、窒素及び硫黄から成る群より選
ばれた１個以上のヘテロ原子と炭素とから構成された３
〜７員の複素環を含有する置換されていてもよい複素環
式基、複素環式オキシ基または複素環式チオ基〔例、２
−フリル、２−チエニル、２−ベンズイミダゾリルオキ
シ及び２−ベンゾチアゾリル〕、第四アンモニウム
〔例、トリエチルアンモニウム〕、並びにシリルオキシ
〔例、トリメチルシリルオキシ〕であることができる。
【００２５】用いられる特定の置換基は、特殊用途に望
まれる写真特性を獲得するように選ぶことができ、例え
ば、疎水性基、可溶化性基、ブロッキング基、等が含ま
れる。一般に、上記の基とその置換基は、典型的には１
〜３０個（通常は２４個未満）の炭素原子を有する置換
基を含むことができるが、選ばれる特定の置換基によっ
てはさらに多数が可能である。その上、上記のように、
その置換基自体が上記のいずれの基で適当に置換されて
いてもよい。一つの実施態様において、Ｒ1 はアルキル
基の炭素原子数が２〜３０個（好ましくは２〜１８個）
であるアルキルスルホニル化合物である。
【００２６】Ｒ1 置換基は、フェニル環及びアニリノ環
上のハメットシグマ値の合計が１．１以上になるように
調整して選定されなければならない。好ましい実施態様
では、ハメットシグマ値の合計は１．２以上であり、ま
た最も好ましくは１．３以上である。所望の合計値を達
成するためには、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＯＳＯ
2−、−ＳＯ2 Ｎ＜、＞ＮＳＯ2 −、−ＣＯＮ＜、＞Ｎ
ＣＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＮ、
−ＮＯ2 及び−ＣＦ3 から成る群より選ばれた基によっ
てフェニル環またはアニリノ環に結合される１個以上の
置換基を選ぶことが好ましい。
【００２７】化学式ＩＩの実施態様では、３個の母体置
換基（Ｒc ）は、該式の後に示した小さな値から選ば
れ、中でも塩素が最も好ましい。Ｒb は適当ないずれの
置換基であってもよく、またＲa は、−ＳＯ−、−ＳＯ
2 −、−ＯＳＯ2 −、−ＳＯ2Ｎ＜、＞ＮＳＯ2 −、−
ＣＯＮ＜、＞ＮＣＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ
Ｏ−、−ＣＮ、−ＮＯ2 及び−ＣＦ3 から成る群より選
ばれた基によってアニリノ環に結合される置換基であ
る。一つの実施態様では、Ｒa は、アルキル基の炭素原
子数が２〜３０個（好ましくは２〜１８個）であるアル
キルスルホニル化合物である。
【００２８】母体に結合した置換基の数は、所望の合計
シグマ値が得られる限り重要ではない。「ｎ１」及び
「ｎ２」は、それぞれ０〜５の値をとることができる
が、共に０であってはならない。「ｑ」は０〜３を、ま
た「ｒ」は０〜２をとることができるが、共に０であっ
てはならない。
【００２９】カップリング離脱基は、硫黄に対して４位
にある種のカルボンアミド置換基を有するフェニルチオ
基を含むものである。該カルボンアミド置換基の一般式
は、−Ｎ（Ｒ5 ）Ｃ（Ｏ）（Ｘ）m Ｒ4 で示され、該式
中、Ｒ4 は、置換または未置換アルキルまたはアリール
基であり、Ｒ5 は、水素または置換もしくは未置換アル
キルであり、Ｘは、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ6 ）であり、
但し、Ｒ6 は水素またはアルキルであり、そしてｍは０
または１である。好ましい実施態様において、該カルボ
ンアミドは、上記式ＩＩの置換基が第二アミドである式
（−ＮＨＣ（Ｏ）（Ｘ）m ）で示される。置換基が４位
に位置していることが、別の位置と比べてカプラーの写
真特性の点で有利である。
【００３０】フェニルチオ環上の置換基Ｒ2 は実質的す
ぎてはならない。Ｒ2 は、水素でない場合には、炭素原
子数が２個以下のアルキル基であることが好ましい。Ｒ
3 は、Ｒ1 と同じ基の中から選ばれた置換基として定義
され、存在する場合には、炭素原子数が２４個以下のア
ルキル基であることが好ましい。それは広範囲の基であ
ることができ、またカルボンアミド基のＲ4 と共に環を
形成してもよい。Ｒ4は、Ｒ5 とも環を形成することが
できる。
【００３１】Ｒ2 〜Ｒ5 の成分は、カップリング離脱基
に相当するチオフェノールのｌｏｇＰ計算値が４以上と
なるように選定されなければならない。この特徴によっ
て、カップリング離脱時の基の拡散性が制限され、その
結果、所望の現像反応連鎖の進行が妨害されなくなる。
とりわけ、この特徴は、硫黄含有基が現像される銀を攻
撃して抑制することがないように作用する。この点につ
いては、ｌｏｇ Ｐが４．５以上である場合（或いはｌ
ｏｇ Ｐが５．０以上である場合）に、より良好な結果
を得ることができる。
【００３２】本発明における使用に適したカプラーの特
別な例を以下に列挙する。
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【００３３】本発明の物質は、このような組成物が写真
技術分野で用いられているいずれの方法や組合せでも使
用することができる。典型的には、本発明の物質はハロ
ゲン化銀乳剤含有層の中に導入され、その層が支持体上
に塗被されて写真要素の一部を形成する。別法として、
本発明の物質をハロゲン化銀乳剤層に隣接した場所に導
入し、現像の際に、発色現像剤酸化体のような現像生成
物と反応的に組み合わせることもできる。このように、
本明細書で用いられる用語「組み合わされる」は、処理
時に組成物がハロゲン化銀現像生成物と反応できるハロ
ゲン化銀乳剤層中または隣接した場所にカプラーがある
ことを意味する。
【００３４】代表的なバラスト基には、置換されている
かまたはされていない７〜４０個の炭素原子を含有する
アルキルまたはアリール基が含まれる。このような基に
結合した代表的な置換基には、アルキル、アリール、ア
ルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキ
シ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、カルボキシ、アシル、アシルオキシ、アミ
ノ、アニリノ、カルボンアミド、カルバモイル、アルキ
ルスルホニル、アリールスルホニル、スルホンアミド及
びスルファモイル基が含まれ、その置換基は典型的には
１〜４０個の炭素原子を含有する。このような置換基
は、さらに置換されていてもよい。
【００３５】該写真要素は、単色要素であっても多色要
素であってもよい。多色要素は、スペクトルの三つの主
領域の各々に対して感性のある色素画像形成単位を含有
する。各単位は、ある特定のスペクトル領域に感性のあ
る単一乳剤層または多重乳剤層を含むことができる。画
像形成単位をはじめとする該要素の層は、当該技術分野
で知られている様々な順序で配置することができる。別
のフォーマットでは、スペクトルの三つの主領域の各々
に対して感性のある乳剤を、単一のセグメント化層とし
て配置することもできる。
【００３６】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素形成カプラーが組み合わされている１層以
上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像
形成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素形成カプラ
ーが組み合わされている１層以上の緑感性ハロゲン化銀
乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成単位と、少なくと
も１種のイエロー色素形成カプラーが組み合わされてい
る１層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロ
ー色素画像形成単位とを担持する支持体を含む。該要素
は、フィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗
層、等のような別の層を含有してもよい。
【００３７】例えば、以下の層を上部から底部へ順に担
持する支持体を含むカラーネガ写真要素において、本発
明のカプラーを使用して画像カプラーの一部または全部
を置き換えるか、或いは他の層の一つ以上へ添加するこ
とができる。
【００３８】（１）紫外線吸収剤を含有する１層以上の
オーバーコート層； （２）「カプラー１」：安息香酸、４−クロロ−３−
（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フ
ェニルメチル）−１−イミダゾリジニル）−３−（４−
メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミ
ノ）−、ドデシルエステルを含有する高感度イエロー
層、並びに同じ化合物を「カプラー２」：プロパン酸、
２−〔〔５−〔〔４−〔２−〔〔〔２，４−ビス（１，
１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕アセチル〕アミ
ノ〕−５−〔（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフ
ルオロ−１−オキソブチル）アミノ〕−４−ヒドロキシ
フェノキシ〕−２，３−ジヒドロキシ−６−〔（プロピ
ルアミノ）カルボニル〕フェニル〕チオ〕−１，３，４
−チアジアゾル−２−イル〕チオ〕−、メチルエステ
ル、及び「カプラー３」：１−（（ドデシルオキシ）カ
ルボニル）エチル（３−クロロ−４−（（３−（２−ク
ロロ−４−（（１−トリデカノイルエトキシ）カルボニ
ル）アニリノ）−３−オキソ−２−（（４）（５）
（６）−（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベンゾトリ
アゾル−１−イル）プロパノイル）アミノ））ベンゾエ
ートと一緒に含有する低感度イエロー層、を含む２層イ
エローパック；
【００３９】（３）微細な金属銀を含有する中間層； （４）「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフ
ェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−、「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４’，５’−ジヒドロ−
５’−オキソ−１’−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）（１，４’−ビ−１Ｈ−ピラゾル）−３’−イル）
−、「カプラー６」：カルバミド酸、（６−（（（３−
（ドデシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−
５−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）−、２−メチルプ
ロピルエステル、「カプラー７」：酢酸、（（２−
（（３−（（（３−（ドデシルオキシ）プロピル）アミ
ノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−８−（（（２−メ
チルプロポキシ）カルボニル）アミノ）−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エチル）チオ）−、及び「カプラー
８」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４−
（（４−メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル
−３−イル）−を含有する高感度マゼンタ層と、「カプ
ラー９」：２−プロペン酸、ブチルエステル、スチレ
ン、Ｎ−〔１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピラゾロ−３−
イル〕−２−メチル−２−プロペンアミドとの２：１：
１ポリマー、及び「カプラー１０」：テトラデカンアミ
ド、Ｎ−（４−クロロ−３−（（４−（（４−（（２，
２−ジメチル−１−オキソプロピル）アミノ）フェニ
ル）アゾ）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル
−３−イル）アミノ）フェニル）−、を、カプラー３及
びカプラー８の他に各々含有する中間マゼンタ層及び低
感度マゼンタ層とを含む、３層マゼンタパック；
【００４０】（５）中間層； （６）カプラー６及びカプラー７を含有する高感度シア
ン層と、カプラー６及び「カプラー１１」：２，７−ナ
フタレンジスルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−
（（４−（２−（（３−（（（３−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）プロピル）
アミノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エトキシ）フェニル）アゾ）−４−ヒド
ロキシ−、二ナトリウム塩、を含有する中間シアン層
と、カプラー２及びカプラー６を含有する低感度シアン
層とを含む、３層シアンパック； （７）カプラー８を含有するアンダーコート層；並びに （８）ハレーション防止層。
【００４１】カラーペーパーのフォーマットでは、以下
の層を上から下に担持する支持体を含むような写真要素
において、本発明のカプラーを使用して画像カプラーの
全部もしくは一部を適当に置換するか、或いは層へ添加
することができる。
【００４２】（１）１層以上のオーバーコート； （２）「カプラー１」：ブタンアミド、２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−
（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−メチルフェ
ニル）−、「カプラー２」：アセトアミド、２−（２，
４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−
Ｎ−（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−、並び
にＵＶ安定剤：フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，
１−ジメチルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチ
ルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチルエチル）
−６−（１−メチルプロピル）−；及びフェノール、２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）−、並びにポリ（ｔ
−ブチルアクリルアミド）色素安定剤、を含有するシア
ン層； （３）中間層； （４）「カプラー３」：オクタンアミド、２−〔２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕−Ｎ
−〔２−（７−クロロ−６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾル−２−イル）
プロピル〕−、及び１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデ
ン）、２，２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，６’−テト
ラプロポキシ−を含有するマゼンタ層； （５）中間層；並びに （６）「カプラー４」：１−イミダゾリジンアセトアミ
ド、Ｎ−（５−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメ
チルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミ
ノ）−２−クロロフェニル）−α−（２，２−ジメチル
−１−オキソプロピル）−４−エトキシ−２，５−ジオ
キソ−３−（フェニルメチル）−を含有するイエロー
層。
【００４３】リバーサル媒体では、以下の層を上から下
に担持する支持体を含むような写真要素において、本発
明のカプラーを使用して画像カプラーの全部もしくは一
部を置換するか、或いは層へ添加することができる。
【００４４】（１）１層以上のオーバーコート層； （２）非増感ハロゲン化銀含有層； （３）「カプラー１」：安息香酸、４−（１−（（（２
−クロロ−５−（（ドデシルスルホニル）アミノ）フェ
ニル）アミノ）カルボニル）−３，３−ジメチル−２−
オキソブトキシ）−、１−メチルエチルエステルを含有
する高感度イエロー層；カプラー１と「カプラー２」：
安息香酸、４−クロロ−３−〔〔２−〔４−エトキシ−
２，５−ジオキソ−３−（フェニルメチル）−１−イミ
ダゾリジニル〕−４，４−ジメチル−１，３−ジオキソ
ペンチル〕アミノ〕−、ドデシルエステルとを含有する
中間イエロー層；並びにカプラー２を含有する低感度イ
エロー層、を含む３層イエロー層パック； （４）中間層； （５）微細粒子銀の層； （６）中間層； （７）「カプラー３」：Ｎ−〔１−（２，５−ジクロロ
フェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピ
ラゾロ−３−イル〕−２−メチル−２−プロペンアミド
を含む２−プロペン酸、ブチルエステル、ポリマー；
「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５
−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−；並びに「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（（２，４−ビス（１，１
−ジメチルプロピル）フェノキシ）アセチル）アミノ）
−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−
イル）−を含有し、また安定剤、１，１’−スピロビ
（１Ｈ−インデン）、２，２’，３，３’−テトラヒド
ロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−５，５’，
６，６’−テトラプロポキシ−を含有する高感度マゼン
タ層と、同じ安定剤とカプラー４及び５を含有する低感
度マゼンタ層とを含む、３層マゼンタパック；
【００４５】（８）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含み
うる１層以上の中間層； （９）「カプラー６」：テトラデカンアミド、２−（２
−シアノフェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，
３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）
アミノ）−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する高感
度シアン層；「カプラー７」：ブタンアミド、Ｎ−（４
−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−２−
ヒドロキシフェニル）−２，２，３，３，４，４，４−
ヘプタフルオロ−及び「カプラー８」：ヘキサンアミ
ド、２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
フェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，
４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ）
−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する中間シアン
層、を含む３層シアンパック； （１０）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含みうる１層以
上の中間層；並びに （１１）ハレーション防止層。
【００４６】所望であれば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ（１９９２年１１月、Ｉｔｅｍ３４３９
０）〔Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔ
ｉｏｎｓ社（Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ、１２ａ Ｎｏ
ｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、Ｈａｍｐｓ
ｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国）より出版〕に記載
されているように、写真要素に磁気層を適用して併用し
てもよい。
【００４７】本発明の乳剤及び要素に用いるのに適当な
材料に関する以下の記述では、上記のように入手可能な
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９８９年
１２月、Ｉｔｅｍ Ｎｏ．３０８１１９）を参照するこ
ととし、本明細書では以降これを「Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称する。中で参照されている
特許明細書や刊行物をはじめとするＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの内容を、本明細書では参照する
ことによって取り入れ、また本明細書中で以降言及する
セクションは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅに記載のセクションである。
【００４８】本発明の要素に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、ネガ型であってもポジ型であってもよい。適当な
乳剤やその製法、並びに化学増感や分光増感の方法が、
セクションＩ〜セクションＩＶに記載されている。色材
や現像調節剤については、セクションＶ及びＸＸＩに記
載されている。ベヒクルはセクションＩＸに記載されて
おり、また各種添加剤、例えば蛍光増白剤、カブリ防止
剤、安定剤、光吸収物質、光散乱物質、硬膜剤、塗布助
剤、可塑剤、滑剤及び艶消剤は、例えばセクションＶ、
ＶＩ、ＶＩＩＩ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ及びＸＶＩに記載さ
れている。製造方法はセクションＸＩＶ及びＸＶに、そ
の他の層及び支持体はセクションＸＩＩＩ及びＸＶＩＩ
に、処理方法や処理剤はセクションＸＩＸ及びＸＸに、
そして露光法についてはセクションＸＶＩＩＩに記載さ
れている。
【００４９】本発明の物質は、米国特許第４，３０１，
２３５号、同第４，８５３，３１９号及び同第４，３５
１，８９７号明細書に記載されているような別のバラス
ト基またはカップリング離脱基を含有してもよい欧州特
許第２８５，２７４号、米国特許第４，５４０，６５４
号及び欧州特許第１１９，８６０号明細書に記載されて
いるような（本発明のもの以外の）３−アシルアミノ−
及び３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラー並びに複
素環式カプラー（例、ピラゾロアゾール系）をベースに
したような写真化合物との併用が可能である。さらに本
発明の物質は、イエローまたはシアン着色カプラー（例
えば、中間層補正レベルを調整するためのもの）と組み
合わせて使用してもよいし、また、カラーネガ用途で
は、欧州特許第２１３，４９０号、特開昭５８−１７
２，６４７号、米国特許第２，９８３，６０８号、独国
特許出願第ＤＥ２，７０６，１１７Ｃ号、英国特許第
１，５３０，２７２号、特願昭 −１１３９３５号、
米国特許第４，０７０，１９１号及び同第４，２７３，
８６１号明細書、並びに独国特許出願第ＤＥ２，６４
３，９６５号明細書に記載されているようなマスキング
カプラーと組み合わせて使用することもできる。マスキ
ングカプラーは、シフトまたはブロックさせることがで
きる。
【００５０】写真要素へ別のカプラーを導入することに
関して、ある種のカップリング離脱基の存在が当該技術
分野ではよく知られている。このような基は、カプラー
の化学的当量数、すなわちそれが２−当量カプラーであ
るか４−当量カプラーであるか、を決めることができ、
またカプラーの反応性を調節することができる。このよ
うな基は、またカプラーから放出された後に、色素形
成、色相調整、現像促進または現像抑制、漂白促進また
は漂白抑制、電子移動促進、色補正、等のような機能を
発揮することによって、該カプラーが塗布されている層
または写真記録材料中のその他の層に有利な影響を与え
ることができる。
【００５１】カップリング部位に水素が存在すると４当
量カプラーが得られ、また別のカップリング離脱基が存
在すると２当量カプラーが得られる。このようなカップ
リング離脱基の代表的な種類には、例えば、クロロ、ア
ルコキシ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、スルホニル
オキシ、アシルオキシ、アシル、複素環、スルホンアミ
ド、メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メル
カプトプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ
及びアリールアゾが含まれる。これらのカップリング離
脱基は、例えば米国特許第２，４５５，１６９号、同第
３，２２７，５５１号、同第３，４３２，５２１号、同
第３，４７６，５６３号、同第３，６１７，２９１号、
同第３，８８０，６６１号、同第４，０５２，２１２号
及び同第４，１３４，７６６号明細書並びに英国特許第
１，４６６，７２８号、同第１，５３１，９２７号及び
同第１，５３３，０３９号並びに英国特許出願公開第
２，００６，７５５Ａ号及び同第２，０１７，７０４Ａ
号明細書に記載されており、本明細書ではこれらの開示
を参照することによって取り入れる。
【００５２】また、本発明の物質を、例えば漂白や定着
といった処理工程を促進、あるいは調節して画質を改善
する材料と組み合わせて使用することもできる。欧州特
許第１９３，３８９号、同第３０１，４７７号、米国特
許第４，１６３，６６９号、同第４，８６５，９５６号
及び同第４，９２３，７８４号明細書に記載されている
漂白促進剤が特に有用である。また、該組成物との併用
が考えられるものは、核生成剤、現像促進剤もしくはそ
れらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号；同第
２，１３１，１８８号明細書）；電子移動剤（米国特許
第４，８５９，５７８号；同第４，９１２，０２５号明
細書）；カブリ防止剤及び色混合防止剤、例えばヒドロ
キノン、アミノフェノール、アミン、没食子酸の誘導
体；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジド；スルホ
ンアミドフェノール；及び非発色カプラーである。
【００５３】本発明の物質は、水中油形分散液、ラテッ
クス分散液または固体粒子分散液として、イエロー、シ
アン及び／もしくはマゼンタフィルター色素またはコロ
イド銀ゾルを含むフィルター色素層と組み合わせて使用
することもできる。さらに、それらは、「スミアリン
グ」カプラー（例、米国特許第４，３６６，２３７号、
欧州特許第９６，５７０号、米国特許第４，４２０，５
５６号及び米国特許第４，５４３，３２３号明細書に記
載されている）と併用してもよい。また、該組成物は、
例えば、特願昭６１−２５８，２４９号または米国特許
第５，０１９，４９２号明細書に記載されている保護さ
れた形態で塗布またはブロックすることもできる。
【００５４】本発明の物質は、さらに、「現像抑制剤放
出型」（ＤＩＲ）化合物のような画像調節化合物と併用
してもよい。本発明の物質との組合せに有用なＤＩＲ化
合物は、当該技術分野では知られており、またそれらの
例が以下の特許文献に記載されている：米国特許第３，
１３７，５７８号、同第３，１４８，０２２号、同第
３，１４８，０６２号、同第３，２２７，５５４号、同
第３，３８４，６５７号、同第３，３７９，５２９号、
同第３，６１５，５０６号、同第３，６１７，２９１
号、同第３，６２０，７４６号、同第３，７０１，７８
３号、同第３，７３３，２０１号、同第４，０４９，４
５５号、同第４，０９５，９８４号、同第４，１２６，
４５９号、同第４，１４９，８８６号、同第４，１５
０，２２８号、同第４，２１１，５６２号、同第４，２
４８，９６２号、同第４，２５９，４３７号、同第４，
３６２，８７８号、同第４，４０９，３２３号、同第
４，４７７，５６３号、同第４，７８２，０１２号、同
第４，９６２，０１８号、同第４，５００，６３４号、
同第４，５７９，８１６号、同第４，６０７，００４
号、同第４，６１８，５７１号、同第４，６７８，７３
９号、同第４，７４６，６００号、同第４，７４６，６
０１号、同第４，７９１，０４９号、同第４，８５７，
４４７号、同第４，８６５，９５９号、同第４，８８
０，３４２号、同第４，８８６，７３６号、同第４，９
３７，１７９号、同第４，９４６，７６７号、同第４，
９４８，７１６号、同第４，９５２，４８５号、同第
４，９５６，２６９号、同第４，９５９，２９９号、同
第４，９９６，８３５号及び同第４，９８５，３３６号
明細書；英国特許第１，５６０，２４０号、同第２，０
０７，６６２号、同第２，０３２，９１４号及び同第
２，０９９，１６７号明細書；西ドイツ国特許第２，８
４２，０６３号、同第２，９３７，１２７号、同第３，
６３６，８２４号及び同第３，６４４，４１６号明細
書；並びに欧州特許第２７２，５７３号、同第３３５，
３１９号、同第３３６，４１１号、同第３４６，８９９
号、同第３６２，８７０号、同第３６５，２５２号、同
第３６５，３４６号、同第３７３，３８２号、同第３７
６，２１２号、同第３７７，４６３号、同第３７８，２
３６号、同第３８４，６７０号、同第３９６，４８６
号、同第４０１，６１２号及び同第４０１，６１３号明
細書。
【００５５】このような化合物は、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ（第１３巻、第１７４頁、１９６９年）の中のＣ．
Ｒ．Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．Ｖ
ｉｔｔｕｍの「カラー写真用の現像抑制剤放出型（ＤＩ
Ｒ）カプラー」にも記載されており、本明細書ではこれ
を参照することによって取り入れる。一般に、現像抑制
剤放出型（ＤＩＲ）カプラーには、カプラー部分と抑制
剤カップリング離脱部分（ＩＮ）とが含まれる。抑制剤
放出型カプラーは、抑制剤の放出を遅らせる時限部分ま
たは化学スイッチをさらに含む時間遅延型（ＤＩＡＲカ
プラー）のものであってもよい。典型的な抑制剤部分の
例として、オキサゾール、チアゾール、ジアゾール、ト
リアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、オキ
サチアゾール、チアトリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、テトラゾール、ベンズイミダゾール、インダゾー
ル、イソインダゾール、メルカプトテトラゾール、セレ
ノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セレノ
ベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、セ
レノベンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミダゾー
ル、セレノベンズイミダゾール、ベンゾジアゾール、メ
ルカプトオキサゾール、メルカプトチアジアゾール、メ
ルカプトチアゾール、メルカプトトリアゾール、メルカ
プトオキサジアゾール、メルカプトジアゾール、メルカ
プトオキサチアゾール、テルロテトラゾールまたはベン
ズイソジアゾールが挙げられる。好ましい実施態様で
は、抑制剤部分または抑制剤基は、以下の化学式の中か
ら選ばれる。
【００５６】
【化１０】
【００５７】上式中、ＲI は、典型的には炭素原子数１
〜約８個の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルコキシ
基、ベンジル基及びフェニル基（前記基はこれらの置換
基を１個以上含有してもよい）から成る群より選ばれ、
ＲIIは、ＲI 及び−ＳＲI から選ばれ、ＲIII は、炭素
原子数１〜約５個の直鎖または分岐鎖アルキル基であ
り、ｍは１〜３であり、ＲIVは、水素、ハロゲン、アル
コキシ基、フェニル基、カルボンアミド基、−ＣＯＯＲ
V 及び−ＮＨＣＯＯＲV から成る群より選ばれ、またＲ
V は、置換及び未置換のアルキル基及びアリール基から
選ばれる。
【００５８】現像抑制剤放出型カプラー中に含まれるカ
プラー部分は、それが位置している層に対応する画像色
素を形成することが典型的であるけれども、別のフィル
ム層と組み合わされているもののような別の色を形成す
ることもできる。また、現像抑制剤放出型カプラー中に
含まれるカプラー部分が、無色生成物及び／または処理
の際に写真材料から洗い出される生成物を形成すること
が有用な場合もある（いわゆる「ユニバーサル」カプラ
ー）。
【００５９】上述したように、現像抑制剤放出型カプラ
ーは、抑制剤基の放出を時間的に遅らせる時限基、例え
ば、ヘミアセタールの開裂反応を利用する基（米国特許
第４，１４６，３９６号明細書、特願昭６０−２４９１
４８号及び同６０−２４９１４９号明細書）；分子内求
核置換反応を利用する基（米国特許第４，２４８，９６
２号明細書）；共役系に沿った電子移動反応を利用する
基（米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２
１，８４５号、特願昭５７−１８８０３５号、同５８−
９８７２８号、同５８−２０９７３６号及び同５８−２
０９７３８号明細書）；エステル加水分解を利用する基
（ドイツ国特許出願公開（ＯＬＳ）第２，６２６，３１
５号明細書）；イミノケタールの開裂を利用する基（米
国特許第４，５４６，０７３号明細書）；カプラー反応
後に還元剤またはカプラーとして機能する基（米国特許
第４，４３８，１９３号及び同第４，６１８，５７１号
明細書）並びに上記の特徴を組み合わせて有する基、を
含むことができる。典型的には、時限基または時限部分
は以下の式で示される。
【００６０】
【化１１】
【００６１】上式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚは、
ニトロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイル
（−ＳＯ2 ＮＲ2 ）及びスルホンアミド（−ＮＲＳＯ2
Ｒ）基から成る群より選ばれ、ｎは０または１であり、
そしてＲVIは、置換及び未置換アルキル及びフェニル基
から成る群より選ばれる。各時限基の酸素原子は、ＤＩ
ＡＲの対応するカプラー部分のカップリング位置に結合
されている。
【００６２】本発明に用いるのに適した現像抑制剤放出
型カプラーには、例として、以下の化合物が含まれる。
【化１２】
【化１３】
【００６３】また、本発明の概念を使用して、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９７９年１１月、
Ｉｔｅｍ １８７１６）〔Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ
Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社、Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎ
ｅｘ、１２ａ ＮｏｒｔｈＳｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒ
ｔｈ、Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国よ
り入手可能〕に記載されているような反射カラープリン
トを得ることもできる。本発明の物質は、米国特許第
４，９１７，９９４号明細書に記載されているようにｐ
Ｈ調整済の支持体上に；欧州特許第０１６４９６１号明
細書に記載されているようにエポキシ溶剤を用いて；例
えば、米国特許第４，３４６，１６５号、同第４，５４
０，６５３号及び同第４，９０６，５５９号明細書に記
載されているようにニッケル錯体安定剤を用いて；米国
特許第４，９９４，３５９号明細書に記載されているよ
うにカルシウムのような多価カチオンに対する感受性を
低下させるためのバラスト化キレート化剤を用いて；そ
して米国特許第５，０６８，１７１号及び同第５，０９
６，８０５号明細書に記載されているような汚染低減化
合物を用いて、塗布することができる。本発明との併用
において有用な他の化合物が以下の公開特許公報に記載
されている：特願昭８３−９９５９号、同８３−６２５
８６号、同９０−７２６２９号、同９０−７２６３０
号、同９０−７２６３２号、同９０−７２６３３号、同
９０−７２６３４号、同９０−７７８２２号、同９０−
７８２９９号、同９０−７８２３０号、同９０−７９３
３６号、同９０−７９３３８号、同９０−７９６９０、
同９０−７９６９１号、同９０−８０４８７号、同９０
−８０４８９号、同９０−８０４９０号、同９０−８０
４９１号、同９０−８０４９２号、同９０−８０４９４
号、同９０−８５９２８号、同９０−８６６６９号、同
９０−８６６７０号、同９０−８７３６１号、同９０−
８７３６２号、同９０−８７３６３号、同９０−８７３
６４号、同９０−８８０９６号、同９０−８８０９７
号、同９０−９３６６２号、同９０−９３６６３号、同
９０−９３６６４号、同９０−９３６６５号、同９０−
９３６６６号、同９０−９３６６８号、同９０−９４０
５５号、同９０−９４０５６号、同９０−１０１９３７
号、同９０−１０３４０９号及び同９０−１５１５７７
号。
【００６４】本発明では、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤
が特に有用である。特に考えられる平板状粒子乳剤は、
乳剤粒子の全投影面積の５０％超が、厚さが０．３ミク
ロン未満（青感性乳剤については０．５ミクロン未満）
であり且つ平均平板度（Ｔ）が２５よりも大きい（好ま
しくは１００よりも大きい）平板状粒子によって占めら
れている、そのような乳剤である。ここで、用語「平板
度」とは、下式： Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2 （上式中、ＥＣＤは、平板状粒子の平均等価円直径（単
位ミクロン）であり、またｔは、平板状粒子の平均厚さ
（単位ミクロン）である）で定義され、当該技術分野で
は用いられることが認められている。
【００６５】写真乳剤の有用な平均ＥＣＤは、約１０マ
イクロメートル以下の範囲をとることができるが、実際
には乳剤のＥＣＤが約４マイクロメートルを超えること
は稀である。ＥＣＤの増加に伴い写真スピードと粒状度
の両方が増加するので、一般には、目標のスピード要件
の実現に適合する最小の平板状粒子ＥＣＤを採用するこ
とが好ましい。
【００６６】乳剤平板度は、平板状粒子厚の減少に伴っ
て著しく増加する。一般に、目標とする平板状粒子投影
面積を薄い（ｔ＜０．２マイクロメートル）平板状粒子
によって満たすことが好ましい。最低レベルの粒状度を
達成するためには、目標とする平板状粒子投影面積を極
薄の（ｔ＜０．０６マイクロメートル）平板状粒子によ
って満たすことが好ましい。平板状粒子厚は、一般に約
０．０２マイクロメートル以上の範囲をとる。しかしな
がら、さらに薄い平板状粒子も考えられる。例えば、Ｄ
ａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４，６７２，０２７
号明細書は、ヨウ化物を３モル％含有する粒子厚が０．
０１７マイクロメートルの平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤に
ついて報告している。
【００６７】上述のように、規定の厚さよりも薄い平板
状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の少なくとも５０％を
占める。高平板度の利点を最大限に引き出すためには、
上記の厚さ基準を満たす平板状粒子が、乳剤の全粒子投
影面積の便利に達成可能な最高のパーセントを占めるこ
とが一般に好ましい。例えば、好ましい乳剤では、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の少
なくとも７０％を占める。最高性能を示す平板状粒子乳
剤においては、上記の厚さ基準を満たす平板状粒子が、
全粒子投影面積の少なくとも９０％を占める。
【００６８】適当な平板状粒子乳剤は、以下に示す刊行
物及び特許文献をはじめとする従来の様々な教示の中か
ら選ぶことができる：Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ（１９８３年１月、Ｉｔｅｍ ２２５３４）
〔Ｋｅｎｎｅｔｈ ＭａｓｏｎＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ社、Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ、１２ａ Ｎｏｒｔｈ
Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、Ｈａｍｐｓｈｉｒ
ｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国より発行〕；米国特許第
４，４３９，５２０号、同第４，４１４，３１０号、同
第４，４３３，０４８号、同第４，６４３，９６６号、
同第４，６４７，５２８号、同第４，６６５，０１２
号、同第４，６７２，０２７号、同第４，６７８，７４
５号、同第４，６９３，９６４号、同第４，７１３，３
２０号、同第４，７２２，８８６号、同第４，７５５，
４５６号、同第４，７７５，６１７号、同第４，７９
７，３５４号、同第４，８０１，５２２号、同第４，８
０６，４６１号、同第４，８３５，０９５号、同第４，
８５３，３２２号、同第４，９１４，０１４号、同第
４，９６２，０１５号、同第４，９８５，３５０号、同
第５，０６１，０６９号及び同第５，０６１，６１６号
明細書。
【００６９】乳剤は、表面感性乳剤、すなわちハロゲン
化銀粒子の主に表面に潜像を形成する乳剤であっても、
またハロゲン化銀粒子の主に内部で潜像を形成する内部
潜像型乳剤であってもよい。乳剤は、ネガ型乳剤、例え
ば表面感性乳剤もしくはカブらせていない内部潜像形成
乳剤であってもよいし、また均一露光によるか核生成剤
の存在において現像したときにポジ型となる、カブらせ
ていない内部潜像形成型の直接ポジ乳剤であってもよ
い。
【００７０】写真要素は、典型的にはスペクトルの可視
領域にある化学線で露光して潜像を形成させた後、処理
して可視色素画像を形成させることができる。可視色素
画像を形成させるための処理工程には、要素と発色現像
剤とを接触させて現像可能なハロゲン化銀を還元し且つ
発色現像剤を酸化する工程が含まれる。酸化された発色
現像剤が順にカプラーと反応して色素を生成させる。
【００７１】ネガ型ハロゲン化銀を用いると、上記の処
理工程によってネガ画像が得られる。上記の要素は、例
えば１９８８年のＢｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ、第１９１〜
第１９８頁に記載されている既知のＣ−４１発色現像法
において、処理することができる。上記の要素は、必要
に応じて、１９８８年のＢｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ、第
１９８〜第１９９頁に記載されているように、またＥａ
ｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ社の既知のＲＡ−４処理のよう
に、カラープリント印画紙の既知の発色処理法において
処理される。ポジ（または反転）画像を得るために、発
色現像工程の前に、非発色現像剤によって露光済ハロゲ
ン化銀を現像するが、色素は形成させず、次いで要素を
均一にカブらせて未露光ハロゲン化銀を現像可能にする
工程を実施してもよい。別法として、直接ポジ乳剤を使
用してポジ画像を得ることもできる。
【００７２】好ましい発色現像剤はｐ−フェニレンジア
ミンである。特に好ましいものとして、４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホン
アミド）エチル）アニリンセスキスルフェート水和物、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３
−β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−ト
ルエンスルホン酸、が挙げられる。
【００７３】現像工程に続いて、従来の、銀またはハロ
ゲン化銀を除去するための漂白、定着または漂白−定着
工程、水洗工程及び乾燥工程を実施する。
【００７４】本明細書及び特許請求の範囲全体につい
て、置換可能な水素を含有する基（例、アルキル、アミ
ン、アリール、アルコキシ、複素環式環、等）の名称で
置換基を称した場合には、特に断らない限り、その置換
基の未置換形態のみならず、写真的に有用な任意の置換
基で置換された形態もまた包含されることを理解すべき
である。通常、該置換基に含まれる炭素原子の数は３０
個未満（典型的には２０個未満）である。
【００７５】
【実施例】合成例 以下の経路Ａは本発明のカプラーの合成法の概略を示す
ものである。
【化１４】
【００７６】エチル−３−エトキシ−３−イミノプロピ
オネート塩酸塩の合成 シアノ酢酸エチル（９００ｇ、７．９６モル）と、エタ
ノール（４１０ｍｌ、７．０モル）と、ジエチルエーテ
ル（２．４リットル）とを含む溶液を攪拌しながら塩化
水素をバブリングさせた。温度は冷却浴によって１５℃
未満に保った。３．５時間後、３９５ｇ（１０．８モ
ル）のＨＣｌが吸収された。そのフラスコを１週間常温
の室内で保存した。結晶性の白い生成物を濾過して分離
し、ジエチルエーテル、次いで石油エーテルで洗浄し、
そして減圧下で乾燥した。収量は１２１０ｇ（８８％）
であった。
【００７７】エチル−３，３，３−トリメトキシプロピ
オネートの合成 エチル−３−エトキシ−３−イミノプロピオネート塩酸
塩（１．２１ｋｇ、６．１９モル）をメタノール（３リ
ットル）と共に室温で一晩攪拌した。析出した塩化アン
モニウムを濾過して分離し、そしてメタノールの大部分
をロタベーパーで除去した。その残留物をジエチルエー
テル（１．５リットル）で処理し、そして水（１．５リ
ットル）に次いで２×１．５リットルの１０％炭酸ナト
リウム溶液で洗浄した。１回目の炭酸ナトリウム洗浄に
よって黄色がいくらか除かれた。エーテル層を分離し、
乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、そしてロタベーパーで溶剤を除
去すると無色の液体が得られた。収量は８６７ｇ（７３
％）であった。生成物の構造をＮＭＲとＩＲ分光分析法
によって確認した。
【００７８】ピラゾロンＡの合成 エチル−３，３，３−トリメトキシプロピオネート（３
５ｇ、０．１８モル）と、２−クロロ−４−ドデシルス
ルホニルアニリン（５４ｇ、０．１５モル）と、ｐ−ト
ルエンスルホン酸（０．３ｇ）と、トルエン（３００ｍ
ｌ）とを含む混合物を攪拌し加熱した。温度が６０℃に
到達した時点で濃硫酸（１８滴）を添加した。温度が７
０℃に到達した時点で溶剤が蒸留し始めた。蒸留温度は
７０℃から１１２℃へ上昇した。１５０ｍｌの溶剤が蒸
留された時点で加熱は１１２℃で１５分間継続してい
た。ＴＬＣ分析によると、約１０％の出発原料のアニリ
ンがなおも存在していた。さらに３ｇのオルトエステル
と０．２ｇのｐ−トルエンスルホン酸とをトルエン（２
００ｍｌ）と共に添加した。加熱を２０分間継続し、そ
の間にさらに１００ｍｌの溶剤が蒸留された。今回のＴ
ＬＣ分析によると、極微量の出発アニリンしか含まれな
い主スポットが示された。溶剤をロタベーパーで除去す
ると油状物（８１ｇ）が得られた。これを酢酸（２３０
ｍｌ）に溶解し、そして２，４，６−トリクロロフェニ
ルヒドラジン（３０．６７ｇ、０．１４５モル）を加え
た。得られたスラリーを室温で攪拌した。２時間後、溶
液が得られた。その反応混合物を固形分を硬化させるま
で室温で一晩攪拌した。それを温めた石油エーテルを用
いてロタベーパーフラスコへ移し、そして溶剤を除去す
ると、赤色油状物（１３３ｇ）が得られた。この油状物
をメタノール（３８０ｍｌ）を用いて３口フラスコへ移
し、そしてメタノール（２３０ｍｌ）中に水酸化カリウ
ム（４２ｇ、０．７５モル）を含む溶液を２０℃よりも
高い温度で１０分間にわたり氷浴冷却しよく攪拌しなが
ら加えた。得られた暗赤色溶液を１５〜２０℃で１０分
間攪拌した後、酢酸（４４ｍｌ）を添加した。析出した
油状物はすぐに結晶化した。その混合物を室温で１．５
時間攪拌し、そして固形分を濾過して分離し、メタノー
ルで洗浄した後、酢酸（２８０ｍｌ）から再結晶化し
た。高温の酢酸溶液を３５℃まで冷却した時点でメタノ
ール（５５０ｍｌ）を加え、その混合物を１０℃で１時
間攪拌し、濾過し、メタノールで洗浄し、そして乾燥し
た。収量は６５．１ｇ（７２．３％）であった。ＨＰＬ
Ｃ−１００％。 理論値：Ｃ ５１．８５；Ｈ ５．５０；Ｃｌ ２２．
９７；Ｎ ６．６９；Ｓ ５．０９ 測定値：Ｃ ５２．１８；Ｈ ５．３５；Ｃｌ ２２．
８２；Ｎ ６．７６；Ｓ ５．１６
【００７９】４−アセトアミドベンゼンスルフィン酸の
合成 水（２リットル）の中に亜硫酸ナトリウム（４３１．７
ｇ、３．４２モル）を含む溶液を攪拌しながら４−アセ
トアミドベンゼンスルホニルクロリド（４００ｇ、１．
７１モル）を加えた。温度を３０℃未満に保つために冷
却浴を用いて、５０％水酸化ナトリウム溶液（２４０ｍ
ｌ）を３５分間にわたり滴下した。こうしてｐＨを６．
５〜７．０の範囲内に維持した。混合物を室温で２時間
攪拌し、そして氷浴冷却しながら濃硫酸（１７０ｍｌ）
を添加することによって酸性にした。析出した白色固体
を濾過して分離し、水で洗浄し、そして５０℃で乾燥し
た。収量は３２４．２ｇ（９４％）であった。この生成
物をさらに精製することなくそのまま次の段階で使用し
た。
【００８０】４−ドデシルスルホニルアセトアニリドの
合成 ４−アセトアミドベンゼンスルフィン酸（３２４ｇ、
１．６３モル）及びジメチルホルムアミド（１．６リッ
トル）へ、無水炭酸カリウム（３３７ｇ、２．４４モ
ル）と、次いで１−ブロモドデカン（４７２ｇ、１．８
８モル）とを攪拌しながら少しずつ加えた。その混合物
を攪拌し、そして１００℃で６時間加熱した。それを室
温にまで冷却し、５リットルの水へ注ぎ込み、３０分間
攪拌市、白色固体を濾過して分離し、それを水で洗浄
し、そして減圧乾燥した。その生成物をメタノール（２
リットル）から再結晶化すると５２１．７ｇ（８７％）
の高純度生成物が得られた。 理論値：Ｃ ６５．４；Ｈ ８．９９；Ｎ ３．８１；
Ｓ ８．７２ 測定値：Ｃ ６５．１６；Ｈ ８．５８；Ｎ ３．８
２；Ｓ ８．４９
【００８１】４−ドデシルスルホニルアニリンの合成 ４−ドデシルスルホニルアセトアニリド（５９４ｇ、
１．６２モル）とジオキサン（２．３リットル）との混
合物を攪拌して７０℃（溶液）に加熱した。濃ＨＣｌ
（３４５０ｍｌ）を５分間かけて加え、そして加熱を続
けた。２〜３分後、白色固体が析出した。その混合物を
還流状態で２時間攪拌した。最初のころは、混合物が過
度に発泡しがちであったため、加熱マントルを取り外し
てしばらく発泡を制御しなければならなかった。その混
合物を室温にまで冷却し、そして水酸化ナトリウム（２
００ｇ）を含有する氷水（５リットル）へ攪拌しながら
加えた。生成物を濾過して分離し、水で洗浄し、そして
乾燥した。収量は５２０ｇ（９９％）であった。 理論値：Ｃ ６６．４２；Ｈ ９．６０９；Ｎ ４．３
０；Ｓ ９．８５ 測定値：Ｃ ６６．２５；Ｈ ９．２２；Ｎ ４．２
６；Ｓ ９．４６
【００８２】２−クロロ−４−ドデシルスルホニルアニ
リンの合成 ４−ドデシルスルホニルアニリン（５１９．８ｇ、１．
６モル）と、１，２−ジクロロエタン（２．５リット
ル）と、Ｎ−クロロスクシンイミド（ＮＣＳ）（１１０
ｇ、０．８２５モル）との混合物を還流状態で４５分間
攪拌した後、さらに６０ｇ（０．４５モル）のＮＣＳを
添加した。還流をさらに４５分間継続し、そしてさらに
５３ｇのＮＣＳを添加した。その混合物をさらに１時間
還流した。ＮＣＳの全使用量は２２３ｇ（１．６７モ
ル）となった。ＴＬＣ分析では、出発物質は認められな
かった。溶剤をロタベーパーで除去し、その残留物を酢
酸エチル（２リットル）に溶解し、３×１．５リットル
の熱水で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、そして溶剤を
除去した。生成物を、少量の酢酸エチルを含む石油エー
テルから２回再結晶化すると、５１３．６ｇ（８９％）
の生成物が得られた。 理論値：Ｃ ６０．０６；Ｈ ８．４０；Ｃｌ ９．８
５；Ｎ ３．８９；Ｓ８．９１ 測定値：Ｃ ５９．８８；Ｈ ７．９６；Ｃｌ ９．９
１；Ｎ ３．８６；Ｓ８．５９
【００８３】ビス−４，４’−ウンデシルカルボンアミ
ドフェニルジスルフィドの合成 ＴＨＦ（１００ｍｌ）とピリジン（８０ｍｌ）の中に４
−アミノフェニルジスルフィド（２４．８ｇ、０．１モ
ル）を含む溶液へ、ＴＨＦ（１００ｍｌ）の中に塩化ラ
ウロイル（４８．８ｇ、０．２１モル）を含む溶液を２
０℃で３０分間かけて加えた。粘性のある析出物が形成
した。その懸濁液を室温で４５分間攪拌した後、常温の
１０％塩酸（１５００ｍｌ）へ添加した。固形分を濾過
して集め、水で十分に洗浄した。灰色の固体である生成
物が６１．１ｇ（１００％）得られた。 理論値：Ｃ ７０．５４；Ｈ ９．２１；Ｎ ４．５
７；Ｓ １０．４６ 測定値：Ｃ ７０．６６；Ｈ ９．２９；Ｎ ４．４
８；Ｓ ９．７５ Ｃ ７０．６１；Ｈ ９．５７；Ｎ ４．４６
【００８４】写真実施例 以下の表は本発明の利点を例示するものである。使用し
たカプラーの化学式は、実施例の後に示した。表１の試
料では、酢酪酸セルロースフィルム支持体（レムジェッ
トバッキングによるハレーション防止層を有する）に、
臭ヨウ化銀乳剤（１．０８ｇ／ｍ2 ）と、ゼラチン
（３．７７ｇ／ｍ2 ）と、表示したカプラー／添加物中
に分散させた画像カプラー（０．５２ミリモル／ｍ2 ）
とを含有する感光層を塗布することによって写真要素を
製作した。この感光層の上には、ゼラチン（２．６９ｇ
／ｍ2 ）と全ゲル量に対して１．７５重量％のビス−ビ
ニルスルホニルメチルエーテル硬膜剤とを含有する層を
塗被した。
【００８５】表２の試料では、酢酸セルロースフィルム
支持体に、緑増感臭ヨウ化銀乳剤（１．６１ｇ／ｍ2 ）
と、ゼラチン（２．４２ｇ／ｍ2 ）と、等重量の溶剤に
分散させた画像カプラー（１．０４ミリモル／ｍ2 ）と
を含有する感光層をビス（ビニルスルホニル）メタン
（０．０６ｇ／ｍ2 ）と共に塗布することによって写真
要素を製作した。この感光層の上には、ゼラチン（１．
５ｇ／ｍ2 ）と全ゲル量に対して１．７５重量％のビス
−ビニルスルホニルメチルエーテル硬膜剤とを含有する
層を塗被した。
【００８６】各要素の試料に、段階濃度試験物体を通し
て像様露光を施し、そしてＢｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ
（１９８８、ｐｐ．１９６−１９８）に記載されている
Ｋｏｄａｋ Ｆｌｅｘｉｃｏｌｏｒ Ｃ−４１処理を施
した。カプラー分散体は、表中の溶剤及び安定剤に示し
たものとした。
【００８７】次いで、こうして処理した試料に、以下の
ように要素の写真特性を評価するためのテストを施し
た。
【００８８】「デルタＤmin 」は、停止浴を使用せずに
得られた最低濃度から、現像処理後に１％硫酸停止浴を
用いて得られた最低濃度を差し引くことによって測定し
た。この結果は、望ましくない非像様汚染の原因となる
継続カップリングの測定値である。その数値は小さいほ
ど良好である。というのは、汚染程度が少なく、標準的
な非停止プロセスをもたらすことを示唆するからであ
る。
【００８９】「現像銀」は、Ｘ線蛍光法を用いて中露光
量で現像された銀量を測定することによって測定した。
放出されたチオールが銀に悪影響を及ぼす場合には、現
像銀の量に反映される。
【００９０】「デルタＤmax 」は、濃度測定前に温度３
８℃、相対湿度５０％で試料を２４時間保存して得られ
た緑濃度値から、処理直後に測定した最大露光量に対応
する緑濃度値を差し引くことによって測定した。最高濃
度の増分は、現像後まで可視色素に転換しない半安定ロ
イコ色素を含有する要素の程度を示す測定値である。こ
のことは、この現象の非予測性をプリンターでは調整で
きないので望ましくない。この測定では、その数値が小
さいほど望ましい。というのは、ロイコ色素の形成が少
ないことを示唆するからである。
【００９１】「カプラー／溶剤／安定剤」は、これら成
分のモル比と、使用した溶剤とを示す欄である。ＣＳ−
１はＮ，Ｎ−ジブチルラウラミドであり、またＣＳ−２
はトリクレジルホスフェートである。安定剤はＮ，Ｎ−
ジ−ｎ−ブチル−２−ｎ−ブトキシ−５−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）アニリンである。
【００９２】λmax は、最大光吸収波長をナノメートル
（ｎｍ）単位で示し、また丸カッコ内のＨＢＷは半値幅
を示す。
【００９３】表中、本発明の試料と比較例の試料とをグ
ループ分けして比較し易くした。
【表１】
【表２】
【００９４】表にまとめたデータは、本発明の利点を示
している。表１にある本発明のカプラーと比較用カプラ
ーとの比較結果は、本発明は、カブリまたは汚染が少な
く（本発明のＤmin の方が小さい）、半安定ロイコ色素
の形成が少なく（デルタＤmax 値が小さい）、そして色
相が同等以上である（λmax が長く且つ半値幅が狭
い）。現像銀量は同等のようである。同様の結果が表２
に例示されている。
【００９５】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【００９６】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【００９７】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【００９８】本発明を、その好ましい実施態様を特に参
照しながら詳細に説明したが、本発明にはその精神及び
範囲を逸脱しない変更や改良が含まれることを理解すべ
きである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年７月２６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 写真要素
【特許請求の範囲】
【請求項２】 カップリング離脱基に相当するチオフェ
ノールのｌｏｇ Ｐ計算値が４．５以上となるように置
換基が選ばれている、請求項１記載の写真要素。
【請求項３】 母体置換基のシグマ合計値が１．２以上
である、請求項１記載の写真要素。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１−フェニル−３−ア
ニリノ−ピラゾロ−５−オン母体とフェニルチオカップ
リング離脱基とを含んで成り、その母体とカップリング
離脱基含有置換基との両方によって色相が改善され、色
素形成速度が改善され、そして汚染が低減されるそのよ
うなマゼンタカプラーを含有する写真要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】フェニルチオカップリング離脱基を４位
に有する１−フェニル−３−アニリノ−ピラゾロ−５−
オン系カプラーを含むマゼンタカプラーを使用すること
は当該技術分野ではよく知られている。例えば、Ｋｒｉ
ｓｈｎａｍｕｒｔｈｙらの米国特許第４，８５３，３１
９号明細書及びその中に引用されている他の特許明細書
を参照されたい。このようなカプラーを使用した要素は
ある特定の利点を提供するが、これらのタイプのマゼン
タカプラーによる写真要素にはいくつかの欠点が残って
いる。
【０００３】これらの欠点は、カプラーの色素形成効
率、色素の形成速度、色素の色相、そして処理時に起こ
る望ましからぬ汚染に関係する。上記米国特許第４，８
５３，３１９号明細書に記載されている組成物では、マ
ゼンタカプラーのフェニルチオカップリング離脱基にオ
ルトカルボンアミド置換基が結合している。このタイプ
の化合物は、色素形成速度と汚染の点で不利である。
【０００４】カプラーの色素形成効率は、記録される画
像を最適化するために写真要素中の適切な場所に留まら
せるようカプラーの母体部分をバラスト化する程度とい
った多くの因子の影響を受ける。カプラー母体が十分に
バラスト化されていないと、処理の際にカプラーが水平
と垂直の両方向に移動するために鮮鋭性と演色性の両方
に悪影響を及ぼす。さらに、カプラーが要素全体から洗
い出され易くなり、画像色素濃度が失われてしまう。従
って、この問題を回避しなければならない。
【０００５】色素効率は、カップリング離脱基によって
も影響を受ける。カップリング離脱基が放出時に移動す
ることができ、しかも銀を還元して相当量のカプラーを
色素へ変換させる所望の反応連鎖に干渉しうる場合に
は、カップリング離脱基自体が色素形成効率の低下を引
き起こす恐れがある。
【０００６】色素の形成速度がさらに別の問題を提供し
うる。カプラーが発色現像剤とカップリングして色素を
形成する場合、カプラーは、現像剤酸化体とカップリン
グ離脱基の両方がカプラー母体に付加されている中間段
階を経る。この中間体はカップリング反応が完了するま
では無着色のロイコ色素である。理想的な写真要素で
は、この中間段階は本質的に瞬間的であるので色素形成
過程は現像時に完了する。半安定ロイコ色素の存在が色
素濃度を実際に低下させることがあり、また印刷段階に
おいて演色性に悪影響を及ぼす恐れもある。その上、半
安定ロイコ色素の存在が処理後の濃度増加をもたらし、
その程度が予測できないために画像が時間と共に変化す
るという望ましくない状況を起こすこともある。このよ
うに、半安定ロイコ色素の形成は回避されなければなら
ない。
【０００７】さらなる関心事は、カップリング反応の完
了時に得られる色素の色相である。この特性が重要であ
る理由は、それが演色性の精度に影響を及ぼし、しかも
ネガから正確なプリントを製造できるプリンターの性能
に影響するからである。色素の色相は、母体とカップリ
ング離脱基の両方の組成に関係する。個別の置換基と選
ばれた別々の置換基を組み合わせた効果との両方が、色
相に影響を及ぼしうる。母体置換基は主として色素の発
色団に対する影響を介して色相に影響を及ぼし、一方カ
ップリング離脱基置換基は、特に離脱後の基が疎水性油
滴から拡散し去るほど自由ではない場合に、色素の局部
環境に影響を与えることによる間接的な効果を有する。
【０００８】最後に、写真要素の汚染または非像様着色
は回避されなければならない。汚染が起こりうる様式の
一つは、継続カップリングと呼ばれる現象による。ある
種のカプラーは、漂白浴中へフィルムと共に運ばれてく
る現像剤酸化体と反応しがちである。こうしたカプラー
が非像様的に色素を形成し、マゼンタ汚染の原因とな
る。
【０００９】カプラーを改善するために様々な努力が払
われているが、上記の問題の解決に成功した者はいな
い。
【００１０】米国特許第４，５５５，４７９号、同第
４，４６３，０８５号、同第４，４８３，９１８号及び
同第４，９０４，５７９号明細書はどれも、感度、安定
性、等を改善するために、フェニルチオまたはその他の
種類のカップリング離脱基を４位に含有する１−フェニ
ル−３−アニリノ−ピラゾロ−５−オン系カプラーを含
む要素に対する各種の添加物を提案している。これらの
明細書の中で例示されている物質は、母体とカップリン
グ離脱基の両方の拡散抵抗性といった所望の特性を提供
するものではない。英国特許第１，４９４，７７７号明
細書は、望ましくないカブリや汚染を形成することのな
い高色素収率のような改善された特性を示すカプラーを
提案している。この明細書にあるカプラーは、形成され
た色素が処理中に洗い出されないほど十分にはバラスト
化されておらず、また本明細書に明記する改善点を示さ
ないので、満足のいくものではない。
【００１１】米国特許第４，９５２，４８７号明細書
は、色相を改善するためにアルキルフェノール系カプラ
ー溶剤を使用することに関し、フェニルチオまたはその
他の種類のカップリング離脱基を４位に含有する１−フ
ェニル−３−アニリノ−ピラゾロ−５−オン系カプラー
を含む特定の要素を提案している。しかしながら、これ
らのカプラーでは、存在するカップリング離脱基によっ
て効率が悪影響を受けるので、上記の問題は解決されな
い。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】それゆえ、解決すべき
課題は、カプラーの色素形成効率、色素形成速度、色素
色相及び処理時の望ましくない汚染発生に関連する問題
を呈示しないマゼンタカプラーを含有する写真要素を提
供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、１−フェニル
−３−アニリノ−ピラゾロ−５−オン系カプラーが組み
合わされている感光性ハロゲン化銀層を含む写真要素に
おいて、該カプラーは、バラスト化された母体とカップ
リング離脱基とを含んで成り、該母体の１−フェニル環
と３−アニリノ環にはハメットシグマ値の合計が１．１
以上となる置換基が結合されており、該カプラーはさら
に、そのピラゾロン環の４位に、フェニルチオ環の硫黄
に対してパラ位にカルボンアミド置換基を含有するフェ
ニルチオ基を含むカップリング離脱基を有し、該フェニ
ルチオ環に結合した置換基はカップリング離脱基に相当
するチオフェノールのｌｏｇ Ｐ計算値が４以上となる
ように選ばれている前記写真要素を提供する。
【００１４】本発明はまた、発色現像試薬を使用する現
像によって上記の種類の露光済要素から画像を形成させ
るための方法を提供する。
【００１５】本発明の要素及び方法は、カプラーの色素
形成効率、色素形成速度、色素色相及び処理時の望まし
くない汚染発生に関連するような写真特性を改善する。
【００１６】本発明は、１−フェニル−３−アニリノ−
ピラゾロ−５−オン系カプラーが組み合わされている感
光性ハロゲン化銀層を含む写真要素において、該カプラ
ーは、バラスト化された母体とカップリング離脱基とを
含んで成り、該母体の１−フェニル環と３−アニリノ環
にはハメットシグマ値の合計が１．１以上となる置換基
が結合されており、該カプラーはさらに、そのピラゾロ
ン環の４位に、フェニルチオ環の硫黄に対してパラ位に
カルボンアミド置換基を含有するフェニルチオ基を含む
カップリング離脱基を有し、該フェニルチオ環に結合し
た置換基はカップリング離脱基に相当するチオフェノー
ルのｌｏｇ Ｐ計算値が４以上となるように選ばれてい
る前記写真要素を提供する。
【００１７】本発明の写真要素は、以下の式Ｉで示され
るフェニル及びアニリノ置換基を含有するピラゾロン化
合物であるカプラーが組み合わされている感光性ハロゲ
ン化銀層を含む。
【化１】
【００１８】上式中、各Ｒ1 は、独立に、置換基である
が、但し、すべてのＲ1 基のハメットシグマ値の合計は
１．１以上であり、しかもＲ1 置換基の組合せが、カッ
プリング時に母体によって形成される色素を十分にバラ
スト化し、Ｒ2 は、炭素原子数２個以下のアルキルまた
は水素であり、各Ｒ3 は、存在する場合には、置換基
（好ましくは、炭素原子数２４個以下の置換されている
かまたはされていないアルキル基）であり、Ｒ4 は、置
換または未置換アルキルまたはアリール基であり、Ｒ5
は、水素または置換もしくは未置換アルキルであり、Ｘ
は、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ6 ）であり、但し、Ｒ6 は水
素またはアルキルであり、ｍは０または１であり、ｎ１
及びｎ２は０〜５であり、ｐは０〜３であり、但し、Ｒ
3 、Ｒ4 及びＲ5 のうちのいずれかが一緒に組み合わさ
れて結合し環を形成してもよく、さらに、Ｒ2 〜Ｒ6 の
各々とＸ及びｍとを、ピラゾロンの４位における置換基
に相当するチオフェノールのｌｏｇ Ｐ計算値が４以上
となるように選定する。
【００１９】さらに好ましい実施態様では、カプラーは
以下の式ＩＩで示される。
【化２】 上式中、各Ｒa は、アニリノ環の４位または５位に位置
し、しかも−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＯＳＯ2 −、−Ｓ
Ｏ2 Ｎ＜、＞ＮＳＯ2 −、−ＣＯＮ＜、＞ＮＣＯ−、−
ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＮ、−ＮＯ2 及
び−ＣＦ3 から成る群より選ばれた基によってアニリノ
環に結合されている置換基の中から選ばれた置換基であ
り、各Ｒc は、独立に、ハロゲン、または置換されてい
るかもしくはされていないアルキル（例えば、トリフル
オロメチル）、アリールオキシもしくはアルコキシであ
り、各Ｒb は、独立に、すべてのＲa 、Ｒb 及びＲc 基
のハメットシグマ値の合計が１．１以上になるように選
ばれた置換基または水素であって、このような置換基の
組合せが、カップリング時に形成される色素を十分にバ
ラスト化し、ｑは０〜３であり、ｒは０〜２であり、Ｒ
2 は、炭素原子数２個以下のアルキルまたは水素であ
り、各Ｒ3 は、存在する場合には、独立に置換基（好ま
しくは、炭素原子数２４個以下のアルキル基）であり、
Ｒ4 は、置換されているかまたはされていないアルキル
またはアリール基であり、Ｒ5 は水素または置換されて
いるかもしくはされていないアルキルであり、ｐは０〜
３であり、但し、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 のうちのいずれか
が一緒に組み合わされて結合し環を形成してもよく、さ
らに、Ｒ2 〜Ｒ5 の各々を、ピラゾロンの４位における
置換基に相当するチオフェノールのｌｏｇ Ｐ計算値が
４以上となるように選定する。
【００２０】カプラーの母体は、カップリング時に母体
によって形成される色素を十分にバラスト化する置換基
を含有する。バラスト基は当該技術分野では周知であ
る。バラスト化されたカプラーは、それを処理時に有機
相から移行させないよう十分な疎水性の基を含有するこ
とが望まれる。そうでないと、カプラーまたは色素とし
て洗い出されて、所望の色素濃度に寄与しなくなる。こ
れは色素形成効率の損失として見られる。所望のバラス
ト化度を付与するために、カプラーは、好ましくは７個
以上、最も好ましくは１０個以上のアルキル炭素原子を
含有する。
【００２１】ハメットシグマ値は、特定の置換基がそれ
が結合している環または基に及ぼす相対電子吸引効果ま
たは相対電子供与効果の測定値として当該技術分野では
周知である。慣例によって、水素のシグマ値を０とし、
正のシグマ値は水素よりも電子吸引性が強いことを、ま
た負のシグマ値は水素よりも電子供与性が強いことを示
す。シグマの値は刊行物に見ることができる。例えば、
「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔ’ｓ Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ」
（Ａ．Ｊ．Ｇｏｒｄｏｎ及びＲ．Ａ．Ｆｏｒｄ、Ｊｏｈ
ｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１
９７２年）、「Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｐｈｙｓｉｃ
ａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．
１３」（Ｒ．Ｗ．Ｔａｆｔ編、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ
＆ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）並びにＣ．Ｈａｎｓ
ｃｈ及びＡ．Ｊ．Ｌｅｏの「Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ
Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｆｏｒ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ
Ａｎａｌｙｓｉｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ
Ｂｉｏｌｏｇｙ」（Ｗｉｌｅｙ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、
１９７９年）を参照されたい。シグマparaの値を採用し
て、ピラゾロン核のオルト位にある置換基の値を概算し
た。
【００２２】本明細書中に記載されているｌｏｇ Ｐ
は、オクタノールと水との間での分配係数の対数を表
す。本発明の写真要素は多相材料であるため、存在する
異なる相間でカプラー自体が分布しうる。ｌｏｇ Ｐ
は、写真要素の疎水性相と親水性相におけるカプラーの
相対溶解度を示す。二つの相の間で等しく分配する化合
物のｌｏｇ Ｐは０である。ｌｏｇ Ｐの値が高いほ
ど、その化合物の疎水性はますます高いことを示す。ｌ
ｏｇ Ｐ値が高い物質は、カプラーの周囲にある有機相
に本質的に制限され、感光性銀が存在する親水性ゲル相
へは移行しにくい。このことは、チオカップリング離脱
基のような化合物が銀を攻撃してその現像を妨害してし
まうことを防止することが望まれる場合には特に重要で
ある。
【００２３】分配の実験を行うよりは、置換基のｌｏｇ
Ｐを計算する方が好ましい。ｌｏｇ Ｐ値は、Ｍｅｄ
ｃｈｅｍプログラム（バージョン３．５４、Ｍｅｄｉｃ
ｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｐｒｏｊｅｃｔ、Ｐｏ
ｍｏｎａ大学、Ｃｌａｒｅｍｏｎｔ ＣＡ、１９８４
年）を用いて計算される。この方法の詳細については、
Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ、Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｓ及びＪ．Ｂ．
Ｔａｙｌｏｒ編のＡｌｂｅｒｔ Ｊ．Ｌｅｏの「Ｃｏｍ
ｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ」（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ、Ｖｏｌ．４、１９９０年）並びに米国特許
第４，７８２，０１２号明細書を参照されたい。置換基
のｌｏｇ Ｐ（またはＰｉ）を概算するための値は、
Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ及びＡ．Ｊ．Ｌｅｏの上記文献「Ｓｕ
ｂｓｔｉｔｕｅｎｔ Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｆｏｒ Ｃ
ｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｉｎ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｙ」（Ｗｉｌｅ
ｙ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９７９年）に記載されてい
る。
【００２４】Ｒ1 に使用可能な置換基、及び特に限定し
たものを除く本明細書中に示したその他の置換基に使用
可能な置換基は、広範囲にわたるリストから選ぶことが
できる。例として、これらの置換基は、ハロゲン（例、
塩素、臭素もしくはフッ素）、ニトロ、ヒドロキシル、
シアノ、カルボキシルまたはその塩、並びにさらに置換
されていてもよい基、例えば、直鎖もしくは分岐鎖アル
キルをはじめとするアルキル〔例、メチル、トリフルオ
ロメチル、エチル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル及びテトラデシル〕、ア
ルケニル〔例、エチレン、２−ブテン〕、アルコキシ
〔例、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２
−メトキシエトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ヘキシルオキ
シ、２−エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ、
２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ
及び２−ドデシルオキシエトキシ〕、アリール〔例、フ
ェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリメ
チルフェニル、ナフチル〕、アリールオキシ〔例、フェ
ノキシ、２−メチルフェノキシ、α−もしくはβ−ナフ
チルオキシ及び４−トリルオキシ〕、カルボンアミド
〔例、アセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミド、テ
トラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペンタデシ
ルフェノキシ）−ヘキサンアミド、α−（４−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）−テトラデカンアミ
ド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オキソ−
５−テトラデシル−ピロリン−１−イル、Ｎ−メチルテ
トラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイ
ミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−
ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、Ｎ−
アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキシカルボニルア
ミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカ
ルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミ
ノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−（ジ−ｔ−ペ
ンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデシルフェ
ニルカルボニルアミノ、ｐ−トルエンカルボニルアミ
ノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、
Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシル
ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−
ジオクチル−Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−フェニルウレ
イド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ
−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェ
ニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチル
フェニル）−Ｎ’−エチルウレイド及びｔ−ブチルカル
ボンアミド〕、スルホンアミド〔例、メチルスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルイルスルホン
アミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メ
チルテトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイルアミノ及びヘキサデシルスルホンアミ
ド〕、スルファモイル〔例、Ｎ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−〔３−（ドデシルオ
キシ）プロピル〕スルファモイル、Ｎ−〔４−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル及び
Ｎ−ドデシルスルファモイル〕、カルバモイル〔例、Ｎ
−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−〔４−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル及び
Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル〕、アシル〔例、アセ
チル、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチ
ル、フェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノ
キシカルボニル、メトキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル、テトラデシルオキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、ベンジルオキシカルボニル、３−ペンタデシルオ
キシカルボニル及びドデシルオキシカルボニル〕、スル
ホニル〔例、メトキシスルホニル、オクチルオキシスル
ホニル、テトラデシルオキシスルホニル、２−エチルヘ
キシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル、メチルス
ルホニル、オクチルスルホニル、２−エチルヘキシルス
ルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニ
ル、フェニルスルホニル、４−ノニルフェニルスルホニ
ル及びｐ−トルイルスルホニル〕、スルホニルオキシ
〔例、ドデシルスルホニルオキシ及びヘキサデシルスル
ホニルオキシ〕、スルフィニル〔例、メチルスルフィニ
ル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフ
ィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィ
ニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスル
フィニル及びｐ−トルイルスルフィニル〕、チオ〔例、
エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシ
ルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシエ
チルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オク
チルフェニルチオ及びｐ−トリルチオ〕、アシルオキシ
〔例、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカ
ノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、
Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモ
イルオキシ及びシクロヘキシルカルボニルオキシ〕、ア
ミン〔例、フェニルアニリノ、２−クロロアニリノ、ジ
エチルアミン及びドデシルアミン〕、イミノ〔例、１−
（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシンイミド及
び３−ベンジルヒダントイニル〕、ホスフェート〔例、
ジメチルホスフェート及びエチルブチルホスフェー
ト〕、ホスフィット〔例、ジエチルホスフィット及びジ
ヘキシルホスフィット〕、アゾ〔例、フェニルアゾ及び
ナフチルアゾ〕、酸素、窒素及び硫黄から成る群より選
ばれた１個以上のヘテロ原子と炭素とから構成された３
〜７員の複素環を含有する置換されていてもよい複素環
式基、複素環式オキシ基または複素環式チオ基〔例、２
−フリル、２−チエニル、２−ベンズイミダゾリルオキ
シ及び２−ベンゾチアゾリル〕、第四アンモニウム
〔例、トリエチルアンモニウム〕、並びにシリルオキシ
〔例、トリメチルシリルオキシ〕であることができる。
【００２５】用いられる特定の置換基は、特殊用途に望
まれる写真特性を獲得するように選ぶことができ、例え
ば、疎水性基、可溶化性基、ブロッキング基、等が含ま
れる。一般に、上記の基とその置換基は、典型的には１
〜３０個（通常は２４個未満）の炭素原子を有する置換
基を含むことができるが、選ばれる特定の置換基によっ
てはさらに多数が可能である。その上、上記のように、
その置換基自体が上記のいずれの基で適当に置換されて
いてもよい。一つの実施態様において、Ｒ1 はアルキル
基の炭素原子数が２〜３０個（好ましくは２〜１８個）
であるアルキルスルホニル化合物である。
【００２６】Ｒ1 置換基は、フェニル環及びアニリノ環
上のハメットシグマ値の合計が１．１以上になるように
調整して選定されなければならない。好ましい実施態様
では、ハメットシグマ値の合計は１．２以上であり、ま
た最も好ましくは１．３以上である。所望の合計値を達
成するためには、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＯＳＯ
2−、−ＳＯ2 Ｎ＜、＞ＮＳＯ2 −、−ＣＯＮ＜、＞Ｎ
ＣＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＮ、
−ＮＯ2 及び−ＣＦ3 から成る群より選ばれた基によっ
てフェニル環またはアニリノ環に結合される１個以上の
置換基を選ぶことが好ましい。
【００２７】化学式ＩＩの実施態様では、３個の母体置
換基（Ｒc ）は、該式の後に示した小さな値から選ば
れ、中でも塩素が最も好ましい。Ｒb は適当ないずれの
置換基であってもよく、またＲa は、−ＳＯ−、−ＳＯ
2 −、−ＯＳＯ2 −、−ＳＯ2Ｎ＜、＞ＮＳＯ2 −、−
ＣＯＮ＜、＞ＮＣＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ
Ｏ−、−ＣＮ、−ＮＯ2 及び−ＣＦ3 から成る群より選
ばれた基によってアニリノ環に結合される置換基であ
る。一つの実施態様では、Ｒa は、アルキル基の炭素原
子数が２〜３０個（好ましくは２〜１８個）であるアル
キルスルホニル化合物である。
【００２８】母体に結合した置換基の数は、所望の合計
シグマ値が得られる限り重要ではない。「ｎ１」及び
「ｎ２」は、それぞれ０〜５の値をとることができる
が、共に０であってはならない。「ｑ」は０〜３を、ま
た「ｒ」は０〜２をとることができるが、共に０であっ
てはならない。
【００２９】カップリング離脱基は、硫黄に対して４位
にある種のカルボンアミド置換基を有するフェニルチオ
基を含むものである。該カルボンアミド置換基の一般式
は、−Ｎ（Ｒ5 ）Ｃ（Ｏ）（Ｘ）m Ｒ4 で示され、該式
中、Ｒ4 は、置換または未置換アルキルまたはアリール
基であり、Ｒ5 は、水素または置換もしくは未置換アル
キルであり、Ｘは、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ6 ）であり、
但し、Ｒ6 は水素またはアルキルであり、そしてｍは０
または１である。好ましい実施態様において、該カルボ
ンアミドは、上記式ＩＩの置換基が第二アミドである式
（−ＮＨＣ（Ｏ）（Ｘ）m ）で示される。置換基が４位
に位置していることが、別の位置と比べてカプラーの写
真特性の点で有利である。
【００３０】フェニルチオ環上の置換基Ｒ2 は実質的す
ぎてはならない。Ｒ2 は、水素でない場合には、炭素原
子数が２個以下のアルキル基であることが好ましい。Ｒ
3 は、Ｒ1 と同じ基の中から選ばれた置換基として定義
され、存在する場合には、炭素原子数が２４個以下のア
ルキル基であることが好ましい。それは広範囲の基であ
ることができ、またカルボンアミド基のＲ4 と共に環を
形成してもよい。Ｒ4は、Ｒ5 とも環を形成することが
できる。
【００３１】Ｒ2 〜Ｒ5 の成分は、カップリング離脱基
に相当するチオフェノールのｌｏｇＰ計算値が４以上と
なるように選定されなければならない。この特徴によっ
て、カップリング離脱時の基の拡散性が制限され、その
結果、所望の現像反応連鎖の進行が妨害されなくなる。
とりわけ、この特徴は、硫黄含有基が現像される銀を攻
撃して抑制することがないように作用する。この点につ
いては、ｌｏｇ Ｐが４．５以上である場合（或いはｌ
ｏｇ Ｐが５．０以上である場合）に、より良好な結果
を得ることができる。
【００３２】本発明における使用に適したカプラーの特
別な例を以下に列挙する。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【００３３】本発明の物質は、このような組成物が写真
技術分野で用いられているいずれの方法や組合せでも使
用することができる。典型的には、本発明の物質はハロ
ゲン化銀乳剤含有層の中に導入され、その層が支持体上
に塗被されて写真要素の一部を形成する。別法として、
本発明の物質をハロゲン化銀乳剤層に隣接した場所に導
入し、現像の際に、発色現像剤酸化体のような現像生成
物と反応的に組み合わせることもできる。このように、
本明細書で用いられる用語「組み合わされる」は、処理
時に組成物がハロゲン化銀現像生成物と反応できるハロ
ゲン化銀乳剤層中または隣接した場所にカプラーがある
ことを意味する。
【００３４】代表的なバラスト基には、置換されている
かまたはされていない７〜４０個の炭素原子を含有する
アルキルまたはアリール基が含まれる。このような基に
結合した代表的な置換基には、アルキル、アリール、ア
ルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキ
シ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、カルボキシ、アシル、アシルオキシ、アミ
ノ、アニリノ、カルボンアミド、カルバモイル、アルキ
ルスルホニル、アリールスルホニル、スルホンアミド及
びスルファモイル基が含まれ、その置換基は典型的には
１〜４０個の炭素原子を含有する。このような置換基
は、さらに置換されていてもよい。
【００３５】該写真要素は、単色要素であっても多色要
素であってもよい。多色要素は、スペクトルの三つの主
領域の各々に対して感性のある色素画像形成単位を含有
する。各単位は、ある特定のスペクトル領域に感性のあ
る単一乳剤層または多重乳剤層を含むことができる。画
像形成単位をはじめとする該要素の層は、当該技術分野
で知られている様々な順序で配置することができる。別
のフォーマットでは、スペクトルの三つの主領域の各々
に対して感性のある乳剤を、単一のセグメント化層とし
て配置することもできる。
【００３６】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素形成カプラーが組み合わされている１層以
上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像
形成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素形成カプラ
ーが組み合わされている１層以上の緑感性ハロゲン化銀
乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成単位と、少なくと
も１種のイエロー色素形成カプラーが組み合わされてい
る１層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロ
ー色素画像形成単位とを担持する支持体を含む。該要素
は、フィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗
層、等のような別の層を含有してもよい。
【００３７】例えば、以下の層を上部から底部へ順に担
持する支持体を含むカラーネガ写真要素において、本発
明のカプラーを使用して画像カプラーの一部または全部
を置き換えるか、或いは他の層の一つ以上へ添加するこ
とができる。
【００３８】（１）紫外線吸収剤を含有する１層以上の
オーバーコート層； （２）「カプラー１」：安息香酸、４−クロロ−３−
（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フ
ェニルメチル）−１−イミダゾリジニル）−３−（４−
メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミ
ノ）−、ドデシルエステルを含有する高感度イエロー
層、並びに同じ化合物を「カプラー２」：プロパン酸、
２−〔〔５−〔〔４−〔２−〔〔〔２，４−ビス（１，
１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕アセチル〕アミ
ノ〕−５−〔（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフ
ルオロ−１−オキソブチル）アミノ〕−４−ヒドロキシ
フェノキシ〕−２，３−ジヒドロキシ−６−〔（プロピ
ルアミノ）カルボニル〕フェニル〕チオ〕−１，３，４
−チアジアゾル−２−イル〕チオ〕−、メチルエステ
ル、及び「カプラー３」：１−（（ドデシルオキシ）カ
ルボニル）エチル（３−クロロ−４−（（３−（２−ク
ロロ−４−（（１−トリデカノイルエトキシ）カルボニ
ル）アニリノ）−３−オキソ−２−（（４）（５）
（６）−（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベンゾトリ
アゾル−１−イル）プロパノイル）アミノ））ベンゾエ
ートと一緒に含有する低感度イエロー層、を含む２層イ
エローパック；
【００３９】（３）微細な金属銀を含有する中間層； （４）「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフ
ェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−、「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４’，５’−ジヒドロ−
５’−オキソ−１’−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）（１，４’−ビ−１Ｈ−ピラゾル）−３’−イル）
−、「カプラー６」：カルバミド酸、（６−（（（３−
（ドデシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−
５−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）−、２−メチルプ
ロピルエステル、「カプラー７」：酢酸、（（２−
（（３−（（（３−（ドデシルオキシ）プロピル）アミ
ノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−８−（（（２−メ
チルプロポキシ）カルボニル）アミノ）−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エチル）チオ）−、及び「カプラー
８」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４−
（（４−メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル
−３−イル）−を含有する高感度マゼンタ層と、「カプ
ラー９」：２−プロペン酸、ブチルエステル、スチレ
ン、Ｎ−〔１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピラゾロ−３−
イル〕−２−メチル−２−プロペンアミドとの２：１：
１ポリマー、及び「カプラー１０」：テトラデカンアミ
ド、Ｎ−（４−クロロ−３−（（４−（（４−（（２，
２−ジメチル−１−オキソプロピル）アミノ）フェニ
ル）アゾ）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル
−３−イル）アミノ）フェニル）−、を、カプラー３及
びカプラー８の他に各々含有する中間マゼンタ層及び低
感度マゼンタ層とを含む、３層マゼンタパック；
【００４０】（５）中間層； （６）カプラー６及びカプラー７を含有する高感度シア
ン層と、カプラー６及び「カプラー１１」：２，７−ナ
フタレンジスルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−
（（４−（２−（（３−（（（３−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）プロピル）
アミノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エトキシ）フェニル）アゾ）−４−ヒド
ロキシ−、二ナトリウム塩、を含有する中間シアン層
と、カプラー２及びカプラー６を含有する低感度シアン
層とを含む、３層シアンパック； （７）カプラー８を含有するアンダーコート層；並びに （８）ハレーション防止層。
【００４１】カラーペーパーのフォーマットでは、以下
の層を上から下に担持する支持体を含むような写真要素
において、本発明のカプラーを使用して画像カプラーの
全部もしくは一部を適当に置換するか、或いは層へ添加
することができる。
【００４２】（１）１層以上のオーバーコート； （２）「カプラー１」：ブタンアミド、２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−
（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−メチルフェ
ニル）−、「カプラー２」：アセトアミド、２−（２，
４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−
Ｎ−（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−、並び
にＵＶ安定剤：フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，
１−ジメチルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチ
ルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチルエチル）
−６−（１−メチルプロピル）−；及びフェノール、２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）−、並びにポリ（ｔ
−ブチルアクリルアミド）色素安定剤、を含有するシア
ン層； （３）中間層； （４）「カプラー３」：オクタンアミド、２−〔２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕−Ｎ
−〔２−（７−クロロ−６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾル−２−イル）
プロピル〕−、及び１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデ
ン）、２，２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，６’−テト
ラプロポキシ−を含有するマゼンタ層； （５）中間層；並びに （６）「カプラー４」：１−イミダゾリジンアセトアミ
ド、Ｎ−（５−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメ
チルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミ
ノ）−２−クロロフェニル）−α−（２，２−ジメチル
−１−オキソプロピル）−４−エトキシ−２，５−ジオ
キソ−３−（フェニルメチル）−を含有するイエロー
層。
【００４３】リバーサル媒体では、以下の層を上から下
に担持する支持体を含むような写真要素において、本発
明のカプラーを使用して画像カプラーの全部もしくは一
部を置換するか、或いは層へ添加することができる。
【００４４】（１）１層以上のオーバーコート層； （２）非増感ハロゲン化銀含有層； （３）「カプラー１」：安息香酸、４−（１−（（（２
−クロロ−５−（（ドデシルスルホニル）アミノ）フェ
ニル）アミノ）カルボニル）−３，３−ジメチル−２−
オキソブトキシ）−、１−メチルエチルエステルを含有
する高感度イエロー層；カプラー１と「カプラー２」：
安息香酸、４−クロロ−３−〔〔２−〔４−エトキシ−
２，５−ジオキソ−３−（フェニルメチル）−１−イミ
ダゾリジニル〕−４，４−ジメチル−１，３−ジオキソ
ペンチル〕アミノ〕−、ドデシルエステルとを含有する
中間イエロー層；並びにカプラー２を含有する低感度イ
エロー層、を含む３層イエロー層パック； （４）中間層； （５）微細粒子銀の層； （６）中間層； （７）「カプラー３」：Ｎ−〔１−（２，５−ジクロロ
フェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピ
ラゾロ−３−イル〕−２−メチル−２−プロペンアミド
を含む２−プロペン酸、ブチルエステル、ポリマー；
「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５
−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−；並びに「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（（２，４−ビス（１，１
−ジメチルプロピル）フェノキシ）アセチル）アミノ）
−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−
イル）−を含有し、また安定剤、１，１’−スピロビ
（１Ｈ−インデン）、２，２’，３，３’−テトラヒド
ロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−５，５’，
６，６’−テトラプロポキシ−を含有する高感度マゼン
タ層と、同じ安定剤とカプラー４及び５を含有する低感
度マゼンタ層とを含む、３層マゼンタパック；
【００４５】（８）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含み
うる１層以上の中間層； （９）「カプラー６」：テトラデカンアミド、２−（２
−シアノフェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，
３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）
アミノ）−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する高感
度シアン層；「カプラー７」：ブタンアミド、Ｎ−（４
−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−２−
ヒドロキシフェニル）−２，２，３，３，４，４，４−
ヘプタフルオロ−及び「カプラー８」：ヘキサンアミ
ド、２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
フェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，
４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ）
−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する中間シアン
層、を含む３層シアンパック； （１０）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含みうる１層以
上の中間層；並びに （１１）ハレーション防止層。
【００４６】所望であれば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ（１９９２年１１月、Ｉｔｅｍ３４３９
０）〔Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔ
ｉｏｎｓ社（Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ、１２ａ Ｎｏ
ｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、Ｈａｍｐｓ
ｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国）より出版〕に記載
されているように、写真要素に磁気層を適用して併用し
てもよい。
【００４７】本発明の乳剤及び要素に用いるのに適当な
材料に関する以下の記述では、上記のように入手可能な
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９８９年
１２月、Ｉｔｅｍ Ｎｏ．３０８１１９）を参照するこ
ととし、本明細書では以降これを「Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称する。中で参照されている
特許明細書や刊行物をはじめとするＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの内容を、本明細書では参照する
ことによって取り入れ、また本明細書中で以降言及する
セクションは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅに記載のセクションである。
【００４８】本発明の要素に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、ネガ型であってもポジ型であってもよい。適当な
乳剤やその製法、並びに化学増感や分光増感の方法が、
セクションＩ〜セクションＩＶに記載されている。色材
や現像調節剤については、セクションＶ及びＸＸＩに記
載されている。ベヒクルはセクションＩＸに記載されて
おり、また各種添加剤、例えば蛍光増白剤、カブリ防止
剤、安定剤、光吸収物質、光散乱物質、硬膜剤、塗布助
剤、可塑剤、滑剤及び艶消剤は、例えばセクションＶ、
ＶＩ、ＶＩＩＩ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ及びＸＶＩに記載さ
れている。製造方法はセクションＸＩＶ及びＸＶに、そ
の他の層及び支持体はセクションＸＩＩＩ及びＸＶＩＩ
に、処理方法や処理剤はセクションＸＩＸ及びＸＸに、
そして露光法についてはセクションＸＶＩＩＩに記載さ
れている。
【００４９】本発明の物質は、米国特許第４，３０１，
２３５号、同第４，８５３，３１９号及び同第４，３５
１，８９７号明細書に記載されているような別のバラス
ト基またはカップリング離脱基を含有してもよい欧州特
許第２８５，２７４号、米国特許第４，５４０，６５４
号及び欧州特許第１１９，８６０号明細書に記載されて
いるような（本発明のもの以外の）３−アシルアミノ−
及び３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラー並びに複
素環式カプラー（例、ピラゾロアゾール系）をベースに
したような写真化合物との併用が可能である。さらに本
発明の物質は、イエローまたはシアン着色カプラー（例
えば、中間層補正レベルを調整するためのもの）と組み
合わせて使用してもよいし、また、カラーネガ用途で
は、欧州特許第２１３，４９０号、特開昭５８−１７
２，６４７号、米国特許第２，９８３，６０８号、独国
特許出願第ＤＥ２，７０６，１１７Ｃ号、英国特許第
１，５３０，２７２号、特願昭 −１１３９３５号、
米国特許第４，０７０，１９１号及び同第４，２７３，
８６１号明細書、並びに独国特許出願第ＤＥ２，６４
３，９６５号明細書に記載されているようなマスキング
カプラーと組み合わせて使用することもできる。マスキ
ングカプラーは、シフトまたはブロックさせることがで
きる。
【００５０】写真要素へ別のカプラーを導入することに
関して、ある種のカップリング離脱基の存在が当該技術
分野ではよく知られている。このような基は、カプラー
の化学的当量数、すなわちそれが２−当量カプラーであ
るか４−当量カプラーであるか、を決めることができ、
またカプラーの反応性を調節することができる。このよ
うな基は、またカプラーから放出された後に、色素形
成、色相調整、現像促進または現像抑制、漂白促進また
は漂白抑制、電子移動促進、色補正、等のような機能を
発揮することによって、該カプラーが塗布されている層
または写真記録材料中のその他の層に有利な影響を与え
ることができる。
【００５１】カップリング部位に水素が存在すると４当
量カプラーが得られ、また別のカップリング離脱基が存
在すると２当量カプラーが得られる。このようなカップ
リング離脱基の代表的な種類には、例えば、クロロ、ア
ルコキシ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、スルホニル
オキシ、アシルオキシ、アシル、複素環、スルホンアミ
ド、メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メル
カプトプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ
及びアリールアゾが含まれる。これらのカップリング離
脱基は、例えば米国特許第２，４５５，１６９号、同第
３，２２７，５５１号、同第３，４３２，５２１号、同
第３，４７６，５６３号、同第３，６１７，２９１号、
同第３，８８０，６６１号、同第４，０５２，２１２号
及び同第４，１３４，７６６号明細書並びに英国特許第
１，４６６，７２８号、同第１，５３１，９２７号及び
同第１，５３３，０３９号並びに英国特許出願公開第
２，００６，７５５Ａ号及び同第２，０１７，７０４Ａ
号明細書に記載されており、本明細書ではこれらの開示
を参照することによって取り入れる。
【００５２】また、本発明の物質を、例えば漂白や定着
といった処理工程を促進、あるいは調節して画質を改善
する材料と組み合わせて使用することもできる。欧州特
許第１９３，３８９号、同第３０１，４７７号、米国特
許第４，１６３，６６９号、同第４，８６５，９５６号
及び同第４，９２３，７８４号明細書に記載されている
漂白促進剤が特に有用である。また、該組成物との併用
が考えられるものは、核生成剤、現像促進剤もしくはそ
れらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号；同第
２，１３１，１８８号明細書）；電子移動剤（米国特許
第４，８５９，５７８号；同第４，９１２，０２５号明
細書）；カブリ防止剤及び色混合防止剤、例えばヒドロ
キノン、アミノフェノール、アミン、没食子酸の誘導
体；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジド；スルホ
ンアミドフェノール；及び非発色カプラーである。
【００５３】本発明の物質は、水中油形分散液、ラテッ
クス分散液または固体粒子分散液として、イエロー、シ
アン及び／もしくはマゼンタフィルター色素またはコロ
イド銀ゾルを含むフィルター色素層と組み合わせて使用
することもできる。さらに、それらは、「スミアリン
グ」カプラー（例、米国特許第４，３６６，２３７号、
欧州特許第９６，５７０号、米国特許第４，４２０，５
５６号及び米国特許第４，５４３，３２３号明細書に記
載されている）と併用してもよい。また、該組成物は、
例えば、特願昭６１−２５８，２４９号または米国特許
第５，０１９，４９２号明細書に記載されている保護さ
れた形態で塗布またはブロックすることもできる。
【００５４】本発明の物質は、さらに、「現像抑制剤放
出型」（ＤＩＲ）化合物のような画像調節化合物と併用
してもよい。本発明の物質との組合せに有用なＤＩＲ化
合物は、当該技術分野では知られており、またそれらの
例が以下の特許文献に記載されている：米国特許第３，
１３７，５７８号、同第３，１４８，０２２号、同第
３，１４８，０６２号、同第３，２２７，５５４号、同
第３，３８４，６５７号、同第３，３７９，５２９号、
同第３，６１５，５０６号、同第３，６１７，２９１
号、同第３，６２０，７４６号、同第３，７０１，７８
３号、同第３，７３３，２０１号、同第４，０４９，４
５５号、同第４，０９５，９８４号、同第４，１２６，
４５９号、同第４，１４９，８８６号、同第４，１５
０，２２８号、同第４，２１１，５６２号、同第４，２
４８，９６２号、同第４，２５９，４３７号、同第４，
３６２，８７８号、同第４，４０９，３２３号、同第
４，４７７，５６３号、同第４，７８２，０１２号、同
第４，９６２，０１８号、同第４，５００，６３４号、
同第４，５７９，８１６号、同第４，６０７，００４
号、同第４，６１８，５７１号、同第４，６７８，７３
９号、同第４，７４６，６００号、同第４，７４６，６
０１号、同第４，７９１，０４９号、同第４，８５７，
４４７号、同第４，８６５，９５９号、同第４，８８
０，３４２号、同第４，８８６，７３６号、同第４，９
３７，１７９号、同第４，９４６，７６７号、同第４，
９４８，７１６号、同第４，９５２，４８５号、同第
４，９５６，２６９号、同第４，９５９，２９９号、同
第４，９９６，８３５号及び同第４，９８５，３３６号
明細書；英国特許第１，５６０，２４０号、同第２，０
０７，６６２号、同第２，０３２，９１４号及び同第
２，０９９，１６７号明細書；西ドイツ国特許第２，８
４２，０６３号、同第２，９３７，１２７号、同第３，
６３６，８２４号及び同第３，６４４，４１６号明細
書；並びに欧州特許第２７２，５７３号、同第３３５，
３１９号、同第３３６，４１１号、同第３４６，８９９
号、同第３６２，８７０号、同第３６５，２５２号、同
第３６５，３４６号、同第３７３，３８２号、同第３７
６，２１２号、同第３７７，４６３号、同第３７８，２
３６号、同第３８４，６７０号、同第３９６，４８６
号、同第４０１，６１２号及び同第４０１，６１３号明
細書。
【００５５】このような化合物は、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ（第１３巻、第１７４頁、１９６９年）の中のＣ．
Ｒ．Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．Ｖ
ｉｔｔｕｍの「カラー写真用の現像抑制剤放出型（ＤＩ
Ｒ）カプラー」にも記載されており、本明細書ではこれ
を参照することによって取り入れる。一般に、現像抑制
剤放出型（ＤＩＲ）カプラーには、カプラー部分と抑制
剤カップリング離脱部分（ＩＮ）とが含まれる。抑制剤
放出型カプラーは、抑制剤の放出を遅らせる時限部分ま
たは化学スイッチをさらに含む時間遅延型（ＤＩＡＲカ
プラー）のものであってもよい。典型的な抑制剤部分の
例として、オキサゾール、チアゾール、ジアゾール、ト
リアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、オキ
サチアゾール、チアトリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、テトラゾール、ベンズイミダゾール、インダゾー
ル、イソインダゾール、メルカプトテトラゾール、セレ
ノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セレノ
ベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、セ
レノベンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミダゾー
ル、セレノベンズイミダゾール、ベンゾジアゾール、メ
ルカプトオキサゾール、メルカプトチアジアゾール、メ
ルカプトチアゾール、メルカプトトリアゾール、メルカ
プトオキサジアゾール、メルカプトジアゾール、メルカ
プトオキサチアゾール、テルロテトラゾールまたはベン
ズイソジアゾールが挙げられる。好ましい実施態様で
は、抑制剤部分または抑制剤基は、以下の化学式の中か
ら選ばれる。
【００５６】
【化８】
【００５７】上式中、ＲI は、典型的には炭素原子数１
〜約８個の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルコキシ
基、ベンジル基及びフェニル基（前記基はこれらの置換
基を１個以上含有してもよい）から成る群より選ばれ、
ＲIIは、ＲI 及び−ＳＲI から選ばれ、ＲIII は、炭素
原子数１〜約５個の直鎖または分岐鎖アルキル基であ
り、ｍは１〜３であり、ＲIVは、水素、ハロゲン、アル
コキシ基、フェニル基、カルボンアミド基、−ＣＯＯＲ
V 及び−ＮＨＣＯＯＲV から成る群より選ばれ、またＲ
V は、置換及び未置換のアルキル基及びアリール基から
選ばれる。
【００５８】現像抑制剤放出型カプラー中に含まれるカ
プラー部分は、それが位置している層に対応する画像色
素を形成することが典型的であるけれども、別のフィル
ム層と組み合わされているもののような別の色を形成す
ることもできる。また、現像抑制剤放出型カプラー中に
含まれるカプラー部分が、無色生成物及び／または処理
の際に写真材料から洗い出される生成物を形成すること
が有用な場合もある（いわゆる「ユニバーサル」カプラ
ー）。
【００５９】上述したように、現像抑制剤放出型カプラ
ーは、抑制剤基の放出を時間的に遅らせる時限基、例え
ば、ヘミアセタールの開裂反応を利用する基（米国特許
第４，１４６，３９６号明細書、特願昭６０−２４９１
４８号及び同６０−２４９１４９号明細書）；分子内求
核置換反応を利用する基（米国特許第４，２４８，９６
２号明細書）；共役系に沿った電子移動反応を利用する
基（米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２
１，８４５号、特願昭５７−１８８０３５号、同５８−
９８７２８号、同５８−２０９７３６号及び同５８−２
０９７３８号明細書）；エステル加水分解を利用する基
（ドイツ国特許出願公開（ＯＬＳ）第２，６２６，３１
５号明細書）；イミノケタールの開裂を利用する基（米
国特許第４，５４６，０７３号明細書）；カプラー反応
後に還元剤またはカプラーとして機能する基（米国特許
第４，４３８，１９３号及び同第４，６１８，５７１号
明細書）並びに上記の特徴を組み合わせて有する基、を
含むことができる。典型的には、時限基または時限部分
は以下の式で示される。
【００６０】
【化９】
【００６１】上式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚは、
ニトロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイル
（−ＳＯ2 ＮＲ2 ）及びスルホンアミド（−ＮＲＳＯ2
Ｒ）基から成る群より選ばれ、ｎは０または１であり、
そしてＲVIは、置換及び未置換アルキル及びフェニル基
から成る群より選ばれる。各時限基の酸素原子は、ＤＩ
ＡＲの対応するカプラー部分のカップリング位置に結合
されている。
【００６２】本発明に用いるのに適した現像抑制剤放出
型カプラーには、例として、以下の化合物が含まれる。
【化１０】
【化１１】
【００６３】また、本発明の概念を使用して、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９７９年１１月、
Ｉｔｅｍ １８７１６）〔Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ
Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社、Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎ
ｅｘ、１２ａ ＮｏｒｔｈＳｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒ
ｔｈ、Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国よ
り入手可能〕に記載されているような反射カラープリン
トを得ることもできる。本発明の物質は、米国特許第
４，９１７，９９４号明細書に記載されているようにｐ
Ｈ調整済の支持体上に；欧州特許第０１６４９６１号明
細書に記載されているようにエポキシ溶剤を用いて；例
えば、米国特許第４，３４６，１６５号、同第４，５４
０，６５３号及び同第４，９０６，５５９号明細書に記
載されているようにニッケル錯体安定剤を用いて；米国
特許第４，９９４，３５９号明細書に記載されているよ
うにカルシウムのような多価カチオンに対する感受性を
低下させるためのバラスト化キレート化剤を用いて；そ
して米国特許第５，０６８，１７１号及び同第５，０９
６，８０５号明細書に記載されているような汚染低減化
合物を用いて、塗布することができる。本発明との併用
において有用な他の化合物が以下の公開特許公報に記載
されている：特願昭８３−９９５９号、同８３−６２５
８６号、同９０−７２６２９号、同９０−７２６３０
号、同９０−７２６３２号、同９０−７２６３３号、同
９０−７２６３４号、同９０−７７８２２号、同９０−
７８２９９号、同９０−７８２３０号、同９０−７９３
３６号、同９０−７９３３８号、同９０−７９６９０、
同９０−７９６９１号、同９０−８０４８７号、同９０
−８０４８９号、同９０−８０４９０号、同９０−８０
４９１号、同９０−８０４９２号、同９０−８０４９４
号、同９０−８５９２８号、同９０−８６６６９号、同
９０−８６６７０号、同９０−８７３６１号、同９０−
８７３６２号、同９０−８７３６３号、同９０−８７３
６４号、同９０−８８０９６号、同９０−８８０９７
号、同９０−９３６６２号、同９０−９３６６３号、同
９０−９３６６４号、同９０−９３６６５号、同９０−
９３６６６号、同９０−９３６６８号、同９０−９４０
５５号、同９０−９４０５６号、同９０−１０１９３７
号、同９０−１０３４０９号及び同９０−１５１５７７
号。
【００６４】本発明では、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤
が特に有用である。特に考えられる平板状粒子乳剤は、
乳剤粒子の全投影面積の５０％超が、厚さが０．３ミク
ロン未満（青感性乳剤については０．５ミクロン未満）
であり且つ平均平板度（Ｔ）が２５よりも大きい（好ま
しくは１００よりも大きい）平板状粒子によって占めら
れている、そのような乳剤である。ここで、用語「平板
度」とは、下式： Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2 （上式中、ＥＣＤは、平板状粒子の平均等価円直径（単
位ミクロン）であり、またｔは、平板状粒子の平均厚さ
（単位ミクロン）である）で定義され、当該技術分野で
は用いられることが認められている。
【００６５】写真乳剤の有用な平均ＥＣＤは、約１０マ
イクロメートル以下の範囲をとることができるが、実際
には乳剤のＥＣＤが約４マイクロメートルを超えること
は稀である。ＥＣＤの増加に伴い写真スピードと粒状度
の両方が増加するので、一般には、目標のスピード要件
の実現に適合する最小の平板状粒子ＥＣＤを採用するこ
とが好ましい。
【００６６】乳剤平板度は、平板状粒子厚の減少に伴っ
て著しく増加する。一般に、目標とする平板状粒子投影
面積を薄い（ｔ＜０．２マイクロメートル）平板状粒子
によって満たすことが好ましい。最低レベルの粒状度を
達成するためには、目標とする平板状粒子投影面積を極
薄の（ｔ＜０．０６マイクロメートル）平板状粒子によ
って満たすことが好ましい。平板状粒子厚は、一般に約
０．０２マイクロメートル以上の範囲をとる。しかしな
がら、さらに薄い平板状粒子も考えられる。例えば、Ｄ
ａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４，６７２，０２７
号明細書は、ヨウ化物を３モル％含有する粒子厚が０．
０１７マイクロメートルの平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤に
ついて報告している。
【００６７】上述のように、規定の厚さよりも薄い平板
状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の少なくとも５０％を
占める。高平板度の利点を最大限に引き出すためには、
上記の厚さ基準を満たす平板状粒子が、乳剤の全粒子投
影面積の便利に達成可能な最高のパーセントを占めるこ
とが一般に好ましい。例えば、好ましい乳剤では、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の少
なくとも７０％を占める。最高性能を示す平板状粒子乳
剤においては、上記の厚さ基準を満たす平板状粒子が、
全粒子投影面積の少なくとも９０％を占める。
【００６８】適当な平板状粒子乳剤は、以下に示す刊行
物及び特許文献をはじめとする従来の様々な教示の中か
ら選ぶことができる：Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ（１９８３年１月、Ｉｔｅｍ ２２５３４）
〔Ｋｅｎｎｅｔｈ ＭａｓｏｎＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ社、Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ、１２ａ Ｎｏｒｔｈ
Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、Ｈａｍｐｓｈｉｒ
ｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国より発行〕；米国特許第
４，４３９，５２０号、同第４，４１４，３１０号、同
第４，４３３，０４８号、同第４，６４３，９６６号、
同第４，６４７，５２８号、同第４，６６５，０１２
号、同第４，６７２，０２７号、同第４，６７８，７４
５号、同第４，６９３，９６４号、同第４，７１３，３
２０号、同第４，７２２，８８６号、同第４，７５５，
４５６号、同第４，７７５，６１７号、同第４，７９
７，３５４号、同第４，８０１，５２２号、同第４，８
０６，４６１号、同第４，８３５，０９５号、同第４，
８５３，３２２号、同第４，９１４，０１４号、同第
４，９６２，０１５号、同第４，９８５，３５０号、同
第５，０６１，０６９号及び同第５，０６１，６１６号
明細書。
【００６９】乳剤は、表面感性乳剤、すなわちハロゲン
化銀粒子の主に表面に潜像を形成する乳剤であっても、
またハロゲン化銀粒子の主に内部で潜像を形成する内部
潜像型乳剤であってもよい。乳剤は、ネガ型乳剤、例え
ば表面感性乳剤もしくはカブらせていない内部潜像形成
乳剤であってもよいし、また均一露光によるか核生成剤
の存在において現像したときにポジ型となる、カブらせ
ていない内部潜像形成型の直接ポジ乳剤であってもよ
い。
【００７０】写真要素は、典型的にはスペクトルの可視
領域にある化学線で露光して潜像を形成させた後、処理
して可視色素画像を形成させることができる。可視色素
画像を形成させるための処理工程には、要素と発色現像
剤とを接触させて現像可能なハロゲン化銀を還元し且つ
発色現像剤を酸化する工程が含まれる。酸化された発色
現像剤が順にカプラーと反応して色素を生成させる。
【００７１】ネガ型ハロゲン化銀を用いると、上記の処
理工程によってネガ画像が得られる。上記の要素は、例
えば１９８８年のＢｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ、第１９１〜
第１９８頁に記載されている既知のＣ−４１発色現像法
において、処理することができる。上記の要素は、必要
に応じて、１９８８年のＢｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ、第
１９８〜第１９９頁に記載されているように、またＥａ
ｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ社の既知のＲＡ−４処理のよう
に、カラープリント印画紙の既知の発色処理法において
処理される。ポジ（または反転）画像を得るために、発
色現像工程の前に、非発色現像剤によって露光済ハロゲ
ン化銀を現像するが、色素は形成させず、次いで要素を
均一にカブらせて未露光ハロゲン化銀を現像可能にする
工程を実施してもよい。別法として、直接ポジ乳剤を使
用してポジ画像を得ることもできる。
【００７２】好ましい発色現像剤はｐ−フェニレンジア
ミンである。特に好ましいものとして、４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホン
アミド）エチル）アニリンセスキスルフェート水和物、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３
−β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−ト
ルエンスルホン酸、が挙げられる。
【００７３】現像工程に続いて、従来の、銀またはハロ
ゲン化銀を除去するための漂白、定着または漂白−定着
工程、水洗工程及び乾燥工程を実施する。
【００７４】本明細書及び特許請求の範囲全体につい
て、置換可能な水素を含有する基（例、アルキル、アミ
ン、アリール、アルコキシ、複素環式環、等）の名称で
置換基を称した場合には、特に断らない限り、その置換
基の未置換形態のみならず、写真的に有用な任意の置換
基で置換された形態もまた包含されることを理解すべき
である。通常、該置換基に含まれる炭素原子の数は３０
個未満（典型的には２０個未満）である。
【００７５】
【実施例】合成例 以下の経路Ａは本発明のカプラーの合成法の概略を示す
ものである。
【化１２】
【００７６】エチル−３−エトキシ−３−イミノプロピ
オネート塩酸塩の合成 シアノ酢酸エチル（９００ｇ、７．９６モル）と、エタ
ノール（４１０ｍｌ、７．０モル）と、ジエチルエーテ
ル（２．４リットル）とを含む溶液を攪拌しながら塩化
水素をバブリングさせた。温度は冷却浴によって１５℃
未満に保った。３．５時間後、３９５ｇ（１０．８モ
ル）のＨＣｌが吸収された。そのフラスコを１週間常温
の室内で保存した。結晶性の白い生成物を濾過して分離
し、ジエチルエーテル、次いで石油エーテルで洗浄し、
そして減圧下で乾燥した。収量は１２１０ｇ（８８％）
であった。
【００７７】エチル−３，３，３−トリメトキシプロピ
オネートの合成 エチル−３−エトキシ−３−イミノプロピオネート塩酸
塩（１．２１ｋｇ、６．１９モル）をメタノール（３リ
ットル）と共に室温で一晩攪拌した。析出した塩化アン
モニウムを濾過して分離し、そしてメタノールの大部分
をロタベーパーで除去した。その残留物をジエチルエー
テル（１．５リットル）で処理し、そして水（１．５リ
ットル）に次いで２×１．５リットルの１０％炭酸ナト
リウム溶液で洗浄した。１回目の炭酸ナトリウム洗浄に
よって黄色がいくらか除かれた。エーテル層を分離し、
乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、そしてロタベーパーで溶剤を除
去すると無色の液体が得られた。収量は８６７ｇ（７３
％）であった。生成物の構造をＮＭＲとＩＲ分光分析法
によって確認した。
【００７８】ピラゾロンＡの合成 エチル−３，３，３−トリメトキシプロピオネート（３
５ｇ、０．１８モル）と、２−クロロ−４−ドデシルス
ルホニルアニリン（５４ｇ、０．１５モル）と、ｐ−ト
ルエンスルホン酸（０．３ｇ）と、トルエン（３００ｍ
ｌ）とを含む混合物を攪拌し加熱した。温度が６０℃に
到達した時点で濃硫酸（１８滴）を添加した。温度が７
０℃に到達した時点で溶剤が蒸留し始めた。蒸留温度は
７０℃から１１２℃へ上昇した。１５０ｍｌの溶剤が蒸
留された時点で加熱は１１２℃で１５分間継続してい
た。ＴＬＣ分析によると、約１０％の出発原料のアニリ
ンがなおも存在していた。さらに３ｇのオルトエステル
と０．２ｇのｐ−トルエンスルホン酸とをトルエン（２
００ｍｌ）と共に添加した。加熱を２０分間継続し、そ
の間にさらに１００ｍｌの溶剤が蒸留された。今回のＴ
ＬＣ分析によると、極微量の出発アニリンしか含まれな
い主スポットが示された。溶剤をロタベーパーで除去す
ると油状物（８１ｇ）が得られた。これを酢酸（２３０
ｍｌ）に溶解し、そして２，４，６−トリクロロフェニ
ルヒドラジン（３０．６７ｇ、０．１４５モル）を加え
た。得られたスラリーを室温で攪拌した。２時間後、溶
液が得られた。その反応混合物を固形分を硬化させるま
で室温で一晩攪拌した。それを温めた石油エーテルを用
いてロタベーパーフラスコへ移し、そして溶剤を除去す
ると、赤色油状物（１３３ｇ）が得られた。この油状物
をメタノール（３８０ｍｌ）を用いて３口フラスコへ移
し、そしてメタノール（２３０ｍｌ）中に水酸化カリウ
ム（４２ｇ、０．７５モル）を含む溶液を２０℃よりも
高い温度で１０分間にわたり氷浴冷却しよく攪拌しなが
ら加えた。得られた暗赤色溶液を１５〜２０℃で１０分
間攪拌した後、酢酸（４４ｍｌ）を添加した。析出した
油状物はすぐに結晶化した。その混合物を室温で１．５
時間攪拌し、そして固形分を濾過して分離し、メタノー
ルで洗浄した後、酢酸（２８０ｍｌ）から再結晶化し
た。高温の酢酸溶液を３５℃まで冷却した時点でメタノ
ール（５５０ｍｌ）を加え、その混合物を１０℃で１時
間攪拌し、濾過し、メタノールで洗浄し、そして乾燥し
た。収量は６５．１ｇ（７２．３％）であった。ＨＰＬ
Ｃ−１００％。 理論値：Ｃ ５１．８５；Ｈ ５．５０；Ｃｌ ２２．
９７；Ｎ ６．６９；Ｓ ５．０９ 測定値：Ｃ ５２．１８；Ｈ ５．３５；Ｃｌ ２２．
８２；Ｎ ６．７６；Ｓ ５．１６
【００７９】４−アセトアミドベンゼンスルフィン酸の
合成 水（２リットル）の中に亜硫酸ナトリウム（４３１．７
ｇ、３．４２モル）を含む溶液を攪拌しながら４−アセ
トアミドベンゼンスルホニルクロリド（４００ｇ、１．
７１モル）を加えた。温度を３０℃未満に保つために冷
却浴を用いて、５０％水酸化ナトリウム溶液（２４０ｍ
ｌ）を３５分間にわたり滴下した。こうしてｐＨを６．
５〜７．０の範囲内に維持した。混合物を室温で２時間
攪拌し、そして氷浴冷却しながら濃硫酸（１７０ｍｌ）
を添加することによって酸性にした。析出した白色固体
を濾過して分離し、水で洗浄し、そして５０℃で乾燥し
た。収量は３２４．２ｇ（９４％）であった。この生成
物をさらに精製することなくそのまま次の段階で使用し
た。
【００８０】４−ドデシルスルホニルアセトアニリドの
合成 ４−アセトアミドベンゼンスルフィン酸（３２４ｇ、
１．６３モル）及びジメチルホルムアミド（１．６リッ
トル）へ、無水炭酸カリウム（３３７ｇ、２．４４モ
ル）と、次いで１−ブロモドデカン（４７２ｇ、１．８
８モル）とを攪拌しながら少しずつ加えた。その混合物
を攪拌し、そして１００℃で６時間加熱した。それを室
温にまで冷却し、５リットルの水へ注ぎ込み、３０分間
攪拌市、白色固体を濾過して分離し、それを水で洗浄
し、そして減圧乾燥した。その生成物をメタノール（２
リットル）から再結晶化すると５２１．７ｇ（８７％）
の高純度生成物が得られた。 理論値：Ｃ ６５．４；Ｈ ８．９９；Ｎ ３．８１；
Ｓ ８．７２ 測定値：Ｃ ６５．１６；Ｈ ８．５８；Ｎ ３．８
２；Ｓ ８．４９
【００８１】４−ドデシルスルホニルアニリンの合成 ４−ドデシルスルホニルアセトアニリド（５９４ｇ、
１．６２モル）とジオキサン（２．３リットル）との混
合物を攪拌して７０℃（溶液）に加熱した。濃ＨＣｌ
（３４５０ｍｌ）を５分間かけて加え、そして加熱を続
けた。２〜３分後、白色固体が析出した。その混合物を
還流状態で２時間攪拌した。最初のころは、混合物が過
度に発泡しがちであったため、加熱マントルを取り外し
てしばらく発泡を制御しなければならなかった。その混
合物を室温にまで冷却し、そして水酸化ナトリウム（２
００ｇ）を含有する氷水（５リットル）へ攪拌しながら
加えた。生成物を濾過して分離し、水で洗浄し、そして
乾燥した。収量は５２０ｇ（９９％）であった。 理論値：Ｃ ６６．４２；Ｈ ９．６０９；Ｎ ４．３
０；Ｓ ９．８５ 測定値：Ｃ ６６．２５；Ｈ ９．２２；Ｎ ４．２
６；Ｓ ９．４６
【００８２】２−クロロ−４−ドデシルスルホニルアニ
リンの合成 ４−ドデシルスルホニルアニリン（５１９．８ｇ、１．
６モル）と、１，２−ジクロロエタン（２．５リット
ル）と、Ｎ−クロロスクシンイミド（ＮＣＳ）（１１０
ｇ、０．８２５モル）との混合物を還流状態で４５分間
攪拌した後、さらに６０ｇ（０．４５モル）のＮＣＳを
添加した。還流をさらに４５分間継続し、そしてさらに
５３ｇのＮＣＳを添加した。その混合物をさらに１時間
還流した。ＮＣＳの全使用量は２２３ｇ（１．６７モ
ル）となった。ＴＬＣ分析では、出発物質は認められな
かった。溶剤をロタベーパーで除去し、その残留物を酢
酸エチル（２リットル）に溶解し、３×１．５リットル
の熱水で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、そして溶剤を
除去した。生成物を、少量の酢酸エチルを含む石油エー
テルから２回再結晶化すると、５１３．６ｇ（８９％）
の生成物が得られた。 理論値：Ｃ ６０．０６；Ｈ ８．４０；Ｃｌ ９．８
５；Ｎ ３．８９；Ｓ８．９１ 測定値：Ｃ ５９．８８；Ｈ ７．９６；Ｃｌ ９．９
１；Ｎ ３．８６；Ｓ８．５９
【００８３】ビス−４，４’−ウンデシルカルボンアミ
ドフェニルジスルフィドの合成 ＴＨＦ（１００ｍｌ）とピリジン（８０ｍｌ）の中に４
−アミノフェニルジスルフィド（２４．８ｇ、０．１モ
ル）を含む溶液へ、ＴＨＦ（１００ｍｌ）の中に塩化ラ
ウロイル（４８．８ｇ、０．２１モル）を含む溶液を２
０℃で３０分間かけて加えた。粘性のある析出物が形成
した。その懸濁液を室温で４５分間攪拌した後、常温の
１０％塩酸（１５００ｍｌ）へ添加した。固形分を濾過
して集め、水で十分に洗浄した。灰色の固体である生成
物が６１．１ｇ（１００％）得られた。 理論値：Ｃ ７０．５４；Ｈ ９．２１；Ｎ ４．５
７；Ｓ １０．４６ 測定値：Ｃ ７０．６６；Ｈ ９．２９；Ｎ ４．４
８；Ｓ ９．７５ Ｃ ７０．６１；Ｈ ９．５７；Ｎ ４．４６
【００８４】写真実施例 以下の表は本発明の利点を例示するものである。使用し
たカプラーの化学式は、実施例の後に示した。表１の試
料では、酢酪酸セルロースフィルム支持体（レムジェッ
トバッキングによるハレーション防止層を有する）に、
臭ヨウ化銀乳剤（１．０８ｇ／ｍ2 ）と、ゼラチン
（３．７７ｇ／ｍ2 ）と、表示したカプラー／添加物中
に分散させた画像カプラー（０．５２ミリモル／ｍ2 ）
とを含有する感光層を塗布することによって写真要素を
製作した。この感光層の上には、ゼラチン（２．６９ｇ
／ｍ2 ）と全ゲル量に対して１．７５重量％のビス−ビ
ニルスルホニルメチルエーテル硬膜剤とを含有する層を
塗被した。
【００８５】表２の試料では、酢酸セルロースフィルム
支持体に、緑増感臭ヨウ化銀乳剤（１．６１ｇ／ｍ2 ）
と、ゼラチン（２．４２ｇ／ｍ2 ）と、等重量の溶剤に
分散させた画像カプラー（１．０４ミリモル／ｍ2 ）と
を含有する感光層をビス（ビニルスルホニル）メタン
（０．０６ｇ／ｍ2 ）と共に塗布することによって写真
要素を製作した。この感光層の上には、ゼラチン（１．
５ｇ／ｍ2 ）と全ゲル量に対して１．７５重量％のビス
−ビニルスルホニルメチルエーテル硬膜剤とを含有する
層を塗被した。
【００８６】各要素の試料に、段階濃度試験物体を通し
て像様露光を施し、そしてＢｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ
（１９８８、ｐｐ．１９６−１９８）に記載されている
Ｋｏｄａｋ Ｆｌｅｘｉｃｏｌｏｒ Ｃ−４１処理を施
した。カプラー分散体は、表中の溶剤及び安定剤に示し
たものとした。
【００８７】次いで、こうして処理した試料に、以下の
ように要素の写真特性を評価するためのテストを施し
た。
【００８８】「デルタＤmin 」は、停止浴を使用せずに
得られた最低濃度から、現像処理後に１％硫酸停止浴を
用いて得られた最低濃度を差し引くことによって測定し
た。この結果は、望ましくない非像様汚染の原因となる
継続カップリングの測定値である。その数値は小さいほ
ど良好である。というのは、汚染程度が少なく、標準的
な非停止プロセスをもたらすことを示唆するからであ
る。
【００８９】「現像銀」は、Ｘ線蛍光法を用いて中露光
量で現像された銀量を測定することによって測定した。
放出されたチオールが銀に悪影響を及ぼす場合には、現
像銀の量に反映される。
【００９０】「デルタＤmax 」は、濃度測定前に温度３
８℃、相対湿度５０％で試料を２４時間保存して得られ
た緑濃度値から、処理直後に測定した最大露光量に対応
する緑濃度値を差し引くことによって測定した。最高濃
度の増分は、現像後まで可視色素に転換しない半安定ロ
イコ色素を含有する要素の程度を示す測定値である。こ
のことは、この現象の非予測性をプリンターでは調整で
きないので望ましくない。この測定では、その数値が小
さいほど望ましい。というのは、ロイコ色素の形成が少
ないことを示唆するからである。
【００９１】「カプラー／溶剤／安定剤」は、これら成
分のモル比と、使用した溶剤とを示す欄である。ＣＳ−
１はＮ，Ｎ−ジブチルラウラミドであり、またＣＳ−２
はトリクレジルホスフェートである。安定剤はＮ，Ｎ−
ジ−ｎ−ブチル−２−ｎ−ブトキシ−５−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）アニリンである。
【００９２】λmax は、最大光吸収波長をナノメートル
（ｎｍ）単位で示し、また丸カッコ内のＨＢＷは半値幅
を示す。
【００９３】表中、本発明の試料と比較例の試料とをグ
ループ分けして比較し易くした。
【表１】
【表２】
【００９４】表にまとめたデータは、本発明の利点を示
している。表１にある本発明のカプラーと比較用カプラ
ーとの比較結果は、本発明は、カブリまたは汚染が少な
く（本発明のＤmin の方が小さい）、半安定ロイコ色素
の形成が少なく（デルタＤmax 値が小さい）、そして色
相が同等以上である（λmax が長く且つ半値幅が狭
い）。現像銀量は同等のようである。同様の結果が表２
に例示されている。
【００９５】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【００９６】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【００９７】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【００９８】以下に本発明のさらなる実施態様を番号を
付して箇条書きする。 態様１：１−フェニル−３−アニリノ−ピラゾロ−５−
オン系カプラーが組み合わされている感光性ハロゲン化
銀層を含む写真要素において、該カプラーは、バラスト
化された母体とカップリング離脱基とを含んで成り、該
母体の１−フェニル環と３−アニリノ環にはハメットシ
グマ値の合計が１．１以上となる置換基が結合されてお
り、該カプラーはさらにそのピラゾロン環の４位に、フ
ェニルチオ環の硫黄に対してパラ位にカルボンアミド置
換基を含有するフェニルチオ基を含むカップリング離脱
基を有し、該フェニルチオ環に結合した置換基はカップ
リング離脱基に相当するチオフェノールのｌｏｇ Ｐ計
算値が４以上となるように選ばれている前記写真要素。
【００９９】態様２：フェニルチオ環が、その硫黄に対
してオルト位に、炭素原子含有数が２個以下の置換基ま
たは水素のいずれかを含有する、態様１記載の写真要
素。 態様３：母体基が、１−フェニル環と３−アニリノ環の
置換基の中で７個以上のアルキル炭素を含有する、態様
１記載の写真要素。
【０１００】態様４：以下の式：
【化２２】 （上式中、各Ｒ1 は、独立に、置換基であるが、但し、
すべてのＲ1 基のハメットシグマ値の合計は１．１以上
であり、しかもＲ1 置換基の組合せが、カップリング時
に母体によって形成される色素を十分にバラスト化し、
Ｒ2 は、炭素原子数２個以下のアルキルまたは水素であ
り、各Ｒ3 は、独立に、置換基であり、Ｒ4 は、置換ま
たは未置換アルキルまたはアリール基であり、Ｒ5 は、
水素または置換もしくは未置換アルキルであり、Ｘは、
−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ6 ）であり、但し、Ｒ6 は水素ま
たはアルキルであり、ｍは０または１であり、ｎ１及び
ｎ２は０〜５であり、ｐは０〜３であり、但し、Ｒ3 、
Ｒ4 及びＲ5 のうちのいずれかが一緒に組み合わされて
結合し環を形成してもよく、さらに、Ｒ2 〜Ｒ6 の各々
とＸ及びｍとを、ピラゾロンの４位にある置換基に相当
するチオフェノールのｌｏｇ Ｐ計算値が４以上となる
ように選定する）で示されるフェニル及びアニリノ置換
基を含有するピラゾロン化合物であるカプラーが組み合
わされている感光性ハロゲン化銀層を含む写真要素。 態様５：Ｒ3 が、２４個以下の炭素原子を含有する、置
換されているかまたはされていないアルキル基である、
態様４記載の写真要素。 態様６：少なくとも一つのＲ1 が、−ＳＯ−、−ＳＯ2
−、−ＯＳＯ2 −、−ＳＯ2 Ｎ＜、＞ＮＳＯ2 −、−Ｃ
ＯＮ＜、＞ＮＣＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ
−、−ＣＮ、−ＮＯ2 及び−ＣＦ3 から成る群より選ば
れた基によってフェニル環またはアニリノ環に結合され
ている置換基の中から選ばれた置換基である、態様４記
載の写真要素。 態様７：置換基Ｒ1 が、合わせて７個以上のアルキル炭
素原子を含有する、態様４記載の写真要素。 態様８：ｌｏｇ Ｐ計算値が４．５以上である、態様４
記載の写真要素。
【０１０１】態様９：以下の式：
【化２３】 （上式中、各Ｒa は、アニリノ環の４位または５位に位
置し、しかも−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＯＳＯ2 −、−
ＳＯ2 Ｎ＜、＞ＮＳＯ2 −、−ＣＯＮ＜、＞ＮＣＯ−、
−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＮ、−ＮＯ2
及び−ＣＦ3 から成る群より選ばれた基によってアニリ
ノ環に結合されている置換基の中から選ばれた置換基で
あり、各Ｒc は、独立に、ハロゲン、または置換されて
いるかもしくはされていないアルキル、アリールオキシ
もしくはアルコキシであり、各Ｒb は、独立に、すべて
のＲa 、Ｒb 及びＲc 基のハメットシグマ値の合計が
１．１以上になるように選ばれた置換基または水素であ
って、このような置換基の組合せが、カップリング時に
母体によって形成される色素を十分にバラスト化し、 ｑ
は０〜３であり、ｒは０〜２であり、Ｒ2 は、炭素原子
数２個以下のアルキルまたは水素であり、各Ｒ3 は、独
立に、置換基であり、Ｒ4 は、置換されているかまたは
されていないアルキルまたはアリール基であり、Ｒ5 は
水素または置換されているかもしくはされていないアル
キルであり、ｐは０〜３であり、但し、Ｒ3 、Ｒ4 及び
Ｒ5 のうちのいずれかが一緒に組み合わされて結合し環
を形成してもよく、さらに、Ｒ2 〜Ｒ5 の各々を、ピラ
ゾロンの４位にある置換基に相当するチオフェノールの
ｌｏｇ Ｐ計算値が４以上となるように選定する）で示
される、フェニル及びアニリノ置換基を有する母体と４
位にカップリング離脱基とを含有するピラゾロン化合物
であるカプラーが組み合わされている感光性ハロゲン化
銀層を含む写真要素。 態様１０：ｌｏｇ Ｐ計算値が４．５以上である、態様
９記載の写真要素。 態様１１：ｌｏｇ Ｐ計算値が５．０以上である、態様
９記載の写真要素。 態様１２：１−フェニル環に結合した２個以上のＲc が
塩素であり、且つアニリノ環に結合したＲc が塩素であ
る、態様９記載の写真要素。 態様１３：Ｒa が、未置換アルキルスルホニル基であっ
て、そのアルキル基が２〜３０個の炭素原子を含有す
る、態様９記載の写真要素。 態様１４：Ｒa がバラスト基を含む、態様９記載の写真
要素。
【０１０２】態様１５：態様１記載の露光済要素を発色
現像試薬と接触させる工程を含む、画像形成方法。 態様１６：態様４記載の露光済要素を発色現像試薬と接
触させる工程を含む、画像形成方法。 態様１７：態様９記載の露光済要素を発色現像試薬と接
触させる工程を含む、画像形成方法。 態様１８：発色現像試薬がパラ−フェニレンジアミンで
ある、態様１７記載の方法。
【０１０３】本発明を、その好ましい実施態様を特に参
照しながら詳細に説明したが、本発明にはその精神及び
範囲を逸脱しない変更や改良が含まれることを理解すべ
きである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バーナード アーサー ジェームズ クラ ーク イギリス国，バークシャー エスエル６ ８ユーイー，メイデンヘッド，フルブルッ ク クロース 23 (72)発明者 ポール ルイス レジナルド スタンレー イギリス国，ミドルセックス エイチエー ３ ７アールエックス，ハロー，アーチェ リー クロース ウィールドストーン 69

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １−フェニル−３−アニリノ−ピラゾロ
    −５−オン系カプラーが組み合わされている感光性ハロ
    ゲン化銀層を含む写真要素において、 該カプラーは、バラスト化された母体とカップリング離
    脱基とを含んで成り、該母体の１−フェニル環と３−ア
    ニリノ環にはハメットシグマ値の合計が１．１以上とな
    る置換基が結合されており、 該カプラーはさらにそのピラゾロン環の４位に、フェニ
    ルチオ環の硫黄に対してパラ位にカルボンアミド置換基
    を含有するフェニルチオ基を含むカップリング離脱基を
    有し、該フェニルチオ環に結合した置換基はカップリン
    グ離脱基に相当するチオフェノールのｌｏｇ Ｐ計算値
    が４以上となるように選ばれている前記写真要素。
  2. 【請求項２】 フェニルチオ環が、その硫黄に対してオ
    ルト位に、炭素原子含有数が２個以下の置換基または水
    素のいずれかを含有する、請求項１記載の写真要素。
  3. 【請求項３】 カップリング離脱基に相当するチオフェ
    ノールのｌｏｇ Ｐ計算値が４．５以上となるように置
    換基が選ばれている、請求項１記載の写真要素。
  4. 【請求項４】 母体基が、１−フェニル環と３−アニリ
    ノ環の置換基の中で７個以上のアルキル炭素を含有す
    る、請求項１記載の写真要素。
  5. 【請求項５】 母体置換基のシグマ合計値が１．２以上
    である、請求項１記載の写真要素。
  6. 【請求項６】 以下の式： 【化１】 （上式中、各Ｒ1 は、独立に、置換基であるが、但し、
    すべてのＲ1 基のハメットシグマ値の合計は１．１以上
    であり、しかもＲ1 置換基の組合せが、カップリング時
    に母体によって形成される色素を十分にバラスト化し、 Ｒ2 は、炭素原子数２個以下のアルキルまたは水素であ
    り、 各Ｒ3 は、独立に、置換基であり、 Ｒ4 は、置換または未置換アルキルまたはアリール基で
    あり、 Ｒ5 は、水素または置換もしくは未置換アルキルであ
    り、 Ｘは、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ6 ）であり、但し、Ｒ6 は
    水素またはアルキルであり、 ｍは０または１であり、ｎ１及びｎ２は０〜５であり、
    ｐは０〜３であり、 但し、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 のうちのいずれかが一緒に組
    み合わされて結合し環を形成してもよく、さらに、 Ｒ2 〜Ｒ6 の各々とＸ及びｍとを、ピラゾロンの４位に
    ある置換基に相当するチオフェノールのｌｏｇ Ｐ計算
    値が４以上となるように選定する）で示されるフェニル
    及びアニリノ置換基を含有するピラゾロン化合物である
    カプラーが組み合わされている感光性ハロゲン化銀層を
    含む写真要素。
  7. 【請求項７】 Ｒ3 が、２４個以下の炭素原子を含有す
    る、置換されているかまたはされていないアルキル基で
    ある、請求項６記載の写真要素。
  8. 【請求項８】 少なくとも一つのＲ1 が、−ＳＯ−、−
    ＳＯ2 −、−ＯＳＯ 2 −、−ＳＯ2 Ｎ＜、＞ＮＳＯ
    2 −、−ＣＯＮ＜、＞ＮＣＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ
    −、−ＣＯＯ−、−ＣＮ、−ＮＯ2 及び−ＣＦ3 から成
    る群より選ばれた基によってフェニル環またはアニリノ
    環に結合されている置換基の中から選ばれた置換基であ
    る、請求項６記載の写真要素。
  9. 【請求項９】 置換基Ｒ1 が、合わせて７個以上のアル
    キル炭素原子を含有する、請求項６記載の写真要素。
  10. 【請求項１０】 ｌｏｇ Ｐ計算値が４．５以上であ
    る、請求項６記載の写真要素。
  11. 【請求項１１】 以下の式： 【化２】 （上式中、各Ｒa は、アニリノ環の４位または５位に位
    置し、しかも−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＯＳＯ2 −、−
    ＳＯ2 Ｎ＜、＞ＮＳＯ2 −、−ＣＯＮ＜、＞ＮＣＯ−、
    −ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＮ、−ＮＯ2
    及び−ＣＦ3 から成る群より選ばれた基によってアニリ
    ノ環に結合されている置換基の中から選ばれた置換基で
    あり、 各Ｒc は、独立に、ハロゲン、または置換されているか
    もしくはされていないアルキル、アリールオキシもしく
    はアルコキシであり、 各Ｒb は、独立に、すべてのＲa 、Ｒb 及びＲc 基のハ
    メットシグマ値の合計が１．１以上になるように選ばれ
    た置換基または水素であって、このような置換基の組合
    せが、カップリング時に母体によって形成される色素を
    十分にバラスト化し、 ｑは０〜３であり、ｒは０〜２であり、Ｒ2 は、炭素原
    子数２個以下のアルキルまたは水素であり、各Ｒ3 は、
    独立に、置換基であり、Ｒ4 は、置換されているかまた
    はされていないアルキルまたはアリール基であり、Ｒ5
    は水素または置換されているかもしくはされていないア
    ルキルであり、ｐは０〜３であり、 但し、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 のうちのいずれかが一緒に組
    み合わされて結合し環を形成してもよく、さらに、 Ｒ2 〜Ｒ5 の各々を、ピラゾロンの４位にある置換基に
    相当するチオフェノールのｌｏｇ Ｐ計算値が４以上と
    なるように選定する）で示される、フェニル及びアニリ
    ノ置換基を有する母体と４位にカップリング離脱基とを
    含有するピラゾロン化合物であるカプラーが組み合わさ
    れている感光性ハロゲン化銀層を含む写真要素。
  12. 【請求項１２】 ｌｏｇ Ｐ計算値が４．５以上であ
    る、請求項１１記載の写真要素。
  13. 【請求項１３】 ｌｏｇ Ｐ計算値が５．０以上であ
    る、請求項１１記載の写真要素。
  14. 【請求項１４】 １−フェニル環に結合した２個以上の
    Ｒc が塩素であり、且つアニリノ環に結合したＲc が塩
    素である、請求項１１記載の写真要素。
  15. 【請求項１５】 Ｒa が、未置換アルキルスルホニル基
    であって、そのアルキル基が２〜３０個の炭素原子を含
    有する、請求項１１記載の写真要素。
  16. 【請求項１６】 Ｒa がバラスト基を含む、請求項１１
    記載の写真要素。
  17. 【請求項１７】 請求項１記載の露光済要素を発色現像
    試薬と接触させる工程を含む、画像形成方法。
  18. 【請求項１８】 請求項６記載の露光済要素を発色現像
    試薬と接触させる工程を含む、画像形成方法。
  19. 【請求項１９】 請求項１１記載の露光済要素を発色現
    像試薬と接触させる工程を含む、画像形成方法。
  20. 【請求項２０】 発色現像試薬がパラ−フェニレンジア
    ミンである、請求項１９記載の方法。
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